JP2003175518A - Joint and method for manufacturing the same - Google Patents

Joint and method for manufacturing the same

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JP2003175518A
JP2003175518A JP2001378882A JP2001378882A JP2003175518A JP 2003175518 A JP2003175518 A JP 2003175518A JP 2001378882 A JP2001378882 A JP 2001378882A JP 2001378882 A JP2001378882 A JP 2001378882A JP 2003175518 A JP2003175518 A JP 2003175518A
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JP
Japan
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joint
vinyl chloride
chloride resin
norbornene
hard vinyl
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Application number
JP2001378882A
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Japanese (ja)
Inventor
Masafumi Nakatani
政史 中谷
Nobuhiro Aoyanagi
伸拓 青柳
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KYUSHU SEKISUI KOGYO CO Ltd
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
KYUSHU SEKISUI KOGYO CO Ltd
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To easily obtain a pipe joint excellent in quality stability, chemical resistance and pressure resistance without relying on the skillfulness of a worker, and a method for manufacturing the same. <P>SOLUTION: In the method for manufacturing the pipe joint into which a tubular member is inserted from the receiving port part provided to one end opening of the pipe joint, an almost tubular molded body comprising a hard vinyl chloride resin is arranged to the part constituting the receiving port part of an inner mold and a polymerizable composition containing a norbornene monomer and a metathesis polymerization catalyst is injected in the gap between inner and outer molds and polymerized and cured to mold the pipe joint wherein the receiving port part formed by the almost tubular molded body comprising the hard vinyl chloride resin is integrated with inner peripheral surface of a norbornene resin. The contact surface of the almost tubular molded body and the polymerizable composition is pre-coated with a primer comprising 10-90 pts.wt. of the norbornen monomer and 90-10 pts.wt. of a solvent attacking the hard vinyl chloride resin. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂よりなる
継手及びその製造方法に関し、例えば繊維強化塩化ビニ
ル樹脂管などの管状体を強固に接合することができる管
継手及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a joint made of synthetic resin and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a pipe joint capable of firmly joining tubular bodies such as fiber reinforced vinyl chloride resin pipes and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】曹達プラントなどの工業用配管では、耐
圧性、耐熱性及び耐薬品性が要求されている。この種の
用途に用いられる管材の一例が、特公平2−24655
号公報に開示されている。すなわち、この先行技術に
は、塩化ビニル系樹脂管を繊維強化熱硬化性樹脂層で補
強してなる繊維強化熱硬化性樹脂補強塩化ビニル系樹脂
管が開示されている。外面が繊維強化熱硬化性樹脂層で
強化されているため、耐圧性及び耐熱性が高められ、熱
膨張による管の伸縮が少ない。さらに、この管材は、鋼
管と比べて軽量であるため、運搬時や施工時の取扱いが
楽であり、耐薬品性に優れているとされている。
2. Description of the Related Art In industrial piping such as Soda plant, pressure resistance, heat resistance and chemical resistance are required. An example of a pipe material used for this type of application is Japanese Patent Publication No. 2-24655.
It is disclosed in the publication. That is, this prior art discloses a fiber-reinforced thermosetting resin-reinforced vinyl chloride-based resin pipe obtained by reinforcing a vinyl chloride-based resin pipe with a fiber-reinforced thermosetting resin layer. Since the outer surface is reinforced with the fiber-reinforced thermosetting resin layer, pressure resistance and heat resistance are enhanced, and the expansion and contraction of the tube due to thermal expansion is small. Furthermore, since this pipe material is lighter in weight than steel pipe, it is said that it is easy to handle during transportation and construction and has excellent chemical resistance.

【0003】しかしながら、繊維強化熱硬化性樹脂補強
塩化ビニル系樹脂管を配管する際に用いられる継手とし
て、同じ材料、すなわち硬質塩化ビニル樹脂の外表面を
FRP層により被覆してなる材料からなる継手を製造す
るには、工程が非常に煩雑となる問題があった。
However, as a joint used when piping a fiber-reinforced thermosetting resin-reinforced vinyl chloride resin pipe, a joint made of the same material, that is, a material obtained by coating the outer surface of a hard vinyl chloride resin with an FRP layer. However, there is a problem that the process is very complicated to manufacture.

【0004】すなわち、上記材料からなる継手の製造方
法としては、予め射出成形により製造された硬質塩化ビ
ニル樹脂からなる継手または硬質塩化ビニル管と継手と
を手加工にて拡径、縮径、切削、接着及び溶接加工等を
組み合わせて得られた硬質塩化ビニル樹脂加工継手に、
FRPをハンドレイアップ法により積層する方法が挙げ
られる。この方法では、大口径の継手を得ようとした場
合、1個の継手を製造するのに2日程度の日数を必要と
する。また、溶接作業やFRP積層作業に非常に熟練し
た技能を有するため、作業者が限定され、不慣れな作業
者が製造すると、溶接不良やFRP層の積層不良などに
より漏水等が生じる恐れがあった。
That is, as a method of manufacturing a joint made of the above materials, a joint made of a hard vinyl chloride resin which is manufactured by injection molding in advance or a hard vinyl chloride pipe and a joint are expanded, reduced in diameter, and cut by hand. For hard vinyl chloride resin processed joints obtained by combining adhesive, welding, etc.
A method of laminating FRP by a hand layup method can be mentioned. In this method, when trying to obtain a large-diameter joint, it takes about two days to manufacture one joint. Further, since the worker has a very skilled skill in welding work and FRP stacking work, the number of workers is limited, and if an unfamiliar worker manufactures, there is a possibility that water leakage or the like may occur due to poor welding or poor stacking of the FRP layer. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記のように、上記先
行技術に記載の繊維強化熱硬化性樹脂補強塩化ビニル系
樹脂からなる継手を得ようとした場合、熟練した作業者
による煩雑な作業が必要であり、さらに品質の安定性が
十分でなくなる恐れがあった。また、手作業が多くなる
ため、製造に長時間を有し、生産性が低く、製造コスト
が高くならざるを得なかった。
As described above, when an attempt is made to obtain a joint made of the fiber reinforced thermosetting resin reinforced vinyl chloride resin described in the above-mentioned prior art, a complicated work by a skilled worker is required. It was necessary, and there was a risk that the stability of quality would be insufficient. In addition, since many manual operations are required, it takes a long time to manufacture, productivity is low, and manufacturing cost is high.

【0006】本発明の目的は、上述した従来技術の欠点
を解消し、耐圧性、耐熱性及び耐薬品性に優れているだ
けでなく、作業者の熟練度がさほど必要ではなく、かつ
生産性に優れた継手及びその製造方法を提供することに
ある。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and not only to be excellent in pressure resistance, heat resistance and chemical resistance, but also not requiring a high degree of skill of an operator and productivity. (EN) An excellent joint and a manufacturing method thereof.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本願の第1の発明は、管
状体が一端開口に設けられた受口部側から挿入される管
状の継手を製造する方法であって、内型の前記受口部を
構成する部分に硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成
形体を配置し、前記略管状の成形体が配置された内型ま
たは内型を兼ね前記略管状の成形体と外型との間の空隙
にノルボルネン系モノマー及びメタセシス重合触媒を含
む重合性組成物を注入し、該重合性組成物を重合・硬化
させて、ノルボルネン系樹脂の内周面に前記硬質塩化ビ
ニル樹脂からなる略管状の成形体により構成された受口
部が一体化された継手を成形するにあたり、少なくとも
前記重合性組成物を重合する前に、上記略管状の成形体
と重合性組成物との接触面に、ノルボルネン系モノマー
を10〜90重量部と、硬質塩化ビニル樹脂を侵す溶剤
90〜10重量部とを含有するプライマーを塗布してお
くことを特徴とする継手の製造方法である。
A first invention of the present application is a method for manufacturing a tubular joint in which a tubular body is inserted from a receiving portion side provided at an opening at one end, and the tubular joint is an inner mold. A substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin is arranged in a portion constituting the mouth portion, and the substantially tubular molded body and the outer mold also serve as an inner mold or an inner mold in which the substantially tubular molded body is arranged. A polymerizable composition containing a norbornene-based monomer and a metathesis polymerization catalyst is injected into the space, and the polymerizable composition is polymerized and cured to form a substantially tubular shape made of the hard vinyl chloride resin on the inner peripheral surface of the norbornene-based resin. In molding a joint in which the receiving part constituted by the molded body is integrated, at least before polymerizing the polymerizable composition, on the contact surface between the substantially tubular molded body and the polymerizable composition, 10 to 90 weight of norbornene-based monomer When a joint manufacturing method, characterized in that to keep applying a primer containing a solvent 90 to 10 parts by weight of affecting the hard vinyl chloride resin.

【0008】本願の第2の発明は、第1の発明の製造方
法に従って得られる継手であって、ノルボルネン系樹脂
よりなる管状の継手本体と、継手本体の一端の開口側に
おいて開口内周面に設けられており、かつ硬質塩化ビニ
ル樹脂からなる略管状の成形体により構成されている受
口部とを備える。
A second invention of the present application is a joint obtained according to the manufacturing method of the first invention, which comprises a tubular joint body made of norbornene resin and an inner peripheral surface of the opening at the opening side at one end of the joint body. And a receiving portion formed of a substantially tubular molded body made of hard vinyl chloride resin.

【0009】以下、本発明の詳細を説明する。本明細書
において、「継手」は、例えば外周面がFRPで補強さ
れた硬質塩化ビニル樹脂管(以下、硬質塩化ビニル樹脂
/FRP複合管と略す)などの管状体を接合するのに用
いられる管継手を広く含むものとする。このような管継
手の形状については特に限定されず、90度エルボ、4
5度エルボ、ソケット、径違いソケット、チーズ、径違
いチーズ、フランジなどが挙げられる。これらの継手
は、直線状、曲線状または一部で曲げられた形状の管状
の形状を有し、一端開口に設けられた受口部側から管状
体が挿入される構造を有する。
The details of the present invention will be described below. In the present specification, the "joint" is a pipe used for joining tubular bodies such as a hard vinyl chloride resin pipe whose outer peripheral surface is reinforced with FRP (hereinafter abbreviated as hard vinyl chloride resin / FRP composite pipe). Widely include joints. The shape of such a pipe joint is not particularly limited, and the 90 degree elbow, 4
5 degree elbow, socket, reduced diameter socket, cheese, reduced diameter cheese, flange and the like. These joints have a tubular shape that is linear, curved, or partially bent, and has a structure in which the tubular body is inserted from the receiving end side provided at the one end opening.

【0010】本発明に係る製造方法では、成形型を構成
するものが用意される。外型としては、特に限定され
ず、継手の製造に従来より用いられている公知の一般的
な型を用いることができる。例えば、炭素綱、ダクタイ
ル鋳鉄、アルミニウム、銅またはニッケルなどの金属を
材料とした金属型、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、ある
いは熱硬化性樹脂とガラス繊維などの強化繊維を複合さ
せて得られるFRPなどからなる樹脂型、木型、ゴム
型、紙型、砂型またはロストワックス型などが挙げられ
る。
In the manufacturing method according to the present invention, a molding die is prepared. The outer mold is not particularly limited, and a known general mold that has been conventionally used for manufacturing a joint can be used. For example, a metal mold made of a metal such as carbon steel, ductile cast iron, aluminum, copper or nickel, a thermoplastic resin or a thermosetting resin, or a composite of a thermosetting resin and a reinforcing fiber such as glass fiber. Examples thereof include a resin mold made of FRP, a wood mold, a rubber mold, a paper mold, a sand mold, and a lost wax mold.

【0011】また、上記継手の受口部分とは、継手と管
状体を接続する際に管状体に接触され、接合される部分
を言うものとする。本発明では、例えば図1に示すよう
に、内型2の上記受口部を構成する部分に硬質塩化ビニ
ル樹脂からなる略管状の成形体3が配置される。ここで
用いられる硬質塩化ビニル樹脂については特に限定され
ず、公知のものを用いることができる。管路の使用条件
に応じて、塩素化硬質塩化ビニル樹脂や耐衝撃性硬質塩
化ビニル樹脂などを用いることもできる。また、上記略
管状の成形体3として、継手を形成するにあたって硬質
塩化ビニル樹脂管や硬質塩化ビニル樹脂管を拡径加工し
たものを用いてもよい。
The term "receptacle portion" of the joint means a portion which is brought into contact with and joined to the tubular body when connecting the joint and the tubular body. In the present invention, for example, as shown in FIG. 1, a substantially tubular molded body 3 made of a hard vinyl chloride resin is arranged in a portion of the inner mold 2 which constitutes the above-mentioned receiving portion. The hard vinyl chloride resin used here is not particularly limited, and known ones can be used. Chlorinated hard vinyl chloride resin, impact-resistant hard vinyl chloride resin, or the like can be used depending on the usage conditions of the pipeline. Further, as the above-mentioned substantially tubular molded body 3, a hard vinyl chloride resin pipe or a product obtained by expanding the diameter of a hard vinyl chloride resin pipe may be used for forming a joint.

【0012】上記略管状の成形体3を継手の受口部分の
みに用いることにより、従来使用されている予め射出成
形により製造された硬質塩化ビニル樹脂継手や、硬質塩
化ビニル樹脂管と継手とを拡径、縮径、切削、接着及び
溶接加工などを組み合わせて製造された硬質塩化ビニル
樹脂加工継手を用いることなく、本発明に従って容易に
継手を得ることができる。従って、現状の硬質塩化ビニ
ル樹脂/FRP複合管用の継手に比べて、作業の熟練度
を有することなく、品質の安定性に優れた継手を得るこ
とができる。また、継手の生産性を高めることができ、
かつ低コスト化を果たすことができる。
By using the above-mentioned substantially tubular molded body 3 only for the receiving portion of the joint, a hard vinyl chloride resin joint which has been conventionally used by injection molding and a rigid vinyl chloride resin pipe and joint can be obtained. The joint can be easily obtained according to the present invention without using a hard vinyl chloride resin-processed joint manufactured by combining diameter expansion, diameter reduction, cutting, bonding, welding and the like. Therefore, it is possible to obtain a joint excellent in quality stability without having a skill level of work as compared with the current joint for a hard vinyl chloride resin / FRP composite pipe. Also, the productivity of the joint can be increased,
And cost reduction can be achieved.

【0013】また、本発明においては、上記略管状の成
形体として、予め射出成形で製造された硬質塩化ビニル
樹脂継手や硬質塩化ビニル樹脂管と継手とを、拡径、縮
径、切削、接着及び溶接加工を組み合わせることにより
得られた硬質塩化ビニル樹脂加工継手を用いてもよい。
もっとも、硬質塩化ビニル樹脂継手や、上記硬質塩化ビ
ニル樹脂加工継手が容易に入手できない場合には、これ
らを製造するのに前述した煩雑な作業が強いられるた
め、これらの継手に代えて、単純な硬質塩化ビニル樹脂
管や硬質塩化ビニル樹脂管を拡径加工したものを用いる
ことが望ましい。
Further, in the present invention, as the above-mentioned substantially tubular molded body, a hard vinyl chloride resin joint manufactured by injection molding in advance or a hard vinyl chloride resin pipe and a joint are expanded, reduced in diameter, cut, and bonded. Alternatively, a hard vinyl chloride resin processed joint obtained by combining welding processes may be used.
However, when the hard vinyl chloride resin joint or the hard vinyl chloride resin processed joint is not readily available, the complicated work described above is forced to manufacture them, and therefore, instead of these joints, simple joints are used. It is desirable to use a hard vinyl chloride resin pipe or a pipe obtained by expanding the diameter of a hard vinyl chloride resin pipe.

【0014】本発明の継手を製造するにあたっては、必
要に応じて中子として内型2が用いられる。この内型2
を構成する材料は、上記外型を構成する材料と同様に、
公知の材料を用いることができる。また、内型の受口部
を構成する部分には、上述したように、上記硬質塩化ビ
ニル樹脂からなる略管状の成形体3が配置されるが、硬
質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体は受口部のみ
に配置されていてもよく、受口部以外にも至るように配
置されていてもよい。さらに、図1とは異なり、内型全
体が硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体により
構成されていてもよい。すなわち、本発明において「内
型の前記受口部を構成部分に硬質塩化ビニル樹脂からな
る略管状の成形体を配置」する工程は、管状の成形体と
内型とを別材料で構成する場合に、内型の受口部に硬質
塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体を配置する方
法、並びに硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体
により内型全体を構成する方法をも含むものとする。
In manufacturing the joint of the present invention, the inner mold 2 is used as a core, if necessary. This inner mold 2
The material constituting the same as the material constituting the outer mold,
Known materials can be used. Further, as described above, the substantially tubular shaped body 3 made of the hard vinyl chloride resin is arranged in the portion constituting the inner mouth part, but the substantially tubular shaped body made of the hard vinyl chloride resin is disposed. May be arranged only in the receiving portion, or may be arranged so as to extend beyond the receiving portion. Further, unlike FIG. 1, the entire inner mold may be formed of a substantially tubular molded body made of hard vinyl chloride resin. That is, in the present invention, the step of "arranging a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin in the constituent portion of the inner mold receiving portion" is a case where the tubular molded body and the inner mold are made of different materials. In addition, a method of arranging a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin in the receiving portion of the inner mold and a method of forming the entire inner mold by the substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin are also included.

【0015】内型とは別部材として上記略管状の成形体
を受口部に配置する場合には、内型の受口部を構成する
部分の外周面に上記略管状の成形体が接触されるが、接
触界面には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で、必
要に応じて滑剤、離型剤、シーリング剤などを用いても
よい。また、略管状の成形体と内型とを混合させただけ
であってもよい。
When the above-mentioned substantially tubular molded body is arranged as a member separate from the inner mold in the receiving portion, the substantially tubular molded body is brought into contact with the outer peripheral surface of the portion constituting the receiving portion of the inner mold. However, a lubricant, a release agent, a sealing agent, etc. may be used for the contact interface, if necessary, within a range not hindering the achievement of the object of the present invention. Alternatively, the substantially tubular molded body and the inner mold may be simply mixed.

【0016】本発明においては、上記内型2と外型1と
の間の空隙に、ノルボルネン系モノマー及びメタセシス
重合触媒を含む重合性組成物5が注入され、該重合性組
成物が重合・硬化されて、ノルボルネン系樹脂の内周面
に、上記硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体3
により構成された受口部が一体化された継手が成形され
る。
In the present invention, the polymerizable composition 5 containing a norbornene-based monomer and a metathesis polymerization catalyst is injected into the space between the inner mold 2 and the outer mold 1, and the polymerizable composition is polymerized and cured. Then, a substantially tubular molded body 3 made of the above-mentioned hard vinyl chloride resin is formed on the inner peripheral surface of the norbornene-based resin.
A joint in which the receiving portion configured by is integrated is molded.

【0017】上記ノルボルネン系樹脂としては特に限定
されず、ノルボルネン系モノマーの単独重合体、または
ノルボルネン系モノマーとノルボルネン系モノマーと開
環共重合可能な他の1種または2種以上のモノマーを開
環メタセシス重合して得られた共重合体を用いることが
できる。
The norbornene-based resin is not particularly limited, and a homopolymer of a norbornene-based monomer or a ring-opening copolymerizable one or two or more monomers capable of ring-opening copolymerization with a norbornene-based monomer and a norbornene-based monomer are ring-opened. A copolymer obtained by metathesis polymerization can be used.

【0018】ノルボルネン系樹脂は、高温環境下におけ
る強度または弾性率などの力学物性に優れている。従っ
て、本発明に従ってノルボルネン系樹脂からなる継手を
製造した場合、耐圧性及び耐熱性を高めることができ
る。従って、例えば管路を構成する配管としてFRPで
補強された硬質塩化ビニル樹脂管を用いた場合には、管
材が耐圧性及び耐熱性に優れているが、本発明に従って
構成された継手を用いることにより、継手も耐圧性及び
耐熱性に優れているので、管路全体の耐圧性及び耐熱性
を十分な大きさとすることができる。
The norbornene resin is excellent in mechanical properties such as strength or elastic modulus under a high temperature environment. Therefore, when a joint made of norbornene-based resin is manufactured according to the present invention, pressure resistance and heat resistance can be improved. Therefore, for example, when a hard vinyl chloride resin pipe reinforced with FRP is used as the pipe forming the pipe, the pipe material has excellent pressure resistance and heat resistance, but the joint constructed according to the present invention is used. As a result, the joint is also excellent in pressure resistance and heat resistance, so that the pressure resistance and heat resistance of the entire pipeline can be made sufficiently large.

【0019】継手がエルボやチーズのような形状の場合
には、管の伸縮による応力が負荷されやすくなる。しか
しながら、本発明に係る継手はノルボルネン系樹脂によ
り構成されているので、高温で内水圧及び外的応力が負
荷される厳しい条件下でも、割れや変形が起こり難い。
また、ノルボルネン系樹脂は、耐薬品性に優れているの
で、曹達プラントなどの高温の薬液が流れる厳しい条件
下で用いられたとしても、他の材料からなる継手に比べ
て、信頼性に優れている。さらに、ノルボルネン系樹脂
を得るための重合性組成物溶液は、非常に低粘度であ
り、かつ低圧成形され得るため、大型の継手を高精度に
かつ安価に製造することができる。また、本発明の継手
は短時間で成形される得るので、現状のFRP強化硬質
塩化ビニル樹脂継手に比べて、生産性を高めることがで
きる。
When the joint is shaped like an elbow or cheese, the stress due to the expansion and contraction of the pipe is likely to be applied. However, since the joint according to the present invention is made of norbornene-based resin, it is unlikely to be cracked or deformed even under severe conditions in which internal water pressure and external stress are applied at high temperature.
Further, since norbornene-based resin has excellent chemical resistance, even if it is used under severe conditions such as Soda plant where high-temperature chemicals flow, it is superior in reliability compared to joints made of other materials. There is. Furthermore, the polymerizable composition solution for obtaining the norbornene-based resin has a very low viscosity and can be molded under low pressure, so that a large joint can be manufactured with high accuracy and at low cost. Further, since the joint of the present invention can be molded in a short time, the productivity can be improved as compared with the current FRP reinforced rigid vinyl chloride resin joint.

【0020】上記ノルボルネン系モノマーとしては、具
体的には、2−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの
二環体、ジシクロペンタジエンやジヒドロジシクロペン
タジエンなどの三環体、テトラシクロドデセン、エチリ
デンテトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロドデ
センなどの四環体、トリシクロペンタジエンなどの五環
体、テトラシクロペンタジエンなどの七環体、及びこれ
らのアルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル置換体など)、アルキリデン置換体(例え
ば、エチリデン置換体)、アリール置換体(例えば、フ
ェニル、トリル置換体)はもちろんのこと、エポキシ
基、メタクリル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル
基、シアノ基、ハロゲン基、エーテル基、エステル結合
含有基等の極性基を有する誘導体が挙げられる。これら
のノルボルネン系モノマーは、単独で使用してもよい
し、2種以上を併用して用いてもよい。
Specific examples of the norbornene-based monomer include bicyclic compounds such as 2-norbornene and norbornadiene, tricyclic compounds such as dicyclopentadiene and dihydrodicyclopentadiene, tetracyclododecene and ethylidenetetracyclododecene. , Tetracycles such as phenyltetracyclododecene, pentacycles such as tricyclopentadiene, heptacycles such as tetracyclopentadiene, and alkyl substitution products thereof (eg methyl, ethyl, propyl, butyl substitution products, etc.) , Alkylidene substitution products (eg ethylidene substitution products), aryl substitution products (eg phenyl, tolyl substitution products), epoxy groups, methacryl groups, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, cyano groups, halogen groups, ethers Groups, polar groups such as ester bond-containing groups Derivatives, and the like. These norbornene-based monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0021】また、ノルボルネン系モノマーの1種類と
共に開環重合可能なシクロブテン、シクロペンテン、シ
クロペンタジエン、シクロオクテン、シクロドデセンな
どの単環シクロオレフィンあるいはインデン、クロマ
ン、クロマン−インデン系コモノマーのような環状モノ
マーなどを、本発明の目的を損なわない範囲で使用する
ことができる。また、テトラヒドロインデンのような架
橋し得る環状モノマーを併用してもよい。
Further, monocyclic cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclooctene and cyclododecene which are capable of ring-opening polymerization with one kind of norbornene type monomers, or cyclic monomers such as indene, chroman and chroman-indene type comonomers. Can be used within a range that does not impair the object of the present invention. Further, a crosslinkable cyclic monomer such as tetrahydroindene may be used in combination.

【0022】また、ノルボルネン系モノマーを開環メタ
セシス重合させるための触媒としては、タングステン、
モリブデン、タンタル、ルテニウム、レニウム、オスミ
ウム、チタンなどの金属のハロゲン化物、オキシハロゲ
ン化物、酸化物または有機アンモニウム塩などが挙げら
れ、好適に用いられる。これらのメタセシス重合錯体
は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用して使用
してもよい。
As a catalyst for ring-opening metathesis polymerization of a norbornene-based monomer, tungsten,
Halides, oxyhalides, oxides or organic ammonium salts of metals such as molybdenum, tantalum, ruthenium, rhenium, osmium, and titanium are mentioned and preferably used. These metathesis polymerization complexes may be used alone or in combination of two or more.

【0023】ノルボルネン系モノマーの開環メタセシス
重合をプロセスとして空気中で行う必要がある場合に
は、上記メタセシス重合錯体の中でも空気中での経時安
定性に優れる触媒を選択することが好ましく、具体的に
は、下記一般式(a)のルテニウムカルベン触媒や一般
式(b)のルテニウムビニリデン触媒が好適に用いられ
る。これらのルテニウムカルベン触媒やルテニウムビニ
リデン触媒は、単独で使用してもよいし、2種以上を併
用して使用してもよい。
When ring-opening metathesis polymerization of a norbornene-based monomer is required to be carried out in air as a process, it is preferable to select a catalyst having excellent stability over time in air among the above metathesis polymerized complexes. For this, a ruthenium carbene catalyst represented by the following general formula (a) and a ruthenium vinylidene catalyst represented by the general formula (b) are preferably used. These ruthenium carbene catalysts and ruthenium vinylidene catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0024】[0024]

【化1】 [Chemical 1]

【0025】[0025]

【化2】 [Chemical 2]

【0026】なお、上記一般式(a)及び(b)におい
て、R1及びR2は、同じであっても良く、異なってい
ても良く、それぞれ、窒素、炭素数2〜20のアルケニ
ル基、炭素数1〜20のアルキル基もしくはアリール
基、炭素数1〜20のカルボキシレート、炭素数1〜2
0のアルコキシ基、炭素数2〜20のアルケニルオキシ
基、もしくはアリールオキシ基、炭素数2〜20のアル
コキシカルボニル基、炭素数1〜20のアルキルシリル
基もしくはアリールシリル基、炭素数1〜20のアルキ
ルチオ基、チオアルキル基もしくはチオアリール基(以
上のアルケニル基、アルキル基、アリール基、カルボキ
シレート、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルシリル
基、アリールシリル基、アルキルチオ基、チオアルキル
基、チオアリール基は、炭素数1〜5のアルキル基、ハ
ロゲンまたは炭素数1〜5のアルコキシ基により、また
は必要に応じて炭素数1〜5のアルキル基、ハロゲンま
たは炭素数1〜5のアルコキシ基によって置換されたフ
ェニル基により必要に応じて置換されていても良い。)
またはフェロセン誘導体を意味する。X1及びX2は、
同じであっても良く、異なっていても良く、任意の所望
のアニオン性配位子であり、L1及びL2は、同じであ
っても良く、異なっていても良く、任意の所望の中性電
子供与体を意味し、X1,X2,L1及びL2のうち、
2個または3個が共同して多座キレート化配位子を構成
していても良い。
In the above general formulas (a) and (b), R1 and R2 may be the same or different, and are nitrogen, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms and a carbon number, respectively. 1-20 alkyl or aryl groups, 1-20 carbon carboxylates, 1-2 carbons
0 alkoxy group, C2-C20 alkenyloxy group, or aryloxy group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C1-C20 alkylsilyl group or arylsilyl group, C1-C20 Alkylthio group, thioalkyl group or thioaryl group (above alkenyl group, alkyl group, aryl group, carboxylate, alkoxy group, alkenyloxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkylthio group, thioalkyl The group and the thioaryl group are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or, if necessary, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Required by a phenyl group substituted by a group It may be substituted in accordance with the.)
It also means a ferrocene derivative. X1 and X2 are
It may be the same or different and is any desired anionic ligand, L1 and L2 may be the same or different and any desired neutral electron. Means a donor, and among X1, X2, L1 and L2,
Two or three may together form a multidentate chelating ligand.

【0027】より好ましい触媒では、一般式(a)及び
(b)において、R1及びR2が、互いに独立に、水
素、メチル、エチル、t−ブチル、フェニル、もしくは
フェロセニル、またはメチル、エチル、フェニル、フェ
ロセニルにより必要に応じて置換されたビニル基であ
り、X1及びX2は、互いに独立に、ClもしくはBr
であり、L1及びL2が、互いに独立に、トリメチル、
ホスフィン、トエチルホスフィン、トリイソプロピルホ
スフィン、トリフェニルホスフィンまたはトリシクロヘ
キシルホスフィンである。
In a more preferred catalyst, in the general formulas (a) and (b), R1 and R2 are independently of each other hydrogen, methyl, ethyl, t-butyl, phenyl or ferrocenyl, or methyl, ethyl, phenyl, A vinyl group optionally substituted with ferrocenyl, wherein X1 and X2 independently of each other are Cl or Br.
And L1 and L2 are, independently of each other, trimethyl,
Phosphine, triethylphosphine, triisopropylphosphine, triphenylphosphine or tricyclohexylphosphine.

【0028】ノルボルネン系モノマーの開環メタセシス
重合時における上記メタセシス重合触媒の使用量は、メ
タセシス重合触媒の活性によって異なるので、一義的に
は言えないが、全モノマーに対して1/5〜1/50万
モル当量であることが好ましい。全モノマーに対するメ
タセシス重合触媒の使用量が1/5当量より多いと得ら
れる樹脂の分子量が十分に上がらず、1/50万当量よ
り少ないと重合速度が低くなる。
The amount of the above-mentioned metathesis polymerization catalyst used in the ring-opening metathesis polymerization of the norbornene-based monomer varies depending on the activity of the metathesis polymerization catalyst, so it cannot be said uniquely, but it is 1/5 to 1/1 based on all the monomers. It is preferably 500,000 molar equivalents. If the amount of the metathesis polymerization catalyst used relative to all the monomers is more than 1/5 equivalent, the molecular weight of the obtained resin will not be sufficiently increased, and if it is less than 1 / 500,000 equivalent, the polymerization rate will be low.

【0029】また、上記ノルボルネン系樹脂には、本発
明の課題達成を阻害しない範囲で、必要に応じて、充填
材、補強材、酸化防止剤(老化防止剤)、発泡剤、消泡
剤、揺変性付与剤、帯電防止剤、分子量調整剤、高分子
改質剤、難燃剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、エラス
トマー類などの種々の添加剤の1種または2種以上が添
加されてもよい。また、染料、顔料、着色剤などによる
着色が施されていてもよい。
The above norbornene-based resin may be added to the above-mentioned norbornene-based resin, if necessary, within a range that does not impair the achievement of the present invention, a filler, a reinforcing material, an antioxidant (antiaging agent), a foaming agent, an antifoaming agent, One or more of various additives such as thixotropic agents, antistatic agents, molecular weight modifiers, polymer modifiers, flame retardants, softeners, plasticizers, surfactants and elastomers are added. May be. Further, it may be colored with a dye, a pigment, a coloring agent or the like.

【0030】ノルボルネン系樹脂は樹脂単体で用いた場
合であっても十分な強度、剛性、耐熱性等を有するが、
特に高強度、高剛性、高耐熱性等が必要とされる用途で
は、無機充填材や補強繊維と複合化させることでさらに
物性を高めることができる。無機充填材や補強繊維によ
って複合化させたノルボルネン系樹脂は高剛性になるた
めに、特に剛性が要求される場合には強度設計面で有効
になるばかりでなく、線膨張率が低下するのでノルボル
ネン系樹脂成形体の寸法安定性の面においても好まし
い。
The norbornene-based resin has sufficient strength, rigidity, heat resistance, etc. even when it is used alone.
Particularly in applications where high strength, high rigidity, high heat resistance, etc. are required, the physical properties can be further improved by compounding with an inorganic filler or reinforcing fiber. The norbornene-based resin compounded with the inorganic filler and the reinforcing fiber has high rigidity. Therefore, when rigidity is particularly required, not only is it effective in strength design, but also the linear expansion coefficient decreases, so norbornene resin decreases. It is also preferable in terms of dimensional stability of the resin-based molded product.

【0031】充填材としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、クレー、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、フラ
イアッシュ、モンモリロナイト、ガラスバルーン、シリ
カバルーン、熱膨張性塩化ビニリデン粒子等が挙げら
れ、好適に用いられる。この中でも、特に、炭酸カルシ
ウム、フライアッシュ、水酸化アルミニウムが、低コス
トであり、成形体の物性が良好であることから好まし
い。また、水酸化アルミニウムを充填したノルボルネン
系樹脂は難燃性を発現する。また、ガラスバルーン、シ
リカバルーンを充填したノルボルネン系樹脂では断熱性
がよくなる。これらの充填材は、単独で使用してもよい
し、2種以上を併用して使用してもよい。また、充填材
は、必要に応じてカップリング剤、表面処理剤等によっ
て表面処理されていてもよい。
As the filler, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, clay, talc, mica, silica, kaolin, fly ash, montmorillonite, glass balloon, silica balloon, heat-expandable vinylidene chloride particles, etc. And are preferably used. Among these, calcium carbonate, fly ash, and aluminum hydroxide are particularly preferable because they are low in cost and the physical properties of the molded product are good. Further, the norbornene-based resin filled with aluminum hydroxide exhibits flame retardancy. Further, a norbornene-based resin filled with glass balloons or silica balloons has good heat insulation. These fillers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the filler may be surface-treated with a coupling agent, a surface-treating agent, or the like, if necessary.

【0032】補強材としては、例えばガラス繊維、カー
ボン繊維、アラミド繊維等の繊維が挙げられ、好適に用
いられる。これらの繊維の形態は特に限定されず、短繊
維であっても長繊維であってもよいし、クロス状、マッ
ト状、不織布状等に加工したものであってもよい。これ
らの繊維は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用
して使用してもよい。また、補強材は必要に応じてカッ
プリング剤、表面処理剤等によって表面処理されていて
もよい。
As the reinforcing material, for example, fibers such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber and the like can be mentioned, which are preferably used. The form of these fibers is not particularly limited, and may be short fibers or long fibers, or may be processed into a cloth shape, a mat shape, a non-woven shape, or the like. These fibers may be used alone or in combination of two or more. Further, the reinforcing material may be surface-treated with a coupling agent, a surface-treating agent or the like, if necessary.

【0033】エラストマー類としては、天然ゴム、ポリ
イソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロ
ロプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体及びこれらの水素化物が挙げられ、好適に用いら
れる。これらのエラストマー類は、単独で使用してもよ
いし、2種以上を併用して使用してもよい。
Elastomers include natural rubber, polyisoprene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, chloroprene, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer. A polymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene terpolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer and a hydride of these are mentioned and preferably used. These elastomers may be used alone or in combination of two or more.

【0034】図1に示すように、本発明では、上記重合
性組成物の重合に先立ち、上記略管状の成形体3と重合
性組成物5との接触面に、ノルボルネン系モノマーを1
0〜90重量部と硬質塩化ビニル樹脂を侵す溶剤50〜
10重量部とを含有するプライマー4が塗布されてい
る。
As shown in FIG. 1, in the present invention, prior to the polymerization of the polymerizable composition, a norbornene-based monomer 1 is added to the contact surface between the substantially tubular shaped body 3 and the polymerizable composition 5.
0-90 parts by weight and a solvent that attacks hard vinyl chloride resin 50-
Primer 4 containing 10 parts by weight is applied.

【0035】プライマーに含まれる上記ノルボルネン系
モノマーとしては特に限定されるものではないが、外型
と少なくとも受口部分が硬質塩化ビニル樹脂で形成され
た略管状の成形体との間に生じる空隙に注入される、重
合性組成物中に含有される前述のノルボルネン系モノマ
ーと同様ものであることが望ましい。
Although the norbornene-based monomer contained in the primer is not particularly limited, it may be formed in a space formed between the outer mold and a substantially tubular molded body having at least a receiving portion made of a hard vinyl chloride resin. It is desirable to be the same as the above-mentioned norbornene-based monomer contained in the polymerizable composition to be injected.

【0036】また、硬質塩化ビニル樹脂を侵す溶剤につ
いては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アセチ
ルアセトン、アセチレン、アセトアルデヒド、アセト
ン、アリルアルコール、エタノールアミン、エピクロル
ヒドリン、塩化アミル、塩化アリル、塩化メチレン、オ
キシ塩化リン、キシレン、クレオソート、クロルスルホ
ン酸、クロロホルム、酢酸アミル、酢酸ビニル、酢酸メ
チル、三塩化リン、ジアセトン、ジエチルアミン、ジエ
チルエーテル、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、
シクロヘキサノン、ジメチルアセトアルデヒド、ジメチ
ルアミン、ジメチルホルムアルデヒド、スルファミン
酸、テトラクロルエチレン、テトラヒドロフラン、トル
エン、トリクロルエチレン、ニトロベンゼン、ヒドラジ
ン、氷酢酸、ピリジン、フェニルヒトラジン、フタル
酸、ブチルアミン、ブチルエーテル、ベンゼンスルホン
酸、ベンジン、無水酢酸、無水硫酸、メチルアミン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酪酸、発
煙硫酸等が挙げられる、特にアセトン、テトラヒドロフ
ラン、メチルエチルケトンが好適に用いられる。これら
の溶剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用し
て用いてもよい。
Further, as a solvent for attacking the hard vinyl chloride resin, ethyl acrylate, butyl acrylate, acetylacetone, acetylene, acetaldehyde, acetone, allyl alcohol, ethanolamine, epichlorohydrin, amyl chloride, allyl chloride, methylene chloride, oxychloride. Phosphorus, xylene, creosote, chlorosulfonic acid, chloroform, amyl acetate, vinyl acetate, methyl acetate, phosphorus trichloride, diacetone, diethylamine, diethyl ether, cyclohexane, cyclohexanol,
Cyclohexanone, dimethylacetaldehyde, dimethylamine, dimethylformaldehyde, sulfamic acid, tetrachloroethylene, tetrahydrofuran, toluene, trichloroethylene, nitrobenzene, hydrazine, glacial acetic acid, pyridine, phenylhitrazine, phthalic acid, butylamine, butyl ether, benzenesulfonic acid, benzine, Acetic anhydride, sulfuric anhydride, methylamine, methylisobutylketone, methylethylketone, butyric acid, fuming sulfuric acid and the like are mentioned, and particularly acetone, tetrahydrofuran and methylethylketone are preferably used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0037】また、前記プライマーには、本発明の課題
達成を阻害しない範囲で必要に応じて、充填材、補強
材、酸化防止剤(老化防止剤)、発泡剤、消泡剤、揺変
性付与剤、帯電防止剤、分子量調整剤、高分子改質剤、
難燃剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、エラストマー類
の種々の添加剤の1種もしくは2種以上が添加されてい
てもよい。また、染料、顔料、着色剤等による着色がな
されたものであってもよい。
The above-mentioned primer may be added to the above-mentioned primer, if necessary, within a range not hindering achievement of the object of the present invention. Agents, antistatic agents, molecular weight regulators, polymer modifiers,
One or more of various additives such as flame retardants, softeners, plasticizers, surfactants and elastomers may be added. Further, it may be colored with a dye, a pigment, a coloring agent, or the like.

【0038】プライマーの塗布方法については特に制限
はなく、一般的な刷毛やへらを用いて硬質塩化ビニル樹
脂で形成された略管状の成形体とノルボルネン系モノマ
ー及びメタセシス重合触媒を含有する重合性組成物とが
接触する硬質塩化ビニル樹脂で形成された略管状の成形
体の表面に塗布すればよい。
The method of applying the primer is not particularly limited, and a generally tubular molding formed of a hard vinyl chloride resin using a general brush or spatula, a polymerizable composition containing a norbornene-based monomer and a metathesis polymerization catalyst. It may be applied to the surface of a substantially tubular molded body formed of a hard vinyl chloride resin that comes into contact with an object.

【0039】また、塗布を行う時期については、ノルボ
ルネン系モノマー及びメタセシス重合触媒を含有する重
合性組成物を注入する直前までに行っていればよく、硬
質塩化ビニル樹脂で形成された略管状の成形体を型に配
置する以前に塗布しておいててもよいし、硬質塩化ビニ
ル樹脂で形成された略管状の成形体を型に配置した後に
塗布してもよい。好ましくは、該重合性組成物を注入す
る直前から24時間前の間に塗布するのが望ましく、さ
らに好ましくは、直前から12時間前の間に塗布するの
が望ましい。
The coating may be carried out just before the injection of the polymerizable composition containing the norbornene-based monomer and the metathesis polymerization catalyst, and it is formed in a substantially tubular shape made of a hard vinyl chloride resin. It may be applied before placing the body in the mold, or may be applied after placing the substantially tubular shaped body formed of a hard vinyl chloride resin in the die. It is preferable to apply the composition immediately before the injection of the polymerizable composition to 24 hours before the injection thereof, and more preferably, the application of the polymerizable composition preferably immediately before the injection to 12 hours before the injection.

【0040】さらに、塗布面にプライマーを塗布する前
に必要に応じてサンディング処理やサンドブラスト処理
等を行なって塗布面に凹凸を付与し、物理的なアンカー
効果を付加してもよい。この場合には、硬質塩化ビニル
樹脂で形成され略管状の成形体とノルボルネン系モノマ
ー及びメタセシス重合触媒を含有する重合性組成物とを
より強固に一体化することができる。
Further, before applying the primer to the coated surface, sanding treatment or sandblasting treatment may be carried out as necessary to give irregularities to the coated surface to add a physical anchor effect. In this case, the substantially tubular molded body formed of the hard vinyl chloride resin and the polymerizable composition containing the norbornene-based monomer and the metathesis polymerization catalyst can be more firmly integrated.

【0041】また、予め塗布面を清浄し、油や埃等の汚
れを除去しておくことが望ましい。本発明に係る継手
は、本発明に従って製造されたものであり、ノルボルネ
ン系樹脂よりなる管状の継手本体と、継手本体の一端の
開口側において開口内周面に設けられており、かつ硬質
塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体により構成され
ている受口部とを備える。上記のように、本発明に係る
製造方法では、内型の受口部を構成する部分に硬質塩化
ビニル樹脂からなる略管状の成形体を配置し、ノルボル
ネン系モノマー及びメタセシス重合触媒を含む重合性組
成物が注入されて、重合・硬化されて、ノルボルネン系
樹脂の内周面に硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成
形体により構成された受口部が一体化されている。従っ
て、ノルボルネン系樹脂が、力学的特性に優れているの
で、耐圧性及び耐熱性並びに耐薬品性に優れた継手を構
成することができる。
Further, it is desirable to clean the coated surface in advance and remove dirt such as oil and dust. The joint according to the present invention is manufactured according to the present invention, and has a tubular joint body made of norbornene-based resin, and is provided on the inner peripheral surface of the opening on the opening side at one end of the joint body, and is made of hard vinyl chloride. And a receiving portion formed of a substantially tubular molded body made of resin. As described above, in the production method according to the present invention, a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin is arranged in a portion that constitutes the internal receiving portion, and a polymerizable composition containing a norbornene-based monomer and a metathesis polymerization catalyst is provided. The composition is injected, polymerized and hardened, and the receiving portion formed of a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin is integrated with the inner peripheral surface of the norbornene resin. Therefore, since the norbornene-based resin has excellent mechanical properties, it is possible to form a joint having excellent pressure resistance, heat resistance, and chemical resistance.

【0042】図2は、本発明に係る継手を用いて管状体
を継手に接続する使用方法の一例を示す縦断面図であ
る。図2に示すように、本発明に従って得られた継手6
は、一端に開口6aを有し、開口6a側に受口部分8が
設けられている。この受口部分8が、前述した硬質塩化
ビニル樹脂からなる略管状の成形体により構成されてお
り、その他の部分はノルボルネン系樹脂で構成されてい
る。そして、略管状の成形体からなる受口部分8が、ノ
ルボルネン系樹脂からなる継手本体部分に上記プライマ
ーを塗布した後重合性組成物を硬化させることにより強
固に固着されている。
FIG. 2 is a vertical cross-sectional view showing an example of a method of using the joint according to the present invention to connect a tubular body to the joint. As shown in FIG. 2, the joint 6 obtained according to the invention
Has an opening 6a at one end, and a receiving portion 8 is provided on the side of the opening 6a. The receiving portion 8 is made of a substantially tubular molded body made of the hard vinyl chloride resin described above, and the other portions are made of norbornene-based resin. The receptacle portion 8 made of a substantially tubular molded body is firmly fixed by applying the primer to the joint body portion made of norbornene-based resin and then curing the polymerizable composition.

【0043】使用に際しては、受口部分8が設けられて
いる開口管状体7が挿入され接着される。接着剤は、管
状体7の外周面に付与してもよく、受口部分8の内周面
に付与してもよく、同方に付与しておいてもよい。
In use, the open tubular body 7 provided with the receptacle 8 is inserted and glued. The adhesive may be applied to the outer peripheral surface of the tubular body 7, the inner peripheral surface of the receiving portion 8 or the same side.

【0044】[0044]

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施例を
説明することにより、本発明をより詳細に説明する。な
お、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail by describing specific examples of the present invention. The present invention is not limited to the examples below.

【0045】(実施例1)まず、呼び径75mmの塩素
化硬質塩化ビニル樹脂管(積水化学工業社製、商品名:
HTパイプ)を、長さ64mmに切断したものを2本用
意した。この2本の塩素化硬質塩化ビニル樹脂管を15
0℃のオーブン中に180秒入れ、加熱により軟化さ
せ、受口スリーブ金型を用いて拡径し、図3に示す寸法
(mm)を有する、受口部を構成する略管状の成形体を
用意した。次に、この管状の成形体の外周面を100番
のサンドペーパーでサンディングした後、イソプロピル
アルコールで清浄した。さらに、2つ割りの筒状の炭素
綱からなる内型に、上記のようにして処理された略管状
の成形体を配置し、40℃に温度調節し、予め配合して
おいたプライマーを上記略管状の成形体の外周面に刷毛
を用いて塗布した。プライマーとしては、メチルエチル
ケトン50重量部と、ジシクロペンタジエン100重量
部とエチリデンノルボルネン10重量部との混合物50
重量部混合した混合物を用いた。
(Example 1) First, a chlorinated hard vinyl chloride resin pipe having a nominal diameter of 75 mm (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name:
Two HT pipes each having a length of 64 mm were prepared. These two chlorinated rigid vinyl chloride resin pipes
It is placed in an oven at 0 ° C. for 180 seconds, softened by heating, expanded in diameter using a socket sleeve mold, and has a substantially tubular molded body having a dimension (mm) shown in FIG. I prepared. Next, the outer peripheral surface of this tubular molded body was sanded with No. 100 sandpaper and then cleaned with isopropyl alcohol. Further, the substantially tubular molded body treated as described above is placed in an inner mold made of two-piece tubular carbon steel, the temperature is adjusted to 40 ° C., and the pre-blended primer is added as described above. A brush was applied to the outer peripheral surface of the substantially tubular molded body. As a primer, a mixture of 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, 100 parts by weight of dicyclopentadiene and 10 parts by weight of ethylidene norbornene is used.
A mixture of parts by weight was used.

【0046】重合性組成物:ジシクロペンタジエン10
0重量部と、エチリデンノルボルネン10重量部との混
合物を主剤とし、メタセシス重合触媒として(3,3−
ジメチルブチニリデン)ビス(トリシクロヘキシルホス
フィン)ルテニウムジクロリドを用い、トルエン200
重量部に該重合触媒10重量部を溶解させた溶液を、上
記主剤に対してモル比が1対10000となるように混
合し、攪拌したものを用意した。
Polymerizable composition: dicyclopentadiene 10
A mixture of 0 parts by weight and 10 parts by weight of ethylidene norbornene was used as a main agent, and as a metathesis polymerization catalyst (3,3-
Dimethylbutynylidene) bis (tricyclohexylphosphine) ruthenium dichloride is used, toluene 200
A solution prepared by dissolving 10 parts by weight of the polymerization catalyst in parts by weight was mixed so as to have a molar ratio of 1: 10,000 with respect to the main agent, and the mixture was stirred and prepared.

【0047】次に40℃に温度調節された2つ割りの外
型を配置した後、上記重合性組成物を外型と内型との間
に流し込み、空隙を充填し、40℃で60分間加熱処理
した後、120℃で60分間加熱処理し、重合性組成物
を硬化させた。しかる後、脱型することにより、硬質塩
化ビニル樹脂/FRP複合管継手を得ることができた。
全体の作業時間は約150分であった。
Next, after arranging the two split outer dies, the temperature of which was adjusted to 40 ° C., the above polymerizable composition was poured between the outer dies and the inner dies to fill the voids, and at 40 ° C. for 60 minutes. After the heat treatment, heat treatment was performed at 120 ° C. for 60 minutes to cure the polymerizable composition. Then, by demolding, a hard vinyl chloride resin / FRP composite pipe joint could be obtained.
The total working time was about 150 minutes.

【0048】水圧試験 上記のようにして得られた継手に、塩素化硬質塩化ビニ
ル樹脂管を硬質塩化ビニル樹脂管用接着剤(積水化学工
業社製、商品名:エスロンNo.100)により接続
し、90℃の熱水中で水圧試験を行った。3個の継手に
ついて試験したところ、いずれにおいても、塩素化硬質
塩化ビニル樹脂管が破壊し、継手及び接続部分に異常は
認められなかった。
Hydrostatic Test A chlorinated rigid vinyl chloride resin pipe was connected to the joint obtained as described above with an adhesive for a rigid vinyl chloride resin pipe (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: Eslon No. 100), A water pressure test was conducted in hot water at 90 ° C. When the three joints were tested, the chlorinated rigid vinyl chloride resin pipe was broken and no abnormality was found in the joints and the connecting portions in any of them.

【0049】冷熱繰り返し試験 上記のようにして得た継手について、0℃に120分及
び90℃に120分維持する工程を1サイクルとし、2
0サイクルの冷熱繰り返し試験を行った。3個の継手に
ついて冷熱繰り返し試験を行ったが、いずれにおいても
界面剥離は認められなかった。
Cooling and Heat Repetition Test For the joint obtained as described above, the process of maintaining 120 ° C. for 120 minutes and 90 ° C. for 120 minutes is set as one cycle, and 2
A 0-cycle cold / heat repeating test was performed. Repeated cold and hot tests were performed on the three joints, but no interfacial peeling was observed in any of them.

【0050】(比較例1)プライマーを用いなかったこ
とを除いては、実施例1と同様にして継手を得、実施例
1と同様にして評価した。水圧試験においては、3個の
継手の全てにおいて継手の内周面の硬質塩化ビニル樹脂
からなる管状の成形体が抜けてしまい、十分な内水圧に
耐えることができなかった。また、冷熱繰り返し試験で
は、3個の継手において、ほぼ全域にわたり界面剥離が
生じた。
Comparative Example 1 A joint was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer was not used, and evaluated in the same manner as in Example 1. In the water pressure test, in all of the three joints, the tubular molded body made of the hard vinyl chloride resin on the inner peripheral surface of the joint fell out, and it was not possible to withstand sufficient inner water pressure. Further, in the cold heat repeated test, interfacial debonding occurred in almost all areas in the three joints.

【0051】(比較例2)塩素化硬質塩化ビニル樹脂か
らなる成形体とプライマーとを用いず、重合性組成物の
みから継手を実施例1と同様にして成形し、水圧試験を
行った。その結果、継手に接続された塩素化硬質塩化ビ
ニル樹脂管が抜けてしまい、十分な内水圧に耐えること
ができなかった。
(Comparative Example 2) A joint was molded in the same manner as in Example 1 except for using a molded product made of a chlorinated hard vinyl chloride resin and a primer, and using only the polymerizable composition, and a water pressure test was conducted. As a result, the chlorinated hard vinyl chloride resin pipe connected to the joint was pulled out, and it was not possible to withstand sufficient internal water pressure.

【0052】上記実施例及び比較例1,2の結果を下記
の表1にまとめて示す。
The results of the above Examples and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1 below.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の製造方法では、金型内の受口部
を構成する部分に硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の
成形体を配置し、内型と外型との間の空隙にノルボルネ
ン系モノマー及びメタセシス重合触媒を含む重合性組成
物を注入し、重合・硬化させる簡単な工程により、ノル
ボルネン系樹脂の内周面に硬質塩化ビニル樹脂からなる
略管状の成形体により構成された受口部が一体化された
継手を容易に得ることができる。従って、従来のハンド
レイアップ成形法を用いた硬質塩化ビニル樹脂/FRP
複合材料からなる継手の製造方法に比べて、熟練した技
能を必要としないので、作業者の熟練度のばらつきによ
らず、信頼性に優れた継手を得ることができる。また、
継手の品質安定性及び生産性も飛躍的に高められ、継手
のコストを低減することができる。
According to the manufacturing method of the present invention, a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin is arranged in a portion forming a receiving portion in a die, and a space between the inner die and the outer die is provided. By a simple process of injecting a polymerizable composition containing a norbornene-based monomer and a metathesis polymerization catalyst, and polymerizing and curing the same, an inner peripheral surface of the norbornene-based resin is formed of a substantially tubular molded body made of a hard vinyl chloride resin. A joint with integrated mouth can be easily obtained. Therefore, rigid vinyl chloride resin / FRP using the conventional hand lay-up molding method
Compared to the method of manufacturing a joint made of a composite material, no skilled skill is required, so that a joint with excellent reliability can be obtained regardless of variations in the skill level of operators. Also,
The quality stability and productivity of the joint are dramatically improved, and the joint cost can be reduced.

【0055】しかも、ノルボルネン系樹脂を主体とする
ため、耐薬品性及び耐圧性に優れた継手を提供すること
ができ、さらに、上記重合性組成物の重合に際し、略管
状の成形体と重合性組成物との接触面にノルボルネン系
モノマー10〜90重量部及び硬質塩化ビニル樹脂を侵
す溶剤90〜10重量部を含むプライマーが塗布されて
いるので、硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体
により構成された受口部がノルボルネン系樹脂からなる
継手本体に強固に接合される。従って、耐圧性及び耐薬
品性さらに冷熱繰り返し強度に優れた本発明の継手を提
供することができる。
Moreover, since the norbornene-based resin is the main component, it is possible to provide a joint having excellent chemical resistance and pressure resistance, and further, in the polymerization of the above-mentioned polymerizable composition, a substantially tubular molded product and a polymerizable compound are formed. Since a primer containing 10 to 90 parts by weight of a norbornene-based monomer and 90 to 10 parts by weight of a solvent that attacks the hard vinyl chloride resin is applied to the contact surface with the composition, a substantially tubular molded body made of the hard vinyl chloride resin is used. The configured receiving portion is firmly joined to the joint body made of norbornene resin. Therefore, it is possible to provide the joint of the present invention which is excellent in pressure resistance, chemical resistance, and cold-heat cyclic strength.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の継手の製造方法の一例を説明するため
の縦断面図。
FIG. 1 is a vertical sectional view for explaining an example of a method for manufacturing a joint of the present invention.

【図2】本発明の継手を用いた管の接続作業を説明する
ための縦断面図。
FIG. 2 is a vertical sectional view for explaining a pipe connecting operation using the joint of the present invention.

【図3】実施例1で管状の成形体を加工するために用意
される塩素化硬質塩化ビニル樹脂管を示す縦断面図。
FIG. 3 is a vertical cross-sectional view showing a chlorinated rigid vinyl chloride resin pipe prepared for working a tubular molded body in Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…外型 2…内型 3…略管状の成形体 4…プライマー 5…重合性組成物 6…継手 7…硬質塩化ビニル樹脂管 8…受口部 1 ... Outer mold 2 ... Internal type 3 ... Substantially tubular shaped body 4 ... Primer 5 ... Polymerizable composition 6 ... Joint 7 ... Hard vinyl chloride resin pipe 8 ... Receptacle

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青柳 伸拓 佐賀県神埼郡千代田町柳島225番地1 九 州積水工業株式会社内 Fターム(参考) 4F204 AA12 AB04 AC05 AD05 AD12 AG08 AH43 AH46 EA03 EA04 EB01 EB11 EE22 EK13 EK17   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Shin Aoyagi             1 225, 225 Yanagishima, Chiyoda Town, Kanzaki District, Saga Prefecture             State Sekisui Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4F204 AA12 AB04 AC05 AD05 AD12                       AG08 AH43 AH46 EA03 EA04                       EB01 EB11 EE22 EK13 EK17

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 管状体が一端開口に設けられた受口部側
から挿入される管状の継手を製造する方法であって、 内型の前記受口部を構成する部分に硬質塩化ビニル樹脂
からなる略管状の成形体を配置し、前記略管状の成形体
が配置された内型または内型を兼ね前記略管状の成形体
と外型との間の空隙にノルボルネン系モノマー及びメタ
セシス重合触媒を含む重合性組成物を注入し、該重合性
組成物を重合・硬化させて、ノルボルネン系樹脂の内周
面に前記硬質塩化ビニル樹脂からなる略管状の成形体に
より構成された受口部が一体化された継手を成形するに
あたり、 少なくとも前記重合性組成物を重合する前に、上記略管
状の成形体と重合性組成物との接触面に、ノルボルネン
系モノマーを10〜90重量部と、硬質塩化ビニル樹脂
を侵す溶剤90〜10重量部とを含有するプライマーを
塗布しておくことを特徴とする継手の製造方法。
1. A method for manufacturing a tubular joint in which a tubular body is inserted from a receiving end side provided at one end opening, wherein a portion of the inner mold forming the receiving end is made of hard vinyl chloride resin. Arranging a substantially tubular shaped body consisting of, the norbornene-based monomer and the metathesis polymerization catalyst in the space between the substantially tubular shaped body and the outer die also serving as the inner mold or the inner mold in which the substantially tubular shaped body is arranged. A polymerizable composition containing the same is injected, and the polymerizable composition is polymerized and cured to form an integral part of the norbornene-based resin with a receiving portion formed of a substantially tubular molded body made of the hard vinyl chloride resin. In molding the modified joint, at least before polymerizing the polymerizable composition, 10 to 90 parts by weight of a norbornene-based monomer on the contact surface between the substantially tubular molded body and the polymerizable composition, and Solvent that attacks vinyl chloride resin Method for manufacturing a joint, characterized in that to keep applying a primer containing a 0-10 parts by weight.
【請求項2】 請求項1に記載の製造方法により得られ
る継手であって、ノルボルネン系樹脂よりなる管状の継
手本体と、前記継手本体の一端の開口側において開口内
周面に設けられており、かつ硬質塩化ビニル樹脂からな
る略管状の成形体により構成されている受口部とを備え
ることを特徴とする継手。
2. A joint obtained by the manufacturing method according to claim 1, wherein the tubular joint body is made of norbornene-based resin, and is provided on an inner peripheral surface of the opening at an opening side of one end of the joint body. And a receiving portion formed of a substantially tubular molded body made of hard vinyl chloride resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012127485A (en) * 2010-12-17 2012-07-05 Evuc Kk Flexible pipe made of synthetic resin and method for manufacturing the same

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