JP2002293987A - Water gel composition - Google Patents

Water gel composition

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JP2002293987A
JP2002293987A JP2001102281A JP2001102281A JP2002293987A JP 2002293987 A JP2002293987 A JP 2002293987A JP 2001102281 A JP2001102281 A JP 2001102281A JP 2001102281 A JP2001102281 A JP 2001102281A JP 2002293987 A JP2002293987 A JP 2002293987A
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Toshiro Hashizume
敏郎 橋詰
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Yoshio Shibata
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a water gel composition easily produced owing to a proper gelation velocity, excellent in shape stability and gel strengths, homogeneous and having little separated water and beautiful in its appearance. SOLUTION: This water gel composition consists of (a) water, (b) a CMC and/or a CMC-Na prepared by blending one or more CMCs and/or CMCs-Na having 0.4-0.9 degree of etherification and 10-5000 mPa.s viscosity in 1% aqueous solution at 25 deg.C and one or more CMCs and/or CMCs-Na having 1.0-2.0 degree of etherification and 100-10000 mPa.s viscosity in 1% aqueous solution at 25 deg.C in a weight ratio of 79:21-50:50, (c) an aluminum hydroxide gel and (d) an organic acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性ゲル組成物に
関する。さらに詳しくは、カルボキシメチルセルロース
(以下、「CMC」という)および/またはそのナトリ
ウム塩(以下、「CMC−Na」という)および水酸化
アルミニウムゲルから形成される水性ゲルからなり、ゲ
ル化速度が適正で容易に製造が可能で、しかも形状安定
性、ゲル強度に優れ、均一で離水量が少なく外観が美麗
な水性ゲル組成物に関する。
The present invention relates to an aqueous gel composition. More specifically, it is composed of an aqueous gel formed from carboxymethylcellulose (hereinafter, referred to as “CMC”) and / or its sodium salt (hereinafter, referred to as “CMC-Na”) and an aluminum hydroxide gel, and has an appropriate gelation rate. The present invention relates to an aqueous gel composition which can be easily produced, has excellent shape stability and gel strength, is uniform, has a small amount of water separation, and has a beautiful appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】生活様式の変化に伴ない、より快適な生
活空間を求めるニーズから、種々の芳香剤、消臭剤、防
臭剤、防黴剤、殺菌剤、および忌避剤などのトイレタリ
ー製品が製品化されている。なかでもゲル化剤を用いた
固形タイプ状のものは、含有する薬剤の放出性・持続性
に優れ、取り扱いが簡便である利点がある。ゲル状トイ
レタリー製品としては、溶媒として水を用いた水性ゲル
タイプと、溶剤としてテルペン系炭化水素などを用いた
油性ゲルタイプのものが知られているが、市販されてい
るものは水性ゲルタイプのものが主流を占めている。
2. Description of the Related Art To meet the needs for a more comfortable living space as lifestyles change, toiletries such as various fragrances, deodorants, deodorants, fungicides, fungicides, and repellents have been developed. It has been commercialized. Above all, a solid type using a gelling agent has the advantages of excellent release and sustainability of the contained drug and easy handling. As gel-like toiletry products, an aqueous gel type using water as a solvent and an oily gel type using a terpene-based hydrocarbon as a solvent are known. Things occupy the mainstream.

【0003】従来、水性ゲルを用いたトイレタリー製品
としては、種々のゲル化剤を用いたものが知られてい
る。たとえば、水に天然系多糖類であるカラギーナンや
寒天などのゲル化剤を加熱溶解し、これに香料や消臭剤
を乳化状態で含有させたのち、冷却してゲル化させて製
造するものがある(特公昭55−1812号公報、特開
昭50−70532号公報、特開昭56−57451号
公報)。しかし、カラギーナンや寒天は天然物に由来す
る原料であるため、価格が不安定であること、さらに製
造方法としては香料の存在下で60〜80℃に加熱溶解
するため、香料の揮散や変質という問題があること、さ
らに50℃以上の環境下において液化現象や離水現象が
現れやすいという問題がある。加熱溶解後、冷却操作が
必要なため製法上エネルギー消費が大きいなどの欠点が
ある。
[0003] Conventionally, as a toiletry product using an aqueous gel, those using various gelling agents are known. For example, what is manufactured by heating and dissolving a gelling agent, such as carrageenan or agar, which is a natural polysaccharide, in water, adding a flavoring agent and a deodorant in an emulsified state, and then cooling it to gel. (JP-B-55-1812, JP-A-50-70532, JP-A-56-57451). However, since carrageenan and agar are raw materials derived from natural products, their prices are unstable, and as a production method, they are heated and dissolved at 60-80 ° C. in the presence of perfume, which means that volatilization and deterioration of perfume There is a problem that liquefaction and water separation tend to occur in an environment of 50 ° C. or higher. Since a cooling operation is required after heating and melting, there are disadvantages such as high energy consumption in the production method.

【0004】また、特公平5−28259号公報、特開
平11−106561号公報には、CMCを水性ゲルの
基剤として利用する方法において安定性を高める目的で
ミクロフィブリルセルロースを併用する方法、離水量の
少ないゲルを製造する方法としてCMCを塩基性酢酸ア
ルミニウムで架橋する方法が開示されている。しかし、
ゲル状芳香剤として満足できるゲル強度のものが得られ
ず、形状安定性が劣り、離水量も多いという問題があ
る。また、塩基性酢酸アルミニウムを架橋剤に使用した
場合、酢酸臭があるため芳香剤としては使用できず、さ
らにゲル化速度が速すぎるため製造上難点があるという
問題があった。CMCおよび/またはCMC−Naと多
価金属イオンとの架橋反応によって水性ゲルが得られ、
たとえばアルミニウムなどの多価金属イオンを含有する
無機塩とCMCおよび/またはCMC−Naを水溶液中
でイオン反応を促進させ、イオン結合による三次元網目
状架橋構造を生成し、水性ゲルが形成することは既に知
られている。
Further, Japanese Patent Publication No. 5-28259 and Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-106561 disclose a method of using microfibril cellulose in combination with CMC as a base for an aqueous gel in order to enhance stability. As a method for producing a gel having a small amount of water, a method of crosslinking CMC with basic aluminum acetate is disclosed. But,
There is a problem that a gel having a gel strength that is satisfactory as a fragrance cannot be obtained, shape stability is poor, and a large amount of water is separated. In addition, when basic aluminum acetate is used as a cross-linking agent, there is a problem in that it cannot be used as an aromatic because of acetic acid odor, and there is a problem in production because the gelation rate is too high. An aqueous gel is obtained by a cross-linking reaction between CMC and / or CMC-Na and a polyvalent metal ion,
For example, promoting an ionic reaction of an inorganic salt containing a polyvalent metal ion such as aluminum with CMC and / or CMC-Na in an aqueous solution to form a three-dimensional network-like cross-linked structure by ionic bonding to form an aqueous gel. Is already known.

【0005】この方法においてゲル化速度とゲル物性
(強度、離水性)は多価金属塩の溶解性に依存し、たと
えば水の溶解性の高い多価金属塩ではゲル化速度が非常
に速く、架橋も不均一でゲル内に水を保持することがで
きず離水が多くなる。一方、水への溶解性の低い多価金
属塩では架橋に寄与する多価金属イオンの溶出が少な
く、ゲル化速度が非常に遅く、また生成するゲルの強度
も劣ることになる。すなわち、従来のCMCおよび/ま
たはCMC−Naを用いた水性ゲル組成物にあっては、
製造工程で適正なゲル化速度で、しかも水性ゲル組成物
として要求される機能としてゲル強度に優れ、離水量の
少ないものを得ることができなかった。
In this method, the gelation rate and the gel physical properties (strength, water separation) depend on the solubility of the polyvalent metal salt. For example, the gelation rate of a polyvalent metal salt having high water solubility is extremely high. Crosslinking is also uneven and water cannot be retained in the gel, resulting in increased water separation. On the other hand, in the case of a polyvalent metal salt having low solubility in water, the elution of polyvalent metal ions contributing to cross-linking is small, the gelation rate is extremely slow, and the strength of the generated gel is also poor. That is, in an aqueous gel composition using conventional CMC and / or CMC-Na,
It was not possible to obtain a gel composition having an appropriate gelation rate in the production process, excellent gel strength as a function required as an aqueous gel composition, and a small amount of water separation.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の事情に
鑑みなされたものであり、形状安定性、ゲル強度に優
れ、しかも均一で離水量が少なく外観が美麗で、さらに
ゲル化速度が適正で効率よく製造できる水性ゲル組成物
を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent shape stability and gel strength, is uniform, has a small amount of water separation, has a beautiful appearance, and has an appropriate gelation rate. It is an object of the present invention to provide an aqueous gel composition which can be produced efficiently with a gel.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】このような従来の問題点
に着目し、鋭意研究を行った結果、低エーテル化度のC
MCおよび/またはCMC−Naおよび高エーテル化度
のCMCおよび/またはCMC−Naを混合したCMC
および/またはCMC−Naに、水酸化アルミニウムゲ
ル、さらに有機酸を混合して形成することにより、前記
課題の解決に有効であることを見出し、本発明を完成し
た。
Means for Solving the Problems Focusing on such a conventional problem, as a result of diligent research, it has been found that C with low etherification degree
CMC mixed with MC and / or CMC-Na and high etherification degree CMC and / or CMC-Na
The present invention was found to be effective in solving the above-mentioned problems by forming an aluminum hydroxide gel and further an organic acid in addition to CMC-Na and / or CMC-Na, and completed the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、(a)水、(b)エ
ーテル化度が0.4〜0.9、25℃の1%水溶液粘度
が10〜5000mPa・sである1種以上のカルボキ
シメチルセルロースおよび/またはそのナトリウム塩
と、エーテル化度が1.0〜2.0、25℃の1%水溶
液粘度が100〜10000mPa・sである1種以上
のカルボキシメチルセルロースおよび/またはそのナト
リウム塩を重量比で79:21〜50:50で混合した
カルボキシメチルセルロースおよび/またはそのナトリ
ウム塩、(c)水酸化アルミニウムゲル、および(d)
有機酸からなる水性ゲル組成物(請求項1)、(e)香
料、消臭剤、防臭剤、防黴剤、殺菌剤、および忌避剤よ
りなる群から選ばれる1種以上の薬剤を含有する請求項
1記載の水性ゲル組成物(請求項2)、有機酸(d)
が、脂肪族オキシモノカルボン酸および脂肪族ジカルボ
ン酸より選ばれる1種以上である請求項1または2記載
の水性ゲル組成物(請求項3)、組成物のpHが3.0
〜6.0である請求項1、2または3記載の水性ゲル組
成物(請求項4)、およびカルボキシメチルセルロース
および/またはそのナトリウム塩の含有率が1.5〜
5.0重量%であって、水酸化アルミニウムゲルの配合
比が、カルボキシメチルセルロースおよび/またはその
ナトリウム塩と水酸化アルミニウムゲルに含有されるA
23換算値の重量比で95:5〜70:30である請
求項1、2、3または4記載の水性ゲル組成物(請求項
5)に関する。
That is, the present invention relates to (a) water, (b) one or more carboxymethyl celluloses having a degree of etherification of 0.4 to 0.9 and a 1% aqueous solution viscosity at 25 ° C. of 10 to 5000 mPa · s. And / or one or more carboxymethylcellulose having a degree of etherification of 1.0 to 2.0 and a 1% aqueous solution viscosity at 25 ° C of 100 to 10,000 mPa · s and / or a sodium salt thereof, and / or a sodium salt thereof. Carboxymethylcellulose and / or its sodium salt mixed at 79:21 to 50:50, (c) aluminum hydroxide gel, and (d)
An aqueous gel composition comprising an organic acid (claim 1); and (e) one or more drugs selected from the group consisting of fragrances, deodorants, deodorants, fungicides, fungicides, and repellents. The aqueous gel composition according to claim 1 (claim 2), an organic acid (d).
Is an at least one selected from aliphatic oxymonocarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids, the aqueous gel composition according to claim 1 or 2, wherein the pH of the composition is 3.0.
The aqueous gel composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the content of carboxymethylcellulose and / or its sodium salt is 1.5 to 6.0.
5.0% by weight, and the mixing ratio of the aluminum hydroxide gel is such that carboxymethyl cellulose and / or its sodium salt and A contained in the aluminum hydroxide gel
The aqueous gel composition according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the weight ratio in terms of l 2 O 3 is 95: 5 to 70:30.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明で用いるCMCおよび/ま
たはCMC−Na(b)は、特定のエーテル化度と1%
水溶液粘度を有する2群から選ばれたCMCおよび/ま
たはCMC−Naを、特定の比率で配合して用いる必要
がある。CMC−Naはセルロースの水酸基をモノクロ
ル酢酸ナトリウムでエーテル化した水溶性高分子であ
り、その親水基部の置換度を示す数値であるエーテル化
度と重合度により支配される水溶液粘度とのマトリック
スで特定することができ、用途に応じて種々の製品が製
造販売されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION CMC and / or CMC-Na (b) used in the present invention have a specific degree of etherification of 1%
It is necessary to mix and use CMC and / or CMC-Na selected from two groups having an aqueous solution viscosity at a specific ratio. CMC-Na is a water-soluble polymer in which the hydroxyl groups of cellulose are etherified with sodium monochloroacetate, and is specified by a matrix of the degree of etherification, which is a numerical value indicating the degree of substitution of the hydrophilic group, and the viscosity of the aqueous solution governed by the degree of polymerization. Various products are manufactured and sold depending on the application.

【0010】本発明で用いるCMCおよび/またはCM
C−Na(b)は、エーテル化度が0.4〜0.9、2
5℃の1%水溶液粘度が10〜5000mPa・sであ
る1種以上の低エーテル化度のCMCおよび/またはC
MC−Naと、エーテル化度が1.0〜2.0、25℃
の1%水溶液粘度が100〜10000mPa・sであ
る1種以上の高エーテル化度のCMCおよび/またはC
MC−Naを、無水物基準の重量比79:21〜50:
50で混合したCMCのみが有効である。エーテル化度
が0.4〜0.9、25℃の1%水溶液粘度が10〜5
000mPa・sであるCMCのみを用いて調製する
と、充分なゲル強度が得られず、形状安定性が劣り水性
ゲル組成物として適さない。しかしながら、この低エー
テル化度のCMC79〜50重量%と、置換度がより高
いエーテル化度が1.0〜2.0、25℃の1%水溶液
粘度が100〜10000mPa・sである高エーテル
化度のCMCを21〜50重量%、好ましくは24〜4
0重量%の比率で併用することにより、アルミニウムと
の架橋密度が均一にしかも適度に高まるためにゲル強度
を著しく高め、しかも離水量の少ない水性ゲルを得るこ
とができる。
[0010] CMC and / or CM used in the present invention
C-Na (b) has a degree of etherification of 0.4 to 0.9,
One or more low-etherification CMC and / or C having a 1% aqueous solution viscosity of 5 ° C. of 10 to 5000 mPa · s.
MC-Na, etherification degree 1.0-2.0, 25 ° C
At least one kind of CMC and / or CMC having a high etherification degree of 1% aqueous solution viscosity of 100 to 10000 mPa · s
MC-Na was added in a weight ratio of 79:21 to 50:50 based on anhydride.
Only CMC mixed at 50 is valid. The degree of etherification is 0.4 to 0.9, and the viscosity of a 1% aqueous solution at 25 ° C is 10 to 5
If prepared using only CMC of 000 mPa · s, sufficient gel strength cannot be obtained, shape stability is poor, and the gel composition is not suitable as an aqueous gel composition. However, the low etherification degree of CMC is 79 to 50% by weight, and the higher degree of substitution has a higher etherification degree of 1.0 to 2.0, and a 1% aqueous solution at 25 ° C has a viscosity of 100 to 10,000 mPa · s. 21 to 50% by weight of CMC, preferably 24 to 4%.
When used in a proportion of 0% by weight, the crosslink density with aluminum is uniformly and appropriately increased, so that the gel strength is remarkably increased and an aqueous gel with a small amount of water separation can be obtained.

【0011】低エーテル化度のCMCおよび/またはC
MC−Naのエーテル化度は0.4〜0.9であるが、
0.5〜0.9であることが好ましく、25℃の1%水
溶液粘度は10〜5000mPa・sであるが、50〜
4000mPa・sであることが好ましい。一方、高エ
ーテル化度のCMCおよび/またはCMC−Naのエー
テル化度は1.0〜2.0であるが、1.2〜1.8で
あることが好ましく、1%水溶液粘度は10〜1000
0mPa・sであるが、50〜8000mPa・sであ
ることが好ましい。
CMC and / or C with a low degree of etherification
Although the degree of etherification of MC-Na is 0.4 to 0.9,
It is preferably 0.5 to 0.9, and the viscosity of a 1% aqueous solution at 25 ° C. is 10 to 5000 mPa · s.
It is preferably 4000 mPa · s. On the other hand, the degree of etherification of CMC and / or CMC-Na having a high degree of etherification is 1.0 to 2.0, but is preferably 1.2 to 1.8, and the viscosity of a 1% aqueous solution is 10 to 10%. 1000
The pressure is 0 mPa · s, but preferably 50 to 8000 mPa · s.

【0012】低エーテル化度のCMCおよび/またはC
MC−Naのエーテル化度が0.4より低いと、水溶性
が不充分であり均一なゲルを得ることができず、0.9
をこえると、離水量が多くなる傾向がある。また、高エ
ーテル化度のCMCおよび/またはCMC−Naのエー
テル化度は1.0〜2.0とする必要があり、それ以外
のものを用いると、離水量が少なく、ゲル強度に優れる
ものが得られない。また、2.0をこえると、価格的に
も高価となるため経済的に不利である。
Low etherification CMC and / or CMC
If the degree of etherification of MC-Na is lower than 0.4, water solubility is insufficient and a uniform gel cannot be obtained,
When the water content exceeds the range, the amount of water separation tends to increase. In addition, the degree of etherification of CMC and / or CMC-Na having a high degree of etherification needs to be 1.0 to 2.0, and if other than that, the amount of water separation is small and the gel strength is excellent. Can not be obtained. On the other hand, if the value exceeds 2.0, the price becomes expensive, which is economically disadvantageous.

【0013】さらに、低エーテル化度のCMCおよび/
またはCMC−Naの水溶液粘度としては、25℃の1
%水溶液粘度(無水物換算濃度、25℃、B型粘度計に
て測定(回転数60rpm))が10〜5000mPa
・sであることが必要であるが、50〜4000mPa
・sであることが好ましい。10mPa・sより低い
と、ゲル強度が弱くなり、5000mPa・sをこえる
と、ゲル化前の粘度が高すぎて容器への注入ができなく
なる。このことから使用するCMCおよび/またはCM
C−Na濃度を低くすると、ゲル強度の高い水性ゲル組
成物が得られない。
Further, CMC having a low degree of etherification and / or
Alternatively, as the viscosity of the aqueous solution of CMC-Na,
% Aqueous solution viscosity (anhydrous equivalent concentration, 25 ° C., measured with a B-type viscometer (rotational speed 60 rpm)) is 10 to 5000 mPa.
S is required, but 50 to 4000 mPa
S is preferred. When the viscosity is lower than 10 mPa · s, the gel strength becomes weak, and when the viscosity exceeds 5000 mPa · s, the viscosity before gelation is too high to be able to be poured into a container. CMC and / or CM used from this
If the C-Na concentration is low, an aqueous gel composition having high gel strength cannot be obtained.

【0014】一方、併用するより高エーテル化度のCM
Cおよび/またはCMC−Naの水溶液粘度は、同様に
25℃の1%水溶液粘度(無水物換算濃度、25℃、B
型粘度計にて測定(回転数60rpm))が100〜10
000mPa・sであることが必要であるが、200〜
8000mPa・sであることが好ましい。高エーテル
化度のCMCおよび/またはCMC−Naは、水溶液粘
度を100〜10000mPa・sとする必要があり、
それ以外のものを用いると、離水量が少なく、ゲル強度
に優れるものが得られない。
On the other hand, CM having a higher degree of etherification
Similarly, the viscosity of the aqueous solution of C and / or CMC-Na is 1% aqueous solution viscosity at 25 ° C (anhydrous concentration, 25 ° C, B
100 to 10 (measured by viscometer (rotation speed: 60 rpm))
000 mPa · s, but 200 to
It is preferably 8000 mPa · s. CMC and / or CMC-Na with a high degree of etherification require an aqueous solution viscosity of 100 to 10000 mPa · s,
If a material other than the above is used, a material having a small amount of water separation and excellent in gel strength cannot be obtained.

【0015】前記低エーテル化度のCMCおよび/また
はCMC−Naと高エーテル化度のCMCおよび/また
はCMC−Na双方とも各々、エーテル化度と1%水溶
液粘度マトリックスから特定される範囲内のものを2種
以上の混合物で用いることが可能である。その混合比は
無水物基準の重量比で79:21〜50:50である
が、76:24〜60:40であることが好ましい。低
エーテル化度のCMCおよび/またはCMC−Naの混
合比率が79重量%をこえると、ゲル強度が劣り、高エ
ーテル化度のCMCおよび/またはCMC−Naの混合
比率が50重量%をこえると、ゲル強度を高めることは
可能であるが、離水の少ないゲルを得ることが困難とな
る。
[0015] Both the low etherification degree CMC and / or CMC-Na and the high etherification degree CMC and / or CMC-Na are both within the range specified by the degree of etherification and the 1% aqueous solution viscosity matrix. Can be used in a mixture of two or more. The mixing ratio is 79:21 to 50:50, preferably 76:24 to 60:40 by weight based on anhydride. When the mixing ratio of CMC and / or CMC-Na with a low degree of etherification exceeds 79% by weight, the gel strength is poor, and when the mixing ratio of CMC and / or CMC-Na with a high degree of etherification exceeds 50% by weight. Although it is possible to increase the gel strength, it is difficult to obtain a gel with less water separation.

【0016】水性ゲル組成物におけるCMCおよび/ま
たはCMC−Na(b)の含有率は、無水物換算で1.
5〜5.0重量%であることが好ましく、2.0〜4.
0重量%であることがより好ましい。1.5重量%より
低いと、充分なゲル強度が得られず、一方、5.0重量
%をこえると、ゲル化前の粘度が極めて高くなり容器へ
の注入が困難となる傾向がある。
The content of CMC and / or CMC-Na (b) in the aqueous gel composition is 1.
It is preferably 5 to 5.0% by weight, and 2.0 to 4.0% by weight.
More preferably, it is 0% by weight. If it is lower than 1.5% by weight, sufficient gel strength cannot be obtained, while if it exceeds 5.0% by weight, the viscosity before gelation tends to be extremely high, and it tends to be difficult to inject into a container.

【0017】本発明で用いる水酸化アルミニウムゲル
(c)は、CMCおよび/またはCMC−Naと架橋し
て水性ゲルを形成する架橋剤として機能する。水酸化ア
ルミニウムゲルは、たとえばアルミニウム塩溶液に炭酸
アンモニウムまたは炭酸ナトリウムを加え、あるいはア
ルミン酸ナトリウム溶液に炭酸ガスを通じて生じ、沈殿
させて製造される。市販品としては沈殿を洗浄、適当な
条件で乾燥して製造された乾燥水酸化アルミニウムゲル
としても入手できる。水酸化アルミニウムには、Hydrar
gillite型、Bayerite型、Bohmite型、無定形型が知られ
ているが、無定形型である水酸化アルミニウムゲルのみ
有効である。また、乾燥水酸化アルミニウムゲルは製法
により嵩比重、粒度の異なるのもがあるが使用上、とく
に限定はされるものではない。
The aluminum hydroxide gel (c) used in the present invention functions as a crosslinking agent that forms an aqueous gel by crosslinking with CMC and / or CMC-Na. The aluminum hydroxide gel is produced, for example, by adding ammonium carbonate or sodium carbonate to an aluminum salt solution, or by passing carbon dioxide gas through a sodium aluminate solution to cause precipitation. A commercially available product is also available as a dried aluminum hydroxide gel produced by washing the precipitate and drying it under appropriate conditions. Hydrar for aluminum hydroxide
The gillite type, Bayerite type, Bohmite type and amorphous type are known, but only the amorphous type aluminum hydroxide gel is effective. The dry aluminum hydroxide gel may have different bulk specific gravity and particle size depending on the production method, but is not particularly limited in use.

【0018】乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いる場合
には、ゲル中のAl23の含量はとくに限定されない
が、45〜70重量%のものが工業的に市販されて入手
可能である。
When a dry aluminum hydroxide gel is used, the content of Al 2 O 3 in the gel is not particularly limited, but those having a weight of 45 to 70% by weight are commercially available commercially.

【0019】本発明の水性ゲル組成物において、CMC
および/またはCMC−Naのエーテル化度(置換度)
と水酸化アルミニウムゲル中のアルミニウムイオンの配
合比は、架橋度、架橋の均一性に関わり、水性ゲル組成
物のゲル物性に影響を与えるため、使用する水酸化アル
ミニウムゲルの配合量は重要な要素である。すなわち、
CMCおよび/またはCMC−Naと水酸化アルミニウ
ムゲルとの配合比は、CMCおよび/またはCMC−N
aと水酸化アルミニウムゲルに含有されるAl 23換算
値の重量による配合比で95:5〜70:30であるこ
とが好ましく、92:8〜80:20であることがより
好ましい。CMCおよび/またはCMC−Naが95を
こえると、架橋が不足しゲル強度が劣るようになり、一
方、70未満になると、強固なゲルが得られるが離水し
やすくなるため好ましくない。
In the aqueous gel composition of the present invention, CMC
And / or degree of etherification of CMC-Na (degree of substitution)
Of Aluminum Ions in Aluminum and Aluminum Hydroxide Gel
The mixing ratio affects the degree of cross-linking and the uniformity of cross-linking.
Alcohol used to affect the gel properties of the product
The amount of the minium gel is an important factor. That is,
CMC and / or CMC-Na and aluminum hydroxide
The mixing ratio with mugel is CMC and / or CMC-N
a and Al contained in aluminum hydroxide gel TwoOThreeConversion
95: 5 to 70:30 by weight.
Is preferable, and the ratio is more preferably from 92: 8 to 80:20.
preferable. CMC and / or CMC-Na 95
If it exceeds, the cross-linking becomes insufficient and the gel strength becomes inferior.
On the other hand, if it is less than 70, a strong gel is obtained,
It is not preferable because it becomes easy.

【0020】さらに本発明者らは水酸化アルミニウムゲ
ルからアルミニウムを徐々に溶出させ、架橋を均一で円
滑に進行させるためには特定の有機酸(d)を用いるこ
とが有効であることを見い出した。
Furthermore, the present inventors have found that it is effective to use a specific organic acid (d) in order to gradually elute aluminum from the aluminum hydroxide gel and to promote uniform and smooth crosslinking. .

【0021】本発明で用いる有機酸(d)としては、脂
肪族オキシモノカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸よ
り選ばれた1種以上のものがあげられる。具体的には、
脂肪族オキシモノカルボン酸としては、たとえばグリコ
ール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、グルコン酸
があげられる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、た
とえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マ
レイン酸、フマル酸があげられる。これら有機酸は単独
で使用しても、2種以上を併用しても良い。
The organic acid (d) used in the present invention includes at least one selected from aliphatic oxymonocarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids. In particular,
Examples of the aliphatic oxymonocarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, and gluconic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, and fumaric acid. These organic acids may be used alone or in combination of two or more.

【0022】前記有機酸の配合で系のpHを調整するこ
とによって、水酸化アルミニウムゲルからアルミニウム
イオンを溶出させ、CMCおよび/またはCMC−Na
を架橋することができる。系のpHの範囲は3.0〜
6.0に調整することが好ましく、3.5〜5.5であ
ることがより好ましい。pHが低いほど反応は速くなる
が、3.0未満の場合、ゲル強度が劣り、また、pHが
6.0をこえる場合、反応が非常に遅く、さらに架橋が
不足するため強度の高いゲルが得られない傾向がある。
有機酸の配合量は酸の種類によっても異なるが、水性ゲ
ル組成物全体に対して、通常0.3〜2.0重量%であ
ることが好ましく、0.5〜1.5重量%であることが
より好ましい。0.3重量%未満の場合、有機酸による
アルミニウムイオンの溶出が少なく、ゲル強度が不足
し、2.0重量%をこえる場合、離水量が多い水性ゲル
組成物となる傾向がある。
By adjusting the pH of the system by blending the organic acid, aluminum ions are eluted from the aluminum hydroxide gel, and CMC and / or CMC-Na
Can be crosslinked. The pH range of the system is from 3.0 to
It is preferably adjusted to 6.0, more preferably 3.5 to 5.5. When the pH is lower, the reaction is faster, but when the pH is less than 3.0, the gel strength is inferior. When the pH is more than 6.0, the reaction is very slow, and further the crosslinking is insufficient. It tends not to be obtained.
Although the amount of the organic acid varies depending on the type of the acid, it is usually preferably from 0.3 to 2.0% by weight, and more preferably from 0.5 to 1.5% by weight, based on the entire aqueous gel composition. Is more preferable. When the amount is less than 0.3% by weight, the elution of aluminum ions by the organic acid is small, and the gel strength is insufficient. When the amount exceeds 2.0% by weight, the aqueous gel composition tends to have a large amount of water separation.

【0023】本発明の水性ゲル組成物は、さらに香料、
消臭剤、防臭剤、防黴剤、殺菌剤、および忌避剤よりな
る群から選ばれる1種以上の薬剤(e)を含有すること
ができる。
The aqueous gel composition of the present invention further comprises a fragrance,
It can contain one or more drugs (e) selected from the group consisting of deodorants, deodorants, fungicides, bactericides, and repellents.

【0024】香料については、とくに制限されるもので
はなく、従来使用されているものはすべて使用可能であ
る。各種の香料のほか精油などがあげられる。たとえ
ば、天然香料であればグレープフルーツ油、コスタス
油、シトロネラ油、ジャスミン油、スイートオレンジ
油、スペアミント油、パイン油、パチュリ油、はっか
油、ビターオレンジ油、ヒバ油、ペパーミント油、ベル
ガモット油、マンダリン油、ユーカリ油、ラベンダー
油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズマリ
ー油ペパーミント白油、消臭剤としての植物抽出剤など
が使用でき、合成香料としてはα−ピネン、β−ピネ
ン、リモネンなどのテルペン系炭化水素、リナロール、
ゲラニオール、ネロールなどのテルペン系アルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェ
ニルプロピルアルコールなどのその他のアルコール、ジ
フェニルエーテル、イソサフロオイゲノール、p−メチ
ルアニソールなどのフェノール誘導体、ヘプタナール、
オクタナール、ノナナールなどの脂肪族アルデヒド、シ
トラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール
などのテルペン系アルデヒド、ベンズアルデヒド、フェ
ニルアセトアルデヒド、3−フェニルプロピオンアルデ
ヒドなどの芳香族アルデヒド、シトラールジメチルアセ
タール、シトラールジエチルアセタールなどのアセター
ル類、2−ヘプタノン、3−オクタノン、2−オクタノ
ンなどの脂肪族ケトン、カルボン、メントン、プレゴン
などのテルペン系ケトン、p−メチルアセトフェノン、
ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトンなどの芳香族ケ
トン、α−,β−,γ−イオノン、テアスピラン、ジャ
スミンラクトンなどの脂環式ケトン、エーテル、ラクト
ン、ムスコン、アンブレットリドなどの大環状ケトン、
ラクトン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアン
ブレットなどの合成ムスク、ローズオキサイド、1,8
−シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキ
サイドなどの環状エーテル、インドール、6−メチルキ
ノリン、2−フリルメタンチオールなどの複素環式化合
物、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、プロピオン酸エチルな
どの脂肪族酸のエステル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸エチル、サリチル酸
イソブチルなどの芳香族酸のエステル、γ−ヘプチルブ
チロラクトン、ヘキサン酸アリルなどのいわゆるアルデ
ヒド類などを単独または適宜混合して使用する。
The fragrance is not particularly limited, and any conventionally used fragrance can be used. In addition to various flavors, there are essential oils and the like. For example, for natural flavors, grapefruit oil, Costas oil, citronella oil, jasmine oil, sweet orange oil, spearmint oil, pine oil, patchouli oil, sea shell oil, bitter orange oil, hiba oil, peppermint oil, bergamot oil, mandarin oil , Eucalyptus oil, lavender oil, lemon oil, lemongrass oil, rose oil, rosemary oil, peppermint white oil, plant extractants as deodorants, etc., and α-pinene, β-pinene, limonene as synthetic flavors. Such as terpene hydrocarbons, linalool,
Terpene alcohols such as geraniol and nerol,
Benzyl alcohol, phenethyl alcohol, other alcohols such as γ-phenylpropyl alcohol, phenol derivatives such as diphenyl ether, isosafluoroeugenol, p-methylanisole, heptanal,
Aliphatic aldehydes such as octanal and nonanal, terpene aldehydes such as citral, citronellal, and hydroxycitronellal, aromatic aldehydes such as benzaldehyde, phenylacetaldehyde, and 3-phenylpropionaldehyde, and acetals such as citral dimethyl acetal and citral diethyl acetal. Aliphatic ketones such as, 2-heptanone, 3-octanone and 2-octanone; terpene-based ketones such as carvone, menthone and pulegone; p-methylacetophenone;
Aromatic ketones such as benzophenone and benzylideneacetone; alicyclic ketones such as α-, β-, γ-ionone, theaspirane and jasmine lactone; macrocyclic ketones such as ether, lactone, muscone and ambrettolide;
Synthetic musk such as lactone, musk xylene, musk ketone, musk ambrette, rose oxide, 1,8
-Cineol, cyclic ethers such as bicyclodihydrohomofarnesyl oxide, heterocyclic compounds such as indole, 6-methylquinoline and 2-furylmethanethiol; esters of aliphatic acids such as benzyl formate, ethyl acetate and ethyl propionate; Esters of aromatic acids such as methyl acrylate, ethyl benzoate, ethyl phenylacetate, ethyl cinnamate, and isobutyl salicylate, and so-called aldehydes such as γ-heptylbutyrolactone and allyl hexanoate are used alone or in a suitable mixture.

【0025】消臭剤、防臭剤としては、植物抽出エキ
ス、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルグ
リシン塩、N−アシルアミノエチル−N−2−ヒドロキ
シエチルグリシン塩などの両性界面活性剤、グリオキザ
ール、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステルなど
の不飽和エステル化合物などが、防黴剤、殺菌剤として
は、揮発性のものとして、たとえばチモール、安定化二
酸化塩素、アリルイソチオシオネートなどが、忌避剤と
しては、天然香料、植物抽出エキス、木酢液などがあげ
られる。
Examples of the deodorant and deodorant include plant extract, amphoteric surfactants such as alkyldimethylaminoacetate betaine, alkylglycine salts, N-acylaminoethyl-N-2-hydroxyethylglycine salts, glyoxal, and methacrylic acid. Acid esters, unsaturated ester compounds such as maleic acid esters, etc., as fungicides, fungicides, as volatile, for example, thymol, stabilized chlorine dioxide, allyl isothiosionate, etc., as repellents, Examples include natural flavors, plant extracts, and wood vinegar.

【0026】これらの薬剤成分は、水性ゲル組成物の
0.1〜15重量%であることが好ましく、1.0〜1
0.0重量%であることがより好ましい。0.1重量%
未満では、充分な薬剤効果が得られず、一方15重量%
をこえると、ゲル強度が弱くなる傾向がある。
The content of these drug components is preferably 0.1 to 15% by weight of the aqueous gel composition, and 1.0 to 1% by weight.
More preferably, it is 0.0% by weight. 0.1% by weight
If less than 15% by weight, sufficient drug effect cannot be obtained.
If the ratio exceeds the above range, the gel strength tends to be weak.

【0027】組成物の媒体としては水(a)を用いる
が、水の配合量は、水性ゲル組成物を構成するCMC系
ゲル基剤および後述する溶媒、界面活性剤、各種配合剤
などの成分を除いた比率となり、通常60〜95重量%
となる。
Water (a) is used as a medium of the composition. The amount of water is determined by the amount of the CMC gel base constituting the aqueous gel composition and the components such as a solvent, a surfactant, and various compounding agents described below. And usually 60-95% by weight
Becomes

【0028】媒体である水(a)以外に、凍結防止、低
温安定剤として必要に応じてエタノール、イソプロピル
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、へキシレングルコール、
グリセリンなどのアルコール、グリコール類が配合され
る。
In addition to water (a) as a medium, if necessary, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, hexylene glycol, etc.
Alcohols such as glycerin and glycols are blended.

【0029】さらに必要に応じて薬剤成分の乳化、可溶
化剤としてアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イ
オン界面活性剤などの界面活性剤が使用される。具体的
にはアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテ
ル硫酸エステル塩、αオレフィンスルホン酸塩などがあ
げられる。また、両性界面活性剤としてはアルキルベタ
イン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどが、非イオン
界面活性剤としては高級アルコールエチレンオキサイド
付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加
物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール
脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキ
ルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノー
ルアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオ
キサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキ
サイドのブロック共重合体、グリセロールの脂肪酸エス
テル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビ
トールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂
肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、ア
ルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどがあげられる。
これらの中では乳化、可溶化力の点で、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベタイン、高級アルコールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。
Further, if necessary, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants are used as emulsifying and solubilizing agents for the drug components. Specifically, examples of the anionic surfactant include an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate, and an α-olefin sulfonate. Examples of amphoteric surfactants include alkyl betaines and fatty acid amide propyl betaines, and nonionic surfactants include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohol fatty acid ester ethylenes. Oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid alkanolamide ethylene oxide adducts, oil and fat ethylene oxide adducts, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, glycerol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sorbitol And sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyhydric alcohol alkyl ethers, and alkanolamines fatty acid esters. Such as soil and the like.
Of these, alkyl sulfate salts, alkyl betaines, and higher alcohol ethylene oxide adducts are preferred from the viewpoint of emulsification and solubilizing power.

【0030】界面活性剤を使用する場合、その配合量
は、水性ゲル組成物全体に対して0.2〜10重量%で
あることが好ましく、0.5〜8.0重量%であること
がより好ましい。
When a surfactant is used, its amount is preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 8.0% by weight, based on the whole aqueous gel composition. More preferred.

【0031】さらに本発明の水性ゲル組成物には必要に
応じて、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート
剤が配合される。
Further, a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a chelating agent are added to the aqueous gel composition of the present invention, if necessary.

【0032】本発明の水性ゲル組成物の製造方法は、と
くに限定されるものではないが、たとえば水にCMCお
よび/またはCMC−Naと水酸化アルミニウムゲルを
添加し、混合、攪拌して水酸化アルミニウムゲルが分散
したCMCおよび/またはCMC−Na水溶液が調製さ
れる。つぎに、薬剤、有機酸を添加、混合・攪拌して調
製する。このようにして調製された組成物を成形用の容
器に注入し静置することにより、水性ゲル組成物を得る
ことができる。本発明における特別な利点として、連続
的に原料を供給することによる連続製造法を容易に採用
できる点をあげることができるが、本発明の場合、有機
酸を添加することでゲル化反応が進行するため、有機酸
を添加するまでの工程を回分式で調製することも可能で
ある。製造過程での温度は室温ないしはゲル化の進行を
制御するために必要に応じて系をたとえば5℃〜60℃
の範囲に調整される。なお、60℃以上にすると低揮発
性有機物の揮散による薬剤のロスをきたすため好ましく
ない。
The method for producing the aqueous gel composition of the present invention is not particularly limited. For example, CMC and / or CMC-Na and aluminum hydroxide gel are added to water, and the mixture is mixed and stirred to form a hydroxide. A CMC and / or CMC-Na aqueous solution in which an aluminum gel is dispersed is prepared. Next, a drug and an organic acid are added, mixed and stirred to prepare. The aqueous gel composition can be obtained by injecting the composition thus prepared into a molding container and allowing it to stand. A special advantage of the present invention is that a continuous production method by continuously supplying raw materials can be easily adopted.However, in the case of the present invention, the gelation reaction proceeds by adding an organic acid. Therefore, the steps up to the addition of the organic acid can be prepared in a batch system. The temperature in the production process may be room temperature or, if necessary, the system may be controlled at 5 ° C. to 60 ° C. to control the progress of gelation.
Is adjusted to the range. It is to be noted that a temperature of 60 ° C. or higher is not preferable because a loss of the chemical due to the volatilization of the low-volatile organic matter occurs.

【0033】このようにして得られた水性ゲル組成物
は、たとえば図1に示す容器に充填して、使用すること
ができる。当該容器は、下蓋2、本体部5および頂蓋部
6からなる上蓋3、筒状部4、および柱状部7からな
り、本発明の水性ゲル組成物を、ゲル層1として充填す
ることができる。
The aqueous gel composition thus obtained can be used, for example, by filling it in the container shown in FIG. The container is composed of an upper lid 3 composed of a lower lid 2, a main body part 5 and a top lid part 6, a cylindrical part 4, and a columnar part 7, and can be filled with the aqueous gel composition of the present invention as a gel layer 1. it can.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨をこえない限り、これら
の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の
%は重量基準によるものである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist. The percentages in the examples are on a weight basis.

【0035】実施例1〜18および比較例1〜5 (水性ゲル組成物の調製)表1に実施例および比較例で
用いたCMCの種類を示す。
Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 5 (Preparation of Aqueous Gel Composition) Table 1 shows the types of CMC used in the examples and comparative examples.

【0036】表2〜5に示す処方で、以下の方法により
水性ゲル組成物を調製した。ここで、表2〜5に示すポ
リオキシエチレンラウリルエーテルの欄のP=20およ
びP=30は、それぞれエチレンオキサイドの平均付加
モル数が20および30であることを表す。
Aqueous gel compositions were prepared according to the formulations shown in Tables 2 to 5 by the following method. Here, P = 20 and P = 30 in the column of polyoxyethylene lauryl ether shown in Tables 2 to 5 indicate that the average addition mole number of ethylene oxide is 20 and 30, respectively.

【0037】CMC−Na、水酸化アルミニウムゲルを
水に添加して攪拌混合して水酸化アルミニウムゲル分散
CMC−Na水溶液を得た。香料と乳化剤の混合溶液な
いしは消臭剤をホモミキサーで4000rpmにて攪拌
しながら添加し2分間攪拌を行なった。さらに有機酸、
防腐剤ケーソンCG/ICP(ローム・アンド・ハース
社製)を添加後、3分間攪拌を行なった。サンプル14
0gを図1に示す容器に充填し、25℃の恒温器に静置
して各種物性評価用試料を得た。比較例3では前記調製
法で水酸化アルミニウムゲルに変えて塩基性酢酸アルミ
ニウム4水塩を用い、比較例5では有機酸にクエン酸を
使用した。
CMC-Na and aluminum hydroxide gel were added to water and mixed by stirring to obtain an aluminum hydroxide gel dispersed CMC-Na aqueous solution. A mixed solution of a fragrance and an emulsifier or a deodorant was added with a homomixer while stirring at 4000 rpm, and the mixture was stirred for 2 minutes. Further organic acids,
After adding the preservative Caisson CG / ICP (manufactured by Rohm and Haas), the mixture was stirred for 3 minutes. Sample 14
0 g was filled in the container shown in FIG. 1 and left standing in a thermostat at 25 ° C. to obtain various physical property evaluation samples. In Comparative Example 3, a basic aluminum acetate tetrahydrate was used instead of the aluminum hydroxide gel in the above preparation method, and in Comparative Example 5, citric acid was used as the organic acid.

【0038】なお、容器に充填後、30分毎に容器内を
観察し流動性がなくなるまでの時間を測定し、この時間
をゲル化時間とした。試料は以下の方法により(1)離
水量、(2)ゲル強度、(3)ゲル均一性、(4)p
H、(5)容器開閉性、(6)揮発試験を実施し、物性
評価を行なった。
After filling the container, the inside of the container was observed every 30 minutes to measure the time until the fluidity disappeared, and this time was defined as the gelation time. The samples were prepared by the following methods: (1) syneresis, (2) gel strength, (3) gel uniformity, (4) p
H, (5) Container openability, (6) Volatility test was performed, and physical properties were evaluated.

【0039】(1)離水量 調製した容器入り水性ゲル組成物を密閉して25℃の恒
温器に7日間静置した後、上蓋3を取り外しゲル接触
部、ゲル表面および容器底部の水分をろ紙で吸収させそ
の重量を測定し、以下の基準で評価した。 ◎:離水量200mg未満 ○:200mg以上500mg未満 △:500mg以上1000mg未満 ×:1000mg以上
(1) Amount of Water Separation After the prepared aqueous gel composition in a container was sealed and allowed to stand in a thermostat at 25 ° C. for 7 days, the upper lid 3 was removed, and the water in the gel contact portion, the gel surface and the container bottom was removed by filter paper. And the weight was measured and evaluated according to the following criteria. :: Water separation amount less than 200 mg ○: 200 mg or more and less than 500 mg △: 500 mg or more and less than 1000 mg ×: 1000 mg or more

【0040】(2)ゲル強度 (1)の離水量測定後の試料を容器から取出し、(株)
サン科学製レオメーターを用いてゲル強度を測定し、以
下の基準で評価した。 ◎:350g/cm2以上 ○:350g/cm2未満250g/cm2以上 △:250g/cm2未満150g/cm2以上 ×:150g/cm2未満
(2) Gel strength The sample after measuring the water separation amount of (1) is taken out of the container and
The gel strength was measured using a rheometer manufactured by Sun Kagaku and evaluated according to the following criteria. ◎: 350 g / cm 2 or more ○: less than 350 g / cm 2 250 g / cm 2 or more △: less than 250 g / cm 2 150 g / cm 2 or more ×: less than 150 g / cm 2

【0041】(3)容器開閉性 調製した容器入り水性ゲル組成物を密閉して25℃の恒
温器に7日間静置した後、図1の上蓋3を開閉し、以下
の基準で評価した。 ○:容易に開閉ができるもの △:開閉が可能なもの ×:開閉ができないもの
(3) Container Opening / Closing Property After the prepared aqueous gel composition in a container was sealed and allowed to stand in a thermostat at 25 ° C. for 7 days, the upper lid 3 of FIG. 1 was opened and closed, and evaluated according to the following criteria. :: A product that can be opened and closed easily Δ: A product that can be opened and closed ×: A product that cannot be opened and closed

【0042】(4)ゲル均一性 容器から取出した水性ゲル組成物の外観と切断面を目視
観察し、ゲルの均一性を判定し、以下の基準で評価し
た。 ○:外観と切断面が滑らかで美麗であるもの △:外観か切断面がやや不均一(凹凸がある)のもの ×:外観か切断面が不均一のもの
(4) Gel Uniformity The appearance and cut surface of the aqueous gel composition taken out of the container were visually observed to determine the uniformity of the gel, and evaluated according to the following criteria. :: Smooth and beautiful appearance and cut surface △: Slightly uneven appearance or cut surface (with irregularities) ×: Uneven appearance or cut surface

【0043】(5)pH pH試験紙をゲルの挿入して測定した。(5) pH The pH was measured by inserting a pH test paper into the gel.

【0044】(6)揮発試験 図1の上蓋3と下蓋3を20mm開けて水性ゲル組成物
の香料や水分が揮発できるようにして、20±3℃の室
内に置き2ヶ月経過後、揮発終了後の残渣の状態を目視
で評価した。 ○:残渣が少なく、状態も見苦しさが全く無く問題な
い。 △:残渣が多くなく、状態も見苦しさはない。 ×:残渣が多く、見苦しい。
(6) Volatilization test The upper lid 3 and the lower lid 3 in FIG. 1 are opened by 20 mm so that the fragrance and water of the aqueous gel composition can be volatilized, and the chamber is placed in a room at 20 ± 3 ° C., and after 2 months, the volatilization is performed. The state of the residue after completion was visually evaluated. :: There is little residue, and there is no problem because the state is not unsightly at all. Δ: There is not much residue, and the state is not unsightly. ×: Many residues, unsightly.

【0045】表6〜8にゲル化時間および物性評価結果
を示す。
Tables 6 to 8 show the gelation time and the results of evaluation of physical properties.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】[0049]

【表4】 [Table 4]

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】[0051]

【表6】 [Table 6]

【0052】[0052]

【表7】 [Table 7]

【0053】[0053]

【表8】 [Table 8]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の水性ゲル組成物は特定のエーテ
ル化度と水溶液粘度範囲からなるCMCおよび/または
CMC−Naを配合して用い、特定の架橋剤で架橋速度
をコントロールして均一に水性ゲルを調製できるため、
形状安定性、ゲル強度、耐熱安定性に優れしかも離水量
の少なく外観が美麗なものがえられる。また、親水性の
強いCMCおよび/またはCMC−Naを均一に架橋す
ることで適度な保水性を有す網目構造を形成することか
ら、水と薬剤の揮散性が適度に抑制され、広範囲な種類
の薬剤成分に対して安定な薬剤揮発性を示す。
The aqueous gel composition of the present invention is prepared by blending CMC and / or CMC-Na having a specific degree of etherification and an aqueous solution viscosity range, and using a specific crosslinking agent to control the rate of crosslinking to achieve uniformity. Because an aqueous gel can be prepared,
It is excellent in shape stability, gel strength and heat stability, and has a small amount of syneresis and beautiful appearance. Further, since a network structure having an appropriate water retention property is formed by uniformly cross-linking highly hydrophilic CMC and / or CMC-Na, volatilization of water and a drug is appropriately suppressed, and a wide variety of types can be obtained. Shows stable drug volatility with respect to drug components.

【0055】したがって、本発明の水性ゲル組成物は、
玄関、居間、トイレなどの室内、浴室、車内などで薬剤
を揮発させるゲル組成物として有効に用いることができ
る。
Therefore, the aqueous gel composition of the present invention
It can be effectively used as a gel composition for volatilizing a drug in the entrance, living room, indoors such as a toilet, a bathroom, a car, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例で使用した水性ゲル組成物の容器であ
る。
FIG. 1 is a container of the aqueous gel composition used in Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ゲル層 2 下蓋 3 上蓋 4 筒状部 5 本体部 6 頂蓋部 7 柱状部 Reference Signs List 1 gel layer 2 lower lid 3 upper lid 4 tubular part 5 main body part 6 top lid part 7 columnar part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 3/00 103 C09K 3/00 103J (72)発明者 橋詰 敏郎 大阪府茨木市豊川1−30−3 小林製薬株 式会社内 (72)発明者 黛 福信 京都府京都市下京区西七条東久保町55 第 一工業製薬株式会社内 (72)発明者 芝田 美穂 京都府京都市下京区西七条東久保町55 第 一工業製薬株式会社内 Fターム(参考) 4C080 AA04 AA05 BB02 BB04 CC01 HH06 JJ03 JJ09 KK03 KK08 LL05 LL06 MM01 MM03 MM14 MM31 NN24 QQ03 QQ16 QQ18 4J002 AB031 AB032 DE026 DE147 EF038 EF068 EF078 FD200 FD206 FD207 FD208 FD310 GC00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 3/00 103 C09K 3/00 103J (72) Inventor Toshiro Hashizume 1-30-3 Toyokawa, Ibaraki-shi, Osaka Within Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. (72) Fukushin Mayuzumi 55, Nishi-Shichijo Higashikubocho, Shimogyo-ku, Kyoto, Kyoto Prefecture Within Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd. Dai-ichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd. F-term (reference) 4C080 AA04 AA05 BB02 BB04 CC01 HH06 JJ03 JJ09 KK03 KK08 LL05 LL06 MM01 MM03 MM14 MM31 NN24 QQ03 QQ16 QQ18 4J002 AB031 AB032 DE026 DE147 EF038 FD068 EF068 FD068

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)水、(b)エーテル化度が0.4
〜0.9、25℃の1%水溶液粘度が10〜5000m
Pa・sである1種以上のカルボキシメチルセルロース
および/またはそのナトリウム塩と、エーテル化度が
1.0〜2.0、25℃の1%水溶液粘度が100〜1
0000mPa・sである1種以上のカルボキシメチル
セルロースおよび/またはそのナトリウム塩を重量比で
79:21〜50:50で混合したカルボキシメチルセ
ルロースおよび/またはそのナトリウム塩、(c)水酸
化アルミニウムゲル、および(d)有機酸からなる水性
ゲル組成物。
(A) water, (b) a degree of etherification of 0.4
0.9%, viscosity of 1% aqueous solution at 25 ° C is 10-5000m
At least one carboxymethylcellulose having a Pa · s and / or sodium salt thereof, a degree of etherification of 1.0 to 2.0, and a 1% aqueous solution at 25 ° C having a viscosity of 100 to 1
Carboxymethylcellulose and / or its sodium salt obtained by mixing at least one carboxymethylcellulose of 0000 mPa · s and / or its sodium salt in a weight ratio of 79:21 to 50:50, (c) aluminum hydroxide gel, and ( d) An aqueous gel composition comprising an organic acid.
【請求項2】 (e)香料、消臭剤、防臭剤、防黴剤、
殺菌剤、および忌避剤よりなる群から選ばれる1種以上
の薬剤を含有する請求項1記載の水性ゲル組成物。
(E) a fragrance, a deodorant, a deodorant, a fungicide,
The aqueous gel composition according to claim 1, comprising one or more drugs selected from the group consisting of a bactericide and a repellent.
【請求項3】 有機酸(d)が、脂肪族オキシモノカル
ボン酸および脂肪族ジカルボン酸より選ばれる1種以上
である請求項1または2記載の水性ゲル組成物。
3. The aqueous gel composition according to claim 1, wherein the organic acid (d) is at least one selected from aliphatic oxymonocarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids.
【請求項4】 組成物のpHが3.0〜6.0である請
求項1、2または3記載の水性ゲル組成物。
4. The aqueous gel composition according to claim 1, wherein the pH of the composition is from 3.0 to 6.0.
【請求項5】 カルボキシメチルセルロースおよび/ま
たはそのナトリウム塩の含有率が1.5〜5.0重量%
であって、水酸化アルミニウムゲルの配合比が、カルボ
キシメチルセルロースおよび/またはそのナトリウム塩
と水酸化アルミニウムゲルに含有されるAl23換算値
の重量比で95:5〜70:30である請求項1、2、
3または4記載の水性ゲル組成物。
5. The content of carboxymethylcellulose and / or its sodium salt is 1.5 to 5.0% by weight.
Wherein the mixing ratio of the aluminum hydroxide gel is 95: 5 to 70:30 in terms of weight ratio of carboxymethyl cellulose and / or its sodium salt to Al 2 O 3 contained in the aluminum hydroxide gel. Terms 1, 2,
5. The aqueous gel composition according to 3 or 4.
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