JP2002265905A - Bonding method of dicyclopentadiene based resin molding - Google Patents

Bonding method of dicyclopentadiene based resin molding

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JP2002265905A
JP2002265905A JP2001072426A JP2001072426A JP2002265905A JP 2002265905 A JP2002265905 A JP 2002265905A JP 2001072426 A JP2001072426 A JP 2001072426A JP 2001072426 A JP2001072426 A JP 2001072426A JP 2002265905 A JP2002265905 A JP 2002265905A
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JP
Japan
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dicyclopentadiene
based resin
resin
adhesive
bonding
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Application number
JP2001072426A
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Japanese (ja)
Inventor
Masafumi Nakatani
政史 中谷
Nobuhiro Goto
信弘 後藤
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bonding method of a dicyclopentadiene based resin molding which is possible to strongly bond without any particular pretreatment, and has good working efficiency. SOLUTION: The bonding method of a dicyclopentadiene based resin molding comprises bonding the resin moldings to each other, or the resin molding and the other bonding material to be bonded, using an acrylic adhesive having good affinity for the dicyclopentadiene based resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種成形品に用い
られるジシクロペンタジエン系樹脂成形体の接合方法に
関し、更に詳しくは、特定の接着剤を用いることでジシ
クロペンタジエン系樹脂成形体と被接合体とを強固に接
合でき、しかも作業効率が良好なジシクロペンタジエン
系樹脂成形体の接合方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for joining a dicyclopentadiene resin molded article used for various molded articles, and more particularly, to a method for joining a dicyclopentadiene resin molded article by using a specific adhesive. The present invention relates to a method for joining a dicyclopentadiene-based resin molded article that can firmly join with a joined body and has good working efficiency.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ジシクロペンタジエン系モノ
マーをメタセシス重合反応させることによって重合体が
得られることは公知である。その中で、ジシクロペンタ
ジエンのように、安価に得られるジシクロペンタジエン
系モノマーを、メタセシス重合触媒によって型内で重合
と成形を一段階で行うことにより、ジシクロペンタジエ
ン系樹脂成形物を得る方法が提案されている。
2. Description of the Related Art It has been known that a polymer can be obtained by subjecting a dicyclopentadiene-based monomer to a metathesis polymerization reaction. Among them, a method for obtaining a dicyclopentadiene-based resin molded product by performing polymerization and molding in a single step in a mold with a dicyclopentadiene-based monomer obtained at a low cost, such as dicyclopentadiene, using a metathesis polymerization catalyst. Has been proposed.

【0003】このような方法によれば、安価な低圧鋳型
を用いて大型成形品を得ることができる。また、この方
法で得られるジシクロペンタジエンの成形品は、剛性と
耐衝撃性のバランスに優れており、魅力的な成形品を提
供することができる。
According to such a method, a large-sized molded product can be obtained using an inexpensive low-pressure mold. Further, the molded article of dicyclopentadiene obtained by this method has an excellent balance between rigidity and impact resistance, and can provide an attractive molded article.

【0004】しかしながら、ジシクロペンタジエン系樹
脂は極性の低い樹脂であるため、他の材料との接着性に
問題があり、他の材料との接着・積層化の観点で様々な
取り組みがなされている。
However, since the dicyclopentadiene-based resin is a resin having a low polarity, there is a problem in adhesiveness with other materials, and various approaches have been made from the viewpoint of adhesion and lamination with other materials. .

【0005】例えば、特開平11−71554号公報に
は、ジシクロペンタジエン系樹脂を含むノルボルネン系
樹脂成形物と他の材料との接着方法として、予めノルボ
ルネン系樹脂成形物の表面をケトン系溶剤もしくはカル
ボン酸エステル系溶剤で処理して接着性を高める方法が
開示されている。この方法では、接着に悪影響を及ぼす
未硬化樹脂等の表面の汚染物を除去することで、各種接
着剤や塗料との密着性を向上させている。しかし、この
方法によれば、特に、大型成形品を処理するのに大変な
手間がかかる。また、溶剤を用いて処理を行うので作業
環境が悪くなるという問題がある。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-71554 discloses a method for bonding a norbornene-based resin molded product containing a dicyclopentadiene-based resin to another material in advance by using a ketone-based solvent or a ketone-based solvent. There is disclosed a method of improving adhesion by treating with a carboxylic acid ester-based solvent. In this method, contaminants on the surface such as uncured resin that adversely affect the adhesion are removed, thereby improving the adhesion to various adhesives and paints. However, according to this method, it is particularly troublesome to process a large molded product. Further, there is a problem that the working environment is deteriorated because the treatment is performed using the solvent.

【0006】ジシクロペンタジエン系樹脂成形物の接着
・塗装強度を高める他の方法として、成形後、一週間程
度空気中で養生してから接着を行うという方法が従来か
ら行われている。しかし、この方法では、成形直後に接
着・塗装を実施することができないため、生産性が極端
に劣るという欠点がある。しかも、温度や湿度等の気象
条件によって最適な養生期間が異なってしまうので、工
程管理が難しいという問題がある。
As another method for increasing the bonding / painting strength of a dicyclopentadiene-based resin molded product, a method of curing after being molded in air for about one week after molding, and then performing bonding has been conventionally performed. However, this method has a disadvantage that productivity is extremely poor because bonding and painting cannot be performed immediately after molding. In addition, since the optimum curing period varies depending on weather conditions such as temperature and humidity, there is a problem that process management is difficult.

【0007】このようなことから、従来からノジシクロ
ペンタジエン系樹脂成形体と被接合体とを強固にかつ作
業効率よく接合させる方法が求められている。
For these reasons, there has been a demand for a method for firmly joining a nodicyclopentadiene-based resin molded article and an object to be joined with high work efficiency.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来の問題点に鑑みてなされたもので、特定の接着剤
を用いることで、特別な前処理なしにジシクロペンタジ
エン系樹脂成形体を強固に接合することができ、しかも
作業効率が良好なジシクロペンタジエン系樹脂成形体の
接合方法の提供を目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and uses a specific adhesive to form a dicyclopentadiene resin without special pretreatment. It is an object of the present invention to provide a method for joining a dicyclopentadiene-based resin molded body that can firmly join bodies and has good working efficiency.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の接合方法は、ジ
シクロペンタジエン系樹脂成形体同士、またはジシクロ
ペンタジエン系樹脂成形体と他の被接合体とを接合する
にあたり、接着剤としてアクリル系接着剤を用いること
によって特徴づけられる。
According to the bonding method of the present invention, when a dicyclopentadiene-based resin molded article or a dicyclopentadiene-based resin molded article is joined to another object to be joined, an acrylic adhesive is used as an adhesive. Characterized by using an adhesive.

【0010】本発明の接合方法において、ジシクロペン
タジエン系樹脂成形体の接着表面を、接着剤に対して物
理的なアンカー効果をもたらす粗面状態とすることが好
ましい。
[0010] In the bonding method of the present invention, it is preferable that the bonding surface of the dicyclopentadiene-based resin molded product be in a rough surface state that gives a physical anchor effect to the adhesive.

【0011】本発明の接合方法の詳細を以下に説明す
る。
The details of the joining method of the present invention will be described below.

【0012】まず、本発明に記載のジシクロペンタジエ
ン系樹脂としては、特に限定されるものではなく、ジシ
クロペンタジエンモノマー単独、または、ジシクロペン
タジエンモノマーと、当該ジシクロペンタジエンモノマ
ーと開環共重合可能な他の1種もしくは2種以上のモノ
マーとをメタセシス重合錯体によって開環メタセシス重
合して得られる樹脂が挙げられる。
First, the dicyclopentadiene-based resin described in the present invention is not particularly limited, and may be a dicyclopentadiene monomer alone, or a dicyclopentadiene monomer and a ring-opening copolymer of the dicyclopentadiene monomer. Examples of the resin include a resin obtained by subjecting one or more kinds of possible monomers to ring-opening metathesis polymerization using a metathesis polymerization complex.

【0013】上記ジシクロペンタジエンモノマーと開環
共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、ノルボル
ネン系モノマーが挙げられる。このようなノルボルネン
系モノマーとしては、例えば、2−ノルボルネン、ノル
ボルナジエンなどの二環体、ジヒドロジシクロペンタジ
エンなどの三環体、テトラシクロドデセン、エチリデン
テトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロドデセン
などの四環体、トリシクロペンタジエンなどの五環体、
テトラシクロペンタジエンなどの七環体、及び、これら
のアルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル置換体など)、アルキリデン置換体(例えば
エチリデン置換体)、アリール置換体(例えば、フェニ
ル、トリル置換体)はもちろんのこと、エポキシ基、メ
タクリル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シア
ノ基、ハロゲン基、エーテル基、エステル結合含有基等
の極性基を有する誘導体が挙げられる。
Examples of other monomers capable of ring-opening copolymerization with the dicyclopentadiene monomer include norbornene monomers. Examples of such norbornene-based monomers include 2-rings such as 2-norbornene and norbornadiene, tricyclics such as dihydrodicyclopentadiene, tetracyclododecene, ethylidenetetracyclododecene, and phenyltetracyclododecene. Pentacyclics such as tetracyclics and tricyclopentadiene,
Hexacycles such as tetracyclopentadiene and their alkyl-substituted (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl-substituted, etc.), alkylidene-substituted (eg, ethylidene-substituted), aryl-substituted (eg, phenyl, tolyl) Derivatives having a polar group such as an epoxy group, a methacryl group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen group, an ether group, and an ester bond-containing group as well as a substituent.

【0014】また、ジシクロペンタジエンのアルキル置
換体(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル置換
体など)、アルキリデン置換体(例えば、エチリデン置
換体)、アリール置換体(例えば、フェニル、トリル置
換体)、エポキシ基、メタクリル基、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン基、エーテル
基、エステル結合含有基等の極性基を有する誘導体も挙
げられる。これらのモノマーは、単独で使用してもよい
し、2種以上を併用してもよい。
Alkyl-substituted dicyclopentadiene (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.), alkylidene-substituted (eg, ethylidene-substituted), aryl-substituted (eg, phenyl, tolyl-substituted) And derivatives having a polar group such as an epoxy group, a methacryl group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen group, an ether group, and an ester bond-containing group. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0015】ジシクロペンタジエンモノマーと開環共重
合可能な、他のモノマーにおける上記以外の例として
は、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロペ
ンタジエン、シクロオクテン、シクロドデセンなどの単
環シクロオレフィンあるいはインデン、クマロン、クマ
ロンインデン系コモノマーのようなメタセシス重合活性
を有する環状モノマーなどが挙げられ、好適に用いられ
る。これらのジシクロペンタジエン系モノマーと開環共
重合可能な他のモノマーは、単独で使用してもよいし、
2種以上を併用してもよい。
Other examples of the other monomers capable of ring-opening copolymerization with a dicyclopentadiene monomer include monocyclic cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclooctene and cyclododecene, indene, cumarone, and the like. A cyclic monomer having metathesis polymerization activity, such as a coumarone indene comonomer, may be used, and is preferably used. Other monomers capable of ring-opening copolymerization with these dicyclopentadiene-based monomers may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0016】ジシクロペンタジエン系モノマーを開環メ
タセシス重合させるための触媒としては、タングステ
ン、モリブデン、タンタル、ルテニウム、レニウム、オ
スミウム、チタンなどの金属ハロゲン化物、オキシハロ
ゲン化物、酸化物、有機アンモニウム塩などが挙げら
れ、好適に用いられる。これらのメタセシス重合錯体
は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。
Examples of catalysts for ring-opening metathesis polymerization of dicyclopentadiene monomers include metal halides such as tungsten, molybdenum, tantalum, ruthenium, rhenium, osmium and titanium, oxyhalides, oxides and organic ammonium salts. And are preferably used. These metathesis polymer complexes may be used alone or in combination of two or more.

【0017】ジシクロペンタジエン系モノマーの開環メ
タセシス重合をプロセスとして空気中で行う必要がある
場合や、成形体の表面に接着を妨げるような未硬化層が
できる場合には、上記メタセシス重合錯体の中でも空気
中での経時安定性に優れる触媒を選択することが好まし
い。具体的には、下記一般式[I]のルテニウムカルベ
ン触媒や、一般式[II]のルテニウムビニリデン触媒
が好適に用いられる。これらのルテニウムカルベン触媒
やルテニウムビニリデン触媒は、単独で使用してもよい
し、2種以上を併用してもよい。
When the ring-opening metathesis polymerization of the dicyclopentadiene-based monomer must be carried out in the air as a process, or when an uncured layer is formed on the surface of the molded product so as to prevent adhesion, the above-mentioned metathesis polymer complex is used. Among them, it is preferable to select a catalyst having excellent stability over time in air. Specifically, a ruthenium carbene catalyst represented by the following general formula [I] and a ruthenium vinylidene catalyst represented by the general formula [II] are preferably used. These ruthenium carbene catalysts and ruthenium vinylidene catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】上記一般式[I]及び一般式[II]中、
R1及びR2は、互いに独立に、水素、C2〜C20−
アルケニル、C1〜C20−アルキル、アリール、C1
〜C20−カルボキシレート、C1〜C20−アルコキ
シ、C2〜C20−アルケニルオキシ、アリールオキ
シ、C2〜C20−アルコキシカルボニル、C1〜C2
0アルキルチオ、アルキルシリル、アニールシリル、オ
キシアニール、オキシアルキル、チオアルキル、チオア
リール(これらは、C1〜C5−アルキル、ハロゲン、
C1〜C5−アルコキシによって置換されていてもよい
し、あるいはC1〜C5−アルキル、ハロゲン、C1〜
C5−アルコキシによって置換されたフェニルによって
必要に応じて置換されていてもよい)、フェロセン誘導
体を意味し、X1及びX2は、互いに独立に、任意の所
望のアニオン性配位子を意味し、L1及びL2は、互い
に独立に、任意の所望の中性電子供与体を意味してい
る。そして、X1、X2、L1及びL2の2個または3
個は、一緒に多座キレート化配位子を形成してもよい。
In the above general formulas [I] and [II],
R1 and R2 independently of one another, hydrogen, C2-C20-
Alkenyl, C1-C20-alkyl, aryl, C1
-C20-carboxylate, C1-C20-alkoxy, C2-C20-alkenyloxy, aryloxy, C2-C20-alkoxycarbonyl, C1-C2
0 alkylthio, alkylsilyl, annealed silyl, oxyanneal, oxyalkyl, thioalkyl, thioaryl (these are C1-C5-alkyl, halogen,
It may be substituted by C1-C5-alkoxy, or C1-C5-alkyl, halogen, C1-C5
Optionally substituted by phenyl substituted by C5-alkoxy), means a ferrocene derivative, X1 and X2 independently of one another, mean any desired anionic ligand, L1 And L2, independently of one another, mean any desired neutral electron donor. Then, two or three of X1, X2, L1 and L2
The individuals may together form a multidentate chelating ligand.

【0020】より好ましい触媒の構造は、一般式[I]
及び一般式[II]において、式中、R1及びR2が、
互いに独立に、水素、メチル、エチル、フェニル、フェ
ロセニル、またはメチル、エチル、フェニルもしくはフ
ェロセニルによって必要に応じて置換されたビニルであ
り、X1及びX2が、互いに独立に、Cl、Brであ
り、L1及びL2が、互いに独立に、トリメチルホスフ
ィン、トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィンまたはトリシクロヘキシ
ルホスフィンである、ルテニウムカルベン触媒やルテニ
ウムビニリデン触媒である。
A more preferred structure of the catalyst is represented by the general formula [I]
And in general formula [II], wherein R1 and R2 are
Independently of each other hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, ferrocenyl or vinyl optionally substituted by methyl, ethyl, phenyl or ferrocenyl, X1 and X2 independently of each other, Cl, Br; And L2 are, independently of one another, a ruthenium carbene catalyst or a ruthenium vinylidene catalyst, which is trimethylphosphine, triethylphosphine, triisopropylphosphine, triphenylphosphine or tricyclohexylphosphine.

【0021】ジシクロペンタジエン系モノマーの開環メ
タセシス重合時における上記メタセシス重合錯体の使用
量は、メタセシス重合錯体の活性によって異なるので、
一義的には言えないが、全モノマーに対して1/5〜1
/50万モル当量であることが好ましい。全モノマーに
対するメタセシス重合錯体の使用量が1/5モル当量よ
りも多いと得られる樹脂の分子量が十分に上がらず、1
/50万モル当量よりも少ないと重合速度が低くなる。
The amount of the metathesis polymer complex used in the ring-opening metathesis polymerization of the dicyclopentadiene monomer depends on the activity of the metathesis polymer complex.
Although it cannot be said unambiguously, 1/5 to 1
/ 500,000 molar equivalents. If the amount of the metathesis polymer complex relative to all monomers is more than 1/5 molar equivalent, the molecular weight of the obtained resin will not be sufficiently increased, and 1
If it is less than / 500,000 molar equivalents, the polymerization rate will be low.

【0022】また、前記ジシクロペンタジエン系樹脂
は、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じ
て、充填材、補強材、酸化防止剤(老化防止剤)、発泡
剤、消泡剤、揺変性付与剤、帯電防止剤、分子量調整
剤、高分子改質剤、難燃剤、軟化剤、可塑剤、界面活性
剤、エラストマー類等の種々の添加剤の1種もしくは2
種以上が添加されていてもよい。また、染料、顔料、着
色剤等による着色が施されていてもよいし、何らかの方
法によって、石目調や木目調などの意匠性が付与された
ものであってもよい。
The dicyclopentadiene-based resin may further include a filler, a reinforcing material, an antioxidant (an antioxidant), a foaming agent, a defoaming agent, if necessary, as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered. One or two of various additives such as a thixotropic agent, an antistatic agent, a molecular weight modifier, a polymer modifier, a flame retardant, a softener, a plasticizer, a surfactant, and an elastomer.
Seeds or more may be added. In addition, coloring with a dye, a pigment, a coloring agent, or the like may be performed, or a material having a design such as a stone grain or a wood grain by any method may be provided.

【0023】ジシクロペンタジエン系樹脂は、樹脂単体
で用いた場合であっても十分な強度・剛性・耐熱性等を
有するが、特に、高強度・高剛性・高耐熱性等が必要と
される用途では、無機充填材や補強繊維と複合化させる
ことで、さらに物性を高めることができる。
The dicyclopentadiene-based resin has sufficient strength, rigidity, heat resistance, etc., even when used alone, but in particular, high strength, high rigidity, high heat resistance, etc. are required. In use, physical properties can be further enhanced by compounding with inorganic fillers and reinforcing fibers.

【0024】無機充填材や補強繊維によって複合化させ
たジシクロペンタジエン系樹脂は高剛性になるので、特
に剛性が要求される用途において強度設計面で有効にな
るばかりでなく、線膨張率が低下するのでジシクロペン
タジエン系樹脂成形体の寸法安定性の面においても好ま
しい。
Since the dicyclopentadiene-based resin composited with the inorganic filler and the reinforcing fiber has high rigidity, it is not only effective in strength design in applications requiring rigidity, but also has a low coefficient of linear expansion. Therefore, it is also preferable in terms of dimensional stability of the dicyclopentadiene-based resin molded product.

【0025】充填材としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、クレー、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、フラ
イアッシュ、モンモリロナイト、ガラスバルーン、シリ
カバルーン、熱膨張性塩化ビニリデン粒子等が挙げら
れ、好適に用いられる。この中でも、特に、炭酸カルシ
ウム、フライアッシュ、水酸化アルミニウムが、コス
ト、成形体の物性が良好であることから好ましい。水酸
化アルミニウムを充填したジシクロペンタジエン系樹脂
は難燃になる。また、ガラスバルーン、シリカバルーン
を充填したジシクロペンタジエン系樹脂は断熱性が良く
なる。これらの充填材は、単独で使用してもよいし、2
種以上を併用してもよい。また、必要に応じてカップリ
ング剤、表面処理剤等によって表面処理を行って用いる
こともできる。
As the filler, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, clay, talc, mica, silica, kaolin, fly ash, montmorillonite, glass balloon, silica balloon, thermally expandable vinylidene chloride particles, etc. And are preferably used. Among them, calcium carbonate, fly ash, and aluminum hydroxide are particularly preferred because of good cost and good physical properties of the molded article. Dicyclopentadiene-based resin filled with aluminum hydroxide becomes flame-retardant. In addition, a dicyclopentadiene-based resin filled with a glass balloon or a silica balloon has good heat insulating properties. These fillers may be used alone or 2
More than one species may be used in combination. Further, if necessary, it can be used after being subjected to a surface treatment with a coupling agent, a surface treatment agent or the like.

【0026】補強材としては、例えば、ガラス繊維、カ
ーボン繊維、アラミド繊維等の繊維が挙げられ、好適に
用いられる。これらの繊維の形態は特に限定されず、短
繊維もしくは長繊維のいずれであってもよいし、クロス
状、マット状、不織布状等に加工したものであってもよ
い。これらの繊維は、単独で使用してもよいし、2種以
上を併用してもよい。また、必要に応じてカップリング
剤、表面処理剤等によって表面処理を行って用いること
もできる。
Examples of the reinforcing material include fibers such as glass fiber, carbon fiber, and aramid fiber, and are preferably used. The form of these fibers is not particularly limited, and may be either short fibers or long fibers, or may be processed into a cloth, mat, nonwoven, or the like. These fibers may be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, it can be used after being subjected to a surface treatment with a coupling agent, a surface treatment agent or the like.

【0027】エラストマー類としては、天然ゴム、ポリ
イソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロ
ロプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
集合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
集合体、及び、これらの水素化物が挙げられ、好適に用
いられる。これらのエラストマー類は、単独で使用して
もよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of elastomers include natural rubber, polyisoprene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, chloroprene, styrene-isoprene-styrene block co-assembly, and styrene-butadiene-styrene block copolymer. A coalescent, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene terpolymer, an ethylene-vinyl acetate co-aggregate, and a hydride thereof are preferably used. These elastomers may be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明においてジシクロペンタジエン系樹
脂成形体と接合される他の被接合体とは、何らかの形に
成形された成形体を広く含むものである。成形体に用い
られる材料の種類は特に限定されず、有機材料、金属材
料、無機材料等、あらゆるものを用いることができる。
In the present invention, the other object to be joined to the dicyclopentadiene-based resin molded article broadly includes a molded article molded in any shape. The type of material used for the molded body is not particularly limited, and any material such as an organic material, a metal material, and an inorganic material can be used.

【0029】有機材料としては、例えば樹脂材料が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−アクリル−スチレン共重合体(AAS
樹脂)、アクリロニトリル−(エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体)−スチレン共重合体(AES樹脂)、
ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、ポリアセタール、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、フッ
素樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスル
フィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリアミド、熱可塑性ポリイミド等の熱可塑
性樹脂、またはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ
樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、熱
硬化性ポリイミド等の熱硬化性樹脂、さらにはノルボル
ネン系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いて
もよいし、2種類以上を複合化したものを用いてもよ
い。
Examples of the organic material include a resin material. Specifically, polyethylene, polypropylene,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl acetate resin, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer,
Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-acryl-styrene copolymer (AAS
Resin), acrylonitrile- (ethylene-propylene-
Diene copolymer) -styrene copolymer (AES resin),
Polymethyl methacrylate, nylon, polyacetal,
Polycarbonate, polyethylene terephthalate, fluorine resin, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyether ether ketone, polyamide, thermoplastic resin such as thermoplastic polyimide, or phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, vinyl ester, A thermosetting resin such as an epoxy resin, a silicon resin, a polyurethane, a phenol resin, and a thermosetting polyimide, and a norbornene-based resin may be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

【0030】これら樹脂材料には、本発明の課題達成を
阻害しない範囲で必要に応じて、充填材、補強材、酸化
防止剤(老化防止剤)、発泡剤、消泡剤、揺変性付与
剤、帯電防止剤、分子量調整剤、高分子改質剤、難燃
剤、軟化剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、エラストマ
ー類等の種々の添加剤の1種もしくは2種以上が添加さ
れていてもよい。
These resin materials may contain fillers, reinforcing materials, antioxidants (anti-aging agents), foaming agents, defoamers, thixotropic agents, if necessary, as long as they do not impair the achievement of the object of the present invention. One or more of various additives such as antistatic agents, molecular weight modifiers, polymer modifiers, flame retardants, softeners, plasticizers, pigments, dyes, colorants, elastomers, etc. are added. You may.

【0031】充填材としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、クレー、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、フラ
イアッシュ、モンモリロナイト、ガラスバルーン、シリ
カバルーン、熱膨張性塩化ビニリデン粒子等が挙げら
れ、好適に用いられる。これらの充填材は、単独で使用
してもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the filler, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, clay, talc, mica, silica, kaolin, fly ash, montmorillonite, glass balloon, silica balloon, thermally expandable vinylidene chloride particles and the like And are preferably used. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

【0032】補強材としては、例えば、ガラス繊維、カ
ーボン繊維、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレー
ト繊維、スチール繊維等の繊維が挙げられ、好適に用い
られる。これらの補強剤は、単独で使用してもよいし、
2種以上を併用してもよい。
Examples of the reinforcing material include, for example, fibers such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, polyethylene terephthalate fiber, and steel fiber, and are preferably used. These reinforcing agents may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0033】これら繊維状補強材の形状は特に限定され
ず、フィラメント状長繊維であってもよいし、短繊維で
あってもよい。これらの繊維を、クロス状、シート状も
しくはマット状の不織布等に加工したものであってもよ
い。また、これらを組み合わせて用いてもよい。
The shape of the fibrous reinforcing material is not particularly limited, and may be filament-like long fibers or short fibers. These fibers may be processed into a cloth, sheet, or mat-shaped nonwoven fabric. Further, these may be used in combination.

【0034】金属材料としては、鉄、ステンレス、アル
ミニウム、銅はもちろんのこと、あらゆる金属材料を用
いることができる。無機材料としては、ガラス、セメン
ト、モルタル、コンクリートはもちろんのこと、あらゆ
る無機材料を用いることができる。
As the metal material, not only iron, stainless steel, aluminum and copper but also any metal material can be used. As the inorganic material, not only glass, cement, mortar, and concrete but also any inorganic material can be used.

【0035】本発明において接合を行うジシクロペンタ
ジエン系樹脂成形体の形状は、特に限定されず、フィル
ム状、板状、棒状、管状などの単純な形状のほか、各種
成形方法によって任意の形状に成形されたものであって
もよい。
The shape of the dicyclopentadiene resin molded article to be joined in the present invention is not particularly limited, and may be a simple shape such as a film, a plate, a rod, or a tube, or any shape by various molding methods. It may be formed.

【0036】本発明の接合方法を更に詳しく説明する。The joining method of the present invention will be described in more detail.

【0037】本発明の接合方法は、ジシクロペンタジエ
ン系樹脂成形体同士、またはジシクロペンタジエン系樹
脂成形体と他の被接合体とを接合するにあたり、接着剤
としてアクリル系接着剤を用いることを特徴としてい
る。
The joining method of the present invention uses an acrylic adhesive as an adhesive when joining the dicyclopentadiene-based resin molded articles or between the dicyclopentadiene-based resin molded article and another object to be joined. Features.

【0038】アクリル系接着剤は、ジシクロペンタジエ
ン系樹脂との親和性が良いので、ジシクロペンタジエン
系樹脂成形体の接着表面のプライマー処理や長期間の屋
外放置などの特別な前処理を行わなくても、ジシクロペ
ンタジエン系樹脂成形体を強固に接合することができ
る。しかも、接合作業を効率良く行うことができる。
Since the acrylic adhesive has a good affinity with the dicyclopentadiene resin, it does not need to be subjected to a special pretreatment such as a primer treatment of the bonding surface of the dicyclopentadiene resin molded article or a long-term outdoor exposure. However, the dicyclopentadiene-based resin molded article can be firmly joined. In addition, the joining operation can be performed efficiently.

【0039】本発明に用いるアクリル系接着剤とは、ア
クリル酸及びその誘導体を含有する接着剤を総称して指
すものである。
The acrylic adhesive used in the present invention is a general term for an adhesive containing acrylic acid and its derivatives.

【0040】このようなアクリル系接着剤は、化学反応
型、溶媒揮発型、ホットメルト型、感圧型、再湿型のい
ずれであっても構わないが、接合強度と硬化速度、及び
接合後の耐熱性・耐薬品性・耐久性の面で化学反応型が
より好ましい。
Such an acrylic adhesive may be any of a chemical reaction type, a solvent volatile type, a hot melt type, a pressure sensitive type, and a re-wet type. The chemical reaction type is more preferable in terms of heat resistance, chemical resistance, and durability.

【0041】化学反応型アクリル系接着剤には、硬化剤
を添加することにより硬化する硬化剤添加型のアクリル
系接着剤や、酸素を遮断すると硬化する嫌気性のアクリ
ル系接着剤、あるいは空気中の水分により化学反応が起
こるシアノアクリレート系のアクリル系接着剤がある
が、接合強度と取り扱いの便利さから硬化剤硬化型のア
クリル系接着剤がより好ましい。
As the chemically reactive acrylic adhesive, a curing agent-added acrylic adhesive which cures by adding a curing agent, an anaerobic acrylic adhesive which cures when oxygen is cut off, or in air There is a cyanoacrylate-based acrylic adhesive in which a chemical reaction occurs due to moisture, but a curing agent-curable acrylic adhesive is more preferable from the viewpoint of bonding strength and convenience in handling.

【0042】また、硬化剤硬化型のアクリル系接着剤の
場合には、接着層が厚くなった場合でも強度の低下が少
ないので好ましい。さらに、硬化剤硬化型のアクリル系
接着剤は耐熱性が高いので、本発明による接合方法で接
着したジシクロペンタジエン系樹脂成形品を高温下でも
使用することができる。従って、ジシクロペンタジエン
系樹脂の特徴である高温下での高強度・高弾性という特
徴を最も発揮させることができる接着剤といえる。
Further, a curing agent-curable acrylic adhesive is preferable because the strength is hardly reduced even when the adhesive layer becomes thick. Further, since the curing agent-curable acrylic adhesive has high heat resistance, the dicyclopentadiene-based resin molded product bonded by the bonding method according to the present invention can be used even at a high temperature. Therefore, it can be said that the adhesive can exhibit the characteristics of high strength and high elasticity at high temperatures, which are the characteristics of the dicyclopentadiene resin.

【0043】硬化剤添加型のアクリル系接着剤に含有さ
れる反応性のアクリルモノマーは、特に限定されるもの
ではないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソブチル、ヘキシルアクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどで代表される
アクリル酸やメタクリル酸の低級アクリルエステル、並
びにエチレングリコール及びブチレングリコールのジメ
チル酸エステルが一例として挙げられる。
The reactive acrylic monomer contained in the curing agent-added type acrylic adhesive is not particularly limited, but may be methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl ethyl acrylate, methacrylic acid. Examples thereof include lower acrylic esters of acrylic acid and methacrylic acid represented by methyl acrylate and ethyl methacrylate, and dimethyl esters of ethylene glycol and butylene glycol.

【0044】硬化剤についても、特に限定されるもので
はなく、公知のラジカル開始剤であればどのようなもの
でもよい。一例として、過酸化ベンゾイル、クメンヒド
ロペルオキシド、過酸化アセチル、第三ブチルヒドロペ
ルオキシド、過酸化ラウロイル、メチルエチルケトンペ
ルオキシドを挙げることができる。
The curing agent is also not particularly limited, and may be any known radical initiator. By way of example, mention may be made of benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, acetyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, lauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide.

【0045】また、活性化剤としては、遷移金属の有機
塩:例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉄、オクテン酸
銅、ヘキサン酸鉄、プロピオン酸鉄、あるいは、アミン
化合物:例えば、N,N−ジメチルアニリン、N,N−
ジメチルトルイジン、N,N−ジエチルアニリン、N,
N−ジイソプロピル(p−トルイジン)、グアニジンを
一例として挙げることができる。
As the activator, an organic salt of a transition metal: for example, cobalt naphthenate, nickel naphthenate, manganese naphthenate, iron naphthenate, copper octenoate, iron hexanoate, iron propionate, or an amine Compound: For example, N, N-dimethylaniline, N, N-
Dimethyl toluidine, N, N-diethylaniline, N,
N-diisopropyl (p-toluidine) and guanidine can be mentioned as examples.

【0046】以上のようなアクリル系接着剤は、本発明
の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、アクリル
モノマー以外の反応性化合物、充填材、補強材、酸化防
止剤(老化防止剤)、発泡剤、消泡剤、揺変性付与剤、
帯電防止剤、分子量調整剤、高分子改質剤、難燃剤、軟
化剤、可塑剤、有機溶剤、界面活性剤、カップリング
剤、エラストマー類、パラフィン等の種々の添加剤の1
種もしくは2種以上が添加されていてもよい。
The acrylic adhesive as described above may be, if necessary, a reactive compound other than an acrylic monomer, a filler, a reinforcing material, an antioxidant (antioxidant) as long as the object of the present invention is not hindered. , Foaming agent, antifoaming agent, thixotropic agent,
One of various additives such as antistatic agent, molecular weight modifier, polymer modifier, flame retardant, softener, plasticizer, organic solvent, surfactant, coupling agent, elastomer, paraffin, etc.
Seeds or two or more kinds may be added.

【0047】また、アクリル系接着剤は、一液型、主剤
と硬化剤を混合する二液型、あるいは、二液以上の多液
混合型のいずれであってもよく、目的とする用途に応じ
て最適なものを用いればよい。
The acrylic adhesive may be a one-part type, a two-part type in which a main agent and a curing agent are mixed, or a multi-part type in which two or more parts are mixed, depending on the intended use. The most suitable one may be used.

【0048】本発明における接着剤の塗布方法として
は、特別な方法をとる必要はなく、一般的に知られてい
る接合方法でよい。具体的には、主剤と硬化剤とを予め
混合させた後、ジシクロペンタジエン系樹脂成形体と被
接合体との接着面の少なくとも一方に接着剤を塗布し、
両者の接着面を合わせることで接着する方法や、主剤と
硬化剤とを、それぞれ別々にジシクロペンタジエン系樹
脂成形体と被接合体の接着面に予め塗布しておき、両面
を貼り合わせてすり合わせることで主剤と硬化剤を混合
させて接合する方法を挙げることができる。
As a method of applying the adhesive in the present invention, it is not necessary to take a special method, and a generally known bonding method may be used. Specifically, after preliminarily mixing the main agent and the curing agent, an adhesive is applied to at least one of the bonding surfaces of the dicyclopentadiene-based resin molded article and the bonded body,
A method in which both surfaces are bonded together, or a main agent and a curing agent are separately applied to the bonded surface of the dicyclopentadiene-based resin molded body and the object to be bonded separately, and both surfaces are bonded and rubbed. By doing so, there can be mentioned a method in which the main agent and the curing agent are mixed and joined.

【0049】接着剤を塗布してから張り合わせるまでの
時間は、特には限定されず、使用する接着剤のポットラ
イフから適宜決定すればよい。接着剤を硬化させる時間
は、特に限定されるものではなく、使用する接着剤の強
度発現時間や使用する用途で必要とされる強度から適宜
決定すればよい。接着層の厚さは特に限定されるもので
はない。
The time from the application of the adhesive to the bonding is not particularly limited, and may be appropriately determined from the pot life of the adhesive to be used. The time for curing the adhesive is not particularly limited, and may be appropriately determined based on the strength development time of the adhesive to be used and the strength required for the intended use. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited.

【0050】本発明の接合方法によれば、接着面に特別
な前処理をしなくてもジシクロペンタジエン系樹脂成形
体同士、またはジシクロペンタジエン系樹脂成形体と被
接合体とを強固に接合することがきるが、必要に応じて
プライマー処理やサンディング等の前処理を行ってもよ
い。
According to the joining method of the present invention, the dicyclopentadiene-based resin molded articles or the dicyclopentadiene-based resin molded article and the article to be joined are firmly joined without any special pretreatment on the bonding surface. However, if necessary, pretreatment such as primer treatment or sanding may be performed.

【0051】アクリル系接着剤は、一般的に系中に配合
されるアクリルモノマーが、被接着体表面に残存する油
や多少の水を溶解吸収する能力があるため、エポキシ系
やウレタン系の接着剤と比較して接着強度が安定する点
からも好ましい。
Acrylic adhesives generally have the ability to dissolve and absorb oil and some water remaining on the surface of the adherend, so that the acrylic monomer blended in the system has an epoxy or urethane adhesive. It is also preferable from the viewpoint that the adhesive strength is stable as compared with the agent.

【0052】本発明の接合方法において、ジシクロペン
タジエン系樹脂成形体の接着表面を接着剤に対して物理
的なアンカー効果をもたらす粗面状態とすることが好ま
しい。このようにすると、アクリル系樹脂が接着表面に
設けられた粗面に食い込むので、より強固に接合するこ
とができる。
In the bonding method according to the present invention, it is preferable that the bonding surface of the dicyclopentadiene-based resin molded article be in a roughened state that gives a physical anchor effect to the adhesive. In this case, the acrylic resin penetrates into the rough surface provided on the bonding surface, so that the bonding can be performed more firmly.

【0053】本発明において「粗面」とは、アンカー効
果によって物理的な接着力が発現可能な程度の粗さの面
のことを言う。なお、粗面の粗さは特に限定されない。
In the present invention, the term "rough surface" refers to a surface having such a degree that physical adhesion can be exhibited by an anchor effect. The roughness of the rough surface is not particularly limited.

【0054】粗面を設ける方法としては、例えば、ジシ
クロペンタジエン系樹脂成形体や被接合体の接着表面へ
のエンボス加工、サンディング処理、ニードル加工、サ
ンドブラスト処理等によって凹凸を付与する方法が挙げ
られる。
As a method of providing a rough surface, for example, a method of embossing, sanding, needle-forming, sandblasting, or the like on the bonding surface of a dicyclopentadiene-based resin molded article or an object to be joined may be used. .

【0055】粗面を設ける位置は、接着表面の全体であ
ってもよいし、接着表面の一部分であってもよく、これ
らのうち、ジシクロペンタジエン系樹脂成形体の用途に
おいて必要とされる強度や作業性から適宜選定すればよ
い。
The position where the rough surface is provided may be the entire bonding surface or a part of the bonding surface. Among them, the strength required for the use of the dicyclopentadiene resin molded article is preferable. It may be appropriately selected based on the workability and workability.

【0056】ジシクロペンタジエン系樹脂成形体と他の
被接合体とを接合する場合、他の被接合体の接着表面は
粗面にしなくてもよいが、より強固な接合状態が要求さ
れる場合には粗面にする方が好ましい。 <作用>本発明の接合方法によれば、ジシクロペンタジ
エン系樹脂との親和性が良いアクリル系接着剤を用いて
いるので、ジシクロペンタジエン系樹脂成形体の接着表
面のプライマー処理や長期間の屋外放置等の特別な前処
理を行わなくても、ジシクロペンタジエン系樹脂成形体
を強固に接合することができる。しかも、作業効率も良
い。
When joining a dicyclopentadiene resin molded article to another object to be joined, the bonding surface of the other object to be joined does not have to be roughened, but a stronger joining state is required. Is preferably roughened. <Operation> According to the bonding method of the present invention, since an acrylic adhesive having a good affinity for the dicyclopentadiene-based resin is used, primer treatment of the bonding surface of the dicyclopentadiene-based resin molded product or long-term The dicyclopentadiene-based resin molded article can be firmly joined without special pretreatment such as leaving outdoors. Moreover, work efficiency is good.

【0057】本発明の接合方法において、ジシクロペン
タジエン系樹脂成形体の接着表面を接着剤に対して物理
的なアンカー効果を有する粗面状態としておけば、アク
リル系樹脂が接着表面に設けられた粗面に食い込むの
で、より強固に接合することができる。
In the bonding method of the present invention, if the bonding surface of the dicyclopentadiene-based resin molded body is set to a rough surface having a physical anchor effect on the adhesive, the acrylic resin is provided on the bonding surface. Since it penetrates into the rough surface, it can be joined more firmly.

【0058】[0058]

【実施例】<実施例1> [ジシクロペンタジエン系樹脂] ・ジシクロペンタジエン系モノマー:ジシクロペンタジ
エン100重量部とエチリデンノルボルネン10重量部
の混合物 ・メタセシス重合触媒:下記の構造式[III]の
(3,3−ジメチルブチニリデン)ビス(トリシクロヘ
キシルホスフィン)ルテニウムジクロリド [アクリル系接着剤] 会社名:アイ・ティー・ダブリュー・インダストリー株
式会社 商品名:MA−310 [被接合体] ・硬質塩化ビニル樹脂平板:厚さ4mm(180番のサ
ンドペーパーでサンディング処理) ・硬質塩化ビニル樹脂平板:厚さ4mm(サンディング
処理なし) ・アルミニウム平板:厚さ4mm(180番のサンドペ
ーパーでサンディング処理)
EXAMPLES <Example 1> [Dicyclopentadiene-based resin] Dicyclopentadiene-based monomer: mixture of 100 parts by weight of dicyclopentadiene and 10 parts by weight of ethylidene norbornene Metathesis polymerization catalyst: represented by the following structural formula [III] (3,3-Dimethylbutynylidene) bis (tricyclohexylphosphine) ruthenium dichloride [Acrylic adhesive] Company name: ITW Industry Co., Ltd. Product name: MA-310 [Material] ・ Hard chloride Vinyl resin flat plate: 4 mm thick (sanding treated with No. 180 sandpaper)-Hard vinyl chloride resin flat plate: 4 mm thick (no sanding treatment)-Aluminum flat plate: 4 mm thick (sanding treated with 180 sandpaper)

【0059】[0059]

【化2】 Embedded image

【0060】ジシクロペンタジエン系モノマーとして、
ジシクロペンタジエン100重量部とエチリデンノルボ
ルネン10重量部の混合物を用い、トルエン200部
に、構造式[III]の(3,3−ジメチルブチニリデ
ン)ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム
ジクロリド10部を溶解させた溶液を、(3,3−ジメ
チルブチニリデン)ビス(トリシクロヘキシルホスフィ
ン)ルテニウムジクロリドのジシクロペンタジエン系モ
ノマーに対するモル比が1/10000になるように添
加し、25℃で混合攪拌して樹脂組成物を作製した。
As the dicyclopentadiene-based monomer,
Using a mixture of 100 parts by weight of dicyclopentadiene and 10 parts by weight of ethylidene norbornene, dissolve 10 parts of (3,3-dimethylbutynylidene) bis (tricyclohexylphosphine) ruthenium dichloride of the structural formula [III] in 200 parts of toluene. The solution thus obtained is added so that the molar ratio of (3,3-dimethylbutynylidene) bis (tricyclohexylphosphine) ruthenium dichloride to the dicyclopentadiene-based monomer is 1/10000, and the mixture is mixed and stirred at 25 ° C. A resin composition was prepared.

【0061】作製した樹脂組成物を、注型型(厚さ4m
mの2枚のガラス板が厚さ4mmのスペーサーを挟んで
互いに対向する構造)に流し込み、100℃で60分加
熱処理することで、厚さ4mmのジシクロペンタジエン
樹脂の平板を作製した。
The prepared resin composition was cast into a casting mold (4 m thick).
m, two glass plates facing each other with a spacer of 4 mm in thickness) and heated at 100 ° C. for 60 minutes to produce a 4 mm-thick dicyclopentadiene resin flat plate.

【0062】このようにして作製したジシクロペンタジ
エン樹脂平板と、上記した3種の被接合体とをそれぞれ
100mm×25mmの短冊状に切り出した。ジシクロ
ペンタジエン樹脂平板及び被接合体に、予め主剤と硬化
剤を混合した上記アクリル系接着剤を塗布し、両者を張
り合わせることで、図1の接合強度測定サンプル(各被
接合体ごとのサンプル)を作製した。各サンプルを室温
で24時間養生した後、JIS K 6850に基づい
て引張せん断接着強さ試験を行った。その結果を下記の
表1に示す。
The thus prepared flat plate of dicyclopentadiene resin and the above three kinds of bonded bodies were cut into strips each having a size of 100 mm × 25 mm. The above-mentioned acrylic adhesive in which a main agent and a curing agent are mixed in advance is applied to a dicyclopentadiene resin flat plate and an object to be joined, and the two are bonded together to form a joint strength measurement sample shown in FIG. 1 (a sample for each object to be joined). ) Was prepared. After each sample was cured at room temperature for 24 hours, a tensile shear bond strength test was performed based on JIS K6850. The results are shown in Table 1 below.

【0063】この実施例1においては、被接合体がサン
ディング処理をした硬質塩化ビニル樹脂平板の場合には
5本すべてにおいて、硬質塩化ビニル樹脂平板が材破し
た。サンディング処理をしていない硬質塩化ビニル樹脂
平板においても、5本中4本で硬質塩化ビニル樹脂平板
が材破した。また、被接合体がアルミニウム平板の場合
は、5本すべてにおいてジシクロペンタジエン樹脂平板
が材破した。
In Example 1, when the object to be joined was a hard vinyl chloride resin flat plate subjected to sanding, the hard vinyl chloride resin flat plate broke in all five pieces. Even in the case of the hard vinyl chloride resin flat plate not subjected to the sanding treatment, the hard vinyl chloride resin flat plate broke in four out of five. When the joined body was an aluminum flat plate, the dicyclopentadiene resin flat plate broke in all five.

【0064】<実施例2> [ジシクロペンタジエン系樹脂]実施例1と同じ [アクリル系接着剤] 会社名:積水化学工業株式会社 商品名:アルミのきとい用接着剤No.350 [被接合体] 実施例1と同じ 実施例1と同様にして、ジシクロペンタジエン樹脂平板
を作製した後、そのジシクロペンタジエン樹脂平板と、
上記した3種の被接合体とをそれぞれ100mm×25
mmの短冊状に切り出した。ジシクロペンタジエン樹脂
平板側に上記アクリル系接着剤の主剤を塗布し、被接合
体側に上記アクリル系接着剤の硬化剤を塗布し、両者を
張り合わせて良く摺り合わせることで主剤と硬化剤を混
合させ、図1の接合強度測定サンプル(各被接合体ごと
のサンプル)を作製した。各サンプルを室温で24時間
養生した後、JIS K 6850に基づいて引張せん
断接着強さ試験を行った。その結果を下記の表1に示
す。
<Example 2> [Dicyclopentadiene-based resin] Same as in Example 1 [Acrylic adhesive] Company name: Sekisui Chemical Co., Ltd. Product name: Adhesive No. for aluminum plating 350 [Substrate] Same as Example 1 After producing a dicyclopentadiene resin flat plate in the same manner as in Example 1, the dicyclopentadiene resin flat plate was
Each of the three types of objects to be joined is 100 mm × 25
It was cut into strips of mm. The main agent of the acrylic adhesive is applied to the dicyclopentadiene resin flat plate side, the hardener of the acrylic adhesive is applied to the joined body side, and the main agent and the hardener are mixed by bonding and rubbing well. Then, a bonding strength measurement sample (a sample for each bonded body) of FIG. 1 was prepared. After each sample was cured at room temperature for 24 hours, a tensile shear adhesive strength test was performed based on JIS K6850. The results are shown in Table 1 below.

【0065】この実施例2において、被接合体がサンデ
ィング処理をした硬質塩化ビニル樹脂平板の場合には5
本すべてにおいて、硬質塩化ビニル樹脂平板が材破し
た。また、被接合体がアルミニウム平板の場合には5本
すべてにおいてジシクロペンタジエン樹脂平板が材破し
た。
In the second embodiment, when the object to be bonded is a hard polyvinyl chloride resin plate subjected to a sanding process,
In all of the books, the rigid vinyl chloride resin plate broke. When the joined body was an aluminum flat plate, the dicyclopentadiene resin flat plate broke in all five.

【0066】<比較例1> [ジシクロペンタジエン系樹脂] 実施例1と同じ [接着剤] 会社名:日立化成ポリマー株式会社 商品名:ウレタン系接着剤 ハイボン4603 [被接合体] ・硬質塩化ビニル樹脂平板:厚さ4mm(180番のサ
ンドペーパーでサンディング処理) ・アルミニウム平板:厚さ4mm(180番のサンドペ
ーパーでサンディング処理) 実施例1と同様にして、ジシクロペンタジエン樹脂平板
を作製した後、そのジシクロペンタジエン樹脂平板と、
上記した3種の被接合体とをそれぞれ100mm×25
mmの短冊状に切り出した。ジシクロペンタジエン樹脂
平板及び被接合体に上記ウレタン系接着剤を塗布し、両
者を張り合わせて図1の接合強度測定サンプル(各被接
合体ごとのサンプル)を作製した。各サンプルを室温で
24時間養生した後、JIS K 6850に基づいて
引張せん断接着強さ試験を行った。その結果を下記の表
1に示す。
<Comparative Example 1> [Dicyclopentadiene-based resin] Same as in Example 1 [Adhesive] Company name: Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd. Product name: Urethane-based adhesive Hibon 4603 [Workpiece]-Hard vinyl chloride Resin flat plate: thickness 4 mm (sanding treatment with sandpaper No. 180) Aluminum flat plate: thickness 4 mm (sanding treatment with sandpaper No. 180) After preparing a dicyclopentadiene resin flat plate in the same manner as in Example 1. , The dicyclopentadiene resin flat plate,
Each of the three types of objects to be joined is 100 mm × 25
It was cut into strips of mm. The urethane-based adhesive was applied to a dicyclopentadiene resin flat plate and a member to be joined, and the two were bonded together to prepare a joint strength measurement sample (a sample for each member to be joined) in FIG. After each sample was cured at room temperature for 24 hours, a tensile shear bond strength test was performed based on JIS K6850. The results are shown in Table 1 below.

【0067】この比較例1では、被接合体が硬質塩化ビ
ニル樹脂平板、アルミニウム平板のいずれの場合におい
ても、すべてのサンプルで接着界面が剥離してしまっ
た。 <比較例2> [ジシクロペンタジエン系樹脂] 実施例1と同じ [接着剤] 会社名:日立化成ポリマー株式会社 商品名:クロロプレン系接着剤 ハイボン1920 [被接合体] 比較例1と同じ 実施例1と同様にして、ジシクロペンタジエン樹脂平板
を作製した後、そのジシクロペンタジエン樹脂平板と、
上記した3種の被接合体とをそれぞれ100mm×25
mmの短冊状に切り出した。ジシクロペンタジエン樹脂
平板及び被接合体に、上記クロロプレン系接着剤を塗布
し、両者を張り合わせて図1の接合強度測定サンプル
(各被接合体ごとのサンプル)を作製した。各サンプル
を室温で24時間養生した後、JIS K 6850に
基づいて引張せん断接着強さ試験を行った。その結果を
表1に示す。
In Comparative Example 1, the bonding interface was peeled off in all the samples, regardless of whether the object to be bonded was a hard vinyl chloride resin flat plate or an aluminum flat plate. <Comparative Example 2> [Dicyclopentadiene-based resin] Same as in Example 1 [Adhesive] Company name: Hitachi Chemical Co., Ltd. Product name: Chloroprene-based adhesive Hibon 1920 [Joint] Same as Comparative Example 1 Example After preparing a dicyclopentadiene resin flat plate in the same manner as in 1, the dicyclopentadiene resin flat plate is
Each of the three types of objects to be joined is 100 mm × 25
It was cut into strips of mm. The above-mentioned chloroprene-based adhesive was applied to a dicyclopentadiene resin flat plate and an object to be joined, and both were adhered to each other to produce a joint strength measurement sample (a sample for each object to be joined) in FIG. After each sample was cured at room temperature for 24 hours, a tensile shear bond strength test was performed based on JIS K6850. Table 1 shows the results.

【0068】この比較例2では、被接合体が硬質塩化ビ
ニル樹脂平板、アルミニウム平板のいずれの場合におい
ても、すべてのサンプルで接着界面が剥離してしまっ
た。
In Comparative Example 2, the adhesive interface was peeled off in all the samples, regardless of whether the joined body was a hard vinyl chloride resin flat plate or an aluminum flat plate.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】以上の表1の結果から明らかなように、本
発明の接合方法によれば、アクリル系接着剤を用いるこ
とで、ジシクロペンタジエン樹脂成形体を強固に接着で
きることが判る。また、接着面の表面処理(サンディン
グ処理)を行うことにより接着強度が向上することがわ
かる。
As is clear from the results shown in Table 1, according to the bonding method of the present invention, it is found that the dicyclopentadiene resin molded article can be firmly bonded by using the acrylic adhesive. In addition, it can be seen that the bonding strength is improved by performing the surface treatment (sanding processing) on the bonding surface.

【0071】[0071]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の接合方法
によれば、ジシクロペンタジエン系樹脂成形体同士、ま
たはジシクロペンタジエン系樹脂成形と他の被接合体と
を接着する際に、アクリル系接着剤を用いているので、
プライマー処理や長期間の屋外放置などの特別な前処理
を行わなくても、強固に接合することができる。しか
も、作業効率が良い。
As described above, according to the joining method of the present invention, when the dicyclopentadiene-based resin molded articles are bonded to each other or when the dicyclopentadiene-based resin molded article is adhered to another article to be joined, acrylic resin is used. Since a system adhesive is used,
Strong bonding can be performed without performing any special pretreatment such as primer treatment or standing outdoors for a long period of time. Moreover, work efficiency is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例及び比較例で作製した試験片を
示す側面図(A)及び平面図(B)である。
FIG. 1 is a side view (A) and a plan view (B) showing test pieces produced in Examples and Comparative Examples of the present invention.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ジシクロペンタジエン系樹脂成形体同
士、またはジシクロペンタジエン系樹脂成形体と他の被
接合体とを接合するにあたり、接着剤としてアクリル系
接着剤を用いることを特徴とするジシクロペンタジエン
系樹脂成形体の接合方法。
1. A dicyclopentadiene-based resin molded article, or a dicyclopentadiene-based resin molded article and another object to be joined, wherein an acrylic adhesive is used as an adhesive. A method for joining a pentadiene resin molded article.
【請求項2】 ジシクロペンタジエン系樹脂成形体の接
着表面を、接着剤に対して物理的なアンカー効果をもた
らす粗面状態とすることを特徴とする請求項1記載のジ
シクロペンタジエン系樹脂成形体の接合方法。
2. The dicyclopentadiene-based resin molding according to claim 1, wherein the bonding surface of the dicyclopentadiene-based resin molded product is made to have a rough surface that provides a physical anchor effect to the adhesive. How to join the body.
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