JP2002292995A - Medium to be recorded by ink jet for sublimation ink and transrer recording method - Google Patents

Medium to be recorded by ink jet for sublimation ink and transrer recording method

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JP2002292995A
JP2002292995A JP2001094008A JP2001094008A JP2002292995A JP 2002292995 A JP2002292995 A JP 2002292995A JP 2001094008 A JP2001094008 A JP 2001094008A JP 2001094008 A JP2001094008 A JP 2001094008A JP 2002292995 A JP2002292995 A JP 2002292995A
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JP
Japan
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ink
receiving layer
medium
ink receiving
sublimation
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Application number
JP2001094008A
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Japanese (ja)
Inventor
Motoko Suzaki
基子 須崎
Hirokazu Yamamoto
浩和 山本
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a medium to be recorded by ink jet for a sublimation ink which is suitable for use in a recording process for obtaining a printed matter by superposing an image recorded by using an ink containing a sublimable dye on an arbitrary printing medium and heating to transfer the dye to the medium and having excellent ink absorbability, high color developing density of a printed matter obtained by transferring and an excellent strike through resistance. SOLUTION: The medium to be recorded by ink jet for the sublimation ink comprises the ink acceptive layer containing at least a silica pigment, a water soluble adhesive and a latex adhesive and having a glass transition temperature (Tg) of the latex adhesive of a range of -20 to 20 deg.C. It is preferred that a secondary particle size of the pigment is 2 to 6 μm. The medium preferably comprises at least one or more strike through layer provided on an opposite side via a support. It is preferred that the surface pH of the layer is 7.1 or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、昇華性染料を含有
するインクを用いて記録するインクジェット被記録媒体
に関するものであり、更に詳しくはインクジェット記録
後に、任意のプリント媒体と重ね合せて加熱することに
より、昇華性染料をプリント媒体に転写する記録方法と
それに使用するインクジェット被記録媒体に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium for recording using an ink containing a sublimable dye, and more particularly, to a method of superposing on an arbitrary print medium and heating after ink jet recording. And a recording method for transferring a sublimable dye to a print medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行なうもので
あるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの
融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢
字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種
々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜
色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が
少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安
価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応
用されつつある。
2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a method in which fine droplets of ink are made to fly and adhere to recording paper such as paper by various operating principles to record images and characters. It has features such as easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing. It has rapidly spread in various uses as a recording device for various figures and color images including Chinese characters. I have. Further, an image formed by the multi-color ink jet system can obtain a record comparable to multi-color printing by a plate making system or printing by a color photographic system. In addition, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is less expensive than the photographic technique.

【0003】又、昇華性染料を含有するインクを使用し
て、グラビア印刷、オフセット印刷等によって印刷した
転写紙を作成し、布帛等に熱転写する昇華転写捺染方法
が従来から知られている。
A sublimation transfer printing method for preparing a transfer paper printed by gravure printing, offset printing or the like using an ink containing a sublimable dye and thermally transferring the transfer paper to a cloth or the like has been conventionally known.

【0004】一方、インクジェット記録で作成した画像
等を任意のプリント媒体に転写して、プリント物を得る
技術も開発されている。例えば、特開平7−14891
7号公報、特開平7−179024号公報、特開平9−
290560号公報、特開平10−24651号公報、
特開平10−25672号公報、特開平10−1638
2号公報、特開平10−315695号公報、特開平1
1−42896号公報、特開平11−314452号公
報、特開2000−1044号公報等には、インクジェ
ット記録画像受像層を設け、その受像層が支持体から
熱、圧力等により容易に剥離するようにすることによっ
て、任意のプリント媒体に受像層ごと転写する技術が開
示されている。
On the other hand, a technique has been developed in which an image or the like created by ink jet recording is transferred to an arbitrary print medium to obtain a printed matter. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-14891
No. 7, JP-A-7-179024, JP-A-9-179
290560, JP-A-10-24651,
JP-A-10-25672, JP-A-10-1638
No. 2, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-315695,
JP-A-1-2896, JP-A-11-314452, JP-A-2000-1044, etc. are provided with an ink jet recording image receiving layer, and the image receiving layer is easily separated from the support by heat, pressure or the like. Thus, a technique for transferring an image receiving layer to an arbitrary print medium together with an image receiving layer has been disclosed.

【0005】更に、昇華性染料を含有するインクを使用
して、インクジェット記録し、染料だけを任意のプリン
ト媒体に熱等によって転写する方法も開示されている。
例えば特開昭53−55221号公報には、昇華性イン
クを使用して転写紙得ることにより、印刷版が不要にな
り、小ロットの転写紙を得る場合でも安価に作ることが
出来ると言う技術が開示されている。また、特開平10
−58638号公報、特開2000−15926号公報
には、昇華性染料を使用したインクでミラーイメージ画
像を作成し、任意のプリント媒体に重ね合わせて加熱
し、画像をプリント媒体へ昇華転写する方法が開示され
ている。しかしこれらの中間転写媒体に従来のインクジ
ェット被記録媒体を使用しても十分な染料の転写が得ら
れるとは限らなかった。
Further, a method has been disclosed in which ink-jet recording is performed using an ink containing a sublimable dye, and only the dye is transferred to an arbitrary print medium by heat or the like.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-55221 discloses a technique that obtains transfer paper using a sublimable ink, thereby eliminating the necessity of a printing plate and making it possible to manufacture a small lot of transfer paper at low cost. Is disclosed. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-58638 and JP-A-2000-15926 disclose a method of creating a mirror image image with an ink using a sublimable dye, superposing the image on an arbitrary print medium, heating the image, and sublimating and transferring the image to the print medium. Is disclosed. However, even if a conventional ink jet recording medium is used as the intermediate transfer medium, a sufficient dye transfer cannot always be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、昇華
性染料を含有するインクを用いて記録した画像を、任意
のプリント媒体と重ね合せて加熱することにより、昇華
性染料をプリント媒体に転写してプリント物を得る記録
方法に使用するに適した、インク吸収性に優れかつ転写
して得たプリント物の発色濃度が高く、裏抜け防止性に
優れたインクジェット被記録媒体を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to superimpose an image recorded using an ink containing a sublimable dye on an arbitrary print medium and heat the image so that the sublimable dye is printed on the print medium. Provided is an ink jet recording medium which is suitable for use in a recording method for obtaining a printed matter by transferring, which has excellent ink absorbency, a high color density of a printed matter obtained by transferring, and excellent strike-through prevention. It is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくともシリカ顔料、水溶性接着剤及びラテックス系接
着剤を含有するインク受理層を設けて、該ラテックス系
接着剤のガラス転移温度(Tg)が−20℃〜20℃の
範囲である、インクジェット被記録媒体である。
According to the present invention, an ink receiving layer containing at least a silica pigment, a water-soluble adhesive and a latex-based adhesive is provided on a support, and the glass transition temperature of the latex-based adhesive is determined. (Tg) in the range of -20 ° C to 20 ° C.

【0008】インク受理層の水溶性接着剤は、ポリビニ
ルアルコールであるとが好ましい。
The water-soluble adhesive for the ink receiving layer is preferably polyvinyl alcohol.

【0009】インク受理層に含有されるシリカ顔料の二
次粒子径が2μm〜6μmであることが好ましい。
The silica pigment contained in the ink receiving layer preferably has a secondary particle diameter of 2 μm to 6 μm.

【0010】上記インクジェット被記録媒体は裏面に裏
塗り層を有することが好ましい。
It is preferable that the ink jet recording medium has a back coating layer on the back surface.

【0011】インク受理層の表面pHが7.1以上であ
ることが好ましい。
The surface pH of the ink receiving layer is preferably 7.1 or more.

【0012】本発明のインクジェット被記録媒体に、昇
華染料を含有するインクを用いてインクジェット記録
後、任意のプリント媒体と重ね合わて加熱し、該昇華染
料をプリント媒体へ転写する転写記録方法の発明であ
る。
The ink jet recording medium of the present invention is subjected to ink jet recording using an ink containing a sublimation dye, and then superposed on an arbitrary print medium and heated to transfer the sublimation dye to the print medium. is there.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット被
記録媒体及びプリント媒体への転写記録方法について、
詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following is a description of an ink jet recording medium and a method of transfer recording to a print medium according to the present invention.
This will be described in detail.

【0014】本発明の実施に用いられる支持体として
は、インク受理層が設けられる支持体であればその素材
は限定されない。即ち、木材パルプを主成分とする紙
や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性
樹脂フィルム、更には不織布、布帛、フィルム、樹脂被
覆紙、合成紙等が挙げられる。好ましくは木材パルプを
主成分とする紙である。
The material of the support used in the practice of the present invention is not limited as long as the support is provided with an ink receiving layer. That is, papers mainly composed of wood pulp, porous resin films made of a thermoplastic resin containing inorganic fine particles, nonwoven fabrics, fabrics, films, resin-coated papers, synthetic papers, and the like can be used. Preferably, it is paper containing wood pulp as a main component.

【0015】本発明におけるインク受理層としては、主
として顔料、及び水溶性接着剤及びラテックス系接着剤
を含有するインク受理層を設ける構成である。
The ink receiving layer of the present invention has an ink receiving layer mainly containing a pigment, a water-soluble adhesive and a latex adhesive.

【0016】本発明で使用できるの顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、
コロイダルアルミナ、アルミナ水和物(擬ベーマイト
等)、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加
水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。中
でも多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、
多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ(擬ベーマイ
ト、δアルミナ)などが好ましく、特に細孔容積の多い
多孔性合成非晶質シリカが好ましい。このような合成非
晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化により、SiO2の三次
元構造を形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、
細孔径10〜2000オングストローム程度を有する。
これらの合成非晶質シリカの平均二次粒子径が2μm〜
6μmであることは好ましい。平均二次粒子径が2μm
未満であるとインク吸収性が悪化し、平均二次粒子径が
6μmを超えると転写したプリント物の発色濃度が低く
なる。
The pigments usable in the present invention include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolin, talc,
Calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina,
Inorganic pigments such as colloidal alumina, alumina hydrate (such as pseudo-boehmite), aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, and magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, polyethylene, microcapsules, urea resin, Organic pigments such as melamine resin and the like can be mentioned. Among them, porous synthetic amorphous silica, porous calcium carbonate,
Porous magnesium carbonate, porous alumina (pseudo-boehmite, δ-alumina) and the like are preferable, and porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is particularly preferable. Such synthetic amorphous silica is a microporous, amorphous fine particle in which a three-dimensional structure of SiO 2 is formed by gelation of silicic acid,
It has a pore size of about 10 to 2000 angstroms.
The average secondary particle diameter of these synthetic amorphous silicas is 2 μm or more.
It is preferably 6 μm. Average secondary particle size is 2μm
If the average particle diameter is more than 6 μm, the color density of the transferred printed matter becomes low.

【0017】このような合成非晶質シリカは、市販のも
のを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルP−
526、ミズカシルP−801、ミズカシルNP−8、
ミズカシルP−802、ミズカシルP−802Y、ミズ
カシルC−212、ミズカシルP−73、ミズカシルP
−78A、ミズカシルP−78F、ミズカシルP−8
7、ミズカシルP−705、ミズカシルP−707、ミ
ズカシルP−707D、ミズカシルP−709、ミズカ
シルC−402、ミズカシルC−484(以上水沢化学
製)、トクシールU、トクシールUR、トクシールG
U、トクシールAL−1、トクシールGU−N、トクシ
ールN、トクシールNR、トクシールPR、ソーレック
ス、ファインシールE−50、ファインシールT−3
2、ファインシールX−37、ファインシールX−7
0、ファインシールRX−70ファインシールA、ファ
インシールB(以上、トクヤマ製)、カープレックスF
PS−101、カープレックスCS−7、カープレック
ス80、カープレックスXR、カープレックス67(以
上、塩野義製薬製)、サイロイド63、サイロイド6
5、サイロイド66、サイロイド77、サイロイド7
4、サイロイド79、サイロイド404、サイロイド6
20、サイロイド800、サイロイド150、サイロイ
ド244、サイロイド266(以上、富士シリシア化学
製)などが挙げられる。
As such a synthetic amorphous silica, a commercially available one can be suitably used. For example, Mizukasil P-
526, Mizukacil P-801, Mizukasil NP-8,
Mizukacil P-802, Mizukasil P-802Y, Mizukasil C-212, Mizukacil P-73, Mizukacil P
-78A, Mizukacil P-78F, Mizukacil P-8
7, Mizukacil P-705, Mizukasil P-707, Mizukasil P-707D, Mizukasil P-709, Mizukasil C-402, Mizukasil C-484 (all manufactured by Mizusawa Chemical), Toksil U, Toksil UR, Toksil G
U, Toksil AL-1, Toksil GU-N, Toksil N, Toksil NR, Toksil PR, Solex, Fine Seal E-50, Fine Seal T-3
2, Fine Seal X-37, Fine Seal X-7
0, Fine Seal RX-70 Fine Seal A, Fine Seal B (all manufactured by Tokuyama), Carplex F
PS-101, carplex CS-7, carplex 80, carplex XR, carplex 67 (all manufactured by Shionogi & Co., Ltd.), thyroid 63, thyroid 6
5, thyroid 66, thyroid 77, thyroid 7
4, thyroid 79, thyroid 404, thyroid 6
20, thyroid 800, thyroid 150, thyroid 244, and thyroid 266 (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.).

【0018】本発明で使用できる水溶性接着剤として
は、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテ
ル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェ
ート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルア
ルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化
物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−
無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンス
ルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が用いられ
る。これらの水溶性接着剤の中、ポリビニルアルコール
が好ましく用いられる。
Examples of the water-soluble adhesive which can be used in the present invention include starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, phosphated starch, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and cellulose. Cellulose derivatives such as sulfate, polyvinyl alcohol of various degrees of saponification or silanol modified products thereof, various derivatives such as carboxylated products, cationized products, casein, gelatin, denatured gelatin, natural polymers such as soy protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate , Styrene-
Water-soluble synthetic polymers such as maleic anhydride copolymer sodium salt and polystyrene sodium sulfonate are used. Among these water-soluble adhesives, polyvinyl alcohol is preferably used.

【0019】また、本発明で使用できるラッテクス系接
着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系
共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合
体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテック
ス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含
有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレ
タン樹脂系ラテックス等を用いることができる。本発明
においては、これらラテックス系接着剤の内、ガラス転
移温度(Tg)が−20℃〜20℃の範囲であるものが
用いられる。
The latex-based adhesive which can be used in the present invention includes a conjugated diene-based copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, and a polymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Acrylic polymer latex such as copolymer or copolymer, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or functional group such as carboxy group of these various polymers A functional group-modified polymer latex based on a contained monomer, a polyurethane resin-based latex, or the like can be used. In the present invention, among these latex-based adhesives, those having a glass transition temperature (Tg) in the range of −20 ° C. to 20 ° C. are used.

【0020】顔料に対する水溶性接着剤の配合量として
は、顔料の全固形分100重量部に対して、3〜70重
量部、好ましくは、5〜50重量部であり、3重量部未
満ではインク受理層の塗層強度が不足するし、70重量
部を越えるとインク吸収性が低下する。
The amount of the water-soluble adhesive to be added to the pigment is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the pigment. The coating layer strength of the receiving layer is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbency decreases.

【0021】更に、インク受理層には、添加剤として、
染料定着剤(各種カチオン性樹脂)、顔料分散剤、増粘
剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強
剤、乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
Further, the ink receiving layer contains, as an additive,
Dye fixing agents (various cationic resins), pigment dispersants, thickeners, flow improvers, defoamers, defoamers, release agents, sizing agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening Agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-binders, wet strength enhancers, dry strength enhancers, and the like can also be appropriately compounded.

【0022】インク受理層の表面pHは7.1以上が好
ましい。pHが7.1未満であるとインクがインク受理
層中に固定され、プリント媒体に転写する際に染料の転
写効率が下がるので、インク吸収性及び染料転写性が悪
化する。
The surface pH of the ink receiving layer is preferably 7.1 or more. When the pH is less than 7.1, the ink is fixed in the ink receiving layer, and the transfer efficiency of the dye when transferred to a print medium is reduced, so that the ink absorption and the dye transferability are deteriorated.

【0023】本構成における、インク受理層の塗布量
は、あまり少ないとインクの吸収性に問題が生じるばか
りでなく、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが
インク受理層の面方向に拡散して鳥の羽状にギザギザし
たフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生す
る。又、あまり塗布量が多いと塗布後の乾燥工程におけ
る乾燥負荷が高まり、塗布速度の低下に伴う生産性の低
下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受理層を
構成する塗被組成物中の接着剤が、蒸発する溶媒と共に
インク受理層表面に移動して、その表面の空隙量を低下
させるために、吸収性が低下し記録時に地汚れなどが発
生したり、カール性が悪化するため好ましくない。この
ような観点から、インク受理層の塗布量は、1〜30g
/m2が好ましい。又、インク受理層はある一定の塗布
量を数回に分けて塗布する事も可能であり、後処理で光
沢を付与する時に、一度に該塗布量を塗設するよりも光
沢が向上する。
In the present configuration, if the coating amount of the ink receiving layer is too small, not only will there be a problem in the ink absorbency, but also the image density, color and sharpness will be low, and the ink will not spread in the surface direction of the ink receiving layer. The dot shape is deteriorated, called feathering, which is diffused and jagged like a bird. Also, if the coating amount is too large, the drying load in the drying step after coating increases, and not only does the productivity decrease due to the decrease in the coating speed, but also the coating composition constituting the ink receiving layer when drying under a high load. The adhesive inside moves to the surface of the ink receiving layer together with the solvent that evaporates, and reduces the amount of voids on the surface. Therefore, it is not preferable. From such a viewpoint, the coating amount of the ink receiving layer is 1 to 30 g.
/ M 2 is preferred. In addition, the ink receiving layer can be applied in a certain application amount in several times, and when applying gloss in post-processing, the gloss is improved as compared to applying the application amount at once.

【0024】インク受理層を塗布する方法は、各種ブレ
ードコーター、ロールコーター、エアーナイフコータ
ー、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテン
コーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等
の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いること
ができる。又、塗布後に、マシンカレンダー、TGカレ
ンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカ
レンダー装置を用いて平坦化、光沢付与仕上げすること
で、インク受理層を形成出来る。
The method for applying the ink-receiving layer is as follows. Various apparatuses such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a rod blade coater, a curtain coater, a short dwell coater, and a size press are used on-machine or off-machine. Can be used. After the application, the ink receiving layer can be formed by flattening and applying a glossy finish using a calender such as a machine calender, a TG calender, a super calender, and a soft calender.

【0025】インク受理層を塗布する場合、支持体上に
そのままインク吸収層を設けても良いし、予めコロナ処
理、フレーム処理、プラズマ処理、紫外線照射処理など
の公知の表面活性化処理を施した後塗布しても差し支え
ない。
When the ink receiving layer is applied, the ink absorbing layer may be provided on the support as it is, or a known surface activation treatment such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet irradiation treatment may be performed in advance. It can be applied later.

【0026】本発明における裏塗り層とは、透気性支持
体を介したインク受理層の反対面に設塗される少なくと
も1層以上の主として樹脂を塗工した層を指す。裏塗り
層は昇華性染料の転写性と裏抜け防止のために塗工さ
れ、水性樹脂或は非水性樹脂及び必要なら顔料を含有す
る塗工層である。
The backing layer in the present invention refers to at least one layer mainly coated with a resin, which is provided on the opposite surface of the ink receiving layer via the air-permeable support. The backing layer is a coating layer which is coated to transfer the sublimable dye and prevent strike-through, and contains an aqueous resin or a non-aqueous resin and, if necessary, a pigment.

【0027】水性樹脂としては、例えば、澱粉、酸化澱
粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル
化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、
各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール
変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導
体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の
天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナ
トリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウ
ム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性
合成高分子が用いられる。また、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体
等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等
のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキ
シ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテ
ックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス、メラミン樹
脂、尿素樹脂等の熱硬性合成樹脂等を用いることができ
る。
As the aqueous resin, for example, starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, and phosphated starch, carboxymethyl cellulose,
Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as cellulose sulfate,
Polyvinyl alcohol of various degrees of saponification or silanol modified products thereof, carboxylated products, various derivatives such as cationized products, casein, gelatin, denatured gelatin, natural polymers such as soy protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride Water-soluble synthetic polymers such as copolymer sodium salt and polystyrene sodium sulfonate are used. Further, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as acrylate and methacrylate polymer or copolymer, ethylene- Vinyl-based polymer latex such as vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomer such as carboxy group of these polymers, polyurethane resin Latex, melamine resin, thermosetting synthetic resin such as urea resin and the like can be used.

【0028】非水性樹脂としては、例えば、以下の物質
が挙げられる。高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等
のポリエチレン;アイソタクチック、シンジオタクチッ
ク、アタクチック、それらの混合物、エチレンとのラン
ダム共重合体又はブロック共重合体等のポリプロピレ
ン;その他ポリ−3−メチルペンテン−1、ポリエチレ
ングリコールテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリイソブチレン、エチレン酢酸ビニル
共重合体等を単独或は混合して使用できる。
Examples of the non-aqueous resin include the following substances. Polyethylene such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; isotactic, syndiotactic, atactic, mixtures thereof, random copolymers with ethylene or block copolymers, etc. Polypropylene; other poly-3-methylpentene-1, polyethylene glycol terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyisobutylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like can be used alone or in combination.

【0029】非水性樹脂を主体成分とする組成物からな
る裏塗り層は、一般の溶融押し出しダイ、Tダイ、多層
同時押し出しダイ等のラミネーターやホットメルトコー
ターを用いて設けることができる。該裏塗り層の塗工量
は、適用する物質により異なるため厚さで規定すること
が好ましく、5μm以上であればよい。
The backing layer composed of a composition containing a non-aqueous resin as a main component can be provided by using a general laminator such as a melt extrusion die, a T die, a multilayer simultaneous extrusion die, or a hot melt coater. The coating amount of the backing layer is preferably determined by the thickness because it varies depending on the substance to be applied, and may be 5 μm or more.

【0030】裏塗り層に顔料を添加する場合は、顔料は
特に制限するものではなく、例えば、軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミ
ナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼ
オライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の
無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリ
ル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロ
カプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙
げられる。中でも、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、カオリンなどが好ましく使用される。
When a pigment is added to the backing layer, the pigment is not particularly limited. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate , Titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth,
Inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigment, and acrylic plastic Pigment, polyethylene, microcapsules, organic pigments such as urea resin and melamine resin. Among them, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin and the like are preferably used.

【0031】裏塗り層の樹脂に対する顔料の配合量とし
ては、全固形分100重量部に対して、0〜80重量
部、好ましくは、3〜50重量部であり、80重量部を
越えると透気性の調節が困難になることがあるので好ま
しく無い。
The amount of the pigment relative to the resin of the backcoat layer is 0 to 80 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solids. It is not preferable because temper may be difficult to adjust.

【0032】更に、裏塗り層には、添加剤として、染料
定着剤(各種カチオン性樹脂)、顔料分散剤、増粘剤、
流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、浸
透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強剤、
乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
Further, a dye fixing agent (various cationic resins), a pigment dispersant, a thickener,
Flowability improvers, defoamers, foam inhibitors, release agents, sizing agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-foaming agents, wetting Strength enhancer,
A dry strength enhancer and the like can be appropriately compounded.

【0033】裏塗り層の塗布量は、あまり少ないと透気
性の調節が困難になり、又、あまり伴う生産性の低下ば
かりでなく、カール性が悪化するため好ましくない。こ
のような観点から、裏塗り層の塗布量は、1〜30g/
2が好ましい。
If the coating amount of the backing layer is too small, it is difficult to control the air permeability, and it is not preferable because not only the productivity is too low, but also the curling property is deteriorated. From such a viewpoint, the coating amount of the backcoat layer is 1 to 30 g /
m 2 is preferred.

【0034】裏塗り層を塗工する方法は、各種ブレード
コーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バ
ーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェ
ルコーター、カーテンコーター、サイズプレス等の各種
装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることがで
きる。また、塗工後には、マシンカレンダー、TGカレ
ンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカ
レンダーを用いて仕上げても良い。
The method of applying the back coat layer includes various machines such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a rod blade coater, a short dwell coater, a curtain coater, and a size press. Can be used. Further, after coating, finishing may be performed using a calendar such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar.

【0035】裏塗り層を設営する順序は、インク受理層
を設けた後でも良いし、インク受理層を設ける前にイン
ク受理層を設ける面とは反対側の面に設けておいても良
い。
The backing layer may be provided after the ink receiving layer is provided or before the ink receiving layer is provided on the surface opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided.

【0036】本発明の支持体の透気性はJIS P81
17に規定されるガーレー透気度で測定される。ガーレ
ー透気度が70秒以上であることが好ましく、ガーレー
透気度が100秒以上であるとより好ましい。上限は特
に無く、殆ど透気性がないか、全く透気性がなくても良
い。ガーレー透気度は一定量の気体が透過する時間を測
定しているため、時間が長い方が透気性は悪いことを表
わす。なぜ透気性が悪い方が本発明のインクジェット被
記録媒体として好ましいのかは定かではないが、本発明
では任意のプリント媒体とインクジェット記録画像面を
重ね合せて、加熱することによってプリント媒体に画像
を転写する為、熱によって拡散又は昇華した染料分子が
効率良くプリント媒体の方へ移行するためではないかと
考えられる。つまり、拡散又は昇華した染料分子が裏か
ら抜けないで、プリント媒体の方へ行く効率が良くなる
ためであろう。又、該染料が裏へ抜けない為、プリント
媒体以外の部分、特に加熱プレス装置を汚すこともな
く、取り扱いが極めて容易になる。
The air permeability of the support of the present invention is determined according to JIS P81.
It is measured by the Gurley air permeability specified in 17. The Gurley air permeability is preferably 70 seconds or more, and more preferably the Gurley air permeability is 100 seconds or more. There is no particular upper limit, and there may be little or no air permeability. The Gurley air permeability measures the time required for a certain amount of gas to permeate, and the longer the time, the poorer the air permeability. It is not clear why the poor air permeability is preferable as the ink jet recording medium of the present invention, but in the present invention, an image is transferred to the print medium by superposing an arbitrary print medium and the ink jet recording image surface and heating. Therefore, it is considered that the dye molecules diffused or sublimated by heat are efficiently transferred to the print medium. In other words, the dye molecules diffused or sublimated do not escape from the back and the efficiency of going to the print medium is improved. In addition, since the dye does not escape to the back, handling other than the print medium, especially the heating press device, is extremely easy, without staining.

【0037】本発明で使用する昇華インクは、熱によっ
て染料分子が拡散又は昇華する昇華性染料を液体中に分
散させた記録液体である。これらの昇華性染料は100
℃〜250℃位の熱で昇華、気化、拡散して転写しうる
ものあれば良く、分散染料と呼ばれる水に対して不溶な
ものもあるので、その場合は樹脂粒子等の染料保持粒子
中に保持させて液中に分散させるようにする。
The sublimation ink used in the present invention is a recording liquid in which a sublimable dye whose dye molecules are diffused or sublimated by heat is dispersed in the liquid. These sublimable dyes are 100
Any substance that can be transferred by sublimation, vaporization, diffusion and transfer with heat of about 250 ° C. to 250 ° C. may be used, and some of them are insoluble in water called disperse dyes. Hold and disperse in the liquid.

【0038】昇華性染料としては、カチオン染料又は分
散染料がある。例えば分散染料としては、アゾ系及びア
ゾ誘導体、ジアリールメタン系、トリアリールメタン
系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサンテ
ン系、アントラキノン誘導体、キノフタロン誘導体、ス
チロジピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラ
ン系、スチリル系、ジフェニルメタン系、トリフェニル
メタン系、オキサジン系、トリアジン系、チクリジン
系、ジアジン系、ローダミンラクタム系等の染料が挙げ
られる。また、「WHITE SERIES No.78昇華型感熱転写記
録技術」(田口信義監修、株式会社トリケップス発行、
昭和63年5月31日)に昇華性色素の代表的なものが
記されている。
As the sublimable dye, there is a cationic dye or a disperse dye. For example, disperse dyes include azo-based and azo-derivatives, diarylmethane-based, triarylmethane-based, thiazole-based, methine-based, azomethine-based, xanthene-based, anthraquinone derivatives, quinophthalone derivatives, styrodipyran-based, indolinospiropyran-based, fluoran-based, Dyes of styryl type, diphenylmethane type, triphenylmethane type, oxazine type, triazine type, cyclidine type, diazine type, rhodamine lactam type and the like can be mentioned. In addition, "WHITE SERIES No.78 Sublimation type thermal transfer recording technology" (supervised by Nobuyoshi Taguchi, published by triceps, Inc.
(May 31, 1988) describes typical sublimable dyes.

【0039】又これらの染料は1成分のみでなく、2種
以上を混合して用いても良い。これ等の染料を樹脂微粒
子中に含有させて、液体中に分散させインクとする。例
えば、樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を用
い、分散染料をテトラヒドロフラン中に分散させ、高沸
点飽和炭化水素中に分散しながら投入することによっ
て、高沸点溶剤タイプのインクとすることが出来る。ま
た、同様に水ベースのインクの作成も可能である。
These dyes may be used alone or in combination of two or more. These dyes are contained in fine resin particles and dispersed in a liquid to form an ink. For example, an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a resin, a disperse dye is dispersed in tetrahydrofuran, and the dispersion ink is added while being dispersed in a high-boiling saturated hydrocarbon, whereby a high-boiling solvent type ink can be obtained. It is also possible to create water-based inks.

【0040】本発明インクジェット被記録媒体を用いて
の熱転写物の作製は、被記録媒体の記録画像面を昇華性
染料の定着性を向上する処理が施されたプリント媒体と
重ね合せ、熱転写用プレス機を用いて、それぞれのプリ
ント媒体に適した転写温度と転写時間で処理をし作製す
る。プリント媒体としては、ポリエステエルフィルムを
基本としたフィルム素材、アルミ、ステンレスなどの金
属素材、ポリエステル布素材などがある。
In the preparation of a thermal transfer product using the ink jet recording medium of the present invention, a recording image surface of the recording medium is superimposed on a print medium which has been subjected to a treatment for improving the fixing property of a sublimable dye, and a thermal transfer press is used. Processing is performed using a machine at a transfer temperature and transfer time suitable for each print medium. Print media include film materials based on polyester films, metal materials such as aluminum and stainless steel, and polyester cloth materials.

【0041】[0041]

【実施例】以下に、本発明の実施例をあげて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例に於いて示す「部」および「%」は、特に明
示しない限り重量部及び重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
Further, "parts" and "%" shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

【0042】<透気性支持体の作製>濾水度450ml
CSFのLBKP70部、濾水度450mlCSFのN
BKP30部から成る木材パルプ100部に、軽質炭酸
カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30
/35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー
0.1部、市販カチオン系アクリルアミド0.03部、
市販カチオン化澱粉10部、硫酸バンド0.5部を調成
後、長網抄紙機を用いて坪量80g/m2で抄造し、市
販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量
5g/m2させて乾燥して透気性支持体を得た。ガーレ
ー透気度は30秒であった。
<Preparation of air-permeable support> Freeness 450 ml
70 parts of LBKP of CSF, freeness of 450 ml N of CSF
In 100 parts of wood pulp consisting of 30 parts of BKP, the ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc is 30.
5 parts of / 35/35 pigment, 0.1 part of commercially available alkyl ketene dimer, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide,
After preparing 10 parts of a commercially available cationized starch and 0.5 part of a sulfuric acid band, the paper is made using a Fourdrinier paper machine with a basis weight of 80 g / m 2 , and the commercially available oxidized starch is dried with an inked size press at 5 g / m 2. 2 and dried to obtain an air-permeable support. The Gurley air permeability was 30 seconds.

【0043】<インク受理層Aの作製>インク受理層A
の塗被組成物は、合成非晶質シリカ(ファインシールX
37B、二次粒子径3.8μm:トクヤマ社製)100
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ社
製)30部、ラッテクス系接着剤(SN−346、Tg
15℃:住化A&L)30部を用い、固形分濃度15%
に調整して得た。次いで該組成物を、アーナイフコータ
ーにより乾燥塗工量9g/m2となるように塗工し、こ
れをスーパーカレンダー処理してインク受理層Aを作製
した。インク受理層の表面pHは9.0であった。
<Preparation of Ink Receiving Layer A> Ink Receiving Layer A
Is a synthetic amorphous silica (FINE SEAL X
37B, secondary particle diameter 3.8 μm: manufactured by Tokuyama Corporation) 100
Parts, polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray) 30 parts, latex-based adhesive (SN-346, Tg
15 ° C: 30 parts of Sumika A & L), solid content concentration 15%
Adjusted to obtain. Next, the composition was applied by an Aknife coater so as to have a dry coating amount of 9 g / m 2, and this was subjected to a super calender treatment to prepare an ink receiving layer A. The surface pH of the ink receiving layer was 9.0.

【0044】<インク受理層Bの作製>インク受理層B
の塗被組成物は、合成非晶質シリカ(ミズシカルP78
−A、二次粒子径3.0μm:水澤化学)100部、ポ
リビニルアルコール(PVA、R1130:クラレ社
製)30部、ラテックス系接着剤(スミカフレックス8
80、Tg30℃:住友化学)30部を用い、固形分濃
度15%に調整して得た。次いで該組成物を、エアーナ
イフコーターにより乾燥塗工量9g/m2とるように塗
工し、これをスーパーカレンダー処理してインク受理層
Bを作製した。インク受理層の表面pHは9.5であっ
た。
<Preparation of Ink Receiving Layer B> Ink Receiving Layer B
Is a synthetic amorphous silica (Mizical P78)
-A, secondary particle size 3.0 μm: 100 parts by Mizusawa Chemical), polyvinyl alcohol (PVA, R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 30 parts, latex adhesive (Sumikaflex 8)
80, Tg 30 ° C .: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the solid content was adjusted to 15%. Next, the composition was applied by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 9 g / m 2 , and this was subjected to a super calender treatment to prepare an ink receiving layer B. The surface pH of the ink receiving layer was 9.5.

【0045】<インク受理層Cの作製>インク受理層D
の塗被組成物は、合成非晶質シリカ(ファインシールX
−45、二次粒子径4.3μm:トクヤマ)100部、
ポリビニルピロリドン(PVPK−90:BASF)3
0部、ラテックス系接着剤(スミカフレックス9Tg−
20℃:住友化学)30部を用い、固形分濃度18%に
調整して得た。次いで該組成物を、カーテンコーターに
より乾燥塗工量9g/m2となるように塗工し、これを
スーパーカレンダー処理してインク受理層Cを作製し
た。インク受理層の表面pHは9.0であった。
<Preparation of Ink Receiving Layer C> Ink Receiving Layer D
Is a synthetic amorphous silica (FINE SEAL X
-45, secondary particle diameter 4.3 μm: Tokuyama) 100 parts,
Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90: BASF) 3
0 parts, latex adhesive (Sumika Flex 9Tg-
(20 ° C .: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and adjusted to a solid concentration of 18% using 30 parts. Next, the composition was applied by a curtain coater so as to have a dry application amount of 9 g / m 2, and this was subjected to a super calender treatment to prepare an ink receiving layer C. The surface pH of the ink receiving layer was 9.0.

【0046】<インク受理層Dの作製>インク受理層D
の塗被組成物は、合成非晶質シリカ(ミズカシルP78
F、二次粒子径12μm:水澤化学)100部、ポリビ
ニルアルコール(PVA117:クラレ)30部、ラテ
ックス系接着剤(SN−346、Tg15℃:日本A&
L)30部を用い、固形分濃度18%に調整して得た。
次いで該組成物を、カーテンコーターにより乾燥塗工量
9g/m2となるように塗工し、これをスーパーカレン
ダー処理してインク受理層Dを作製した。インク受理層
表面pHは7.5であった。
<Preparation of Ink Receiving Layer D>
Is a synthetic amorphous silica (Mizukasil P78)
F, secondary particle diameter 12 μm: 100 parts by Mizusawa Chemical Co., 30 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray), latex adhesive (SN-346, Tg15 ° C .: Japan A & A)
L) It was obtained by adjusting the solid content concentration to 18% using 30 parts.
Next, the composition was applied by a curtain coater so as to have a dry coating amount of 9 g / m 2, and this was subjected to a super calender treatment to prepare an ink receiving layer D. The surface pH of the ink receiving layer was 7.5.

【0047】<インク受理層Eの作製>インク受理層E
の塗被組成物は、合成非晶質シリカ(ミズカシルP78
A、二次粒子径3.0μm:水澤化学)100部、ポリ
ビニルアルコール(PVA117:クラレ)30部、ラ
テックス系接着剤(SN−346、Tg15℃:日本A
&L)30部、カチオン性定着剤(スミレッズレジン1
001:住友化学)15部を用い、固形分濃度18%に
調整して得た。次いで該組成物を、カーテンコーターに
より乾燥塗工量9g/m2となるように塗工し、これを
スーパーカレンダー処理してインク受理層Eを作製し
た。インク受理層表面pHは5.5であった。
<Preparation of Ink Receiving Layer E>
Is a synthetic amorphous silica (Mizukasil P78)
A, 100 parts of secondary particle diameter 3.0 μm: Mizusawa Chemical Co., 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray), latex adhesive (SN-346, Tg15 ° C .: Japan A)
& L) 30 parts, cationic fixing agent (Smileds Resin 1)
(001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and adjusted to a solid content concentration of 18%. Next, the composition was applied by a curtain coater so as to have a dry coating amount of 9 g / m 2, and this was subjected to a super calender treatment to prepare an ink receiving layer E. The pH of the surface of the ink receiving layer was 5.5.

【0048】<裏塗り層1>裏塗り層の塗被組成物1
は、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ社
製)の15%溶液である。ついで該組成物をエアーナイ
フコーターにより乾燥塗工量8g/m2となるように塗
工し裏塗り層1を得た。
<Back Coating Layer 1> Coating Composition 1 for Back Coating Layer
Is a 15% solution of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray). Then, the composition was applied by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 8 g / m 2 , to obtain a backcoat layer 1.

【0049】<裏塗り層2>裏塗り層の塗被組成物2
は、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ社
製)40部、カオリン100部、分散剤0.1部を用
い、固形分濃度20%に調整して得た。ついで該組成物
をエアーナイフコーターにより乾燥塗工量8g/m 2
なるように塗工し裏塗り層2を得た。
<Back Coating Layer 2> Coating Composition 2 for Back Coating Layer
Is polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray)
40 parts, kaolin 100 parts, dispersant 0.1 part
And a solid content concentration of 20%. Then the composition
With an air knife coater for dry coating 8g / m TwoWhen
Coating was performed so as to obtain a backcoat layer 2.

【0050】<裏塗り層3>裏塗り層の塗被組成物3
は、市販の1級カオリン100部、市販のスチレン−ブ
タジエン系ラテックス10部、市販の酸化澱粉5部を固
形分濃度50%で調整して得た。ついで該組成物をエア
ーナイフコーターにより乾燥塗工量8g/m2となるよ
うに塗工し裏塗り層3を得た。
<Back Coating Layer 3> Coating Composition 3 for Back Coating Layer
Was obtained by adjusting 100 parts of commercially available primary kaolin, 10 parts of commercially available styrene-butadiene latex, and 5 parts of commercially available oxidized starch at a solid content concentration of 50%. Then, the composition was applied by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 8 g / m 2 to obtain a backcoat layer 3.

【0051】<裏塗り層4>ポリプロピレンを溶融押し
出しダイを用いて、厚さが10μmになるよう設け、表
面が粗面のクーリングロールに圧接し冷却して裏塗り層
4を得た。
<Back Coating Layer 4> Polypropylene was provided to a thickness of 10 μm by using a melt extrusion die, and was pressed against a cooling roll having a rough surface to cool it, whereby a back coating layer 4 was obtained.

【0052】実施例1〜4 表1に示すように、透気性支持体の上にインク受理層A
を設け、次いで裏塗り層1〜4をそれぞれのインク受理
層に設けて、実施例1〜4のインクジェット被記録媒体
を得た。
Examples 1 to 4 As shown in Table 1, an ink-receiving layer A was provided on a gas-permeable support.
Was provided, and then the backcoat layers 1 to 4 were provided on the respective ink receiving layers to obtain ink jet recording media of Examples 1 to 4.

【0053】実施例5 表1に示すように、透気性支持体の上にインク受理層B
を設け、次いで裏塗り層1をインク受理層に設けて、実
施例5のインクジェット被記録媒体を得た。
Example 5 As shown in Table 1, an ink receiving layer B was formed on a gas-permeable support.
Was provided, and then the backing layer 1 was provided on the ink receiving layer to obtain an ink jet recording medium of Example 5.

【0054】実施例6 表1に示すように、透気性支持体の上にインク受理層C
を設け、次いで裏塗り層1をインク受理層に設けて、実
施例6のインクジェット被記録媒体を得た。
Example 6 As shown in Table 1, an ink-receiving layer C was provided on a gas-permeable support.
Was provided, and then the backing layer 1 was provided on the ink receiving layer to obtain an ink jet recording medium of Example 6.

【0055】実施例7 表1に示すように、透気性支持体の上にインク受理層D
を設け、次いで裏塗り層1をインク受理層に設けて、実
施例7のインクジェット被記録媒体を得た。
Example 7 As shown in Table 1, an ink receiving layer D was provided on a gas-permeable support.
Was provided, and then the backcoat layer 1 was provided on the ink receiving layer, to obtain an ink jet recording medium of Example 7.

【0056】実施例8 表1に示すように、透気性支持体の上にインク受理層E
を設け、次いで裏塗り層1をインク受理層に設けて、実
施例8のインクジェット被記録媒体を得た。
Example 8 As shown in Table 1, an ink receiving layer E was formed on a gas-permeable support.
Was provided, and then the backcoat layer 1 was provided on the ink receiving layer to obtain an ink jet recording medium of Example 8.

【0057】実施例9 表1に示すように、透気性支持体の代わりにフィルムの
上にインク受理層Bを設け、実施例9のインクジェット
被記録媒体を得た。
Example 9 As shown in Table 1, an ink receiving layer B was provided on a film in place of the air-permeable support to obtain an ink jet recording medium of Example 9.

【0058】比較例1 実施例1においてインク受理層にシリカ顔料ではなく市
販の1級カオリン(アマゾンSD:カダム)100部を
使用し、その他は実施例1と同様にして比較例1のイン
クジェット被記録媒体を得た。
Comparative Example 1 In Example 1, 100 parts of commercially available primary kaolin (Amazon SD: Kadam) was used for the ink receiving layer instead of the silica pigment in the ink receiving layer. A recording medium was obtained.

【0059】比較例2 実施例1においてインク受理層中の水溶性接着剤である
ポリビニルアルコールを除いた以外は、実施例1と同様
にして比較例2のインクジェット被記録媒体得た。
Comparative Example 2 An ink jet recording medium of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol as a water-soluble adhesive in the ink receiving layer was omitted.

【0060】比較例3 実施例1においてインク受理層中のラテックス接着剤を
除いた以外は、実施例1と同様にして比較例3のインク
ジェット被記録媒体を得た。
Comparative Example 3 An ink jet recording medium of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the latex adhesive in the ink receiving layer was removed.

【0061】比較例4 実施例1においてインク受理層中のラテックス接着剤を
Tg40℃(SN−348:日本A&L)に置き換えて
その他は実施例1と同様にして比較例4を得た。
Comparative Example 4 Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the latex adhesive in the ink receiving layer was replaced by Tg 40 ° C. (SN-348: A & L Japan).

【0062】比較例5 実施例1においてインク受理層中のラテックス接着剤を
Tg−40℃(SN−349:日本A&L)に置き換え
た他は実施例1と同様にして比較例5を得た。
Comparative Example 5 Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the latex adhesive in the ink receiving layer was replaced by Tg-40 ° C. (SN-349: A & L Japan).

【0063】表1に示す裏抜け防止性、インク受理性及
び転写物の発色濃度の評価は以下の方法により行った。
The evaluation of the strike-through prevention property, ink receptivity and color density of the transferred product shown in Table 1 was carried out by the following methods.

【0064】<評価用インクの作製>下記化1、化2、
化3の染料15部をポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム5部、イオン交換水75部、ジエチレ
ングリコール5部の混合液に分散し、サンドグラインダ
ー(1mm径ジルコニウムビーズ)で3時間粉砕した。
この分散液を更にフロロポアフィルター(FP−25
0)で濾過して分散染料液とし、この分散液40部にチ
オジグリコール25部、ジエチレングリコール10部、
イオン交換水25部を混合して、酢酸でpH5〜7に調
整して、イエロー、マゼンタ、シアンの水性昇華染料分
散インクを作製した。
<Preparation of Ink for Evaluation>
15 parts of the dye of Chemical Formula 3 was dispersed in a mixture of 5 parts of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, 75 parts of ion-exchanged water and 5 parts of diethylene glycol, and pulverized with a sand grinder (1 mm diameter zirconium beads) for 3 hours.
This dispersion is further added to a Fluoropore filter (FP-25).
0) to obtain a disperse dye solution, and 40 parts of this dispersion were added with 25 parts of thiodiglycol, 10 parts of diethylene glycol,
25 parts of ion-exchanged water were mixed and adjusted to pH 5 to 7 with acetic acid to prepare an aqueous sublimation dye dispersion ink of yellow, magenta, and cyan.

【0065】[0065]

【化1】 Embedded image

【0066】[0066]

【化2】 Embedded image

【0067】[0067]

【化3】 Embedded image

【0068】<インク受理性の評価>上記インクをイン
クジェットプリンタ(JV2:ミマキ株式会社)を用い
て、写真画像を被記録媒体上に記録し、インクの溢れ程
度を目視で判定して、インク吸収性、解像性を評価し
た。A,Bが良好である。 A:インク吸収性、解像性ともに良好。 B:解像性がやや劣るが実用上全く問題が無い。 C:解像性が悪く、ニジミが発生する。 D:解像性、吸収性共に悪く、ニジミが大きい。
<Evaluation of Ink Acceptability> A photographic image of the above ink was recorded on a recording medium using an ink jet printer (JV2: Mimaki Co., Ltd.), and the degree of ink overflow was visually determined to determine the ink absorption. And the resolution were evaluated. A and B are good. A: Both ink absorption and resolution are good. B: Although the resolution is slightly inferior, there is no practical problem at all. C: The resolution is poor, and bleeding occurs. D: Both resolution and absorption are poor and bleeding is large.

【0069】<裏抜け防止性の評価>インク受理性の評
価に使用した被記録媒体の記録画像面を昇華性染料の定
着性を向上する処理が施されたプリント媒体(白色ポリ
エステルフィルム;紀和化学社製)と重ね合せ、裏面に
も裏抜け評価用として同じ白色ポリエステルフィルムを
重ね、熱転写用プレス機(INSTA社製;手動ワイドスイ
ンガーModel 221)を用いて、140℃、5分間加熱
し、昇華性染料をプリント媒体(白色ポリエステルフィ
ルム)に転写した。裏抜け評価用の白色ポリエステルフ
ィルムに染着した濃度を目視で判定して、裏抜け防止性
を評価した。裏抜けが無いA,Bが良好である。 A:昇華性染料の裏抜けが全くない。 B:僅かに昇華性染料の裏抜けがあるが実用上全く問題
がない。 C:昇華性染料の裏抜けが認められ、裏移りが発生す
る。 D:昇華性染料の裏抜けが多く認められ、裏移りが激し
く装置を汚す。
<Evaluation of print-through preventing property> A print medium (white polyester film; Kiwa Chemical Co., Ltd.) on the recording image surface of the recording medium used for the evaluation of ink receptivity, which has been subjected to a treatment for improving the fixing property of a sublimable dye. The same white polyester film is also superimposed on the back side for evaluation of strikethrough, and heated at 140 ° C. for 5 minutes using a thermal transfer press (manufactured by INSTA; manual wide swinger Model 221) to be sublimated. The dye was transferred to a print medium (white polyester film). The density of the white polyester film for evaluation of strike-through was visually determined to evaluate the strike-through prevention. A and B without strikethrough are good. A: There is no strike-through of the sublimable dye. B: There is slight strike-through of the sublimable dye, but there is no practical problem at all. C: The strike-through of the sublimable dye is recognized, and set-off occurs. D: Many strike-throughs of the sublimable dye were observed, and set-off was severe and soiled the apparatus.

【0070】<転写物発色濃度>裏抜け防止の評価を行
った際に被記録媒体と重ね合わせ、熱処理されたプリン
ト媒体の光学濃度を光学濃度計(MACHBETH社 TR12
24)で測定し相対比較を行い高い方からH、M、Lと
した。M以上が良好である。
<Transfer Product Color Density> The optical density of the print medium, which was superimposed on the recording medium and heat-treated when the strike-through prevention was evaluated, was measured using an optical densitometer (TR12 manufactured by MACHBETH).
The measurement was performed in 24) and the relative comparison was performed. M or more is good.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】表1から明らかなように、実施例1〜4は
インク受理層にシリカ顔料、水溶性高分子、及びラテッ
クス系接着剤を含有する。そして、該ラテックス系接着
剤のガラス転移温度(Tg)が−20℃〜20℃の範囲
にあり、該シリカ顔料の平均2次粒子径は2μm〜6μ
mであり、該水溶性高分子はポリビニルアルコール(以
下PVAと略す。)である。さらに、インク受理層の表
面pHが7.1以上であり、裏抜け防止層を有してい
る。そのため、実施例1〜4はインク吸収性に優れ、転
写時の発色性に優れ、裏抜け防止性に優れている。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 contain a silica pigment, a water-soluble polymer, and a latex adhesive in the ink receiving layer. The latex-based adhesive has a glass transition temperature (Tg) in the range of -20 ° C to 20 ° C, and the silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 µm to 6 µm.
m, and the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA). Further, the ink receiving layer has a surface pH of 7.1 or more and has a strike-through preventing layer. Therefore, Examples 1 to 4 are excellent in ink absorbency, excellent in color development during transfer, and excellent in strike-through prevention.

【0073】実施例5はインク受理層にシリカ顔料、水
溶性高分子、及びラテックス系接着剤を含有する。そし
て、該シリカ顔料の平均2次粒子径は2μm〜6μmで
あり、該水溶性高分子はPVAである。さらに、インク
受理層の表面pHが7.1以上であり裏抜け防止層を有
している。しかし、該ラテックス系接着剤のガラス転移
温度(Tg)が30℃と−20℃〜20℃の範囲外にあ
る。そのため、実施例5は転写時の発色性に優れ、裏抜
け防止性に優れているが、インク吸収性が実施例1より
劣る。
In Example 5, the ink receiving layer contains a silica pigment, a water-soluble polymer, and a latex adhesive. The silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 μm to 6 μm, and the water-soluble polymer is PVA. Further, the ink receiving layer has a surface pH of 7.1 or more and has a strike-through preventing layer. However, the glass transition temperature (Tg) of the latex adhesive is 30 ° C., which is out of the range of −20 ° C. to 20 ° C. Therefore, Example 5 is excellent in color development during transfer and excellent in preventing strike-through, but is inferior to Example 1 in ink absorbency.

【0074】実施例6はインク受理層にシリカ顔料、水
溶性高分子、及びラテックス系接着剤を含有する。そし
て、該シリカ顔料の平均2次粒子径は2μm〜6μmで
あり、該ラテックス系接着剤のガラス転移温度(Tg)
は−20℃〜20℃の範囲にある。さらにインク受理層
の表面pHが7.1以上であり、裏抜け防止層を有して
いる。しかし、該水溶性高分子はPVAではなくPVP
(ポリビニルピロリドン)である。そのため、実施例6
は裏抜け防止性に優れているが、インク吸収性が実施例
1より劣り、転写時の発色も実施例1より劣る。
In Example 6, the ink receiving layer contains a silica pigment, a water-soluble polymer, and a latex adhesive. The silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 μm to 6 μm, and the latex-based adhesive has a glass transition temperature (Tg).
Is in the range of -20C to 20C. Further, the ink receiving layer has a surface pH of 7.1 or more and has a strike-through preventing layer. However, the water-soluble polymer is not PVA but PVP
(Polyvinylpyrrolidone). Therefore, Embodiment 6
Is excellent in prevention of strike-through, but is inferior to Example 1 in ink absorbency and inferior in color development at the time of transfer to Example 1.

【0075】実施例7はインク受理層にシリカ顔料、水
溶性高分子、及びラテックス系接着剤を含有する。そし
て、該水溶性高分子はPVAで該ラテックス系接着剤の
ガラス転移温度(Tg)は−20℃〜20℃の範囲にあ
り、さらに、裏抜け防止層を有している。しかし、イン
ク受理層の表面pHが7.5と低めであり、該シリカ顔
料の平均二次粒子径が12μmと2μm〜6μmの範囲
外にある。そのため、実施例7は実施例1に比べ裏抜け
防止性、インク吸収性、転写時の発色も実施例1より劣
る。
In Example 7, the ink receiving layer contains a silica pigment, a water-soluble polymer, and a latex adhesive. The water-soluble polymer is PVA, and the glass transition temperature (Tg) of the latex adhesive is in the range of -20 ° C to 20 ° C, and further has a strike-through preventing layer. However, the surface pH of the ink receiving layer is as low as 7.5, and the average secondary particle diameter of the silica pigment is 12 μm, which is outside the range of 2 μm to 6 μm. Therefore, Example 7 is also inferior to Example 1 in strike-through prevention property, ink absorbency, and color development at the time of transfer, as compared with Example 1.

【0076】実施例8はインク受理層にシリカ顔料、水
溶性高分子、及びラテックス系接着剤を含有する。そし
て、該シリカ顔料の平均2次粒子径は2μm〜6μmで
あり該水溶性高分子はPVAで該ラテックス系接着剤の
ガラス転移温度(Tg)は−20℃〜20℃の範囲にあ
り、さらに、裏抜け防止層を有している。しかし、該イ
ンク受理層表面pHが5.5でpH7.1以下である。
そのため、実施例8は実施例1に比べ、インク吸収性、
転写時の発色も実施例1より劣る。
In Example 8, the ink receiving layer contains a silica pigment, a water-soluble polymer, and a latex adhesive. The silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 μm to 6 μm, the water-soluble polymer is PVA, and the latex adhesive has a glass transition temperature (Tg) in the range of −20 ° C. to 20 ° C., and And a strike-through prevention layer. However, the pH of the surface of the ink receiving layer is 5.5 and is not more than 7.1.
Therefore, Example 8 has a higher ink absorbency than Example 1,
The color development at the time of transfer is also inferior to Example 1.

【0077】実施例9はインク受理層をフィルム上に塗
布した。該インク受理層にシリカ顔料、水溶性高分子、
及びラテックス系接着剤を含有する。そして、該シリカ
顔料の平均2次粒子径は2μm〜6μmであり該水溶性
高分子はPVAで該ラテックス系接着剤のガラス転移温
度(Tg)は−20℃〜20℃の範囲にあり、さらに、
インク受理層の表面pHが7.1以上である。そして、
裏抜け防止層を設けていない。実施例9は実施例1に比
べインク吸収性が実施例1より劣る。
In Example 9, an ink receiving layer was applied on a film. Silica pigment, water-soluble polymer in the ink receiving layer,
And a latex adhesive. The silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 μm to 6 μm, the water-soluble polymer is PVA, and the latex adhesive has a glass transition temperature (Tg) in the range of −20 ° C. to 20 ° C., and ,
The surface pH of the ink receiving layer is 7.1 or more. And
No strike-through prevention layer is provided. Example 9 is inferior to Example 1 in ink absorbency as compared to Example 1.

【0078】比較例1はインク受理層にシリカ顔料を含
有していなかったために、実施例1〜9に比べインク吸
収性、転写時の発色が劣る。
Comparative Example 1 was inferior to Examples 1 to 9 in ink absorbency and color development during transfer, because the ink receiving layer did not contain a silica pigment.

【0079】比較例2はインク受理層にシリカ顔料を含
有していなかったために、実施例1〜9に比べインク吸
収性、転写時の発色が劣る。
In Comparative Example 2, since the ink receiving layer did not contain a silica pigment, the ink absorbing property and the color development at the time of transfer were inferior to those of Examples 1 to 9.

【0080】比較例3はインク受理層にラテックス系接
着剤を含有していなかったために、実施例1〜9に比べ
裏抜け防止性、インク吸収性、転写時の発色が劣る。
In Comparative Example 3, since the ink receiving layer did not contain a latex-based adhesive, the ink was inferior in the strike-through prevention, the ink absorbency, and the color development at the time of transfer as compared with Examples 1 to 9.

【0081】比較例4はインク受理層中のラテックス系
接着剤のTgが40℃と、−20℃〜20℃の範囲に入
っていなかったので実施例1〜9に比べインク吸収性、
転写時の発色が劣る。
In Comparative Example 4, since the Tg of the latex adhesive in the ink receiving layer was 40 ° C., which was not within the range of −20 ° C. to 20 ° C., the ink absorbency was lower than that of Examples 1 to 9.
Poor color development during transfer.

【0082】比較例5はインク受理層中のラテックス系
接着剤のTgが−40℃と、−20℃〜20℃の範囲に
入っていなかったので実施例1〜9に比べインク吸収
性、転写時の発色が劣る。
In Comparative Example 5, since the Tg of the latex adhesive in the ink receiving layer was -40.degree. C., which was not within the range of -20.degree. C. to 20.degree. Poor color development at the time.

【0083】[0083]

【発明の効果】昇華性染料を含有するインクを用いて、
インクジェット記録で中間転写媒体を作成し、プリント
媒体に加熱転写するインクジェット昇華転写プリント方
法において、該インクジェット被記録媒体のインク受理
層に少なくともシリカ顔料、水溶性高分子接着剤、ラテ
ックス系接着剤を含有し、該ラテックス系接着剤のガラ
ス転移温度が−20℃〜20℃の範囲であることによっ
て、そのインクジェットプリンターで形成される画像の
インク吸収性がよく、光学濃度の高い転写物が得られ
る。また、インク受理層の裏面に裏塗り層を設けること
によって転写時の昇華染料の飛散が防止され転写機の汚
染が防止される。
According to the present invention, using an ink containing a sublimable dye,
In an ink-jet sublimation transfer printing method in which an intermediate transfer medium is prepared by ink-jet recording and heated and transferred to a print medium, the ink-receiving layer of the ink-jet recording medium contains at least a silica pigment, a water-soluble polymer adhesive, and a latex adhesive. When the latex-based adhesive has a glass transition temperature in the range of −20 ° C. to 20 ° C., an image formed by the ink jet printer has good ink absorbency, and a transferred product having a high optical density can be obtained. Further, by providing a back coat layer on the back surface of the ink receiving layer, scattering of the sublimation dye during transfer is prevented, and contamination of the transfer machine is prevented.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくともシリカ顔料、水溶
性接着剤及びラテックス系接着剤を含有するインク受理
層を設けてなる、インクジェット被記録媒体において、
該ラテックス系接着剤のガラス転移温度(Tg)が−2
0℃〜20℃の範囲であることを特徴とする昇華インク
用インクジェット被記録媒体。
An ink jet recording medium comprising an ink receiving layer containing at least a silica pigment, a water-soluble adhesive and a latex adhesive on a support,
The latex-based adhesive has a glass transition temperature (Tg) of -2.
An inkjet recording medium for sublimation ink, which is in a range of 0 ° C to 20 ° C.
【請求項2】 該水溶性接着剤がポリビニルアルコール
であることを特徴とする請求項1記載の昇華インク用イ
ンクジェット被記録媒体。
2. The ink jet recording medium for sublimation ink according to claim 1, wherein said water-soluble adhesive is polyvinyl alcohol.
【請求項3】 該シリカ顔料の平均二次粒子径が2μm
〜6μmであることを特徴とする請求項1,2いずれか
に記載の昇華インク用インクジェット被記録媒体。
3. The silica pigment has an average secondary particle diameter of 2 μm.
The inkjet recording medium for sublimation ink according to any one of claims 1 and 2, wherein the thickness is from 6 to 6 m.
【請求項4】 該支持体の裏面に、裏塗り層を有するこ
とを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の昇華イン
ク用インクジェット被記録媒体。
4. The ink jet recording medium for sublimation ink according to claim 1, further comprising a back coat layer on the back surface of the support.
【請求項5】 該インク受理層の表面pHが7.1以上
であることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の
昇華インク用インクジェット被記録媒体。
5. The ink jet recording medium for sublimation ink according to claim 1, wherein the surface pH of the ink receiving layer is 7.1 or more.
【請求項6】 該被記録媒体に、昇華染料を含有するイ
ンクを用いてインクジェット記録後、任意のプリント媒
体と重ね合わせて加熱し、該昇華染料をプリント媒体へ
転写することを特徴とする転写記録方法。
6. A method according to claim 1, wherein the recording medium is ink-jet-recorded using an ink containing a sublimation dye, and then superposed on an arbitrary print medium and heated to transfer the sublimation dye to the print medium. Recording method.
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