JP2002301496A - Scale removing and preventing agent - Google Patents
Scale removing and preventing agentInfo
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- JP2002301496A JP2002301496A JP2002027617A JP2002027617A JP2002301496A JP 2002301496 A JP2002301496 A JP 2002301496A JP 2002027617 A JP2002027617 A JP 2002027617A JP 2002027617 A JP2002027617 A JP 2002027617A JP 2002301496 A JP2002301496 A JP 2002301496A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スケール除去及び
防止剤に関する。The present invention relates to a descaling and inhibiting agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ボイラー、クーリングタワー等の装置に
水を長時間循環させていると、装置にシリカ系のスケー
ルが付着することが避けられない。シリカ系スケール
は、シリカ、酸化カルシウム、酸化鉄等の種々の成分が
結晶化したものである。2. Description of the Related Art When water is circulated through a device such as a boiler or a cooling tower for a long time, it is inevitable that silica-based scale adheres to the device. The silica-based scale is obtained by crystallizing various components such as silica, calcium oxide, and iron oxide.
【０００３】シリカ系スケールがボイラー、クーリング
タワー等の装置に付着した場合、装置の運転に支障が生
ずるので、機械的な手段又は化学的な手段により、スケ
ールの除去が行われている。When the silica-based scale adheres to a device such as a boiler or a cooling tower, the operation of the device is hindered. Therefore, the scale is removed by mechanical means or chemical means.
【０００４】しかしながら、機械的な手段では、シリカ
系スケールを完全に除去し得ず、しかもスケール除去に
長時間を要する欠点がある。However, mechanical means cannot completely remove the silica-based scale, and has the disadvantage that it takes a long time to remove the scale.
【０００５】一方、化学的な手段としては、例えば高温
濃厚アルカリ液による長時間洗浄、フッ化水素等のフッ
化物を用いた酸洗浄等が知られている。高温濃厚アルカ
リ液を用いる方法は、作業時の危険性が大きく、また長
時間停止により生産性が低下するので、実用的ではな
い。フッ化物を用いる方法は、フッ化物が毒性のある危
険な化合物であるため、安全面及び環境面で問題があ
る。On the other hand, as chemical means, for example, long-time cleaning with a high-temperature concentrated alkaline solution, acid cleaning using a fluoride such as hydrogen fluoride and the like are known. The method using a high-temperature concentrated alkaline solution is not practical because it involves a large danger at the time of operation, and the productivity is reduced due to a long stop. The method using fluoride has safety and environmental problems because fluoride is a toxic and dangerous compound.
【０００６】特開平３−１６１５８５号公報には、脂肪
族オキシカルボン酸類、ホスホン酸類及びそれらの塩か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有す
る、古紙脱墨工程におけるシリカ系スケール防止剤が記
載されている。この特許公報には、脂肪族オキシカルボ
ン酸類としてリンゴ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ヒド
ロアクリル酸、グリセリン酸及びグリコール酸の各々
が、またホスホン酸類として１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン
酸及びホスフィノカルボン酸の各々が、シリカ系スケー
ルの生成抑制作用を有していることが明示されている。JP-A-3-161585 discloses a silica-based scale inhibitor in a waste paper deinking step, comprising at least one compound selected from the group consisting of aliphatic oxycarboxylic acids, phosphonic acids and salts thereof. Is described. This patent publication discloses that each of malic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, hydroacrylic acid, glyceric acid and glycolic acid as aliphatic oxycarboxylic acids and 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid as phosphonic acids It is specified that each of phosphonobutanetricarboxylic acid and phosphinocarboxylic acid has a silica-based scale formation suppressing action.
【０００７】しかしながら、特開平３−１６１５８５号
公報は、上記化合物がスケールの生成を防止する作用を
有していることを開示するに止まり、一度生成したスケ
ールを除去する作用及び除去されたスケールの再付着防
止作用を有していることは一切開示していない。However, JP-A-3-161585 merely discloses that the above-mentioned compound has an action of preventing the formation of scale. It does not disclose any anti-redeposition effect.
【０００８】本発明者が特開平３−１６１５８５号公報
に脂肪族オキシカルボン酸として列挙されているリンゴ
酸、クエン酸、酒石酸、乳酸及びグリコール酸をそれぞ
れ単独で用いてシリカ系スケールを除去することを試み
た。その結果、(1)リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸
及びグリコール酸の単独では、シリカ系スケールの除去
効果が不充分であること、並びに(2)シリカ系スケール
は装置内面から、大きな塊状の剥離物となって剥離さ
れ、装置内部で目詰まりを生じたり、又はスケール表面
で粘着物となって剥離されない等、スケール除去剤とし
て機能しないことが判明した（後記比較例３〜７参
照）。即ち、特開平３−１６１５８５号公報に記載のス
ケール防止剤は、スケールの生成を防止する作用を有し
ているものの、一度生成したスケールの除去には適さな
いという知見を得た。The inventor of the present invention removes silica scale by using malic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid and glycolic acid, which are listed as aliphatic oxycarboxylic acids in JP-A-3-161585, alone. Tried. As a result, (1) malic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid and glycolic acid alone are not enough to remove the silica-based scale, and (2) silica-based scale is large It was found that it did not function as a scale remover, for example, it was peeled off as a peeled product and clogged inside the device, or was not peeled off as an adhesive on the scale surface (see Comparative Examples 3 to 7 described later). That is, it has been found that the scale inhibitor described in JP-A-3-161585 has an action of preventing the formation of scale, but is not suitable for removing scale once formed.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、装置内部に
固着したシリカ系スケールを除去し且つ付着を防止でき
る、スケール除去及び防止剤を提供することを課題とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a scale removing and preventing agent capable of removing silica-based scale adhered to the inside of an apparatus and preventing adhesion.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪族オキシカルボ
ン酸類の中から特定の化合物を選択し、これらの化合物
を併用した場合に、(i)シリカ系スケールの除去効果が
著しく向上すること、(ii)シリカ系スケールは装置内面
から、サイズが小さい剥離物が分散された状態で取り除
かれ、しかもこの剥離物は粘性を有していないので、装
置内部で目詰まりを生じず、また装置内面に付着しない
こと、並びに(iii)シリカ系スケール以外の各種スケー
ル（例えば、カルシウム系スケール、鉄系スケール、銅
系スケール、マグネシウム系スケール等）の除去にも有
効であることが判明した。本発明は、このような知見に
基づき完成されたものである。 １．本発明は、クエン酸、グリコール酸及び乳酸を含有
するスケール除去及び防止剤である。 ２．本発明は、硫酸及び硫酸アルカリ金属塩からなる群
より選ばれた少なくとも１種を含有し、ｐＨが１〜３に
調整されてなる上記１記載のスケール除去及び防止剤で
ある。 ３．本発明は、トリアゾール化合物、ピラゾール化合
物、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種のアゾール系化合物で
あって、酸性水溶液に対して溶解性を有する化合物を含
有する上記１又は２記載のスケール除去及び防止剤であ
る。 ４．本発明は、酸性水溶液に対して溶解性を有するトリ
アゾール化合物を含有する上記３記載のスケール除去及
び防止剤である。 ５．本発明は、トリアゾール化合物が１，２，４−トリ
アゾールである上記４記載のスケール除去及び防止剤で
ある。 ６．本発明は、クエン酸、グリコール酸及び硫酸を含有
するスケール除去及び防止剤である。 ７．本発明は、トリアゾール化合物、ピラゾール化合
物、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種のアゾール系化合物で
あって、酸性水溶液に対して溶解性を有する化合物を含
有する上記６記載のスケール除去及び防止剤である。 ８．本発明は、酸性水溶液に対して溶解性を有するトリ
アゾール化合物を含有する上記７記載のスケール除去及
び防止剤である。 ９．本発明は、トリアゾール化合物が１，２，４−トリ
アゾールである上記８記載のスケール除去及び防止剤で
ある。 １０．本発明は、スケールがシリカ系スケールである上
記１〜９のいずれかに記載のスケール除去及び防止剤で
ある。 １１．本発明は、上記１〜９のいずれかに記載のスケー
ル除去及び防止剤を、スケールが固着した装置内に循環
させることにより、該スケールを除去する方法である。 １２．本発明は、スケールがシリカ系スケールである上
記１１に記載の方法である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, when a specific compound is selected from aliphatic oxycarboxylic acids and these compounds are used in combination, (I) The removal effect of the silica-based scale is significantly improved, and (ii) the silica-based scale is removed from the inner surface of the apparatus in a state in which small-size exfoliated matters are dispersed, and the exfoliated substances have viscosity. Therefore, clogging does not occur inside the device and it does not adhere to the inner surface of the device. (Iii) Various scales other than silica-based scale (for example, calcium-based scale, iron-based scale, copper-based scale, magnesium-based scale) ) Was also found to be effective. The present invention has been completed based on such findings. 1. The present invention is a descaling and inhibiting agent containing citric acid, glycolic acid and lactic acid. 2. The present invention is the descaling and preventing agent according to the above item 1, which contains at least one selected from the group consisting of sulfuric acid and alkali metal sulfates and has a pH adjusted to 1 to 3. 3. The present invention relates to the above-mentioned 1 or 2 which contains at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, the compound having solubility in an acidic aqueous solution. The descaling and inhibiting agent described. 4. The present invention is the descaling and inhibiting agent according to the above item 3, which contains a triazole compound having solubility in an acidic aqueous solution. 5. The present invention is the descaling and inhibiting agent according to the above item 4, wherein the triazole compound is 1,2,4-triazole. 6. The present invention is a descaling and inhibiting agent containing citric acid, glycolic acid and sulfuric acid. 7. The invention according to the above 6, wherein the present invention comprises at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound, and a thiadiazole compound, the compound having solubility in an acidic aqueous solution. It is a descaling and inhibitor. 8. The present invention is the descaling and preventing agent according to the above 7, which contains a triazole compound having solubility in an acidic aqueous solution. 9. The present invention is the descaling and inhibiting agent according to the above item 8, wherein the triazole compound is 1,2,4-triazole. 10. The present invention is the scale removing and preventing agent according to any one of the above 1 to 9, wherein the scale is a silica-based scale. 11. The present invention is a method for removing the scale by circulating the scale removing and preventing agent according to any one of the above 1 to 9 in a device to which the scale is fixed. 12. The present invention is the method according to the above item 11, wherein the scale is a silica-based scale.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明において、スケール防止作
用は、スケールの生成を防止する作用及び除去されたス
ケールの再付着防止作用を含む。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the action of preventing scale includes an action of preventing formation of scale and an action of preventing re-adhesion of removed scale.
【００１２】本発明のスケール除去及び防止剤は、クエ
ン酸、グリコール酸及び乳酸を含有する。このスケール
除去及び防止剤を、以下「スケール除去剤Ａ」という。The descaling and inhibiting agent of the present invention contains citric acid, glycolic acid and lactic acid. This scale removing and preventing agent is hereinafter referred to as “scale removing agent A”.
【００１３】本発明では、クエン酸、グリコール酸及び
乳酸を併用することを必須とする。これらのうちのいず
れか一つの成分では本発明の課題が解決できない。In the present invention, it is essential to use citric acid, glycolic acid and lactic acid together. The subject of the present invention cannot be solved by any one of these components.
【００１４】スケール除去剤Ａ中には、クエン酸、グリ
コール酸及び乳酸は、各々０．０１〜５０重量％の範囲
内で含有されているのがよい。本発明では、クエン酸に
対して、グリコール酸が等重量〜２倍重量程度、乳酸が
１／２倍重量〜等重量程度の割合で含有されているのが
好ましい。本発明では、特に、クエン酸、グリコール酸
及び乳酸は、重量比で１：１：１付近の割合で、スケー
ル除去剤Ａ中に含有されているのがよい。これら三成分
の含有割合は、各成分が純度１００％（純分）であると
して換算した時の数値である。The descaling agent A preferably contains citric acid, glycolic acid and lactic acid in the range of 0.01 to 50% by weight. In the present invention, it is preferable that glycolic acid is contained in a ratio of about 1 to 2 times by weight, and lactic acid is contained in a proportion of about 1/2 to 1 times the weight of citric acid. In the present invention, particularly, citric acid, glycolic acid, and lactic acid are preferably contained in the descaling agent A at a weight ratio of about 1: 1: 1. The content ratio of these three components is a numerical value when converted assuming that each component has a purity of 100% (pure content).
【００１５】本発明では、乳酸としてＬ−乳酸を使用す
るのが好ましい。In the present invention, L-lactic acid is preferably used as lactic acid.
【００１６】スケール除去剤ＡのｐＨは、通常１〜３程
度である。The pH of the descaling agent A is usually about 1 to 3.
【００１７】スケール除去剤Ａは、更にトリアゾール化
合物、ピラゾール化合物、チアゾール化合物及びチアジ
アゾール化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
のアゾール系化合物であって、酸性水溶液に対して溶解
性を有する化合物を含有することができる。The descaling agent A further comprises at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, the compound having solubility in an acidic aqueous solution. Can be contained.
【００１８】トリアゾール化合物としては、ｐＨが１〜
３程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のトリ
アゾール化合物を広く使用でき、例えば１，２，３−ト
リアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール等を挙げる
ことができる。これらの中でも、１，２，４−トリアゾ
ール及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾールが好まし
く、１，２，４−トリアゾールが特に好ましい。The triazole compound has a pH of 1 to 1.
Known triazole compounds having solubility in about 3 acidic aqueous solutions can be widely used, and examples thereof include 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 1-hydroxybenzotriazole, and benzotriazole. Can be. Among these, 1,2,4-triazole and 1-hydroxybenzotriazole are preferred, and 1,2,4-triazole is particularly preferred.
【００１９】ピラゾール化合物としては、ｐＨが１〜３
程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のピラゾ
ール化合物を広く使用でき、例えば３−メチル−５−ピ
ラゾロン等を挙げることができる。The pyrazole compound has a pH of 1 to 3.
Known pyrazole compounds having a solubility in an acidic aqueous solution of a certain degree can be widely used, and examples thereof include 3-methyl-5-pyrazolone.
【００２０】チアゾール化合物としては、ｐＨが１〜３
程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のチアゾ
ール化合物を広く使用でき、例えばチアベンダゾール等
を挙げることができる。The thiazole compound has a pH of 1 to 3.
Known thiazole compounds having solubility in acidic aqueous solutions to a certain extent can be widely used, and examples thereof include thiabendazole.
【００２１】チアジアゾール化合物としては、ｐＨが１
〜３程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のチ
アジアゾール化合物を広く使用でき、例えば２−アミノ
−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２
−アミノ−１，３，４−チアジアゾール等を挙げること
ができる。The thiadiazole compound has a pH of 1
Known thiadiazole compounds having solubility in about 3 to about 3 acidic aqueous solutions can be widely used, such as 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole and 2-amino-5-mercapto-1,3. , 4-thiadiazole, 2
-Amino-1,3,4-thiadiazole and the like.
【００２２】上記各種化合物の中でも、トリアゾール化
合物が好適である。Among the above various compounds, a triazole compound is preferred.
【００２３】上記アゾール系化合物の配合量は、クエン
酸、グリコール酸及び乳酸の合計量に対して、通常０．
０１〜３０重量％、好ましくは０．０３〜１０重量％で
ある。The amount of the azole compound is usually 0.1% based on the total amount of citric acid, glycolic acid and lactic acid.
It is from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.03 to 10% by weight.
【００２４】アゾール系化合物を配合すると、スケール
除去作用及びスケール防止作用が一層向上する。When the azole compound is blended, the action of removing scale and the action of preventing scale are further improved.
【００２５】本発明のスケール除去及び防止剤は、クエ
ン酸、グリコール酸、乳酸並びに硫酸及び硫酸アルカリ
金属塩からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有す
る。このスケール除去及び防止剤を、以下「スケール除
去剤Ｂ」という。The descaling and preventing agent of the present invention contains at least one selected from the group consisting of citric acid, glycolic acid, lactic acid and sulfuric acid and alkali metal sulfate. This descaling and preventing agent is hereinafter referred to as “descaling agent B”.
【００２６】スケール除去剤Ｂ中には、クエン酸、グリ
コール酸及び乳酸は、各々０．０１〜５０重量％の範囲
内で含有されているのがよい。本発明では、クエン酸に
対して、グリコール酸が等重量〜２倍重量程度、乳酸が
１／２倍重量〜等重量程度の割合で含有されているのが
好ましい。本発明では、特に、クエン酸、グリコール酸
及び乳酸は、重量比で１：１：１付近の割合で、スケー
ル除去剤Ａ中に含有されているのがよい。これら三成分
の含有割合は、各成分が純度１００％（純分）であると
して換算した時の数値である。The descaling agent B preferably contains citric acid, glycolic acid and lactic acid in the range of 0.01 to 50% by weight. In the present invention, it is preferable that glycolic acid is contained in a ratio of about 1 to 2 times by weight, and lactic acid is contained in a proportion of about 1/2 to 1 times the weight of citric acid. In the present invention, particularly, citric acid, glycolic acid, and lactic acid are preferably contained in the descaling agent A at a weight ratio of about 1: 1: 1. The content ratio of these three components is a numerical value when converted assuming that each component has a purity of 100% (pure content).
【００２７】本発明では、乳酸としてＬ−乳酸を使用す
るのが好ましい。In the present invention, L-lactic acid is preferably used as lactic acid.
【００２８】スケール除去剤Ｂは、更に硫酸及び硫酸ア
ルカリ金属塩からなる群より選ばれた少なくとも１種を
含有する。The descaling agent B further contains at least one selected from the group consisting of sulfuric acid and alkali metal sulfates.
【００２９】硫酸アルカリ金属塩としては、例えば硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が挙げられ
る。Examples of the alkali metal sulfate include sodium sulfate, potassium sulfate, lithium sulfate and the like.
【００３０】硫酸及び硫酸アルカリ金属塩からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を更に配合すると、スケール
除去作用及びスケール付着防止作用が一層向上する。When at least one member selected from the group consisting of sulfuric acid and alkali metal sulfate is further added, the action of removing scale and the action of preventing adhesion of scale are further improved.
【００３１】硫酸及び硫酸アルカリ金属塩からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の配合量は、クエン酸、グリ
コール酸及び乳酸の合計量に対して、通常０．０１〜３
５重量％、好ましくは５〜１５重量％である。The amount of at least one compound selected from the group consisting of sulfuric acid and alkali metal sulfate is usually 0.01 to 3 with respect to the total amount of citric acid, glycolic acid and lactic acid.
It is 5% by weight, preferably 5 to 15% by weight.
【００３２】スケール除去剤Ｂに硫酸が含まれているた
め、スケール除去剤ＢのｐＨが強酸側に大きく傾いてい
る。このために、ｐＨ調整剤を添加してスケール除去剤
ＢのｐＨを１〜３程度、好ましくは１．５〜２．５に調
整するのがよい。ｐＨ調整剤としては、公知の塩基性化
合物を広く使用することができるが、本発明では、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のア
ルカリ金属水酸化物、クエン酸三ナトリウム、クエン酸
三カリウム等のクエン酸アルカリ金属塩等を、特に水酸
化ナトリウム及びクエン酸三ナトリウムを使用するのが
望ましい。塩基性化合物の配合量は、硫酸の使用量等に
応じて異なり一概には言えないが、スケール除去剤Ｂの
ｐＨを１〜３程度に維持できる量でよい。Since the descaling agent B contains sulfuric acid, the pH of the descaling agent B is greatly inclined to the strong acid side. For this purpose, a pH adjuster is added to adjust the pH of the descaling agent B to about 1 to 3, preferably 1.5 to 2.5. As the pH adjuster, known basic compounds can be widely used. In the present invention, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, trisodium citrate, citric acid It is desirable to use an alkali metal citrate such as tripotassium, particularly sodium hydroxide and trisodium citrate. The amount of the basic compound varies depending on the amount of sulfuric acid used and cannot be unconditionally determined, but may be an amount capable of maintaining the pH of the scale remover B at about 1 to 3.
【００３３】スケール除去剤Ｂは、更にトリアゾール化
合物、ピラゾール化合物、チアゾール化合物及びチアジ
アゾール化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
のアゾール系化合物であって、酸性水溶液に対して溶解
性を有する化合物を含有することができる。The descaling agent B is at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, and a compound having solubility in an acidic aqueous solution. Can be contained.
【００３４】トリアゾール化合物としては、ｐＨが１〜
３程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のトリ
アゾール化合物を広く使用でき、例えば１，２，３−ト
リアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール等を挙げる
ことができる。これらの中でも、１，２，４−トリアゾ
ール及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾールが好まし
く、１，２，４−トリアゾールが特に好ましい。The triazole compound has a pH of 1 to 1.
Known triazole compounds having solubility in about 3 acidic aqueous solutions can be widely used, and examples thereof include 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 1-hydroxybenzotriazole, and benzotriazole. Can be. Among these, 1,2,4-triazole and 1-hydroxybenzotriazole are preferred, and 1,2,4-triazole is particularly preferred.
【００３５】ピラゾール化合物としては、ｐＨが１〜３
程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のピラゾ
ール化合物を広く使用でき、例えば３−メチル−５−ピ
ラゾロン等を挙げることができる。The pyrazole compound has a pH of 1 to 3.
Known pyrazole compounds having a solubility in an acidic aqueous solution of a certain degree can be widely used, and examples thereof include 3-methyl-5-pyrazolone.
【００３６】チアゾール化合物としては、ｐＨが１〜３
程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のチアゾ
ール化合物を広く使用でき、例えばチアベンダゾール等
を挙げることができる。The thiazole compound has a pH of 1 to 3.
Known thiazole compounds having solubility in acidic aqueous solutions to a certain extent can be widely used, and examples thereof include thiabendazole.
【００３７】チアジアゾール化合物としては、ｐＨが１
〜３程度の酸性水溶液に対して溶解性を有する公知のチ
アジアゾール化合物を広く使用でき、例えば２−アミノ
−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２
−アミノ−１，３，４−チアジアゾール等を挙げること
ができる。The thiadiazole compound has a pH of 1
Known thiadiazole compounds having solubility in about 3 to about 3 acidic aqueous solutions can be widely used, such as 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole and 2-amino-5-mercapto-1,3. , 4-thiadiazole, 2
-Amino-1,3,4-thiadiazole and the like.
【００３８】上記各種化合物の中でも、トリアゾール化
合物が好適である。Among the above various compounds, triazole compounds are preferred.
【００３９】上記アゾール系化合物の配合量は、クエン
酸、グリコール酸乳酸並びに硫酸及び硫酸アルカリ金属
塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の合計量に対
して、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０３
〜１０重量％である。The amount of the azole compound is usually 0.01 to 30% by weight based on the total amount of at least one selected from the group consisting of citric acid, glycolic lactic acid, sulfuric acid and alkali metal sulfate. , Preferably 0.03
-10% by weight.
【００４０】アゾール系化合物を配合すると、スケール
除去作用及びスケール防止作用が一層向上する。When an azole compound is blended, the scale removing effect and the scale preventing effect are further improved.
【００４１】また、本発明のスケール除去及び防止剤
は、クエン酸、グリコール酸及び硫酸を含有する。この
スケール除去及び防止剤を、以下「スケール除去剤Ｃ」
という。The descaling and inhibiting agent of the present invention contains citric acid, glycolic acid and sulfuric acid. This descaling and preventing agent is hereinafter referred to as "descaling agent C".
That.
【００４２】本発明では、クエン酸、グリコール酸及び
硫酸を併用することを必須とする。これらのうちのいず
れか一つの成分では本発明の課題が解決できない。In the present invention, it is essential to use citric acid, glycolic acid and sulfuric acid together. The subject of the present invention cannot be solved by any one of these components.
【００４３】スケール除去剤Ｃ中には、クエン酸及びグ
リコール酸が各々０．０１〜５０重量％、硫酸が０．０
０１〜３５重量％の範囲内で含有されているのがよい。
本発明では、クエン酸に対して、グリコール酸が１／１
０倍〜等重量程度、硫酸が１／１０〜１／３倍重量程度
の割合で含有されているのが好ましい。本発明では、グ
リコール酸と硫酸とが等重量程度の割合で含有され且つ
クエン酸がグリコール酸に対して３〜１０倍重量程度の
割合で含有されているのがより好ましい。また、クエン
酸とグリコール酸とが等重量程度の割合で含有され且つ
硫酸がグリコール酸に対して１／１０〜１／３倍重量程
度の割合で含有されているのがより好ましい。これら三
成分の含有割合は、各成分が純度１００％（純分）であ
るとして換算した時の数値である。In the descaling agent C, citric acid and glycolic acid are each 0.01 to 50% by weight, and sulfuric acid is 0.0% by weight.
The content is preferably in the range of 01 to 35% by weight.
In the present invention, glycolic acid is 1/1 to citric acid.
It is preferable that sulfuric acid be contained in a proportion of about 0 to 1 and about 1/10 to 1/3 the weight. In the present invention, it is more preferable that glycolic acid and sulfuric acid are contained in a proportion of about equal weight, and citric acid is contained in a proportion of about 3 to 10 times the weight of glycolic acid. Further, it is more preferable that citric acid and glycolic acid are contained in a proportion of about equal weight, and sulfuric acid is contained in a proportion of about 1/10 to 1/3 times the weight of glycolic acid. The content ratio of these three components is a numerical value when converted assuming that each component has a purity of 100% (pure content).
【００４４】スケール除去剤Ｃに硫酸が含まれているた
め、スケール除去剤ＣのｐＨが強酸側に大きく傾いてい
る（通常はｐＨ０．５以下）が、本発明では斯かるスケ
ール除去剤Ｃをそのまま使用することができるし、更に
塩基性化合物を添加してスケール除去剤ＣのｐＨを１〜
３程度に調整してもよい。塩基性化合物としては、上述
した公知の塩基性化合物を広く使用することができる。Since the descaling agent C contains sulfuric acid, the pH of the descaling agent C is greatly inclined to the strong acid side (usually pH 0.5 or less). It can be used as it is, and the pH of the descaling agent C is adjusted to 1 to 1 by further adding a basic compound.
It may be adjusted to about three. As the basic compound, the above-mentioned known basic compounds can be widely used.
【００４５】スケール除去剤Ｃは、更にトリアゾール化
合物、ピラゾール化合物、チアゾール化合物及びチアジ
アゾール化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
のアゾール系化合物であって、酸性水溶液に対して溶解
性を有する化合物を含有することができる。The descaling agent C further comprises at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, and a compound having solubility in an acidic aqueous solution. Can be contained.
【００４６】トリアゾール化合物、ピラゾール化合物、
チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物としては、
上述したものをいずれも使用することができる。これら
の中でもトリアゾール化合物が好ましく、１，２，４−
トリアゾール及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾールが
より好ましく、１，２，４−トリアゾールが特に好まし
い。Triazole compounds, pyrazole compounds,
As the thiazole compound and thiadiazole compound,
Any of the above can be used. Among these, a triazole compound is preferable, and 1,2,4-
Triazole and 1-hydroxybenzotriazole are more preferred, and 1,2,4-triazole is particularly preferred.
【００４７】上記アゾール系化合物の配合量は、クエン
酸、グリコール酸及び硫酸の合計量に対して、通常０．
０１〜３０重量％、好ましくは０．０３〜１０重量％で
ある。The amount of the azole compound is usually 0.1% based on the total amount of citric acid, glycolic acid and sulfuric acid.
It is from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.03 to 10% by weight.
【００４８】アゾール系化合物を配合すると、スケール
除去作用及びスケール防止作用が一層向上する。When an azole compound is blended, the scale removing effect and the scale preventing effect are further improved.
【００４９】スケール除去剤Ａ、スケール除去剤Ｂ及び
スケール除去剤Ｃには、更に必要に応じて各種の添加剤
を配合することができる。このような添加剤としては、
例えば非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の界面
活性剤、酸化剤、防食剤、殺菌剤等が挙げられる。The scale removing agent A, the scale removing agent B and the scale removing agent C may further contain various additives as required. Such additives include:
For example, surfactants such as nonionic surfactants and amphoteric surfactants, oxidizing agents, anticorrosives, bactericides and the like can be mentioned.
【００５０】スケール除去剤Ａ、スケール除去剤Ｂ及び
スケール除去剤Ｃは、通常水溶液の形態で使用される。
用いられる水としては、例えば水道水、井戸水、脱イオ
ン水、蒸留水、超純水等が挙げられる。The descaling agent A, the descaling agent B and the descaling agent C are usually used in the form of an aqueous solution.
Examples of the water used include tap water, well water, deionized water, distilled water, and ultrapure water.
【００５１】スケール除去剤Ａにおけるクエン酸、グリ
コール酸及び乳酸の総配合量は、水１００重量部に対し
て好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは
０．１〜１０重量部とすればよい。The total amount of citric acid, glycolic acid and lactic acid in the descaling agent A is preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of water. I just need.
【００５２】スケール除去剤Ｂ及びスケール除去剤Ｃに
おけるクエン酸、グリコール酸及び硫酸の総配合量は、
水１００重量部に対して好ましくは０．０１〜５０重量
部、より好ましくは０．１〜１０重量部とすればよい。The total amount of citric acid, glycolic acid and sulfuric acid in the descaling agent B and the descaling agent C is as follows:
The amount is preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.
【００５３】これらの配合量はシリカ系スケールを除去
するために用いられる場合の好ましい量であり、スケー
ル防止の目的にはこれら配合量を更に１０倍程度に希釈
した組成のものを用いてもよい。These blending amounts are preferable when used for removing silica-based scale. For the purpose of preventing scale, a composition obtained by further diluting these blending amounts to about 10 times may be used. .
【００５４】スケール除去剤Ａ、スケール除去剤Ｂ及び
スケール除去剤Ｃは、保管、流通、作業等の便から濃縮
水溶液としておき、使用時に所定濃度となるように水に
溶解又は水で希釈して使用してもよい。The descaling agent A, descaling agent B and descaling agent C are prepared as concentrated aqueous solutions from the convenience of storage, distribution, work and the like, and are dissolved or diluted with water to a predetermined concentration at the time of use. May be used.
【００５５】スケール除去剤Ａ、スケール除去剤Ｂ及び
スケール除去剤Ｃを製造するに際しては、上記各成分を
所定量配合し、混合すればよい。In producing the descaling agent A, the descaling agent B and the descaling agent C, the above components may be blended in predetermined amounts and mixed.
【００５６】スケール除去剤Ａ、スケール除去剤Ｂ及び
スケール除去剤Ｃを使用するに際しては、公知のスケー
ル除去剤、スケール防止剤等と同様の方法で使用するこ
とができる。スケール除去剤Ａは加熱による処理が可能
なボイラー、熱交換機、セントラルヒーティング及びそ
の配管、温泉配管等の洗浄に適している。スケール除去
剤Ｂ及びスケール除去剤Ｃは、加熱による処理ができな
い逆浸透膜（ＲＯ膜）、クーリングタワー、スクラバー
等の洗浄に適している。When using the descaling agent A, the descaling agent B and the descaling agent C, they can be used in the same manner as the known descaling agents, scale inhibitors and the like. The descaling agent A is suitable for cleaning boilers, heat exchangers, central heating and its piping, hot spring piping, etc., which can be treated by heating. The scale remover B and the scale remover C are suitable for cleaning a reverse osmosis membrane (RO membrane), a cooling tower, a scrubber, and the like, which cannot be treated by heating.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明のスケール除去及び防止剤は、シ
リカ系スケール、カルシウム系スケール、鉄系スケー
ル、銅系スケール、マグネシウム系スケール等の各種ス
ケール、特にシリカ系スケールの除去効果に優れてお
り、装置に固着した各種スケール、特にシリカ系スケー
ルを容易に除去し得る。The scale removing and inhibiting agent of the present invention is excellent in removing various scales such as silica scale, calcium scale, iron scale, copper scale and magnesium scale, especially silica scale. In addition, various scales adhered to the apparatus, particularly silica-based scales, can be easily removed.
【００５８】本発明のスケール除去及び防止剤を使用す
れば、シリカ系スケールは装置内面から、サイズが小さ
い剥離物が分散された状態で取り除かれ、しかもこの剥
離物は粘性を有していないので、装置内部で目詰まりを
生じず、また装置内面に再付着しないという利点を有し
ている。When the scale removing and preventing agent of the present invention is used, the silica-based scale is removed from the inner surface of the apparatus in a state in which small-sized exfoliated matter is dispersed, and since the exfoliated matter has no viscosity. This has the advantage that clogging does not occur inside the apparatus and that it does not re-adhere to the inner surface of the apparatus.
【００５９】本発明のスケール除去及び防止剤は、その
中に配合されている化合物が毒性のある危険な化合物で
はないため、安全面及び環境面での問題がない。The descaling and inhibiting agent of the present invention has no safety and environmental problems because the compound contained therein is not a toxic and dangerous compound.
【００６０】本発明のスケール除去及び防止剤は、従来
より使用されているフッ化物と同等程度又はそれ以上の
スケール洗浄性能を有し、特にマグネシウム分の洗浄性
は３倍以上に優れている。The scale removing and preventing agent of the present invention has a scale cleaning performance equivalent to or higher than that of a conventionally used fluoride, and in particular, the cleaning performance of magnesium is more than three times as good.
【００６１】本発明のスケール除去及び防止剤は、シリ
カ系スケールの除去及び付着防止が望まれているボイラ
ー、クーリングタワー等の装置内を循環する水に添加し
ておくだけで、シリカ系スケールの除去及び付着防止が
容易に行われるので、従来のように長時間停止により生
産性が低下することはない。The scale removing and preventing agent of the present invention can be used to remove silica scale by simply adding it to water circulating in a device such as a boiler or a cooling tower where removal of silica scale and prevention of adhesion are desired. In addition, since the adhesion is easily prevented, the productivity does not decrease due to a long-time stop unlike the related art.
【００６２】[0062]
【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。以下において、単に「％」と
あるのは「重量％」を意味する。The present invention will be specifically described below with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. In the following, simply “%” means “% by weight”.
【００６３】実施例１ クエン酸１．４ｇ、７０％グリコール酸２．０ｇ及び８
０％Ｌ−乳酸１．７ｇを脱イオン水に添加、混合して、
全量１００ｇの本発明のスケール除去及び防止剤を製造
した。Example 1 1.4 g of citric acid, 2.0 g of 70% glycolic acid and 8
1.7 g of 0% L-lactic acid is added to deionized water and mixed,
A total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention was prepared.
【００６４】比較例１ ８０％Ｌ−乳酸１．７ｇの代わりにＤＬ−リンゴ酸１．
３ｇを用い、実施例１と同様にして、全量１００ｇのス
ケール除去及び防止剤を製造した。Comparative Example 1 DL-malic acid was used instead of 1.7 g of 80% L-lactic acid.
In the same manner as in Example 1 using 3 g, a total amount of 100 g of a scale removing and preventing agent was produced.
【００６５】実施例２ クエン酸１．４ｇ、７０％グリコール酸２．０ｇ、８０
％Ｌ−乳酸１．７ｇ及び１，２，４−トリアゾール０．
１ｇを脱イオン水に添加、混合して、全量１００ｇの本
発明のスケール除去及び防止剤を製造した。Example 2 Citric acid 1.4 g, 70% glycolic acid 2.0 g, 80 g
% L-lactic acid 1.7 g and 1,2,4-triazole 0.1 g.
1 g was added to deionized water and mixed to produce a total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention.
【００６６】実施例３ クエン酸１．４ｇ、７０％グリコール酸２．０ｇ及び７
０％硫酸０．４ｇを脱イオン水に添加、混合して、全量
１００ｇの本発明のスケール除去及び防止剤を製造し
た。Example 3 1.4 g of citric acid, 2.0 g of 70% glycolic acid and 7
0.4 g of 0% sulfuric acid was added to deionized water and mixed to prepare a total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention.
【００６７】比較例２ ７０％硫酸０．４ｇの代わりに１４％塩酸１．９ｇを用
い、実施例３と同様にして、全量１００ｇのスケール除
去及び防止剤を製造した。COMPARATIVE EXAMPLE 2 In the same manner as in Example 3 except that 1.9 g of 14% hydrochloric acid was used instead of 0.4 g of 70% sulfuric acid, a total of 100 g of a scale removing and inhibiting agent was produced.
【００６８】実施例４ クエン酸１．６ｇ、７０％グリコール酸２．１ｇ、７０
％硫酸０．４ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液０．８
ｇ、１，２，４−トリアゾール０．１ｇ及びベンゾトリ
アゾール０．０５ｇを脱イオン水に添加、混合して、全
量１００ｇの本発明のスケール除去及び防止剤を製造し
た。Example 4 1.6 g of citric acid, 2.1 g of 70% glycolic acid, 70 g
0.4 g of 48% aqueous sodium hydroxide, 0.8 g of 48% aqueous sodium hydroxide
g, 1,2,4-triazole and 0.1 g of benzotriazole were added to deionized water and mixed to produce a total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention.
【００６９】実施例５ クエン酸１．０２ｇ、７０％グリコール酸１．８ｇ、８
０％Ｌ−乳酸１．０ｇ、７０％硫酸０．４ｇ、４８％水
酸化ナトリウム水溶液０．８ｇ、１，２，４−トリアゾ
ール０．１ｇ及びベンゾトリアゾール０．０５ｇを脱イ
オン水に添加、混合して、全量１００ｇの本発明のスケ
ール除去及び防止剤を製造した。Example 5 1.02 g of citric acid, 1.8 g of 70% glycolic acid, 8
1.0 g of 0% L-lactic acid, 0.4 g of 70% sulfuric acid, 0.8 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution, 0.1 g of 1,2,4-triazole and 0.05 g of benzotriazole are added to deionized water and mixed. Thus, a total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention was produced.
【００７０】試験例１ クーリングタワーのネロを上記実施例１〜５又は比較例
１〜２で製造したスケール除去及び防止剤に浸漬し、１
５０分間攪拌した後、１００℃で１時間乾燥し、ネロの
重量を測定し、スケール除去及び防止剤で処理する前の
ネロの重量並びに処理後のネロに残ったスケールをブラ
シにより強制的に除去したネロの重量から、下記式に従
って洗浄率（％）を求めた。Test Example 1 Nero of the cooling tower was immersed in the descaling and preventing agent produced in Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 and 2, and
After stirring for 50 minutes, dry at 100 ° C for 1 hour, measure the weight of Nero, forcibly remove with a brush the weight of Nero before descaling and treatment with an inhibitor and the scale remaining on Nero after treatment From the weight of the Nero, the cleaning rate (%) was determined according to the following equation.
【００７１】[0071]
【数１】 (Equation 1)
【００７２】尚、ネロのスケール構成成分を表１に示
す。表１に示される各成分は塩酸不溶分であり、塩酸可
溶のカルシウム分及びマグネシウム分は除外されてい
る。Table 1 shows the components constituting the scale of Nero. Each component shown in Table 1 is a component insoluble in hydrochloric acid, and excludes calcium and magnesium components soluble in hydrochloric acid.
【００７３】[0073]
【表１】 [Table 1]
【００７４】更に上記処理により剥離されたスケールの
大きさを下記の基準で評価した。 大：攪拌停止後、スケールが沈殿するまでに要した時間
が３０秒未満であり、スケール平均サイズが２ｍｍ以上 中：攪拌停止後、スケールが沈殿するまでに要した時間
が３０秒以上１分未満であり、スケール平均サイズが１
ｍｍ以上２ｍｍ未満 小：攪拌停止後、スケールが沈殿するまでに要した時間
が１分以上２分未満であり、スケール平均サイズが０．
３ｍｍ以上１ｍｍ未満 極小：攪拌停止後、スケールが沈殿するまでに要した時
間が２分以上であり、スケール平均サイズが０．３ｍｍ
未満 結果を表２に示す。Further, the size of the scale peeled by the above treatment was evaluated according to the following criteria. Large: The time required for the scale to settle after the stirring is stopped is less than 30 seconds, and the average size of the scale is 2 mm or more. Medium: The time required for the scale to settle after the stirring is stopped is 30 seconds or more and less than 1 minute. And the average scale size is 1
mm or more and less than 2 mm Small: The time required for the scale to settle after the stirring is stopped is 1 minute or more and less than 2 minutes, and the average scale size is 0.
3 mm or more and less than 1 mm Minimal: The time required for the scale to settle after the stirring is stopped is 2 minutes or more, and the average scale size is 0.3 mm.
The results are shown in Table 2.
【００７５】[0075]
【表２】 [Table 2]
【００７６】実施例６ クエン酸１．００ｇ、７０％グリコール酸２．１９ｇ、
８０％Ｌ−乳酸１．２５ｇ、７０％硫酸０．４７ｇ、ク
エン酸三ナトリウム０．８７ｇ、１，２，４−トリアゾ
ール０．１０ｇ及びベンゾトリアゾール０．０５ｇを脱
イオン水に添加、混合して、全量１００ｇの本発明のス
ケール除去及び防止剤を製造した。Example 6 1.00 g of citric acid, 2.19 g of 70% glycolic acid,
1.25 g of 80% L-lactic acid, 0.47 g of 70% sulfuric acid, 0.87 g of trisodium citrate, 0.10 g of 1,2,4-triazole and 0.05 g of benzotriazole are added to deionized water and mixed. A total of 100 g of the descaling and inhibiting agent of the present invention was prepared.
【００７７】試験例２ ＲＯ膜濾過器（商品名：Ｚピュアー、三浦工業（株）
製）に、膜循環配管と廃液配管とを接続し、途中に洗浄
タンクを設置した。その後、実施例６で製造した本発明
のスケール除去及び防止剤を洗浄タンクに投入し、３時
間膜循環洗浄を行った。洗浄後、洗浄タンクに水酸化ナ
トリウムを投入して、洗浄液を中和し、排水した後、清
水で循環洗浄した。Test Example 2 RO membrane filter (trade name: Z Pure, Miura Kogyo Co., Ltd.)
Was connected to a membrane circulation pipe and a waste liquid pipe, and a washing tank was installed on the way. Thereafter, the scale removing and preventing agent of the present invention produced in Example 6 was put into a washing tank, and membrane circulation washing was performed for 3 hours. After the washing, sodium hydroxide was put into the washing tank to neutralize the washing solution, drained, and then circulated and washed with fresh water.
【００７８】その後、流量８．０ｍ3／ｈｒに設定して
水濾過器（初期設定膜圧０．１１８ＭＰａ）を運転し、
洗浄処理前後の流量、膜圧力及び圧力損失を測定した。
洗浄処理前では、流量５．５ｍ3／ｈｒ、膜圧力０．３
９２ＭＰａ及び圧力損失０．２７４ＭＰａであったもの
が、洗浄処理後では流量８．０ｍ3／ｈｒ、膜圧力０．
１１８ＭＰａ及び圧力損失０ＭＰａになり、ＲＯ膜に固
着していたスケールが除去されていることが確認され
た。Thereafter, the flow rate was set to 8.0 m 3 / hr and the water filter (initial set membrane pressure: 0.118 MPa) was operated.
The flow rate, membrane pressure and pressure loss before and after the washing treatment were measured.
Before the cleaning treatment, the flow rate was 5.5 m 3 / hr, and the membrane pressure was 0.3.
After the cleaning treatment, the flow rate was 8.0 m 3 / hr, and the membrane pressure was 0.2 MPa.
The pressure loss was 118 MPa and the pressure loss was 0 MPa, and it was confirmed that the scale fixed to the RO film was removed.
【００７９】また、ＲＯ膜で濾過する前の供給水の電気
伝導度が４５ｍＳ／ｍであったものが、濾過処理後１３
ｍＳ／ｍとなり、初期の１３ｍＳ／ｍと同じになった。
このことは、本発明のスケール除去及び防止剤がＲＯ膜
に破損等の悪影響を及ぼさず、ＲＯ膜が正常に機能して
いることを確認できた。In addition, the feed water having an electric conductivity of 45 mS / m before filtration through the RO membrane was changed to 13 mS / m after filtration.
mS / m, which was the same as the initial value of 13 mS / m.
This confirmed that the scale removal and prevention agent of the present invention did not have an adverse effect such as breakage on the RO film, and that the RO film was functioning normally.
【００８０】比較例３ クエン酸３．３６ｇを脱イオン水に添加、混合して、全
量１００ｇのスケール除去及び防止剤を製造した。Comparative Example 3 3.36 g of citric acid was added to deionized water and mixed to prepare a total of 100 g of a descaling and inhibitor.
【００８１】比較例４ ７０％グリコール酸４．８ｇ（純分３．３６ｇ）を脱イ
オン水に添加、混合して、全量１００ｇのスケール除去
及び防止剤を製造した。Comparative Example 4 4.8 g of 70% glycolic acid (3.36 g pure) was added to deionized water and mixed to prepare a total of 100 g of a descaling and inhibitor.
【００８２】比較例５ ＤＬ−乳酸（試薬特級品、濃度：８５〜９２％、和光純
薬（株）製）３．９５ｇ（純分３．３６ｇ、ＤＬ−乳酸
の濃度が８５％であるとして計算）を脱イオン水に添
加、混合して、全量１００ｇのスケール除去及び防止剤
を製造した。Comparative Example 5 3.95 g of DL-lactic acid (special grade reagent, concentration: 85 to 92%, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (3.36 g of pure component, and the concentration of DL-lactic acid was 85%) Was added to deionized water and mixed to produce a total of 100 g of descaling and inhibitor.
【００８３】比較例６ ＤＬ−リンゴ酸３．３６ｇを脱イオン水に添加、混合し
て、全量１００ｇのスケール除去及び防止剤を製造し
た。Comparative Example 6 3.36 g of DL-malic acid was added to deionized water and mixed to prepare a total of 100 g of a descaling and inhibiting agent.
【００８４】比較例７ 酒石酸３．３６ｇを脱イオン水に添加、混合して、全量
１００ｇのスケール除去及び防止剤を製造した。Comparative Example 7 Tartaric acid, 3.36 g, was added to deionized water and mixed to produce a total of 100 g of descaling and inhibitor.
【００８５】試験例３ 上記比較例３〜７で製造したスケール除去及び防止剤を
用い、試験例１と同様にして洗浄率（％）を求めた。Test Example 3 The cleaning rate (%) was determined in the same manner as in Test Example 1 by using the scale removing and preventing agents produced in Comparative Examples 3 to 7 described above.
【００８６】更に上記処理により剥離されたスケールの
大きさを、試験例１と同じ基準で評価した。Further, the size of the scale peeled by the above treatment was evaluated according to the same standard as in Test Example 1.
【００８７】結果を表３に示す。Table 3 shows the results.
【００８８】[0088]
【表３】 [Table 3]
【００８９】また、上記処理により剥離されたスケール
は、時間の経過と共に次第に凝集して大きな塊になり、
装置内部で目詰まりを起こすおそれがあることが判明し
た。Further, the scale peeled by the above treatment gradually aggregates into a large mass with the passage of time.
It has been found that clogging may occur inside the device.
【００９０】更に、比較例３のスケール除去及び防止剤
により処理されたスケール表面は粘性を有していた。Further, the scale surface treated with the descaling and inhibiting agent of Comparative Example 3 had viscosity.
【００９１】実施例７〜１２ 下記表４に示す配合とする以外は、実施例１と同様にし
て本発明のスケール除去及び防止剤を製造した。Examples 7 to 12 The descaling and inhibiting agents of the present invention were produced in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 4 below were used.
【００９２】これらの各スケール除去及び防止剤を用
い、試験例１と同様にして洗浄率（％）を求めた。更に
上記処理により剥離されたスケールの大きさを、試験例
１と同じ基準で評価した。The cleaning rate (%) was determined in the same manner as in Test Example 1 using each of these scale removing and preventing agents. Further, the size of the scale peeled by the above treatment was evaluated according to the same standard as in Test Example 1.
【００９３】これらの結果を表４に示す。尚、表４に、
各スケール除去及び防止剤のｐＨ値を表４に併せて示
す。Table 4 shows the results. In Table 4,
Table 4 also shows the pH value of each scale removal and inhibitor.
【００９４】[0094]
【表４】 [Table 4]
【００９５】表４において、トリアゾール化合物Ａは
１，２，４−トリアゾールを、トリアゾール化合物Ｂは
ベンゾトリアゾールを、トリアゾール化合物Ｃは１−ヒ
ドロキシベンゾアゾールを、ピラゾール化合物は３−メ
チル−５−ピラゾロンを、チアゾール化合物はチアベン
ダゾールを、チアジアゾール化合物は２−アミノ−５−
エチル−１，３，４−チアジアゾールを、それぞれ意味
する。In Table 4, triazole compound A was 1,2,4-triazole, triazole compound B was benzotriazole, triazole compound C was 1-hydroxybenzoazole, and pyrazole compound was 3-methyl-5-pyrazolone. , A thiazole compound is thiabendazole, and a thiadiazole compound is 2-amino-5-
Ethyl-1,3,4-thiadiazole is meant respectively.
【００９６】また、表４において、三成分の配合比率
（重量、いずれも純分）は、クエン酸：グリコール酸：
硫酸＝５：５：１である。Also, in Table 4, the mixing ratio (weight, all pure components) of the three components is citric acid: glycolic acid:
Sulfuric acid = 5: 5: 1.
【００９７】実施例１３〜２０ 下記表５に示す配合とする以外は、実施例１と同様にし
て本発明のスケール除去及び防止剤を製造した。Examples 13 to 20 Except for using the formulations shown in Table 5 below, the descaling and inhibiting agents of the present invention were produced in the same manner as in Example 1.
【００９８】これらの各スケール除去及び防止剤を用
い、試験例１と同様にして洗浄率（％）を求めた。更に
上記処理により剥離されたスケールの大きさを、試験例
１と同じ基準で評価した。The cleaning rate (%) was determined in the same manner as in Test Example 1 using each of these scale removal and inhibitors. Further, the size of the scale peeled by the above treatment was evaluated according to the same standard as in Test Example 1.
【００９９】これらの結果を表５に示す。尚、表４に、
各スケール除去及び防止剤のｐＨ値を表５に併せて示
す。Table 5 shows the results. In Table 4,
Table 5 also shows the pH value of each scale removal and inhibitor.
【０１００】[0100]
【表５】 [Table 5]
【０１０１】表５において、トリアゾール化合物Ａは
１，２，４−トリアゾールを、トリアゾール化合物Ｂは
ベンゾトリアゾールを、トリアゾール化合物Ｃは１−ヒ
ドロキシベンゾアゾールを、ピラゾール化合物は３−メ
チル−５−ピラゾロンを、チアゾール化合物はチアベン
ダゾールを、チアジアゾール化合物は２−アミノ−５−
エチル−１，３，４−チアジアゾールを、それぞれ意味
する。In Table 5, triazole compound A is 1,2,4-triazole, triazole compound B is benzotriazole, triazole compound C is 1-hydroxybenzoazole, and pyrazole compound is 3-methyl-5-pyrazolone. , A thiazole compound is thiabendazole, and a thiadiazole compound is 2-amino-5-
Ethyl-1,3,4-thiadiazole is meant respectively.
【０１０２】また、表５において、四成分の配合比率
（重量、いずれも純分）は、クエン酸：グリコール酸：
Ｌ−乳酸：硫酸＝５：５：５：１である。Further, in Table 5, the mixing ratio (weight, all pure components) of the four components is citric acid: glycolic acid:
L-lactic acid: sulfuric acid = 5: 5: 5: 1.
【０１０３】実施例２１〜２６ 下記表６に示す配合とする以外は、実施例１と同様にし
て本発明のスケール除去及び防止剤を製造した。Examples 21 to 26 A scale removing and inhibiting agent of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 6 below were used.
【０１０４】これらの各スケール除去及び防止剤を用
い、試験例１と同様にして洗浄率（％）を求めた。更に
上記処理により剥離されたスケールの大きさを、試験例
１と同じ基準で評価した。The cleaning rate (%) was determined in the same manner as in Test Example 1 using each of these scale removing and preventing agents. Further, the size of the scale peeled by the above treatment was evaluated according to the same standard as in Test Example 1.
【０１０５】これらの結果を表６に示す。尚、表６に、
各スケール除去及び防止剤のｐＨ値を表６に併せて示
す。Table 6 shows the results. In Table 6,
Table 6 also shows the pH value of each scale removal and inhibitor.
【０１０６】[0106]
【表６】 [Table 6]
【０１０７】表６において、三成分の配合比率は、クエ
ン酸：グリコール酸：硫酸（重量、いずれも純分）であ
る。表６の結果から、スケール除去及び防止剤中にクエ
ン酸、グリコール酸及び硫酸が、重量比で３：１：１付
近の割合、３：３：１付近の割合、７：７：１付近の割
合又は１０：１０：１付近の割合で、含有されている場
合に、優れた効果を発現できることがわかった。In Table 6, the mixing ratio of the three components is citric acid: glycolic acid: sulfuric acid (weight, all pure). The results in Table 6 show that citric acid, glycolic acid, and sulfuric acid in the descaling and preventing agent were contained at a weight ratio of about 3: 1: 1, about 3: 3: 1, and about 7: 7: 1. It has been found that excellent effects can be exhibited when it is contained at a ratio of about 10: 10: 1.
【０１０８】実施例２７〜２９ 下記表７に示す配合とする以外は、実施例１と同様にし
て本発明のスケール除去及び防止剤を製造した。Examples 27 to 29 Except for using the formulations shown in Table 7 below, the descaling and inhibiting agents of the present invention were produced in the same manner as in Example 1.
【０１０９】珪酸カルシウム１ｇをこれらの各スケール
除去及び防止剤９９ｇに投入し、この混合物を１０分間
攪拌した後、８０℃で２時間静置した。混合物を冷却
後、濾過し、濾液を原子吸光度分析に供して、混合物中
に溶解しているＳｉ及びＣａの濃度（ｐｐｍ）を測定し
た。1 g of calcium silicate was added to 99 g of each of these scale removing and preventing agents, and the mixture was stirred for 10 minutes and then allowed to stand at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the mixture was filtered, and the filtrate was subjected to atomic absorption spectrometry to measure the concentrations (ppm) of Si and Ca dissolved in the mixture.
【０１１０】これらの結果を表７に示す。Table 7 shows the results.
【０１１１】[0111]
【表７】 [Table 7]
【０１１２】表７において、三成分の配合比率は、クエ
ン酸：グリコール酸：Ｌ−乳酸（重量、いずれも純分）
である。In Table 7, the mixing ratio of the three components is citric acid: glycolic acid: L-lactic acid (weight, all pure components)
It is.
【０１１３】試験例４ 三浦工業（株）製のボイラー（ＥＸ−２０００ＳＣ）を
用い、実機での洗浄テストを行った。Test Example 4 Using a boiler (EX-2000SC) manufactured by Miura Kogyo Co., Ltd., a cleaning test was performed on an actual machine.
【０１１４】循環水中に含まれるスケール除去剤の濃度
が１０重量％になるように、実施例１で製造した本発明
のスケール除去及び防止剤を洗浄予備タンクに入れ、８
０℃で３時間循環させて洗浄した。次に循環水に苛性ソ
ーダを加えて、循環水を中和した後、再び循環水を循環
させた。水管に付着していたスケールや薄膜状のもの
は、洗浄後に完全除去されたことをマイクロスコープで
目視確認した。The descaling / preventing agent of the present invention produced in Example 1 was put into the washing reserve tank so that the concentration of the descaling agent contained in the circulating water was 10% by weight,
Washing was performed by circulating at 0 ° C. for 3 hours. Next, caustic soda was added to the circulating water to neutralize the circulating water, and then the circulating water was circulated again. It was visually confirmed with a microscope that the scale or thin film attached to the water tube was completely removed after washing.
【０１１５】洗浄開始時及び洗浄終了後における洗浄液
の温度、ｐＨ並びに洗浄液中のＭｇ、Ｃａ、Ｓｉ及びＦ
ｅ濃度を表８に示す。尚、水管内に充填されている水を
スケール除去及び防止剤となじませるために数分間の循
環を必要とするので、洗浄開始時におけるデータは循環
開始５分後の測定値である。At the start and after the end of the cleaning, the temperature and pH of the cleaning solution, and Mg, Ca, Si and F
Table 8 shows the e concentration. In addition, since the water filled in the water pipe needs circulation for several minutes to remove the scale and blend in with the inhibitor, the data at the start of cleaning is a measured value 5 minutes after the start of circulation.
【０１１６】[0116]
【表８】 [Table 8]
【０１１７】水管内にスケールが付着しているために、
設定温度２００℃に対し、洗浄前温度は２３０℃、５気
圧であったが、洗浄後の温度は２００℃、５気圧とな
り、スケールが除去されたことが確認された。尚、温度
上昇は、水管の多くが鋳鉄であるために柔らかくなり、
高温になると破裂（破損）のおそれがある。Since scale is attached to the water tube,
Although the temperature before washing was 230 ° C. and 5 atm with respect to the set temperature of 200 ° C., the temperature after washing was 200 ° C. and 5 atm, confirming that scale was removed. In addition, the temperature rise becomes soft because most of the water pipes are cast iron,
High temperatures can cause rupture (breakage).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 5/08 Ｃ０２Ｆ 5/08 Ｅ 5/12 5/12 (72)発明者 福村 嘉仁 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 5/08 C02F 5/08 E 5/12 5/12 (72) Inventor Yoshihito Fukumura Kawauchi, Tokushima City, Tokushima Prefecture 463 Kagasuno, Town Otsuka Chemical Co., Ltd.Tokushima Plant
Claims (9)
するスケール除去及び防止剤。1. A scale removing and preventing agent containing citric acid, glycolic acid and lactic acid.
より選ばれた少なくとも１種を含有し、ｐＨが１〜３に
調整されてなる請求項１記載のスケール除去及び防止
剤。2. The scale removing and preventing agent according to claim 1, wherein the agent comprises at least one selected from the group consisting of sulfuric acid and alkali metal sulfate, and has a pH adjusted to 1 to 3.
物、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種のアゾール系化合物で
あって、酸性水溶液に対して溶解性を有する化合物を含
有する請求項１又は請求項２記載のスケール除去及び防
止剤。3. The method according to claim 1, wherein the azole compound comprises at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, the compound having solubility in an acidic aqueous solution. Or the scale removing and preventing agent according to claim 2.
アゾール化合物を含有する請求項３記載のスケール除去
及び防止剤。4. The scale removing and preventing agent according to claim 3, which contains a triazole compound having solubility in an acidic aqueous solution.
アゾールである請求項４記載のスケール除去及び防止
剤。5. The descaling and inhibiting agent according to claim 4, wherein the triazole compound is 1,2,4-triazole.
するスケール除去及び防止剤。6. A descaling and inhibiting agent containing citric acid, glycolic acid and sulfuric acid.
物、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種のアゾール系化合物で
あって、酸性水溶液に対して溶解性を有する化合物を含
有する請求項６記載のスケール除去及び防止剤。7. A compound comprising at least one azole compound selected from the group consisting of a triazole compound, a pyrazole compound, a thiazole compound and a thiadiazole compound, the compound having solubility in an acidic aqueous solution. The descaling and inhibitor described.
アゾール化合物を含有する請求項７記載のスケール除去
及び防止剤。8. The scale removing and inhibiting agent according to claim 7, which comprises a triazole compound having solubility in an acidic aqueous solution.
アゾールである請求項８記載のスケール除去及び防止
剤。9. The descaling and inhibiting agent according to claim 8, wherein the triazole compound is 1,2,4-triazole.
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