JP2001227174A - Laminated structure - Google Patents

Laminated structure

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JP2001227174A
JP2001227174A JP2000035256A JP2000035256A JP2001227174A JP 2001227174 A JP2001227174 A JP 2001227174A JP 2000035256 A JP2000035256 A JP 2000035256A JP 2000035256 A JP2000035256 A JP 2000035256A JP 2001227174 A JP2001227174 A JP 2001227174A
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JP
Japan
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laminated
reinforcing
norbornene
concrete
reinforcing layer
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JP2000035256A
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Japanese (ja)
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Masafumi Nakatani
政史 中谷
Nobuhiro Goto
信弘 後藤
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated structure higher in reinforcing effect than a conventionally reinforced concrete structure and superior in mechanical properties such as bending strength. SOLUTION: In the laminated structure laminating and integrating a reinforcing layer 2 comprising a reinforced fiber such as norbornene-based resin and carbon fiber being preferably dicyclopentadiene polymer in the concrete structure 1, in the case that the reinforcing layer 2 is laminated and integrated on one face of the flat plate-like concrete structure, and in the case that the reinforcing layer 2 is laminated and integrated on the whole side peripheral face of the circular column-like concrete structure 1, three layers of the flat plate-like concrete structures 1, 1 are integrated by two layers of the reinforcing layers 2, 2, and in the case that the reinforcing layer 2 is laminated and integrated on the surface of the upper flat plate-like concrete structure 1 and the laminated structure is constituted, the case and the like that the reinforcing layer 2 is laminated and integrated so as to be buried in the inside of the concrete structure 1 exist.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、補強効果に優れた
コンクリート系の積層構造体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a concrete laminated structure excellent in reinforcing effect.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、橋梁や高速道路の橋脚等のコ
ンクリート構造体を補強する方法として、補強・補修し
ようとするコンクリート構造体に繊維強化プラスチック
(FRP)層を積層する工法が知られている。具体的に
は、例えば、プラスチックとしてエポキシ系樹脂を用
い、補強繊維として炭素繊維やガラス繊維を用いる方法
が提案されている(特開平9−228322号公報参
照)。しかしながら、一般に、曲げ変形等によって上記
の様な積層補強層を有するコンクリート構造体に引張歪
みもしくは圧縮歪みが加わった場合、まずコンクリート
に亀裂が発生し、その亀裂に接している補強層に大きな
応力集中が生じる。この場合、エポキシ系樹脂を補強繊
維とともにコンクリート構造体に対して積層一体化させ
て形成した補強層は、エポキシ系樹脂の脆性が高いため
に期待される応力より低い応力で破壊を生じ、十分な補
強効果を得られないという問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of reinforcing a concrete structure such as a bridge or a highway pier, a method of laminating a fiber reinforced plastic (FRP) layer on a concrete structure to be reinforced or repaired has been known. I have. Specifically, for example, a method has been proposed in which an epoxy resin is used as a plastic and carbon fibers or glass fibers are used as reinforcing fibers (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-228322). However, in general, when tensile or compressive strain is applied to a concrete structure having a laminated reinforcing layer as described above due to bending deformation or the like, cracks are first generated in the concrete, and a large stress is applied to the reinforcing layer in contact with the crack. Concentration occurs. In this case, the reinforcing layer formed by laminating and integrating the epoxy resin with the concrete structure together with the reinforcing fiber causes a fracture with a stress lower than expected due to the high brittleness of the epoxy resin, and a sufficient There was a problem that a reinforcing effect could not be obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の補強されたコンクリート構造体の問題点に鑑み、
より補強効果が高く、曲げ強度等の機械物性に優れた積
層構造体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned conventional reinforced concrete structures.
An object of the present invention is to provide a laminated structure having a higher reinforcing effect and excellent mechanical properties such as bending strength.

【0004】[0004]

【課題を解決する為の手段】上記目的を達成するため
に、請求項1記載の本発明は、コンクリート系構造体に
ノルボルネン系樹脂と強化繊維とからなる補強層が積層
一体化されてなる積層構造体を提供する。又、請求項2
記載の本発明は、ノルボルネン系樹脂がジシクロペンタ
ジエンの重合体である請求項1記載の積層構造体を提供
する。
In order to achieve the above object, according to the present invention, there is provided a laminate comprising a concrete structure and a reinforcing layer comprising a norbornene resin and a reinforcing fiber integrally laminated. Provide a structure. Claim 2
The present invention described above provides the laminated structure according to claim 1, wherein the norbornene-based resin is a polymer of dicyclopentadiene.

【0005】又、請求項3記載の本発明は、強化繊維が
炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維のうちの少なくと
も一種である請求項1又は請求項2記載の積層構造体を
提供する。又、請求項4記載の本発明は、コンクリート
系構造体にプライマー層を介して補強層が積層一体化さ
れてなる請求項1〜3いずれか1項記載の積層構造体を
提供する。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the laminated structure according to the first or second aspect, wherein the reinforcing fiber is at least one of carbon fiber, glass fiber, and aramid fiber. According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the laminated structure according to any one of the first to third aspects, wherein a reinforcing layer is integrally laminated on the concrete-based structure via a primer layer.

【0006】以下、本発明を更に詳細に発明する。本発
明の積層構造体におけるコンクリート系構造体とは、セ
メント及び骨材等の無機成分を水と水和反応させて硬化
させたコンクリート硬化体であって必要により鉄筋等の
補強材により補強されたものを意味するが、これに限定
されず、タイル、レジンコンクリート、モルタル、セメ
ント等で構成された硬化体であってもよい。補強される
コンクリート系構造体の形状は特に限定されず、平板
状、円柱状、角柱状、パイプ状等あらゆる形状のものを
用いることが出来、積層構成についても特に限定されな
い。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The concrete-based structure in the laminated structure of the present invention is a concrete hardened body obtained by hydrating an inorganic component such as cement and aggregate with water and hardening, and reinforced by a reinforcing material such as a reinforcing bar as necessary. However, the present invention is not limited to this, and may be a hardened body made of tile, resin concrete, mortar, cement, or the like. The shape of the concrete structure to be reinforced is not particularly limited, and any shape such as a flat plate, a column, a prism, and a pipe can be used, and the laminated structure is not particularly limited.

【0007】補強層に用いられる強化繊維の種類として
は、無機繊維、有機繊維、金属繊維等が挙げられ、その
好適な例としては、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊
維、ポリエチレンテレフタラート繊維、スチール繊維等
が挙げられる。これらの繊維は単独で用いても良いし、
2種以上を組み合わせて用いても良い。強化繊維の形態
としては、フィラメント状長繊維であっても短繊維であ
ってもよく、これらの繊維をクロス状、シート状、マッ
ト状、不織布等に加工したものであっても良い。また、
これらを組み合わせて用いても良い。
The types of reinforcing fibers used in the reinforcing layer include inorganic fibers, organic fibers, metal fibers, and the like. Preferred examples thereof include carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, polyethylene terephthalate fibers, and steel. Fiber and the like. These fibers may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination. The form of the reinforcing fiber may be a filament-like long fiber or a short fiber, and these fibers may be processed into a cloth, a sheet, a mat, a nonwoven fabric, or the like. Also,
These may be used in combination.

【0008】本発明の積層構造体の例を示す図1(a)
においては、平板状のコンクリート系構造体1の片面に
ノルボルネン系樹脂と強化繊維とからなる補強層2が積
層一体化されており、図1(b)においては、円柱状の
コンクリート系構造体1の全側周面に補強層2が積層一
体化されている。又、図1(c)においては、3層の平
板状コンクリート系構造体1、1、1が2層の補強層
2、2によって一体化されていると共に、上部の平板状
コンクリート構造体1の表面に補強層2が積層一体化さ
れて、積層構造体が構成されており、図1(d)におい
ては、コンクリート系構造体1の内部に補強層2が埋設
する如く積層一体化されている。
FIG. 1A showing an example of a laminated structure of the present invention.
In FIG. 1, a reinforcing layer 2 made of a norbornene-based resin and a reinforcing fiber is laminated and integrated on one side of a plate-shaped concrete-based structure 1, and in FIG. The reinforcement layer 2 is laminated and integrated on the entire peripheral surface of. Further, in FIG. 1 (c), three layers of the plate-like concrete structure 1, 1, 1 are integrated by two layers of reinforcement layers 2, 2, and the upper plate-like concrete structure 1, A reinforcing layer 2 is laminated and integrated on the surface to form a laminated structure. In FIG. 1D, the reinforcing layer 2 is laminated and integrated such that the reinforcing layer 2 is embedded in the concrete structure 1. .

【0009】補強層中の強化繊維の含有率、形態及び強
化繊維層の厚みは特に限定されるものではなく、使用す
る用途によって機械物性、取り扱い性、施工性がよい範
囲で適宜調整すればよい。
The content and form of the reinforcing fiber in the reinforcing layer and the thickness of the reinforcing fiber layer are not particularly limited, and may be suitably adjusted depending on the intended use within a range in which the mechanical properties, handleability and workability are good. .

【0010】本発明の積層構造体を得る方法は特に限定
されず、コンクリート系構造体に補強層を積層する方法
としては、(1)コンクリート系構造体表面に強化繊維
を設置し、その上からローラー、刷毛、吹き付け等の適
宜な塗布含浸手段によりノルボルネン系モノマー類を塗
布し強化繊維に含浸させながらコンクリート系構造体に
貼り付けた後、ノルボルネン系モノマー類を重合硬化さ
せて積層一体化する方法、(2)コンクリート系構造体
表面にノルボルネン系モノマー類を塗布した後、強化繊
維を貼り付け、ノルボルネン系モノマー類を重合硬化さ
せて積層一体化する方法、(3)予め短繊維を分散させ
たノルボルネン系モノマー類をコンクリート系構造体表
面に塗布或いは流し広げた後、ノルボルネン系モノマー
類を重合硬化させる方法(4)ノルボルネン系樹脂と強
化繊維からなる複合体周囲に硬化前のコンクリート組成
物を流し込んだ後、コンクリートを硬化させることによ
って、コンクリート系構造体に補強層が積層一体化され
てなる積層構造体を形成する方法等が挙げられるが、無
論、これらに限られるものではない。
The method for obtaining the laminated structure of the present invention is not particularly limited, and the method for laminating the reinforcing layer on the concrete-based structure includes: (1) installing a reinforcing fiber on the surface of the concrete-based structure; A method of applying norbornene-based monomers by a suitable coating and impregnating means such as a roller, a brush, spraying, etc. and applying the same to a concrete-based structure while impregnating the reinforcing fibers, and then polymerizing and curing the norbornene-based monomers for lamination and integration. (2) a method of applying a norbornene-based monomer to the surface of a concrete-based structure, then attaching a reinforcing fiber, polymerizing and curing the norbornene-based monomer to laminate and integrate, and (3) dispersing short fibers in advance. After applying or spreading the norbornene monomer on the surface of the concrete structure, the norbornene monomer is polymerized and cured. Method (4): A laminate structure in which a concrete composition before curing is poured around a composite comprising a norbornene-based resin and a reinforcing fiber, and then the concrete is cured, whereby a reinforcing layer is laminated and integrated with the concrete-based structure. Examples of a method for forming a body include, but are not limited to, of course.

【0011】本発明の積層構造体の補強層は、上記の如
くノルボルネン系モノマー類が重合硬化されて形成され
るものであり、以下、ノルボルネン系モノマー重合硬化
させる方法、重合させる際の組成物等について説明す
る。補強層に用いられるノルボルネン系樹脂は、ノルボ
ルネン系モノマーをメタセシス重合することで得られ
る。ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネンや
ノルボルナジエンのような2環体、ジシクロペンタジエ
ンやジヒドロジシクロペンタジエンなどの三環体、テト
ラシクロドデセン、エチリデンテトラシクロドデセン、
フェニルテトラシクロドデセンなどの四環体、トリシク
ロペンタジエンなどの五環体、テトラシクロペンタジエ
ンなどの七環体、及びこれらのアルキル置換体(例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル置換体など)、
アルキリデン置換体(例えば、エチリデン置換体)、ア
リール置換体(例えば、フェニル、トリル置換体)はも
ちろんのこと、エポキシ基、メタクリル基、水酸基、ア
ミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン基、エー
テル基、エステル結合含有基等の極性基を有する誘導体
が挙げられる。これらは、単独で使用しても良いし、2
種以上を混合して用いても良い。また、上記ノルボルネ
ン系モノマーの1種類以上と共に、メタセシス重合可能
なシクロブテン、シクロペンテン、シクロペンタジエ
ン、シクロオクテン、シクロドデセン、インデンなどの
シクロオレフィンなどを、本発明の効果を損なわない範
囲で使用しても良い。
The reinforcing layer of the laminated structure of the present invention is formed by polymerizing and curing norbornene-based monomers as described above. Hereinafter, a method of polymerizing and curing norbornene-based monomers, a composition upon polymerization, etc. Will be described. The norbornene-based resin used for the reinforcing layer is obtained by subjecting a norbornene-based monomer to metathesis polymerization. Examples of the norbornene-based monomer include bicyclic compounds such as norbornene and norbornadiene, tricyclic compounds such as dicyclopentadiene and dihydrodicyclopentadiene, tetracyclododecene, ethylidenetetracyclododecene,
Tetracyclics such as phenyltetracyclododecene, pentacyclics such as tricyclopentadiene, heptacyclics such as tetracyclopentadiene, and alkyl-substituted products thereof (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl-substituted and the like),
Not only alkylidene-substituted (eg, ethylidene-substituted) and aryl-substituted (eg, phenyl-, tolyl-substituted) but also epoxy group, methacrylic group, hydroxyl group, amino group, carboxyl group, cyano group, halogen group, ether group And derivatives having a polar group such as an ester bond-containing group. These may be used alone or 2
A mixture of more than one species may be used. Further, a cycloolefin such as cyclobutene, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclooctene, cyclododecene, or indene, which is capable of metathesis polymerization, may be used together with at least one kind of the norbornene-based monomers as long as the effects of the present invention are not impaired. .

【0012】なお、本発明の積層構造体に用いられるノ
ルボルネン系樹脂は、請求項2記載の如く、モノマーの
反応性、入手容易性、ポリマーの物性バランス、価格等
の観点からジシクロペンタジエンの重合体であることが
好ましい。ジシクロペンタジエンの重合体からなる成形
体は、特に、耐衝撃性、耐熱性の面で非常に優れた特性
を有している。
The norbornene-based resin used in the laminated structure of the present invention is preferably prepared from the viewpoint of monomer reactivity, availability, polymer physical property balance, price, etc., from the viewpoint of the weight of dicyclopentadiene. It is preferred that they are united. A molded article made of a polymer of dicyclopentadiene has very excellent characteristics, particularly in terms of impact resistance and heat resistance.

【0013】上記ノルボルネン系モノマーは公知のメタ
セシス重合触媒を用いて重合することができる。具体例
としてはタングステン、モリブデン、タンタル、ルテニ
ウム、レニウム、オスミウム、チタン等のハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、酸化物、有機アンモニウム塩
等が挙げられる。
The norbornene-based monomer can be polymerized using a known metathesis polymerization catalyst. Specific examples include halides such as tungsten, molybdenum, tantalum, ruthenium, rhenium, osmium, and titanium, oxyhalides, oxides, and organic ammonium salts.

【0014】成形プロセス上、重合を空気中で行う必要
がある場合には下記一般式(I)のルテニウムカルベン
錯体や下記一般式(II)のルテニウムビニリデン錯体が
好ましい。
When it is necessary to carry out the polymerization in the air in the molding process, a ruthenium carbene complex represented by the following general formula (I) or a ruthenium vinylidene complex represented by the following general formula (II) is preferred.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】(式中、R1 及びR2 は、互いに独立に、
水素、C2 〜C20−アルケニル基、C1 〜C20−アルキ
ル基、アリール基、C1 〜C20−カルボキシレート、C
1 〜C20−アルコキシ基、C2 〜C20−アルケニルオキ
シ基、アリールオキシ基、C2〜C20−アルコキシカル
ボニル基、又はC1 〜C20−アルキルチオ基(これら
は、C1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、C1 〜C5 −
アルコキシ基によって置換されていてもよいし、あるい
はC1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、C1 〜C5−ア
ルコキシ基によって置換されたフェニル基によって置換
されていてもよい)を表し、X1 及びX2 は、互いに独
立に、任意のアニオン性配位子を表し、L1及びL
2 は、互いに独立に、任意の中性電子供与体を表し、X
1 、X2 、L1 及びL2 の内、2個または3個は、一緒
に多座キレート化配位子を形成してもよい)
Wherein R 1 and R 2 are independently of each other:
Hydrogen, C2 -C20 -alkenyl, C1 -C20 -alkyl, aryl, C1 -C20 -carboxylate, C
C1 -C20 -alkoxy, C2 -C20 -alkenyloxy, aryloxy, C2 -C20 -alkoxycarbonyl, or C1 -C20 -alkylthio (which are C1 -C5 -alkyl, halogen, C1 -C5 −
X 1 and X 2 may be substituted by an alkoxy group or may be substituted by a C 1 -C 5 -alkyl group, halogen, or a phenyl group substituted by a C 1 -C 5 -alkoxy group. , Independently of one another, represent any anionic ligand, L 1 and L
2 independently represent any neutral electron donor;
Two or three of 1 , X 2 , L 1 and L 2 may together form a polydentate chelating ligand)

【化2】 (式中、R3 及びR4 は、互いに独立に、水素、C2 〜
C20−アルケニル基、C1 〜C20−アルキル基、アリー
ル基、C1 〜C20−カルボキシレート、C1 〜C20−ア
ルコキシ基、C2 〜C20−アルケニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、C2〜C20−アルコキシカルボニル基、C1
〜C20−アルキルチオ基(これらは、C1 〜C5 −ア
ルキル基、ハロゲン、C1 〜C5 −アルコキシ基によっ
て置換されていてもよいし、あるいはC1 〜C5 −アル
キル基、ハロゲン、C1 〜C5 −アルコキシ基によって
置換されたフェニル基によって置換されていてもよ
い)、又はフェロセン誘導体を表し、X3 及びX4 は、
互いに独立に、任意のアニオン性配位子を表し、L3
びL4 は、互いに独立に、任意の中性電子供与体を表
し、X3 、X4 、L3 及びL4 の内、2個または3個
は、一緒に多座キレート化配位子を形成してもよい)
Embedded image Wherein R 3 and R 4 are independently hydrogen, C 2-
C20 -alkenyl, C1 -C20 -alkyl, aryl, C1 -C20 -carboxylate, C1 -C20 -alkoxy, C2 -C20 -alkenyloxy, aryloxy, C2 -C20 -alkoxycarbonyl, C1
To C20 -alkylthio groups (these may be substituted by C1 -C5 -alkyl groups, halogen, C1 -C5 -alkoxy groups or by C1 -C5 -alkyl groups, halogen, C1 -C5 -alkoxy groups) X 3 and X 4 may be substituted by a substituted phenyl group) or a ferrocene derivative,
L 3 and L 4 independently of one another represent any anionic ligand; L 3 and L 4 independently represent any neutral electron donor; of X 3 , X 4 , L 3 and L 4 , Or three together may form a polydentate chelating ligand)

【0017】上記一般式(I)で表されるルテニウム−
カルベン錯体の内、好ましい錯体は以下のものである。
すなわち、式中、R1 及びR2 が、互いに独立に、水
素、C2 〜C5 −アルケニル基、C1 〜C5 −アルキル
基、フェニル基、C1 〜C5 −カルボキシレート、C1
〜C5 −アルコキシ基、フェノキシ基、又はC2 〜C5
−アルコキシカルボニル基(これらは、C1 〜C5 −ア
ルキル基、ハロゲン、C1 〜C5 −アルコキシ基によっ
て置換されていてもよく、あるいはC1 〜C5 −アルキ
ル基、ハロゲン、C1 〜C5 −アルコキシ基によって置
換されたフェニル基によって置換されていてもよい)で
あり、また、X1 及びX2 が、互いに独立に、C1 、B
r、C1 〜C5 −カルボキシレート、C1 〜C5 −アル
コキシ基、フェノキシ基、又はC1 〜C5 −アルキルチ
オ基(これらは、C1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、
C1 〜C5 −アルコキシ基によって置換されていてもよ
いし、あるいはC1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、 C
1 〜C5 −アルコキシ基によって置換されたフェニル基
によって置換されていてもよい)の群からのアニオン性
配位子であり、さらに、L1 及びL2 が、互いに独立
に、アリール基またはC1 〜C10−アルキルホスフィン
基(これらは、C1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、C
1 〜C5 −アルコキシ基によって置換されていてもよい
し、あるいはC1 〜C5 −アルキル基、ハロゲン、C1
〜C5 −アルコキシ基によって置換されたフェニル基に
よって置換されていてもよい)の群からの中性配位子で
ある、ルテニウム−カルベン錯体が好ましい。上記一般
式(II)で表されるルテニウムビニリデン錯体の内、好
ましい錯体は以下のものである。すなわち、式中、R3
及びR4 は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル
基、フェニル基、フェロセニル基、又はメチル基、エチ
ル基、フェニル基もしくはフェロセニル基によって必要
に応じて置換されたビニル基であり、X3 及びX4は、
互いに独立に、Cl、Brであり、L3 及びL4 は、互
いに独立に、トリメチルホスフィン基、トリエチルホス
フィン基、トリフェニルホスフィン基又はトリシクロヘ
キシルホスフィン基である、ルテニウムビニリデン錯体
が好ましい。
The ruthenium represented by the above general formula (I)
Preferred carbene complexes are as follows.
That is, in the formula, R1 and R2 independently represent hydrogen, C2 -C5 -alkenyl, C1 -C5 -alkyl, phenyl, C1 -C5 -carboxylate, C1
-C5 -alkoxy, phenoxy or C2 -C5
-Alkoxycarbonyl groups (which may be substituted by C1 -C5 -alkyl groups, halogen, C1 -C5 -alkoxy groups, or substituted by C1 -C5 -alkyl groups, halogen, C1 -C5 -alkoxy groups) X1 and X2 independently of each other may be C1, B
r, C1 -C5 -carboxylate, C1 -C5 -alkoxy, phenoxy or C1 -C5 -alkylthio (which are C1 -C5 -alkyl, halogen,
It may be substituted by a C1 -C5 -alkoxy group, or may be a C1 -C5 -alkyl group, a halogen,
Which may be substituted by a phenyl group substituted by a 1-C5 -alkoxy group), and wherein L1 and L2 independently of one another are an aryl group or a C1 -C10- Alkyl phosphine groups (these are C 1 -C 5 -alkyl groups, halogens, C
It may be substituted by a 1-C5-alkoxy group, or may be a C1-C5-alkyl group, halogen, C1
A ruthenium-carbene complex which is a neutral ligand from the group consisting of -C5 -optionally substituted by a phenyl group substituted by an alkoxy group. Among the ruthenium vinylidene complexes represented by the above general formula (II), preferred complexes are as follows. That is, in the formula, R3
And R4 independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, ferrocenyl or vinyl optionally substituted by methyl, ethyl, phenyl or ferrocenyl, X3 and X4 Is
Preferred is a ruthenium vinylidene complex wherein Cl and Br are independently of each other and L3 and L4 are independently a trimethylphosphine, triethylphosphine, triphenylphosphine or tricyclohexylphosphine group.

【0018】上記一般式(I)のルテニウムカルベン錯
体や一般式(II)のルテニウムビニリデン錯体は、ノル
ボルネン系モノマー中に直接溶解させて使用することが
出来るが、溶解性の悪い触媒を用いる場合にはノルボル
ネン型モノマーに均一分散させる為に予め液状にするこ
とが好ましい。その一例として溶媒に希釈して用いるこ
とが好ましく、溶媒の例としては、トルエン、ベンゼ
ン、テトラヒドロフラン(THF)、ジクロロメタンな
どが挙げられる。活性水素のある溶媒あるいは酸に溶解
させるのは錯体の安定性を損なうので好ましくない。
The ruthenium carbene complex of the general formula (I) and the ruthenium vinylidene complex of the general formula (II) can be used by directly dissolving them in a norbornene-based monomer. Is preferably liquidized in advance in order to uniformly disperse it in the norbornene-type monomer. For example, the solvent is preferably used after being diluted with a solvent, and examples of the solvent include toluene, benzene, tetrahydrofuran (THF), and dichloromethane. It is not preferable to dissolve the complex in a solvent or an acid containing active hydrogen, since this impairs the stability of the complex.

【0019】重合触媒として上記一般式(I)のルテニ
ウムカルベン錯体や一般式(II)のルテニウムビニリデ
ン錯体を用いる場合には、第3級複素環アミンを用いる
ことで、理由は明らかではないが、重合活性を低くし重
合を遅延化することが出来る。
When a ruthenium carbene complex of the above general formula (I) or a ruthenium vinylidene complex of the general formula (II) is used as the polymerization catalyst, the reason is not clear by using a tertiary heterocyclic amine, The polymerization activity can be lowered to delay the polymerization.

【0020】第3級複素環アミンは特に限定されず、飽
和化合物であっても不飽和化合物であってもよく、また
脂肪族化合物であっても芳香族化合物であっても複素環
式化合物であっても良い。また、環を構成する窒素原子
の数は限定されず、さらに別種の複素原子と環を共有し
ていても良い。さらに、この様な第3級複素環アミンか
ら誘導される誘導体であっても良い。第3級複素環アミ
ンは取扱温度範囲において固体状、液体状、気体状のい
ずれであっても良いが、反応性組成物中への均一分散性
を考慮すると液体状であることが好ましい。
The tertiary heterocyclic amine is not particularly limited, and may be a saturated compound or an unsaturated compound, and may be an aliphatic compound, an aromatic compound or a heterocyclic compound. There may be. Further, the number of nitrogen atoms constituting the ring is not limited, and the ring may be shared with another kind of hetero atom. Further, a derivative derived from such a tertiary heterocyclic amine may be used. The tertiary heterocyclic amine may be in a solid, liquid, or gaseous state within the handling temperature range, but is preferably in a liquid form in consideration of uniform dispersibility in the reactive composition.

【0021】なお、固体状の第3級複素環アミンは反応
性組成物中に均一分散させるために予め液状にすること
が好ましく、つまり一例として溶媒に希釈して用いるこ
とが好ましく、溶媒の例としてはトルエン、ベンゼン、
テトラヒドロフラン、メタノール、イソプロピルアルコ
ール等が挙げられる。この様な第3級複素環アミンの一
例を挙げると、ピリジン、γ- シアノピリジン、γ- ピ
コリン、ピラジン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジ
ン、1、3、5- トリアジン、イミダゾール、2- アミ
ノチアゾール等が挙げられる。これらの第3級複素環ア
ミンは単独で用いても良いし、2種類以上のものを併用
して用いることもできる。
The solid tertiary heterocyclic amine is preferably made into a liquid beforehand in order to uniformly disperse it in the reactive composition. That is, it is preferable to use the tertiary heterocyclic amine diluted with a solvent, for example. As toluene, benzene,
Examples include tetrahydrofuran, methanol, and isopropyl alcohol. Examples of such tertiary heterocyclic amines include pyridine, γ-cyanopyridine, γ-picoline, pyrazine, piperazine, piperidine, pyrrolidine, 1,3,5-triazine, imidazole and 2-aminothiazole. No. These tertiary heterocyclic amines may be used alone or in combination of two or more.

【0022】第3級複素環アミンの混合方法は特に限定
されず、ノルボルネン系モノマーと一般式(I)のルテ
ニウムカルベン錯体や一般式(II)のルテニウムビニリ
デン錯体を混合する際、予め少なくとも一方に第3級複
素環アミンを混合しておいても良いし、混合と同時に第
3級複素環アミンを混合しても良い。また、混合した後
に第3級複素環アミンを混合することもできる。
The method of mixing the tertiary heterocyclic amine is not particularly limited. When the norbornene-based monomer and the ruthenium carbene complex of the general formula (I) or the ruthenium vinylidene complex of the general formula (II) are mixed, at least one of them is used in advance. The tertiary heterocyclic amine may be mixed, or the tertiary heterocyclic amine may be mixed at the same time as the mixing. After the mixing, the tertiary heterocyclic amine can be mixed.

【0023】一般式(I)のルテニウムカルベン錯体や
一般式(II)のルテニウムビニリデン錯体に対する第3
級複素環アミンの混合比率は10000〜1/100モ
ルの範囲が好ましい。更に好ましくは、1000〜1/
10モルの範囲である。ただし、ノルボルネン系モノマ
ーに対する第3級複素環アミンの混合比率は、1〜1/
100000モルの範囲が好ましく、更に好ましくは1
/2〜1/50000モルの範囲である。ここで、第3
級複素環アミンの混合量が多すぎるとメタセシス反応が
十分に進行せず、良好な物性を有する成型物を得られな
くなる可能性があり、逆に、第3級複素環アミンの混合
量が少なすぎると十分な遅延効果が得られない。
The third compound for the ruthenium carbene complex of the general formula (I) or the ruthenium vinylidene complex of the general formula (II)
The mixing ratio of the lower heterocyclic amine is preferably in the range of 10,000 to 1/100 mol. More preferably, 1000 to 1 /
It is in the range of 10 moles. However, the mixing ratio of the tertiary heterocyclic amine to the norbornene-based monomer is from 1/1/1.
The range is preferably 100,000 moles, more preferably 1 mole.
/ 2 to 1 / 50,000 mol. Here, the third
If the mixed amount of the tertiary heterocyclic amine is too large, the metathesis reaction does not proceed sufficiently, and a molded product having good physical properties may not be obtained. If too long, a sufficient delay effect cannot be obtained.

【0024】上記重合触媒の添加量は触媒の活性によっ
て異なるが、全モノマー1モルに対して1/5〜1/5
000000モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、
1/1000〜1/100000モルの範囲である。
The amount of the polymerization catalyst depends on the activity of the catalyst.
A range of 0,000,000 moles is preferred. More preferably,
It is in the range of 1/1000 to 1/100000 mol.

【0025】補強層に用いる強化繊維は、予めマトリク
スとしてノルボルネン系樹脂やエポキシ樹脂等を含浸さ
せ、所定の形状に成型させた繊維/樹脂複合材として用
いることも出来るが、この場合、繊維/樹脂複合材は、
マトリクスとしてノルボルネン系樹脂を用いることが機
械物性の点で好ましい。強化繊維は、その種類に応じ
て、マトリクスとなる樹脂と良好な接着性を示す表面処
理等を行えば良いものとするが、マトリクスがノルボル
ネン系樹脂組成物で強化繊維が炭素繊維の場合には、炭
素繊維表面は未処理のものが望ましい。繊維/樹脂複合
材の繊維の含有率については特に限定されない。
The reinforcing fiber used for the reinforcing layer can be used as a fiber / resin composite material which has been impregnated with a norbornene-based resin or epoxy resin as a matrix in advance and molded into a predetermined shape. The composite material
It is preferable to use a norbornene-based resin as the matrix from the viewpoint of mechanical properties. The reinforcing fibers may be subjected to a surface treatment or the like showing good adhesiveness with a resin serving as a matrix, depending on the type thereof, but when the matrix is a norbornene-based resin composition and the reinforcing fibers are carbon fibers, The surface of the carbon fiber is preferably untreated. The fiber content of the fiber / resin composite material is not particularly limited.

【0026】本発明で用いられるノルボルネン系樹脂に
は骨材を充填しても良い。骨材としてはシリカ、マイ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム等を主成分とする無機質骨材、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリふっ化ビニル等の有機質
骨材、ガラスバルーン、シリカバルーン、アルミナバル
ーン、フェノールバルーン、塩化ビニリデンバルーン等
の無機質系あるいは有機質系中空体等であり、これら
は、金属メッキや有機あるいは無機物による表面処理や
コーティングがなされていても良い。
The norbornene resin used in the present invention may be filled with an aggregate. Aggregates include inorganic aggregates containing silica, mica, alumina, magnesium oxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, etc. as main components, organic aggregates such as polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, glass balloons, silica balloons. And inorganic or organic hollow bodies such as alumina balloons, phenol balloons, and vinylidene chloride balloons, and these may be metal-plated or surface-treated or coated with organic or inorganic substances.

【0027】また、本発明の積層構造体の補強層を形成
する際には、ノルボルネン系モノマーが用いられるが、
このモノマーには溶媒が含まれていても良い。溶媒とし
ては、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩素
化炭化水素、エーテル、アルコール、水、またはこれら
の混合物が挙げられる。また、連鎖移動剤を添加するこ
とにより分子量や反応速度を調整することがでる。連鎖
移動剤としては炭素―炭素二重結合を有する化合物、具
体的には、C1〜C12アルケン、アリルエーテル、ア
ルキルアリルエーテル、スチレン等が挙げられる。
In forming the reinforcing layer of the laminated structure of the present invention, a norbornene-based monomer is used.
This monomer may contain a solvent. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, ethers, alcohols, water, and mixtures thereof. Further, the molecular weight and reaction rate can be adjusted by adding a chain transfer agent. Examples of the chain transfer agent include compounds having a carbon-carbon double bond, specifically, C1-C12 alkenes, allyl ethers, alkyl allyl ethers, styrene, and the like.

【0028】また、粘度調整剤を用いて粘度を調整する
ことも出来る。粘度調整剤として、オレフィン性不飽和
基を有するポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げら
れ、このような粘度調整剤はメタセシス重合時に重合物
内に組み込まれ得る。粘度調整剤の含有量は重合性モノ
マー全量中0. 1〜50重量%の範囲が好ましく、更に
好ましくは0. 1〜20重量%の範囲である。
The viscosity can be adjusted by using a viscosity modifier. Examples of the viscosity modifier include polybutadiene and polyisoprene having an olefinically unsaturated group, and such a viscosity modifier can be incorporated into a polymer during metathesis polymerization. The content of the viscosity modifier is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of the polymerizable monomer.

【0029】また、消泡剤、脱泡剤、分散剤、揺変性付
与剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、着色剤、分
子量調整剤、高分子改質剤、難燃剤、潤滑剤、離型剤、
界面活性剤などの各種添加剤を本発明の補強層を形成す
るためのノルボルネン系樹脂に配合しても良い。
Also, defoaming agents, defoaming agents, dispersants, thixotropic agents, antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, coloring agents, molecular weight regulators, polymer modifiers, flame retardants, lubrication Agent, release agent,
Various additives such as a surfactant may be added to the norbornene-based resin for forming the reinforcing layer of the present invention.

【0030】また、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂や
接着性樹脂をブレンドしても良い。このような樹脂とし
ては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、EPD
M、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらの水素添
加物が一例として挙げられる。
Further, if necessary, another thermoplastic resin or adhesive resin may be blended. Such resins include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, EPD
M, ethylene-vinyl acetate copolymer and hydrogenated products thereof are mentioned as examples.

【0031】本発明で用いるノルボルネン系樹脂の使用
可能な温度範囲は、−30℃〜160℃、好ましくは−
20℃〜100℃である。
The usable temperature range of the norbornene resin used in the present invention is from -30 ° C to 160 ° C, preferably-
20 ° C to 100 ° C.

【0032】本発明の請求項2記載の積層構造体につい
てはノルボルネン系樹脂組成物がジシクロペンタジエン
を含むこと以外は、請求項1と同じである。ジシクロペ
ンタジエンについては、価格・反応性・物性・入手の容
易さの点からノルボルネン系樹脂の中では好ましいと言
える。また、ジシクロペンタジエン成型品は、特に、耐
衝撃性、耐熱性の面で非常に優れた特性を有している。
The laminated structure according to the second aspect of the present invention is the same as the first aspect, except that the norbornene-based resin composition contains dicyclopentadiene. It can be said that dicyclopentadiene is preferable among norbornene-based resins in terms of price, reactivity, physical properties, and availability. In addition, the molded article of dicyclopentadiene has very excellent properties, particularly in terms of impact resistance and heat resistance.

【0033】ジシクロペンタジエンモノマーは融点が3
3.6℃であり常温で固体状であるが、他のノルボルネ
ン系モノマーを添加することによって、常温において液
体状で取り扱うことが出来る。ジシクロペンタジエンに
添加するノルボルネン系モノマーは、添加によってもジ
シクロペンタジエン成型品の物性を低下させないものが
好ましく、具体的な一例を挙げると、エチリデンノルボ
ルネン、メチルシクロペンタジエン、シクロペンタジエ
ン、トリシクロペンタジエン等である。この様なジシク
ロペンタジエンに添加するノルボルネン系モノマーは単
独で用いても良いし、2種類以上を併用して用いても良
い。添加量はジシクロペンタジエン100重量部に対し
て、2重量部〜90重量部が好ましく、さらに好ましく
は5重量部〜50重量部である。
The dicyclopentadiene monomer has a melting point of 3
It is 3.6 ° C. and is solid at room temperature, but can be handled as liquid at room temperature by adding other norbornene-based monomers. The norbornene-based monomer to be added to dicyclopentadiene is preferably one that does not reduce the physical properties of the molded article of dicyclopentadiene even when added. Specific examples include ethylidene norbornene, methylcyclopentadiene, cyclopentadiene, and tricyclopentadiene. It is. Such norbornene-based monomers added to dicyclopentadiene may be used alone or in combination of two or more. The addition amount is preferably 2 parts by weight to 90 parts by weight, more preferably 5 parts by weight to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of dicyclopentadiene.

【0034】請求項3記載の本発明に係る積層構造体
は、強化繊維が炭素繊維、ガラス繊維及びアラミド繊維
のうちの少なくとも1種であること以外は請求項1又は
2記載の積層構造体と同じである。これらの繊維につい
ては、強度、弾性率、耐久性、軽量性等の点でもっとも
好ましい補強繊維であるといえる。
[0034] The laminated structure according to the present invention according to claim 3 is the same as the laminated structure according to claim 1 or 2, except that the reinforcing fiber is at least one of carbon fiber, glass fiber and aramid fiber. Is the same. It can be said that these fibers are the most preferable reinforcing fibers in terms of strength, elastic modulus, durability, lightness and the like.

【0035】請求項4記載の本発明に係る積層構造体
は、コンクリート系構造体にプライマー層を介して補強
層が積層一体化されてなること以外は請求項1〜3記載
の積層構造体と同じである。コンクリートの表面は水和
水や水酸基によって極性の高い構造となっているため、
ノルボルネン系樹脂と強化繊維とからなる補強層とコン
クリートとを良好に接着させ本発明の効果を良好にする
ためには、用いるノルボルネン系樹脂は極性基が付いて
いるか、或いは他の極性成分を含有するものが好ましい
が、ノルボルネン系樹脂組成物として極性の低いものを
用いる場合には、予めコンクリート系構造体表面にプラ
イマー層を設けることにより、コンクリート系構造体と
補強層とを強固に一体化するのである。
The laminated structure according to the present invention according to claim 4 is the same as the laminated structure according to any one of claims 1 to 3, except that the reinforcing layer is laminated and integrated with the concrete structure via a primer layer. Is the same. Since the concrete surface has a highly polar structure due to hydration water and hydroxyl groups,
In order that the reinforcing layer composed of the norbornene-based resin and the reinforcing fiber is well bonded to concrete and the effect of the present invention is improved, the norbornene-based resin used has a polar group or contains another polar component. However, when a low-polarity norbornene-based resin composition is used, the concrete-based structure and the reinforcing layer are firmly integrated by providing a primer layer on the surface of the concrete-based structure in advance. It is.

【0036】使用するプライマーはコンクリート系構造
体とノルボルネン系樹脂組成物の両方に接着良好なもの
ならばどのようなものでも良いが、特に好ましくはウレ
タン系、ポリエステル系、メタクリレート系、エポキシ
系のプライマーである。このようなプライマーは必要に
応じて多層構造とすることもできる。塗布厚さ等は必要
に応じて適宜選択される。
The primer to be used may be any as long as it has good adhesion to both the concrete structure and the norbornene resin composition. Particularly preferred is a urethane, polyester, methacrylate or epoxy primer. It is. Such a primer may have a multilayer structure as necessary. The coating thickness and the like are appropriately selected as needed.

【0037】(作用)本発明は、コンクリート系構造体
を補強するに際し、コンクリート系構造体にノルボルネ
ン系樹脂組成物と強化繊維とから成る補強層を積層一体
化させた補強効果に優れたコンクリート積層構造体に関
するものである。ノルボルネン系樹脂組成物は脆性が低
くさらに耐衝撃性良好な材料であることから、補強効果
に優れた積層構造体を提供することが出来る。また、高
温で加熱処理をしなくても硬化性良好であることから長
期間の養生の必要がなく、短時間で積層構造体を提供す
ることが出来る。
(Function) In the present invention, when reinforcing a concrete structure, a concrete laminate having a reinforcing effect obtained by laminating and integrating a reinforcement layer comprising a norbornene resin composition and a reinforcing fiber with the concrete structure is integrated. It is about a structure. Since the norbornene-based resin composition is a material having low brittleness and good impact resistance, it can provide a laminated structure excellent in reinforcing effect. In addition, since the curability is good even without heat treatment at a high temperature, there is no need for long-term curing, and a laminated structure can be provided in a short time.

【0038】[0038]

【実施例】(実施例1) モノマー:ジシクロペンタジエン エチリデンノルボルネン メタセシス反応触媒:ビス(トリシクロヘキシルホスフ
ィン)ベンジリデンルテニウムジクロリド・・・式(II
I) で示される。
EXAMPLES (Example 1) Monomer: dicyclopentadiene ethylidene norbornene metathesis reaction catalyst: bis (tricyclohexylphosphine) benzylidene ruthenium dichloride Formula (II)
Indicated by I).

【0039】[0039]

【化3】 Embedded image

【0040】尚、式中、Cyはシクロヘキシ基を表す。 非極性溶媒:トルエン 強化繊維:シート状の一方向炭素繊維(東レ(株)M5
0J、引張弾性率480GPa、糸目付300g/m2
) コンクリート系構造体:長さ3200mm、幅300m
m、厚さ400mmの鉄筋入コンクリート片をサンプル
として用いた。
In the formula, Cy represents a cyclohexyl group. Non-polar solvent: toluene Reinforcing fiber: sheet-like unidirectional carbon fiber (Toray M5
0J, tensile modulus 480GPa, yarn weight 300g / m2
) Concrete structure: length 3200mm, width 300m
m, a piece of concrete with a reinforcing bar having a thickness of 400 mm was used as a sample.

【0041】ノルボルネン系モノマーとして、ジシクロ
ペンタジエンモノマーとエチリデンノルボルネンモノマ
ーをモル比で9:1で混合したものを用いた。次に、ト
ルエン200部にビス(トリシクロヘキシルホスフィ
ン)ベンジリデンルテニウムジクロリド10部を溶解さ
せた溶液を、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベ
ンジリデンルテニウムジクロリドのノルボルネン系モノ
マー混合物に対するモル比が1/10000になるよう
に添加して撹拌を行い、ノルボルネン系モノマーの反応
性配合液を調整した。
As the norbornene-based monomer, a mixture of a dicyclopentadiene monomer and an ethylidene norbornene monomer at a molar ratio of 9: 1 was used. Next, a solution prepared by dissolving 10 parts of bis (tricyclohexylphosphine) benzylidene ruthenium dichloride in 200 parts of toluene was adjusted so that the molar ratio of bis (tricyclohexylphosphine) benzylidene ruthenium dichloride to the norbornene-based monomer mixture was 1/10000. The mixture was added and stirred to prepare a reactive compounding liquid of a norbornene-based monomer.

【0042】次に、図2に示す如く、コンクリート
(4)に鉄筋(5)が配された上記コンクリート系構造
体(3)の表面にサンディング処理を施し、図4(a)
に示す如く、一方向炭素繊維シート(7)を2枚重ねて
コンクリート系構造体(3)の全長に渡って長手方向に
繊維軸が平行になるように載置した後、上記反応性配合
液を炭素繊維シート(7)に塗布しローラーで含浸させ
ながら、炭素繊維シート(7)とからなる補強層(2)
を形成すると同時にコンクリート系構造体(3)と積層
一体化させた。その後、室温で60分放置して樹脂を硬
化させて試験片(6)とした。作業時の環境温度は24
℃であった。次に、図3に示すように、上記試験片を、
互いに間隔L1が2500mm離れた支点(9),
(9)にて支持し、互いの間隔が300mm離れた圧縮
治具(10),(10)によって圧縮荷重を加えて四点
曲げ試験を行った。試験は図3の如く補強層が引張側に
なるように試験片を配置して行い、試験片の数は3とし
た。その結果を表1に示した。
Next, as shown in FIG. 2, the surface of the concrete-type structure (3) in which the reinforcing bar (5) is arranged on the concrete (4) is subjected to a sanding treatment, and FIG.
As shown in the figure, two unidirectional carbon fiber sheets (7) are stacked and placed so that the fiber axis is parallel to the longitudinal direction over the entire length of the concrete structure (3). Is applied to a carbon fiber sheet (7) and impregnated with a roller, while a reinforcing layer (2) comprising the carbon fiber sheet (7)
Was formed and simultaneously laminated and integrated with the concrete structure (3). Thereafter, the resin was cured by leaving it at room temperature for 60 minutes to obtain a test piece (6). Environmental temperature during operation is 24
° C. Next, as shown in FIG.
Fulcrum (9), whose distance L1 is 2500 mm apart from each other,
A four-point bending test was performed by applying a compressive load using compression jigs (10) and (10) supported by (9) and spaced from each other by 300 mm. The test was performed by arranging the test pieces so that the reinforcing layer was on the tensile side as shown in FIG. 3, and the number of test pieces was three. The results are shown in Table 1.

【0043】(実施例2)図4(b)に示すように、予
めサンディング処理したコンクリート系構造体(3)の
表面に2液型メタクリレート樹脂系プライマー(8)を
塗布し、60分放置して硬化させた。尚、このプライマ
ー(8)としては、塩化ビニル樹脂に対する引っ張り剪
断接着強度が約8〜10MPa、伸び率が50〜75%
のものを用いた。この他は、実施例1と同様にして、補
強層(2)を形成すると同時にプライマー層(8)を介
してコンクリート系構造体と積層一体化させ、四点曲げ
試験を行った。その結果を表1に示した。
Example 2 As shown in FIG. 4B, a two-component methacrylate resin-based primer (8) was applied to the surface of a concrete-based structure (3) which had been sanded in advance, and left for 60 minutes. And cured. The primer (8) has a tensile shear adhesive strength to vinyl chloride resin of about 8 to 10 MPa and an elongation of 50 to 75%.
Was used. Except for this, in the same manner as in Example 1, the reinforcement layer (2) was formed and simultaneously laminated and integrated with the concrete-based structure via the primer layer (8), and a four-point bending test was performed. The results are shown in Table 1.

【0044】(比較例1)未補強のコンクリート系構造
体(3)をそのまま比較試験片として四点曲げ試験を行
った。その結果を表1に示す。 (比較例2) エポキシ樹脂主剤:エピコート828(油化シェルエポ
キシ株式会社製) 硬化剤:トリエチルテトラミン 強化繊維:シート状の一方向炭素繊維(東レ(株)M5
0J、引張弾性率480GPa、糸目付300g/m2
) コンクリート系構造体:長さ3200mm、幅300m
m、厚さ400mmの鉄筋入コンクリート片をサンプル
として用いた。
Comparative Example 1 A four-point bending test was performed using an unreinforced concrete structure (3) as a comparative test piece. Table 1 shows the results. (Comparative Example 2) Epoxy resin base material: Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Curing agent: triethyltetramine Reinforcing fiber: sheet-like unidirectional carbon fiber (Toray M5)
0J, tensile modulus 480GPa, yarn weight 300g / m2
) Concrete structure: length 3200mm, width 300m
m, a piece of concrete with a reinforcing bar having a thickness of 400 mm was used as a sample.

【0045】エポキシ樹脂主剤と硬化剤を重量比10:
1で混合したものを用い、予め表面をサンディング処理
したコンクリート系構造体に、一方向炭素繊維シートを
2枚重ねてコンクリート系構造体構造体の長手方向に繊
維軸が平行になるように設置した後、上記エポキシ樹脂
配合液を塗布しローラーで含浸させながらコンクリート
部材と一体化させた。その後、室温で60分又は72時
間放置して樹脂を硬化させ各々試験片とした。作業時の
環境温度は24℃であった。四点曲げ試験の結果を表1
に示した。
The weight ratio of the epoxy resin base material and the curing agent is 10:
Using the mixture obtained in Step 1, two unidirectional carbon fiber sheets were stacked on a concrete structure whose surface was sanded in advance, and placed so that the fiber axis became parallel to the longitudinal direction of the concrete structure structure. Thereafter, the above-mentioned epoxy resin compounding liquid was applied and was integrated with a concrete member while being impregnated with a roller. Thereafter, the resin was cured by leaving it at room temperature for 60 minutes or 72 hours to obtain test pieces. The ambient temperature during the operation was 24 ° C. Table 1 shows the results of the four-point bending test.
It was shown to.

【0046】以上のように、本発明によれば、ノルボル
ネン系樹脂組成物と強化繊維とをコンクリート表面に積
層一体化させてなる積層構造体は、未補強のものと比較
して大幅に曲げ強度が向上した。曲げ強度はプライマー
なしでおよそ55%向上し、プライマーを塗布した場合
はおよそ80%向上した。一方、エポキシ樹脂によって
強化繊維をコンクリート表面に積層一体化させたもの
は、60分硬化のものは補強効果はほとんどなく、72
時間硬化させたものにおいては、曲げ強度は未補強のも
のよりおよそ45%向上したが、破断伸度が大幅に低下
していた。
As described above, according to the present invention, the laminated structure obtained by laminating and integrating the norbornene-based resin composition and the reinforcing fiber on the concrete surface has a significantly higher bending strength than the unreinforced one. Improved. Flexural strength was increased by about 55% without primer and by about 80% with primer applied. On the other hand, those in which reinforcing fibers are laminated and integrated on the concrete surface with epoxy resin, those cured for 60 minutes have almost no reinforcing effect.
In the case of the time-cured steel, the bending strength was improved by about 45% as compared with the unreinforced steel, but the elongation at break was greatly reduced.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の積層構造体は、コンクリート系
構造体にノルボルネン系樹脂と強化繊維とからなる補強
層が積層一体化されてなるので、補強層としてエポキシ
樹脂等を用いた従来の補強コンクリート系構造体に比較
して、より補強効果が高く、曲げ強度等の機械物性に優
れている。
According to the laminated structure of the present invention, a reinforcing layer made of a norbornene resin and a reinforcing fiber is integrally laminated on a concrete structure, so that a conventional reinforcing method using an epoxy resin or the like as the reinforcing layer is used. Compared with concrete-based structures, it has a higher reinforcing effect and excellent mechanical properties such as bending strength.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の積層構造体の実施の形態の一例を示す
模式的斜視図。
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an embodiment of a laminated structure of the present invention.

【図2】本発明の積層構造体の実施の形態の他の例を示
す模式的断面図。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the embodiment of the laminated structure of the present invention.

【図3】本発明の積層構造体の曲げ強度試験の説明図。FIG. 3 is an explanatory view of a bending strength test of the laminated structure of the present invention.

【図4】本発明の積層構造体の実施の形態の例を示す模
式的断面図。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment of the laminated structure of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・コンクリート系構造体 2・・補強層 1. Concrete structure 2. Reinforcement layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // E01D 21/00 E01D 21/00 Fターム(参考) 2D059 AA03 GG01 GG02 GG40 2E176 AA01 BB29 4F100 AD11B AE01A AG00B AK08B AK47B BA02 DG01B DH01B EJ65A EJ82B GB07 GB90 JK01 JK04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // E01D 21/00 E01D 21/00 F term (reference) 2D059 AA03 GG01 GG02 GG40 2E176 AA01 BB29 4F100 AD11B AE01A AG00B AK08B AK47B BA02 DG01B DH01B EJ65A EJ82B GB07 GB90 JK01 JK04

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 コンクリート系構造体にノルボルネン系
樹脂と強化繊維とからなる補強層が積層一体化されてな
る積層構造体。
1. A laminated structure in which a reinforcing layer made of a norbornene-based resin and a reinforcing fiber is laminated and integrated on a concrete-based structure.
【請求項2】 ノルボルネン系樹脂がジシクロペンタジ
エンの重合体であることを特徴とする請求項1記載の積
層構造体。
2. The laminated structure according to claim 1, wherein the norbornene resin is a polymer of dicyclopentadiene.
【請求項3】 強化繊維が炭素繊維、ガラス繊維、アラ
ミド繊維のうちの少なくとも一種であることを特徴とす
る請求項1又は請求項2記載の積層構造体。
3. The laminated structure according to claim 1, wherein the reinforcing fibers are at least one of carbon fibers, glass fibers, and aramid fibers.
【請求項4】 コンクリート系構造体にプライマー層を
介して補強層が積層一体化されてなることを特徴とする
請求項1〜3いずれか1項記載の積層構造体。
4. The laminated structure according to claim 1, wherein a reinforcing layer is laminated and integrated on the concrete structure via a primer layer.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007270019A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Nof Corp Resin concrete resin composition
CN103469737A (en) * 2013-07-31 2013-12-25 尚守平 Method for reinforcing concrete bending member by using variable-bonding prestress carbon fiber plate
JP2014101674A (en) * 2012-11-20 2014-06-05 Taisei Corp Shear reinforcement method
JP2014101676A (en) * 2012-11-20 2014-06-05 Taisei Corp Reinforced concrete structure
JP2015006983A (en) * 2008-03-03 2015-01-15 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー Fiber-reinforced cementitious armor panel
CN106758840A (en) * 2016-12-28 2017-05-31 中交路桥华南工程有限公司 Gradient concreting method
CN107724257A (en) * 2017-11-14 2018-02-23 长安大学 The ruggedized construction and its method of rc beam bridge

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007270019A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Nof Corp Resin concrete resin composition
JP2015006983A (en) * 2008-03-03 2015-01-15 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー Fiber-reinforced cementitious armor panel
JP2014101674A (en) * 2012-11-20 2014-06-05 Taisei Corp Shear reinforcement method
JP2014101676A (en) * 2012-11-20 2014-06-05 Taisei Corp Reinforced concrete structure
CN103469737A (en) * 2013-07-31 2013-12-25 尚守平 Method for reinforcing concrete bending member by using variable-bonding prestress carbon fiber plate
CN106758840A (en) * 2016-12-28 2017-05-31 中交路桥华南工程有限公司 Gradient concreting method
CN106758840B (en) * 2016-12-28 2019-05-10 中交路桥华南工程有限公司 Gradient concreting method
CN107724257A (en) * 2017-11-14 2018-02-23 长安大学 The ruggedized construction and its method of rc beam bridge

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