JP2002265752A - Phenolic resin molding material - Google Patents

Phenolic resin molding material

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phenolic resin
resin molding
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inorganic substance
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Hiroto Oda
寛人 小田
Kyoichi Tomita
教一 富田
Ken Nanaumi
憲 七海
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a phenolic resin molding material which excels in abrasion resistance without damaging the heat resistance and dimension stability of a phenolic resin molding material having glass fibers as the major base material. SOLUTION: The phenolic resin molding material comprises, based on the entire molding material, 17-35 wt.% phenolic resin, 10-30 wt.% glass fibers, 30-70 wt.% inorganic substance having a Mohs hardness of >=6.5, and 1-5 wt.% lubricating thermoplastic resin as the lubricant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール樹脂成
形材料に関し、特に寸法安定性および耐熱性に優れ、か
つ、耐摩耗性が極めて優れる、樹脂製プーリ等の構造部
品用材として好適なフェノール樹脂成形材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phenolic resin molding material, and more particularly to a phenolic resin molding material which is excellent in dimensional stability and heat resistance and extremely excellent in abrasion resistance and is suitable as a material for structural parts such as resin pulleys. About the material.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車部品等をはじめとする構造部品
は、近年の小型化、軽量化の要求に伴い、金属材料に替
わって、ガラス繊維を主たる充填剤とするフェノール樹
脂成形材料が使用されている。
2. Description of the Related Art Structural parts such as automobile parts have recently been required to be reduced in size and weight, and phenolic resin molding materials containing glass fiber as a main filler have been used instead of metal materials. I have.

【0003】ガラス繊維を充填剤とし、その配合量を高
めたフェノール樹脂成形材料は、耐熱性、寸法安定性お
よび強度の点では、金属材料の代替材料として十分な特
性を有する。しかしながら、ガラス繊維の添加量が増加
すると、それに依存して耐摩耗性が低下する傾向にあ
り、このため樹脂製プーリ等の耐摩耗性が要求される用
途への適用は困難であった。
[0003] A phenolic resin molding material in which glass fiber is used as a filler and the content of which is increased has sufficient properties as an alternative to a metal material in terms of heat resistance, dimensional stability and strength. However, when the amount of glass fiber added increases, the abrasion resistance tends to decrease depending on the increase, so that it has been difficult to apply it to applications requiring abrasion resistance such as resin pulleys.

【0004】こうした中で、ガラス繊維を充填剤として
含有するフェノール樹脂成形材料の耐摩耗性を向上させ
ようとする試みが多くなされてきた。たとえば特公平6
−45200号公報には、ノボラック型フェノール樹脂
をベース樹脂として、主たる充填剤に、ガラス繊維とガ
ラスビーズを用いた樹脂製プーリの発明が、特許第25
70518号明細書には、主たる充填剤として、アラミ
ド繊維とガラス繊維とガラス粉とを用いたフェノール樹
脂成形材料の発明が、さらに特開平10−53692号
公報には、主たる充填剤にガラス繊維を使用し、耐摩耗
性向上のため有機天然材料と潤滑剤を用いたフェノール
樹脂成形材料の発明が開示されている。しかしながら、
これらのフェノール樹脂成形材料は、主たる充填剤とし
て、いずれもガラス繊維を使用しているため、最近のさ
らなる耐摩耗性の要求に対しては不充分であった。さら
に、ノボラック型フェノール樹脂はクラックが入りやす
いという問題、またアラミド繊維を使用した材料は、低
コスト化の要求を満たすことが困難であるという問題が
あった。
[0004] Under such circumstances, many attempts have been made to improve the abrasion resistance of a phenolic resin molding material containing glass fiber as a filler. For example, Tokuho 6
Japanese Patent No. 45200 discloses an invention of a resin pulley using a novolak type phenol resin as a base resin and glass fibers and glass beads as main fillers.
Japanese Patent No. 70518 discloses an invention of a phenolic resin molding material using aramid fiber, glass fiber and glass powder as a main filler. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-53692 discloses that a glass fiber is used as a main filler. The invention of a phenolic resin molding material using an organic natural material and a lubricant for improving abrasion resistance is disclosed. However,
Since these phenolic resin molding materials use glass fiber as a main filler, they are insufficient for recent demand for further wear resistance. Furthermore, novolak-type phenol resins have a problem that cracks are easily formed, and a material using aramid fiber has a problem that it is difficult to meet the demand for cost reduction.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガラス繊維
を主たる充填剤とするフェノール樹脂成形材料におい
て、耐熱性および寸法安定性を損なうことなく耐摩耗性
を向上させることができるフェノール樹脂成形材料を提
供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a phenolic resin molding material containing glass fiber as a main filler, and a phenolic resin molding material capable of improving abrasion resistance without impairing heat resistance and dimensional stability. The purpose is to provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、成形材料全体
に対して、フェノール樹脂を17〜35重量%、ガラス
繊維を10〜30重量%、モース硬度が6.5以上の無
機物質を30〜70重量%、および滑剤として潤滑性熱
可塑性樹脂を1〜5重量%含有するフェノール樹脂成形
材料である。
According to the present invention, a phenol resin is used in an amount of 17 to 35% by weight, a glass fiber is used in an amount of 10 to 30% by weight, and an inorganic substance having a Mohs hardness of 6.5 or more is used. It is a phenolic resin molding material containing up to 70% by weight and 1 to 5% by weight of a lubricating thermoplastic resin as a lubricant.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に使用するフェノール樹脂
は、ノボラック型フェノール樹脂またはレゾール型フェ
ノール樹脂の公知の樹脂を使用することができる。自動
車部品などの成形時に、本発明のフェノール樹脂成形材
料に金属等のインサート材料が挿入される場合には、熱
衝撃性に優れるレゾール型フェノール樹脂が、より好ま
しい。フェノール樹脂の配合量は、成形材料全体の17
〜35重量%の範囲が好ましい。フェノール樹脂の配合
量がこの範囲にあると、混練性が高まり、成形材料の作
製が容易となり、かつ成形品自体の弾性率および耐摩耗
性が良好である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As a phenol resin used in the present invention, a known resin such as a novolak type phenol resin or a resol type phenol resin can be used. When an insert material such as a metal is inserted into the phenolic resin molding material of the present invention when molding an automobile part or the like, a resol-type phenolic resin having excellent thermal shock resistance is more preferable. The amount of the phenolic resin is 17
A range of -35% by weight is preferred. When the blending amount of the phenolic resin is in this range, the kneading property is enhanced, the production of the molding material is facilitated, and the elasticity and wear resistance of the molded article itself are good.

【0008】フェノール樹脂として、ノボラック型フェ
ノール樹脂を使用する場合は、硬化剤として、ヘキサメ
チレンテトラミンをフェノール樹脂に対して、12〜2
0重量%使用することが好ましい。
When a novolak-type phenol resin is used as the phenol resin, hexamethylenetetramine is used as a curing agent in an amount of 12 to 2 with respect to the phenol resin.
It is preferable to use 0% by weight.

【0009】本発明に使用するガラス繊維は、特にその
材質について限定されず、公知のガラス繊維を使用する
ことができる。ガラス繊維は、成形品の機械的強度向上
のため、成形材料全体の10〜30重量%の範囲で使用
する。ガラス繊維の配合量がこの範囲にあると、機械的
強度と耐摩耗性をバランス良く保持することができる。
またガラス繊維は、成形材料の製造を容易にするため
に、繊維長1〜3mm、繊維径5〜15μmのチョップド
ストランドを使用することが好ましい。
The glass fiber used in the present invention is not particularly limited in its material, and known glass fibers can be used. The glass fiber is used in the range of 10 to 30% by weight of the whole molding material in order to improve the mechanical strength of the molded product. When the compounding amount of the glass fiber is within this range, mechanical strength and abrasion resistance can be maintained in a well-balanced manner.
As for the glass fiber, it is preferable to use a chopped strand having a fiber length of 1 to 3 mm and a fiber diameter of 5 to 15 μm in order to facilitate the production of a molding material.

【0010】本発明に使用する無機物質は、モース硬度
6.5以上の無機物質を、成形材料全体に対して30〜
70重量%の範囲で使用する。無機物質のモース硬度が
6.5以上あると、無機物質は破壊されず、このため摩
耗粉となることを防止できるので、生成した摩耗粉によ
る耐摩耗性の低下を生じない。また、無機物質の含有量
がこの範囲にあると、機械的強度と耐摩耗性をバランス
良く保持することができる。
[0010] The inorganic substance used in the present invention is an inorganic substance having a Mohs hardness of 6.5 or more, which is 30 to
Used in the range of 70% by weight. When the Mohs hardness of the inorganic substance is 6.5 or more, the inorganic substance is not destroyed, so that it can be prevented from becoming abrasion powder. When the content of the inorganic substance is in this range, mechanical strength and wear resistance can be maintained in a well-balanced manner.

【0011】モース硬度6.5以上の無機物質として
は、一般に用いられているシリカ、ジルコニア、ムライ
ト、またはアルミナ等を用いることができ、これらは2
種以上を混合して使用することもできる。無機物質の形
状は、耐摩耗性の点から、また成形材料の流動性の点か
ら、不定形形状粒子よりも球状粒子を用いることが好ま
しい。
As the inorganic substance having a Mohs hardness of 6.5 or more, generally used silica, zirconia, mullite, alumina or the like can be used.
A mixture of more than one species can be used. As the shape of the inorganic substance, it is preferable to use spherical particles rather than irregularly shaped particles in terms of wear resistance and fluidity of the molding material.

【0012】本発明に使用する滑剤としての潤滑性熱可
塑性樹脂は、耐摩耗特性を一層向上させる役割を有し、
成形材料全体に対して1〜5重量%の範囲で使用する。
潤滑性熱可塑性樹脂がこの範囲にあると、成形材料の滑
り効果が発揮でき、また混練性にも影響を与えることが
ないので、成形材料を製造しやすくすることができ、さ
らにコスト的な問題も生じさせないからである。
The lubricating thermoplastic resin as a lubricant used in the present invention has a role of further improving abrasion resistance,
It is used in the range of 1 to 5% by weight based on the whole molding material.
When the lubricating thermoplastic resin is in this range, the slipping effect of the molding material can be exhibited, and the kneading property is not affected, so that the molding material can be easily manufactured, and furthermore, there is a cost problem. Is not caused.

【0013】潤滑性熱可塑性樹脂は、フッ素樹脂または
ポリエチレン等を用いることができる。また、平均粒径
が10μm 以下の微粉末状のものが、混練するときの樹
脂の分散性の点で、また少量の添加であっても、滑り性
を向上させるとともに、耐摩耗性も向上させることがで
きる点で、好ましい。フッ素樹脂としては、たとえばダ
イキン工業(株)製の四フッ化エチレン(商品名:ルブ
ロンL−2)が、またポリエチレンとしては、三井化学
(株)製の商品名:ミベロンXM−221Uが市販され
ている。
As the lubricating thermoplastic resin, a fluororesin or polyethylene can be used. Fine powder having an average particle size of 10 μm or less improves the slipperiness and the abrasion resistance while improving the dispersibility of the resin at the time of kneading. It is preferable in that it can be used. As a fluororesin, for example, ethylene tetrafluoride (trade name: Lubron L-2) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and as polyethylene, a commercial name: Miberon XM-221U manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. is commercially available. ing.

【0014】また本発明のフェノール樹脂成形材料に
は、必要に応じて、添加剤としての各種の助硬化剤、顔
料、離型剤、カップリング剤等を用いることもできる。
In the phenolic resin molding material of the present invention, various co-curing agents, pigments, release agents, coupling agents and the like can be used as necessary.

【0015】本発明におけるフェノール樹脂成形材料
は、これらの必須の組成物を配合し、混合した後、熱ロ
ール、押出し機等を用いて混練し、シート化したり、粉
砕または造粒機によりペレット化して、製造することが
できる。得られたフェノール樹脂成形材料は、寸法安定
性および耐熱性に優れ、かつ耐摩耗性に優れており、樹
脂製プーリ等の構造部品用材として適している。
The phenolic resin molding material of the present invention is prepared by mixing and mixing these essential compositions, kneading them using a hot roll, an extruder, or the like, forming them into sheets, or forming them into pellets using a pulverizer or a granulator. And can be manufactured. The obtained phenolic resin molding material is excellent in dimensional stability and heat resistance, and also excellent in wear resistance, and is suitable as a material for structural parts such as resin pulleys.

【0016】[0016]

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。表1に、
実施例および比較例に使用した原材料を、表2に、各組
成物の配合割合と得られたフェノール樹脂成形品の特性
を示す。
The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Table 1,
Table 2 shows the mixing ratio of each composition and the characteristics of the obtained phenolic resin molded product.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】実施例1〜7 表1に示す原材料を使用し、表2に示す配合割合で配合
した。その配合粉をヘンシェルミキサーで混合後、熱ロ
ールにより混練、シート化し、得られたシートを粉砕し
て成形材料とした。
Examples 1 to 7 The raw materials shown in Table 1 were used and blended at the blending ratios shown in Table 2. The mixed powder was mixed by a Henschel mixer, kneaded by a hot roll and formed into a sheet, and the obtained sheet was pulverized to obtain a molding material.

【0019】次に、各々の成形材料を各種試験片に成形
し、その成形品について、テーバー摩耗量、曲げ強さ、
シャルピー衝撃強さ、寸法変化率および荷重たわみ温度
の測定を行なった。
Next, each molding material was molded into various test pieces, and the molded product was subjected to Taber abrasion, bending strength,
The Charpy impact strength, dimensional change rate and deflection temperature under load were measured.

【0020】テーバー摩耗量は、JIS K 7205に
従い、摩耗輪にCS−17を使用し、荷重1kg、60rp
m で1000回転処理後の摩耗した質量を材料の比重で
除した値を求めた。また、曲げ強さ、シャルピー衝撃強
さは、JIS K 6911に従い測定した。寸法変化率
は、JIS K 6911の収縮試験片を用い、120℃
で1000時間処理後の寸法変化率を測定した。荷重た
わみ温度は、JISK 7207に従い測定した。
According to JIS K7205, the wear amount of Taber was measured using CS-17 as a worn wheel, with a load of 1 kg and 60 rp.
The value obtained by dividing the worn mass after 1,000 rotations at m 2 by the specific gravity of the material was determined. The bending strength and the Charpy impact strength were measured according to JIS K 6911. The dimensional change rate was measured at 120 ° C. using a shrinkage test piece according to JIS K 6911.
The dimensional change rate after 1000 hours of treatment was measured. The deflection temperature under load was measured in accordance with JIS K 7207.

【0021】表2に示すように、実施例1〜7は耐熱
性、寸法安定性を損なうことなく耐磨耗性に優れてい
る。
As shown in Table 2, Examples 1 to 7 are excellent in abrasion resistance without impairing heat resistance and dimensional stability.

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】比較例1〜4 実施例1〜7と同様にして、成形材料を作製し、各種の
試験片に成形した後、各特性を測定した。表2より、比
較例1は、フェノール樹脂分が15重量%と、本発明の
範囲よりも少ないため、混練が困難であった。比較例
2、3は、それぞれ、モース硬度が低いマイカ(モース
硬度:2.5〜3.0)、またはチタン酸カリウムウィ
スカー(モース硬度:4.0)を使用したため、摩耗量
が著しく大きかった。また比較例4は、充填剤として、
ガラス繊維のみを使用し、それ以外の無機質充填材を含
有していないので、摩耗量は著しく大きかった。
Comparative Examples 1-4 A molding material was prepared and molded into various test pieces in the same manner as in Examples 1-7, and each characteristic was measured. From Table 2, it was difficult to knead Comparative Example 1 because the phenolic resin content was 15% by weight, which was less than the range of the present invention. In Comparative Examples 2 and 3, the mica hardness (Mohs hardness: 2.5 to 3.0) or the potassium titanate whisker (Mohs hardness: 4.0) having a low Mohs hardness was used. . Comparative Example 4 was used as a filler.
Since only glass fiber was used and no other inorganic filler was contained, the amount of wear was remarkably large.

【0024】[0024]

【発明の効果】上記したように、本発明のフェノール樹
脂成形材料は、耐熱性、寸法安定性に優れ、かつ耐摩耗
性に優れる。このような特性を有することから、本発明
のフェノール樹脂成形材料は、樹脂製のプーリ等の構造
部品用材として適している。
As described above, the phenolic resin molding material of the present invention is excellent in heat resistance, dimensional stability and abrasion resistance. Because of these characteristics, the phenolic resin molding material of the present invention is suitable as a material for structural parts such as resin-made pulleys.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 七海 憲 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館事業所内 Fターム(参考) 4J002 BB032 BD122 BD152 CC031 DE097 DE147 DJ017 DL006 FA046 FD016 FD017  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor: Ken Nanami 1500, Oji Ogawa, Shimodate City, Ibaraki Pref.

Claims (4)

【発明の名称 】 フェノール樹脂成形材料 【特許請求の範囲】[Title of the Invention] Phenolic resin molding material [Claims] 【請求項1】 成形材料全体に対して、フェノール樹脂
を17〜35重量%、ガラス繊維を10〜30重量%、
モース硬度が6.5以上の無機物質を30〜70重量
%、および滑剤として潤滑性熱可塑性樹脂を1〜5重量
%を含むことを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
1. A phenolic resin of 17 to 35% by weight, a glass fiber of 10 to 30% by weight,
A phenolic resin molding material comprising 30 to 70% by weight of an inorganic substance having a Mohs hardness of 6.5 or more and 1 to 5% by weight of a lubricating thermoplastic resin as a lubricant.
【請求項2】 前記無機物質が、シリカ、ジルコン、ム
ライト、およびアルミナから選ばれる少なくとも一種以
上の無機物質である、請求項1記載のフェノール樹脂成
形材料。
2. The phenolic resin molding material according to claim 1, wherein the inorganic substance is at least one inorganic substance selected from silica, zircon, mullite, and alumina.
【請求項3】 前記無機物質が、球状シリカおよび/ま
たは球状アルミナである、請求項1または2記載のフェ
ノール樹脂成形材料。
3. The phenolic resin molding material according to claim 1, wherein the inorganic substance is spherical silica and / or spherical alumina.
【請求項4】 前記潤滑性熱可塑性樹脂が、平均粒形1
0μm以下のフッ素樹脂およびポリエチレンから選ばれ
る少なくとも一種以上の樹脂である、請求項1〜3のい
ずれか1項記載のフェノール樹脂成形材料。
4. The method according to claim 1, wherein the lubricating thermoplastic resin has an average particle size of 1
The phenolic resin molding material according to any one of claims 1 to 3, wherein the phenolic resin molding material is at least one resin selected from the group consisting of fluororesins having a size of 0 µm or less and polyethylene.
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