JP2002293004A - Ink jet recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
媒体に関し、染料インクだけではなく、顔料インクを用
いた印字にも適し、連続操業性にも優れると共に、銀塩
写真用印画紙並の光沢感が得られるインクジェット記録
媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium, which is suitable for printing not only with dye ink but also with pigment ink, has excellent continuous operability, and has glossiness comparable to that of silver halide photographic printing paper. It relates to the obtained ink jet recording medium.
【０００２】[0002]
【従来技術】一般にインクジェット記録方式は、種々の
機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着さ
せることによりドットを形成し記録を行うものである
が、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音が
なく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可
能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録
に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを
用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点が
ある。2. Description of the Related Art In general, an ink jet recording system performs recording by forming dots by ejecting small droplets of ink by various mechanisms and depositing the droplets on recording paper. There are advantages such as no noise, easy full-color printing, and high-speed printing. On the other hand, inks used for ink-jet recording usually have a drawback of poor drying properties because they are aqueous inks using direct dyes or acid dyes.
【０００３】このようなインクジェット記録方式に用い
られるインクジェット記録用紙に対して要求される特性
としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高い
こと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを
吸収することにより記録用紙が波打ちしないこと等が挙
げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェ
ット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法
は既に提案されている（特開昭６２−９５２８５号、同
６３−２６４３９１号、特開平２−２７４５８７号、同
５−５９６９４号各公報等）。The characteristics required for the ink jet recording paper used in such an ink jet recording system include a high ink drying speed, a high print density, no ink overflow or bleeding, and Absorbing the recording paper prevents the recording paper from waving. Methods for producing high-quality ink jet recording paper satisfying these characteristics by a cast coating method have already been proposed (JP-A-62-95285, JP-A-63-264391, JP-A-2-274587, JP-A-2-274587). 5-59694, etc.).
【０００４】これらの製造方法は、何れも合成シリカを
主成分とする顔料、及び結着剤とからなる記録層を、未
乾燥の湿潤状態にあるうちに、加熱された鏡面仕上げ面
に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢の
キャストコート紙を得るものであるが、このようにして
形成させた最表層の光沢感は低く、銀塩写真用印画紙並
の光沢感を得ることは出来なかった。In each of these production methods, a recording layer composed of a pigment mainly composed of synthetic silica and a binder is pressed against a heated mirror-finished surface while being in an undried wet state. The mirror surface is copied and dried at the same time as drying to obtain a high-gloss cast-coated paper, but the glossiness of the outermost layer formed in this way is low, and the glossiness equivalent to that of silver halide photographic printing paper is obtained. Could not.
【０００５】一方、基紙の少なくとも一方の面に白色顔
料等を添加したポリオレフィン被覆層を有する樹脂被覆
紙（いわゆるＲＣペーパー）上に、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチン等の親水性バインダーと無機微粒子を含有
する記録層を設けた銀塩写真調のインクジェット記録用
紙が提案されている（特開平１０−１１９４２３号公
報、特開平１１−２０３０６号公報等）。しかしなが
ら、これらのインクジェット記録用紙の場合には、透気
性のない樹脂被覆紙を支持体として用いるため、記録層
を塗布した後の乾燥に時間がかかり、生産性が極めて低
いという欠点があった。On the other hand, a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol and gelatin and inorganic fine particles are contained on a resin-coated paper (so-called RC paper) having a polyolefin coating layer to which a white pigment or the like is added on at least one surface of a base paper. A silver halide photographic ink jet recording paper provided with a recording layer has been proposed (JP-A-10-119423, JP-A-11-20306, etc.). However, in the case of these ink jet recording papers, since a resin-coated paper having no air permeability is used as a support, drying after coating the recording layer takes a long time, and there is a disadvantage that productivity is extremely low.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
欠点を解決すべく鋭意検討した結果平均鹸化度の異なる
ポリビニルアルコールを含有する記録層を塗工し、未だ
湿潤状態にある該記録層表面を、ポリビニルアルコール
を凝固させる作用を持つ液で処理し、記録層が湿潤状態
にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧接し乾燥する
ことにより、極めて良好なインクジェット用記録媒体を
効率良く得られること見いだし、本発明に到達した。従
って、本発明の目的は、インクジェット記録特性が良好
であると共に生産性にも優れた、銀塩写真用印画紙並の
光沢感を有するインクジェット記録媒体を提供すること
にある。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks. As a result, the present inventors have applied a recording layer containing polyvinyl alcohol having a different average saponification degree, and obtained the recording layer which is still wet. The surface of the layer is treated with a liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol, and while the recording layer is in a wet state, pressed against a heated mirror-finished surface and dried to efficiently produce an extremely good inkjet recording medium. It has been found that the present invention has been achieved. Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having good ink jet recording characteristics and excellent productivity, and having a glossiness comparable to that of photographic paper for silver halide photography.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
透気性を有する支持体上に、アルミナ化合物とポリビニ
ルアルコールを含有する記録層を設け、湿潤状態にある
記録層上にポリビニルアルコールを凝固させる作用を持
つ処理液を塗布した後、記録層が湿潤状態にある内に加
熱した鏡面仕上げ面に記録層を圧着乾燥することによ
り、記録層表面に光沢を付与したインクジェット記録媒
体であって、前記ポリビニルアルコールが、平均鹸化度
８６〜９０のポリビニルアルコール（Ａ）と平均鹸化度
９５〜９８のポリビニルアルコール（Ｂ）を重量比で
Ａ：Ｂ＝１：１〜５：１で混合した混合物であることを
特徴とするインクジェット記録媒体によって達成され
た。上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、１，７
００〜２，８００であることが好ましく、また、処理液
としては、ほう酸塩とほう酸を同時に含有するものを使
用することが好ましい。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
After a recording layer containing an alumina compound and polyvinyl alcohol is provided on a permeable support, and a processing liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol is applied to the recording layer in a wet state, the recording layer is in a wet state. An ink jet recording medium having a glossy surface provided by pressing a recording layer on a mirror-finished surface heated therein while the polyvinyl alcohol has an average degree of saponification of 86 to 90. ) And a polyvinyl alcohol (B) having an average saponification degree of 95 to 98, wherein A: B = 1: 1 to 5: 1 by weight. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 1,7.
It is preferably from 00 to 2,800, and it is preferable to use a treatment solution containing borate and boric acid at the same time.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】（支持体）本発明で使用される透
気性の支持体は公知のものの中から適宜選択して使用す
ることができるが、好ましくは紙（塗工紙、未塗工紙
等）を用いる。該紙の原料パルプとしては、化学パルプ
（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒ま
たは未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパ
ルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカル
パルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混
合して使用することが可能である。尚、 前記紙のｐＨ
は、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、
紙中に填料を含有させることによって紙の不透明度を向
上させることができるため、填料を含有させることが好
ましいが、この填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、
タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、合成樹脂填料等の公知の填料の中から適宜選択して
使用することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Support) The air-permeable support used in the present invention can be appropriately selected from known ones, and is preferably paper (coated paper, uncoated paper). Paper). As raw pulp for the paper, chemical pulp (bleached or unbleached kraft pulp of softwood, bleached or unbleached kraft pulp of hardwood, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemithermomechanical pulp, etc.), deinking It is possible to use pulp or the like singly or as a mixture at an arbitrary ratio. The pH of the paper
May be acidic, neutral or alkaline. Also,
Since it is possible to improve the opacity of the paper by including a filler in the paper, it is preferable to include a filler, this filler is hydrated silica, white carbon,
The filler can be appropriately selected from known fillers such as talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic resin filler.
【０００９】（記録層）本発明における記録層には、ア
ルミナ化合物が含有される。本発明でいうアルミナ化合
物とはアルミナまたはアルミナ水和物であり、例えば水
酸化アルミニウム、アルミナゾル、粉末アルミナ、擬ベ
ーマイト等をあげることができる。さらに、本発明の効
果を損なわない程度に他の顔料、例えば合成シリカ、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレ
ー、酸化亜鉛等を含有しても良い。アルミナ化合物の粒
径やＢＥＴ比表面積は必要に応じて適宜選択することが
出来る。(Recording Layer) The recording layer in the present invention contains an alumina compound. The alumina compound referred to in the present invention is alumina or alumina hydrate, and examples thereof include aluminum hydroxide, alumina sol, powdered alumina, pseudoboehmite and the like. Further, other pigments such as synthetic silica, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like may be contained to such an extent that the effect of the present invention is not impaired. The particle size and BET specific surface area of the alumina compound can be appropriately selected as needed.
【００１０】本発明における記録層には結着剤としてポ
リビニルアルコールが含有される。ポリビニルアルコー
ルを用いると、記録層の透明度が向上し、銀塩写真用印
画紙に近い光沢感が得られる上、印字濃度が向上し、鮮
やかな記録画像を得ることができる。印字濃度の向上
は、染料インクを用いた場合に顕著である。本発明は、
特に平均鹸化度が８６〜９０のポリビニルアルコール
（Ａ）と平均鹸化度が９５〜９８のポリビニルアルコー
ル（Ｂ）を重量比でＡ：Ｂ＝１：１〜５：１で混合して
使用する点に最大の特徴がある。The recording layer of the present invention contains polyvinyl alcohol as a binder. When polyvinyl alcohol is used, the transparency of the recording layer is improved, a glossiness close to that of silver halide photographic printing paper is obtained, the print density is improved, and a clear recorded image can be obtained. The improvement in print density is remarkable when a dye ink is used. The present invention
In particular, polyvinyl alcohol (A) having an average saponification degree of 86 to 90 and polyvinyl alcohol (B) having an average saponification degree of 95 to 98 are mixed and used at a weight ratio of A: B = 1: 1 to 5: 1. Has the biggest feature.
【００１１】ポリビニルアルコールの平均鹸化度は塗工
液の安定性及び凝固処理した記録層の硬さに影響する。
通常、平均鹸化度８６〜９０のポリビニルアルコール
（Ａ）や平均鹸化度９５〜９８のポリビニルアルコール
（Ｂ）は部分鹸化ＰＶＡとよばれるが、平均鹸化度９５
〜９８のポリビニルアルコール（Ｂ）は完全鹸化に近い
ことから中間鹸化ＰＶＡとも呼ばれる。The average degree of saponification of polyvinyl alcohol affects the stability of the coating solution and the hardness of the solidified recording layer.
Usually, polyvinyl alcohol (A) having an average saponification degree of 86 to 90 and polyvinyl alcohol (B) having an average saponification degree of 95 to 98 are called partially saponified PVA.
Polyvinyl alcohol (B) of ~ 98 is also called intermediate saponified PVA because it is almost completely saponified.
【００１２】平均鹸化度８６〜９０のポリビニルアルコ
ール（Ａ）のみを用いた場合には、インクジェット記録
した際の記録濃度が高くなりにくく、平均鹸化度９５〜
９８のポリビニルアルコール（Ｂ）だけを用いた場合に
は、塗工液の粘度が経時で高くなりやすい。従って本発
明においては（Ａ）及び（Ｂ）のＰＶＡを混合するが、
特に本発明においては、（Ａ）と（Ｂ）の混合比（Ａ／
Ｂ）を１：１〜５：１とする。また、それぞれのポリビ
ニルアルコールの平均重合度は１，７００〜２，８００
であることが好ましい。平均重合度が低くなると、特に
顔料インクの場合に、印字した際の発色性が劣る傾向と
なる。When only the polyvinyl alcohol (A) having an average saponification degree of 86 to 90 is used, the recording density at the time of ink-jet recording is hardly increased, and the average saponification degree is 95 to 90.
When only 98 polyvinyl alcohol (B) is used, the viscosity of the coating liquid tends to increase with time. Therefore, in the present invention, the PVAs (A) and (B) are mixed,
In particular, in the present invention, the mixing ratio of (A) and (B) (A /
B) is 1: 1 to 5: 1. The average degree of polymerization of each polyvinyl alcohol is 1,700 to 2,800.
It is preferred that When the average degree of polymerization is low, the coloring property at the time of printing tends to be inferior, particularly in the case of pigment ink.
【００１３】本発明の記録層には、ポリビニルアルコー
ル以外の樹脂成分として、本発明の効果を損なわない程
度に、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン、
ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及び
その誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリ
ルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビニル
エマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマルジョ
ン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体等を配
合しても良い。ＰＶＡは記録層の全樹脂成分中の７０％
以上、好ましくは８０％以上となるように含有されてい
ることが好ましい。また、記録層中の樹脂成分の配合量
は、顔料１００重量部に対して、５重量部〜３０重量部
であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られれ
ば、特に限定されるものではない。In the recording layer of the present invention, as resin components other than polyvinyl alcohol, starches such as oxidized starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Polyvinylpyrrolidone, casein,
Gelatin, soy protein, styrene-acrylic resin and derivatives thereof, styrene-butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, vinyl chloride emulsion, urethane emulsion, urea emulsion, alkyd emulsion and derivatives thereof may be blended. PVA is 70% of the total resin component of the recording layer
As described above, the content is preferably 80% or more. The amount of the resin component in the recording layer is preferably 5 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. Not something.
【００１４】（凝固液）本発明においては、前記支持体
上に上記の記録層を塗布・乾燥した後、該記録層中のポ
リビニルアルコールを凝固させることのできる処理液
（以下凝固液ともいう）で処理する。この場合のポリビ
ニルアルコールを凝固させる作用を持つ処理液として
は、ポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ公知
の化合物の中から適宜選択した化合物を含有する処理液
を使用することができるが、本発明においては少なくと
も、ほう酸とほう酸塩とを同時に含有する水溶液が好ま
しい。(Coagulation liquid) In the present invention, a treatment liquid (hereinafter also referred to as a coagulation liquid) capable of coagulating polyvinyl alcohol in the recording layer after coating and drying the recording layer on the support. To process. In this case, as the treatment liquid having an action of coagulating polyvinyl alcohol, a treatment liquid containing a compound appropriately selected from known compounds having an action of coagulating polyvinyl alcohol can be used. Is preferably an aqueous solution containing at least boric acid and borate simultaneously.
【００１５】処理液中にほう酸塩を単独で用いた場合に
は、記録層中のポリビニルアルコールを過剰に凝固させ
るため、記録層が湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面
仕上げ面に圧接させた後乾燥させても、十分に鏡面を写
し取ることが出来ないので良好な光沢面を得ることが出
来ない。また。処理液中のほう酸塩濃度を下げても、ポ
リビニルアルコールの凝固の強さを制御することはでき
ない。When borate alone was used in the treatment liquid, the recording layer was pressed against the heated mirror-finished surface while the recording layer was wet to coagulate excessively the polyvinyl alcohol in the recording layer. Even after drying, it is not possible to obtain a good glossy surface because the mirror surface cannot be sufficiently transferred. Also. Even if the borate concentration in the processing solution is lowered, the coagulation strength of polyvinyl alcohol cannot be controlled.
【００１６】一方、凝固液中にほう酸を単独で用いた場
合には、塗工層中のポリビニルアルコールの凝固が柔ら
かすぎるため、凝固液付与ロールに軟凝固の塗工層が付
着し、良好な湿潤状態の記録層を得ることが出来ない。
処理液中のほう酸濃度を上げるとポリビニルアルコール
の凝固は強くなる傾向にあるが、ほう酸の溶解度が低い
ため所望の凝固状態を得ることができない。On the other hand, when boric acid alone is used in the coagulating liquid, the coagulation of the polyvinyl alcohol in the coating layer is too soft, so that the soft coagulating coating layer adheres to the coagulating liquid applying roll, and A recording layer in a wet state cannot be obtained.
When the boric acid concentration in the treatment liquid is increased, the coagulation of polyvinyl alcohol tends to be strong, but a desired coagulation state cannot be obtained due to low solubility of boric acid.
【００１７】そこで、ほう酸とほう酸塩を混合して用い
ると適度な固さの凝固を得ることが容易となり、良好な
光沢感を有するインクジェット記録媒体を得ることが出
来る。また、ほう酸塩及びほう酸を混合した場合、ほう
酸単独の場合よりも水に対するほう酸の溶解度が向上す
るので、ポリビニルアルコールの凝固状態を調整をしや
すくなる。Therefore, when boric acid and borate are mixed and used, it is easy to obtain solidification of appropriate hardness, and an ink jet recording medium having a good gloss can be obtained. Also, when borate and boric acid are mixed, the solubility of boric acid in water is improved as compared with the case of boric acid alone, so that the coagulation state of polyvinyl alcohol can be easily adjusted.
【００１８】処理液中には、ほう酸塩とほう酸を、配合
比（ほう酸塩／ほう酸）が０．２５／１〜２／１となる
ように用いることが特に好ましい。ほう酸塩／ほう酸の
配合比が０．２５／１未満では、ほう酸の割合が多くな
りすぎて、記録層中のポリビニルアルコールの凝固が柔
らかすぎるため、凝固液付与ロールに軟凝固の塗工層が
付着し、良好な湿潤状態の塗工層を得ることが出来ない
ことがある。一方、ほう酸塩／ほう酸の配合比が２／１
を越えると、記録層中のポリビニルアルコールの凝固が
固くなり過ぎるため、記録層表面の光沢感が低くなると
共に光沢ムラを生じることがある。It is particularly preferable to use borate and boric acid in the treatment liquid such that the mixing ratio (borate / boric acid) becomes 0.25 / 1 to 2/1. When the mixing ratio of borate / boric acid is less than 0.25 / 1, the ratio of boric acid becomes too large, and the coagulation of polyvinyl alcohol in the recording layer is too soft. In some cases, it is not possible to obtain a coating layer in a good wet state due to adhesion. On the other hand, the mixing ratio of borate / boric acid is 2/1
If it exceeds, the solidification of the polyvinyl alcohol in the recording layer becomes too hard, so that the glossiness of the surface of the recording layer is reduced and gloss unevenness may occur.
【００１９】本発明で用いるほう酸塩とは、硼素原子を
中心原子とする酸素酸の塩を意味し、例えばほう砂、オ
ルトほう酸塩、二ほう酸塩、メタほう酸塩、五ほう酸
塩、および八ほう酸塩があげられるが、特にこれらに限
定されるものではない。コストの観点から、本発明にお
いてはほう砂を用いることが好ましい。処理液中のほう
酸塩及びほう酸の濃度は必要に応じて適宜調整すること
ができる。処理液中のほう酸塩及びほう酸の濃度が高く
なるとポリビニルアルコールの凝固が強くなり、記録層
の光沢が劣る傾向になると共に凝固液中に結晶が析出し
易くなるので、凝固液の安定性が悪くなる。The borate used in the present invention means a salt of an oxyacid having a boron atom as a central atom, such as borax, orthoborate, diborate, metaborate, pentaborate, and octaborate. Examples thereof include salts, but are not particularly limited thereto. From the viewpoint of cost, borax is preferably used in the present invention. The concentrations of borate and boric acid in the processing solution can be appropriately adjusted as needed. When the concentration of borate and boric acid in the processing liquid is high, the coagulation of polyvinyl alcohol is strong, and the gloss of the recording layer tends to be inferior, and crystals are easily precipitated in the coagulation liquid, so that the stability of the coagulation liquid is poor. Become.
【００２０】（剥離剤）記録層および凝固液には、必要
に応じて剥離剤を添加することが出来る。添加する剥離
剤は、融点が加熱した鏡面仕上げ面の表面温度とほぼ同
じ温度である場合に、剥離剤としての能力が最大限に発
揮される。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが
好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。
剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるもので
はない。(Release Agent) A release agent can be added to the recording layer and the coagulation liquid as needed. When the melting point of the release agent to be added is substantially the same as the surface temperature of the heated mirror-finished surface, the ability as a release agent is maximized. The melting point of the release agent is preferably from 90 to 150 ° C, particularly preferably from 95 to 120 ° C.
The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics.
【００２１】本発明で使用する記録層用塗工液及び凝固
液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消
泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、
紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加す
ることができる。The coating liquid and the coagulating liquid for the recording layer used in the present invention may contain a pigment dispersant, a water retention agent, a thickener, an antifoaming agent, a preservative, a coloring agent, a water resistance agent, a wetting agent, if necessary. Agent, fluorescent dye,
An ultraviolet absorber, a cationic polymer electrolyte, or the like can be appropriately added.
【００２２】本発明においては、塗工して湿潤状態にあ
る記録層中のポリビニルアルコールを凝固させる作用を
持つ処理液（凝固液）を塗布した後、湿潤状態にある記
録層を加熱された鏡面に圧着し、光沢を付与する（例え
ば凝固キャストコート法）。処理液を塗布する際の記録
層が乾燥状態である（例えばリウェットキャストコート
法）と、鏡面仕上げ面の表面を写し取ることが難しく、
表面の微小な凹凸が多くなるので銀塩写真用印画紙並の
光沢感を得にくい。In the present invention, after applying a treatment liquid (coagulating liquid) having an action of coagulating polyvinyl alcohol in the wet recording layer by coating, the wet recording layer is heated to a mirror surface. To give gloss (for example, a solidification cast coating method). When the recording layer when applying the treatment liquid is in a dry state (for example, a re-wet cast coating method), it is difficult to copy the surface of the mirror-finished surface,
Since fine irregularities on the surface are increased, it is difficult to obtain glossiness comparable to that of photographic paper for silver halide photography.
【００２３】支持体上に記録層を設ける方法は、ブレー
ドコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブ
ラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、
カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラ
ビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用い
る方法の中から適宜選択して使用することができる。ま
た、凝固液は湿潤状態の記録層に塗布することのできる
公知のいずれの方法（例えばロール、スプレー、カーテ
ン方式等）を用いることもできる。The method of providing a recording layer on a support includes a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a kiss coater, a squeeze coater,
It can be appropriately selected and used from methods using a known coating machine such as a curtain coater, a die coater, a bar coater, a gravure coater, and a comma coater. Further, any known method (for example, a roll, spray, curtain method, or the like) that can apply the coagulating liquid to the recording layer in a wet state can be used.
【００２４】記録層の塗工量は、原紙の表面を覆い、か
つ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整する
ことができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させ
る観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ
2であることが好ましく、特に、生産性をも加味すると
１０〜２５ｇ／ｍ2であることが好ましい。３０ｇ／ｍ2
を超えると、鏡面仕上げ面からの剥離性が低下し記録層
が鏡面仕上げ面に付着するなどの問題を生じる。塗工量
を多く必要とする場合には、支持体と記録層との間にア
ンダー層を設けても良い。The coating amount of the recording layer can be arbitrarily adjusted within a range that covers the surface of the base paper and that sufficient ink absorbency can be obtained. Per 5 to 30 g / m in terms of solid content
It is preferably 2 and particularly preferably 10 to 25 g / m 2 in consideration of productivity. 30 g / m 2
If it exceeds 300, there arises a problem that the releasability from the mirror-finished surface is reduced and the recording layer adheres to the mirror-finished surface. When a large amount of coating is required, an under layer may be provided between the support and the recording layer.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び
「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
Unless otherwise specified, “parts” and “%” described below indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【００２６】実施例１．叩解度２８５ｍｌの広葉樹晒ク
ラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプ
に、タルク１０部、硫酸アルミニウム１．０部及び合成
サイズ剤０．１部、歩留向上剤０．０２部を添加したパ
ルプスラリーから支持体を抄紙機で抄紙した。この場
合、少なくとも片面に、ゲートロール装置を用いて片面
当りの塗工量が固形分で２．５g/m2となるようにデンプ
ンを塗工すると同時に、一方の面に下記の塗工液Ａを、
ブレード方式で乾燥塗工量７g/m2となるように塗工し
て、坪量１９０g/m2のインクジェット記録媒体用原紙を
得た。Embodiment 1 FIG. 10 parts of talc, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.1 part of synthetic sizing agent, and 0.02 part of retention aid were added to pulp consisting of 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) having a beating degree of 285 ml. The support was made from a pulp slurry with a paper machine. In this case, at least one side is coated with starch using a gate roll device so that the coating amount per side is 2.5 g / m 2 in solid content, and at the same time, the following coating solution A is coated on one side. To
By coating to a dry coating weight 7 g / m 2 by the blade method, to obtain an ink jet recording medium base paper having a basis weight of 190 g / m 2.
【００２７】この原紙に、下記の塗工液Ｂを、乾燥塗工
量が２０g/m2となるようにロールコーターを用いて塗工
し、塗工された記録層が湿潤状態にあるうちに、凝固液
Ｃを用いて凝固させ、次いでプレスロールを介して１０
５℃に加熱した鏡面ドラムに圧着して鏡面を写し取り、
２１０g/m2のインクジェット記録媒体を得た。このとき
の記録層の乾燥時間は２０秒であった。The base paper was coated with the following coating liquid B using a roll coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2, and while the coated recording layer was in a wet state, , Using a coagulating liquid C and then coagulating with a press roll.
We press on mirror drum which we heated to 5 degrees Celsius and copy mirror surface,
An inkjet recording medium of 210 g / m 2 was obtained. The drying time of the recording layer at this time was 20 seconds.
【００２８】塗工液Ａ：顔料として、合成シリカ（ファ
インシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製）１００部
にラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製
の商品名）５部及びポリビニールアルコール（ＰＶＡ１
１７：株式会社クラレ社製の商品名）２０部、及びサイ
ズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社製の商
品名）５部を配合して濃度２０％の水性塗工液を調製し
た。Coating liquid A: 100 parts of synthetic silica (Fine Seal X-37: manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) and 5 parts of latex (LX438C: trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (100 parts) as pigments PVA1
17: 20 parts of Kuraray Co., Ltd.) and 5 parts of a sizing agent (Polymaron 360: Arakawa Chemical Co., Ltd.) were mixed to prepare an aqueous coating solution having a concentration of 20%.
【００２９】塗工液Ｂ：顔料として、高純度アルミナ
（ＵＡ５８０５：昭和電工株式会社製の商品名）５０部
と高純度アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学工業株
式会社製の商品名）５０部、バインダーとして平均鹸化
度８８．０、平均重合度１７００のポリビニールアルコ
ールＡ（デンカポバールＢ−１７：電気化学工業株式会
社製の商品名）と、平均鹸化度９５．５、平均重合度２
４００のポリビニールアルコールＢ（ＰＶＡ６２４：株
式会社クラレ製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝１：１
となるように混合した樹脂を１０部、並びに消泡剤０．
２部を配合して濃度２８％の塗工液を調整した。Coating liquid B: 50 parts of high-purity alumina (UA5805: trade name of Showa Denko KK) and 50 parts of high-purity alumina (AKP-G015: trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as pigments Polyvinyl alcohol A (Denkapovar B-17: trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) having an average degree of saponification of 88.0 and an average degree of polymerization of 1700 as a binder, an average degree of saponification of 95.5, and an average degree of polymerization of 2
A: B = 1: 1: 1 by weight ratio with 400 polyvinyl alcohol B (PVA624: trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
And 10 parts of a resin mixed so as to obtain an antifoaming agent.
Two parts were blended to prepare a coating solution having a concentration of 28%.
【００３０】凝固液Ｃ：ほう砂／ほう酸の配合比を、
０．２５／１、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7およびＨ3ＢＯ3換算での濃
度を４％とし、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業株
式会社製）０．２％（対液）を配合して凝固液を調整し
た。Coagulating liquid C: The mixing ratio of borax / boric acid is
0.25 / 1, the concentration in terms of Na 2 B 4 O 7 and H 3 BO 3 was 4%, and 0.2% (relative to liquid) of a release agent (FL-48C: manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) A coagulation solution was prepared by mixing.
【００３１】実施例２．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８８．０、平均重合度２４００のポリビニー
ルアルコールＡ（クラレ２２４：株式会社クラレ製の商
品名）と平均鹸化度９８．０、平均重合度２２００のポ
リビニールアルコールＢ（ＡＨ−２２：日本合成化学株
式会社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝３：１となる
ように混合した樹脂を８部を使用変更したこと以外は、
実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を得
た。Embodiment 2 FIG. As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A having an average degree of saponification of 88.0 and an average degree of polymerization of 2400 (Kuraray 224: trade name of Kuraray Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol B having an average degree of saponification of 98.0 and an average degree of polymerization of 2200 (AH-22: Except that 8 parts of a resin mixed with Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was used in a weight ratio of A: B = 3: 1.
In the same manner as in Example 1, an inkjet recording medium was obtained.
【００３２】実施例３．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８８．０、平均重合度２４００ポリビニール
アルコールＡ（デンカポバールＢ−２４：電気化学工業
株式会社製の商品名）と、平均鹸化度９７．０、平均重
合度２３００のポリビニールアルコールＢ（ＭＡ２３：
信越化学工業株式会社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ
＝５：２となるように混合した樹脂を５部を使用したこ
と以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用記録
媒体を得た。Embodiment 3 FIG. As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A having an average degree of saponification of 88.0 and an average degree of polymerization of 2400 polyvinyl alcohol A (Dencapovar B-24: trade name of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and an average degree of saponification of 97.0 and an average degree of polymerization of 2300 (MA23:
A: B in weight ratio with Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
= 5: 2, except that 5 parts of a resin mixed were used to obtain an inkjet recording medium in the same manner as in Example 1.
【００３３】実施例４．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８７．８、平均重合度１７００のポリビニー
ルアルコールＡ（ＧＨ−１７：日本合成化学株式会社製
の商品名）と、平均鹸化度９５．０、平均重合度１７０
０のポリビニールアルコールＢ（ＰＶＡ６１７：株式会
社クラレ製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝１０：２と
なるように混合した樹脂２０部を使用したこと以外は、
実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を得
た。Embodiment 4 FIG. As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A having an average degree of saponification of 87.8 and an average degree of polymerization of 1700 (GH-17: trade name of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), an average degree of saponification of 95.0 and an average degree of polymerization of 170
0, except that 20 parts of a resin obtained by mixing polyvinyl alcohol B (PVA617: trade name of Kuraray Co., Ltd.) in a weight ratio of A: B = 10: 2 was used.
In the same manner as in Example 1, an inkjet recording medium was obtained.
【００３４】実施例５．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８８．０、平均重合度２，０００のポリビニ
ールアルコールＡ（デンカポバールＢ−２０：電気化学
工業株式会社の商品名）と平均鹸化度９７．９、平均重
合度２，６００のポリビニールアルコールＢ（ＡＨ−２
６：日本合成化学株式会社製の商品名）とを重量比で
Ａ：Ｂ＝１：１となるように混合した樹脂５部を使用し
たこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用
記録媒体を得た。Embodiment 5 FIG. As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A (Denkapovar B-20: trade name of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having an average degree of saponification of 88.0 and an average degree of polymerization of 2,000, and a polymer having an average degree of saponification of 97.9 and an average degree of polymerization of 2,600 Vinyl alcohol B (AH-2
6: trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), except that 5 parts of a resin obtained by mixing A: B = 1: 1 in weight ratio was used. I got the medium.
【００３５】実施例６．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８７．８、平均重合度１７００のポリビニー
ルアルコールＡ（ＧＨ１７：日本合成化学株式会社製の
商品名）と平均鹸化度９７．０、平均重合度２３００の
ポリビニールアルコールＢ（ＭＡ２３：信越化学工業株
式会社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝２：１となる
ように混合した樹脂２３部を使用したこと以外は、実施
例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を得た。Embodiment 6 FIG. As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A having an average degree of saponification of 87.8 and an average degree of polymerization of 1700 (GH17: trade name of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol B having an average degree of saponification of 97.0 and an average degree of polymerization of 2300 (MA23: Shin-Etsu The same procedure as in Example 1 was carried out, except that 23 parts of a resin obtained by mixing A: B = 2: 1 by weight ratio with a trade name of Chemical Industry Co., Ltd.) was used. Was.
【００３６】比較例１．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８８．０、平均重合度１７００のポリビニー
ルアルコールＡ（デンカポバールＢ−１７：電気化学工
業株式会社製の商品名）と平均鹸化度９５．５、平均重
合度２４００のポリビニールアルコールＢ（ＰＶＡ６２
４：株式会社クラレ社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ
＝１：２となるように混合した樹脂１０部を使用したこ
と以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用記録
媒体を得た。Comparative Example 1 As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A having an average degree of saponification of 88.0 and an average degree of polymerization of 1700 (denkapoval B-17: trade name of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol B having an average degree of saponification of 95.5 and an average degree of polymerization of 2400 (PVA62
4: A: B by weight ratio with Kuraray Co., Ltd.)
A recording medium for ink jet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a resin mixed so that = 1: 2 was used.
【００３７】比較例２．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８７．８、平均重合度１７００のポリビニー
ルアルコールＡ（ＧＨ−１７：日本合成化学株式会社製
の商品名）と平均鹸化度９７．９、平均重合度２６００
のポリビニールアルコールＢ（ＡＨ−２６：日本合成化
学株式会社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝１３：２
となるように混合した樹脂１０部を使用したこと以外
は、実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を
得た。Comparative Example 2 As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A (GH-17: trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) having an average degree of saponification of 87.8 and an average degree of polymerization of 1700, an average degree of saponification of 97.9, and an average degree of polymerization of 2,600
Of polyvinyl alcohol B (AH-26: trade name of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) by weight ratio of A: B = 13: 2
A recording medium for inkjet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a resin mixed so as to be as follows was used.
【００３８】比較例３．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度８７．８、平均重合度１７００のポリビニー
ルアルコールＡ（ＧＨ−１７：日本合成化学株式会社製
の商品名）と平均鹸化度９９．４、平均重合度２６００
のポリビニールアルコールＢ（ＮＨ−２６：日本合成化
学株式会社製の商品名）とを重量比でＡ：Ｂ＝１：１と
なるように混合した樹脂１０部を使用したこと以外は、
実施例１と同様にしてとインクジェット用記録媒体を得
た。Comparative Example 3 As a binder for coating liquid B,
Polyvinyl alcohol A (GH-17: trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) having an average degree of saponification of 87.8 and an average degree of polymerization of 1700, an average degree of saponification of 99.4, and an average degree of polymerization of 2,600
Polyvinyl alcohol B (NH-26: trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) except that 10 parts of a resin was used so that A: B = 1: 1 by weight.
In the same manner as in Example 1, an ink jet recording medium was obtained.
【００３９】比較例４．塗工液Ｂのバインダーとして、
平均鹸化度９９．４．以上、平均重合度１７００のポリ
ビニールアルコールＢ（デンカポバールＫ−１７Ｃ：電
気化学工業株式会社製の商品名）を単独で樹脂１０部を
使用したこと以外は、実施例１と同様にしてとインクジ
ェット用記録媒体を得た。Comparative Example 4 As a binder for coating liquid B,
Average degree of saponification 99.4. As described above, the inkjet was performed in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol B (Denkapovar K-17C: trade name of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having an average polymerization degree of 1700 was used alone and 10 parts of the resin. Recording medium was obtained.
【００４０】実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた
インクジェット用記録媒体の塗工操業性及び光沢感の評
価並びにインクジェット記録試験を以下の方法で行っ
た。結果は表１にまとめた通りである。各評価項目とも
△以上であれば問題なく使用できる。The coating operability and glossiness of the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 and the ink jet recording test were evaluated by the following methods. The results are as summarized in Table 1. Each evaluation item can be used without any problem as long as it is not less than △.
【００４１】（１）塗工操業性 （ａ）塗工性：キャストコーターで塗工する際の、凝固
液付与ロールの汚れを目視で評価した。 ○ 凝固液付与ロールの汚れが無いもの △ 凝固液付与ロール表面に凝固が不十分なため塗工層
が僅かに転移した × 凝固液付与ロール表面に凝固が不十分なため塗工層
が多く転移した （ｂ）塗工液粘度安定性： ○ ３０分以上放置しても問題なく塗工できる × ３０分以上放置するとゲル化がおこり、塗工不能
となる(1) Coating operability (a) Coating property: The stain on the coagulating liquid applying roll during coating with a cast coater was visually evaluated. ○ No contamination of the coagulating liquid applying roll △ Coating layer slightly transferred due to insufficient coagulation on the surface of the coagulating liquid applying roll × Coating layer transferred a lot due to insufficient coagulation on the surface of the coagulating liquid applying roll (B) Viscosity stability of coating liquid: ○ Can be applied without any problem even if left for 30 minutes or more × If left for 30 minutes or more, gelation occurs and coating becomes impossible
【００４２】（２）光沢感 キャストコート紙表面の光沢感を目視で評価した。 ○ 透明感の高い光沢感のもの △ 曇ったような光沢感のもの × 光沢感が低いまたは塗工ムラがあるもの(2) Glossiness The glossiness of the cast-coated paper surface was visually evaluated. ○ High glossiness with high transparency △ Cloudy glossiness × Low glossiness or uneven coating
【００４３】（３）インクジェット記録試験 記録試験はインクジェットプリンター（ＭＣ−２００
０：セイコーエプソン株式会社製の商品名（顔料インク
使用））を用いて所定のパターンを記録し、下記の基準
によって評価した。 （ａ）インク吸収性（ブリーディング） 色の異なる混色べた部の境界で滲みを目視で評価した。 ○ 色の境界部が明瞭に分かれているもの △ 色の境界部で、若干滲みがあるもの × 色の境界部で、滲みが大きいもの （ｂ）鮮やかさ 記録画像部の鮮やかさを目視で評価した。 ○ 鮮やか △ 若干鮮やかさが劣る × 鮮やかに見えない(3) Inkjet recording test The recording test was performed using an inkjet printer (MC-200).
0: A predetermined pattern was recorded using a product name (using a pigment ink) manufactured by Seiko Epson Corporation, and evaluated according to the following criteria. (A) Ink Absorption (Bleeding) Bleeding was visually evaluated at the boundary between solid color mixing portions having different colors. ○ Color boundary part clearly separated △ Color boundary part with slight bleeding × Color boundary part with large bleeding (b) Vividness Visually evaluate the vividness of the recorded image area did. ○ Vivid △ Slightly inferior × Not vivid
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】表１から明らかなように、実施例１〜６で
得られたインクジェット記録媒体は、塗工液粘度安定
性、塗工性、印字適性、光沢度ともにバランスがとれ良
好であった。尚、平均重合度が低いポリビニルアルコー
ルが配合されると、印字の鮮やかさが若干劣り、また、
配合量が多いと塗工性、光沢感、インク吸収性が劣る傾
向にある。更に、平均鹸化度が９８を超えるポリビニル
アルコールを用いた場合は、塗工液粘度安定性が非常に
悪くなり、このポリビニルアルコールのみを用いる場合
は塗工不能となった。As is clear from Table 1, the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 6 were well balanced with respect to the viscosity stability of the coating liquid, the coating property, the printing suitability, and the glossiness. Incidentally, when polyvinyl alcohol having a low average polymerization degree is blended, the vividness of the print is slightly inferior,
If the amount is too large, coating properties, glossiness, and ink absorbency tend to be poor. Furthermore, when polyvinyl alcohol having an average degree of saponification of more than 98 was used, the viscosity stability of the coating solution was extremely poor, and when using only this polyvinyl alcohol, coating was impossible.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安田 強 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Tsuyoshi Yasuda 5-2-1-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Co., Ltd. F-term (reference) 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41
Claims (3)
合物とポリビニルアルコールを含有する記録層を設け、
湿潤状態にある記録層上にポリビニルアルコールを凝固
させる作用を持つ処理液を塗布した後、記録層が湿潤状
態にある内に加熱した鏡面仕上げ面に記録層を圧着乾燥
することにより、記録層表面に光沢を付与したインクジ
ェット記録媒体であって、前記ポリビニルアルコール
が、平均鹸化度８６〜９０のポリビニルアルコール
（Ａ）と平均鹸化度９５〜９８のポリビニルアルコール
（Ｂ）を重量比でＡ：Ｂ＝１：１〜５：１で混合した混
合物であることを特徴とするインクジェット記録媒体。1. A recording layer containing an alumina compound and polyvinyl alcohol is provided on a permeable support,
After applying a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol onto the recording layer in a wet state, the recording layer is pressed and dried on a mirror-finished surface heated while the recording layer is in a wet state, thereby obtaining a surface of the recording layer. Wherein the polyvinyl alcohol is a polyvinyl alcohol (A) having an average saponification degree of 86 to 90 and a polyvinyl alcohol (B) having an average saponification degree of 95 to 98 in a weight ratio of A: B = An ink jet recording medium comprising a mixture of 1: 1 to 5: 1.
が１，７００〜２，８００である請求項１に記載された
インクジェット記録媒体。2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 1,700 to 2,800.
ほう酸塩を含む処理液であることを特徴とする、請求項
１または２に記載されたインクジェット記録媒体。3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the processing liquid is a processing liquid containing at least boric acid and a borate.
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