JP2002282782A - Film forming method and base material - Google Patents

Film forming method and base material

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JP2002282782A
JP2002282782A JP2001091051A JP2001091051A JP2002282782A JP 2002282782 A JP2002282782 A JP 2002282782A JP 2001091051 A JP2001091051 A JP 2001091051A JP 2001091051 A JP2001091051 A JP 2001091051A JP 2002282782 A JP2002282782 A JP 2002282782A
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Japan
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coating film
compound
coating
forming
meth
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JP2001091051A
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Japanese (ja)
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Noboru Yamashiro
登 山城
Tamiki Hayase
民樹 早瀬
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Nippon Paint Co Ltd
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Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film forming method, by which a hardened film having a smooth appearance is easily formed even on the surface of a base material having a complicated shaped surface in a film forming method using a photosetting type coating material. SOLUTION: The film forming method includes a process performed by applying the photosetting type coating material on the base material, hardening with the irradiation with light without coating the resultant film surface and removing an unhardened part with a solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の補修塗
装に好適に使用される塗膜形成方法、及び、上記塗膜形
成方法により得られる塗膜を有する基材に関する。
The present invention relates to a method for forming a coating film suitably used for repair painting of automobiles and the like, and a substrate having a coating film obtained by the above-described coating film forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車の車体や部品類の表面に形成され
ている塗膜に事故等による欠陥がある場合には、その欠
陥部分に補修塗装が施される。補修塗装は、一般的に
は、被補修部位を研磨材等により研磨し、ヘラ等でパテ
を塗布した後、パテ表面を研磨して平滑にする面出し処
理が行われ、その後、この上に、プライマ・サーフェー
サー及び上塗り塗料が順次塗装されることにより行われ
る。
2. Description of the Related Art When a coating film formed on the surface of an automobile body or parts has a defect due to an accident or the like, a repair coating is applied to the defective portion. In general, the repair coating is performed by polishing the part to be repaired with an abrasive or the like, applying a putty with a spatula or the like, polishing the putty surface to make it smooth, and then performing a surface treatment. , A primer surfacer and a top coat are sequentially applied.

【0003】上記パテとしては、光硬化性塗料が用いら
れる場合がある。光硬化性塗料は、酸素が存在すると硬
化阻害が起こるため、塗布された塗膜を光照射して硬化
せしめる際には塗膜表面の酸素による硬化阻害を防止す
るために、塗膜表面をPETフィルムで覆うことが一般
的に行われている。これにより酸素が遮断され良好な硬
化塗膜が得られる。
[0003] As the putty, a photocurable paint may be used. In the case of photocurable coatings, curing inhibition occurs in the presence of oxygen. Therefore, when curing the applied coating film by irradiating light, the coating film surface is made of PET in order to prevent curing inhibition due to oxygen on the coating film surface. It is common practice to cover with a film. As a result, oxygen is blocked and a good cured coating film is obtained.

【0004】しかしながら、光硬化性塗料が車体バンパ
−の曲面部等のように複雑形状を有する基材面に塗布さ
れた場合、PETフィルムでは曲面部に追随しにくく、
フィルムと塗面との間に空気が混入して塗面に巣穴がで
きたり、表面に凹凸が生じる等の変形が起こり、表面の
平滑性が低下する問題があった。
However, when a photocurable paint is applied to a substrate surface having a complicated shape such as a curved surface portion of a vehicle body bumper, it is difficult for the PET film to follow the curved surface portion.
There is a problem in that air is mixed between the film and the coated surface to cause burrows in the coated surface, or to cause irregularities such as unevenness on the surface, thereby deteriorating the smoothness of the surface.

【0005】特開平10−34081号公報には、複雑
形状を有する基材面であっても良好な塗膜を形成するこ
とを目的として、基材面に光硬化型塗材を塗布し、次い
で塗膜面に一時保護剤による液膜を形成して、光照射に
より塗膜面を硬化せしめた後、一時保護剤を除去するこ
とを特徴とする塗装方法が開示されている。しかしなが
ら、この技術は、一時保護剤の調製、液膜の塗布及び一
時保護剤の除去という多数の工程が更に必要であるた
め、補修に要する工程数や時間は短縮されず、手間やコ
ストがかかるという欠点があった。
[0005] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-34081 discloses that a photocurable coating material is applied to a substrate surface for the purpose of forming a good coating film even on a substrate surface having a complicated shape, A coating method is disclosed in which a liquid film is formed on a coating film surface using a temporary protective agent, the coating film surface is cured by light irradiation, and then the temporary protective agent is removed. However, this technique further requires a number of steps of preparing a temporary protective agent, applying a liquid film, and removing the temporary protective agent, so that the number of steps and time required for repair are not shortened, and labor and cost are required. There was a disadvantage.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光硬
化性塗料を用いる塗膜形成方法において、簡便に、か
つ、複雑形状を有する基材面に対しても、平滑な外観を
有する硬化塗膜を形成することができる塗膜形成方法を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for forming a coating film using a photocurable paint, which is simple and has a smooth appearance even on a substrate surface having a complicated shape. An object of the present invention is to provide a coating film forming method capable of forming a coating film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、基材に光硬化
性塗料を塗布し、得られる塗膜表面を被覆することなく
光照射により硬化した後、未硬化部分を溶剤により除去
する工程を含むことを特徴とする塗膜形成方法である。
上記光硬化性塗料は、基材上の被補修部位に塗布される
ものであり、パテ材であることが好ましい。
According to the present invention, there is provided a process of applying a photocurable coating material to a substrate, curing the coating film by light irradiation without coating the surface of the obtained coating film, and removing an uncured portion with a solvent. It is a coating film formation method characterized by including.
The photocurable paint is to be applied to a repaired site on a substrate, and is preferably a putty material.

【0008】上記光硬化性塗料は、(a)チタノセン誘
導体、(b)プロトン供与性基を有する化合物、及び、
(c)エチレン性不飽和二重結合を少なくとも1つ有す
る化合物を含むものであって、上記(b)プロトン供与
性基を有する化合物と上記(c)エチレン性不飽和二重
結合を少なくとも1つ有する化合物との重量比は、0.
01:99.99〜20:80であり、上記(b)プロ
トン供与性基を有する化合物と上記(c)エチレン性不
飽和二重結合を少なくとも1つ有する化合物との合計1
00重量部に対する上記(a)チタノセン誘導体の量
は、0.01〜10重量部であるものが好ましい。上記
塗膜形成方法は、更に、その後、上塗り塗装を行うこと
ができ、また、上記上塗り塗装を行う前には、プライマ
・サーフェーサーを塗布することもできる。本発明はま
た、上記塗膜形成方法により得られる塗膜を有する基材
でもある。以下、本発明を詳述する。
The photocurable coating material comprises (a) a titanocene derivative, (b) a compound having a proton donating group, and
(C) a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond, wherein (b) the compound having a proton donating group and (c) at least one ethylenically unsaturated double bond The weight ratio to the compound having the compound is 0.1.
01: 99.99 to 20:80, and the total of (b) the compound having a proton donating group and (c) the compound having at least one ethylenically unsaturated double bond is 1 in total.
The amount of the titanocene derivative (a) is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight. In the above-mentioned coating film forming method, after that, a top coat can be further applied, and before the above-mentioned top coat is applied, a primer surfacer can be applied. The present invention is also a substrate having a coating film obtained by the above coating film forming method. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】本発明の塗膜形成方法においては、基材に
光硬化性塗料が塗布される。上記基材としては特に限定
されず、例えば、金属、プラスチック、発泡体等の製品
に有利に用いることができる。
In the method for forming a coating film of the present invention, a photocurable coating material is applied to a substrate. The substrate is not particularly limited, and can be advantageously used for products such as metals, plastics, and foams.

【0010】上記金属製品としては特に限定されず、例
えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等の金属単体
及びこれらの金属単体を含む合金が挙げられる。具体的
には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車
の車体及び部品が挙げられる。上記金属製品は、リン酸
塩、クロム酸塩等で予め化成処理されたものが特に好ま
しい。このように化成処理された鋼板上には、更に、カ
チオン型又はアニオン型の電着塗料を用いて電着塗膜を
形成することができるが、防食性において優れた積層塗
膜を与えるので、カチオン型電着塗料組成物が好まし
い。
The metal product is not particularly limited, and examples thereof include simple metals such as iron, copper, aluminum, tin, and zinc, and alloys containing such simple metals. Specifically, the vehicle body and parts of automobiles such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses are exemplified. It is particularly preferable that the metal product has been subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate, a chromate or the like in advance. On the steel sheet thus chemically treated, an electrodeposition coating film can be further formed using a cationic or anion type electrodeposition coating material, but since a laminated coating film having excellent corrosion resistance is provided, A cationic electrodeposition coating composition is preferred.

【0011】上記プラスチック基材としては、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹胆、ABS樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等の製品が挙げられ、例え
ば、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ド
アノブ等の自動車部品等が挙げられる。上記プラスチッ
ク製品は、トリクロロエタンによる蒸気洗浄又は中性洗
剤による洗浄が施されたものが好ましく、更に、静電塗
装を可能にするためのプライマー塗装が施されたもので
あってもよい。
Examples of the plastic substrate include products such as polypropylene resin, polycarbonate resin, urethane resin, polyester resin, polystyrene resin, ABS resin, vinyl chloride resin, and polyamide resin. For example, spoilers, bumpers, mirror covers, and the like. , Grills, door knobs and other automotive parts. The plastic product is preferably subjected to steam cleaning with trichloroethane or a neutral detergent, and may be further subjected to primer coating for enabling electrostatic coating.

【0012】上記基材は、必要に応じ上述の化成皮膜、
電着塗膜やプライマー塗膜が施された上に、通常、中塗
り塗膜及び上塗り塗膜がこの順に形成されている。上記
基材表面に形成されている塗膜に事故等による欠陥があ
る場合、被補修部位は、通常、サンドペーパー等の研磨
材を用いて、いわゆる水研ぎ又は空研ぎにより、緩やか
に勾配をつけて研磨され、脱脂剤による清浄が行われ
る。上記研磨は、被補修部位の中塗り塗膜又は電着塗膜
等の下塗り塗膜が露出する程度にまで行ってもよい。
The above-mentioned base material is optionally provided with the above-mentioned chemical conversion film,
In addition to the electrodeposition coating and the primer coating, an intermediate coating and a top coating are usually formed in this order. When the coating film formed on the base material surface has a defect due to an accident or the like, the repaired portion is usually gently sloped by so-called water-sharpening or empty-sharpening using an abrasive such as sandpaper. Polished and cleaned with a degreasing agent. The polishing may be performed to such an extent that an undercoating film such as an intermediate coating film or an electrodeposition coating film of the repaired portion is exposed.

【0013】本発明においては、光硬化性塗料は、上記
基材上の被補修部位に塗布されるものであり、この場
合、光硬化性塗料は、パテ材として使用される。上記光
硬化性塗料としては、UV、可視光及び赤外光硬化型の
ものであれば特に限定されないが、厚膜形成や作業環境
の面から、可視光及び/又は近赤外光硬化型が好まし
く、より好ましくは、可視光硬化型である。上記光硬化
性塗料としては、不飽和樹脂や不飽和モノマ−、充填
剤、光重合開始剤等を含有するものが使用できる。
In the present invention, the photocurable paint is applied to the repaired portion on the base material. In this case, the photocurable paint is used as a putty material. The photo-curable paint is not particularly limited as long as it is a UV, visible light and infrared light curable paint, but from the viewpoint of thick film formation and work environment, visible light and / or near-infrared light curable paint is preferable. Preferably, more preferably, it is a visible light curing type. As the photocurable paint, those containing an unsaturated resin, an unsaturated monomer, a filler, a photopolymerization initiator and the like can be used.

【0014】上記不飽和樹脂としては、例えば、ポリエ
ステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹
脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂等に(メタ)アクリレ
ート基やアリル基等を導入した樹脂を挙げることができ
る。上記不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、
ビニルトルエン、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレ
ート等が挙げられる。
Examples of the unsaturated resin include a resin obtained by introducing a (meth) acrylate group, an allyl group, or the like into a polyester resin, an epoxy acrylate resin, an acrylic resin, a urethane resin, an alkyd resin, or the like. Examples of the unsaturated monomer include styrene,
Examples thereof include vinyl toluene, methyl methacrylate, and diallyl phthalate.

【0015】上記充填剤は、公知の無機・有機充填剤か
ら任意に選択できる。無機充填剤の具体例としては、タ
ルク、ドロマイト、クレー、カオリン、マイカ、雲母、
シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、けい藻土、金
属粉末、金属繊維、ガラスファイバー、ガラスバルーン
等を、一方、有機充填剤の具体例として、ポリエチレン
パウダーやプラスチックバルーン、ゴム粒子等を挙げる
ことができる。また、可視光硬化型のものである場合、
より厚膜の硬化を可能にするために、上記の充填剤の中
から可視光の透過を妨げないものを選択することが好ま
しい。
The filler can be arbitrarily selected from known inorganic and organic fillers. Specific examples of the inorganic filler include talc, dolomite, clay, kaolin, mica, mica,
Silica, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, diatomaceous earth, metal powder, metal fiber, glass fiber, glass balloon, etc. Specific examples include polyethylene powder, plastic balloons, and rubber particles. In the case of visible light curing type,
In order to enable a thicker film to be cured, it is preferable to select one of the above fillers that does not hinder the transmission of visible light.

【0016】上記光重合開始剤は、使用する光硬化性塗
料に応じて、UV、可視光又は赤外光領域の光エネルギ
−で励起するものであればよく、可視光重合開始剤とし
ては、例えばカンファーキノン、ベンジル、3−ケトク
マリン等が挙げられ、近赤外光重合開始剤としては、例
えば、シアニン色素等のカチオン色素類の錯体とホウ素
系増感剤との組合せ等が挙げられる。
The photopolymerization initiator may be any one that can be excited by light energy in the UV, visible or infrared region depending on the photocurable coating material to be used. Examples thereof include camphorquinone, benzyl, and 3-ketocoumarin. Examples of the near-infrared photopolymerization initiator include a combination of a complex of a cationic dye such as a cyanine dye and a boron-based sensitizer.

【0017】上記光硬化性塗料はまた、特開平8−60
044号公報、特開平9−137089号公報、特開平
9−157318号公報、特開平9−176517号公
報、特開平9−241533号公報、特開平9−249
831号公報、特開平9−255707号公報、特開平
9−302262号公報等に記載の塗料組成物を用いる
ことも可能である。
The above-mentioned photocurable paint is also disclosed in JP-A-8-60.
04, JP-A-9-137089, JP-A-9-157318, JP-A-9-176517, JP-A-9-241533, JP-A-9-249
JP-A-831, JP-A-9-255707, JP-A-9-302262 and the like can also be used.

【0018】本発明においては、上記光硬化性塗料とし
て、(a)チタノセン誘導体、(b)プロトン供与性基
を有する化合物、および(c)エチレン性不飽和二重結
合を少なくとも1つ有する化合物を含み、上記(b)と
(c)との重量比が0.01:99.99〜20:80
であり、上記(b)と(c)との合計100重量部に対
する上記(a)チタノセン誘導体の量が0.01〜10
重量部である光重合性組成物が特に好ましい。上記光重
合性組成物は、硬化性、密着性、耐水性等の塗膜性能、
及び、貯蔵安定性に優れるものである。
In the present invention, (a) a titanocene derivative, (b) a compound having a proton donating group, and (c) a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond are used as the photocurable paint. And the weight ratio between (b) and (c) is 0.01: 99.99 to 20:80.
Wherein the amount of the (a) titanocene derivative is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (b) and (c)
Photopolymerizable compositions that are parts by weight are particularly preferred. The photopolymerizable composition, curability, adhesion, coating performance such as water resistance,
And it is excellent in storage stability.

【0019】上記(a)チタノセン誘導体としては、従
来公知のものを使用することができる。例えば特開昭5
9−152396号公報、特開昭61−151197号
公報、特開昭63−41484号公報、特開平2−24
9号公報、特開平2−4705号公報に記載のチタノセ
ン誘導体が挙げられる。具体例としては、ビス(シクロ
ペンタジエニル)−ジ−クロロ−チタニウム、ビス(シ
クロペンタジエニル)−ジ−フェニル−チタニウム、ビ
ス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,3,4,5,
6ペンタフルオロフェニル)チタニウム、ビス(シクロ
ペンタジエニル)−ビス(2,6ジフルオロフェニル)
チタニウム等を挙げることができる。
As the (a) titanocene derivative, conventionally known ones can be used. For example, JP
JP-A-9-152396, JP-A-61-151197, JP-A-63-41484, JP-A-2-24
9, titanocene derivatives described in JP-A-2-4705. Specific examples include bis (cyclopentadienyl) -di-chloro-titanium, bis (cyclopentadienyl) -di-phenyl-titanium, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,3,4,5) ,
6-pentafluorophenyl) titanium, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,6-difluorophenyl)
Titanium and the like can be mentioned.

【0020】上記(b)プロトン供与性基を有する化合
物としては、塩酸、硫酸、スルホン酸、スルフィン酸、
リン酸等の無機酸;アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオ
キシエチルフタル酸、ビスフェノールA型エポキシアク
リレートの酸無水物変性化合物、ビスフェノールA型エ
ポキシ(メタ)アクリレートのリン酸変性化合物、リン
酸(メタ)アクリレート類等の有機酸を挙げることがで
きる。硬化物の耐水性の観点から、更に分子内にエチレ
ン性不飽和二重結合を少なくとも1つ有しているものが
好ましく、また光重合性組成物を塗布する基材が金属で
ある場合は密着性の点で、リン酸(メタ)アクリレート
類であることが好ましい。
The compound (b) having a proton donating group includes hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, sulfinic acid,
Inorganic acids such as phosphoric acid; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, bisphenol A type epoxy acrylate Examples thereof include acid anhydride modified compounds, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate phosphoric acid modified compounds, and organic acids such as phosphoric acid (meth) acrylates. From the viewpoint of the water resistance of the cured product, those having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule are preferable, and when the substrate on which the photopolymerizable composition is applied is a metal, it is adhered. From the viewpoint of properties, phosphoric acid (meth) acrylates are preferred.

【0021】上記(c)エチレン性不飽和二重結合を少
なくとも1つを有する化合物としては特に限定されず、
例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ
エチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミ
ド等の(メタ)アクリレート系化合物;スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン類;多価アルコールのエチ
レンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メ
タ)アクリレート;単官能グリシジル化合物と(メタ)
アクリル酸との反応生成物等が挙げられる。
The compound (c) having at least one ethylenically unsaturated double bond is not particularly limited.
For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth)
Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2
-(Meth) acrylate compounds such as hydroxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylamide; styrene, α-
Styrenes such as methylstyrene; (meth) acrylates of polyhydric alcohol ethylene oxide or propylene oxide adducts; monofunctional glycidyl compounds and (meth)
Reaction products with acrylic acid and the like can be mentioned.

【0022】また、エチレン性不飽和二重結合を2つ以
上有する化合物も使用することができ、具体的にはエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリヒドロ
キシ化合物と(メタ)アクリル酸とのエステル;多価ア
ルコールのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシ
ド付加物の(メタ)アクリレート;エピクロルヒドリン
ビスフェノール型エポキシ樹脂等のポリエポキシ化合物
と(メタ)アクリル酸の反応生成物;ヘキサメチレンジ
イソシアネート等のポリイソシアネート化合物と水酸基
含有(メタ)アクリレートから得られるウレタン(メ
タ)アクリレート;上記イソシアネート化合物と末端に
水酸基を有するポリエステルと水酸基含有(メタ)アク
リレートから得られるウレタン(メタ)アクリレート;
エチレン性不飽和カルボン酸あるいはその無水物と多価
アルコールから得られる不飽和ポリエステル樹脂;多塩
基酸と多価アルコールと(メタ)アクリル酸から得られ
るポリエステル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。
Compounds having two or more ethylenically unsaturated double bonds can also be used. Specifically, an ester of a polyhydroxy compound such as ethylene glycol di (meth) acrylate with (meth) acrylic acid can be used. A (meth) acrylate of an ethylene oxide or propylene oxide adduct of a polyhydric alcohol; a reaction product of a polyepoxy compound such as epichlorohydrin bisphenol type epoxy resin and (meth) acrylic acid; a polyisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate and a hydroxyl group-containing ( Urethane (meth) acrylate obtained from meth) acrylate; urethane (meth) acrylate obtained from the above isocyanate compound, polyester having a hydroxyl group at a terminal and hydroxyl group-containing (meth) acrylate;
Unsaturated polyester resins obtained from ethylenically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof and polyhydric alcohols; polyester (meth) acrylates obtained from polybasic acids, polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid;
These may be used alone or in combination of two or more.

【0023】上記光硬化性塗料の塗布は、ヘラ付け、ロ
−ラ−等従来公知の方法で行うことができ、その膜厚は
0.1〜10mm程度が好ましい。塗布された塗面はロ
−ラ−等で形状を整えておくことが好ましく、これによ
り良好な仕上り面が得られる。
The application of the photocurable paint can be carried out by a conventionally known method such as a spatula or a roller, and the thickness thereof is preferably about 0.1 to 10 mm. It is preferable that the shape of the applied surface is adjusted by a roller or the like, whereby a good finished surface is obtained.

【0024】本発明において、上記により得られる塗膜
は、その表面を被覆することなく、光照射により硬化さ
せる。塗膜表面を被覆することなく光照射を行うことに
よって、PETフィルムで覆ったり特開平10−340
81号公報に記載の一時保護剤による液膜を形成する必
要がなく、補修工程を簡略化することができる。また、
車体バンパ−の曲面部等のように複雑形状を有する基材
面であっても、フィルム等で覆うことに起因する巣穴や
凹凸等の変形が起こることがない。
In the present invention, the coating film obtained as described above is cured by light irradiation without coating the surface. By irradiating light without coating the coating film surface, it can be covered with a PET film or disclosed in JP-A-10-340.
There is no need to form a liquid film using the temporary protective agent described in JP-A-81-81, and the repair process can be simplified. Also,
Even on a substrate surface having a complicated shape such as a curved surface portion of a vehicle body bumper, deformation such as burrows and irregularities caused by covering with a film or the like does not occur.

【0025】上記光照射は、用いられる光硬化性塗料の
種類によって、紫外線、可視光線、電子線、X線、短波
長光等から選択することができる。光源として、点光源
及び面光源も利用することができる。上記光源の例とし
ては、水銀灯、レーザー、希ガス放電ランプ、メタルハ
ライドランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、炭素電極アー
ク灯、アルゴン白熱電灯、電子フラッシュランプ、写真
用投光ランプ、発光ダイオード等が挙げられる。また、
太陽光も光源として利用できる。上記照射時間は、それ
ぞれの利用目的、ランプの種類や強度によって選択する
ことができるが、数十秒〜数分程度である。
The light irradiation can be selected from ultraviolet light, visible light, electron beam, X-ray, short-wavelength light, and the like, depending on the type of the photocurable paint used. As the light source, a point light source and a surface light source can also be used. Examples of the light source include a mercury lamp, a laser, a rare gas discharge lamp, a metal halide lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp, a carbon electrode arc lamp, an argon incandescent lamp, an electronic flash lamp, a photographic floodlight lamp, and a light emitting diode. . Also,
Sunlight can also be used as a light source. The irradiation time can be selected depending on the purpose of use, the type and intensity of the lamp, but is about several tens seconds to several minutes.

【0026】本発明においては、上記光照射により硬化
した後、未硬化部分が溶剤により除去される。光照射時
においては塗膜表面が被覆されていないため、空気中の
酸素による硬化阻害が起こり、塗膜表面は未硬化の状態
であるが、溶剤によりこれを除去することにより、簡便
に、かつ、平滑性に優れた塗面を得ることができる。
In the present invention, after curing by the light irradiation, the uncured portion is removed by a solvent. At the time of light irradiation, since the coating film surface is not covered, curing inhibition by oxygen in the air occurs, and the coating film surface is in an uncured state, but by removing this with a solvent, simply and And a coated surface having excellent smoothness can be obtained.

【0027】上記溶剤としては、未硬化部分を溶解して
除去することができ、かつ、硬化塗膜を侵さないもので
あれば特に限定されず、例えば、芳香族炭化水素系溶
媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系
溶媒等の溶剤型塗料に通常用いられる有機溶媒が挙げら
れる。本発明においては、溶剤の揮発によって補修塗装
を短時間化し得るので、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルブチルケトン等の揮発速度の高
い溶剤が好ましい。また、市販品であってもよく、例え
ば、日本ペイント社製の「naxシリコンオフ」;「n
axアドミラシンナー」、「naxスペリオシンナー」
等の脱脂剤又は塗料用希釈シンナーが挙げられる。除去
後のカスが残らず、除去作業をスムーズに行うことがで
きる点において、「naxアドミラシンナー」、「na
xスペリオシンナー」等の塗料用希釈シンナーが好まし
い。上記除去の方法としては、布、スポンジ、紙等の上
記溶剤をしみ込ませた後、ワイプする方法;スプレーし
て除去する方法等を挙げることができる。上記のように
形成された塗膜は、所望により更に、表面の硬化塗膜を
研磨して平滑にする面出し処理を施すことができる。
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve and remove the uncured portion and does not attack the cured coating film. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents and aliphatic hydrocarbons. Organic solvents that are commonly used in solvent-based coatings such as hydrogen solvents, ester solvents, and ketone solvents are exemplified. In the present invention, a solvent having a high volatilization rate, such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, and methyl butyl ketone, is preferable because the repair coating can be performed in a short time by volatilization of the solvent. Also, it may be a commercially available product, for example, “Nac Silicon Off” manufactured by Nippon Paint Co .;
ax Admira Thinner "," nx Superior Thinner "
And a thinner for paint or a diluted thinner for paint. In the point that no residue remains after the removal and the removal operation can be carried out smoothly, “max admira thinner”, “na
X dilute thinners for paints such as "Xperio thinner" are preferred. Examples of the removal method include a method of impregnating the solvent such as cloth, sponge, and paper and then wiping; and a method of spraying and removing. The coating film formed as described above can be subjected to a surface treatment for polishing and smoothing the cured coating film on the surface, if desired.

【0028】その後、この上に、いわゆるプライマ・サ
ーフェーサーと呼ばれる一般に灰色の塗膜を形成しても
よく、通常、この塗膜についても面出し処理を施す。上
記プライマ・サーフェーサーは、被補修部位の肌調整、
下地色の隠蔽のために用いるものである。上記プライマ
・サーフェーサーは、従来公知のものを使用することが
でき、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂等の塗膜形成性樹脂、必要によりポリイソシアネート
化合物等の架橋剤、並びに、有機・無機の着色顔料及び
/または体質顔料を含むものを挙げることができる。上
記プライマ・サーフェーサーの塗料形態としても特に限
定されず、有機溶剤型、水性(水溶性、水分散性、エマ
ルジョン)型、非水分散型の何れでもよい。上記プライ
マ・サーフェーサーにより得られる塗膜は、常温乾燥し
てもよいし、強制乾燥してもよい。上記強制乾燥は、通
常、40〜60℃で、5〜30分問程度加熱することに
より行われる。
Thereafter, a generally gray coating film called a so-called primer surfacer may be formed thereon, and the coating film is usually subjected to surface treatment. The above-mentioned primer surfacer adjusts the skin of the repaired part,
It is used for hiding the undercolor. As the above-mentioned primer / surfacer, conventionally known ones can be used, and a film-forming resin such as an acrylic resin, a polyester resin and an alkyd resin, a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound if necessary, and an organic / inorganic coloring Pigments containing a pigment and / or extender may be used. The coating form of the primer / surfacer is not particularly limited, and may be any of an organic solvent type, an aqueous (water-soluble, water-dispersible, emulsion) type and a non-aqueous type. The coating film obtained by the above-mentioned primer / surfacer may be dried at room temperature or may be force-dried. The forced drying is usually performed by heating at 40 to 60 ° C. for about 5 to 30 minutes.

【0029】上記プライマ・サーフェーサーにより得ら
れる塗膜の上に、更にその後、上塗り塗装が行われる。
上記上塗り塗装としては、基材上にもともと形成されて
いた、被補修部位の周りに塗装されている上塗り塗装と
違和感なく合わせるように、塗料配合、顔料の種類、量
等が選択される。上記上塗り塗装は、ソリッドカラー塗
料、メタリックベース塗料及び/又はクリヤー塗料を使
用して行うことができる。上記ソリッドカラー塗料、メ
タリックベース塗料及びクリヤー塗料としては、従来公
知のものを使用することができる。
On the coating film obtained by the above-mentioned primer surfacer, a top coat is further applied.
As the above-mentioned top coat, the composition of the paint, the kind and amount of the pigment, and the like are selected so as to match with the top coat that is originally formed on the base material and is applied around the repaired portion without any discomfort. The overcoating can be performed using a solid color paint, a metallic base paint, and / or a clear paint. Known solid color paints, metallic base paints, and clear paints can be used.

【0030】本発明の塗膜形成方法は、上記のように、
簡便に、かつ、複雑形状を有する基材面に対しても、平
滑性に優れた硬化塗膜を形成することができる。このよ
うな硬化塗膜が形成された基材も本発明の1つである。
As described above, the coating film forming method of the present invention comprises:
A cured coating film having excellent smoothness can be easily formed even on a substrate surface having a complicated shape. The substrate on which such a cured coating film is formed is also one of the present invention.

【0031】[0031]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 (1)光重合性パテ組成物の作成 ビスフェノールA型エポキシアクリレートオリゴマー
(VR−90、昭和高分子社製)30重量部、メトキシ
ジプロピレングリコールアクリレート(ライトアクリレ
ートDMP−A、共栄社化学社製)20重量部、タルク
(NK−64、富士タルク社製)50重量部、ビス(シ
クロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロー3
−(1−ピルー1−イル)フェニル)チタニウム(イル
ガキュア784、チバスペシャリティーケミカルズ社
製)1重量部、及び、2−アクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート(ライトエステルPA、共栄社化学
社製)1重部を混合した可視光パテ組成物を作成した。 (2)塗板の作製 上記パテを、ブリキ板に2mmの膜厚で塗布し、200
Wハロゲンランプで5cmの距離から2分間光照射し
た。照射後、「naxアドミラ500シンナー」を染み
込ませた布で表面粘着部を拭取った。下記に従って、研
磨性を評価したところ、研磨状態は良好であった。研磨性 試験塗板の表面をP400耐水ペーパーにて研磨し、研
磨状態を観察した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
As will be described, the present invention is limited to only these examples.
is not. Examples (1) Preparation of photopolymerizable putty composition Bisphenol A type epoxy acrylate oligomer
(VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 30 parts by weight, methoxy
Dipropylene glycol acrylate (light acryle
DMP-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 20 parts by weight, talc
(NK-64, manufactured by Fuji Talc) 50 parts by weight,
Clopentadienyl) -bis (2,6-difluoro-3
-(1-pyru-1-yl) phenyl) titanium (yl
Gacure 784, Ciba Specialty Chemicals
1 part by weight and 2-acryloyloxyethyl ethyl
Cid phosphate (Light ester PA, Kyoeisha Chemical
(Manufactured by K.K.) was mixed to prepare a visible light putty composition. (2) Preparation of Coated Plate The above putty was applied to a tin plate with a thickness of 2 mm, and
Irradiate light from W halogen lamp for 2 minutes from a distance of 5cm
Was. After irradiation, stain "nax Admira 500 thinner"
The surface adhesive portion was wiped off with the cloth soaked. In accordance with the following,
When the polishing property was evaluated, the polishing state was good.Abrasiveness  Polish the surface of the test coated plate with P400 water-resistant paper
The polishing condition was observed.

【0032】比較例 実施例と同様に、可視光パテ組成物を作成、塗布し、光
照射した後、表面粘着を拭取らない試験塗板を得た。実
施例と同様にして、研磨性を評価したところ、かなりか
らみがあった。
COMPARATIVE EXAMPLE In the same manner as in the Example, a visible light putty composition was prepared, applied, irradiated with light, and then a test coated plate from which surface adhesion was not wiped was obtained. When the polishing property was evaluated in the same manner as in the example, there was considerable entanglement.

【0033】上記結果より、塗布された可視光パテ組成
物を光照射した後、表面粘着部を拭取った実施例では、
良好な研磨性が得られた。一方、比較例では、表面が粘
着状態であったので、研磨性に劣っていた。
From the above results, in the example where the applied visible light putty composition was irradiated with light and then the surface adhesive portion was wiped off,
Good polishing properties were obtained. On the other hand, in the comparative example, since the surface was in an adhesive state, the polishing property was poor.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の塗膜形成方法は、簡便に、か
つ、複雑形状を有する基材面に対しても、平滑性に優れ
た硬化塗膜を形成することができる。
According to the method for forming a coating film of the present invention, a cured coating film having excellent smoothness can be easily formed even on a substrate surface having a complicated shape.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 201/00 C09D 201/00 Fターム(参考) 4D075 BB20Z CA47 DA27 DB02 DC12 EA21 4J011 PA06 PA09 PA10 PA28 PA30 PA49 QA02 QA03 QA06 QA09 QA13 QA34 QA35 QA42 QA46 QB12 QB14 QB16 QB20 QB24 SA41 SA63 UA01 UA03 UA04 UA06 WA02 4J038 EA011 HA096 HA366 HA416 JA37 JA39 JA50 JA56 JA57 JC38 KA08 PA17 PB07 PB12 PC02 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C09D 201/00 C09D 201/00 F term (reference) 4D075 BB20Z CA47 DA27 DB02 DC12 EA21 4J011 PA06 PA09 PA10 PA28 PA30 PA49 QA02 QA03 QA06 QA09 QA13 QA34 QA35 QA42 QA46 QB12 QB14 QB16 QB20 QB24 SA41 SA63 UA01 UA03 UA04 UA06 WA02 4J038 EA011 HA096 HA366 HA416 JA37 JA39 JA50 JA56 JA57 JC38 KA08 PA17 PB07P

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材に光硬化性塗料を塗布し、得られる
塗膜表面を被覆することなく光照射により硬化した後、
未硬化部分を溶剤により除去する工程を含むことを特徴
とする塗膜形成方法。
Claims 1. A photocurable coating material is applied to a substrate and cured by light irradiation without coating the surface of the obtained coating film.
A method for forming a coating film, comprising a step of removing an uncured portion with a solvent.
【請求項2】 光硬化性塗料は、基材上の被補修部位に
塗布されるものである請求項1記載の塗膜形成方法。
2. The method for forming a coating film according to claim 1, wherein the photocurable coating material is applied to a portion to be repaired on a substrate.
【請求項3】 光硬化性塗料は、パテ材である請求項1
又は2記載の塗膜形成方法。
3. The photo-curable coating material is a putty material.
Or the coating film forming method according to 2.
【請求項4】 光硬化性塗料は、(a)チタノセン誘導
体、(b)プロトン供与性基を有する化合物、及び、
(c)エチレン性不飽和二重結合を少なくとも1つ有す
る化合物を含むものであって、前記(b)プロトン供与
性基を有する化合物と前記(c)エチレン性不飽和二重
結合を少なくとも1つ有する化合物との重量比は、0.
01:99.99〜20:80であり、前記(b)プロ
トン供与性基を有する化合物と前記(c)エチレン性不
飽和二重結合を少なくとも1つ有する化合物との合計1
00重量部に対する上記(a)チタノセン誘導体の量
は、0.01〜10重量部であるものである請求項1、
2又は3記載の塗膜形成方法。
4. A photocurable coating material comprising: (a) a titanocene derivative; (b) a compound having a proton donating group;
(C) a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond, wherein (b) the compound having a proton donating group and (c) at least one ethylenically unsaturated double bond The weight ratio to the compound having the compound is 0.1.
01: 99.99 to 20:80, and the total of (b) the compound having a proton donating group and (c) the compound having at least one ethylenically unsaturated double bond is 1 in total.
The amount of the (a) titanocene derivative per 100 parts by weight is 0.01 to 10 parts by weight.
4. The method for forming a coating film according to 2 or 3.
【請求項5】 更に、その後、上塗り塗装が行われるも
のである請求項1、2、3又は4記載の塗膜形成方法。
5. The method for forming a coating film according to claim 1, wherein a top coat is applied thereafter.
【請求項6】 上塗り塗装を行う前に、プライマ・サー
フェーサーが塗布されるものである請求項1、2、3、
4又は5記載の塗膜形成方法。
6. The method according to claim 1, wherein a primer surfacer is applied before the top coat is applied.
6. The method for forming a coating film according to 4 or 5.
【請求項7】 請求項1、2、3、4、5又は6記載の
塗膜形成方法により得られる塗膜を有する基材。
7. A substrate having a coating film obtained by the method for forming a coating film according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6.
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