JP2002289043A - Electric wire and cable - Google Patents

Electric wire and cable

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JP2002289043A
JP2002289043A JP2001090991A JP2001090991A JP2002289043A JP 2002289043 A JP2002289043 A JP 2002289043A JP 2001090991 A JP2001090991 A JP 2001090991A JP 2001090991 A JP2001090991 A JP 2001090991A JP 2002289043 A JP2002289043 A JP 2002289043A
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ethylene
copolymer
butyl
propionate
hydroxyphenyl
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JP2001090991A
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Japanese (ja)
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Takanori Yamazaki
孝則 山崎
Kiyoshi Watanabe
清 渡辺
Junichi Abe
淳一 安部
Katsutoshi Hanawa
勝利 塙
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Publication date
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    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y02A30/14Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electric wire and a cable having excellent properties for extrusion molding, superb heat deformation rates and superb elongation characteristics, where an insulator has decreased number of voids, foreign substances and uneven portions and as the result water trees are reduced to enhance dielectric breakdown. SOLUTION: The electric wire and the cable are prepared by coating the conductive material 1 with the insulating member 3 which is a resin composition consisting of a polymer component whose base is a straight chain polyethylene, a copolymer of ethylene and hexane-1 copolymer, having a melting point of >=120 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電線・ケーブルに
関し、特に、エチレンとヘキセン−1の共重合体であ
り、融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンを主体と
するポリマー成分からなる樹脂組成物を、導体または導
体遮蔽層上に電気絶縁体として被覆した電線・ケーブル
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to electric wires and cables, and more particularly to a resin composition comprising a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of 120 DEG C. or higher, which is a copolymer of ethylene and hexene-1. TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electric wire or cable in which an object is covered on a conductor or a conductor shielding layer as an electric insulator.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に電線・ケーブル用電気絶縁体の材
料としてはポリオレフィン、特にポリエチレンを架橋し
たいわゆる架橋ポリエチレンが広く使用されている。こ
の架橋ポリエチレンを被覆した電線・ケーブルおよび付
属品は優れた電気絶縁性および耐熱性を有する。
2. Description of the Related Art In general, so-called cross-linked polyethylene obtained by cross-linking polyolefin, particularly polyethylene, is widely used as a material of an electric insulator for electric wires and cables. The wires / cables and accessories coated with the crosslinked polyethylene have excellent electric insulation and heat resistance.

【0003】しかしながら、この架橋ポリエチレンから
なる絶縁体は、湿潤若しくは浸水雰囲気で使用されると
その内部に水トリー(例えば、ボウタイトリ−、内部ト
リー、外部トリー)が発生し、材料の持つ優れた電気絶
縁性能が大きく低下するという欠点を有している。
However, when the insulator made of cross-linked polyethylene is used in a humid or immersed atmosphere, water trees (eg, bow tie trees, internal trees, and external trees) are generated inside the insulator, and the material has excellent electrical properties. It has the disadvantage that the insulation performance is greatly reduced.

【0004】このような水トリーは絶縁体中のボイドや
異物、アンバ(部分的に重合度が高くなったもの、また
は架橋し高分子量化したもの)等の局所的高電界部等の
欠陥部に水が凝集することによって発生することが知ら
れている。
[0004] Such a water tree is defective in a local high electric field portion such as voids and foreign substances in the insulator, and amber (one having a high degree of polymerization or being crosslinked to have a high molecular weight). It is known that water is generated by agglomeration of water.

【0005】また、水分がほとんど存在しない場合であ
っても、絶縁破壊の起点となっているものは、絶縁破壊
の兆候として部分放電が開始した直後に電圧を遮断する
前駆遮断試験から、異物やアンバである場合がほとんど
であることが分かってきている。
[0005] Even if there is almost no moisture, the starting point of the dielectric breakdown is determined by a precursor cutoff test in which the voltage is cut off immediately after the partial discharge starts as a sign of the dielectric breakdown. It has been found that most cases are amba.

【0006】このようなことから、電線・ケーブル中の
これらの欠陥を除去するため、レジンの品質管理や電線
・ケーブルの製造技術の改善によって、水トリーの抑止
と絶縁破壊強さの向上が図られてきている。
Therefore, in order to eliminate these defects in the electric wires and cables, the quality control of the resin and the improvement of the manufacturing technology of the electric wires and cables have made it possible to suppress the water tree and improve the dielectric strength. Have been

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の架橋ポ
リエチレンを被覆した電線・ケーブルによると、押出成
形性、加熱変形率、引張特性において十分な特性を得る
ことができず、その結果、異物、ボイド、アンバ等の減
少に限界が生じている。
However, according to the conventional wires and cables coated with cross-linked polyethylene, sufficient properties cannot be obtained in terms of extrudability, heat deformation rate, and tensile properties. There is a limit to the reduction of voids and ambas.

【0008】したがって、本発明の目的は、押出成形
性、加熱変形率、引張特性を向上させることにより、に
ボイド、異物、アンバ等を減少させ、その結果、水ボイ
ドを減少させて絶縁破壊強度を向上させた電線・ケーブ
ルを提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to improve extrudability, heat deformation rate, and tensile properties, thereby reducing voids, foreign matter, invar, etc., and as a result, reducing water voids and improving dielectric breakdown strength. It is an object of the present invention to provide an electric wire / cable with improved characteristics.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、エチレンとヘキセン−1の共重合体で、
融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンを主体とする
ポリマー成分からなる樹脂組成物を導体または導体遮蔽
層上に被覆し、絶縁体として形成された電線・ケーブル
を提供することを特徴とする。
In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a copolymer of ethylene and hexene-1,
It is characterized in that a conductor or a conductor shielding layer is coated with a resin composition comprising a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more to provide an electric wire / cable formed as an insulator.

【0010】また、前記ポリマー成分はエチレンとヘキ
セン−1の共重合体で、融点が120℃以上の直鎖状ポ
リエチレンに、高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共
重合体、エチレンエチルメタクリレ−ト共重合体、エチ
レンメチルメタクリレ−ト共重合体、エチレンプロピレ
ンゴム、エチレンブテン−1共重合体、エチレンオクテ
ンゴム等のエチレン共重合体から選ばれる1種または2
種以上をブレンドして得られたものであることを特徴と
する。
[0010] The polymer component is a copolymer of ethylene and hexene-1, which is a linear polyethylene having a melting point of 120 ° C or higher, a high-pressure radically polymerized polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene ethyl acrylate copolymer. , One or two selected from ethylene copolymers such as ethylene ethyl methacrylate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, ethylene propylene rubber, ethylene butene-1 copolymer, and ethylene octene rubber.
It is characterized by being obtained by blending seeds or more.

【0011】さらに、前記樹脂組成物は、前記ポリマー
成分に、酸化防止剤として、2,2−チオ−ジエチレン
ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テト
ラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネ−ト、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリーアジン、ビス[2−メチル−4−
[3−n−アルキル(C12またはC14)チオプロピオニ
ルオキシ]−5−t−ブチルフェニル]スルフィド、4,
4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)から選ばれる1種類または2種類以上をポリマー成
分100重量部に対して0.05〜1.0重量部配合し
て得られたものであることを特徴とする。
[0011] Further, the resin composition may contain, as an antioxidant, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] as an antioxidant. Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6
(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)
-1,3,5-triazine, bis [2-methyl-4-
[3-n-alkyl (C 12 or C 14 ) thiopropionyloxy] -5-t-butylphenyl] sulfide, 4,
One or more selected from 4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) obtained by blending 0.05 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer component. There is a feature.

【0012】前記樹脂組成物は、前記ポリマー成分に酸
化防止剤として、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,
3,5−トリアジンから選ばれる1種類または2種類を
ポリマー成分100重量部に対して0.05〜0.5重
量部とジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、テトラキス(メチレンドデシルチオプロピオネー
ト)メタンから選ばれる1種類または2種類をポリマー
成分100重量部に対して0.05〜0.5重量部を添
加して得られたものであることを特徴とする。
[0012] The resin composition contains 2,2-thio-diethylenebis [3-] as an antioxidant in the polymer component.
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n- Octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,
One or two kinds selected from 3,5-triazines are added in an amount of 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component and dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipro. One or two kinds selected from pionate and tetrakis (methylenedodecylthiopropionate) methane are obtained by adding 0.05 to 0.5 part by weight to 100 parts by weight of the polymer component. It is characterized by.

【0013】前記絶縁体は、ポリマー成分のゲル分率が
40%以上になるように架橋されていることを特徴とす
る。
[0013] The insulator is cross-linked so that the gel fraction of the polymer component is 40% or more.

【0014】架橋剤として、ジクミルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)フェキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)フェキシン−3、α,α'−ビス(t
−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、ブ
チルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−t−
ブチルパーオキサイドから選ばれる1種類または2種類
以上が添加されている樹脂組成物で絶縁体を形成した電
線・ケーブルを提供することを特徴とする。
As a crosslinking agent, dicumyl peroxide;
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) phenxane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) fexin-3, α, α'-bis (t
-Butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-
It is characterized by providing an electric wire or cable in which an insulator is formed with a resin composition to which one or more kinds selected from butyl peroxide are added.

【0015】エチレンとヘキセン−1の共重合体であ
り、融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンを主体と
するポリマー成分にアリコキシシランをラジカル発生剤
の存在下でグラフト反応させたグラフトポリマを導体ま
たは導体遮蔽層上に絶縁体として形成し、当該絶縁体を
水分と接触させることにより架橋することを特徴とす
る。前記ラジカル発生剤として、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)フェキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルバ−オキシ)フェキシン−3、α,α'−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル
−t−ブチルパーオキサイドから単独選ばれる1種類あ
るいは2種類以上を組み合わせて使用することを特徴と
する。
A graft polymer, which is a copolymer of ethylene and hexene-1 and has a melting point of not less than 120 ° C. and is mainly composed of linear polyethylene, and which is obtained by subjecting an alkoxyxysilane to a graft reaction in the presence of a radical generator. It is characterized in that it is formed as an insulator on a conductor or a conductor shielding layer, and the insulator is crosslinked by contact with moisture. Examples of the radical generator include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) phenxane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
(Butyl-oxy) phenxin-3, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-butylperoxide, or one or more selected from the group consisting of: It is characterized by using more than one kind in combination.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】図1は、電線・ケーブルの導体1
の外側を本発明の組成物により形成した絶縁体3とした
ものである。図2は、電線・ケーブルの導体1と、内部
半導電層2、本発明の組成物により形成した絶縁体3、
および外部半導電層4とを有している。図3は、電線・
ケーブルの導体1と、内部半導電層2および本発明の組
成物により形成した絶縁体3とを有している。絶縁体の
内側および外側または絶縁体の内側に設けた半導電層
は、絶縁体3への電界緩和を担うためである。図4は、
電線・ケーブルの導体1を水密コンパウンド5で被覆
し、その外側を本発明の組成物により形成した絶縁体3
としたものである。導体1を水密コンパウンドで被覆す
ることにより、導体の軸方向に水が走水するのを防止す
るものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 shows a conductor 1 of an electric wire or cable.
Is an insulator 3 formed from the composition of the present invention. FIG. 2 shows a conductor 1 of an electric wire / cable, an inner semiconductive layer 2, an insulator 3 formed by the composition of the present invention,
And an external semiconductive layer 4. Fig. 3
It has a conductor 1 of a cable, an inner semiconductive layer 2 and an insulator 3 formed of the composition of the present invention. This is because the semiconductive layer provided inside and outside the insulator or inside the insulator serves to alleviate the electric field to the insulator 3. FIG.
An insulator 3 formed by covering a conductor 1 of an electric wire or cable with a watertight compound 5 and forming the outside thereof with a composition of the present invention.
It is what it was. By coating the conductor 1 with a watertight compound, water is prevented from running in the axial direction of the conductor.

【0017】電線・ケーブルの絶縁体について、エチレ
ンとヘキセン−1の共重合体で、融点が120℃以上の
直鎖状ポリエチレンを主体とするポリマー成分からなる
樹脂組成物が、絶縁破壊強さを向上し、耐水トリー性に
優れることが見出された。
Regarding insulators of electric wires and cables, a resin composition comprising a polymer component mainly composed of a linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more, which is a copolymer of ethylene and hexene-1, has a dielectric breakdown strength. And improved water tree resistance.

【0018】また、エチレンとヘキセン−1の共重合体
で、融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンに、高圧
ラジカル重合ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンエ
チルメタクリレ−ト共重合体、エチレンメチルメタクリ
レ−ト共重合体、エチレンプロピレンゴム、エチレンブ
テン−1共重合体、エチレンオクテンゴム等のエチレン
共重合体から選ばれる1種または2種以上をブレンドす
ると押出成形性に有利である電気絶縁組成物が得られ
る。
In addition, a linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more, a copolymer of ethylene and hexene-1, and a high-pressure radically-polymerized polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate When one or two or more selected from ethylene copolymers such as late copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, ethylene propylene rubber, ethylene butene-1 copolymer and ethylene octene rubber are blended. An electrical insulating composition that is advantageous for extrudability is obtained.

【0019】上記のエチレンとヘキセン−1の共重合体
で融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンとしては、
チ−グラ−系のマルチサイト触媒、または、メタロセン
触媒と呼ばれるシングルサイト触媒を用いて二段重合さ
れたもの、あるいは、クロム系触媒を用いて重合された
分子量分布の広いものが含まれる。また、エチレンとヘ
キセン−1の共重合体以外のものでは、機械強度が低下
する。
As the above-mentioned linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more, which is a copolymer of ethylene and hexene-1,
It includes a two-stage polymerization using a Ziegler-based multi-site catalyst, a single-site catalyst called a metallocene catalyst, or a polymer having a wide molecular weight distribution polymerized using a chromium-based catalyst. In addition, if the material is other than the copolymer of ethylene and hexene-1, the mechanical strength is reduced.

【0020】融点を120℃以上としたのは、JIS
C3005に規定されている試験方法において120℃
での加熱変形率を小さくすることができるためである。
The reason why the melting point is set to 120 ° C. or more is as described in
120 ° C in the test method specified in C3005
This is because it is possible to reduce the heating deformation rate in the above.

【0021】酸化防止剤として、2,2−チオ−ジエチ
レンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル
−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネ−ト]、オクタデシル3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド口キシフェニル)
プロピオネート、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)
−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、ビス[2−メチル−
4−[3−n−アルキル(C12またはC14)チオプロピオ
ニルオキシ]−5−t−ブチルフェニル]スルフィド、
4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ノ−ル)から選ばれる1種類または2種類以上をポリマ
ー成分100重量部に対して0.05〜0.5重量部添
加することにより、耐熱老化特性を向上できる。また、
2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4−ビ
ス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリ
アジンから選ばれる1種類または2種類をポリマー成分
100重量部に対して0.05〜0.5重量部とジラウ
リルチオジプロピオネト、ジミリスチルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキ
ス(メチレンドデシルチオプロピオネート)メタンから
選ばれる1種類または2種類をポリマー成分100重量
部に対して0.05〜0.5重量部添加すると耐熱老化
特性をさらに向上でき、著しい相乗効果が期待できる。
さらにこの場合には、特に、金属害も防止できる。
As antioxidants, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy xyphenyl)
Propionate, 2,4-bis- (n-octylthio)
-6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, bis [2-methyl-
4- [3-n- alkyl (C 12 or C 14) thio propionyloxy] -5-t-butylphenyl] sulfide,
One or more selected from 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) is added in an amount of 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component. , Heat aging characteristics can be improved. Also,
2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-
One or two selected from (3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine are used in an amount of 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component and dilaurylthiodipropion. One or two types selected from neto, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, and tetrakis (methylenedodecylthiopropionate) methane are used in an amount of 0.05 to 0.5 with respect to 100 parts by weight of the polymer component. When added in parts by weight, heat aging characteristics can be further improved, and a remarkable synergistic effect can be expected.
Further, in this case, particularly, metal damage can be prevented.

【0022】これらの酸化防止剤は、予めポリエチレン
に高濃度に練り込んだマスターバッチの形やポリエチレ
ンにドライブレンドした形で供給することはもちろん、
シラン水架橋を行う場合は、ビニルアルコキシシランに
溶解して押出機内のポリエチレンに注入することも可能
である。これら酸化防止剤のそれぞれの添加量はポリマ
ー成分100重量部に対して0.05〜0.5重量部と
するのが好ましく、0.05重量部未満では、酸化防
止、金属害防止の効果が少なく、また、0.5重量部を
越えるとポリエチレンの表面に析出するいわゆるブルー
ム現象が生じてしまう。
These antioxidants can be supplied in the form of a master batch kneaded in high concentration in polyethylene in advance or in a dry blended form with polyethylene.
When performing silane water crosslinking, it is also possible to dissolve in vinylalkoxysilane and inject into polyethylene in an extruder. The addition amount of each of these antioxidants is preferably 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component, and if less than 0.05 part by weight, the effect of preventing oxidation and preventing metal damage is obtained. If the amount is less than 0.5 parts by weight, a so-called bloom phenomenon that precipitates on the surface of polyethylene occurs.

【0023】ポリエチレンを主体とする絶縁体材料のゲ
ル分率を40%以上になるように架橋すると高温での加
熱変形率を極めて小さく抑えることができ、ケーブル押
さえ部分や接続部でのケーブルの細りを小さくできる。
When the insulating material mainly composed of polyethylene is crosslinked so as to have a gel fraction of 40% or more, the rate of heat deformation at a high temperature can be suppressed to a very small value. Can be reduced.

【0024】架橋する際に使用する架橋剤としては、ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
α,α'−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピ
ル)ベンゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロ
ピルクミル−t−ブチルパーオキサイドなどから単独あ
るいは2種類組み合わせて使用できる。
The crosslinking agents used for crosslinking include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-diethyl. (T-butylperoxy) hexyne-3,
α, α′-Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-butylperoxide and the like can be used alone or in combination of two or more.

【0025】ポリマー成分をシラン水架橋により架橋す
る場合のビニルアルコキシシランとしては、ビニルトリ
ーメトキシシラン、ビニルトリーエトキシシラン、ビニ
ルトリーアセトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシ
ラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルメトキシ
ジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシランなどが
挙げられる。これらは単独、もしくは2種類以上組合わ
せて使用しても差し支えない。
When the polymer component is crosslinked by silane water crosslinking, vinylalkoxysilanes include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyldimethoxymethylsilane, vinyldiethoxymethylsilane, and vinylmethoxydimethylsilane. And vinylethoxydimethylsilane. These may be used alone or in combination of two or more.

【0026】本発明によるシラン変性ポリエチレンの製
造に用いられるラジカル開始剤としては、ジクミルパー
オキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α'−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル
−t−ブチルパーオキサイドなどが挙げられる。これら
は単独、もしくは2種類以上組合わせて使用しても差し
支えない。
The radical initiator used for producing the silane-modified polyethylene according to the present invention includes dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl −2,5-
Di (t-butylperoxy) hexine-3, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-butyl peroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】ここで、ラジカル開始剤の添加量として
は、ポリマー成分100重量部に対して0.05〜0.
15重量部が望ましく、0.05重量部未満では架橋度
が不十分であり、0.15重量部越えると絶縁体内にラ
ジカル開始剤の分解生成物に起因するボイドが発生する
という問題がある。
Here, the amount of the radical initiator to be added is from 0.05 to 0. 0 to 100 parts by weight of the polymer component.
When the amount is less than 0.05 part by weight, the degree of crosslinking is insufficient. When the amount exceeds 0.15 part by weight, there is a problem that voids are generated in the insulator due to decomposition products of the radical initiator.

【0028】また、本発明において、架橋を促進するた
めに必要に応じて、シラノ−ル縮合触媒をポリエチレン
中に添加、あるいは、成形物表面からポリエチレン中に
浸透させる。このようなシラノール縮合触媒は、一般
に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸
塩、有機塩基、無機酸、有機酸などである。具体的には
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクタエート、酢酸第一錫、カブリル酸第一
錫、ナフテン酸鉛、カブリル酸亜鉛、ナフテン酸コバル
ト、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、
ピリジン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン
酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸が挙
げられる。これらは、特に規定しないがポリエチレン1
00重量部に対して、0.01〜0.1重量部添加して
用いられる。
In the present invention, if necessary, a silanol condensation catalyst is added to the polyethylene or the polyethylene is allowed to permeate the polyethylene from the surface of the molded product in order to promote crosslinking. Such a silanol condensation catalyst is generally a carboxylate of a metal such as tin, zinc, iron, lead, and cobalt, an organic base, an inorganic acid, an organic acid, and the like. Specifically, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, stannous acetate, stannous cabrate, lead naphthenate, zinc cabrate, cobalt naphthenate, ethylamine, dibutylamine, hexylamine,
Examples include inorganic acids such as pyridine, sulfuric acid, and hydrochloric acid, and organic acids such as toluenesulfonic acid, acetic acid, stearic acid, and maleic acid. These are not specified, but polyethylene 1
It is used by adding 0.01 to 0.1 part by weight to 00 parts by weight.

【0029】上記のシラノール縮合触媒を用いた電線・
ケーブルの作製方法としては、次のような2つの方法が
挙げられる。一つは、シラノール縮合触媒を高濃度に含
むマスターバッチを作製し、予め作製したシラングラフ
トポリエチレンと一緒に押出機に供給して成形する2シ
ョットまたはサイオプラスといわれる方法である。もう
1つは、シラノール縮合触媒、ラジカル開始剤を含む配
合剤を押出機内のポリエチレンに供給し、ビニルアルコ
キシシランのポリエチレンへのグラフト反応と電線・ケ
ーブルの成形を1つの押出機中で同時に行う1ショット
またはモノシルと呼ばれる方法である。
An electric wire using the above silanol condensation catalyst
As a method for manufacturing a cable, the following two methods can be given. One is a method called two-shot or Sioplus, in which a masterbatch containing a high concentration of a silanol condensation catalyst is prepared and supplied to an extruder together with a silane-grafted polyethylene prepared in advance and molded. Second, a compounding agent containing a silanol condensation catalyst and a radical initiator is supplied to polyethylene in an extruder, and a graft reaction of vinylalkoxysilane onto polyethylene and molding of electric wires and cables are simultaneously performed in one extruder. This is a method called shot or monosil.

【0030】また、上記化合物の他に、耐候性を付与す
るためにカーボンブラックの添加や、滑剤、着色剤等の
添加剤を加えることは一向に差し支えない。
Further, in addition to the above-mentioned compounds, addition of carbon black and additives such as a lubricant and a coloring agent for imparting weather resistance can be used without any problem.

【0031】なお、導体として、水の走水を防止するた
め、水密コンパウンド5(図4参照)を充填した水密導
体を使用することも可能である。さらに、本架橋ポリエ
チレン絶縁体上に半導電性樹脂組成物からなる絶縁体遮
蔽層を設けることもできる。
It is also possible to use a watertight conductor filled with a watertight compound 5 (see FIG. 4) as a conductor in order to prevent water running. Further, an insulator shielding layer made of a semiconductive resin composition can be provided on the crosslinked polyethylene insulator.

【0032】[0032]

【実施例】【Example】

【表1】の実施例1〜9及びTable 1 Examples 1 to 9 and

【表2】の比較例1〜4に示すような配合の組成物を1
20℃の熱ロールで混練してシートを作り、ペレタイザ
でペレット化した。次いで、このペレットを押出機に投
入し、60mm2の軟銅撚線1上にそれぞれ2.5mm
の厚さの絶縁体3として押出した(図1参照)。
The compositions having the formulations shown in Comparative Examples 1 to 4 of Table 2
A sheet was prepared by kneading with a hot roll at 20 ° C. and pelletized with a pelletizer. Next, the pellets were put into an extruder, and 2.5 mm each was placed on a 60 mm 2
(See FIG. 1).

【0033】また、Also,

【表3】〜[Table 3] ~

【表6】の実施例10〜18及び比較例5〜8に示す絶
縁組成物を混練機で混練して押出機により60mm2
軟銅撚線1上にそれぞれ0.7mm厚の内部半導電層2
及び外部半導電層4とともに4.5mm厚さに押出し
た。この時の詳細は次の通りである。
The insulating compositions shown in Examples 10 to 18 and Comparative Examples 5 to 8 of Table 6 were kneaded by a kneader, and an inner semiconductive layer having a thickness of 0.7 mm was formed on a 60 mm 2 soft copper stranded wire 1 by an extruder. 2
And extruded together with the external semiconductive layer 4 to a thickness of 4.5 mm. The details at this time are as follows.

【0034】[0034]

【表3】およびTable 3 and

【表4】に示すような配合の組成物を120℃の熱ロー
ルで混練してシートを作り、ペレタイザでペレット化し
た。次いで、このペレットを押出機に投入し、図2に示
すように、60mm2の軟銅撚線1上に0.7mm厚の
内部半導電層2及び外部半導電層4とともに4.5mm
厚さの絶縁体3として押出した。この後、直ちに窒素ガ
スを媒体とした乾式架橋管内において架橋し、その後、
冷却することによってケーブルを完成させ、試料とし
た。
A composition having the composition shown in Table 4 was kneaded with a hot roll at 120 ° C. to form a sheet, which was then pelletized with a pelletizer. Then, the pellets were put into an extruder, and as shown in FIG. 2, 4.5 mm with a 0.7 mm thick inner semiconductive layer 2 and an outer semiconductive layer 4 on a 60 mm 2 soft copper stranded wire 1.
It was extruded as a thick insulator 3. After this, crosslinking is immediately performed in a dry crosslinking tube using nitrogen gas as a medium.
The cable was completed by cooling and used as a sample.

【0035】また、Also,

【表5】およびTable 5 and

【表6】に示すようなポリエチレン、または、ポリエチ
レンまたはポリエチレンとカーボンマスターバッチにビ
ニルトリーメトキシシランとジクミルパーオキサイドを
除く配合剤を予めドライブレンドし、約200℃の13
0mm押出機に投入した。ビニルトリーメトキシシラン
とジクミルパーオキサイドは、押出機のホッパ下部から
注入した。この押出機内で混合とシラングラフト、ケー
ブル成形を同時に行った。このようにしてケーブル成形
をした後、80℃、95%水蒸気の雰囲気に24時間放
置し、架橋させ、試料とした。
A dry blend of polyethylene or a combination of polyethylene or polyethylene and carbon masterbatch excluding vinyl trimethoxysilane and dicumyl peroxide was previously prepared at about 200 ° C.
It was charged into a 0 mm extruder. Vinyl tree methoxysilane and dicumyl peroxide were injected from the lower part of the hopper of the extruder. In this extruder, mixing, silane grafting and cable molding were performed simultaneously. After the cable was formed in this way, it was left in an atmosphere of 80 ° C. and 95% water vapor for 24 hours to be crosslinked to obtain a sample.

【0036】これらの各試料について、押出性を外観に
より評価し、加熱変形率を以下の方法で調べた。加熱変
形率はJIS C3005 に準拠した。120℃にお
けるケーブル試料の加熱変形率が25%以下のものを
良、25%を越えるものを悪として示した。
The extrudability of each of these samples was evaluated based on the appearance, and the heat deformation ratio was examined by the following method. The heating deformation rate conformed to JIS C3005. A cable sample with a heating deformation rate of 25% or less at 120 ° C was rated as good, and a cable sample with a deformation rate exceeding 25% was rated as bad.

【0037】また、引張強さをJIS C3005に準
拠して測定し、引張強さが25MPa以上のものを○、
それに満たないものを×として、表記した。
The tensile strength was measured in accordance with JIS C3005.
Those less than that are indicated by x.

【0038】ボウタイトリー特性の評価試験は、導体内
に注水した上記試料を90℃の温水中に浸漬し、導体と
水との間に50Hzで9kVの交流電圧を500日間印加し
て行った。500日後、ケーブル断面を薄くスライスし
てメチレンブルー水溶液で煮沸染色し、光学顕微鏡を用
いてボウタイトリー長さと200μm以上のボウタイト
リーの発生数を計数した。
The evaluation test of bow titley characteristics was performed by immersing the above-mentioned sample injected into the conductor in hot water at 90 ° C. and applying an AC voltage of 9 kV at 50 Hz between the conductor and water for 500 days. After 500 days, the cable section was sliced thinly, stained by boiling with an aqueous methylene blue solution, and the length of the bow title tree and the number of bow title trees having a size of 200 μm or more were counted using an optical microscope.

【0039】金属害劣化特性は、IEC502の規格に
準拠して135℃で7日間加熱した後、初期の引張強度
と伸びを測定し、その残率がいずれも100±25%の
範囲に入ったものを合格とした。また、導体上に直接、
絶縁体を被覆したものについては、引張特性の判定に加
え、銅導体と接触した部分の変色を調べ、変色の無いも
のを合格とした。
With respect to the metal damage deterioration characteristics, the initial tensile strength and elongation were measured after heating at 135 ° C. for 7 days in accordance with the standard of IEC502, and the residual ratios were all within the range of 100 ± 25%. Those passed. Also, directly on the conductor,
As for the one coated with the insulator, in addition to the determination of the tensile properties, the discoloration of the portion in contact with the copper conductor was examined, and the one without discoloration was accepted.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【表5】 [Table 5]

【表6】 [Table 6]

【0040】[0040]

【表1】に示したように、実施例1〜9は押出外観が良
好で、加熱変形率が小さく、また、ボウタイトリーすべ
ての特性が良好である。
As shown in Table 1, Examples 1 to 9 have good extruded appearance, small heat deformation rate, and good properties of all bow titles.

【0041】また、実施例3〜6のように酸化防止剤を
併用したものは、銅害劣化特性も良好である。
Further, those in which an antioxidant is used in combination as in Examples 3 to 6 also have excellent copper damage deterioration characteristics.

【0042】一方、本発明の規定範囲を外れるエチレン
−ブテン−1共重合体の直鎖状ポリエチレンを使用した
比較例1は加熱変形特性が良好であるが、押出外観が悪
く、引張強さ、ボウタイトリー特性も劣っている。ま
た、比較例2〜4のように融点の低いものは加熱変形特
性、ボウタイトリー特性が劣っている。
On the other hand, Comparative Example 1 using a linear polyethylene of ethylene-butene-1 copolymer out of the specified range of the present invention has good heat deformation properties, but has poor extruded appearance, tensile strength, Bow bowing properties are also poor. Those having a low melting point, such as Comparative Examples 2 to 4, are inferior in heat deformation characteristics and bow titlery characteristics.

【0043】また、比較例4のように酸化防止剤が規定
量を越えて配合されたものは、ブルームが大きくなって
しまう。
In the case where the antioxidant is added in excess of the specified amount as in Comparative Example 4, the bloom becomes large.

【0044】[0044]

【表3】〜[Table 3] ~

【表6】は、それぞれ、架橋した場合の例で、実施例1
0〜27は押出外観が良好で、加熱変形率が小さく、引
張強さが高く、また、ボウタイトリーすべての特性が良
好である。
Table 6 shows examples in the case of crosslinking, respectively.
Nos. 0 to 27 have good extruded appearance, low heat deformation rate, high tensile strength, and good properties of all bow titles.

【0045】一方、本発明の規定範囲を外れるエチレン
−ブテン−1共重合体の直鎖状ポリエチレンを使用した
比較例5,9は加熱変形特性が良好であるが、押出外観
が悪く、引張強さ、ボウタイトリー特性も劣っている。
また、比較例6〜8,10〜12のように融点の低いも
のは加熱変形特性、ボウタイトリー特性が劣っている。
また、比較例8、12のように酸化防止剤が規定量を越
えて配合されたものは、ブルームが大きくなってしま
う。
On the other hand, Comparative Examples 5 and 9 using the ethylene-butene-1 copolymer linear polyethylene out of the specified range of the present invention had good heat deformation properties, but had poor extrusion appearance and tensile strength. The bow titley properties are also inferior.
Those having a low melting point, such as Comparative Examples 6 to 8, and 10 to 12, are inferior in heat deformation characteristics and bow titley characteristics.
In addition, when the antioxidant is added in excess of the specified amount as in Comparative Examples 8 and 12, the bloom becomes large.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、押出成形性、加熱変形率、引張特性に優れ、ボイ
ド、異物、アンバを減少させることができたため、水ト
リーを減少することができ、絶縁破壊強度を強めること
ができた電線・ケーブルを得ることができ、その工業的
価値は極めて高い。
As described above, according to the present invention, extrudability, heat deformation rate, and tensile properties are excellent, and voids, foreign substances, and invar can be reduced. As a result, it is possible to obtain electric wires and cables having increased dielectric breakdown strength, and their industrial value is extremely high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 導体の外側を絶縁体とした電線・ケーブルを
示す。
FIG. 1 shows electric wires and cables in which the outside of a conductor is an insulator.

【図2】 電線・ケーブルの導体と、内部半導電層、絶
縁体、外部半導電層とからなる電線・ケーブルを示す。
FIG. 2 shows an electric wire / cable including a conductor of the electric wire / cable, an inner semiconductive layer, an insulator, and an outer semiconductive layer.

【図3】 導体と、内部半導電層および絶縁体とからな
る電線・ケーブルを示す。
FIG. 3 shows an electric wire / cable including a conductor, an inner semiconductive layer, and an insulator.

【図4】 導体1を水密コンパウンドで被覆し、その外
側に絶縁体を形成した電線・ケーブルを示す。
FIG. 4 shows an electric wire or cable in which a conductor 1 is covered with a watertight compound and an insulator is formed on the outside thereof.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 電線・ケーブルの導体 2 内部半導電層 3 絶縁体 4 外部半導電層 5 水密コンパウンド DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electric wire / cable conductor 2 Inner semiconductive layer 3 Insulator 4 Outer semiconductive layer 5 Watertight compound

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 51/06 C08L 51/06 H01B 3/44 H01B 3/44 F 7/282 9/02 Z 9/02 7/28 E (72)発明者 安部 淳一 茨城県日立市日高町5丁目1番1号 日立 電線株式会社総合技術研究所内 (72)発明者 塙 勝利 茨城県日立市日高町5丁目1番1号 日立 電線株式会社日高工場内 Fターム(参考) 4J002 BB03X BB05W BB05X BB06X BB07X BB15X EJ066 EK037 EU186 EV046 FD076 FD147 GQ01 5G305 AA02 AB02 AB06 BA15 CA01 CA54 CD05 CD09 DA12 DA23 5G309 RA05 5G313 FA02 FB03 FD04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 51/06 C08L 51/06 H01B 3/44 H01B 3/44 F 7/282 9/02 Z 9/02 7/28 E (72) Inventor Junichi Abe 5-1-1, Hidaka-cho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Inside Hitachi Cable Engineering Co., Ltd. (72) Katsushi Hanawa 5-1-1, Hidaka-cho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture No. 1 F term in Hitachi Cable, Ltd. Hidaka factory (reference) 4J002 BB03X BB05W BB05X BB06X BB07X BB15X EJ066 EK037 EU186 EV046 FD076 FD147 GQ01 5G305 AA02 AB02 AB06 BA15 CA01 CA54 CD05 CD09 DA12 DA23 5G309 RA05 5313

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレンとヘキセン−1の共重合体であ
り、融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンを主体と
するポリマー成分から成る樹脂組成物を、導体または導
体遮蔽層上に絶縁体として形成したことを特徴とする電
線・ケーブル。
1. A resin composition comprising a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more, which is a copolymer of ethylene and hexene-1, is used as an insulator on a conductor or a conductor shielding layer. An electric wire or cable characterized by being formed.
【請求項2】 前記ポリマー成分は、エチレンとヘキセ
ン−1の共重合体であり、融点が120℃以上の直鎖状
ポリエチレンに、高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート
共重合体、エチレンエチルメタクリレート共重合体、エ
チレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピ
レンゴム、エチレンブテン−1共重合体、エチレンオク
テンゴム等のエチレン共重合体から選ばれる1種または
2種以上をブレンドして得られたものである請求項1記
載の電線・ケーブル。
2. The polymer component is a copolymer of ethylene and hexene-1. A linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or higher is added to a high-pressure radical polymerized polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene ethyl acrylate. One or two or more selected from ethylene copolymers such as polymers, ethylene ethyl methacrylate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, ethylene propylene rubber, ethylene butene-1 copolymer, and ethylene octene rubber are blended. The electric wire / cable according to claim 1, which is obtained by:
【請求項3】 前記樹脂組成物は、エチレンとヘキセン
−1の共重合体であり、融点が120℃以上の直鎖状ポ
リエチレンを主体とするポリマー成分に、酸化防止剤と
して、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]、オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4・
ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリ
ーアジン、ビス[2−メチル−4−[3−n−アルキル
(C12またはC14)チオプロピオニルオキシ]−5−t
−ブチルフェニル]スルフィド、4,4'−チオビス(3
−メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)から選ばれる1
種類または2種類以上をポリマー成分100重量部に対
して0.05〜1.0重量部配合して得られたものであ
る請求項1記載の電線・ケーブル。
3. The resin composition is a copolymer of ethylene and hexene-1, and a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more is added with 2,2- as an antioxidant as an antioxidant. Thio-diethylenebis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4.
Bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-
3,5-di -t- butylanilino) -1,3,5 Toriajin, bis [2-methyl-4-[3-n-alkyl (C 12 or C 14) thio propionyloxy] -5-t
-Butylphenyl] sulfide, 4,4′-thiobis (3
-Methyl-6-t-butylphenol)
The electric wire / cable according to claim 1, which is obtained by blending 0.05 to 1.0 parts by weight of one or more kinds with respect to 100 parts by weight of the polymer component.
【請求項4】 前記樹脂組成物は、エチレンとヘキセン
−1の共重合体であり、融点が120℃以上の直鎖状ポ
リエチレンに、高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共
重合体、エチレンエチルメタクリレート共重合体、エチ
レンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレ
ンゴム、エチレンブテン−1共重合体、エチレンオクテ
ンゴム等のエチレン共重合体から選ばれる1種または2
種以上をブレンドして得られたポリマー成分に、酸化防
止剤として、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、2,4・ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,
3,5−トリーアジン、ビス[2−メチル−4−[3−n
−アルキル(C12またはC14)チオプロピオニルオキ
シ]−5−t−ブチルフェニル]スルフィド、4,4'−
チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)か
ら選ばれる1種類または2種類以上をポリマー成分10
0重量部に対して0.05〜1.0重量部配合して得ら
れたものである請求項2記載の電線・ケーブル。
4. The resin composition is a copolymer of ethylene and hexene-1, and is a linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or higher, a high-pressure radically polymerized polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene ethyl acrylate. One or two selected from ethylene copolymers such as a copolymer, an ethylene ethyl methacrylate copolymer, an ethylene methyl methacrylate copolymer, an ethylene propylene rubber, an ethylene butene-1 copolymer, and an ethylene octene rubber.
As an antioxidant, 2,2-thio-diethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4 · bis- (n- Octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,
3,5-triazine, bis [2-methyl-4- [3-n
- alkyl (C 12 or C 14) thio propionyloxy] -5-t-butylphenyl] sulfide, 4,4'-
One or more kinds selected from thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) are polymer components 10
The electric wire / cable according to claim 2, which is obtained by mixing 0.05 to 1.0 part by weight with respect to 0 part by weight.
【請求項5】 前記樹脂組成物は、エチレンとヘキセン
−1の共重合体であり、融点が120℃以上の直鎖状ポ
リエチレンを主体とするポリマー成分に、酸化防止剤と
して、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
−ト]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]、オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4−ビ
ス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリ
アジンから選ばれる1種類または2種類をポリマー成分
100重量部に対して0.05〜0.5重量部とジラウ
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラ
キス(メチレンドデシルチオプロピオネート)メタンか
ら選ばれる1種類または2種類をポリマー成分100重
量部に対して0.05〜0.5重量部添加して得られた
ものである請求項1記載の電線・ケーブル。
5. The resin composition is a copolymer of ethylene and hexene-1, and a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of at least 120 ° C. Thio-diethylenebis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-
One or two selected from (3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine are used in an amount of 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component and dilaurylthiodipropion. , Dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, tetrakis (methylene dodecyl thiopropionate) methane is used in an amount of 0.05 to 0.5 with respect to 100 parts by weight of the polymer component. The electric wire / cable according to claim 1, which is obtained by adding parts by weight.
【請求項6】 前記樹脂組成物は、エチレンとヘキセン
−1の共重合体であり、融点が120℃以上の直鎖状ポ
リエチレンに、高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共
重合体、エチレンエチルメタクリレート共重合体、エチ
レンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレ
ンゴム、エチレンブテン−1共重合体、エチレンオクテ
ンゴム等のエチレン共重合体から選ばれる1種または2
種以上をブレンドして得られたポリマー成分に、酸化防
止剤として、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネ−ト]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,
3,5−トリアジンから選ばれる1種類または2種類を
ポリマー成分100重量部に対して0.05〜0.5重
量部とジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、テトラキス(メチレンドデシルチオプロピオネー
ト)メタンから選ばれる1種類または2種類をポリマー
成分100重量部に対して0.05〜0.5重量部添加
して得られたものである請求項2記載の電線・ケーブ
ル。
6. The resin composition is a copolymer of ethylene and hexene-1, and is a linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or higher, a high-pressure radically polymerized polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene ethyl acrylate. One or two selected from ethylene copolymers such as a copolymer, an ethylene ethyl methacrylate copolymer, an ethylene methyl methacrylate copolymer, an ethylene propylene rubber, an ethylene butene-1 copolymer, and an ethylene octene rubber.
As an antioxidant, 2,2-thio-diethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n- Octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,
One or two kinds selected from 3,5-triazines are added in an amount of 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer component and dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipro. A product obtained by adding 0.05 to 0.5 part by weight of one or two kinds selected from pionate and tetrakis (methylenedodecylthiopropionate) methane to 100 parts by weight of a polymer component. 2. Wires and cables according to 2.
【請求項7】 前記絶縁体は、ゲル分率が40%以上に
なるように架橋されている請求項1〜6のうちいずれか
1項に記載の電線・ケーブル。
7. The insulator according to claim 1, wherein the insulator is cross-linked so that a gel fraction is 40% or more.
Wires and cables according to item 1.
【請求項8】 架橋剤として、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α'−ビス(t−
ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、ブチ
ルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−t−ブ
チルパーオキサイドから選ばれる1種類または2種類以
上が添加されている樹脂組成物で絶縁体を形成した請求
項7記載の電線・ケーブル。
8. Crosslinking agents include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexyne-3, α, α'-bis (t-
8. The insulator is formed of a resin composition to which one or more selected from butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide and isopropylcumyl-t-butyl peroxide are added. Wires and cables as described.
【請求項9】エチレンとヘキセン−1の共重合体であ
り、融点が120℃以上の直鎖状ポリエチレンを主体と
するポリマー成分にアルコキシシランをラジカル発生剤
の存在下でグラフト反応させたグラフトポリマを導体ま
たは導体遮蔽層上に絶縁体として形成し、当該絶縁体を
水分と接触させることにより架橋してなることを特徴と
する電線・ケーブル。
9. A graft polymer which is a copolymer of ethylene and hexene-1 and which is obtained by subjecting a polymer component mainly composed of linear polyethylene having a melting point of 120 ° C. or higher to a graft reaction of alkoxysilane in the presence of a radical generator. Is formed on a conductor or a conductor shielding layer as an insulator, and the insulator is cross-linked by contact with moisture.
【請求項10】前記ラジカル発生剤として、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α'−
ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベン
ゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミ
ル−t−ブチルパーオキサイドから選ばれる1種類ある
いは2種類以上組み合せて使用する請求項9記載の電線
・ケーブル。
10. The radical generator as described above, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5.
-Di (t-butylperoxy) hexyne-3, α, α'-
The electric wire / cable according to claim 9, which is used alone or in combination of two or more selected from bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, and isopropylcumyl-t-butyl peroxide.
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