JP2002283730A

JP2002283730A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2002283730A
Application number: JP2001087496A
Authority: JP
Inventors: Koichi Shimada; 浩一島田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-03-26
Filing date: 2001-03-26
Publication date: 2002-10-03
Also published as: US6767861B2; US20030008775A1

Abstract

(57)【要約】【課題】面状故障を低減する。【解決手段】支持体上に感熱記録層と保護層とを設け
た感熱記録材料において、該保護層が下記一般式（１）
で表されるアセチレングリコールを含むことを特徴とす
る感熱記録材料。【化１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８の分岐、直
鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭素数６〜１
０の無置換又は置換アリール基を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
原子又はメチル基を表し、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０
〜５０の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に係
り、さらに詳しくは、支持体上に感熱記録層及び保護層
を有する、塗布ムラのない感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】感熱記
録はその記録装置が簡便で信頼性が高くメンテナンスが
不要であることから近来発展してきており、それに用い
られる感熱記録材料としては従来から電子供与性無色染
料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、ジアゾ
ニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したものなど
が広く知られている。

【０００３】これら従来の感熱記録材料では、保護層が
感熱記録層にはじかれることに起因する面状故障（塗布
ムラ）がある割合で発生していた。

【０００４】本発明の目的は、この塗布ムラが低減され
た感熱記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の界面活
性剤を保護層へ添加することが有効であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の感熱記録材料は、支持
体上に感熱記録層と保護層とを設けた感熱記録材料にお
いて、該保護層が下記一般式（１）で表されるアセチレ
ングリコールを含むことを特徴とする。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜
８の分岐、直鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、
炭素数６〜１０の無置換又は置換アリール基を表し、Ｒ
⁵〜Ｒ⁸は水素原子又はメチル基を表し、ｎ及びｍはそれ
ぞれ独立に０〜５０の整数を表す。）前記Ｒ²及びＲ³はメチル基であり、前記Ｒ¹及びＲ⁴はイ
ソブチル基であり、ｎ及びｍが０であることが好まし
い。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料の好
ましい実施の形態について説明する。

【００１０】本発明の感熱記録材料は、支持体上に感熱
記録層と保護層とを設けた感熱記録材料であり、この保
護層は、少なくとも下記一般式（１）で表されるアセチ
レングリコールを含む。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、ｎ及びｍが０〜５０の整数を示し、
０〜４の整数であることが好ましい。

【００１３】また、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８
の分岐、直鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭
素数６〜１０の無置換又は置換アリール基を表す。アル
キル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基が挙げら
れる。また、置換基の例としては、エーテル基、エステ
ル基等が挙げられる。

【００１４】これらの中で、Ｒ²及びＲ³はメチル基であ
り、Ｒ¹及びＲ⁴はイソブチル基であり、ｎ及びｍが０で
あることが好ましい。

【００１５】以下に、一般式（１）で表されるアセチレ
ングリコールの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されない。

【００１６】

【化４】

【００１７】−他の成分− 保護層は、上記界面活性剤の他、バインダー、顔料、滑
剤、分散剤、蛍光増白剤、金属石鹸、硬膜剤、紫外線吸
収剤、架橋剤等を含有してなる。

【００１８】前記バインダーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルア
ルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレ
イン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重
合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導
体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレ
ン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の合成ゴ
ムラテックス、合成樹脂エマルジョン等が挙げられる。

【００１９】前記バインダーの中でも、ポリビニルアル
コール又はその誘導体が好ましく、具体的には、特開２
０００−１１８１３３号に記載のもの等が挙げられる。

【００２０】前記顔料としては、特に制限はないが、例
えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等が挙げられる。

【００２１】前記バインダーの含有量としては、保護層
中の顔料に対して、１０〜５００質量％が好ましく、５
０〜４００質量％がより好ましい。

【００２２】また、耐水性を更に向上させる目的で、架
橋剤及びその反応を促進させる触媒を併用することが有
効であり、該架橋剤としては、例えば、エポキシ化合
物、ブロックドイソシアネート、ビニルスルホン化合
物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、硼酸、カル
ボン酸無水物、シラン化合物、キレート化合物、ハロゲ
ン化物等が挙げられ、保護層形成用の塗布液のｐＨを
５．５〜９．５に調整できるものが好ましい。触媒とし
ては、公知の酸、金属塩等が挙げられ、上記同様に塗布
液のｐＨを５．５〜９．５に調整できるものが好まし
い。

【００２３】前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が好適に挙げられる。

【００２４】また、保護層は他の界面活性剤を含有して
いてもよく、他の界面活性剤としては、フッ素含有界面
活性剤等が好適に挙げられる。保護層形成用の塗布液
（保護層用塗布液）は、前記各成分を混合して得られ
る。更に、必要に応じて離型剤、ワックス、撥水剤等を
加えてもよい。保護層の乾燥塗布量としては、０．２〜
７ｇ／ｍ²が好ましく、１〜４ｇ／ｍ²がより好ましい。
該乾燥塗設量が、０．２ｇ／ｍ²未満であると、耐水性
が維持できないことがあり、７ｇ／ｍ²を超えると、著
しく熱感度が低下することがある。保護層の塗布形成
後、必要に応じてキャレンダー処理を施してもよい。

【００２５】（感熱記録層）感熱記録層は、発色成分を
含んでなり、必要に応じて、バインダー、塩基等の他の
成分を含んでなる。前記発色成分としては、(1)ジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物とカップリン
グ反応して発色させるカプラーとの組合せ、(2)電子供
与性染料前駆体と該電子供与性染料前駆体と反応して発
色させる電子受容性化合物との組合せ等が好適に挙げら
れる。

【００２６】［ジアゾニウム塩化合物］前記ジアゾニウ
ム塩化合物としては、下記式(2)で表される化合物が挙
げられる。

【００２７】Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- …(2) 〔式中、Ａｒは芳香族部分を表し、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。〕該ジアゾニウム塩化合物は、加熱により後述のカプラー
とカップリング反応を起こして発色し、また光によって
分解する化合物である。これらはＡｒ部分の置換基の位
置や種類によって、その最大吸収波長を制御することが
可能である。

【００２８】塩を形成するジアゾニウムの具体例として
は、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）−
２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
アニリノベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−（４−メト
キシベンゾイル）アミノ］−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼン
ジアゾニウム、４−［Ｎ−（１−メチル−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ］−
２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−［Ｎ−
（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキ
シルアミノ］−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウ
ム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−［ジ−
（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ］ベ
ンゼンジアゾニウム、２−ベンジルスルホニル−４−
［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−オクタノイルオキシエチ
ル）］アミノベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００２９】前記ジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長
λmaxとしては、４５０ｎｍ以下が好ましく、２９０〜
４４０ｎｍがより好ましい。前記λmaxが、４５０ｎｍ
を超える長波長側にあると、生保存性が低下することが
あり、前記波長範囲よりも短波長側にあると、後述のカ
プラーとの組合わせにおいて画像定着性、画像保存性が
低下したり、シアン発色の色相が劣化することがある。

【００３０】また、ジアゾニウム塩化合物は、炭素原子
数が１２以上で水に対する溶解度が１％以下で、かつ酢
酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望まし
い。

【００３１】尚、ジアゾニウム塩化合物は、一種単独で
用いてもよいし、色相調整等の目的に応じて、二種以上
を併用することもできる。

【００３２】前記ジアゾニウム塩化合物の中でも、色素
の色相、画像保存性、画像定着性の点で、下記構造式
（１）〜（３）で表されるジアゾニウム塩化合物がより
好ましい。

【００３３】

【化５】

【００３４】前記構造式（１）中、Ａｒは、置換若しく
は無置換のアリール基を表す。

【００３５】置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スル
ファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられ、これら置
換基は更に置換されていてもよい。

【００３６】前記Ａｒで表されるアリール基としては、
炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、
フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２
−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロ
フェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６
−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−
メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブト
キシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフ
ェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメ
トキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメ
トキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシ
フェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニル
フェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフ
ェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−
（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フ
ルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセ
チルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチ
オ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−
２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェ
ニル基等が挙げられる。但し、本発明においてはこれら
に限定されるものではない。

【００３７】また、これらの基は、更に、アルキルオキ
シ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置
換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換さ
れていてもよい。

【００３８】前記構造式（１）中、Ｒ²¹及びＲ²²は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ²¹及びＲ²²は、同
一であってもよいし異なっていてもよい。

【００３９】置換されている場合の置換基としては、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、置換アミノ基、置換アミド基、アリール基、ア
リールオキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定さ
れるものではない。

【００４０】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基とし
ては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シク
ロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基
等が挙げられる。

【００４１】前記Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基とし
ては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例
えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロ
フェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフ
ェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，
４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカル
ボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、
４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−
ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノ
スルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノス
ルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基等が挙げられる。但し、これらに限定
されるものではない。

【００４２】前記構造式（２）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶
は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、
置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及
びＲ ²⁶は、同一であってもよいし異なっていてもよい。

【００４３】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００４４】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアルキ
ル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ま
しく、例えば、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表さ
れるアルキル基、及び１−メチル−２−（４−メトキシ
フェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニ
ルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル
基等が挙げられる。

【００４５】前記Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で表されるアリー
ル基は、前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるア
リール基と同義である。但し、これらに限定されるもの
ではない。

【００４６】また、これらの基は、更にアルキルオキシ
基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換
アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換され
ていてもよい。

【００４７】前記構造式（２）中、Ｙは水素原子、ＯＲ
²³基を表し、Ｒ²³は、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。

【００４８】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００４９】前記Ｙの中でも、色相調節の点で、水素原
子、Ｒ²³がアルキル基であるアルキルオキシ基が好まし
い。

【００５０】前記Ｒ²³で表されるアルキル基は、前記構
造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基と同義
である。但し、これらに限定されるものではない。

【００５１】前記Ｒ²³で表されるアリール基は、前記構
造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基と同義
である。但し、これらに限定されるものではない。ま
た、これらのアリール基は、更にアルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。

【００５２】前記構造式（３）中、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は、そ
れぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は同一
であってもよいし異なっていてもよい。

【００５３】置換されている場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００５４】前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアルキル基は、
前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアルキル基
と同義である。但し、これらに限定されるものではな
い。

【００５５】前記Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアリール基は、
前記構造式（１）中のＲ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基
と同義である。但し、これらに限定されるものではな
い。また、これらのアリール基は、更にアルキルオキシ
基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換
アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換され
ていてもよい。

【００５６】前記構造式（１）〜（３）において、Ｘ^-
は酸アニオンを表し、該酸アニオンとしては、炭素原子
数１〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素原子
数１〜９のポリフルオロアルキルスルホン酸、四フッ化
ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられ
る。中でも、結晶性の点でヘキサフルオロリン酸が好ま
しい。

【００５７】以下に、前記構造式（１）〜（３）で表さ
れるジアゾニウム塩化合物の具体例を示すが、本発明に
おいては、これらに限定されるものではない。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】前記構造式（１）〜（３）で表されるジア
ゾニウム塩化合物は、一種単独で用いてもよいし、二種
以上を併用してもよい。更に、色相調整等の諸目的に応
じて、構造式（１）〜（３）で表されるジアゾニウム塩
化合物と既存の他のジアゾニウム塩化合物とを併用して
もよい。前記ジアゾニウム塩化合物の塗布量としては、
感熱記録層中に０．０５〜２ｇ／ｍ²が好ましく、０．
１〜１ｇ／ｍ²がより好ましい。該含有量が、０．０５
ｇ／ｍ²未満であると、十分な発色濃度が得られないこ
とがあり、２ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適性が
劣化することがある。

【００６３】［カプラー］前述のジアゾニウム塩化合物
とカップリング反応して色素を形成し発色させるカプラ
ーとしては、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気の下で
ジアゾニウム塩化合物とカップリングして色素を形成し
得るものであれば、いずれの化合物も用いることができ
る。

【００６４】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる、
いわゆる４当量カプラーは全てカプラーとして使用可能
であり、色相等の目的に合致する範囲で適宜選択するこ
とができる。例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有する、いわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体等が挙げられる。

【００６５】中でも、下記式(3)で表される化合物、又
は該化合物の互変異性体は特に好ましい。

【００６６】Ｅ¹−ＣＨ₂−Ｅ² …(3) 前記式(3)中、Ｅ¹及びＥ²は、それぞれ独立に電子吸引
性基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよ
い。

【００６７】前記電子吸引性基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ
値が正である置換基を指し、例えば、アセチル基、プロ
ピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリク
ロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、１−メチル
シクロプロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピ
ルカルボニル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノ
イル基等のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４
−メトキシフェノキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス（ペンチルオキ
シ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス
（オクチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、モルホ
リノカルボニル基等のカルバモイル基、メタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等
のアルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基、
ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベンゾオキサゾー
ル−２−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル基等
の複素環基、ニトロ基、イミノ基、シアノ基が好適に挙
げられる。

【００６８】また、前記Ｅ¹及びＥ²は、互いに結合して
環を形成していてもよい。Ｅ¹とＥ²で形成される環とし
ては、５員若しくは６員の炭素環又は複素環が好まし
い。

【００６９】前記カプラーの具体例としては、レゾルシ
ン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリ
ノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキ
シプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンス
ルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミ
ド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミ
ドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−
ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，
５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３
−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシル
オキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５
−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロ
ヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキ
シフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ
−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−
Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル
−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシ
カルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミ
ド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３
−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２−ピリド
ン、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミド）トルエ
ン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミドメチル）
ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセト
ニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトア
ニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−クロロ−５−
（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピバロイルア
セトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキシルオキシ
プロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（ドデシ
ルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メチル−６−
ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１
−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−アミノピラゾール等が挙げられる。

【００７０】前記カプラーの詳細については、特開平４
−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平
７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願
平５−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特
願平６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願
平７−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特
願平８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、
特願平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、
特願平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６
号、特願平９−０６９９９０号等に記載されている。

【００７１】以下に、前記式(3)で表されるカプラーの
具体例を示すが、本発明においては、これらに限定され
るものではない。

【００７２】

【化１０】

【００７３】

【化１１】

【００７４】

【化１２】

【００７５】

【化１３】

【００７６】感熱記録層中におけるカプラーの含有量と
しては、ジアゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．
１〜３０質量部が好ましい。

【００７７】本発明の感熱記録材料においては、前記ジ
アゾニウム塩化合物とカプラー（ジアゾ系発色剤）のほ
か、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合
せ（ロイコ系発色剤）を用いることもできる。例えば、
支持体上に複数の感熱記録層を有する感熱記録材料にお
いて、その少なくとも１層をロイコ系発色剤を含む層と
して構成することができる。

【００７８】［電子供与性染料前駆体］前記電子供与性
染料前駆体としては、例えば、トリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、
キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙げら
れ、中でも、発色濃度が高い点で、トリアリールメタン
系化合物、キサンテン系化合物が好ましい。具体的に
は、下記化合物が挙げられる。例えば、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−
６−エチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６
−エチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−２−エチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−エチルアミノフルオラン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイ
コメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−
ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピ
ロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等である。前記電子供与性染料前駆体の塗布量とし
ては、既述のジアゾニウム塩化合物の場合と同様の理由
から、感熱記録層中に０．１〜１ｇ／ｍ²が好ましい。

【００７９】［電子受容性化合物］前記電子受容性化合
物としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられ、中で
も特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類が好ましい。具体的には、下記化合物が挙げられ
る。

【００８０】例えば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール（即ち、ビスフェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−α，α−ジメ
チルベンジルサリチル酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等であ
る。

【００８１】感熱記録層中における電子受容性化合物の
含有量としては、電子供与性染料前駆体１質量部に対し
て、０．１〜３０質量部が好ましい。（他の成分）

【００８２】［有機塩基］本発明においては、ジアゾニ
ウム塩とカプラーとのカップリング反応を促進する目的
で有機塩基を添加することが好ましい。前記有機塩基
は、感光感熱記録層中に、ジアゾニウム塩化合物及びカ
プラーとともに含有させるのが好ましく、単独で用いて
も２種以上併用してもよい。前記有機塩基としては、第
３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン
類、ホルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モ
ルホリン類等の含窒素化合物等が挙げられる。また、特
公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２−７００８２
号公報、特開昭５７−１６９７４５号公報、特開昭６０
−９４３８１号公報、特開昭５７−１２３０８６号公
報、特開昭５８−１３４７９０１号公報、特開昭６０−
４９９９１号公報、特公平２−２４９１６号公報、特公
平２−２８４７９号公報、特開昭６０−１６５２８８号
公報、特開昭５７−１８５４３０号公報に記載のものも
使用可能である。

【００８３】中でも特に、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−
メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−
（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラ
ジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３
−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−〔３−（β
−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリ
ン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−
プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン等の
モルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピ
ペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキ
シルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン
等のグアニジン類等が好ましい。

【００８４】所望により有機塩基を含有させる場合の、
感熱記録層中における有機塩基の含有量としては、ジア
ゾニウム塩化合物１質量部に対して、０．１〜３０質量
部が好ましい。

【００８５】［増感剤］前記有機塩基のほか、発色反応
を促進させる目的で、感熱記録層中に増感剤を加えるこ
ともできる。前記増感剤は、加熱記録時の発色濃度を高
くする、若しくは最低発色温度を低くする物質であり、
カプラー、有機塩基又はジアゾニウム塩化合物等の融解
点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用
により、ジアゾニウム塩化合物、有機塩基、カプラー等
を反応しやすい状況にするものである。

【００８６】具体的には、分子内に芳香族性の基と極性
基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、例
えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフ
チルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテ
ル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ
−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−
（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオ
ールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−
メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ
−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−
ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフ
ェニル等が挙げられる。

【００８７】［バインダー］感熱記録層に用いるバイン
ダーとしては、公知の水溶性高分子化合物やラテックス
類等が挙げられる。前記水溶性高分子化合物としては、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、デンプン誘導体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチ
ン、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド等及びこれらの変成物等が挙げられ、前記ラ
テックス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、
酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。

【００８８】［顔料］また、色相調整の目的で、感熱記
録層中に顔料を含有させてもよい。前記顔料としては、
有機、無機を問わず公知のものを使用することができ、
例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケ
イソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリ
ウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフ
ィラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラ
ー等が挙げられる。

【００８９】［酸化防止剤等］また、発色画像の光及び
熱に対する堅牢性を向上させる、又は定着後の未印字部
分（非画像部）の光による黄変を軽減する目的で、以下
に示す公知の酸化防止剤等を用いることも好ましい。前
記酸化防止剤としては、例えば、ヨーロッパ公開特許、
同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第
３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３
１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公
開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３
５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１
３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平
２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公
報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１
６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリカ
特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第４９８０２７
５号等に記載のものを挙げることができる。

【００９０】本発明において、前記ジアゾニウム塩化合
物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して発色させる
カプラー、有機塩基や増感剤等の他の成分、並びに電子
供与性染料前駆体、電子受容性化合物の使用形態につい
ては特に制限はなく、例えば、（１）固体分散して使用
する方法、（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポ
リマー分散して使用する方法、（４）ラテックス分散し
て使用する方法、（５）マイクロカプセル化を利用する
方法等が挙げられる。中でも特に、保存性の観点から、
（５）マイクロカプセル化を利用する方法が好ましく、
特にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用
した発色系では、該ジアゾニウム塩化合物をマイクロカ
プセル化した形態が、電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物との反応を利用した発色系では、該電子供与
性染料前駆体をマイクロカプセル化した形態が好まし
い。

【００９１】（マイクロカプセルの製造方法）本発明に
おいては、感熱記録材料の保存安定性を向上させる点
で、前記ジアゾニウム塩化合物及び／又は電子供与性染
料前駆体をマイクロカプセルに内包することが好まし
い。発色成分をマイクロカプセル化する方法としては、
従来公知の方法を用いることができる。例えば、一方の
発色成分であるジアゾニウム塩化合物（及び電子供与性
染料前駆体）を水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解又は
分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相
と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した
後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応
を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させ
る界面重合法等が好適に挙げられる。該界面重合法は、
短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することがで
き、生保存性に優れた記録材料を得ることができる。

【００９２】前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エス
テル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸
点補助溶剤、及び／又は、リン酸エステル、フタル酸エ
ステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルそ
の他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコ
ール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノ
オレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。

【００９３】具体例としては、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸
トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチ
ル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチ
ル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素
化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’−
ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミルフェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリ
オクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキ
シルエステル、ポリエチレングリコール等の高沸点溶剤
が挙げられる。

【００９４】中でも、アルコール系溶剤、リン酸エステ
ル系溶剤、カルボン酸エステル系溶剤、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリールエタンが特に好ましい。

【００９５】更に、前記高沸点溶剤に、ヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加しても
よい。また、前記高沸点溶剤として、特に不飽和脂肪酸
を有するものが望ましく、α−メチルスチレンダイマー
等が挙げられる。該α−メチルスチレンダイマーには、
例えば、三井東圧化学社製の「ＭＳＤ１００」等があ
る。

【００９６】前記水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子が挙げられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミノ変性
ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビ
ニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラ
チン等が挙げられ、中でも、カルボキシ変性ポリビニル
アルコールが好ましい。

【００９７】前記水溶性高分子には、疎水性高分子のエ
マルジョン又はラテックス等を併用することもできる。
該エマルジョン又はラテックスとしては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等
が挙げられる。この時、必要に応じて従来公知の界面活
性剤等を加えてもよい。

【００９８】マイクロカプセル壁を構成する高分子物質
としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹脂、
スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等が挙げられる。中でも、ポリウレ
タン・ポリウレア樹脂が特に好ましい。

【００９９】例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を
カプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネー
ト等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化し芯物質
とすべき油性媒体（油相）中に混合し、更にマイクロカ
プセル壁前駆体と反応してカプセル壁を形成する第２物
質（例えば、ポリオール、ポリアミン）を水溶性高分子
水溶液（水相）中に混合し、前記油相を水相に乳化分散
した後、加温することにより油滴界面で高分子形成反応
が生じ、マイクロカプセル壁を形成することができる。

【０１００】以下に、前記多価イソシアネート化合物の
具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソ
シアネート類、４，４’，４’’−トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソ
シアネート等のトリイソシアネート類、４，４’−ジメ
チルフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソ
シアネート等のテトライソシアネート類、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシ
アネートとヘキサントリオールとの付加物等のイソシア
ネートプレポリマー等である。

【０１０１】また、必要に応じて、二種類以上を併用し
てもよい。中でも特に好ましいものは、分子内にイソシ
アネート基を三個以上有するものである。

【０１０２】マイクロカプセル化の方法において、カプ
ラー（及び電子受容性化合物）、有機塩基、増感剤等の
他の成分、及びマイクロカプセル壁前駆体やこれと反応
する第２物質を溶解させる有機溶剤としては、既述の有
機溶剤と同様である。

【０１０３】マイクロカプセルの粒径としては、０．１
〜１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μｍがより好
ましい。

【０１０４】以下に、多色の記録材料の具体的な構成態
様について説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に感熱記録層を１層有する単色の感熱記録材料、及び
単色の記録層を複数積層した積層構造の感熱記録層を有
する多色の感熱記録材料のいずれであってもよい。多色
の感熱記録材料としては、感熱記録層を構成する少なく
とも一層が、ジアゾニウム塩化合物と、該ジアゾニウム
塩化合物と反応して呈色するカプラーとを含む光定着型
記録層である態様が好ましい。

【０１０５】特に、シアン、イエロー、マゼンタを含む
フルカラーの感熱記録層の場合には、支持体上の３層が
全てジアゾ系発色剤で構成された形態、あるいは支持体
に近い第一層目の感熱記録層が電子供与性染料及び電子
受容性化合物を含有するロイコ系発色剤で構成され、第
二及び第三層目の感熱記録層がジアゾ系発色剤で構成さ
れた形態よりなる感熱記録材料が好ましい。

【０１０６】例えば、下記（ａ）〜（ｃ）に示す態様で
構成されたものであってもよい。

【０１０７】即ち、（ａ）支持体上に、最大吸収波長３
６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
ニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含有する
光定着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸収
波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを含
有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、を
積層してなる記録層を有し、該層上に必要に応じて光透
過率調整層を設け、その上に保護層を設けた記録材料、
（ｂ）支持体上に、電子供与性染料と電子受容性化合物
を含有する記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大吸
収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを
含有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））と、
最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化
合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラ
ーとを含有する光定着型記録層（第三の記録層（Ｃ
層））と、をこの順に積層してなる記録層を有し、該層
上に必要に応じて光透過率調整層を設け、その上に保護
層を設けた記録材料、（ｃ）支持体上に、最大吸収波長
３４０±２０ｎｍ以下のジアゾニウム塩化合物と、該ジ
アゾニウム塩化合物と呈色反応をするカプラーとを含有
する光定着型記録層（第一の記録層（Ａ層））と、最大
吸収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーと
を含有する光定着型記録層（第二の記録層（Ｂ層））
と、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカ
プラーとを含有する光定着型記録層（第三の記録層（Ｃ
層））と、をこの順に積層してなる記録層を有し、該層
上に必要に応じて光透過率調整層を設け、その上に保護
層を設けた記録材料、などである。

【０１０８】多色記録の方法について、前記（ｂ）又は
（ｃ）により以下に説明する。

【０１０９】まず、第３の記録層（Ｃ層）を加熱し、該
層に含まれるジアゾニウム塩とカプラーとを発色させ
る。次に、波長４００±２０ｎｍの光を照射して、Ｃ層
中に含まれる未反応のジアゾニウム塩化合物を分解し光
定着した後、第２の記録層（Ｂ層）が発色するに十分な
熱を与え、該層に含まれるジアゾニウム塩化合物とカプ
ラーとを発色させる。このとき、Ｃ層も同時に強く加熱
されるが、既にジアゾニウム塩化合物は分解されており
（光定着されている）、発色能力が失われているため発
色しない。さらに、波長３６０±２０ｎｍの光を照射
し、Ｂ層に含まれるジアゾニウム塩化合物を分解し光定
着した後、最後に、第１の記録層（Ａ層）が発色しうる
十分な熱を加えて発色させる。このとき、Ｃ層、Ｂ層の
記録層も同時に強く加熱されるが、既にジアゾニウム塩
化合物は分解されており、発色能力が失われているため
発色しない。

【０１１０】各層の積層順としては、視感度の低いイエ
ロー層を最下層にすることが、支持体面上の粗さに起因
する画質への影響を減らすことができ、特に画質向上を
図る場合に有用である。また、全ての記録層（Ａ層、Ｂ
層、及びＣ層）をジアゾ系の記録層とした場合、Ａ層及
びＢ層は、発色させた後に光定着を行うことが必要であ
るが、最後に画像記録を行うＣ層に関しては、必ずしも
光定着を行う必要はない。しかし、形成画像の保存安定
性を向上する観点からは、光定着することが好ましい。
光定着に用いる定着用光源としては、公知の光源の中か
ら適宜選択でき、例えば、種々の蛍光灯、キセノンラン
プ、水銀灯等が挙げられ、中でも、高効率に光定着する
点で、光源の発光スペクトルが、記録材料に用いたジア
ゾニウム塩化物の吸収スペクトルとほぼ一致する光源を
用いることが好ましい。

【０１１１】−他の層− 本発明の感熱記録材料においては、支持体上に単数若し
くは複数の感熱記録層を有するほか、光透過率調整層を
有してなる態様が好ましい。さらに、必要に応じて中間
層を設けたり、支持体の感熱記録層が設けられた側とは
反対側にバック層を設けてもよい。

【０１１２】（光透過率調整層）前記光透過率調整層
は、紫外線吸収剤前駆体を含有しており、定着に必要な
領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤として機能しない
ので光透過率が高く、光定着型感熱記録層を定着する
際、定着に必要な領域の波長を十分に透過させ、しかも
可視光線の透過率も高いので、感熱記録層の定着に支障
を来すこともない。この紫外線吸収剤前駆体は、マイク
ロカプセル中に含ませることが好ましい。

【０１１３】また、光透過率調整層に含有する化合物と
しては、特開平９−１９２８号公報に記載の化合物が挙
げられる。

【０１１４】前記紫外線吸収剤前駆体は、感熱記録層の
光照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了し
た後、光または熱などで反応することにより紫外線吸収
剤として機能するようになり、紫外線領域の定着に必要
な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸
収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向
上するが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の
透過率は実質的に変わらない。

【０１１５】光透過率調整層は感熱記録材料中に少なく
とも１層設けることができ、最も望ましくは感熱記録層
と最外保護層との間に形成するのがよいが、光透過率調
整層を保護層と兼用するようにしてもよい。光透過率調
整層の特性は、感熱記録層の特性に応じて任意に選定す
ることができる。光透過率調整層形成用の塗布液（光透
過率調整層用塗布液）は、前記各成分を混合して得られ
る。該光透過率調整層塗布液を、例えばバーコーター、
エアナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコー
ター等の公知の塗布方法により塗布して形成することが
できる。光透過率調整層は、感熱記録層等と同時塗布し
てもよく、例えば感熱記録層形成用の塗布液を塗布し一
旦感熱記録層を乾燥させた後、該層上に塗布形成しても
よい。

【０１１６】（中間層）感熱記録層を複数積層する場
合、各感熱記録層間には中間層を設けることが好まし
い。該中間層には、前記保護層と同様、各種バインダー
に更に顔料、滑剤、界面活性剤、分散剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、紫外線吸収剤等を含ませることができる。前
記バインダーとしては、保護層と同様のバインダーが使
用できる。

【０１１７】（支持体）前記支持体としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等の合成高分子フィルム、及び紙、合成紙、プラ
スチック樹脂層を有する紙、等が挙げられる。前記支持
体は、単独であるいは貼り合わせて使用することができ
る。

【０１１８】前記プラスチック樹脂層を有する紙として
は、原紙の両面又は少なくとも感熱記録層が形成される
側の表面に熱可塑性樹脂を含む層が形成されたものが望
ましい。このような支持体としては、例えば、原紙に
熱可塑性樹脂が溶融押し出し塗工されたもの、原紙上
に溶融押し出し塗工された熱可塑性樹脂の上にガスバリ
アー層を塗布したもの、原紙の酸素透過性の低いプラ
スチックフィルムを接着させたもの、原紙にプラスチ
ックフイルムを接着させた面上に溶融押し出しにより熱
可塑性樹脂を設けたもの、原紙に熱可塑性樹脂を溶融
押し出し塗工された後、プラスチックフイルムを接着さ
せたもの、等が挙げられる。

【０１１９】原紙に溶融押し出し塗工される前記熱可塑
性樹脂としては、オレフィン樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及
びこれらの各種重合体の混合物、あるいはエチレンとビ
ニルアルコールとのランダム共重合体が好ましい。前記
ポリエチレンとしては、例えば、ＬＰＤＥ（低密度ポリ
エチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−Ｌ
ＰＤＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）等が挙げられる。

【０１２０】原紙にプラスチックフィルムを貼り合わせ
る方法としては、「新ラミネート加工便覧」（加工技術
研究会編）等に記載の公知のラミネーション法から適宜
選択できるが、いわゆるドライラミネーション、無溶媒
型ドライラミネーション、電子線若しくは紫外線硬化型
樹脂を用いたドライラミネーション、ホットドライラミ
ネーションが好ましい。

【０１２１】上述した各種支持体の中でも、原紙の少な
くとも一方の表面がポリエチレンでラミネートされてな
る紙支持体が好ましく、一般には感熱記録層が形成され
る側の表面にラミネートされる。更には、原紙の両方の
表面がポリエチレンでラミネートされてなる紙支持体が
より好ましく、感熱記録層が形成される側の表面には平
面性を上げる目的でラミネートがされ、該表面と逆側の
表面にはカールバランスを調整する目的でラミネートが
なされる。

【０１２２】前記合成高分子フィルムは任意の色相に着
色されていてもよく、高分子フィルムを着色する方法と
しては、フィルム成形前に予め樹脂に染料を混練しフ
ィルム状に成形する方法、染料を適当な溶剤に溶かし
た塗布液を調製しこれを透明無色な樹脂フィルム上に公
知の塗布方法、例えばグラビアコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーコート法等により塗布、乾燥する方法等
が挙げられる。中でも、青色染料を混練したポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル樹脂をフィルム状に成形し、これに耐熱処理、
延伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

【０１２３】前記支持体の厚さとしては、２５〜３００
μｍが好ましく、５０〜２５０μｍがより好ましい。

【０１２４】前記感熱記録層、保護層、光透過率調整
層、中間層等は、支持体上に、ブレード塗布法、エアナ
イフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティング塗布
法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法等の
公知の塗布方法により塗布し、乾燥して形成することが
できる。

【０１２５】

〔実施例１〕

（１）支持体の作製ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスク
リファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌ
まで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニ
オンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリル
アミド０．５部をいずれもパルプに対する絶乾質量比で
添加し、長網抄紙機により坪量１００ｇ／ｍ²の原紙を
抄造、ポリビニルアルコールを１．０ｇ／ｍ²絶乾質量
で表面サイズし、キャレンダー処理によって密度１．０
に調整した。上記原紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ
放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエ
チレンを樹脂厚３０μｍとなるようにコーティングしマ
ット面からなる樹脂層を形成した（この面をウラ面と呼
ぶ）。このウラ面のポリエチレン被覆面にコロナ放電処
理した後、帯電防止剤として酸化アルミニウム（日産化
学工業（株）製；「アルミナゾル１００」）／二酸化珪
素（日産化学工業（株）製；「スノーテックスＯ」）＝
１／２（質量比）を水に分散させて乾燥後の質量で０．
２ｇ／ｍ²塗布した。（これを裏ＰＥラミ品と呼ぶ）また、原紙のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を
行い、溶融押出機を用いて、二酸化チタン１０質量％及
び微量の群青を含有した低密度ポリエチレンを樹脂厚４
０μｍとなるように溶融押出コーティングし、光沢面か
らなる樹脂層を形成した（この面をオモテ面と呼ぶ）。
オモテ面のポリエチレン被覆面にコロナ放電処理した。

【０１２６】（２）下塗り層液の調液膨油性合成雲母「ＭＥ１００」（コープケミカル社製）
２．５質量部に対して水９７．５質量部を加え、ダイナ
ミルで分散を行った。これを４０℃のゼラチンの５質量
％水溶液２００ｇ中に添加し、３０分間攪拌し、下記界
面活性剤−１（５質量％）２０ｍｌを加えて下塗り層液
とした。

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】（３）シアン感熱記録層液の調製＜電子供与性染料前駆体を含有するカプセル液の調製＞Ａ液３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１’−エチル−２’−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（電子供与性染料前駆体）５部を酢酸エチ
ル２０部に溶解させた後これにアルキルナフタレン（高
沸点溶媒）２０部を添加し、加熱して均一に混合した。
得られた溶液に、キシリレンジイソシアナート／トリメ
チロールプロパンの１／３付加物２０部を添加して均一
に撹拌し、Ａ液を調製した。Ｂ液フタル化ゼラチン６質量％水溶液５４部にドデシルスル
ホン酸ナトリウム２質量％水溶液２部を添加してＢ液を
調製した。Ｂ液にＡ液を加え、ホモジナイザーを用いて
乳化分散し、乳化分散液を得た。得られた乳化分散液に
水６８部を加え、混合して均一にした後、該混合液を撹
拌しながら５０℃に加熱し、マイクロカプセルの平均粒
子径が１．２μｍとなるようにカプセル化反応を３時間
行わせてカプセル液を得た。

【０１２９】＜顕色剤乳化分散液の調製＞１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン（顕色
剤）２．５部、トリクレジルホスフェート０．３部及び
マレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中に溶
解させた。得られた溶液を、ゼラチンの６質量％水溶液
２０部及び２質量％のドデシルスルホン酸ナトリウム水
溶液２部を混合した溶液に投入し、ホモジナイザーを使
用して１０分間乳化し、乳化分散液を得た。

【０１３０】＜塗布液の調製＞（４）マゼンタ感熱記録層液の調製＜ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製＞下記構造
式で示されるジアゾ化合物（１）（３６５ｎｍの波長の
光で分解）２．０部を酢酸エチル２０部に溶解した後、
更にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。得られた溶液にキシリレンジイソシアナー
ト／トリメチロールプロパン１／３の付加物（カプセル
壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジアゾ化合物の
溶液を得た。得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチンの６質量％水溶液５４部とドデシルスルホン酸
ナトリウムの２質量％水溶液２部を混合した溶液に添加
し、ホモジナイザーを使用して乳化分散した。

【０１３１】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．２μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル溶液を得た。

【０１３２】

【化１５】

【０１３３】＜カプラー乳化分散液の調製＞下記カプラ
ー（１）２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２
部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイン酸
ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解した。得
られた溶液を、ゼラチンの６％水溶液２０部とドデシル
スルホン酸ナトリウムの２％水溶液２部を混合した水溶
液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０分間乳
化し、カプラー乳化分散液を得た。

【０１３４】

【化１６】

【０１３５】＜塗布液の調製＞先に調製したジアゾ化合
物を含有するカプセル液にＳＢＲラテックス（住友ノー
ガタック社製；「ＳＮ−３０７」）をカプセル固形分に
対し４０質量％添加し、その後カプラー乳化液をジアゾ
化合物を含有するカプセル液に対し質量比で３／２とな
るように混合して、マゼンタ層用塗布液を得た。

【０１３６】（５）イエロー感熱記録層液の調製＜ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製＞２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロフォスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍ
の波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解
した後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２
０部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナート／
トリメチロールプロパンの１／３付加物を１５部添加
し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。得られ
たジアゾ化合物の溶液を、フタル化ゼラチンの６質量％
水溶液５４部とドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２
部を混合した溶液に添加し、ホモジナイザーを使用して
乳化分散した。得られた乳化分散液に水６８部を加え、
均一に混合した溶液を更に撹拌しながら４０℃に加熱
し、カプセルの平均粒子径１．３μｍとなるように３時
間カプセル化反応を行わせカプセル溶液を得た。＜カプラー乳化分散液の調製＞２−クロロ−５−（３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピ
ルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフェート
０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル
１０部中に溶解し、ゼラチンの６質量％水溶液２０部と
ドデシルスルホン酸ナトリウムの２質量％水溶液２部を
混合した水溶液中に投入し、ホモジナイザーを使用して
１０分間乳化し、乳化分散液を得た。＜塗布液の調製＞先に調製したカプラー乳化分散液をジ
アゾ化合物を含有するカプセル液に対し質量比で３／２
となるように混合して、イエロー層用塗布液を得た。

【０１３７】（６）中間層液の調製ゼラチン（新田ゼラチン株式会社製；商品名「＃７５
０」）１５質量％水溶液１０部にポリアクリル酸（日本
純薬株式会社製；商品名「ジュリマーＡＣ−１０Ｌ」）
の１５質量％水溶液３質量部を加えて均一に混合し、中
間層液を得た。

【０１３８】（７）光透過率調整層塗液の調液下記に示す化合物１．５部、還元剤としてＲ−６を０．
５部、酢酸エチル６．０部及び燐酸トリクレジル０．８
部と混合し、十分に溶解した。カプセル壁剤としてキシ
リレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン（７
５％酢酸エチル溶液：武田薬品社製；「タケネートＤ１
１０Ｎ」）３．０部をこの溶液に添加し、均一になるよ
うに攪拌した。８質量％のカルボキシ変性ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製；「ＫＬ−３１８」）水溶液
２９．７部を用意し、先の溶液に添加し、ホモジナイザ
ーにて乳化分散を行った。得られた乳化液を４０部のイ
オン交換水に添加し４０℃で３時間攪拌し、カプセル化
反応を行わせた。この後、７．０部のイオン交換樹脂
「アンバーライトＭＢ−０３」（オルガノ社製）を添加
してさらに１時間攪拌を行った。このようにして目的の
塗布液を調製した。カプセルの平均粒径は０．３５μｍ
であった。

【０１３９】

【化１７】

【０１４０】（８）保護層液の調液ＥＰ１３０（７質量％）１００ｇ水５０ｇバリファインＢＦ２１分散液（２０質量％）１０ｇ界面活性剤−１（２質量％）５ｍｌ界面活性剤−２（５質量％、メタノール溶液）５ｍｌただし、「ＥＰ１３０」電気化学工業社製のドデシル変
性ポリビニルアルコール、「バリファインＢＦ２１分
散液」は堺化学工業社製の硫酸バリウム超微粒子であ
る。なお、上記界面活性剤−２は下記構造式で示され
る、エアプロダクツジャパン社製のダイノール６０４で
あった。（９）感熱記録材料の作製ポリエチレンでラミネートした紙支持体のオモテ面に、
支持体から順に、下塗り層液、シアン感熱記録層液、中
間層液、マゼンタ感熱記録層液、中間層液、イエロー感
熱記録層液、光透過率調整層液、および保護層液となる
ように多層に塗布し、乾燥して多色感熱記録材料１００
を得た。塗布量は、乾燥後の固形分換算で、支持体側か
ら順次下塗り層が１．０ｇ／ｍ ²、シアン感熱記録層が
６．１ｇ／ｍ²、中間層が１．０ｇ／ｍ²、マゼンタ感
熱記録層が７．８ｇ／ｍ²、中間層が１．０ｇ／ｍ²、
イエロー感熱記録層が７．２ｇ／ｍ²、光透過率調整層
が１．５ｇ／ｍ²、および保護層が１．２ｇ／ｍ ²とし
た。

【０１４１】〔実施例２〕界面活性剤−２を下記構造式
で示されるサーフィノール１０４Ｅ（１０％メタノール
溶液、日進化学工業（株））に変更した他は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成した。

【０１４２】

【化１８】

【０１４３】〔実施例３〕界面活性剤−２の量を２ｍｌ
に変更した他は実施例１と同様に感熱記録材料を作成し
た。〔比較例１〕界面活性剤−２を下記構造式の５質量％メ
タノール溶液に変更した他は実施例１と同様に感熱記録
材料を作成した。

【０１４４】

【化１９】

【０１４５】〔比較例２〕界面活性剤−２の量を１０ｍ
ｌに変更した他は比較例１と同様に感熱記録材料を作成
した。〔比較例３〕界面活性剤−２の量を２ｍｌに変更した他
は比較例１と同様に感熱記録材料を作成した。

【０１４６】＜評価＞各実施例及び比較例の感熱記録材
料をＡ４サイズで５枚ずつ作成したときの面状故障（塗
布ムラ）の個数を目視で計測した。結果を表１に示す。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】表１から本実施例の感熱記録材料では、比
較例のものとは異なり、塗布ムラが発生していないこと
がわかる。

【０１４９】

【発明の効果】本発明によれば、塗布ムラのない感熱記
録材料を提供することことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感熱記録層と保護層とを設け
た感熱記録材料において、該保護層が下記一般式（１）
で表されるアセチレングリコールを含むことを特徴とす
る感熱記録材料。【化１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８の分岐、直
鎖又は環状の無置換又は置換アルキル基、炭素数６〜１
０の無置換又は置換アリール基を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
原子又はメチル基を表し、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０
〜５０の整数を表す。）
【請求項２】前記Ｒ²及びＲ³はメチル基であり、前記
Ｒ¹及びＲ⁴はイソブチル基であり、ｎ及びｍが０である
ことを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。