JP2002265665A - Method for recovering mold release film - Google Patents

Method for recovering mold release film

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JP2002265665A
JP2002265665A JP2001068436A JP2001068436A JP2002265665A JP 2002265665 A JP2002265665 A JP 2002265665A JP 2001068436 A JP2001068436 A JP 2001068436A JP 2001068436 A JP2001068436 A JP 2001068436A JP 2002265665 A JP2002265665 A JP 2002265665A
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resin
release film
release
soluble resin
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Yukio Kawazu
幸雄 河津
Hideyuki Yamauchi
英幸 山内
Motoyuki Suzuki
基之 鈴木
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for recovering a mold release film, by which a mold release layer formed on the surface of the mold release film can readily be separated and removed to recover only a clean substrate film. SOLUTION: This method for recovering the mold release film is characterized by immersing a mold release film in which a mold release layer is formed on at least one side of a substrate through an easily dissolvable resin layer, after used, in a solvent capable of dissolving the easily dissolvable resin to dissolve the easily dissolvable resin in the solvent, whereby the mold release layer on the surface of the film is separated and removed to recover only the substrate film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種用途に使用さ
れる離型フィルムの回収方法に関するものであり、詳し
くはセラミックコンデンサー、セラミック基板、ドライ
フィルムレジストなどの電子部品製造の工程用フィルム
として、あるいは偏光板セパレーター、ラベル離型紙な
どの粘着離型紙として使用される離型フィルムの回収方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recovering a release film used for various purposes, and more particularly, to a method for manufacturing electronic components such as ceramic capacitors, ceramic substrates, and dry film resists. Alternatively, the present invention relates to a method for collecting a release film used as an adhesive release paper such as a polarizing plate separator and a label release paper.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ポリエステルフィルムなどの
熱可塑性樹脂フィルムの表面に、硬化型シリコーン樹脂
膜などの離型層を形成した離型フィルムは、セラミック
コンデンサー、セラミック基板、ドライフィルムレジス
トなどの電子部品製造の工程用フィルムとして、あるい
は偏光板セパレーター、ラベル離型紙などの粘着離型紙
として大量に使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a release film in which a release layer such as a curable silicone resin film is formed on a surface of a thermoplastic resin film such as a polyester film has been used for electronic devices such as ceramic capacitors, ceramic substrates, and dry film resists. It is used in large quantities as a film for component manufacturing processes or as an adhesive release paper such as a polarizing plate separator and a label release paper.

【0003】例えば近年、携帯電話や携帯用パソコンに
代表される移動体通信機器、携帯情報端末機器などの大
量普及に伴い、これらの電子機器に使用される多層セラ
ミック基板、積層セラミックコンデンサーなどの製造工
程でセラミックグリーンシート製造用としての離型フィ
ルムが大量に消費されている。この離型フィルムは、該
離型フィルム上に形成されたグリーンシートを剥離し、
多層積層法によりセラミック積層体を作製した後は、離
型フィルム上に残存したセラミックとともに廃棄されて
いるのが現状である。
[0003] For example, with the recent widespread use of mobile communication devices and portable information terminal devices such as mobile phones and portable personal computers, the production of multilayer ceramic substrates and multilayer ceramic capacitors used in these electronic devices has been advanced. In the process, a large amount of a release film for producing a ceramic green sheet is consumed. This release film peels off the green sheet formed on the release film,
At present, after a ceramic laminate is produced by a multilayer lamination method, it is discarded together with the ceramic remaining on the release film.

【0004】一方、昨今、地球資源、地球環境保護の観
点から、PETボトルの回収再生が一般化しつつあるよ
うに、上記の離型フィルムの分野においても、回収リサ
イクルが大きな課題となっている。ところが、セラミッ
クが残存する離型フィルムをそのまま回収して使用しよ
うとした場合、例えば、使用後の離型フィルムを再溶融
して、フィルムを製膜しようとした場合は、溶融押出し
後の濾過工程で残存したセラミックによって、フィルタ
ーが目詰まりを起こし、結果として、正常な製膜ができ
なくなるという問題があった。また、仮に、残存するセ
ラミックを機械的に掻き取るなど強制的に除去したとし
ても、離型フィルムの表面に形成された硬化型シリコー
ン樹脂膜などの離型層が、溶融ポリマー中に混入するた
め、ポリマー溶融粘度の低下による、機械物性の低下や
製膜安定性の低下、表面粗大突起や粗大欠点の発生、着
色、押し出し時の異臭等を抑制することが困難であり、
実用的なフィルムとして再生することができなかった。
[0004] On the other hand, in recent years, collection and recycling of PET bottles has become a major issue in the field of the release film as described above, as the collection and recycling of PET bottles is becoming popular from the viewpoint of protecting the earth resources and the global environment. However, when the release film in which the ceramic remains is recovered and used as it is, for example, when the release film after use is re-melted to form a film, the filtration process after melt extrusion is performed. There is a problem that the ceramic remaining in the above causes clogging of the filter, and as a result, normal film formation cannot be performed. Also, even if the remaining ceramic is forcibly removed by mechanical scraping or the like, the release layer such as a curable silicone resin film formed on the surface of the release film is mixed into the molten polymer. , Due to the decrease in polymer melt viscosity, decrease in mechanical properties and film formation stability, occurrence of surface coarse protrusions and coarse defects, coloring, it is difficult to suppress the smell during extrusion, etc.,
It could not be reproduced as a practical film.

【0005】つまり、使用後の離型フィルムから、基材
フィルムのみを回収するためには、離型フィルムの表面
に形成された硬化型シリコーン樹脂膜などの離型層を、
何らかの方法で完全に除去する必要がある。しかしなが
ら、現在考えられているいずれの方法によっても、離型
層を完全に除去することが困難であり、また、非常に多
くの労力とコストが避けられないため、いまだ実用化さ
れていないのが実状である。
In other words, in order to recover only the base film from the used release film, a release layer such as a curable silicone resin film formed on the surface of the release film is required.
It must be completely removed in some way. However, it is difficult to completely remove the release layer by any of the methods considered at present, and since a great deal of labor and cost cannot be avoided, it has not yet been put to practical use. It is a fact.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、離型フィルムの表面に形成された離
型層を容易に分離除去し、クリーンな基材フィルムのみ
を回収することができる離型フィルムの回収方法を提供
せんとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the background of the prior art, an object of the present invention is to easily separate and remove a release layer formed on the surface of a release film and recover only a clean base film. It is intended to provide a method for collecting a release film capable of performing the above-mentioned process.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の離型フィルムの回収方法は、基
材フィルムの少なくとも片面に易溶解性樹脂層を介して
離型層が形成されてなる離型フィルムで、かつ、使用後
の離型フィルムを、易溶解性樹脂が溶解可能な溶媒中に
浸漬して、易溶解性樹脂を溶媒中に溶解させることによ
り、フィルム表面の離型層を分離除去し、基材フィルム
のみを回収することを特徴とするものである。
The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems. That is, the method for collecting a release film of the present invention is a release film in which a release layer is formed on at least one surface of a base film via a readily soluble resin layer, and the release film after use. By immersing in a solvent in which the easily soluble resin can be dissolved and dissolving the easily soluble resin in the solvent, the release layer on the film surface is separated and removed, and only the base film is collected. It is assumed that.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり離型
フィルム表面に形成された離型層を簡便に分離除去し、
クリーンな基材フィルムのみを回収する離型フィルムの
回収方法について、鋭意検討した結果、基材フィルムと
離型層との間に易溶解性樹脂層を介在させた離型フィル
ムを、たとえばセラミックグリーンシートなどの製造工
程で使用した後、使用後の該離型フィルムを、易溶解性
樹脂が溶解可能な溶媒中に浸漬して、易溶解性樹脂を溶
解させたところ、離型フィルム表面の離型層を簡便に分
離除去することができ、かかる課題を一挙に解決できる
ことを究明したものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention has been made to solve the above problem, that is, to easily separate and remove a release layer formed on a release film surface,
As a result of intensive studies on a method of collecting a release film that collects only a clean base film, a release film in which an easily soluble resin layer is interposed between the base film and the release layer is used, for example, in a ceramic green. After being used in a manufacturing process of a sheet or the like, the release film after use is immersed in a solvent in which the easily soluble resin can be dissolved to dissolve the easily soluble resin. It has been found that the mold layer can be easily separated and removed, and such a problem can be solved at once.

【0009】すなわち、本発明は、使用後の離型フィル
ムを、水その他のしかるべき溶媒中に浸漬することによ
り、離型フィルム表面の離型層を分離除去し、クリーン
な基材フィルムのみを回収することに成功したものであ
る。
[0009] That is, the present invention is to immerse the used release film in water or other appropriate solvent to separate and remove the release layer on the surface of the release film, thereby removing only the clean base film. It has been successfully recovered.

【0010】本発明の離型フィルムにおける基材フィル
ムとしては、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリアセテートフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィル
ム、セロハンなどを用いることができるが、中でも、耐
熱性、強度の点で、ポリエステルフィルムが好ましく、
特に、回収再生が可能なポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートを主たる構成成分とするポリ
エステルフィルムが好ましく用いられる。
As the base film in the release film of the present invention, polyester films, polyimide films, polypropylene films, polyamide films, polycarbonate films, polyacetate films, polyethylene films, polyphenylene sulfide films, cellophane and the like can be used. Among them, polyester film is preferable in terms of heat resistance and strength,
In particular, polyethylene terephthalate, which can be recovered and recycled,
A polyester film containing polyethylene naphthalate as a main component is preferably used.

【0011】本発明における基材フィルムの厚さは特に
限定されるものではないが、強度、剛性等の点から10
〜200μmが好ましく用いられる。
[0011] The thickness of the substrate film in the present invention is not particularly limited.
~ 200 µm is preferably used.

【0012】本発明における離型フィルムは、基材フィ
ルムと離型層との間に、易溶解性樹脂層が介在されてな
る。易溶解性樹脂としては特に限定されるものではない
が、回収時の環境への負荷等を考慮すると、水溶性また
は水分散性樹脂であるのが好ましい。中でも水溶性また
は水分散性のポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレンアイオノマー系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビニルア
ルコール系樹脂の少なくとも1種からなるものが好まし
い。
The release film of the present invention has a readily soluble resin layer interposed between the base film and the release layer. The easily soluble resin is not particularly limited, but is preferably a water-soluble or water-dispersible resin in consideration of the load on the environment at the time of recovery. Among them, a resin composed of at least one of a water-soluble or water-dispersible polyester resin, polyester urethane resin, acrylic resin, ethylene ionomer resin, polyvinyl alcohol resin, and ethylene-vinyl alcohol resin is preferable.

【0013】本発明にかかる水溶性樹脂としては、その
分子構造中に例えば、高分子大辞典(丸善(株))第4
88頁、図2に記載された親水性の官能基を含むものが
好ましく、中でも水酸基、エーテル基、アミド基、カル
ボキシル基、リン酸エステル基、スルホン酸基、アミノ
基、イミノ基、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基および
アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1種を含むも
のがより好ましく、特に水酸基、カルボキシル基、スル
ホン酸塩基およびカルボン酸塩基から選ばれた少なくと
も1種を含むものが好ましい。
The water-soluble resin according to the present invention has, for example, a polymer dictionary (Maruzen Co., Ltd.) No. 4 in its molecular structure.
Those containing a hydrophilic functional group described on page 88 and FIG. 2 are preferable, and among them, a hydroxyl group, an ether group, an amide group, a carboxyl group, a phosphate group, a sulfonic group, an amino group, an imino group and a carboxylate group are preferred. And more preferably those containing at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonate group and a carboxylate group.

【0014】具体的な水溶性樹脂としては、かんしょ澱
粉、ばれいしょ澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉、コーン
スターチ、こんにゃく、ふのり、寒天、アルギン酸ナト
リウム、トロロアオイ、トラガントゴム、アラビアゴ
ム、デキストラン、レバン、にかわ、ゼラチン、カゼイ
ン、コラーゲン、ビスコース、メチル・セルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱
粉、カルボキシメチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチ
レンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
ポリN−ビニルピドリドンなどの水溶性樹脂が好ましく
用いられる。これらは1種のみを単独で用いてもよく、
2種以上を併用してもよい。中でも、強度、耐熱性、耐
有機溶剤性等の点で、ポリビニルアルコールおよびその
共重合体がより好ましく用いられる。具体的には、
(株)クラレ製“ポバール”PVA−102、PVA−
103、PVA−105、PVA−110、PVA−1
17、PVA−117H、PVA−120、PVA−1
24、PVA−CSA、PVA−CST、PVA−H
C、PVA−203、PVA−205、PVA−21
0、PVA−217、PVA−220、PVA−22
4、PVA−217E、PVA−217EE、PVA−
220E、PVA−403、PVA−405、PVA−
420、PVA−420H、L−8、L−9、L−1
0、PVA−505、PVA−617、PVA−61
3、PVA−706等、日本合成化学工業(株)製“ゴ
ーセノール”NH−26、NH−20、NH−18、N
−300、NM−14、NM−11、NL−05、AH
−26、AH−22、AH−17、A−300、C−5
00、GH−23、GH−20、GH−17、GM−1
4、GM−14L、GL−05、GL−03、KH−2
0、KH−17、KM−11、KL−05、KP−0
8、KP−06等が好ましく使用される。
Specific water-soluble resins include potato starch, potato starch, tapioca starch, wheat starch, cornstarch, konjac, seaweed, agar, sodium alginate, troloioi, tragacanth gum, gum arabic, dextran, glue, gelatin, gelatin, Casein, collagen, viscose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, soluble starch, carboxymethyl starch, dialdehyde starch, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, Polyacrylamide, polyacrylic acid,
A water-soluble resin such as poly N-vinyl pidridone is preferably used. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination. Among them, polyvinyl alcohol and its copolymer are more preferably used in terms of strength, heat resistance, organic solvent resistance and the like. In particular,
"Poval" PVA-102, PVA- manufactured by Kuraray Co., Ltd.
103, PVA-105, PVA-110, PVA-1
17, PVA-117H, PVA-120, PVA-1
24, PVA-CSA, PVA-CST, PVA-H
C, PVA-203, PVA-205, PVA-21
0, PVA-217, PVA-220, PVA-22
4, PVA-217E, PVA-217EE, PVA-
220E, PVA-403, PVA-405, PVA-
420, PVA-420H, L-8, L-9, L-1
0, PVA-505, PVA-617, PVA-61
3, PVA-706 and the like, "Gohsenol" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. NH-26, NH-20, NH-18, N
-300, NM-14, NM-11, NL-05, AH
-26, AH-22, AH-17, A-300, C-5
00, GH-23, GH-20, GH-17, GM-1
4, GM-14L, GL-05, GL-03, KH-2
0, KH-17, KM-11, KL-05, KP-0
8, KP-06 and the like are preferably used.

【0015】本発明における水溶性樹脂として、さら
に、水溶性化を容易にするため、スルホン酸塩基を含む
化合物およびカルボン酸塩基を含む化合物から選ばれた
少なくとも1種を構成成分とするポリエステル樹脂が好
ましく用いられ、より好ましくはスルホン酸塩基を含む
化合物およびカルボン酸塩基を含む化合物から選ばれた
少なくとも1種を、好ましくは1〜50モル%共重合さ
れてなるポリエステル樹脂が好ましく用いられる。かか
るポリエステル樹脂は、他の水溶性ポリマーと混合して
用いることもできる。
As the water-soluble resin in the present invention, a polyester resin containing at least one selected from the group consisting of a compound containing a sulfonate group and a compound containing a carboxylate group for facilitating water-solubility can be used. It is preferably used, and more preferably, a polyester resin obtained by copolymerizing at least one selected from a compound containing a sulfonic acid group and a compound containing a carboxylic acid group, preferably from 1 to 50 mol%, is used. Such a polyester resin can be used in a mixture with another water-soluble polymer.

【0016】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、
4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,
7−ジカルボン酸、スルホ−p−キシレングリコール、
2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼンなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩などを用いることができるが、これに限定さ
れるものではない。カルボン酸塩基を含む化合物として
は、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロ
ヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン
酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,
2,3,4−ペンタンテトラカルボン酸、3,3′,
4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、5−
(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−メ
チル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5
−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−
シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテト
ラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカル
ボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,
2′,3,3′−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフ
ェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテ
トラカルボン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩などを用いることができるが、こ
れに限定されるものではない。
Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid,
4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,
7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylene glycol,
Alkali metal salts such as 2-sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and the like can be used, but are not limited thereto. Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,2 3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,
2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′,
4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid, 5-
(2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5
-(2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-
Cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,
Alkali metal salts such as 2 ', 3,3'-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid and ethylenetetracarboxylic acid, alkaline earth metal salts, ammonium salts and the like can be used. Yes, but not limited to this.

【0017】本発明の易溶解性樹脂として、ポリヒドロ
キシカルボン酸を主体とする樹脂を用いてもよい。ポリ
ヒドロキシカルボン酸としては、L−乳酸、D−乳酸、
グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪
酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6
−ヒドロキシカプロン酸等の重合体、およびこれらの共
重合体を用いることができる。これらのうち、特に乳酸
ホモポリマー(ポリ乳酸)または乳酸と他のヒドロキシ
カルボン酸等との共重合体、もしくはこれらの混合物で
あることが、硬化性シリコーン樹脂膜の除去のしやすさ
の点で好ましい。
As the easily soluble resin of the present invention, a resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid may be used. As polyhydroxycarboxylic acids, L-lactic acid, D-lactic acid,
Glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6
Polymers such as -hydroxycaproic acid and copolymers thereof can be used. Among them, lactic acid homopolymer (polylactic acid), a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, or a mixture thereof is particularly preferable in terms of easy removal of the curable silicone resin film. preferable.

【0018】かかる易溶解性樹脂には、本発明の効果を
阻害しない範囲において、ジカルボン酸類やグリコール
も含まれていてもよい。乳酸成分とその他の成分との混
合物は、易溶解性樹脂中の乳酸成分の含有率が50mo
l%以上となるように、種々の組合せで使用することが
好ましい。
The easily soluble resin may contain a dicarboxylic acid or glycol as long as the effect of the present invention is not impaired. The mixture of the lactic acid component and other components has a content of the lactic acid component in the easily soluble resin of 50 mo.
It is preferable to use them in various combinations so as to be 1% or more.

【0019】本発明のかかる易溶解性樹脂層の厚さは、
回収工程での水その他の溶媒等への溶解のし易さの点か
ら、0.01〜10μmであるのが好ましく、より好ま
しくは0.05〜5μmであるのがよい。
The thickness of the easily soluble resin layer of the present invention is as follows:
It is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.05 to 5 μm, from the viewpoint of easy dissolution in water or other solvents in the recovery step.

【0020】本発明の離型フィルムにおける離型層を形
成する材料は、離型性を有するものであれば、特に限定
されるものではなく、硬化型シリコーン樹脂を主成分と
するもの、あるいはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等との
グラフト重合等による変性シリコーン樹脂等であっても
よい。中でも、セラミックグリーンシートとしての離型
性の点で、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの
が、より好ましく用いられる。
The material for forming the release layer in the release film of the present invention is not particularly limited as long as it has a release property, and a material mainly composed of a curable silicone resin or urethane It may be a modified silicone resin or the like by graft polymerization with a resin, an epoxy resin, or the like. Among them, those having a curable silicone resin as a main component are more preferably used in terms of the releasability of the ceramic green sheet.

【0021】かかる硬化型シリコーン樹脂としては、溶
剤付加型、溶剤縮合型、溶剤紫外線硬化型、無溶剤付加
型、無溶剤縮合型、無溶剤紫外線硬化型、無溶剤電子線
硬化型等いずれの硬化反応タイプでも用いることができ
る。具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン社
製のLTC750A、LTC300B、SD7223、
SD7226、SD7229、SRX−210等、東芝
シリコーン社製のYSR−3022、TPR−670
0、TPR−6720、TPR−6721等、信越化学
工業社製のKS−774、KS−775、KS−77
8、KS−779H、KS−856、X−62−242
2、X−62−2461、KNS−305、KNS−3
000、X−62−1256等が好ましく使用される。
Examples of the curable silicone resin include any of a solvent addition type, a solvent condensation type, a solvent ultraviolet curing type, a solventless addition type, a solventless condensation type, a solventless ultraviolet curing type, and a solventless electron beam curing type. Reaction types can also be used. Specifically, Toray Dow Corning Silicone's LTC750A, LTC300B, SD7223,
YSR-3022, TPR-670 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., such as SD7226, SD7229, SRX-210, etc.
0, TPR-6720, TPR-6721, etc., KS-774, KS-775, KS-77 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
8, KS-779H, KS-856, X-62-242
2, X-62-2461, KNS-305, KNS-3
000, X-62-1256 and the like are preferably used.

【0022】離型層の塗工量は、グリーンシートとして
の離型性の点から0.01〜10g/m2の範囲である
のが好ましく、より好ましくは0.05〜5g/m2
ある。
The coating amount of the release layer is preferably in the range of 0.01 to 10 g / m 2 from the viewpoint of releasability as green sheet, more preferably 0.05-5 g / m 2 is there.

【0023】本発明の離型フィルムは、基材フィルムの
少なくとも片面に、易溶解性樹脂からなる中間層が形成
され、該層を介して離型層が形成されてなる。易溶解性
樹脂からなる中間層を介在させた離型フィルムを用いる
ことによって、はじめて、使用後の離型フィルムを、易
溶解性樹脂が溶解可能な溶媒中に浸漬することにより、
易溶解樹脂を溶媒中に溶解させることができるととも
に、フィルム表面の離型層を完全に分離除去することが
可能となり、基材フィルムのみを分離回収することでき
るのである。
The release film of the present invention has an intermediate layer made of a readily soluble resin formed on at least one surface of the base film, and a release layer formed on the intermediate layer. By using a release film with an intermediate layer made of an easily soluble resin, for the first time, by immersing the release film after use in a solvent in which the easily soluble resin can be dissolved,
The easily soluble resin can be dissolved in the solvent, and the release layer on the film surface can be completely separated and removed, so that only the base film can be separated and collected.

【0024】なお、かかる易溶解性樹脂層を介すること
なく、直接、基材フィルムの表面に離型層を形成したも
のは、フィルム面から離型層を完全に分離除去すること
ができず、クリーンな基材フィルムのみを、単独で回収
することができないので好ましくない。
In the case where the release layer is directly formed on the surface of the base film without the interposition of the easily soluble resin layer, the release layer cannot be completely separated and removed from the film surface. It is not preferable because only a clean base film cannot be recovered alone.

【0025】すなわち、本発明のように、易溶解性樹脂
層を介在させた離型フィルムを用いることによって、は
じめて、基材フィルムと離型層とを完全に分離除去する
ことが可能となり、クリーンな基材フィルムのみを分離
回収することできるとともに、回収したフィルムの再生
が可能となるのである。
That is, by using a release film with an easily soluble resin layer interposed therebetween as in the present invention, it is possible to completely separate and remove the base film and the release layer for the first time, and to clean In addition to being able to separate and recover only the base film, the recovered film can be reproduced.

【0026】次に、本発明の離型フィルムの回収方法の
一例を、積層セラミックコンデンサーの離型フィルムを
例にとり説明する。
Next, an example of the method for collecting a release film of the present invention will be described by taking a release film of a multilayer ceramic capacitor as an example.

【0027】本発明にかかわる離型フィルムは、基材フ
ィルムと離型層との間に、上述したような易溶解性樹脂
からなる層を介在させてなるものである。このような離
型フィルムを用いて、例えば積層セラミックコンデンサ
ーを作製するには、先ず、離型フィルムの離型層面に、
セラミックスラリーを塗布し、その後、乾燥して、スラ
リー中の溶媒を除去してグリーンシートを作製する。
The release film according to the present invention is obtained by interposing a layer composed of the above-mentioned easily soluble resin between the base film and the release layer. Using such a release film, for example, to produce a multilayer ceramic capacitor, first, on the release layer surface of the release film,
The ceramic slurry is applied, and then dried to remove the solvent in the slurry to produce a green sheet.

【0028】次いで、作製したグリーンシート上に、導
電ペーストで内部電極パターンを印刷、乾燥した後、離
型フィルムからグリーンシートを剥離する。剥離された
グリーンシートは、所定の形状に裁断され、吸引ヘッド
で吸引して、仮圧着を行うプレス機の下型に載せられ、
必要枚数を熱圧着される。
Next, after printing and drying the internal electrode pattern with the conductive paste on the produced green sheet, the green sheet is peeled off from the release film. The peeled green sheet is cut into a predetermined shape, suctioned by a suction head, and placed on a lower mold of a press machine that performs temporary pressure bonding,
The required number of sheets are thermocompressed.

【0029】こうして得られた積層体を内部電極が端面
に露出するようにしてチップ状に切断し、これを焼成炉
に入れて焼成する。焼成工程を経て焼結した積層体は、
内部電極が露出した端面に導電ペーストを塗布して外部
電極を形成することにより、積層セラミックコンデンサ
ーを得る。
The thus obtained laminated body is cut into chips in such a manner that the internal electrodes are exposed at the end faces, and this is placed in a firing furnace and fired. The laminated body sintered through the firing process
A conductive paste is applied to the exposed end faces of the internal electrodes to form external electrodes, thereby obtaining a multilayer ceramic capacitor.

【0030】上記の工程で使用された離型フィルムを回
収するには、グリーンシートを剥離した後、離型フィル
ムを、一旦巻き取り、巻き取った使用済みの離型フィル
ムを、易溶解性樹脂が溶解可能な溶媒中に浸漬して洗浄
することにより達成される。
In order to collect the release film used in the above steps, after releasing the green sheet, the release film is wound up once, and the wound up release film is removed from the easily soluble resin. Is achieved by immersing in a solvent capable of dissolving and washing.

【0031】すなわち、使用済みの離型フィルムを、易
溶解性樹脂が溶解可能な溶媒中に浸漬して洗浄すること
により、基材フィルムと離型層との間に形成された易溶
解性樹脂が溶媒中に溶解し、それに伴って、離型層が基
材フィルムから分離される。離型層が分離された基材フ
ィルムを、溶媒液中から取り出して乾燥することによ
り、クリーンな基材フィルムのみを回収することができ
るのである。
That is, the used release film is immersed in a solvent in which the easily soluble resin can be dissolved and washed, so that the easily soluble resin formed between the base film and the release layer is removed. Dissolves in the solvent, whereby the release layer is separated from the substrate film. By taking out the substrate film from which the release layer has been separated out of the solvent solution and drying it, only a clean substrate film can be recovered.

【0032】離型フィルムの浸漬、洗浄方法は、特に限
定されないが、離型フィルムがロール状に巻き取ったも
のであれば、溶媒を満たした浴槽の前部に設置した巻出
し装置から離型フィルムを巻出して、溶媒浴槽中に導い
て浸漬する。次いで、離型フィルムを浴槽内に設けた搬
送ロールで、搬送しつつ、該浴槽中で洗浄し、次いで、
フィルムをトンネル型オーブンに導いて、乾燥し、オー
ブンの出口部に設置した巻き取り装置により、クリーン
な基材フィルムを巻き取ることにより、連続的に回収す
ることができる。
The method of immersing and cleaning the release film is not particularly limited. However, if the release film is wound in a roll, the release film is released from the unwinding device installed at the front of the bath filled with the solvent. The film is unwound and guided into a solvent bath for immersion. Next, the release film is washed in the bathtub while being transported by a transport roll provided in the bathtub,
The film is guided to a tunnel-type oven, dried, and can be continuously collected by winding a clean substrate film by a winding device installed at an outlet of the oven.

【0033】この場合、搬送ロールに接する位置に、ブ
ラシなどを配置して、離型フィルムの離型層面側を機械
的に擦過することにより、洗浄効果をより高めることが
できる。また、離型フィルムの離型層面に、ジェット噴
流などの高圧水を吹き付けることも洗浄効果を高めるこ
とができるので好ましい。浴槽中の溶媒は、濾過装置を
循環させることにより、浴槽中に溶解した離型層成分や
その他の不純物を濾過して除去することができる。
In this case, a cleaning effect can be further enhanced by arranging a brush or the like at a position in contact with the transport roll and mechanically rubbing the release layer surface side of the release film. It is also preferable to spray high-pressure water such as a jet stream on the release layer surface of the release film because the cleaning effect can be enhanced. The solvent in the bathtub can be removed by filtering the release layer components and other impurities dissolved in the bathtub by circulating the filtration device.

【0034】また、離型フィルムが裁断されたものであ
れば、撹拌装置を具備した洗浄層内に、離型フィルムを
投入して、撹拌洗浄した後、ベルトコンベアー方式の金
網でフィルムを掬い取り、トンネルオーブンに導いて、
乾燥することにより、クリーンな基材フィルムを連続的
に回収することができる。
If the release film has been cut, the release film is put into a washing layer provided with a stirring device, washed with stirring, and then scooped up with a wire mesh of a belt conveyor system. , Lead to the tunnel oven,
By drying, a clean substrate film can be continuously collected.

【0035】洗浄に用いる溶媒は、易溶解性樹脂が溶解
可能なものであれば、特に限定されないが、易溶解性樹
脂が水溶性樹脂であれば、水を用いることができるの
で、環境への負荷を小さくすることができる。この場
合、基材フィルムとの濡れ性を向上するために、水に界
面活性剤等を添加してもよい。使用する水は、室温でも
よいが、溶解性を高めるために、50℃〜80℃の温水
または熱水状態で用いるのが好ましい。
The solvent used for washing is not particularly limited as long as it can dissolve the easily soluble resin. If the easily soluble resin is a water-soluble resin, water can be used. The load can be reduced. In this case, a surfactant or the like may be added to water in order to improve the wettability with the base film. The water used may be at room temperature, but is preferably used in the state of warm water or hot water at 50 ° C. to 80 ° C. in order to enhance the solubility.

【0036】易溶解性樹脂がポリヒドロキシカルボン酸
を主体とする樹脂であれば、N−メチル−2−ピドリド
ン、クロロホルム、塩化メチレン、トリクレン等の有機
溶媒を用いることができる。ポリヒドロキシカルボン酸
がポリ乳酸である場合には、苛性ソーダ水溶液等のアル
カリ溶液に浸漬することによっても、容易に溶解するこ
とができる。
If the easily soluble resin is a resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid, an organic solvent such as N-methyl-2-pidridone, chloroform, methylene chloride and trichlene can be used. When the polyhydroxycarboxylic acid is polylactic acid, it can be easily dissolved by dipping in an alkaline solution such as an aqueous solution of caustic soda.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明の実施態様を
説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
The embodiments of the present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0038】<効果の評価方法> (1)回収性 作製した離型フィルムを易熔解性樹脂が溶解可能な溶媒
中に浸漬して洗浄した後、乾燥して溶媒を除去し、離型
層形成面側にポリエステル粘着テープ(日東電工(株)
No.31B)を貼りつけ、その接着度合いで以下のよ
うに判定した。
<Evaluation Method of Effect> (1) Recoverability The prepared release film was immersed in a solvent in which the easily meltable resin was soluble, washed, dried, and the solvent was removed to form a release layer. Polyester adhesive tape on the side (Nitto Denko Corporation)
No. 31B), and the degree of adhesion was determined as follows.

【0039】 テープが強くくっつき、剥がれにくいものを○、 テープのくっつきが弱いものを×、 とした。テープのくっつきが弱いものは、離型層が残存
しており、回収に適さない。 (2)再製膜性 回収した基材フィルムをチップ化し、2軸延伸製膜機で
通常の製膜条件でフィルムを再製膜し、以下のように判
定した。
A tape was strongly adhered and hardly peeled, and a tape was weakly adhered. If the tape is weakly adhered, the release layer remains and is not suitable for collection. (2) Reproducibility The recovered base film was formed into chips, and the film was reproduced under a normal film-forming condition using a biaxial stretching film-forming machine.

【0040】 正常に製膜でき、透明なフィルムが再生できたものを
○、 なんとか製膜できたが、フィルムが白濁したり着色した
ものを△、 気泡等により破れが発生し、正常なフィルムが再生でき
なかったものを×、とした。△、×は実用に適さないも
のとした。
When the film was formed normally and a transparent film was regenerated, the film was evaluated as ○. When the film was managed, the film was clouded or colored. The film was broken due to bubbles or the like. Those that could not be reproduced were marked as x. Δ and × are not suitable for practical use.

【0041】実施例1 (離型フィルムの作製)基材フィルムとしてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(東レ“ルミラー”T60、
厚さ38μm)を準備した。該フィルムの片面に、バー
コーターで、ポリビニルアルコール樹脂(日本合成化学
工業(株)“ゴーセノール”GH17)の5重量%水溶
液を、乾燥後の厚さで0.5μmとなるようにコーティ
ングし、トンネルオーブン中で120℃で乾燥した。
Example 1 (Preparation of release film) A polyethylene terephthalate film (Toray "Lumirror" T60,
(Thickness: 38 μm). One side of the film was coated with a 5% by weight aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin (“Gohsenol” GH17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) using a bar coater so that the thickness after drying was 0.5 μm. Dried at 120 ° C. in oven.

【0042】次いで、上記ポリビニルアルコール樹脂層
の上から、硬化型シリコーン樹脂(東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)LTC−350B、硬化剤 SRX-2
12)の5重量%トルエン溶液をバーコーターにてコーテ
ィングし、トンネルオーブン中で100℃で加熱して離
型フィルムを作製し、巻き取った。 (セラミックグリーンシートの作製)上記の離型フィル
ムの離型層面に、下記組成からなるセラミックスラリー
を均一に塗布し、トンネルオーブン中で85℃で乾燥し
て、厚さ20μmのセラミックグリーンシートを作製
し、一旦巻き取った。 《セラミックスラリー組成》 セラミック粉体(チタン酸バリウム) 100部 バインダー(アクリル系ポリマー) 10部 上記組成のものをトルエン/イソプロピルアルコール
(配合比1:1)でスラリーの粘度が300〜500c
psとなるように希釈した。 (離型フィルムの回収)上記のセラミックグリーンシー
トを離型フィルムから剥離しつつ、離型フィルムのみを
巻き取り、巻き取った離型フィルムを25℃の水浴中に
導き、浴槽内を搬送しつつ、離型層面をロール状ブラシ
でブラッシングして洗浄した。洗浄後のフィルムをさら
にトンネルオーブンに導き、120℃で乾燥しつつ、オ
ーブンの出口で基材フィルムを連続的に回収した。
Next, a curable silicone resin (LTC-350B, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., a curing agent SRX-2) was applied on the polyvinyl alcohol resin layer.
The 5% by weight toluene solution of 12) was coated with a bar coater, heated at 100 ° C. in a tunnel oven to form a release film, and wound up. (Preparation of ceramic green sheet) A ceramic slurry having the following composition was uniformly applied on the release layer surface of the release film, and dried at 85 ° C in a tunnel oven to prepare a 20 μm thick ceramic green sheet. And wound it up. << Ceramic slurry composition >> 100 parts of ceramic powder (barium titanate) 10 parts of binder (acrylic polymer) 10 parts of the above composition in toluene / isopropyl alcohol (compounding ratio of 1: 1), and the viscosity of the slurry is 300 to 500 c.
Diluted to ps. (Recovery of release film) While peeling the above-mentioned ceramic green sheet from the release film, winding up only the release film, guiding the rolled-up release film into a water bath at 25 ° C, and transporting the inside of the bathtub. The surface of the release layer was washed by brushing with a roll-shaped brush. The washed film was further guided into a tunnel oven, and dried at 120 ° C., and the substrate film was continuously collected at the outlet of the oven.

【0043】該基材フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ(日東電工(株)No.31B)を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されているのが確認された。 (再製膜)上記の回収した基材フィルムを粉砕してチッ
プ化し、二軸延伸製膜機で製膜したところ、無色透明の
ポリエステルフィルムを再生することができた。
When a polyester adhesive tape (Nitto Denko Corporation No. 31B) was adhered to the release layer surface side of the base film, it adhered strongly and was not easily peeled off, and the release layer was separated and removed. Was confirmed. (Re-formation) The collected base film was pulverized into chips and formed into a film by a biaxial stretching film forming machine. As a result, a colorless and transparent polyester film could be regenerated.

【0044】実施例2 (離型フィルムの作製)実施例1において、ポリビニル
アルコール樹脂の代わりに、下記組成のスルホン酸塩基
を含む化合物を共重合した水溶性ポリエステル樹脂塗液
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして離型フィル
ムを作製した。
Example 2 (Preparation of release film) In Example 1, a water-soluble polyester resin coating liquid obtained by copolymerizing a compound containing a sulfonate group having the following composition was used in place of the polyvinyl alcohol resin. In the same manner as in Example 1, a release film was produced.

【0045】 《水溶性ポリエステル樹脂組成》 ポリエステル樹脂A 30重量部 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 25モル% セバチン酸 24モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・グリコール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 45モル% ポリエステル樹脂B 70重量部 ・酸成分 テレフタル酸 87.5モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 12.5モル% ・グリコール成分 エチレングリコール 100モル% 上記固形分比となるように混合し、水で固形分濃度5重
量%となるように希釈した。 (セラミックグリーンシートの作製)実施例1と同様に
して、セラミックグリーンシートを作製した。 (離型フィルムの回収)セラミックグリーンシートを離
型フィルムから剥離しつつ、離型フィルムのみを巻き取
り、巻き取った離型フィルムを70℃の熱水浴中に導
き、浴槽内を搬送しつつ、離型層面をロール状ブラシで
ブラッシングして洗浄した。洗浄後のフィルムをさらに
トンネルオーブンに導き、120℃で乾燥しつつ、オー
ブンの出口で基材フィルムを連続的に回収した。
<< Water-soluble polyester resin composition >> 30 parts by weight of polyester resin A ・ Acid component 50 mol% of terephthalic acid 25 mol% of sebacic acid 24 mol% 5 mol of 5-sodium sulfoisophthalic acid ・ glycol component 55 mol of ethylene glycol % Neopentyl glycol 45 mol% polyester resin B 70 parts by weight ・ acid component terephthalic acid 87.5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid 12.5 mol% ・ glycol component ethylene glycol 100 mol% so as to have the above solid content ratio It was mixed and diluted with water to a solid concentration of 5% by weight. (Preparation of Ceramic Green Sheet) In the same manner as in Example 1, a ceramic green sheet was prepared. (Recovery of release film) While releasing the ceramic green sheet from the release film, only the release film is wound up, and the rolled-up release film is guided into a hot water bath at 70 ° C. while being transported in the bathtub. The surface of the release layer was washed by brushing with a roll-shaped brush. The film after washing was further guided to a tunnel oven, and dried at 120 ° C., while continuously collecting the substrate film at the outlet of the oven.

【0046】該基材フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ(日東電工(株)No.31B)を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されているのが確認された。 (再製膜)上記の回収した基材フィルムを粉砕してチッ
プ化し、二軸延伸製膜機で製膜したところ、無色透明の
ポリエステルフィルムを再生することができた。
When a polyester pressure-sensitive adhesive tape (Nitto Denko Corporation No. 31B) was attached to the release layer side of the base film, it adhered strongly and did not peel off easily, and the release layer was separated and removed. Was confirmed. (Re-formation) The collected base film was pulverized into chips and formed into a film by a biaxial stretching film forming machine. As a result, a colorless and transparent polyester film could be regenerated.

【0047】実施例3 (ポリ乳酸ペレットの作製)L−乳酸80重量部とヒド
ロキシカルボン酸20重量部より合成したL−乳酸ポリ
マー100重量部に、平均粒径1.5μmの炭酸カルシ
ウム粒子0.5重量部を加えて混合した後、回転方向の
異なる2軸押出機に供給して200℃で押し出しペレッ
ト化した。得られたペレットを減圧下50℃で処理して
結晶化および乾燥を行った。 (ポリ乳酸ポリマーのコーティング液の作製)上記のポ
リ乳酸ペレットをN−メチル−2−ピロリドンを溶媒と
して、温度60℃で撹拌溶解し、濃度5重量%のコーテ
ィング液を作製した。 (離型フィルムの作製)実施例1において、ポリビニル
アルコール樹脂の代わりに上記のポリ乳酸ポリマーのコ
ーティング液を用いたこと以外は実施例1と同様にして
離型フィルムを作製した。 (セラミックグリーンシートの作製)実施例1と同様に
して、セラミックグリーンシートを作製した。 (離型フィルムの回収)セラミックグリーンシートを離
型フィルムから剥離しつつ、離型フィルムのみを巻き取
り、巻き取った離型フィルムを60℃のN−メチル−2
−ピロリドン浴中に導き、浴槽内を搬送しつつ、離型層
面をロール状ブラシでブラッシングして洗浄した。洗浄
後のフィルムをさらにトンネルオーブンに導き、100
℃で乾燥しつつ、オーブンの出口で基材フィルムを連続
的に回収した。
Example 3 (Preparation of Polylactic Acid Pellets) 100 parts by weight of L-lactic acid polymer synthesized from 80 parts by weight of L-lactic acid and 20 parts by weight of hydroxycarboxylic acid were mixed with 0.1 part of calcium carbonate particles having an average particle size of 1.5 μm. After adding and mixing 5 parts by weight, the mixture was supplied to a twin-screw extruder having a different rotation direction and extruded at 200 ° C. to form a pellet. The obtained pellet was treated at 50 ° C. under reduced pressure for crystallization and drying. (Preparation of coating solution of polylactic acid polymer) The above-mentioned polylactic acid pellets were dissolved by stirring at a temperature of 60 ° C using N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent to prepare a coating solution having a concentration of 5% by weight. (Preparation of Release Film) A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polylactic acid polymer coating solution was used instead of the polyvinyl alcohol resin. (Preparation of Ceramic Green Sheet) In the same manner as in Example 1, a ceramic green sheet was prepared. (Recovery of release film) While releasing the ceramic green sheet from the release film, only the release film was wound up, and the wound release film was washed with N-methyl-2 at 60 ° C.
-Introduced into the pyrrolidone bath, while being transported in the bathtub, the release layer surface was washed by brushing with a roll-shaped brush. The washed film is further guided to a tunnel oven and
The substrate film was continuously collected at the outlet of the oven while drying at ℃.

【0048】該基材フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ(日東電工(株)No.31B)を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されているのが確認された。 (再製膜)上記の回収した基材フィルムを粉砕してチッ
プ化し、二軸延伸製膜機で製膜したところ、無色透明の
ポリエステルフィルムを再生することができた。
When a polyester pressure-sensitive adhesive tape (Nitto Denko Corporation No. 31B) was adhered to the release layer side of the base film, it adhered strongly and did not peel off easily, and the release layer was separated and removed. Was confirmed. (Re-formation) The collected base film was pulverized into chips and formed into a film by a biaxial stretching film forming machine. As a result, a colorless and transparent polyester film could be regenerated.

【0049】比較例1 (離型フィルムの作製)実施例1において、ポリビニル
アルコール樹脂をコーティングせず、硬化型シリコーン
樹脂のみをコーティングして離型フィルムを作製した。 (セラミックグリーンシートの作製)実施例1と同様に
して、セラミックグリーンシートを作製した。 (離型フィルムの回収)セラミックグリーンシートを離
型フィルムから剥離しつつ、離型フィルムのみを巻き取
り、巻き取った離型フィルムを70℃の熱水浴中に導
き、浴槽内を搬送しつつ、離型層面をロール状ブラシで
ブラッシングして洗浄した。洗浄後のフィルムをさらに
トンネルオーブンに導き、120℃で乾燥しつつ、オー
ブンの出口で基材フィルムを連続的に回収した。
Comparative Example 1 (Preparation of Release Film) In Example 1, a release film was prepared by coating only a curable silicone resin without coating a polyvinyl alcohol resin. (Preparation of Ceramic Green Sheet) In the same manner as in Example 1, a ceramic green sheet was prepared. (Recovery of release film) While releasing the ceramic green sheet from the release film, only the release film is wound up, and the rolled-up release film is guided into a hot water bath at 70 ° C. while being transported in the bathtub. The surface of the release layer was washed by brushing with a roll-shaped brush. The film after washing was further guided to a tunnel oven, and dried at 120 ° C., while continuously collecting the substrate film at the outlet of the oven.

【0050】該フィルムの離型層面側にポリエステル粘
着テープ(日東電工(株)No.31B)を貼り付けた
ところ、全くくっつかず、離型層が除去されていないこ
とが確認された。 (再製膜)上記のフィルムを粉砕してチップ化し、二軸
延伸製膜機で製膜したところ、溶融ポリマー中に気泡が
混在して延伸工程でフィルム破れが多発した。得られた
フィルムも白濁したものであり、正常な再生フィルムは
得られなかった。
When a polyester pressure-sensitive adhesive tape (Nitto Denko Corporation No. 31B) was attached to the release layer side of the film, it did not stick at all, and it was confirmed that the release layer was not removed. (Re-formation) When the above-mentioned film was pulverized into chips and formed into a film by a biaxial stretching film-forming machine, bubbles were mixed in the molten polymer and the film was frequently broken in the stretching step. The obtained film was also cloudy, and a normal reproduced film was not obtained.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1に示すように、実施例1、2、3の回
収方法によれば、グリーンシートを剥離した後の離型フ
ィルムを、水または熱水あるいはN−メチル−2−ピロ
リドン浴中に浸漬して洗浄することにより、離型フィル
ム表面の離型層が、易溶解性樹脂の溶解とともに、簡便
に分離除去できるので、クリーンな基材フィルムのみを
容易に回収することができる。これに対して、比較例1
の回収方法では、離型層を分離することができず、回収
に不適なものであった。
As shown in Table 1, according to the recovery method of Examples 1, 2, and 3, the release film after the green sheet was peeled off was placed in water, hot water, or an N-methyl-2-pyrrolidone bath. By immersion and washing, the release layer on the release film surface can be easily separated and removed together with the dissolution of the easily soluble resin, so that only a clean substrate film can be easily collected. On the other hand, Comparative Example 1
In the method of recovery, the release layer could not be separated and was not suitable for recovery.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によれば、フィルム面に形成され
た離型層を簡便に分離除去できるので、使用後の離型フ
ィルムを廃棄することなく、クリーンな基材フィルムの
みを回収することができる。また、回収したフィルムを
チップ化して、再製膜することにより、無色透明の2軸
延伸フィルムを再生でき、再利用することができる。
According to the present invention, since the release layer formed on the film surface can be easily separated and removed, only the clean substrate film can be collected without discarding the used release film. Can be. In addition, by forming the collected film into chips and re-forming the film, a colorless and transparent biaxially stretched film can be regenerated and reused.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33:04 C08L 33:04 67:00 67:00 Fターム(参考) 4F100 AK01A AK01B AK21B AK25B AK41B AK41J AK42A AK51B AK51J AK52C AK69B AK70B AL01B AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C GB41 GB90 JB08B JB09B JB12C JL14C JL16 JM01B 4F301 AA19 AA20 AA25 CA09 CA12──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 33:04 C08L 33:04 67:00 67:00 F term (Reference) 4F100 AK01A AK01B AK21B AK25B AK41B AK41J AK42A AK51B AK51J AK52C AK69B AK70B AL01B AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C GB41 GB90 JB08B JB09B JB12C JL14C JL16 JM01B 4F301 AA19 AA20 AA25 CA09 CA12

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材フィルムの少なくとも片面に易溶解性
樹脂層を介して離型層が形成されてなる離型フィルム
で、かつ、使用後の離型フィルムを、易溶解性樹脂が溶
解可能な溶媒中に浸漬して、易溶解性樹脂を溶媒中に溶
解させることにより、フィルム表面の離型層を分離除去
し、基材フィルムのみを回収することを特徴とする離型
フィルムの回収方法。
1. A release film having a release layer formed on at least one side of a base film via a readily soluble resin layer, and the release film after use can be dissolved by the easily soluble resin. A method for recovering a release film, comprising: immersing in a solvent and dissolving the easily soluble resin in the solvent, thereby separating and removing the release layer on the film surface, and recovering only the base film. .
【請求項2】前記易溶解性樹脂が、水溶性または水分散
性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の離型フ
ィルムの回収方法。
2. The method according to claim 1, wherein the easily soluble resin is a water-soluble or water-dispersible resin.
【請求項3】前記易溶解性樹脂が、ポリエステル系樹
脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エ
チレンアイオノマー系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂およびエチレン−ビニルアルコール系樹脂から選ばれ
た少なくとも1種であることを特徴とする請求項1また
は2に記載の離型フィルムの回収方法。
3. The easily soluble resin is at least one selected from a polyester resin, a polyester urethane resin, an acrylic resin, an ethylene ionomer resin, a polyvinyl alcohol resin and an ethylene-vinyl alcohol resin. The method for collecting a release film according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】前記ポリビニルアルコール系樹脂が、ポリ
ビニルアルコールであることを特徴とする請求項3に記
載の離型フィルムの回収方法。
4. The method according to claim 3, wherein the polyvinyl alcohol resin is polyvinyl alcohol.
【請求項5】前記易溶解性樹脂が、少なくとも水酸基を
含む化合物、カルボキシル基を含む化合物、スルホン酸
塩基を含む化合物およびカルボン酸塩基を含む化合物か
ら選ばれた少なくとも1種を構成成分とするものである
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の離型
フィルムの回収方法。
5. The resin according to claim 1, wherein the easily soluble resin comprises at least one selected from a compound containing at least a hydroxyl group, a compound containing a carboxyl group, a compound containing a sulfonate group and a compound containing a carboxylate group. The method for collecting a release film according to any one of claims 1 to 3, wherein:
【請求項6】前記易溶解性樹脂が、少なくともスルホン
酸塩基を含む化合物およびカルボン酸塩基を含む化合物
から選ばれた少なくとも1種を構成成分とする水溶性ポ
リエステル系樹脂であることを特徴とする請求項1〜
3、5のいずれかに記載の離型フィルムの回収方法。
6. The water-soluble polyester resin, wherein the easily soluble resin is at least one selected from the group consisting of a compound containing at least a sulfonate group and a compound containing a carboxylate group. Claim 1
3. The method for collecting a release film according to any one of items 3 and 5.
【請求項7】前記易溶解性樹脂が、ポリヒドロキシカル
ボン酸を主体とする樹脂であることを特徴とする請求項
1〜3のいずれかに記載の離型フィルムの回収方法。
7. The method for recovering a release film according to claim 1, wherein said easily soluble resin is a resin mainly composed of polyhydroxycarboxylic acid.
【請求項8】前記易溶解性樹脂層が、0.01〜10μ
mの厚さを有するものであることを特徴とする請求項1
〜7のいずれかに記載の離型フィルムの回収方法。
8. The method according to claim 1, wherein the easily soluble resin layer has a thickness of 0.01 to 10 μm.
2. The device according to claim 1, wherein the thickness of the first member is about m.
8. The method for collecting a release film according to any one of items 1 to 7.
【請求項9】前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフ
タレートを主たる構成成分とするポリエステルフィルム
であることを特徴とする請求項1に記載の離型フィルム
の回収方法。
9. The method according to claim 1, wherein the base film is a polyester film containing polyethylene terephthalate as a main component.
【請求項10】前記離型層が、硬化型シリコーン樹脂で
あることを特徴とする請求項1に記載の離型フィルムの
回収方法。
10. The method according to claim 1, wherein the release layer is a curable silicone resin.
【請求項11】前記離型フィルムが、電子部品製造の工
程用フィルムまたは粘着離型紙である請求項1〜10の
いずれかに記載の離型フィルムの回収方法。
11. The method for recovering a release film according to claim 1, wherein the release film is a film for an electronic component manufacturing process or an adhesive release paper.
【請求項12】前記電子部品製造の工程用フィルムが、
セラミックグリーンシート用離型フィルムである請求項
11に記載の離型フィルムの回収方法。
12. The film for a process of manufacturing an electronic component according to claim 12,
The method for collecting a release film according to claim 11, which is a release film for a ceramic green sheet.
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