JP2002265524A - Aqueous electrolyte solution absorber and its manufacturing method - Google Patents
Aqueous electrolyte solution absorber and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、海、河川の氾濫等
の、堤防のかさ上げ、決壊の防止修復に用いる電解質水
溶液吸収体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous electrolyte solution absorbent for use in preventing and repairing the rise and breakage of a levee such as a flood of a sea or a river.
【０００２】[0002]
【従来の技術】土嚢は、水害等における海や河川湖沼等
の氾濫を防ぐ土木資材である。従来からの土嚢は、例え
ば、麻袋に土を入れて作製される。この場合、土嚢の重
量と体積の関係から運搬が困難で、災害現場付近で作製
される。遠方より運ぶ場合は車両等を用いて運ばなけれ
ばならず、運搬、積み降ろしに労を要する。このため、
保存や運搬時には重量や体積が小さく、使用時には水を
吸って重量や体積と外形の形状追随性の機能を十分満た
す土嚢を提供する方法として吸水性樹脂を添加する技術
が提案されている。しかしながら、実際に土嚢が水に浸
漬されると土嚢中の土の成分から種々の電解質（ナトリ
ウム塩や燐酸塩等）が溶出されることになるが、従来の
吸水性樹脂ではこのような電解質水溶液に対する吸収倍
率が低いため土嚢としての性能が充分発揮できないと言
う問題点を有していた。また、漏水または冠水などで残
留する不要な水を除くのに用いる吸水体は、布などの繊
維性の素材が用いられて来たが、かかる吸水体では電解
質水溶液に対する吸収倍率が低いため、特に工場からの
電解質を含む水の大量漏水の際には、吸水体の性能が充
分発揮できないと言う問題点を有していた。2. Description of the Related Art Sandbags are civil engineering materials that prevent flooding of the sea, rivers, lakes and marshes due to floods and the like. Conventional sandbags are made, for example, by putting soil in a hemp bag. In this case, transportation is difficult due to the relationship between the weight and volume of the sandbag, and the sandbag is manufactured near a disaster site. When transporting from a distance, the vehicle must be transported using a vehicle or the like, which requires labor for transporting and unloading. For this reason,
A technique of adding a water-absorbing resin has been proposed as a method of providing a sandbag that is small in weight and volume during storage and transportation, and absorbs water during use and sufficiently satisfies the function of following the weight, volume and external shape. However, when the sandbag is actually immersed in water, various electrolytes (sodium salts, phosphates, etc.) are eluted from the soil components in the sandbag. However, there is a problem that the performance as a sandbag cannot be sufficiently exhibited due to a low absorption capacity with respect to water. In addition, a water absorbent used to remove unnecessary water remaining due to water leakage or flooding has been made of a fibrous material such as cloth, but such a water absorbent has a low absorption capacity with respect to an aqueous electrolyte solution. When a large amount of water containing electrolyte from a factory leaks, there is a problem that the performance of the water absorbing body cannot be sufficiently exhibited.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】以上に示した現状よ
り、土嚢中の土の成分から溶出する電解質や元々電解質
を含有する海水や工場からの漏水等に対しても効果的に
作用し、且つ、重量が小さく、体積も小さい、運搬運搬
し易い電解質水溶液吸収体が強く望まれている。本発明
では、運搬時は重量や体積が小さく、使用時には電解質
を含む水を吸って重量や体積、ならびに、外形の形状追
随性の機能を十分満たす電解質水溶液吸収体を提供する
ことを目的とする。また、廃棄物として処理に困ってい
た、例えば非水溶性ポリマーなどの高分子廃材、または
金属もしくはセラミックなどの無機質固形廃材を利用す
ることにより、地球環境に貢献することを目的とする。From the above-mentioned present situation, the present invention effectively acts on the electrolyte eluted from the soil component in the sandbag, seawater originally containing the electrolyte, water leakage from the factory, and the like, and There is a strong demand for an electrolyte aqueous solution absorber having a small weight, a small volume, and easy transport. In the present invention, it is an object of the present invention to provide an electrolyte aqueous solution absorber that has a small weight or volume during transportation, absorbs water containing an electrolyte during use, and satisfies the function of satisfactorily conforming to the shape and shape of an external shape. . Another object of the present invention is to contribute to the global environment by utilizing polymer waste such as a water-insoluble polymer or inorganic solid waste such as a metal or a ceramic, which has been difficult to treat as waste.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述した目
的を達成せんものと鋭意研究を重ねた結果、非水溶性ポ
リマーに親水性極性基を導入することで得られる電解質
水溶液吸収ポリマーを用いれば、上記課題を一挙に解決
できることを知見した。また、原料となる非水溶性ポリ
マーとして使用済みポリマーまたは廃材を用いることに
より、これらの有効な再利用が図られ、地球環境に貢献
することができるということも知見した。本発明者ら
は、さらに検討を重ねて本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies with the inventor of the present invention, the present inventors have found that an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtained by introducing a hydrophilic polar group into a water-insoluble polymer is obtained. It has been found that the above problems can be solved at once if used. It was also found that by using used polymers or waste materials as the water-insoluble polymer as a raw material, they can be effectively reused and contribute to the global environment. The present inventors have further studied and completed the present invention.
【０００５】すなわち、本発明は、（１）親水性極性基
が導入されている非水溶性ポリマーからなる電解質水溶
液吸収ポリマーを含有することを特徴とする電解質水溶
液吸収体、（２）親水性極性基が、塩を形成していても
よいスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形
成していてもよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ
基、塩を形成していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形
成していてもよい−ＯＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成してい
てもよい水酸基、および塩を形成していてもよいアミン
塩基からなる群から選択される少なくとも１種類以上の
親水性極性基であることを特徴とする前記（１）記載の
電解質水溶液吸収体、（３）親水性極性基が、非水溶性
ポリマー中の全モノマーユニットに対して０．１〜９９
モル％であることを特徴とする前記（１）記載の電解質
水溶液吸収体、（４）非水溶性ポリマーが、主鎖および
／または側鎖に、芳香族環と共役ジエンとの少なくとも
１種類以上を有することを特徴とする前記（１）記載の
電解質水溶液吸収体、（５）非水溶性ポリマー中に含ま
れる芳香族環と共役ジエンの少なくとも１種類以上が、
非水溶性ポリマー中の全モノマーユニットに対して１〜
１００モル％であることを特徴とする前記（４）記載の
電解質水溶液吸収体、（６）さらに、比重１以上の固形
物が含有されていることを特徴とする前記（１）記載の
電解質水溶液吸収体、（７）比重１以上の固形物が天然
の鉱物よりなることを特徴とする前記（６）に記載の電
解質水溶液吸収体、（８）比重１以上の固形物が廃棄物
よりなることを特徴とする前記（６）に記載の電解質水
溶液吸収体、（９）比重１以上の固形物が廃棄物を結着
形成したものよりなることを特徴とする前記（６）に記
載の電解質水溶液吸収体、（１０）比重１以上の固形物
が磁性を有する廃棄物よりなることを特徴とする前記
（６）に記載の電解質水溶液吸収体、に関する。That is, the present invention provides (1) an aqueous electrolyte solution absorber comprising an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a water-insoluble polymer into which a hydrophilic polar group is introduced; The group may be a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group or a salt which may form a salt. Selected from the group consisting of -PO (OH) 2 groups, which may form a salt, -OPO (OH) 2 groups, hydroxyl groups which may form a salt, and amine bases which may form a salt (1) wherein the hydrophilic polar group is at least one or more hydrophilic polar groups, and (3) the hydrophilic polar group is based on all monomer units in the water-insoluble polymer. 0.1-99
(1) wherein the water-insoluble polymer comprises at least one of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. (5) at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer,
1 to 1 for all monomer units in the water-insoluble polymer
The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (4), which is 100 mol%, and (6) a solid electrolyte having a specific gravity of 1 or more. (7) The electrolyte aqueous solution absorbent according to (6), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral, and (8) the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste. (6) The electrolyte aqueous solution according to (6), wherein the solid solution having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste. (10) The electrolyte aqueous solution absorber according to (6), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of magnetic waste.
【０００６】また、本発明は、（１１）親水性極性基が
導入されている使用済みの非水溶性ポリマーからなる電
解質水溶液吸収ポリマーを含有することを特徴とする電
解質水溶液吸収体、（１２）親水性極性基が、塩を形成
していてもよいスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸
基、塩を形成していてもよいカルボキシル基、アミド
基、ニトロ基、塩を形成していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)２
基、塩を形成していてもよい−ＯＰＯ(ＯＨ)２基、塩を
形成していてもよい水酸基、および塩を形成していても
よいアミン塩基からなる群から選択される少なくとも１
種類以上の親水性極性基であることを特徴とする前記
（１１）記載の電解質水溶液吸収体、（１３）親水性極
性基が、非水溶性ポリマー中の全モノマーユニットに対
して０．１〜９９モル％であることを特徴とする前記
（１１）記載の電解質水溶液吸収体、（１４）非水溶性
ポリマーが、主鎖および／または側鎖に、芳香族環と共
役ジエンとの少なくとも１種類以上を有することを特徴
とする前記（１１）記載の電解質水溶液吸収体、（１
５）非水溶性ポリマー中に含まれる芳香族環と共役ジエ
ンの少なくとも１種類以上が、非水溶性ポリマー中の全
モノマーユニットに対して１〜１００モル％であること
を特徴とする前記（１４）記載の電解質水溶液吸収体、
（１６）さらに、比重１以上の固形物が含有されている
ことを特徴とする前記（１１）記載の電解質水溶液吸収
体、（１７）比重１以上の固形物が天然の鉱物よりなる
ことを特徴とする前記（１６）に記載の電解質水溶液吸
収体、（１８）比重１以上の固形物が廃棄物よりなるこ
とを特徴とする前記（１６）に記載の電解質水溶液吸収
体、（１９）比重１以上の固形物が廃棄物を結着形成し
たものよりなることを特徴とする前記（１６）に記載の
電解質水溶液吸収体、（２０）比重１以上の固形物が磁
性を有する廃棄物よりなることを特徴とする前記（１
６）に記載の電解質水溶液吸収体、に関する。Further, the present invention provides (11) an aqueous electrolyte solution absorbent comprising an electrolyte aqueous solution absorbing polymer comprising a used water-insoluble polymer having a hydrophilic polar group introduced therein, (12) When the hydrophilic polar group forms a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group, or a salt. which may be -PO (OH) 2
At least one selected from the group consisting of a group, -OPO (OH) 2 which may form a salt, a hydroxyl group which may form a salt, and an amine base which may form a salt
(11) The electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (11), wherein the hydrophilic polar group is a hydrophilic polar group of 0.1 or more relative to all monomer units in the water-insoluble polymer. (11) The water-insoluble polymer according to (11), wherein the main chain and / or the side chain has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene. (1) The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (11),
5) at least one kind of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol% with respect to all monomer units in the water-insoluble polymer; ) Described electrolyte aqueous solution absorber,
(16) The electrolyte aqueous solution absorbent according to (11), further comprising a solid having a specific gravity of 1 or more, and (17) a solid having a specific gravity of 1 or more made of a natural mineral. (18) The electrolyte aqueous solution absorber according to (16), wherein (18) a solid substance having a specific gravity of 1 or more is made of waste. The above-mentioned solid substance is formed by binding waste, and the electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (16), (20) The solid having a specific gravity of 1 or more is a magnetic waste. (1)
6) An electrolyte aqueous solution absorber according to 6).
【０００７】また、本発明は、（２１）非水溶性ポリマ
ーに親水性基を導入することで得られうる電解質水溶液
吸収ポリマーを水透過性袋状体に充填することを特徴と
する電解質水溶液吸収体の製造方法、（２２）親水性極
性基が、塩を形成していてもよいスルホ基、塩を形成し
ていてもよい硫酸基、塩を形成していてもよいカルボキ
シル基、アミド基、ニトロ基、塩を形成していてもよい
−ＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成していてもよい−ＯＰＯ
(ＯＨ)２基、塩を形成していてもよい水酸基、および塩
を形成していてもよいアミン塩基からなる群から選択さ
れる少なくとも１種類以上の親水性極性基であることを
特徴とする前記（２１）記載の電解質水溶液吸収体の製
造方法、（２３）親水性極性基が、非水溶性ポリマー中
の全モノマーユニットに対して０.１〜９９モル％であ
ることを特徴とする前記（２１）記載の電解質水溶液吸
収体の製造方法、（２４）非水溶性ポリマーが、主鎖お
よび／または側鎖に、芳香族環と共役ジエンとの少なく
とも１種類以上を有することを特徴とする前記（２１）
記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、（２５）非水溶
性ポリマー中に含まれる芳香族環と共役ジエンの少なく
とも１種類以上が、非水溶性ポリマー中の全モノマーユ
ニットに対して１〜１００モル％であることを特徴とす
る前記（２４）記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、
（２６）さらに、比重１以上の固形物を水透過性袋状体
に充填することを特徴とする前記（２１）記載の電解質
水溶液吸収体の製造方法、（２７）比重１以上の固形物
が天然の鉱物よりなることを特徴とする前記（２６）に
記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、（２８）比重１
以上の固形物が廃棄物よりなることを特徴とする前記
（２６）に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、（２
９）比重１以上の固形物が廃棄物を結着形成したものよ
りなることを特徴とする前記（２６）に記載の電解質水
溶液吸収体の製造方法、（３０）比重１以上の固形物が
磁性を有する廃棄物よりなることを特徴とする前記（２
６）に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、に関す
る。[0007] The present invention also provides (21) a method of absorbing an aqueous electrolyte solution, comprising filling a water-permeable bag with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer. Body production method, (22) the hydrophilic polar group may be a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, Nitro group, -PO (OH) 2 which may form a salt, -OPO which may form a salt
(OH) 2 groups, a hydroxyl group which may form a salt, and at least one or more hydrophilic polar groups selected from the group consisting of an amine base which may form a salt. (21) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to (21), (23) the hydrophilic polar group is 0.1 to 99 mol% with respect to all monomer units in the water-insoluble polymer. (21) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to (21), (24) the water-insoluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. (21)
(25) At least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol based on all monomer units in the water-insoluble polymer. %, The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (24),
(26) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to the above (21), wherein a solid having a specific gravity of 1 or more is filled in a water-permeable bag. (28) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to the above (26), which comprises a natural mineral.
The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (26), wherein the solid is made of waste.
(9) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (26), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding wastes. (30) The solid having a specific gravity of 1 or more is magnetic. (2) characterized by comprising a waste having
6) A method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to item 6).
【０００８】さらに、本発明は、（３１）使用済みの非
水溶性ポリマーに親水性基を導入することで得られうる
電解質水溶液吸収ポリマーを水透過性袋状体に充填する
ことを特徴とする電解質水溶液吸収体の製造方法、（３
２）親水性極性基が、塩を形成していてもよいスルホ
基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形成していて
もよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ基、塩を形成
していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成していても
よい−ＯＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成していてもよい水酸
基、および塩を形成していてもよいアミン塩基からなる
群から選択される少なくとも１種類以上の親水性極性基
であることを特徴とする前記（３１）記載の電解質水溶
液吸収体の製造方法、（３３）親水性極性基が、非水溶
性ポリマー中の全モノマーユニットに対して０.１〜９
９モル％であることを特徴とする前記（３１）記載の電
解質水溶液吸収体の製造方法、（３４）非水溶性ポリマ
ーが、主鎖および／または側鎖に、芳香族環と共役ジエ
ンとの少なくとも１種類以上を有することを特徴とする
前記（３１）記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、
（３５）非水溶性ポリマー中に含まれる芳香族環と共役
ジエンの少なくとも１種類以上が、非水溶性ポリマー中
の全モノマーユニットに対して１〜１００モル％である
ことを特徴とする前記（３４）記載の電解質水溶液吸収
体の製造方法、（３６）さらに、比重１以上の固形物を
水透過性袋状体に充填することを特徴とする前記（３
１）記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、（３７）比
重１以上の固形物が天然の鉱物よりなることを特徴とす
る前記（３６）に記載の電解質水溶液吸収体の製造方
法、（３８）比重１以上の固形物が廃棄物よりなること
を特徴とする前記（３６）に記載の電解質水溶液吸収体
の製造方法、（３９）比重１以上の固形物が廃棄物を結
着形成したものよりなることを特徴とする前記（３６）
に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、（４０）比重
１以上の固形物が磁性を有する廃棄物よりなることを特
徴とする前記（３６）に記載の電解質水溶液吸収体の製
造方法、に関する。Further, the present invention is characterized in that (31) a water-permeable bag is filled with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer obtained by introducing a hydrophilic group into a used water-insoluble polymer. Manufacturing method of electrolyte aqueous solution absorber, (3
2) When the hydrophilic polar group forms a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group, or a salt -PO (OH) 2 group which may be formed, -OPO (OH) 2 group which may form a salt, hydroxyl group which may form a salt, and amine base which may form a salt (31) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (31), wherein the hydrophilic polar group is at least one hydrophilic polar group selected from the group consisting of: 0.1 to 9 for all monomer units in
(31) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (31), wherein the water-insoluble polymer comprises an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (31), comprising at least one or more types.
(35) The method according to the above (1), wherein at least one or more of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer. (34) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to (34), further comprising filling a water-permeable bag with a solid having a specific gravity of 1 or more.
(37) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to (36), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral. (39) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (36), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is composed of waste. (36)
(40) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to (36), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of magnetic waste.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。以下では、本
発明を適用した電解質水溶液吸収体として、図１および
図２に示すような電解質水溶液吸収体１について説明す
ることとする。ここで、特許請求の範囲および発明の詳
細な説明における「電解質水溶液吸収体」は、海・河川
の氾濫等での堤防のかさ上げまたは決壊の防止修復に用
いる土嚢の機能を有するもの、または漏水もしくは冠水
などで残留する不要な水を除く機能を有するものなどが
挙げられる。本発明に係る電解質水溶液吸収体１は、水
透過性袋状体２と、この水透過性袋状体２に内包された
電解質水溶液吸収ポリマー３を備える。電解質水溶液吸
収体１は、乾燥状態においては図１の断面図に示すよう
に乾燥状態の電解質水溶液吸収ポリマー３a と水透過性
袋状体２から構成され、吸液膨潤状態においては図２の
断面図に示すように吸液膨潤状態の電解質水溶液吸収ポ
リマー３b水透過性袋状体２から構成される。また、両
図中の４は、土やそれ以外の比重１以上の固形物を示し
ている。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. Hereinafter, as an electrolyte aqueous solution absorber to which the present invention is applied, an electrolyte aqueous solution absorber 1 as shown in FIGS. 1 and 2 will be described. Here, the term "electrolyte aqueous solution absorber" in the claims and the detailed description of the invention refers to a material having the function of a sandbag used to prevent or repair levee embankment or break due to flooding of the sea or river, or water leakage. Alternatively, a material having a function of removing unnecessary water remaining due to flooding or the like may be used. The aqueous electrolyte solution absorbent 1 according to the present invention includes a water-permeable bag-like body 2 and an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer 3 contained in the water-permeable bag-like body 2. The electrolyte aqueous solution absorbent 1 is composed of a dried electrolyte aqueous solution absorbing polymer 3a and a water-permeable bag-like body 2 as shown in the cross-sectional view of FIG. As shown in the figure, it is composed of an electrolyte aqueous solution absorbing polymer 3b in a liquid absorbing and swollen state and a water-permeable bag-like body 2. Reference numeral 4 in both figures denotes soil or other solid matter having a specific gravity of 1 or more.
【００１０】本発明において用いる電解質水溶液吸収ポ
リマーは、通常は、非水溶性ポリマーに親水性基を導入
することにより製造される。原料として使用する電解質
水溶液吸収ポリマーとしては特に限定されないが、安価
な汎用性モノマーから得られる非水溶性ポリマーを原料
として使用することが好ましい。かかる汎用性の非水溶
性ポリマーとしては、具体的には以下のようなポリマー
が挙げられる。例えば、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン）ポリマー、ハイインパクトポリス
チレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエンエラストマ
ー（ＳＢＣ）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリル）
ポリマー、ポリアクリロニトリルポリマー（ＰＡＮ）、
ポリアクリロニトリル−ブタジエン（ニトリルゴム）、
ポリスチレン（ＰＳ）、ナイロンポリマー、ポリオレフ
ィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ソプレンなど）ポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンス
ルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、ポリスルホン、ポリアリルスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリチオエーテルスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリアミド（ナイロン）、ポリ
アミドイミド、ポリイミド、ポリアリレート、芳香族ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リエーテル、ポリクロロメチルスチレン、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、セルロイド、
各種液晶ポリマー、メタクリルポリマー（ＰＭＭＡ）、
琥珀ポリマー、テルペンポリマー、エポキシポリマー、
フェノール−ホルマリンポリマー、メラミンポリマー等
を挙げることができる。The aqueous electrolyte solution-absorbing polymer used in the present invention is usually produced by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer. The electrolyte aqueous solution absorbing polymer used as a raw material is not particularly limited, but it is preferable to use a water-insoluble polymer obtained from an inexpensive general-purpose monomer as a raw material. Specific examples of such versatile water-insoluble polymers include the following polymers. For example, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) polymer, high impact polystyrene (HIPS), styrene-butadiene elastomer (SBC), SAN (styrene-acrylonitrile)
Polymer, polyacrylonitrile polymer (PAN),
Polyacrylonitrile-butadiene (nitrile rubber),
Polystyrene (PS), nylon polymer, polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, polyisoprene, etc.) polymer, polyvinyl chloride (PVC),
Polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone, polyallylsulfone, polyethersulfone, polythioethersulfone, polyetherketone, polyether Imide, polyether ether ketone, polyamide (nylon), polyamide imide, polyimide, polyarylate, aromatic polyester, polyurethane, polyvinyl chloride, chlorinated polyether, polychloromethylstyrene, polyacrylate, polymethacrylate, celluloid,
Various liquid crystal polymers, methacrylic polymer (PMMA),
Amber polymer, terpene polymer, epoxy polymer,
Phenol-formalin polymer, melamine polymer and the like can be mentioned.
【００１１】原料として使用する電解質水溶液吸収ポリ
マーとしては、上記ポリマーの中でも、後述する親水性
極性基の導入が容易な芳香族環や共役ジエン構造を有す
るものが好ましい。該非水溶性ポリマー中の芳香族環お
よび/または共役ジエン単位の含有量は、該非水溶性ポ
リマー中の全モノマーユニットに対して約１〜１００モ
ル％程度が望ましい。該非水溶性ポリマー中に導入され
る親水性極性基の数が少なくなり、その結果として電解
質水溶液に対する吸収効果が低下してしまうのを避ける
ため、上記含有量は約１モル％以上が好ましい。As the electrolyte aqueous solution absorbing polymer used as a raw material, among the above-mentioned polymers, those having an aromatic ring or a conjugated diene structure into which a hydrophilic polar group described later can be easily introduced are preferable. The content of the aromatic ring and / or conjugated diene unit in the water-insoluble polymer is desirably about 1 to 100 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer. The content is preferably about 1 mol% or more in order to prevent the number of hydrophilic polar groups introduced into the water-insoluble polymer from being reduced and, as a result, the absorption effect on the aqueous electrolyte solution from being reduced.
【００１２】上記非水溶性ポリマー材料の分子量（Ｍ
ｗ）としては、特に限定はないが、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が約１,０００〜２０,０００,０００程度、さらに
は、約１０,０００〜１,０００,０００程度が一般的で
ある。分子量が１,０００より高いと、親水性極性基の
導入により電解質水溶液溶液に完全に溶解してしまい、
吸収後にゲルの状態維持することが出来なくなるという
不都合を避けることができる。分子量が２０,０００,０
００より低いと親水性極性基の導入が容易になりより実
用的である。The molecular weight of the water-insoluble polymer material (M
The weight average molecular weight (M) is not particularly limited as w).
In general, w) is about 1,000 to 20,000,000, and more preferably about 10,000 to 1,000,000. If the molecular weight is higher than 1,000, it will be completely dissolved in the aqueous electrolyte solution by the introduction of the hydrophilic polar group,
The inconvenience that the gel state cannot be maintained after absorption can be avoided. Molecular weight 20,000,0
When it is lower than 00, introduction of a hydrophilic polar group is facilitated, which is more practical.
【００１３】これらの非水溶性ポリマーは、新たに製造
された未使用の粒状ポリマー（バージンペレット）であ
っても良いし、特定の用途を目的として成形された使用
済み非水溶性ポリマーまたは廃材であっても良い。該廃
材としては、例えば、樹脂原料や成形品の生産過程での
排出品（半端品）や、電気製品や自動車等にすでに使用
された筐体や各種部品材料、またはチューブやホース、
各種緩衝材などが挙げられる。該使用済み非水溶性ポリ
マーとは、上記廃材等から回収される非水溶性ポリマー
をいう。該廃材の排出場所としては、工場や販売店、家
庭等からのいずれであっても良いが、家庭等からの一般
廃棄物よりは、工場や販売店等から回収されたもの（例
えば、半端品など）の方が比較的組成がそろったものが
多いためより望ましい。[0013] These water-insoluble polymers may be freshly produced virgin particulate polymers (virgin pellets), or may be used water-insoluble polymers or waste materials molded for specific applications. There may be. As the waste material, for example, waste materials (semi-finished products) in the production process of resin raw materials and molded products, housings and various parts materials already used for electric products and automobiles, or tubes and hoses,
Various cushioning materials and the like can be mentioned. The used water-insoluble polymer refers to a water-insoluble polymer recovered from the above waste materials and the like. The place where the waste material is discharged may be from a factory, a store, a household, or the like. However, a waste collected from a factory, a store, or the like (for example, odd ) Are more desirable because they often have relatively uniform compositions.
【００１４】また、上記該非水溶性ポリマーは、他のポ
リマーとのアロイ物であっても良く、顔染料や安定剤、
難燃剤、可塑剤、充填剤、硬化型接着剤、その他補助剤
等の添加剤を含んだ廃材または使用済み非水溶性ポリマ
ーであっても良い。または、使用済み非水溶性ポリマー
または廃材とバージン材料との混合物であっても良い。The water-insoluble polymer may be an alloy with another polymer, such as a facial dye, a stabilizer,
It may be a waste material or a used water-insoluble polymer containing additives such as a flame retardant, a plasticizer, a filler, a curable adhesive, and other auxiliary agents. Alternatively, it may be a used water-insoluble polymer or a mixture of waste material and virgin material.
【００１５】本発明は、以上に述べた非水溶性ポリマー
に親水性極性基を導入することで電解質水溶液吸収ポリ
マーへの転換を図るものである。この際、親水性極性基
は電解質水溶液に対する吸収性を増加させる効果を持っ
ており、一方、該非水溶性ポリマー中の疎水部分（主鎖
や芳香族環および親水性極性基の未導入部分）は、同ポ
リマーが各種電解質水溶液に溶解することを防止するた
めの効果を有している。The present invention aims at conversion to an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer by introducing a hydrophilic polar group into the water-insoluble polymer described above. At this time, the hydrophilic polar group has an effect of increasing the absorbability to the aqueous electrolyte solution, while the hydrophobic portion (the main chain, the aromatic ring and the portion where the hydrophilic polar group is not introduced) in the water-insoluble polymer is This has the effect of preventing the polymer from being dissolved in various aqueous electrolyte solutions.
【００１６】親水性極性基としては酸性基または塩基性
基等の極性基が挙げられる。酸性基または塩基性基は塩
を形成していてもよい。そのような親水性極性基として
は具体的には、式−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｍは水素原子また
は例えばナトリウム、カリウム等の金属などのカチオン
を表す。）で表される塩を形成しいてもよいスルホ基、
式−ＯＳＯ３Ｍ（式中、Ｍは前記と同意義）で表される
塩を形成していてもよい硫酸基、式−ＰＯ（ＯＭ１）
（ＯＭ２）若しくは式−ＯＰＯ（ＯＭ１）（ＯＭ ２）
（式中、Ｍ１とＭ２はそれぞれ同一または異なって、上
記Ｍと同意義。）で表される塩を形成していてもよいホ
スホ基、式−ＯＭ３（式中、Ｍ３はＭと同意義。）で表
される塩を形成していてもよい水酸基、式−ＣＯＯＭ４
（式中、Ｍ４はＭと同意義。）で表される塩を形成して
いてもよいカルボキシル基などが、塩を形成していても
よい酸性基として挙げられる。また、例えばアミノ基、
２級アミノ基（例えばメチルアミノ基）、３級アミノ基
（例えばジメチルアミノ基）、例えば４級アンモニウム
基（例えばトリメチルアンモニウムクロライド基）等の
塩を形成していてもよいアミン塩基などが、塩を形成し
ていてもよい塩基性基として挙げられる。その他、親水
性極性基としては、アミド基またはニトロ基等が挙げら
れる。The hydrophilic polar group may be an acidic group or a basic group.
And a polar group such as a group. Acid or basic groups are salts
May be formed. As such a hydrophilic polar group
Is specifically the formula -SO3M (where M is a hydrogen atom or
Is a cation such as a metal such as sodium or potassium
Represents ) A sulfo group which may form a salt represented by
Formula -OSO3M (wherein, M is as defined above)
A sulfate group which may form a salt, a compound of the formula -PO (OM1)
(OM2) Or the formula -OPO (OM1) (OM 2)
(Where M1And M2Are the same or different,
Same meaning as M. E) which may form a salt represented by
Suho group, formula -OM3(Where M3Is equivalent to M. )
A hydroxyl group which may form a salt represented by the formula: -COOM4
(Where M4Is equivalent to M. ) To form a salt
Carboxyl group etc. which may form a salt
As a good acidic group. Also, for example, an amino group,
Secondary amino group (for example, methylamino group), tertiary amino group
(Eg, dimethylamino group), eg, quaternary ammonium
Group (for example, trimethylammonium chloride group)
An amine base or the like which may form a salt forms a salt
Examples of the basic group include: Other, hydrophilic
Examples of the polar group include an amide group and a nitro group.
It is.
【００１７】上記非水溶性ポリマーにスルホ基および/
または塩を形成しているスルホ基を導入する方法として
は、好ましくは、芳香族環を有する該非水溶性ポリマー
と濃硫酸（約７０重量％程度以上のものがより好適であ
る）、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸等のスル
ホ化剤とを直接反応させるか、もしくは、該ポリマーを
有機溶媒に溶解や分散させた状態でスルホ化剤と反応さ
せることによりスルホ基が導入され、引き続いてこのも
のを塩基性物質（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム等）で中和することでスルホン酸塩に転換す
ることが可能となる。なお、スルホ基導入時の反応温度
は、有機溶媒の使用の有無で大きく異なるが、概ね約０
〜２００℃程度、好ましくは約３０〜１２０℃程度であ
る。約０℃以上であると、反応速度が充分に速くなると
共に、より良好な性能を有する電解質水溶液吸収ポリマ
ーが得られ、また、約２００℃以下であると該ポリマー
中の分子鎖が切断されにくくなり、水や溶剤に対して溶
解しにくくなるため、上記範囲が好ましい。反応時間
は、反応温度によって大きく異なるが、概ね１分〜４０
時間、好ましくは５分〜２時間である。この条件は、反
応がより充分に進行して生産効率がよいので好ましい。The above water-insoluble polymer has a sulfo group and / or
Alternatively, as a method for introducing a sulfo group forming a salt, preferably, the water-insoluble polymer having an aromatic ring and concentrated sulfuric acid (about 70% by weight or more are more preferable), sulfuric anhydride, A sulfo group is introduced by directly reacting with a sulfonating agent such as fuming sulfuric acid or chlorosulfonic acid, or by reacting the polymer with a sulfonating agent in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent. Neutralizing the substance with a basic substance (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide) makes it possible to convert the substance to a sulfonate. The reaction temperature at the time of sulfo group introduction greatly differs depending on whether or not an organic solvent is used.
To about 200 ° C., preferably about 30 to 120 ° C. When the temperature is about 0 ° C. or higher, the reaction rate becomes sufficiently high, and an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer having better performance is obtained.When the temperature is about 200 ° C. or lower, the molecular chains in the polymer are hardly cut. Therefore, the above range is preferable because it is difficult to dissolve in water or a solvent. The reaction time varies greatly depending on the reaction temperature, but generally ranges from 1 minute to 40 minutes.
Time, preferably 5 minutes to 2 hours. This condition is preferable because the reaction proceeds more sufficiently and the production efficiency is good.
【００１８】塩を形成していてもよい硫酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する非水溶
性ポリマーを高温の硫酸水溶液と反応させることにより
まず硫酸基が導入され、その後、塩基性化合物（例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等）と反応
させることにより硫酸塩とすることができる。塩を形成
していてもよいカルボキシル基を導入する方法として
は、好ましくは、芳香族環を有する非水溶性ポリマー
に、ｎ−ブチルリチウムを添加し、次にドライアイスと
反応させることによりまずカルボキシル基を導入するこ
とが可能となり、その後、塩基性化合物（例えば、水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム等）と反応させるこ
とによりカルボン酸塩とすることができる。As a method of introducing a sulfate group which may form a salt, preferably, a sulfate group is first introduced by reacting a water-insoluble polymer having an unsaturated bond with an aqueous sulfuric acid solution at high temperature. By reacting with a basic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide). As a method for introducing a carboxyl group which may form a salt, preferably, n-butyllithium is added to a water-insoluble polymer having an aromatic ring, and then the carboxyl group is first reacted with dry ice to form a carboxyl group. It becomes possible to introduce a group, and then a carboxylate can be obtained by reacting with a basic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide).
【００１９】アミド基を導入する方法としては、例え
ば、ニトリル基を有する該非水溶性ポリマーを加熱した
濃硫酸や加熱したアルカリ（例えば、水酸化ナトリウム
水溶液または水酸化カリウム水溶液等）で加水分解する
ことにより得ることができる。ニトロ基を導入する方法
としては、好ましくは芳香族環を有する非水溶性ポリマ
ーに発煙硝酸や硝酸と硫酸の混合液と反応させることに
より可能となる。塩を形成していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)
２基を導入する方法としては、好ましくは、芳香族環を
有する非水溶性ポリマーに三塩化燐を添加後加水分解す
ることによりまず−ＰＯ(ＯＨ)２基が導入され、その
後、塩基性化合物（例えば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム等）と反応させることにより同塩とするこ
とができる。塩を形成していてもよい−ＯＰＯ(ＯＨ)２
基を導入する方法としては、好ましくは、不飽和結合を
有する非水溶性ポリマーに三酸化燐を添加後加水分解す
ることによりまず−ＯＰＯ(ＯＨ)２基が導入され、その
後、塩基性化合物（例えば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム等）と反応させることにより同塩とするこ
とができる。Examples of a method for introducing an amide group include hydrolyzing the water-insoluble polymer having a nitrile group with heated concentrated sulfuric acid or a heated alkali (eg, an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide). Can be obtained by The method for introducing a nitro group is preferably achieved by reacting a water-insoluble polymer having an aromatic ring with fuming nitric acid or a mixture of nitric acid and sulfuric acid. -PO (OH) which may form a salt
As a method for introducing the 2 group, preferably first -PO (OH) 2 group is introduced by adding after hydrolysis of phosphorus trichloride to water-insoluble polymer having an aromatic ring, then, a basic compound (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to form the same salt. -OPO (OH) 2 which may form a salt
As a method for introducing a group, preferably, -OPO (OH) 2 group is first introduced by adding phosphorus trioxide to a water-insoluble polymer having an unsaturated bond, followed by hydrolysis, and thereafter, a basic compound ( (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to form the same salt.
【００２０】塩を形成していてもよい水酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する非水溶
性ポリマーと硫酸水溶液と反応させることによりまず水
酸基の導入が可能となり、その後、塩基性化合物（例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等）と反応
させることにより同塩とすることができる。３級および
/または４級アミン塩基を導入する方法としては、好ま
しくは、芳香族環を有する非水溶性ポリマーをフリーデ
ルクラフト反応によりクロロメチル化を行った後で、ア
ンモニアや各種アミン化合物とで反応させる事により３
級および４級アミン塩をイオン基として導入する事がで
きる。１級アミノ基または２級アミノ基の導入や、これ
らアミノ基の塩への変換も、自体公知の方法に従ってよ
い。As a method for introducing a hydroxyl group which may form a salt, preferably, a hydroxyl group can be first introduced by reacting a water-insoluble polymer having an unsaturated bond with an aqueous sulfuric acid solution, and then a base is added. By reacting with an acidic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide), the same salt can be obtained. Level 3 and
As a method for introducing a quaternary amine base, preferably, a water-insoluble polymer having an aromatic ring is subjected to chloromethylation by a Friedel-Crafts reaction and then reacted with ammonia or various amine compounds. By 3
Grade and quaternary amine salts can be introduced as ionic groups. Introduction of a primary amino group or a secondary amino group, and conversion of these amino groups into salts may be carried out according to a method known per se.
【００２１】なお、上記親水性極性基導入剤や塩基性化
合物はバージン剤であっても良いし、もしくは、工場よ
り排出された廃液であっても良いし、再生処理品であっ
ても良い。資源の有効利用の観点では、廃液を本発明に
用いる電解質水溶液吸収ポリマーの製造に用いることが
より好ましい。なお、これらの親水性極性基は該非水溶
性ポリマーに１種類のみ導入されていても良いし、２種
以上の複数種が導入されていても良い。また、これら親
水性極性基の該非水溶性ポリマーへの導入量は、該ポリ
マー中の全モノマーユニットに対して約０.１〜９９モ
ル％程度であることが望ましい。親水性極性基導入後の
該ポリマーが水に溶解してしまうことを抑制し、一方、
電解質水溶液に対する吸収性が良好であるためには、上
記の範囲が好ましい。The hydrophilic polar group-introducing agent and the basic compound may be a virgin agent, a waste liquid discharged from a factory, or a recycled product. From the viewpoint of effective use of resources, it is more preferable to use the waste liquid for producing the electrolyte aqueous solution absorbing polymer used in the present invention. In addition, only one type of these hydrophilic polar groups may be introduced into the water-insoluble polymer, or two or more types may be introduced. The amount of these hydrophilic polar groups introduced into the water-insoluble polymer is preferably about 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the polymer. Suppress that the polymer after the introduction of the hydrophilic polar group is dissolved in water,
The above range is preferable in order to have good absorbability for the aqueous electrolyte solution.
【００２２】以上に述べた方法により得られる電解質水
溶液吸収ポリマーに、さらに自体公知の処理を施しても
よい。好ましい実施態様を述べると、上記した親水性極
性基導入反応によって得られる、通常はゲル状物である
反応生成物を、好ましくは濾過、水洗した後、乾燥また
は脱水することによって、優れた各種電解質水溶液吸収
能を有するポリマーが得られる。また、本発明の電解質
水溶液吸収ポリマーは、自体公知の手段に従って、主鎖
および／または側鎖に上記親水性極性基を導入したモノ
マーを重合させて製造してもよいことは言うまでもな
い。The electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtained by the above-described method may be further subjected to a treatment known per se. According to a preferred embodiment, the reaction product, which is usually a gel, obtained by the above-described hydrophilic polar group introduction reaction is preferably filtered, washed with water, and then dried or dehydrated to obtain an excellent variety of electrolytes. A polymer having the ability to absorb aqueous solution is obtained. Further, it goes without saying that the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer of the present invention may be produced by polymerizing a monomer having the above-mentioned hydrophilic polar group introduced into the main chain and / or the side chain according to a means known per se.
【００２３】さらに、本発明で用いる電解質水溶液吸収
ポリマーは所望により、他の成分、例えば、従来公知の
電解質水溶液吸収ポリマー（例えば架橋性モノマーを加
えて重合したもの）、安定剤、吸湿剤、硬化型接着剤等
をさらに配合したものであってもよい。Further, the electrolyte aqueous solution absorbing polymer used in the present invention may optionally contain other components, for example, a conventionally known electrolyte aqueous solution absorbing polymer (for example, a polymer obtained by adding a crosslinkable monomer), a stabilizer, a moisture absorbing agent, and a curing agent. It may be further compounded with a mold adhesive or the like.
【００２４】方法のいかんを問わず、好ましくは以上に
述べた方法に従って、非水溶性ポリマー中に親水性極性
基を導入することにより、各種電解質水溶液を高濃度で
吸収できるポリマーを得ることが可能となる。かくして
得られる電解質水溶液吸収ポリマーで吸収可能な電解質
水溶液としては、各種無機塩や有機塩化合物、および、
無機酸や無機塩基、有機酸や有機塩基を挙げることがで
きる。より具体的には、海水、汚水または泥水等が挙げ
られる。本発明に係る電解質水溶液吸収体は、特に土壌
中や海水中に含まれるナトリウム塩やカルシウム塩、マ
グネシウム塩等を含有する電解質水溶液に対してより効
果的な吸収能を有する。これらの電解質水溶液は、本発
明に係る電解質水溶液吸収体による吸収時において、気
体、液体、固体のいずれの状態をであっても特に問題は
ない。液体の場合は、該電解質水溶液吸収ポリマーをそ
のまま電解質水溶液に添加しうることで、該電解質水溶
液を吸収することができる。気体の場合は、液化した状
態か、もしくは、該ポリマーをガス状の電解質水溶液と
接触させることで吸収させることができる。また、固体
の場合は、他の電解質水溶液に溶かした状態で該吸収体
に吸収させることができる。ただし、電解質水溶液は液
体状の場合がより好ましい。Regardless of the method, it is possible to obtain a polymer that can absorb various electrolyte aqueous solutions at a high concentration by introducing a hydrophilic polar group into the water-insoluble polymer, preferably according to the method described above. Becomes As the aqueous electrolyte solution that can be absorbed by the obtained aqueous electrolyte solution absorbing polymer, various inorganic salts and organic salt compounds, and,
Examples include inorganic acids and inorganic bases, organic acids and organic bases. More specifically, seawater, sewage, muddy water, etc. are mentioned. The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention has more effective absorption ability especially for an electrolyte aqueous solution containing sodium salts, calcium salts, magnesium salts, and the like contained in soil or seawater. There is no particular problem with these electrolyte aqueous solutions whether they are in a gas, liquid or solid state when absorbed by the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention. In the case of a liquid, the aqueous electrolyte solution can be absorbed by adding the aqueous electrolyte solution absorbing polymer as it is to the aqueous electrolyte solution. In the case of a gas, it can be absorbed in a liquefied state or by bringing the polymer into contact with a gaseous aqueous electrolyte solution. In the case of a solid, it can be absorbed by the absorber in a state of being dissolved in another electrolyte aqueous solution. However, it is more preferable that the aqueous electrolyte solution is in a liquid state.
【００２５】本発明の水透過性袋状体２の素材として
は、天然繊維または合成繊維の布が用いられる。天然繊
維としては、例えば棉、麻または絹などを例示できる。
合成繊維としては、例えばポリアミド、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどが
例示できる。これら繊維を単独あるいは混合して布に編
み上げたものまたは織り上げたものが好ましい。しか
し、場合によっては、不織布であってもよい。また、場
合によっては、フィルム状体の表裏を貫通する細孔を形
成したものであってもよい。As a material of the water-permeable bag 2 of the present invention, a cloth of natural fibers or synthetic fibers is used. Examples of the natural fiber include cotton, hemp, and silk.
Examples of the synthetic fiber include polyamide, polyimide, polyester, polyethylene, and polypropylene. It is preferable that these fibers are singly or mixed and knitted or woven into a cloth. However, in some cases, it may be a nonwoven fabric. Further, depending on the case, it may be one in which pores penetrating the front and back of the film-like body are formed.
【００２６】本発明においては、水透過性袋状体の中
に、電解質水溶液吸収ポリマー以外に、土および／また
は比重１以上の固形物を含有させることができる。この
ようにすることにより、本発明にかかる電解質水溶液吸
収体が、特に設置初期段階において、水等に流されにく
くなるという利点がある。比重１以上の固形物として
は、天然の鉱物よりなるもの、廃棄物よりなるもの、廃
棄物を結着形成したものが挙げられる。これらの素材と
しては、プラスチック、金属、セラミクスもしくはガラ
ス、またこれらの混合物が挙げられる。これら結着に
は、比重１以下の高分子材料を用いることができる。結
着に用いる高分子材料としては特に限定されないが、例
えば、ポリスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル
共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルアル
コール、カゼインもしくはポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロンもしくはメトキシメチル
化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、
メラミン樹脂もしくはエポキシ樹脂等の三次元網目構造
を形成する硬化型樹脂等などが挙げられる。In the present invention, soil and / or a solid having a specific gravity of 1 or more can be contained in the water-permeable bag in addition to the electrolyte aqueous solution absorbing polymer. By doing so, there is an advantage that the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention is less likely to be washed away by water or the like, particularly in the initial stage of installation. Examples of the solid having a specific gravity of 1 or more include those formed of natural minerals, those formed of waste, and those formed by binding waste. These materials include plastics, metals, ceramics or glass, and mixtures thereof. For such binding, a polymer material having a specific gravity of 1 or less can be used. The polymer material used for the binding is not particularly limited, for example, polystyrene, styrene-propylene copolymer,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-
Acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic ester copolymer, polyester resin, polyvinyl alcohol, water-soluble resin such as casein or sodium polyacrylate, alcohol-soluble resin such as copolymerized nylon or methoxymethylated nylon, polyurethane,
Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as melamine resin or epoxy resin, and the like can be given.
【００２７】本発明では、上記の比重１以上の固形物と
して、磁性を有するものを用いることができる。この磁
性により、磁気的に本発明に係る電解質水溶液吸収体を
吸引して、クレーン等で移動輸送を可能にすることがで
きるという利点がある。また、この磁性により、電解質
水溶液吸収体を識別することが可能となるという利点も
ある。磁性を有するものとしては、フェリ磁性、フェロ
磁性または寄生磁性を有するものが挙げられる。より具
体的に、フェロ磁性体としては、鉄、ニッケル、コバル
トもしくはこれらの合金、またはこれらを含有する合
金、さらには、遷移金属もしくはその合金、さらには、
希土類元素を含有した合金を挙げることができる。さら
に、フェリ磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイ
ト、ヘマタイト、マンガン亜鉛フェライト、マンガンニ
ッケルフェライト、バリウムフェライトまたはストロン
チウムフェライトなどがある。これらは、天然の鉱物よ
りなるもの、廃棄物よりなるもの、廃棄物を結着形成し
たものを用いてよい。これらは、比重が一般の無機系素
材に比較して、大きく電解質水溶液吸収体の重量を高め
ることができ、吸液状態の電解質水溶液吸収体でもその
重量を相対的に高める効果がある。また、これら素材
は、使用済みの電気機器のインダクター素子やスピーカ
ーやテレビの偏向ヨークより得ることができ、電子機器
の解体処理において処理しにくい部材であるため、その
有効活用の観点からも有益である。In the present invention, a magnetic substance having a specific gravity of 1 or more can be used. Due to this magnetism, there is an advantage that the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention can be magnetically attracted to enable mobile transportation with a crane or the like. There is also an advantage that the magnetism makes it possible to identify the electrolyte aqueous solution absorber. Those having magnetism include those having ferrimagnetism, ferromagnetism, or parasitic magnetism. More specifically, as the ferromagnetic material, iron, nickel, cobalt or an alloy thereof, or an alloy containing these, further, a transition metal or an alloy thereof, further,
An alloy containing a rare earth element can be given. Further, examples of the ferrimagnetic material include magnetite, maghemite, hematite, manganese zinc ferrite, manganese nickel ferrite, barium ferrite, and strontium ferrite. These may be those made of natural minerals, those made of waste, and those formed by binding waste. These can increase the weight of the electrolyte aqueous solution absorber with a specific gravity greater than that of a general inorganic material, and have the effect of relatively increasing the weight of the electrolyte aqueous solution absorber in a liquid absorbing state. In addition, since these materials can be obtained from inductor elements of used electric devices, deflection yokes of speakers and televisions, and are difficult to process in disassembly processing of electronic devices, they are also useful from the viewpoint of effective utilization. is there.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明に係る電解質水溶液吸収体は、純
水だけでなく、海水・汚水・泥水などの電解質を含有す
る水に対しても適用できるので、海辺の堤防のかさ上げ
または決壊の防止修復、または工場から漏水、特に電池
産業またはメッキ産業の分野の工場の電解質水溶液等を
貯蔵するタンクからの漏水などに対しても適用できる。
また、従来の電解質水溶液吸収体よりも吸液性が高く、
大量の電解質水溶液を吸液しなければならない場合や迅
速に吸液しなければならない場合にも十分に対応でき
る。また、本発明にかかる電解質水溶液吸収体は、運搬
時は重量および体積がともに小さく、使用時には水を吸
って重量、体積および外形の形状追随性の機能を十分満
たす。The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention can be applied not only to pure water but also to water containing electrolytes such as seawater, sewage and muddy water, so that the seaside embankment can be raised or broken. The present invention can be applied to preventive repair or water leakage from a factory, particularly water leakage from a tank storing an aqueous electrolyte solution or the like in a factory in the field of the battery industry or the plating industry.
In addition, liquid absorption is higher than conventional electrolyte aqueous solution absorber,
It can sufficiently cope with the case where a large amount of electrolyte aqueous solution needs to be absorbed or the case where the solution needs to be absorbed quickly. Further, the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention has a small weight and a small volume during transportation, and absorbs water during use to sufficiently satisfy the function of following the shape of the weight, volume and external shape.
【００２９】本発明に係る電解質水溶液吸収体は、使用
済みポリマーや廃材を用いて作製することができ、また
所望により含有される比重１以上の固形物も電子機器の
解体処理において処理しにくい部材を用いて作製するこ
とができるので、これら廃材等を有効に再利用すること
ができ、地球環境に資することができるという利点も有
する。The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention can be produced by using a used polymer or a waste material, and a solid material having a specific gravity of 1 or more which is hardly treated in the disassembly process of an electronic device as desired. Therefore, there is also an advantage that these waste materials and the like can be effectively reused and can contribute to the global environment.
【図１】本発明に係る電解質水溶液吸収体の乾燥時の断
面図を示す。FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention when it is dried.
【図２】本発明に係る電解質水溶液吸収体の吸液膨潤時
の断面図を示す。FIG. 2 is a cross-sectional view of the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention at the time of liquid absorption swelling.
１ 電解質水溶液吸収体 ２ 水透過性袋状体 ３ 電解質水溶液吸収ポリマー ４ 比重１以上の固形物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrolyte aqueous solution absorber 2 Water-permeable bag-like body 3 Electrolyte aqueous solution absorption polymer 4 Solid matter of specific gravity 1 or more
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2D018 AA06 4J031 CD05 CD08 CD09 CD12 CD13 CD21 CD25 CD27 CD28 CE08 4J100 AA02P AA03P AB02P AB02Q AB02R AC03P AM02P AM02Q AS02P AS02Q AS03Q BA02H BA03H BA15H BA16H BA29H BA32H BA35H BA41H BA55H BA56H BA63H CA31 DA01 EA05 HA08 HA11 HA23 HA61 HB20 HB35 HB39 HB43 HB44 HB50 HB52 HB57 HC43 HE05 HF06 HG02 HG03 JA15 Continued on the front page F-term (reference) 2D018 AA06 4J031 CD05 CD08 CD09 CD12 CD13 CD21 CD25 CD27 CD28 CE08 4J100 AA02P AA03P AB02P AB02Q AB02R AC03P AM02P AM02Q AS02P AS02Q AS03Q BA02H BA03H BA15H BA16H BA31H BAH BAH BAH BAH BAH HA23 HA61 HB20 HB35 HB39 HB43 HB44 HB50 HB52 HB57 HC43 HE05 HF06 HG02 HG03 JA15
Claims (12)
ポリマーからなる電解質水溶液吸収ポリマーを含有する
ことを特徴とする電解質水溶液吸収体。1. An aqueous electrolyte solution absorbent comprising an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a water-insoluble polymer having a hydrophilic polar group introduced therein.
いスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形成
していてもよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ基、
塩を形成していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成し
ていてもよい−ＯＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成していても
よい水酸基、および塩を形成していてもよいアミン塩基
からなる群から選択される少なくとも１種類以上の親水
性極性基であることを特徴とする請求項１記載の電解質
水溶液吸収体。2. The hydrophilic polar group includes a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group,
A salt-forming —PO (OH) 2 group, a salt-forming —OPO (OH) 2 group, a salt-forming hydroxyl group, and a salt-forming 2. The aqueous electrolyte solution absorber according to claim 1, wherein the absorber is at least one or more hydrophilic polar groups selected from the group consisting of good amine bases.
全モノマーユニットに対して０．１〜９９モル％である
ことを特徴とする請求項１記載の電解質水溶液吸収体。3. The absorbent for an aqueous electrolyte solution according to claim 1, wherein the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer.
は側鎖に、芳香族環と共役ジエンとの少なくとも１種類
以上を有することを特徴とする請求項１記載の電解質水
溶液吸収体。4. The electrolyte aqueous solution absorbent according to claim 1, wherein the water-insoluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain.
と共役ジエンの少なくとも１種類以上が、非水溶性ポリ
マー中の全モノマーユニットに対して１〜１００モル％
であることを特徴とする請求項４記載の電解質水溶液吸
収体。5. The method according to claim 1, wherein at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer.
The electrolyte aqueous solution absorber according to claim 4, wherein:
の非水溶性ポリマーからなる電解質水溶液吸収ポリマー
を含有することを特徴とする電解質水溶液吸収体。6. An aqueous electrolyte solution absorbent comprising an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a used water-insoluble polymer into which a hydrophilic polar group has been introduced.
ことで得られうる電解質水溶液吸収ポリマーを水透過性
袋状体に充填することを特徴とする電解質水溶液吸収体
の製造方法。7. A method for producing an aqueous electrolyte solution absorber, characterized by filling a water-permeable bag with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer.
いスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形成
していてもよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ基、
塩を形成していてもよい−ＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成し
ていてもよい−ＯＰＯ(ＯＨ)２基、塩を形成していても
よい水酸基、および塩を形成していてもよいアミン塩基
からなる群から選択される少なくとも１種類以上の親水
性極性基であることを特徴とする請求項７記載の電解質
水溶液吸収体の製造方法。8. The hydrophilic polar group may be a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group,
A salt-forming —PO (OH) 2 group, a salt-forming —OPO (OH) 2 group, a salt-forming hydroxyl group, and a salt-forming The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 7, wherein the at least one hydrophilic polar group is selected from the group consisting of good amine bases.
全モノマーユニットに対して０.１〜９９モル％である
ことを特徴とする請求項７記載の電解質水溶液吸収体の
製造方法。9. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to claim 7, wherein the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer.
たは側鎖に、芳香族環と共役ジエンとの少なくとも１種
類以上を有することを特徴とする請求項７記載の電解質
水溶液吸収体の製造方法。10. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 7, wherein the water-insoluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. Method.
環と共役ジエンの少なくとも１種類以上が、非水溶性ポ
リマー中の全モノマーユニットに対して１〜１００モル
％であることを特徴とする請求項１０記載の電解質水溶
液吸収体の製造方法。11. The method according to claim 1, wherein at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer accounts for 1 to 100 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer. A method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 10.
基を導入することで得られうる電解質水溶液吸収ポリマ
ーを水透過性袋状体に充填することを特徴とする電解質
水溶液吸収体の製造方法。12. A method for producing an aqueous electrolyte solution absorber, comprising filling a water-permeable bag with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a used water-insoluble polymer. .
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