JP2002263484A - Water absorption body and method for manufacturing the same - Google Patents

Water absorption body and method for manufacturing the same

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JP2002263484A
JP2002263484A JP2001070388A JP2001070388A JP2002263484A JP 2002263484 A JP2002263484 A JP 2002263484A JP 2001070388 A JP2001070388 A JP 2001070388A JP 2001070388 A JP2001070388 A JP 2001070388A JP 2002263484 A JP2002263484 A JP 2002263484A
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Japan
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water
polymer compound
absorbing
waste
styrene
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JP2001070388A
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Haruo Watanabe
春夫 渡辺
Yasushi Inagaki
靖史 稲垣
Tsutomu Noguchi
勉 野口
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Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water absorption body which is light in weight and small in volume when carried, can be swiftly carried in a large amount without depending on manpower, absorbs water to satisfy the functions of weight, volume and shape follow-up property of the outline when used and removes unnecessary water, and to provide a water absorption body having a function as a sandbag. SOLUTION: The water absorption body contains a water absorbing material and a substance to be sucked in a water permeable bag body.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、漏水または冠水な
どで残留する不要な水を除くのに用いる吸水体、さらに
は、河川の氾濫等での堤防のかさ上げまたは決壊の防止
修復に用いる土嚢の機能を有する吸水体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water absorbing body used for removing unnecessary water remaining due to water leakage or flooding, and a sandbag used for preventing or repairing the embankment of a river due to flooding or the like. The present invention relates to a water absorbing body having the function of

【0002】[0002]

【従来の技術】漏水または冠水などで残留する不要な水
を除くのに用いる吸水体は、布などの繊維性の素材が用
いられて来た。しかし、地震などの災害による水道管の
破裂、水害による広範囲での大規模な浸水または工場の
タンクからの漏水など、大量の水を除去しなければなら
ないときは、かかる従来の吸水体では吸水力が十分では
なかった。また、土嚢の機能を有する吸水体は、水害等
における河川湖沼等の氾濫を防ぐ土木資材であり、従
来、例えば麻袋に土を入れたものが使用されていた。か
かる従来の吸水体は、重量と体積ともに大きいことから
運搬が困難であるため災害現場付近で作製されていた。
災害発生時には、必要な時に、必要な場所に、土嚢の機
能を有する吸水体をすみやかに充当する必要があるが、
従来の該吸水体ではその作製が必要量に追いつかないこ
とが多い。また、遠方より該吸水体を運ぶ場合は車両等
を用いて運ばなければならず、またその積み降ろしに労
を要する。さらに、道路を崩壊などにより災害現場まで
車両が通行できないこともある。このような現状におい
ては、より多くの人類の生命財産が水害により失われて
いた。
2. Description of the Related Art As a water absorber used for removing unnecessary water remaining due to water leakage or flooding, a fibrous material such as cloth has been used. However, when a large amount of water needs to be removed, such as a rupture of a water pipe due to a disaster such as an earthquake, a large-scale flooding of water over a wide area due to flood damage, or a leak from a tank in a factory, the water absorption capacity of such conventional water absorbers Was not enough. The water-absorbing body having the function of a sandbag is a civil engineering material for preventing flooding of rivers and lakes due to a flood or the like. Conventionally, for example, a hemp bag filled with soil has been used. Such a conventional water absorber has been produced near a disaster site because it is difficult to transport because of its large weight and volume.
In the event of a disaster, it is necessary to immediately apply a water absorber having the function of a sandbag to the necessary places when necessary.
In the case of the conventional water absorber, its production often cannot keep up with the required amount. In addition, when carrying the water absorbing body from a distance, the water absorbing body must be carried using a vehicle or the like, and labor for loading and unloading the water absorbing body is required. Furthermore, vehicles may not be able to pass to the disaster site due to road collapse. Under such circumstances, more human life property was lost due to floods.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来の
漏水もしくは冠水などで残留する不要な水を除くのに用
いる吸水体または土嚢の機能を有する吸水体は、重量お
よび体積ともに大きく、運搬に労を要する。そこで、重
量および体積ともに小さく、運搬し易い吸水体が求めら
れている。本発明では、運搬時は重量および体積がとも
に小さく、かつ人力によらずして大量にかつ迅速に運搬
でき、使用時には水を吸って重量、体積および外形の形
状追随性の機能を十分満たす、不要な水を除く吸水体ま
たは土嚢の機能を有する吸水体を提供することを目的と
する。また、本発明は、乾燥することにより繰り返し使
用でき、形状安定性のある吸水体を提供することを目的
とする。また、本発明は従来の水もしくは冠水などで残
留する不要な水を除くのに用いる吸水体または土嚢の機
能を有する吸水体よりも吸水性の高い吸水体を提供する
ことを目的とする。さらに、本発明は、廃棄物として処
理に困っていた、例えば樹脂などの高分子廃材、または
例えば金属やセラミックなどの無機質固形廃材を利用
し、より付加価値の高い製品とすることにより地球環境
に資することを目的とする。
As described above, a conventional water absorber or a sand absorber having a function as a sandbag used for removing unnecessary water remaining due to water leakage or flooding is large in both weight and volume, and is difficult to carry. It takes labor. Therefore, there is a demand for a water absorber that is small in both weight and volume and easy to carry. In the present invention, both weight and volume during transportation are small, and can be transported in large quantities and quickly without human power, and when used, satisfies the function of absorbing weight, volume and external shape following the water. An object of the present invention is to provide a water absorbing body having a function of a water absorbing body or a sandbag for removing unnecessary water. Another object of the present invention is to provide a water absorbent that can be repeatedly used by drying and has shape stability. Another object of the present invention is to provide a water absorber having a higher water absorption than a conventional water absorber or a water absorber having a function as a sandbag used for removing unnecessary water remaining in water or flooding. Furthermore, the present invention uses a polymer waste material such as a resin or an inorganic solid waste material such as a metal or a ceramic, for example, which has been difficult to treat as a waste, and provides a higher value-added product to the global environment. The purpose is to contribute.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特に吸水
体の運搬性について検討した結果、吸水体とともに被吸
引物質を併存させれば、人力によらずして一度に大量に
かつ迅速に運搬できるという知見を得た。例えば、被吸
引物質として磁性体を用いれば、吸水体を磁気的に吸引
することにより、クレーンやベルトコンベヤーで一度に
大量にかつ迅速に運搬することができる。また、これら
被吸引物質として、例えば金属やセラミックなどの無機
質固形廃材を再資源化利用すれば、これらの素材は電子
機器部品の解体において処理しにくい部材であることか
ら、地球環境に資することができるという利点があるこ
とも知見した。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied the transportability of the water-absorbing body, and as a result, if the substance to be aspirated is allowed to coexist with the water-absorbing body, a large amount and speedy operation can be performed at once without human power. It was found that it could be transported. For example, if a magnetic substance is used as the substance to be attracted, the water absorbent can be transported in large quantities and quickly at a time by a crane or a belt conveyor by magnetically attracting the water absorbent. In addition, if inorganic solid waste materials such as metals and ceramics are recycled as these substances to be sucked, these materials are difficult to dispose in dismantling of electronic device parts, so that they can contribute to the global environment. We also found that there was an advantage that we could do it.

【0005】本発明者らは、さらに上記目的を達成すべ
く鋭意検討した結果、アクリロニトリルとスチレンおよ
び/または共役ジエンを含有する高分子化合物に酸性基
が導入されている変性高分子化合物を用いれば、上記の
目的を一挙に達成できるという思いがけない知見を得
た。すなわち、かかる化合物は吸水性を有し、吸水によ
りゲル状を呈することから、運搬時は重量および体積が
ともに小さく、使用時には水を吸って重量、体積および
外形の形状追随性の機能を十分満たす機能性の高い、不
要な水を除く吸水体、または土嚢の機能を有する吸水体
を提供することができる。さらに、該変性高分子化合物
を吸水材料として用いた吸水体は、吸水速度が従来の土
嚢よりも高いので使用時の緊急性に対応できるという優
れた有用性を持つ。また、該吸水体は、廃棄物として処
理に困っていた、例えば樹脂などの高分子廃材を再資源
化利用することにより、地球環境に資することができる
という利点も有する。
The inventors of the present invention have further conducted intensive studies to achieve the above object. As a result, the use of a modified polymer compound in which an acidic group is introduced into a polymer compound containing acrylonitrile and styrene and / or a conjugated diene is used. However, the present inventors have obtained unexpected findings that the above-mentioned objects can be achieved at once. That is, since such a compound has water absorption and exhibits a gel state by water absorption, both the weight and the volume are small at the time of transportation, and when used, the compound absorbs water and sufficiently satisfies the function of following the shape of the weight, volume and external shape. It is possible to provide a water absorber having a high function of removing unnecessary water or a function of a sandbag. Furthermore, a water absorbent using the modified polymer compound as a water absorbing material has an excellent utility of being able to cope with urgency in use since the water absorbing speed is higher than that of a conventional sandbag. In addition, the water absorber has an advantage that it can contribute to the global environment by recycling polymer waste materials such as resins, which have been troubled as wastes.

【0006】すなわち、本発明は、(1)吸水材料と被
吸引物質とが水透過性袋状体内に含有されていることを
特徴とする吸水体、(2)被吸引物質が磁性体であるこ
とを特徴とする前記(1)に記載の吸水体、(3)吸水
材料が、(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよ
び/または共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有
する高分子化合物に酸性基が導入されている変性高分子
化合物を主体とするものであることを特徴とする前記
(1)に記載の吸水体、(4)さらに、支持体が水透過
性袋状体内に含有されていることを特徴とする前記
(1)に記載の吸水体、(5)支持体が可とう性網状体
であることを特徴とする前記(4)に記載の吸水体、
(6)吸水材料が(a)アクリロニトリルと(b)スチ
レンおよび/または共役ジエンの少なくとも1種類以上
とを含有する高分子化合物に酸性基が導入されている変
性高分子化合物を主体とするものであって、該吸水材料
が支持体で支持されていることを特徴とする前記(4)
に記載の吸水体、(7)高分子化合物が、廃材から得ら
れる(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/
または共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する
高分子化合物であることを特徴とする前記(3)に記載
の吸水体、(8)さらに、比重1以上の固形物が水透過
性袋状体内に含有されていることを特徴とする前記
(1)に記載の吸水体、(9)比重1以上の固形物が天
然の鉱物よりなることを特徴とする前記(8)に記載の
吸水体、(10)比重1以上の固形物が廃棄物よりなる
ことを特徴とする前記(8)に記載の吸水体、(11)
比重1以上の固形物が廃棄物を結着形成したものよりな
ることを特徴とする前記(8)に記載の吸水体、(1
2)吸水材料が、(a)アクリロニトリルと(b)スチ
レンおよび/または共役ジエンの少なくとも1種類以上
とを含有する高分子化合物に導入されている酸性基が金
属と塩を形成している塩形成変性高分子化合物を含有す
ることを特徴とする前記(3)に記載の吸水体、(1
3)金属が、亜鉛、銅および銀からなる群から選ばれる
1種または2種以上の金属であることを特徴とする前記
(12)に記載の吸水体、(14)さらに、界面活性剤
が水透過性袋状体内に含有されていることを特徴とする
前記(3)に記載の吸水体、(15)界面活性剤が、ア
ニオン系界面活性剤および/または非イオン系界面活性
剤であることを特徴とする前記(14)に記載の吸水
体、(16)磁性体が廃棄物よりなることを特徴とする
前記(2)に記載の吸水体、(17)磁性体が廃棄物を
結着形成したものよりなることを特徴とする前記(2)
に記載の吸水体、に関する。
That is, the present invention provides (1) a water-absorbing body characterized in that a water-absorbing material and a substance to be sucked are contained in a water-permeable bag-like body, and (2) a substance to be sucked is a magnetic substance. The water-absorbing body according to the above (1), wherein the (3) water-absorbing material is acidic to a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one or more of styrene and / or conjugated diene. The water-absorbent material according to the above (1), which is mainly composed of a modified polymer compound into which a group has been introduced, (4) the support is further contained in a water-permeable bag-like material. (5) The absorbent body according to (4), wherein the support is a flexible network.
(6) The water-absorbing material mainly comprises a modified polymer compound in which an acidic group is introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene. (4) wherein the water-absorbing material is supported by a support.
And (7) a polymer compound obtained from waste material, (a) acrylonitrile and (b) styrene and / or
Or a polymer compound containing at least one conjugated diene; and (8) a water-absorbent body as described in (3) above, wherein a solid having a specific gravity of 1 or more is contained in a water-permeable bag. (9) The water absorbent according to (8), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral. (10) The water absorbent according to (8), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste.
The water absorbent according to the above (8), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
2) Salt formation in which an acidic group introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one or more of styrene and / or conjugated diene is formed as a salt with a metal. The water absorbent according to the above (3), which comprises a modified polymer compound.
3) the metal is one or two or more metals selected from the group consisting of zinc, copper and silver, wherein the water absorber according to the above (12); (15) The water absorbent according to the above (3), which is contained in a water-permeable bag-like body, wherein the (15) surfactant is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. (14) The water absorbent according to (14), (16) The magnetic absorbent comprises waste, and (17) The magnetic absorbent comprises waste. (2) characterized in that it is formed by wearing
3. The water absorbent according to item 1.

【0007】また、本発明は、(18)廃材から得られ
る(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/ま
たは共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高
分子化合物に酸性基が導入されている変性高分子化合物
を主体とする吸水材料と磁性体とが水透過性袋状体内に
含有されていることを特徴とする吸水体、(19)さら
に、支持体が水透過性袋状体内に含有されていることを
特徴とする前記(18)に記載の吸水体、(20)支持
体が可とう性網状体であることを特徴とする前記(1
9)に記載の吸水体、(21)吸水材料が支持体で支持
されていることを特徴とする前記(19)に記載の吸水
体、(22)さらに、比重1以上の固形物が水透過性袋
状体内に含有されていることを特徴とする前記(18)
に記載の吸水体、(23)比重1以上の固形物が天然の
鉱物よりなることを特徴とする前記(22)に記載の吸
水体、(24)比重1以上の固形物が廃棄物よりなるこ
とを特徴とする前記(22)に記載の吸水体、(25)
比重1以上の固形物が廃棄物を結着形成したものよりな
ることを特徴とする前記(22)に記載の吸水体、(2
6)吸水材料が、廃材から得られる(a)アクリロニト
リルと(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少な
くとも1種類以上とを含有する高分子化合物に導入され
ている酸性基が金属と塩を形成している塩形成変性高分
子化合物を含有することを特徴とする前記(18)に記
載の吸水体、(27)金属が、亜鉛、銅および銀からな
る群から選ばれる1種または2種以上の金属であること
を特徴とする前記(26)に記載の吸水体、(28)さ
らに、界面活性剤が水透過性袋状体内に含有されている
ことを特徴とする前記(18)に記載の吸水体、(2
9)界面活性剤が、アニオン系界面活性剤および/また
は非イオン系界面活性剤であることを特徴とする前記
(28)に記載の吸水体、(30)磁性体が廃棄物より
なることを特徴とする前記(18)に記載の吸水体、
(31)磁性体が廃棄物を結着形成したものよりなるこ
とを特徴とする前記(18)に記載の吸水体、に関す
る。
Further, according to the present invention, an acidic group is introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile obtained from waste material and (b) at least one kind of styrene and / or conjugated diene. (19) a water-absorbent material, wherein a water-absorbing material mainly composed of a modified polymer compound and a magnetic material are contained in a water-permeable bag-like material; (20) The absorbent body according to (18), wherein the support is a flexible net-like body (1).
(21) The water-absorbing body according to (19), wherein the water-absorbing material is supported by a support, and (22) a solid substance having a specific gravity of 1 or more permeates water. (18) characterized in that it is contained in a plastic bag.
(23) The water absorbent according to (22), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is composed of a natural mineral. (25) The water absorber according to the above (22), wherein
The water absorbent according to (22), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
6) The water-absorbing material is formed of a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene obtained from waste material, and the acidic group introduced into the polymer forms a salt with a metal. And (27) one or more kinds of metals selected from the group consisting of zinc, copper and silver. (28) The water-absorbing body according to (26), wherein the water-absorbing body is a metal, and (28) a surfactant is further contained in the water-permeable bag. Water absorber, (2
9) The water absorbent according to the above (28), wherein the surfactant is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant, and (30) the magnetic substance is made of waste. The water absorbent according to the above (18),
(31) The water absorbent according to (18), wherein the magnetic material is formed by binding waste.

【0008】また、本発明は、(32)吸水材料と被吸
引物質とを水透過性袋状体内に充填することを特徴とす
る吸水体の製造方法、(33)被吸引物質が磁性体であ
ることを特徴とする前記(32)に記載の吸水体の製造
方法、(34)吸水材料が、(a)アクリロニトリルと
(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくとも
1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入さ
れている変性高分子化合物を主体とするものであること
を特徴とする前記(32)に記載の吸水体の製造方法、
(35)さらに、支持体を水透過性袋状体内に充填する
ことを特徴とする前記(32)に記載の吸水体の製造方
法、(36)支持体が可とう性網状体であることを特徴
とする前記(35)に記載の吸水体、(37)吸水材料
が(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/ま
たは共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高
分子化合物に酸性基が導入されている変性高分子化合物
を主体とするものであって、該吸水材料が支持体で支持
されていることを特徴とする前記(35)に記載の吸水
体、(38)高分子化合物が、廃材から得られる(a)
アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/または共役
ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高分子化合
物であることを特徴とする前記(34)に記載の吸水体
の製造方法、(39)さらに、比重1以上の固形物を水
透過性袋状体内に充填することを特徴とする前記(3
2)に記載の吸水体の製造方法、(40)比重1以上の
固形物が天然の鉱物よりなることを特徴とする前記(3
9)に記載の吸水体の製造方法、(41)比重1以上の
固形物が廃棄物よりなることを特徴とする前記(39)
に記載の吸水体の製造方法、(42)比重1以上の固形
物が廃棄物を結着形成したものよりなることを特徴とす
る前記(39)に記載の吸水体の製造方法、(43)吸
水材料が、(a)アクリロニトリルと(b)スチレンお
よび/または共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含
有する高分子化合物に導入されている酸性基が金属と塩
を形成している塩形成変性高分子化合物を含有すること
を特徴とする前記(34)に記載の吸水体の製造方法、
(44)金属が、亜鉛、銅および銀からなる群から選ば
れる1種または2種以上の金属であることを特徴とする
前記(43)に記載の吸水体の製造方法、(45)さら
に、界面活性剤を水透過性袋状体内に充填することを特
徴とする前記(34)に記載の吸水体の製造方法、(4
6)界面活性剤が、アニオン系界面活性剤および/また
は非イオン系界面活性剤であることを特徴とする前記
(45)に記載の吸水体の製造方法、(47)磁性体が
廃棄物よりなることを特徴とする前記(33)に記載の
吸水体の製造方法、(48)磁性体が廃棄物を結着形成
したものよりなることを特徴とする前記(33)に記載
の吸水体の製造方法、に関する。
The present invention also provides (32) a method for producing a water-absorbing body, which comprises filling a water-absorbing material and a substance to be sucked into a water-permeable bag, and (33) a method wherein the substance to be sucked is a magnetic substance. (32) The method for producing a water-absorbing body according to the above (32), wherein (34) the water-absorbing material contains (a) acrylonitrile and (b) at least one or more of styrene and / or conjugated diene. The method for producing a water absorbent according to the above (32), wherein the method is mainly composed of a modified polymer compound having an acidic group introduced into the molecular compound.
(35) The method for producing a water-absorbing body according to (32), wherein the support is further filled in a water-permeable bag-like body. (36) The support is a flexible network. (35) wherein the water-absorbing material according to (35) above, wherein the water-absorbing material has an acidic group introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene. Wherein the water-absorbing material according to (35), wherein the water-absorbing material is supported by a support, and (38) the polymer compound, (A) obtained from waste wood
(34) The method for producing a water absorbent according to (34), wherein the polymer is a polymer compound containing acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene. The above-mentioned (3), wherein the solid is filled in a water-permeable bag.
(2) The method for producing a water absorbent according to (2), wherein (3) the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral.
9) The method for producing a water absorbent according to 9), (41) wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste.
(42) The method for producing a water absorbent according to (39), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste. The water-absorbing material has a high salt-forming modification in which an acidic group introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene forms a salt with a metal. The method for producing a water absorbent according to the above (34), which comprises a molecular compound;
(44) The method for producing a water absorbent according to the above (43), wherein the metal is one or more metals selected from the group consisting of zinc, copper and silver. (45) (4) The method for producing a water absorbent according to the above (34), wherein the surfactant is filled in a water-permeable bag.
6) The method for producing a water-absorbing body according to the above item (45), wherein the surfactant is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. (48) The method for producing a water absorbent according to the above (33), wherein the magnetic substance is formed by binding waste. Manufacturing method.

【0009】さらに、本発明は、(49)廃材から得ら
れる(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/
または共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する
高分子化合物に酸性基が導入されている変性高分子化合
物を主体とする吸水材料と磁性体とを水透過性袋状体内
に充填することを特徴とする吸水体の製造方法、(5
0)さらに、支持体を水透過性袋状体内に充填すること
を特徴とする前記(49)に記載の吸水体の製造方法、
(51)支持体が可とう性網状体であることを特徴とす
る前記(50)に記載の吸水体の製造方法、(52)吸
水材料が支持体で支持されていることを特徴とする前記
(50)に記載の吸水体の製造方法、(53)さらに、
比重1以上の固形物を水透過性袋状体内に充填すること
を特徴とする前記(49)に記載の吸水体の製造方法、
(54)比重1以上の固形物が天然の鉱物よりなること
を特徴とする前記(53)に記載の吸水体の製造方法、
(55)比重1以上の固形物が廃棄物よりなることを特
徴とする前記(53)に記載の吸水体の製造方法、(5
6)比重1以上の固形物が廃棄物を結着形成したものよ
りなることを特徴とする前記(53)に記載の吸水体の
製造方法、(57)吸水材料が、廃材から得られる
(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/また
は共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高分
子化合物に導入されている酸性基が金属と塩を形成して
いる塩形成変性高分子化合物を含有することを特徴とす
る前記(49)に記載の吸水体の製造方法、(58)金
属が、亜鉛、銅および銀からなる群から選ばれる1種ま
たは2種以上の金属であることを特徴とする前記(5
7)に記載の吸水体の製造方法、(59)さらに、界面
活性剤を水透過性袋状体内に充填ことを特徴とする前記
(49)に記載の吸水体の製造方法、(60)界面活性
剤が、アニオン系界面活性剤および/または非イオン系
界面活性剤であることを特徴とする前記(59)に記載
の吸水体の製造方法、(61)磁性体が廃棄物よりなる
ことを特徴とする前記(49)に記載の吸水体の製造方
法、(62)磁性体が廃棄物を結着形成したものよりな
ることを特徴とする前記(49)に記載の吸水体の製造
方法、に関する。
Further, the present invention relates to (49) acrylonitrile obtained from waste material and (b) styrene and / or
Alternatively, a water-permeable bag and a water-absorbing material mainly composed of a modified polymer in which an acidic group is introduced into a polymer containing at least one or more conjugated dienes are filled. Manufacturing method of the water absorbing body, (5
0) The method for producing a water absorbent according to the above (49), further comprising filling the support into a water-permeable bag.
(51) The method for producing a water-absorbing body according to (50), wherein the support is a flexible network, and (52) the water-absorbing material is supported by the support. (50) The method for producing a water absorbent according to (50),
The method for producing a water absorbent according to the above (49), wherein a solid having a specific gravity of 1 or more is filled in a water-permeable bag.
(54) The method for producing a water absorbent according to the above (53), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral.
(55) The method for producing a water absorbent according to the above (53), wherein the solid matter having a specific gravity of 1 or more is made of waste.
6) The method for producing a water-absorbing body according to the above item (53), wherein the solid matter having a specific gravity of 1 or more is formed by binding wastes. (57) The water-absorbing material is obtained from waste material. A) a salt-forming modified polymer compound in which an acidic group introduced into a polymer compound containing acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene forms a salt with a metal; (49) The method for producing a water absorbent according to (49), wherein the metal is one or more metals selected from the group consisting of zinc, copper and silver. (5
(59) The method for producing a water absorbent according to (49), wherein the surfactant is further filled in a water-permeable bag. (60) The method for producing a water absorbent according to (49). The method according to (59), wherein the activator is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. (61) The magnetic substance is made of waste. (62) The method for producing a water absorbent according to the item (49), wherein the magnetic material comprises a magnetic substance formed by binding waste. About.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。以下では、本
発明を適用した、不要な水を除く吸水体または土嚢の機
能を有する吸水体として、図1〜図4に示すような吸水
体1について説明することとする。本発明に係る不要な
水を除く吸水体または土嚢の機能を有する吸水体1は、
水透過性袋状体2と、この水透過性袋状体2に内包され
た、吸水性材料3と被吸引物質4を備える。より詳しく
は、本発明に係る、不要な水を除く吸水体または土嚢の
機能を有する吸水体1は、乾燥状態においては図1の断
面図に示すように吸水性材料3aと被吸引物質4とから
構成され、吸水膨潤状態においては図2の断面図に示す
ように上記変性高分子化合物を含有する吸水性材料3b
と被吸引物質4とから構成される。さらに支持体5が
内在されている本発明に係る吸水体1の乾燥状態におけ
る断面図を図3に、吸水膨潤状態における断面図を図4
に示した。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. Hereinafter, a water absorber 1 as shown in FIGS. 1 to 4 will be described as a water absorber to which the present invention is applied and which has a function of a water absorber or sandbag for removing unnecessary water. The water absorbing body 1 having the function of a water absorbing body or sandbag for removing unnecessary water according to the present invention,
A water-permeable bag-like body 2 and a water-absorbing material 3 and a substance to be sucked 4 contained in the water-permeable bag-like body 2 are provided. More specifically, the water-absorbing body 1 according to the present invention having a function of a water-absorbing body for removing unnecessary water or a sandbag is in a dry state, as shown in the cross-sectional view of FIG. In the water-absorbing and swollen state, as shown in the sectional view of FIG. 2, the water-absorbing material 3b containing the modified polymer compound
And the substance 4 to be aspirated. Further, FIG. 3 is a cross-sectional view in a dry state of the water-absorbing body 1 according to the present invention in which the support 5 is included, and FIG.
It was shown to.

【0011】本発明に係る吸水材料3としては、自体公
知のものを用いてよいが、(a)アクリロニトリルと
(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくとも
1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入さ
れている変性高分子化合物を主体とするものが好まし
い。本発明において用いる上記(a)アクリロニトリル
と(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくと
も1種類以上とを含有する高分子化合物としては、該化
合物中にアクリロニトリルユニットを約5〜80モル%
程度、好ましくは約10〜60モル%程度、さらに好ま
しくは約20〜50モル%程度含有しているものが好ま
しい。該高分子化合物を酸処理した際に、得られる変性
高分子化合物が実質的に水溶性を示すことなく吸水性高
分子化合物として有効に機能するためには、上記含有量
は約5モル%程度以上が好適である。また、該高分子化
合物が堅くなるのを避け、本発明に係る吸水体の製造工
程において該高分子化合物を小片に粉砕するのを容易と
し、一方で該高分子化合物中のスチレンおよび/または
共役ジエンユニットの含有量が少なくなり、酸性基の導
入率が低下することを避け、吸水性、特に電解質水溶液
に対する吸水性を発揮するために、上記含有量は約80
モル%程度以下が好適である。
As the water-absorbing material 3 according to the present invention, a known material may be used, but a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one kind of styrene and / or conjugated diene may be used. Those mainly composed of a modified polymer compound into which an acidic group is introduced are preferred. As the polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one kind of styrene and / or conjugated diene used in the present invention, the compound may contain about 5 to 80 mol% of an acrylonitrile unit in the compound.
, Preferably about 10 to 60 mol%, more preferably about 20 to 50 mol%. In order for the resulting modified polymer compound to function effectively as a water-absorbing polymer compound without substantially exhibiting water solubility when the polymer compound is treated with an acid, the content is about 5 mol%. The above is preferable. Further, the polymer compound is prevented from being hardened, and it is easy to pulverize the polymer compound into small pieces in the process of producing the water absorbent according to the present invention, while styrene and / or conjugated in the polymer compound are reduced. In order to avoid a decrease in the content of diene units and a decrease in the rate of introduction of acidic groups, and to exhibit water absorption, particularly water absorption for an aqueous electrolyte solution, the above content is about 80%.
It is preferably about mol% or less.

【0012】本発明において用いる上記高分子化合物と
しては、アクリロニトリル以外の構成ユニットとしてス
チレンおよび/または共役ジエン(例えば、ブタジエン
またはイソプレンなど)の少なくとも1種類以上を、約
20〜95モル%程度、好ましくは約40〜85モル%
程度、さらに好ましくは約50〜80モル%程度含有し
ているものが好ましい。これらスチレンおよび/または
共役ジエン構成ユニットは、該高分子化合物の酸処理を
行うことにより酸性基が該化合物中に導入されるところ
となり、精製する吸収性高分子化合物の吸水性、特に電
解質水溶液に対する吸水性を向上させる上で必要とな
る。
As the polymer compound used in the present invention, at least one of styrene and / or a conjugated diene (for example, butadiene or isoprene) as a constitutional unit other than acrylonitrile is contained in an amount of about 20 to 95 mol%, preferably about 20 to 95 mol%. Is about 40-85 mol%
And more preferably about 50 to 80 mol%. These styrene and / or conjugated diene constituent units are such that an acidic group is introduced into the compound by subjecting the polymer compound to an acid treatment, and the water absorbing property of the absorbent polymer compound to be purified, particularly with respect to the aqueous electrolyte solution, Necessary for improving water absorption.

【0013】本発明において用いる上記高分子化合物に
は、上記アクリロニトリルとスチレンおよび/または共
役ジエンとが所定量含有されていれば、更に別の構成ユ
ニットが含有されていても良い。これら他の構成ユニッ
トとしては、特に限定されないが、例えば、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、α-メチルスチレン、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、アクリル酸もしくはアク
リル酸エステル、メタアクリル酸もしくはメタアクリル
酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ビニルピロリドンまたはビニルピリ
ジン等を挙げることができる。なお、アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルは、炭素数が1〜10程
度のものが好ましく、飽和であっても不飽和であっても
よい。
The above-mentioned polymer compound used in the present invention may further contain another constituent unit as long as the above-mentioned acrylonitrile and styrene and / or conjugated diene are contained in predetermined amounts. These other constituent units are not particularly limited, but include, for example, maleic anhydride, itaconic anhydride, α-methylstyrene, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid or acrylate, methacrylic acid or methacrylic acid ester, acetic acid Examples thereof include vinyl, vinyl chloride, ethylene, propylene, butylene, vinylpyrrolidone, and vinylpyridine. The acrylate and methacrylate preferably have about 1 to 10 carbon atoms, and may be saturated or unsaturated.

【0014】本発明において用いる上記高分子化合物の
重量平均分子量(Mw)は、通常は約1,000〜20,
000,000程度、好ましくは約10,000〜1,0
00,000程度である。該高分子化合物を酸処理した
際に、得られる変性高分子化合物が実質的に水溶性を示
すことなく、吸水性高分子化合物として有効に機能する
ためには、重量平均分子量(Mw)が約1,000程度
以上であることが好適である。また、共重合体に酸性基
を導入するための酸処理の反応を効率よく進ませ、反応
時間を短くするため、重量平均分子量(Mw)が約2
0,000,000程度以下であることが好適である。
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound used in the present invention is usually about 1,000 to 20,
About 1,000,000, preferably about 10,000 to 1.0
It is about 00,000. In order for the resulting modified polymer compound to effectively function as a water-absorbing polymer compound without substantially exhibiting water solubility when the polymer compound is treated with an acid, the weight average molecular weight (Mw) is about It is preferable that it is about 1,000 or more. In addition, the weight-average molecular weight (Mw) is about 2 to promote the acid treatment reaction for introducing an acidic group into the copolymer efficiently and to shorten the reaction time.
It is preferable that it is about 0,000,000 or less.

【0015】本発明において用いる上記高分子化合物と
して、具体的には、例えばABS(アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン)樹脂、SAN(スチレン−アク
リロニトリル)樹脂、ASA(アクリロニトリル−スチ
レン−アクリルアミド)樹脂、ACS(アクリロニトリ
ル−塩素化ポリエチレン−スチレン)樹脂、AAS(ア
クリロニトリル−アクリレート−スチレン)樹脂、NB
R(アクリロニトリル−ブタジエン)ゴム等の高分子材
料を用いることが好適である。これらの材料は、新たに
製造された未使用の樹脂粒状物(バージンペレット)で
あっても良いし、特定の用途を目的として成形された使
用済み樹脂または廃材であっても良い。廃材としては、
例えば、樹脂原料や成形品の生産過程での排出品(半端
品)、電気製品や自動車等にすでに使用された筐体や各
種部品材料、またはチューブやホース、各種緩衝材など
が挙げられる。該使用済み樹脂とは、上記のような廃材
から回収される樹脂をいう。本発明における廃材は、工
場や販売店、家庭等から出る廃材のいずれであっても良
いが、家庭等からの一般廃棄物よりは、工場や販売店等
から回収された、例えば半端品などの廃材の方が比較的
組成がそろったものが多いためより好ましい。
As the polymer compound used in the present invention, specifically, for example, ABS (acrylonitrile-
Butadiene-styrene) resin, SAN (styrene-acrylonitrile) resin, ASA (acrylonitrile-styrene-acrylamide) resin, ACS (acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene) resin, AAS (acrylonitrile-acrylate-styrene) resin, NB
It is preferable to use a polymer material such as R (acrylonitrile-butadiene) rubber. These materials may be newly produced unused resin granules (virgin pellets), or may be used resins or waste materials molded for specific applications. As waste materials,
For example, there are waste products (semi-finished products) in the production process of resin raw materials and molded products, housings and various parts materials already used for electric appliances and automobiles, or tubes, hoses, various cushioning materials, and the like. The used resin refers to a resin recovered from the above waste materials. Waste materials in the present invention may be any waste materials from factories, stores, homes, etc., but rather than general waste from homes, etc., collected from factories, stores, etc. Waste materials are more preferable because many of them have relatively uniform compositions.

【0016】本発明において用いる上記高分子化合物
は、上記高分子材料と他の樹脂とのアロイ物を用いても
良く、例えば、顔染料、安定剤、難燃剤、可塑剤、充填
剤、その他補助剤等の自体公知の添加剤を含んだ使用済
み樹脂または廃材を用いても良い。また、使用済み樹脂
または廃材と未使用材料(バージン材料)との混合物を
用いても良い。上記アロイ物における上記高分子材料と
混合可能な他の樹脂としては、自体公知の樹脂を用いて
よいが、本発明の酸処理を阻害しない樹脂であることが
好ましい。かかる樹脂として具体的には、例えば、ポリ
フェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリアミドまたはポリエステル等
が挙げられる。なお、これらの樹脂の混合量は、酸処理
を円滑に進めるために、上記高分子材料に対して約60
重量%程度以下であることが好ましい。
As the polymer compound used in the present invention, an alloy of the polymer material and another resin may be used, for example, a face dye, a stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, a filler, and other auxiliary materials. A used resin or a waste material containing a known additive such as an agent may be used. Further, a mixture of used resin or waste material and unused material (virgin material) may be used. As the other resin that can be mixed with the polymer material in the alloy, a resin known per se may be used, but a resin that does not inhibit the acid treatment of the present invention is preferable. Specific examples of such a resin include polyphenylene ether, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, and polyester. The mixing amount of these resins is approximately 60 to the above-mentioned polymer material in order to smoothly carry out the acid treatment.
It is preferable that the content is not more than about weight%.

【0017】本発明において用いる上記高分子化合物
は、酸性基を導入するための酸処理における便宜のた
め、小片にしておくことが好ましい。小片にする方法と
しては特に限定されないが、以下の方法を挙げることが
できる。例えば、粉砕機による粉砕の後、振るい分けす
るという方法が挙げられる。特に、上記高分子化合物が
ゴム成分を含んでいる場合、凍結処理後に粉砕すると好
適である。また、加熱溶融して微少なビーズ状にペレタ
イズ(粒状化)する方法も挙げられる。上記高分子化合
物の小片のサイズとしては、約3.5メッシュ程度以下
にすることが好ましい。被反応物の表面積が大きくして
酸処理反応を容易に、反応時間を短くすると共に、酸処
理による酸性基形成において酸性基密度を上げ、吸水性
(吸水性高分子化合物としての性能)を向上させるた
め、上記範囲が好ましい。
The polymer compound used in the present invention is preferably made into small pieces for convenience in acid treatment for introducing an acidic group. The method for forming the small pieces is not particularly limited, but the following methods can be mentioned. For example, there is a method of sieving after crushing by a crusher. In particular, when the polymer compound contains a rubber component, it is preferable to pulverize after freezing. Further, there is also a method of heating and melting to pelletize (granulate) into fine beads. The size of the small piece of the polymer compound is preferably about 3.5 mesh or less. The surface area of the reactant increases to facilitate the acid treatment reaction, shorten the reaction time, and increase the acid group density in the formation of acidic groups by the acid treatment to improve water absorption (performance as a water-absorbing polymer compound). The above range is preferable for this purpose.

【0018】本発明の上記高分子化合物中にさらに無機
物が含有されていると、酸性基を導入するための酸処理
が促進される(無機顔料周辺が酸処理され易くなる、す
なわち反応時に同無機顔料が該高分子化合物からはずれ
て酸が同高分子化合物表面に浸透し易くなる)ため、該
酸処理による酸性基形成において酸性基密度が高まり、
吸水性が向上する。したがって、本発明においては高分
子化合物に無機物を含有させることが好ましい。
When the polymer compound of the present invention further contains an inorganic substance, an acid treatment for introducing an acidic group is promoted (the periphery of the inorganic pigment is easily treated with an acid, that is, the same inorganic compound is used during the reaction). Since the pigment is detached from the polymer compound and the acid easily penetrates into the surface of the polymer compound), the acid group density increases in the formation of the acid group by the acid treatment,
Water absorption is improved. Therefore, in the present invention, it is preferable that the polymer compound contains an inorganic substance.

【0019】該無機物としては、カーボンブラックまた
は/および酸化チタンが好ましい。これらのカーボンブ
ラックや酸化チタンは、例えば、プラスチックの着色剤
や補強剤、電気伝導性付与剤として一般に用いられてい
るもので良い。具体的には、該カーボンブラックとして
は、例えば、チャンネル法、ファーネス法、サーマル法
のいずれの方法によって製造されたものでも良く、それ
ぞれを単独で用いても良く、または複数を併用しても良
い。なお、平均粒子径は、通常は約0.005〜100
μm程度、好ましくは約0.01〜10μm程度であ
る。また、該酸化チタンは、例えば、ルチル型、アナタ
ーゼ型、超微粒子チタンのいずれのタイプでも良く、そ
れぞれを単独で用いても良く、または複数を併用しても
良い。なお、平均粒子径は、通常は約0.01〜50μ
m程度、好ましくは約0.05〜10μm程度である。
上記高分子化合物中に含まれる上記カーボンブラックや
酸化チタンの含有量は、該高分子化合物の乾燥重量に対
して約0.01〜20重量%程度、好ましくは約0.05
〜10重量%程度である。
As the inorganic substance, carbon black and / or titanium oxide is preferable. These carbon blacks and titanium oxides may be, for example, those generally used as a coloring agent, a reinforcing agent, or an electrical conductivity imparting agent for plastics. Specifically, as the carbon black, for example, those manufactured by any of the channel method, the furnace method, and the thermal method may be used, each may be used alone, or a plurality of them may be used in combination. . The average particle size is usually about 0.005 to 100.
It is about μm, preferably about 0.01 to 10 μm. The titanium oxide may be, for example, any of rutile-type, anatase-type, and ultrafine-particle titanium, each of which may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The average particle size is usually about 0.01 to 50 μm.
m, preferably about 0.05 to 10 μm.
The content of the carbon black and titanium oxide contained in the polymer compound is about 0.01 to 20% by weight, preferably about 0.05% by weight, based on the dry weight of the polymer compound.
About 10% by weight.

【0020】上記高分子化合物に酸性基を導入する方法
としては、例えば、該高分子化合物を酸処理する方法が
挙げられる。上記高分子化合物を酸処理することによ
り、吸水性高分子化合物への転換が行われる。より詳し
くは、高分子化合物中のアクリロニトリルの一部はアミ
ドまたはカルボキシル基もしくはその塩になり、一方、
スチレンや共役ジエンの方には酸性基が導入される。
Examples of the method for introducing an acidic group into the above-mentioned polymer compound include a method of treating the polymer compound with an acid. By converting the polymer compound to an acid, conversion to a water-absorbing polymer compound is performed. More specifically, part of acrylonitrile in the polymer compound becomes an amide or a carboxyl group or a salt thereof, while
An acidic group is introduced into styrene or a conjugated diene.

【0021】本発明の上記酸処理に使用する酸として
は、スチレンや共役ジエンに酸性基を導入することがで
きる無機酸が好適である。該無機酸としては、具体的
に、例えば、濃硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスル
ホン酸等のスルホ化剤や硝酸、発煙硝酸、燐酸、塩化
燐、酸化燐等が挙げられる。これらの中では、濃硫酸、
無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸が好ましく、特
に、約70重量%程度以上の濃硫酸がより好ましい。ま
た、これらの無機酸はそれぞれ単独で使用しても良い
し、2種類以上を併用しても良い。併用する場合は、混
合しても良いし、逐次添加しても良い。例えば、上記高
分子化合物を最初濃硫酸で処理した後、次に、無水硫酸
を添加することにより、水系で形状安定な吸水性高分子
化合物を得ることができる。これは、濃硫酸の処理によ
りまず該高分子化合物中のニトリル部分が主に加水反応
をうけ、次に、無水硫酸で処理することによりスチレン
や共役ジエン部が強制的にスルホン架橋されることより
架橋度の高い吸水性高分子化合物が得られるためであ
る。したがって、上記酸処理は、本発明における酸処理
の好ましい態様の一つである。
As the acid used in the acid treatment of the present invention, an inorganic acid capable of introducing an acidic group into styrene or a conjugated diene is preferable. Specific examples of the inorganic acid include sulfonating agents such as concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, and chlorosulfonic acid, and nitric acid, fuming nitric acid, phosphoric acid, phosphorus chloride, and phosphorus oxide. Among these, concentrated sulfuric acid,
Sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, and chlorosulfonic acid are preferred, and concentrated sulfuric acid of about 70% by weight or more is more preferred. These inorganic acids may be used alone or in combination of two or more. When used in combination, they may be mixed or added sequentially. For example, by first treating the above-mentioned polymer compound with concentrated sulfuric acid and then adding sulfuric anhydride, it is possible to obtain a water-absorbing polymer compound which is water-based and stable in shape. This is because the nitrile portion in the polymer compound is primarily subjected to a hydrolysis reaction by the treatment with concentrated sulfuric acid, and then the styrene or conjugated diene portion is forcibly sulfone-crosslinked by treatment with sulfuric anhydride. This is because a water-absorbing polymer compound having a high degree of crosslinking can be obtained. Therefore, the above acid treatment is one of the preferred embodiments of the acid treatment in the present invention.

【0022】反応に用いる無機酸の量(仕込み量)とし
ては、上記高分子化合物の重量に対して約1〜500倍
程度、好ましくは約10〜200倍程度である。スチレ
ンや共役ジエンへの酸性基の導入率やアクリロニトリル
基の加水反応率を上げることにより、酸性基の生成を促
進し、かつ吸水性を持たせるために、無機酸の仕込み量
は、上記高分子化合物の重量に対して約1倍程度以上が
好適である。また、経済性および作業性の観点から、無
機酸の仕込み量は、上記高分子化合物の重量に対して約
500倍程度以下が好適である。
The amount (prepared amount) of the inorganic acid used in the reaction is about 1 to 500 times, preferably about 10 to 200 times the weight of the above-mentioned polymer compound. By increasing the rate of introduction of an acidic group into styrene or a conjugated diene or the rate of hydrolysis of an acrylonitrile group, the production of an acidic group is promoted, and in order to impart water absorption, the amount of the inorganic acid charged is controlled by the above-mentioned polymer. About 1 or more times the weight of the compound is preferred. From the viewpoint of economy and workability, the amount of the inorganic acid to be charged is preferably about 500 times or less based on the weight of the polymer compound.

【0023】本発明における上記酸処理は無機酸中で行
っても良いが、有機溶媒を用いた系で行っても良い。酸
処理において使用可能な有機溶媒としては、例えば、炭
素数1〜2程度の脂肪族ハロゲン化炭化水素(好ましく
は1,2−ジクロロエタン 、クロロホルム、ジクロロ
メタン、1,1−ジクロロエタン等)、脂肪族環状炭化
水素(好ましくは、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、シクロペンタン等)、ニトロメタン、ニトロベン
ゼン、二酸化イオウ、パラフィン系炭化水素(好ましく
は、炭素数が約1〜7程度)、アセトニトリル、二硫化
炭素、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,
2-ジメトキシエタン、アセトン、メチルエチルケト
ン、チオフェン等が挙げられる。好ましくは、炭素数1
〜2程度の脂肪族ハロゲン化炭化水素、脂肪族環状炭化
水素、ニトロメタン、ニトロベンゼン、二酸化イオウで
ある。これら溶媒は単独で用いても良いし複数を混合し
て用いても良い。混合溶媒においては、その混合比率は
特に制限は無い。これら有機溶媒は、上記高分子化合物
重量に対して約200倍程度未満が好適である。酸処理
の反応率を上げるとともに、経済的観点からも、上記範
囲が好ましい。
The acid treatment in the present invention may be performed in an inorganic acid, or may be performed in a system using an organic solvent. Examples of the organic solvent that can be used in the acid treatment include aliphatic halogenated hydrocarbons having about 1 to 2 carbon atoms (preferably 1,2-dichloroethane, chloroform, dichloromethane, 1,1-dichloroethane, and the like), and aliphatic cyclic hydrocarbons. Hydrocarbons (preferably cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, etc.), nitromethane, nitrobenzene, sulfur dioxide, paraffinic hydrocarbons (preferably having about 1 to 7 carbon atoms), acetonitrile, carbon disulfide, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran Pyran, 1,
2-dimethoxyethane, acetone, methyl ethyl ketone, thiophene and the like. Preferably, it has 1 carbon atom
About 2 aliphatic halogenated hydrocarbons, aliphatic cyclic hydrocarbons, nitromethane, nitrobenzene and sulfur dioxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more. In the mixed solvent, the mixing ratio is not particularly limited. The amount of these organic solvents is preferably less than about 200 times the weight of the polymer compound. The above range is preferable from the viewpoint of increasing the reaction rate of the acid treatment and from the economical viewpoint.

【0024】また、上記酸処理の際には、所望によりル
イス塩基を用いても良い。ルイス塩基としては、例え
ば、アルキルフォスフェート(例えば、トリエチルフォ
スフェートまたはトリメチルフォスフェート等)、ジオ
キサン、無水酢酸、酢酸エチル、パルチミン酸エチル、
ジエチルエーテル、チオキサン等が挙げられる。なお、
上記酸処理に一度使用した無機酸や有機溶媒は、反応終
了後回収してそのまま、もしくは抜き取りや蒸留等の方
法により回収して再度反応に使用しても良い。
In the above acid treatment, a Lewis base may be used if desired. Examples of the Lewis base include alkyl phosphates (eg, triethyl phosphate or trimethyl phosphate), dioxane, acetic anhydride, ethyl acetate, ethyl palmitate, and the like.
Examples include diethyl ether and thioxane. In addition,
The inorganic acid or organic solvent once used in the acid treatment may be recovered and used as it is after the reaction, or may be recovered by a method such as extraction or distillation and used again for the reaction.

【0025】本発明においては、上記高分子化合物を上
述した酸処理に付することで、スチレンおよび/または
共役ジエンユニットには酸性基が導入され、一方、アク
リロニトリルユニットにおいては加水反応によりニトリ
ル基をアミド基またはカルボキシル基に変換されること
で、吸水性を有する変性高分子化合物(吸水性高分子化
合物)に転換するものである。
In the present invention, by subjecting the above-mentioned polymer compound to the above-mentioned acid treatment, an acidic group is introduced into the styrene and / or conjugated diene unit, while a nitrile group is introduced into the acrylonitrile unit by a hydrolysis reaction. By being converted into an amide group or a carboxyl group, it is converted into a modified polymer compound having water absorption (water-absorbing polymer compound).

【0026】上記酸処理によりスチレンまたは共役ジエ
ンユニットに導入される酸性基(イオン性基)として
は、例えば、式−SOM(式中、Mは水素原子または
例えばナトリウム、カリウム等の金属などのカチオンを
表す。)で表される塩を形成しいてもよいスルホ基、式
−PO(OM)(OM)若しくは式−CHPO
(OM)(OM)(式中、MとMはそれぞれ同
一または異なって、上記Mと同意義。)表される塩を形
成していてもよい置換基、−NOなどを挙げることが
できる。その他にも、式−OSOM(式中、Mは前記
と同意義)で表される塩を形成していてもよい硫酸基、
式−OPO(OM)(OM)(式中、M とM
それぞれ同一または異なって、上記Mと同意義。)で表
される塩を形成していてもよいホスホ基、式−OM
(式中、MはMと同意義。)で表される塩を形成し
ていてもよい水酸基、式−COOM(式中、MはM
と同意義。)で表される塩を形成していてもよいカルボ
キシル基等が挙げられる。これらの酸性基の中では、ス
ルホ基またはその塩が好ましい。これら酸性基は1種類
のみが該高分子化合物に導入されていても良いし、2種
類以上が該高分子化合物に導入されていても良い。
By the above acid treatment, styrene or conjugated die
As an acidic group (ionic group) introduced into the unit
Is, for example, the formula -SO3M (where M is a hydrogen atom or
For example, cations such as metals such as sodium and potassium
Represent. A) a sulfo group which may form a salt represented by the formula:
-PO (OM1) (OM2) Or the formula -CH2PO
(OM1) (OM2) (Where M1And M2Are the same
One or different, as defined for M above. Formed salt) represented
An optional substituent, -NO2To mention
it can. In addition, the formula -OSO3M (where M is the aforementioned
A sulfate group which may form a salt represented by
Formula -OPO (OM1) (OM2) (Where M 1And M2Is
The same or different, and is the same as M above. )
A phospho group which may form a salt of the formula
3(Where M3Is equivalent to M. ) To form a salt represented by
An optionally substituted hydroxyl group, formula -COOM4(Where M4Is M
And the same meaning. Carbo which may form a salt represented by)
Xyl groups and the like. Among these acidic groups,
A ruho group or a salt thereof is preferred. One of these acidic groups
May be introduced into the polymer compound, or two
Or more may be introduced into the polymer compound.

【0027】ただし、吸水性高分子化合物としての性能
を満足するには、変性高分子化合物に含有される酸性基
の量は、全モノマーユニットに対して約5〜95モル%
程度、好ましくは約10〜70モル%程度である。変性
高分子化合物が実質的に水溶性を示さず、吸水性を有効
に示すためには、上記酸性基の量は全モノマーユニット
に対して約95モル%程度以下が好適である。また、吸
水性の効果を有効に維持するため、上記酸性基の量は、
全モノマーユニットに対して約5モル%程度以上が好適
である。
However, in order to satisfy the performance as a water-absorbing polymer compound, the amount of the acidic group contained in the modified polymer compound should be about 5 to 95 mol% based on all monomer units.
About 10 mol%, preferably about 10 to 70 mol%. In order that the modified polymer compound does not substantially exhibit water solubility and effectively exhibits water absorption, the amount of the acidic group is preferably about 95 mol% or less based on all monomer units. Further, in order to effectively maintain the effect of water absorption, the amount of the acidic group,
About 5 mol% or more based on all monomer units is preferred.

【0028】上記変性高分子化合物中の酸性基がスルホ
基である場合は、共重合体と前述の例えば、濃硫酸、無
水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸等の自体公知のス
ルホ化剤と直接反応させるか、もしくは、該高分子化合
物を有機溶媒に溶解や分散させた状態でスルホ化剤と反
応させることによりスルホ基が導入され、引き続いてこ
のものを塩基性物質(例えば、水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム等)で中和することでスルホン酸塩に転
換することが可能となる。また、上記変性高分子化合物
中の酸性基が−PO(OH) 基である場合には、溶
媒中に三酸化燐を添加し、さらに加水分解することによ
りまず−PO(OH)基が導入され、その後、塩基性化
合物(例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
等)と反応させることにより同塩とすることが出来る。
上記変性高分子化合物中の酸性基が−CHPO(O
H) 基もしくはその塩である場合も、自体公知の方
法によって上記高分子化合物にかかる酸性基を導入する
ことができる。上記変性高分子化合物中の酸性基が−N
基である場合には、硫酸と硝酸の混合液と上記高分
子化合物と反応させることにより、上記高分子化合物に
かかる酸性基を導入することができる。
When the acidic group in the modified polymer compound is a sulfo group, the copolymer is directly mixed with a sulfonating agent known per se such as concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid. The sulfo group is introduced by reacting or reacting the polymer compound with a sulfonating agent in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent, and subsequently the sulfo group is converted into a basic substance (for example, sodium hydroxide or Neutralization with potassium hydroxide or the like allows conversion to a sulfonate. Further, when the acidic group in the modified polymer compound is a —PO (OH) 2 group, phosphorus trioxide is added to a solvent, and the resultant is further hydrolyzed to first form a —PO (OH) 2 group. After being introduced, the salt can be obtained by reacting with a basic compound (eg, sodium hydroxide or potassium hydroxide).
The acid groups of the modified polymer compound is -CH 2 PO (O
H) In the case of two groups or a salt thereof, the acidic group can be introduced into the polymer compound by a method known per se. The acidic group in the modified polymer compound is -N
When the compound is an O 2 group, the acidic group of the polymer compound can be introduced by reacting the mixed solution of sulfuric acid and nitric acid with the polymer compound.

【0029】塩を形成していてもよい硫酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する上記高
分子化合物を高温の硫酸水溶液と反応させることにより
まず硫酸基が導入され、その後、塩基性化合物(例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応
させることにより硫酸塩とすることが出来る。塩を形成
していてもよいカルボキシル基を導入する方法として
は、好ましくは、芳香族環を有する上記高分子化合物
に、n−ブチルリチウムを添加し、次にドライアイスと
反応させることによりまずカルボキシル基を導入するこ
とが可能となり、その後、塩基性化合物(例えば、水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応させるこ
とによりカルボン酸塩とすることが出来る。
As a method for introducing a sulfate group which may form a salt, preferably, the above-mentioned polymer compound having an unsaturated bond is reacted with a high-temperature sulfuric acid aqueous solution to first introduce a sulfate group, and thereafter, By reacting with a basic compound (eg, sodium hydroxide or potassium hydroxide), a sulfate can be obtained. As a method for introducing a carboxyl group which may form a salt, preferably, n-butyllithium is added to the polymer compound having an aromatic ring, and then the carboxyl group is first reacted with dry ice to form a carboxyl group. A group can be introduced, and then a carboxylic acid salt can be obtained by reacting with a basic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide).

【0030】塩を形成していてもよい−OPO(OH)
基を導入する方法としては、好ましくは、不飽和結合を
有する上記高分子化合物に三酸化燐を添加後加水分解す
ることによりまず−OPO(OH)基が導入され、その
後、塩基性化合物(例えば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム等)と反応させることにより同塩とするこ
とが出来る。塩を形成していてもよい水酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する上記高
分子化合物と硫酸水溶液と反応させることによりまず水
酸基の導入が可能となり、その後、塩基性化合物(例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応
させることにより同塩とすることが出来る。
--OPO (OH) 2 which may form a salt
As a method for introducing a group, preferably, -OPO (OH) 2 group is first introduced by adding phosphorus trioxide to the above-mentioned polymer compound having an unsaturated bond, followed by hydrolysis, and thereafter, a basic compound ( (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to give the same salt. As a method for introducing a hydroxyl group which may form a salt, preferably, the above-described polymer compound having an unsaturated bond is reacted with an aqueous sulfuric acid solution to firstly introduce a hydroxyl group, and thereafter, a basic compound ( (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to give the same salt.

【0031】本発明における上記酸処理反応は、共重合
体に上記所定量の酸性基を導入するために、以下の条件
で行うことが好ましい。反応温度は、有機溶媒の使用の
有無で大きく異なるので一概には言えないが、概ね0〜
200℃程度、好ましくは約30〜120℃程度であ
る。実用性の観点から反応速度をある程度速くするた
め、また、良好な性能を有する吸水性高分子化合物とし
ての変性高分子化合物を得るため、反応温度は、約0℃
程度以上であることが好適である。また、熱分解によっ
て高分子化合物の分子鎖が切断され、変性高分子化合物
が水に対して溶解するようになることを避けるため、反
応温度は約200℃程度以下であることが好適である。
該酸処理の反応時間は、反応温度によって大きく異なる
ので一概には言えないが、概ね1分〜40時間程度、好
ましくは約5分〜2時間程度である。反応を充分に進行
させるとともに、一方で生産効率を上げるため、上記範
囲が好ましい。
The acid treatment reaction in the present invention is preferably carried out under the following conditions in order to introduce the above-mentioned predetermined amount of acidic group into the copolymer. The reaction temperature varies greatly depending on whether or not an organic solvent is used.
The temperature is about 200 ° C, preferably about 30 to 120 ° C. To increase the reaction rate to some extent from the viewpoint of practicality, and to obtain a modified polymer compound as a water-absorbing polymer compound having good performance, the reaction temperature is about 0 ° C.
Preferably, it is at least about. The reaction temperature is preferably about 200 ° C. or less in order to prevent the molecular chain of the polymer compound from being broken by thermal decomposition and the modified polymer compound from being dissolved in water.
The reaction time of the acid treatment varies greatly depending on the reaction temperature and cannot be unconditionally determined, but is generally about 1 minute to 40 hours, preferably about 5 minutes to 2 hours. The above range is preferable in order to allow the reaction to proceed sufficiently and increase production efficiency.

【0032】本発明においては、上記のようにして得ら
れた反応物に対し自体公知の後処理を行ってもよい。具
体的には、反応物を洗浄することが好ましい。該反応物
を洗浄する方法としては、多量の水や塩基性水溶液に反
応液をそのまま加えるか、または、同反応系から反応物
をまずフィルター等でろ過し、このものを多量の水や塩
基性水溶液に投入する等の方法が挙げられる。この時、
該高分子化合物中のニトリル基は、アミド基もしくはカ
ルボキシル基および/またはその塩に転換される。な
お、上記塩基性水溶液に使用する塩基性物質としては、
アルカリ金属(ナトリウム、リチウム、カリウム等)や
アルカリ土類金属(マグネシウム、カルシウム等)の酸
化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩等
の化合物が挙げられる。ただし、該吸水性を示す変性高
分子化合物の吸収効果(特に電解質水溶液に対する吸収
効果)およびアンモニアガス等の脱臭効果を向上させる
ためには、中和せずに水洗のみを行うことが望ましい。
In the present invention, the reaction product obtained as described above may be subjected to a post-treatment known per se. Specifically, it is preferable to wash the reactants. As a method for washing the reaction product, the reaction solution is directly added to a large amount of water or a basic aqueous solution, or the reaction product is first filtered from the same reaction system with a filter or the like, and the reaction product is added with a large amount of water or a basic solution. For example, a method of pouring into an aqueous solution may be mentioned. At this time,
The nitrile group in the polymer compound is converted into an amide group or a carboxyl group and / or a salt thereof. Incidentally, as the basic substance used in the basic aqueous solution,
Examples thereof include compounds such as oxides, hydroxides, carbonates, acetates, sulfates, and phosphates of alkali metals (such as sodium, lithium, and potassium) and alkaline earth metals (such as magnesium and calcium). However, in order to improve the absorption effect (particularly the absorption effect on an aqueous electrolyte solution) of the modified polymer compound exhibiting water absorption and the deodorizing effect of ammonia gas and the like, it is desirable to perform only water washing without neutralization.

【0033】以上の様にして得られた反応物はゲル状で
あり、この後、天日、加熱、減圧、遠心、プレス等の乾
燥を行い求める吸水性高分子化合物を得ることが出来
る。以上に示した処理方法により、ニトリル基と同加水
反応物(アミド基もしくはカルボキシル基および/また
はその塩)、および、酸性基を有する吸水性高分子化合
物を得ることが出来る。このものは、未反応のニトリル
基を有することにより非水溶性とゲル強度の向上が図ら
れ、また、同ニトリル基の加水反応物と酸性基により吸
水性(特に電解質水溶液に対して)が高められることに
なる。
The reaction product obtained as described above is in the form of a gel. After that, the desired water-absorbing polymer compound can be obtained by drying with sunlight, heating, reduced pressure, centrifugation, pressing and the like. By the treatment method described above, a nitrile group and the same hydrolyzate (amide group or carboxyl group and / or a salt thereof) and a water-absorbing polymer compound having an acidic group can be obtained. It has an unreacted nitrile group to improve water insolubility and gel strength, and has a higher water absorption (particularly with respect to the aqueous electrolyte solution) due to a hydrolyzate of the nitrile group and an acidic group. Will be done.

【0034】本発明においては、上記酸処理物を後処
理、乾燥に付すことなく、上記酸処理に引き続いて、所
望により上述のような後処理を行った後、得られた酸処
理物の酸性基に対し塩の形成反応を行うことにより、抗
菌性を有する塩形成変性高分子化合物を作製することが
できる。本発明においては、吸水材料3に、かかる塩形
成変性高分子化合物が含有されている吸水体は好ましい
態様の一つである。このように、塩、好ましくは銀、
銅、亜鉛等との塩を形成させることにより、本発明に係
る吸水体に抗菌性を付与することができる。抗菌性を付
与することより、該吸水体をくり返し使用することに伴
う微生物の付着繁殖、それにより引き起こされる該吸水
体の変色または該吸水体からの異臭を抑えることができ
る。
In the present invention, the above-mentioned acid-treated product is not subjected to post-treatment and drying, and after the above-mentioned acid treatment, if desired, the above-mentioned post-treatment is carried out. By subjecting the group to a salt-forming reaction, a salt-forming modified polymer compound having antibacterial properties can be produced. In the present invention, a water absorber in which the water-absorbing material 3 contains such a salt-forming modified polymer compound is one of preferred embodiments. Thus, a salt, preferably silver,
By forming a salt with copper, zinc, or the like, the water absorbent according to the present invention can be provided with antibacterial properties. By imparting the antibacterial property, adhesion and propagation of microorganisms due to repeated use of the water absorbent, discoloration of the water absorbent or an unpleasant odor caused by the water absorbent can be suppressed.

【0035】上記酸処理物の酸性基において塩を形成さ
せるには、所望により自体公知の後処理を行った後、自
体公知の方法に従えばよい。好ましい態様としては、前
記酸処理反応系の反応物を、まずフィルター等でろ過
し、多量の水で洗浄してから、例えば銀、銅または亜鉛
の金属塩を添加する方法や、例えば、銀、銅または亜鉛
の金属塩の水溶液に前記反応生成液系をそのまま加える
等の方法が挙げられる。
In order to form a salt at the acidic group of the above-mentioned acid-treated product, a post-treatment known per se may be carried out, if desired, followed by a method known per se. As a preferred embodiment, the reaction product of the acid treatment reaction system is first filtered with a filter or the like, washed with a large amount of water, and then, for example, a method of adding a metal salt of silver, copper or zinc, for example, silver, For example, a method of adding the above-mentioned reaction product liquid system as it is to an aqueous solution of a copper or zinc metal salt may be mentioned.

【0036】なお、本発明においては、上記の金属塩以
外の有機あるいは無機の塩あるいは水酸化物を併用する
ことができる。これらの塩あるいは水酸化物としては、
アンモニウム、アルカリ金属(例えば、ナトリウム、リ
チウム、カリウム等)やアルカリ土類金属(例えば、マ
グネシウム、カルシウム等)やその他金属(例えば、ア
ルミニウム、チタニウム、ゲルマニウム、スズ、鉄等)
の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、有機
酸塩等の化合物が挙げられる。
In the present invention, an organic or inorganic salt or hydroxide other than the above-mentioned metal salts can be used in combination. As these salts or hydroxides,
Ammonium, alkali metals (eg, sodium, lithium, potassium, etc.), alkaline earth metals (eg, magnesium, calcium, etc.) and other metals (eg, aluminum, titanium, germanium, tin, iron, etc.)
Such as hydroxide, carbonate, acetate, sulfate, phosphate and organic acid salt.

【0037】さらに、公知の抗菌材料を適宜併用するこ
とができる。該公知の抗菌材料として、無機系抗菌材
料、有機系天然物抽出系抗菌材料、有機系脂肪族化合物
抗菌材料または有機系芳香族化合物抗菌材料等が挙げら
れる。無機系抗菌材料としては、次亜塩素ナトリウムで
代表される塩素化合物,過酸化水素で代表される過酸化
物、硼酸、硼酸ナトリウムで代表される硼酸化合物、硫
酸銅で代表される銅化合物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛で代表
される亜鉛化合物、硫黄、多硫化石灰、水和硫黄で代表
される硫黄系物、酸化カルシウムで代表されるカルシウ
ム化合物、チオスルファイト銀錯塩、硝酸銀で代表され
る銀化合物、その他、ヨウ素、シリコフルオリドナトリ
ウムなどが挙げられる。有機系天然物抽出系抗菌材料と
しては、ヒノキチオール、孟宗竹エキス、クレオソート
油、などが挙げられる。
Further, known antibacterial materials can be appropriately used in combination. Examples of the known antibacterial material include an inorganic antibacterial material, an organic natural product extraction-based antibacterial material, an organic aliphatic compound antibacterial material, and an organic aromatic compound antibacterial material. Examples of the inorganic antibacterial material include chlorine compounds represented by sodium hypochlorite, peroxides represented by hydrogen peroxide, boric acid, boric compounds represented by sodium borate, copper compounds represented by copper sulfate, and sulfuric acid. Zinc, zinc compounds represented by zinc chloride, sulfur, lime polysulfide, sulfur compounds represented by hydrated sulfur, calcium compounds represented by calcium oxide, silver thiosulfite complex salts, silver compounds represented by silver nitrate And others, iodine, sodium silicofluoride and the like. Examples of the organic natural product extraction-based antibacterial material include hinokitiol, Moso bamboo extract, and creosote oil.

【0038】有機系脂肪族化合物抗菌材料としては、ト
リブチルスズオキシドで代表される有機錫化合物、ナフ
テン酸銅で代表されるシクロペンタン誘導体、臭化メチ
ルで代表されるハロゲン化合物、エチルアルコール、イ
ソプピルアルコールで代表される一価アルコール化合
物、2-ブロム-2-ニトロ-1,3-プロパンジオールで代
表される二価アルコール化合物、ホルムアルデヒド、グ
ルタルアルデヒドで代表される飽和アルデヒド、ソルビ
ン酸、ソルビン酸カリウムで代表されるカルボン酸化合
物、エチレンオキシド、プロピオンオキシドで代表され
るエーテル化合物、ベータオキシプロピオラクトンで代
表されるラクトン化合物、3トリメトキシシリルプロピ
ルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドで代表
される第4級アンモニウム塩化合物、ジ(オクチルアミ
ノエチル)グリシン塩酸塩で代表されるアミノ酸誘導
体、ラウリル硫酸ナトリウムで代表されるスルホン酸化
合物、酢酸ビスデカリニウムで代表されるヒドロキサム
酸化合物、塩素化イソシアヌール酸で代表されるシアヌ
ール酸化合物、イソシアン酸メチルで代表されるシアン
酸化合物、ビス(トリクロルメチル)スルホンで代表さ
れるスルホン化合物、ポリヘキサメチレンビグアニジン
塩酸塩で代表されるグアニジン化合物、1,3-ジクロロ
-5,5-ジメチルヒダントインで代表されるヒダントイ
ン化合物、5-オキシ-3,4-ジクロロ-1,2-ジチオー
ルで代表されるジチオール化合物、メチルアルシン酸鉄
で代表されるアルシン化合物、アルミニウムトリス(エ
チルホスフェート)で代表される燐酸エステル化合物、
チオカルバミド化合物、などが挙げられる。
Examples of the organic aliphatic compound antibacterial material include an organic tin compound represented by tributyltin oxide, a cyclopentane derivative represented by copper naphthenate, a halogen compound represented by methyl bromide, ethyl alcohol, isopropyl alcohol A monohydric alcohol compound represented by, a dihydric alcohol compound represented by 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, a formaldehyde, a saturated aldehyde represented by glutaraldehyde, sorbic acid, and potassium sorbate. Carboxylic acid compounds, ether compounds such as ethylene oxide and propion oxide, lactone compounds such as betaoxypropiolactone, and quaternary ammonium compounds such as trimethoxysilylpropyldimethyloctadecyl ammonium chloride. Salt compounds, amino acid derivatives represented by di (octylaminoethyl) glycine hydrochloride, sulfonic acid compounds represented by sodium lauryl sulfate, hydroxamic acid compounds represented by bisdecalinium acetate, and chlorinated isocyanuric acids Cyanuric acid compound, cyanic acid compound represented by methyl isocyanate, sulfone compound represented by bis (trichloromethyl) sulfone, guanidine compound represented by polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, 1,3-dichloromethane
Hydantoin compounds represented by -5,5-dimethylhydantoin, dithiol compounds represented by 5-oxy-3,4-dichloro-1,2-dithiol, arsine compounds represented by iron methylarsinate, aluminum tris ( Phosphoric acid ester compounds represented by ethyl phosphate),
And thiocarbamide compounds.

【0039】有機系芳香族化合物抗菌材料としては、ビ
ス(4-ニトロフェニル)カーボネートで代表されるカ
ーボネート化合物、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼ
トニウムで代表される第4級アンモニウム塩化合物、
2,6-ジクロロ-4-ニトロアニリンで代表されるモノア
ミン化合物、ニトロエチルベンジルエチレンジアミンカ
リウムで代表されるジアミン化合物、N-ニトロソ-N-
シクロヘキシルヒドロキシルアミンアルミニウムで代表
されるヒドロキシルアミン化合物、ジヒドロメチルオキ
サチンカルボキサニリドジオキシドで代表されるアニリ
ド化合物、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾールで
代表されるイミダゾール化合物、5-メチル-1,2,4-
トリアゾロ-3,4-ベンゾチアゾールで代表されるベン
ゾチアゾール化合物、2,4-ジクロロ-6-クロルアニリ
ノ-1,3,5-トリアジンで代表されるトリアジン化合
物、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジ
ンで代表されるグアニジン化合物、セチルピリジニウム
クロライドで代表されるピリジン化合物、ジメチルピラ
ゾリルヒドロキシフェニルピリミジンで代表されるピリ
ミジン化合物、2,2'-メチレンビス-3,4,6-トリク
ロルフェノールで代表されるハロゲノベンゼン化合物、
ヒドロキシノニルベンゼンスルホン酸銅で代表されるベ
ンゼンスルホン酸化合物、安息香酸で代表されるベンゼ
ンカルボン酸化合物、チメロサールで代表されるメルカ
プトカルボン酸化合物、オキシ安息香酸エチルで代表さ
れるヒドロキシカルボン酸化合物、フェノール、クレゾ
ールで代表される一価フェノール化合物、レゾルシノー
ルで代表される二価フェノール化合物、フェノキシエタ
ノールで代表されるフェニルエーテル化合物、ペンタク
ロルフェニルラウレートで代表されるフェノールエステ
ル化合物、トリフェニルスズオキサイドで代表されるフ
ェニル化合物、ジフェニールで代表されるビフェニル化
合物、β−ナフトールで代表される一価ナフトール、モ
ノクロルナフタリンで代表されるナフタリン化合物、ド
デシルイソキノリニウムブロマイドで代表されるイソキ
ノリン化合物、その他、ニトリル化合物、イソチアゾー
ル化合物、チアジアゾール化合物、ハロゲノフェノール
化合物、ピロール化合物、キノン化合物、キノリン化合
物、有機燐酸エステル化合物、などが挙げられる。
The organic aromatic compound antibacterial materials include carbonate compounds represented by bis (4-nitrophenyl) carbonate, quaternary ammonium salt compounds represented by benzalkonium chloride and benzethonium chloride,
Monoamine compounds represented by 2,6-dichloro-4-nitroaniline, diamine compounds represented by potassium nitroethylbenzylethylenediamine, N-nitroso-N-
Hydroxylamine compounds represented by cyclohexylhydroxylamine aluminum; anilide compounds represented by dihydromethyloxatin carboxanilide dioxide; imidazole compounds represented by 2- (4-thiazolyl) benzimidazole; 5-methyl-1, 2,4-
Benzothiazole compounds represented by triazolo-3,4-benzothiazole, triazine compounds represented by 2,4-dichloro-6-chloroanilino-1,3,5-triazine, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate Guanidine compounds, pyridine compounds represented by cetylpyridinium chloride, pyrimidine compounds represented by dimethylpyrazolylhydroxyphenylpyrimidine, halogenobenzene compounds represented by 2,2′-methylenebis-3,4,6-trichlorophenol,
Benzenesulfonic acid compounds represented by copper hydroxynonylbenzenesulfonate, benzenecarboxylic acid compounds represented by benzoic acid, mercaptocarboxylic acid compounds represented by thimerosal, hydroxycarboxylic acid compounds represented by ethyl oxybenzoate, phenol , Monohydric phenol compounds represented by cresol, dihydric phenol compounds represented by resorcinol, phenyl ether compounds represented by phenoxyethanol, phenol ester compounds represented by pentachlorophenyl laurate, represented by triphenyltin oxide Phenyl compounds, biphenyl compounds typified by diphenyl, monovalent naphthols typified by β-naphthol, naphthalene compounds typified by monochloronaphthalene, dodecylisoquinolyl Isoquinoline compound represented by um bromide, other nitrile compounds, isothiazole compounds, thiadiazole compounds, halogenophenol compounds, pyrrole compounds, quinone compounds, quinoline compounds, organic phosphate compound, and the like.

【0040】以上の様にして得られた反応物はゲル状で
あり、この後、天日、加熱、減圧、遠心、プレス等の乾
燥を行い求める吸水性と抗菌性を有する塩形成変性高分
子化合物を得ることが出来る。
The reaction product obtained as described above is in the form of a gel, and is then dried by sunlight, heating, depressurizing, centrifuging, pressing or the like to obtain a salt-forming modified polymer having water absorption and antibacterial properties. A compound can be obtained.

【0041】本発明では、吸水材料として、単純な吸水
性の機能を有する材料を用いてもよい。これら材料に
は、公知の吸水性材料が使用できる。これら材料として
は、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリオキシエチレン、ポリアミノ酸、ポ
リ(N-アルキルビニルアセトアミド)などのゲル架橋物、
もしくはそのユニットを主体とした共重合物のゲル架橋
物、さらには、デンプン、セルロースなどの多糖類など
を含めた親水性高分子と架橋、グラフトさせた改質物な
どが挙げられる。しかし、アクリロニトリルとスチレン
または共役ジエンを含有する高分子化合物の使用済み樹
脂または廃材が、より付加価値の高い材料として有効に
用いることを目指して、上記変性高分子化合物、所望に
より上記塩形成変性高分子化合物と、公知の吸水性材料
を併用することが好ましい。
In the present invention, a material having a simple water absorbing function may be used as the water absorbing material. Known water absorbing materials can be used for these materials. These materials include gel crosslinked products such as polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxyethylene, polyamino acid, poly (N-alkylvinylacetamide),
Alternatively, a gel cross-linked product of a copolymer mainly composed of the unit, and a modified product obtained by cross-linking and grafting with a hydrophilic polymer including polysaccharides such as starch and cellulose are exemplified. However, with the aim of effectively using a used resin or waste material of a polymer compound containing acrylonitrile and styrene or conjugated diene as a material having a higher added value, the modified polymer compound and, if desired, the salt formation modified It is preferable to use a molecular compound and a known water-absorbing material in combination.

【0042】本発明は、水透過性袋状体内に、上記吸水
材料3の他に、被吸引物質4を含有していることを特長
とする。被吸引物質4としては、磁性を有する磁性体を
用いるのが好ましい。このように磁性体を含有させるこ
とにより、例えば図5および図6に示すように、磁気的
吸引手段6を用いて、磁気的に上記吸水体1を吸引し
て、コンベアー、クレーン等で移動輸送を可能にするこ
とができる。これにより、人が運搬するのに危険な場所
への輸送、非常時での迅速な輸送が可能となるという利
点がある。又、この磁性により、吸水体を識別すること
が可能となるという利点も有する。
The present invention is characterized in that the substance to be sucked 4 is contained in addition to the water-absorbing material 3 in the water-permeable bag. It is preferable to use a magnetic material having magnetism as the substance to be attracted 4. By including the magnetic material in this manner, as shown in FIGS. 5 and 6, for example, the water absorbing body 1 is magnetically sucked by using the magnetic suction means 6 and is moved and transported by a conveyor, a crane, or the like. Can be made possible. As a result, there is an advantage in that transportation to a place that is dangerous for human transport and rapid transportation in an emergency are possible. In addition, there is an advantage that it is possible to identify the water absorbing body by this magnetism.

【0043】上記の磁性体としては、フェリ磁性、フェ
ロ磁性または寄生磁性を有するものが挙げられる。フェ
ロ磁性体としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルトも
しくはこれらの合金、またはこれらを含有する合金、さ
らには、遷移金属もしくはその合金、さらには、希土類
元素を含有した合金を挙げることができる。また、フェ
リ磁性体としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイ
ト、ヘマタイト、マンガン亜鉛フェライト、マンガンニ
ッケルフェライト、バリウムフェライト、ストロンチウ
ムフェライトなどが挙げられる。これらは、天然の鉱物
よりなるもの、廃棄物よりなるもの、廃棄物を結着形成
したものを用いてよい。これらは、使用済みの電気機器
のインダクター素子やスピーカーやテレビの偏向ヨーク
より得ることができる。これら部材は、電子機器の解体
処理において処理しにくい部材であり、その有効活用の
観点からも有益である。又、使用済みの乾電池を用いて
フェライトを得る技術も開発されており、これらも、上
記観点より、有効に本発明に適応することができる。こ
れら磁性体は、比重が一般の無機系素材に比較して大き
く吸水体の重量を高めることができ、吸水状態の吸水体
でもその重量を相対的に高める効果もある。
Examples of the magnetic material include those having ferrimagnetism, ferromagnetism, or parasitic magnetism. Examples of the ferromagnetic material include iron, nickel, cobalt, or an alloy thereof, or an alloy containing them, a transition metal or an alloy thereof, and an alloy containing a rare earth element. Examples of the ferrimagnetic material include magnetite, maghemite, hematite, manganese zinc ferrite, manganese nickel ferrite, barium ferrite, and strontium ferrite. These may be those made of natural minerals, those made of waste, and those formed by binding waste. These can be obtained from an inductor element of a used electric device or a deflection yoke of a speaker or a television. These members are difficult to process in the dismantling process of the electronic device, and are useful from the viewpoint of effective utilization. Techniques for obtaining ferrite using used dry batteries have also been developed, and these techniques can be effectively applied to the present invention from the above viewpoints. These magnetic substances have a specific gravity greater than that of a general inorganic material, and can increase the weight of the water absorbing body, and have the effect of relatively increasing the weight of the water absorbing body even in the water absorbing state.

【0044】本発明の水透過性袋状体2の素材として
は、天然繊維または合成繊維の布が用いられる。天然繊
維としては、例えば棉、麻または絹などを例示できる。
合成繊維としては、例えばポリアミド、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどが
例示できる。これら繊維を単独あるいは混合して布に編
み上げたものまたは織り上げたものが好ましい。しか
し、場合によっては、不織布であってもよい。また、場
合によっては、フィルム状体の表裏を貫通する細孔を形
成したものであってもよい。
As a material of the water-permeable bag 2 of the present invention, a cloth of natural fibers or synthetic fibers is used. Examples of the natural fiber include cotton, hemp, and silk.
Examples of the synthetic fiber include polyamide, polyimide, polyester, polyethylene, and polypropylene. It is preferable that these fibers are singly or mixed and knitted or woven into a cloth. However, in some cases, it may be a nonwoven fabric. Further, depending on the case, it may be one in which pores penetrating the front and back of the film-like body are formed.

【0045】本発明においては、水透過性袋状体内に、
上記吸水材料3および被吸引物質4の他に、支持体5を
含有していてもよく、かかる吸水体は本発明に係る好ま
しい態様のひとつである。本発明の支持体は、上記変性
高分子化合物を支持できるのであればその形状または素
材は特に限定されない。ここで、「支持」とは、水透過
性袋状体2の中で上記変性高分子化合物が極端に傾くこ
となどを防ぐため、上記変性高分子化合物が付着または
含浸させることが挙げられる。該支持体としては、具体
的には可とう性網状体が好ましい。可とう性網状体とし
ては、天然繊維または合成繊維の布が用いられる。その
素材としては、上記の水透過性袋状体の素材と同様のも
のが使用できる。すなわち、天然繊維としては、例えば
棉、麻または絹などを例示できる。合成繊維としては、
例えばポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエ
チレンまたはポリプロピレンなどが例示できる。これら
繊維を単独あるいは混合して布に編み上げたものまたは
織り上げたものが好ましい。しかし、場合によっては、
不織布あるいは紙であってもよい。また、場合によって
は、フィルム状体の表裏を貫通する細孔を形成したもの
であってもよい。
In the present invention, in the water-permeable bag-like body,
A support 5 may be included in addition to the water absorbing material 3 and the substance to be sucked 4, and such a water absorbing body is one of preferred embodiments according to the present invention. The shape or material of the support of the present invention is not particularly limited as long as the support can support the modified polymer compound. Here, the term “support” means that the modified polymer compound is attached or impregnated to prevent the modified polymer compound from being extremely inclined in the water-permeable bag 2. As the support, specifically, a flexible network is preferable. A cloth made of natural fibers or synthetic fibers is used as the flexible network. As the material, the same material as the material of the above-mentioned water-permeable bag-like body can be used. That is, examples of the natural fiber include cotton, hemp, and silk. As synthetic fibers,
For example, polyamide, polyimide, polyester, polyethylene or polypropylene can be exemplified. It is preferable that these fibers are singly or mixed and knitted or woven into a cloth. However, in some cases,
Nonwoven fabric or paper may be used. Further, depending on the case, it may be one in which pores penetrating the front and back of the film-like body are formed.

【0046】この場合、上記支持体、好ましくは可とう
性網状体は、上記水透過性袋状体2に比較して、貫通孔
の占有率は、高いことが好ましく、これにより、前記吸
水性の変性高分子化合物を前記支持体に付着あるいは含
浸させることにより、前記吸水性の変性高分子化合物を
前記支持体に固定することができる。これにより、本発
明に係る吸水体を吸水使用し、使用後乾燥して再び使用
するというように繰り返し使用しても、前記吸水性の変
性高分子化合物が前記吸水体内部において偏るなどの型
崩れを防止することができ、繰り返し使用の回数を高め
ることができるという利点がある。
In this case, the occupancy of the through-holes in the support, preferably the flexible net, is preferably higher than that in the water-permeable bag 2, whereby the water absorbing property is improved. By adhering or impregnating the modified polymer compound of the above to the support, the water-absorbing modified polymer compound can be fixed to the support. Thereby, even if the water-absorbing body according to the present invention is used repeatedly by absorbing water, drying after use, and then reusing it, the water-absorbing modified polymer compound becomes out of shape such as being biased inside the water-absorbing body. Can be prevented, and the number of times of repeated use can be increased.

【0047】本発明の支持体に前記吸水性の変性高分子
化合物を付着あるいは含浸させることにより固定する方
法としては、前記支持体に、吸水膨潤状態の前記吸水性
の変性高分子化合物の水分散系を塗布乾燥するという方
法を挙げることができる。また、前記方法としては、前
記支持体に、非膨潤状態の前記吸水性の変性高分子化合
物の有機液体への分散系を塗布乾燥するという方法を挙
げることができる。これにより、塗布乾燥の操作の簡便
化ならびに使用エネルギー削減を行うことができるの
で、本発明において好適に用いられる。また、前記方法
として、前記支持体に、水または有機液体を含ませ、乾
燥状態の前記吸水性の変性高分子化合物を付着させ乾燥
させるという方法を挙げることができる。以上のような
方法により、支持体に前記吸水性の変性高分子化合物を
付着または含浸させることにより固定したシート状体
は、静圧プレスまたはローラーにより圧縮操作を行うこ
とにより得られる。この場合、室温において行うことも
できるが、室温以上の加熱状態において行うことがより
有効である。
As a method of fixing the support of the present invention by adhering or impregnating the water-absorbing modified high molecular compound, the support may be dispersed in water by swelling the water-absorbing modified high-molecular compound. The method of coating and drying the system can be mentioned. In addition, as the method, a method in which a dispersion of the water-absorbing modified polymer in a non-swelling state in an organic liquid is applied to the support and dried. As a result, the operation of coating and drying can be simplified and the energy used can be reduced, so that it is suitably used in the present invention. Further, as the method, a method in which water or an organic liquid is contained in the support, and the water-absorbing modified polymer compound in a dry state is adhered to the support and dried. The sheet-like body fixed by adhering or impregnating the above-mentioned water-absorbing modified polymer compound to the support by the method as described above can be obtained by performing a compression operation using a static pressure press or a roller. In this case, the heating can be performed at room temperature, but it is more effective to perform the heating at room temperature or higher.

【0048】本発明においては、水透過性袋状体の中
に、さらに比重1以上の固形物を存在せしめることがで
きる。このようにすることにより、本発明の吸水体を土
嚢として用いた場合に、特に設置初期段階において、水
等に流されにくくなるという利点がある。そのため、か
かる吸水体は本発明に係る好ましい態様の一つである。
本発明の比重1以上の固形物としては、天然の鉱物より
なるもの、廃棄物よりなるもの、廃棄物を結着形成した
ものが挙げられる。これらの素材としては、金属、セラ
ミクス、ガラスまたはこれらを相互に結着したものが挙
げられる。これら結着には、比重1以下の高分子材料を
用いることができる。結着に用いる高分子材料としては
特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリエ
ステル樹脂、ポリビニルアルコール、カゼインもしくは
ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイ
ロンもしくはメトキシメチル化ナイロン等のアルコール
可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂もしくはエポ
キシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等な
どが挙げられる。
In the present invention, a solid having a specific gravity of 1 or more can be further present in the water-permeable bag. In this way, when the water-absorbing body of the present invention is used as a sandbag, there is an advantage that the water-absorbing body is less likely to be washed away by water or the like, particularly in an initial stage of installation. Therefore, such a water absorbing body is one of preferred embodiments according to the present invention.
Examples of the solid having a specific gravity of 1 or more according to the present invention include those formed of natural minerals, those formed of waste, and those formed by binding waste. Examples of these materials include metals, ceramics, glass, and materials in which these are bonded to each other. For such binding, a polymer material having a specific gravity of 1 or less can be used. The polymer material used for the binding is not particularly limited. For example, polystyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene- Acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, polyester resin, polyvinyl alcohol, water-soluble resin such as casein or sodium polyacrylate, alcohol-soluble resin such as copolymerized nylon or methoxymethylated nylon, polyurethane, Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as melamine resin or epoxy resin, and the like can be given.

【0049】本発明においては、水透過性袋状体の中
に、さらに界面活性剤を含有させることができる。この
ように、界面活性剤を上記変性高分子化合物と併存させ
ることにより、吸水体の濡れを向上させることができ、
その結果として吸水体の吸水速度が上昇するという利点
がある。そのため、かかる吸水体は本発明に係る好まし
い態様の一つである。
In the present invention, the water-permeable bag may further contain a surfactant. In this way, by allowing the surfactant to coexist with the modified polymer compound, it is possible to improve the wetting of the water absorbent,
As a result, there is an advantage that the water absorbing speed of the water absorbing body is increased. Therefore, such a water absorbing body is one of preferred embodiments according to the present invention.

【0050】本発明に用いられる界面活性剤としては、
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤が適宜使用で
きる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、液体脂肪油硫酸エステル
塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸塩、脂肪
アルコールリン酸エステル塩、二塩基性脂肪酸エステル
のスルホン塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ホルマリン
縮合のナフタリンスルホン酸塩などが挙げられる。カチ
オン系界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、第四級ア
ンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などが挙げられ
る。非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなどが挙げられる。本発明
に用いられる上記界面活性剤において、好ましくは、ア
ニオン系界面活性剤および/または非イオン系界面活性
剤が用いられる。上記変性高分子化合物が含有する酸性
基と塩を形成することなく、その結果として該上記変性
高分子化合物の吸水性の低下をより防止することができ
るからである。
The surfactant used in the present invention includes:
Anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be used as appropriate. Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, fatty alcohol phosphates, and sulfonates of dibasic fatty acid esters. , Fatty acid amide sulfonate, formalin condensed naphthalene sulfonate, and the like. Examples of the cationic surfactant include an aliphatic amine salt, a quaternary ammonium salt, and an alkylpyridinium salt. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester. In the surfactant used in the present invention, an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant are preferably used. This is because a salt with the acidic group contained in the modified polymer compound is not formed, and as a result, a decrease in the water absorption of the modified polymer compound can be further prevented.

【0051】[0051]

【実施例】ここで、実際に本発明に係わる吸水体として
実施例に試料を作製し、比較のものとその評価を行った
が、本発明はこれに限定されるものではない。 〔変性高分子化合物の作製〕濃硫酸(96重量%)30
重量部中に、ABS樹脂廃材1重量部を加え、80℃で
20分間反応させた。なお、ABS樹脂廃材として、8
mmカセットテープガードパネルの黒色部分に用いられ、
スチレンの含有量が52モル%、アクリロニトリルの含
有量が28モル%、ブタジエンの含有量が20モル%含
有され、さらにカーボンブラックを2重量%含有する樹
脂を、冷凍シュレッダーにより粉砕した16〜32メッ
シュの分級物を用いた。反応終了後、系中の固形物をグ
ラスフィルターでろ過し、水洗の後、1規定の水酸化ナ
トリウム溶液50重量部で中和し、さらに十分な水で水
洗し、濾液のpHが8以下になったところで取り出し、
循風乾燥器にて105℃で2時間乾燥を行った。この操
作により黒色の固形物が得られた。硫黄の元素分析結果
より、この固形物中のスルホ基は、全モノマーユニット
中の33モル%であることが確認された。また、ナトリ
ウムの含有量は、スルホ基とほぼ等モル比(1.1)であ
った。上記の黒色固形物を粉砕し、平均粒径0.8mm
であった。
EXAMPLES Here, a sample was actually prepared as an example of a water-absorbing material according to the present invention, and a comparative sample and an evaluation thereof were performed. However, the present invention is not limited to this. [Preparation of modified polymer compound] Concentrated sulfuric acid (96% by weight) 30
One part by weight of the ABS resin waste material was added to the parts by weight, and reacted at 80 ° C. for 20 minutes. In addition, as ABS resin waste material, 8
mm Used for the black part of the cassette tape guard panel,
A 16-32 mesh resin obtained by pulverizing a resin containing 52 mol% of styrene, 28 mol% of acrylonitrile, 20 mol% of butadiene, and 2 wt% of carbon black with a freezing shredder. Was used. After completion of the reaction, the solid matter in the system was filtered with a glass filter, washed with water, neutralized with 50 parts by weight of 1N sodium hydroxide solution, further washed with sufficient water, and the pH of the filtrate was adjusted to 8 or less. Take it out when it becomes,
Drying was performed at 105 ° C. for 2 hours in a circulating drier. By this operation, a black solid was obtained. From the elemental analysis result of sulfur, it was confirmed that the sulfo group in this solid was 33 mol% in all monomer units. The sodium content was almost equimolar to the sulfo group (1.1). The above black solid is pulverized to an average particle size of 0.8 mm.
Met.

【0052】〔吸水体の作製〕使用済みのテレビ解体に
伴って発生し、処分に困っているフライバックトランス
のフェライトコア(マンガン亜鉛フェライト)を、本発
明に係る磁性体に用いた。厚めの2枚の棉布の間に平面
的に等間隔に該磁性体を配し、その間に縫い目を通し、
上記2枚の棉布を縫い合わせることにより、上記フェラ
イトコアを縫い込んだ棉布を作製した。さらに、1枚の
棉布を合わせて袋を作製し、これに上記のように作製し
た吸水性を有する変性高分子化合物を入れ、封じた。
[Preparation of Water Absorbent Body] A ferrite core (manganese zinc ferrite) of a flyback transformer, which is generated when a used television is dismantled and is difficult to dispose of, is used as the magnetic material according to the present invention. Place the magnetic body at equal intervals in a plane between two thick cotton cloths, pass a seam between them,
By sewing the above-mentioned two cotton cloths, a cotton cloth in which the above-mentioned ferrite core was sewn was produced. Further, a bag was prepared by combining one piece of cotton cloth, and the water-absorbing modified polymer compound prepared as described above was put therein and sealed.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明に係る吸水体は、従来の水もしく
は冠水などで残留する不要な水を除くのに用いる吸水体
または土嚢の機能を有する吸水体よりも吸水性および吸
水速度が高く、大量の水を吸水しなければならない場合
や迅速に吸水しなければならない場合にも十分に対応で
きる。また、純水だけでなく、海水・汚水・泥水などの
電解質を含有する水に対しても適用できるので、海辺の
堤防のかさ上げまたは決壊の防止修復、または工場から
漏水などに対しても適用できる。また、本発明は、運搬
時は重量および体積がともに小さく、かつ人力によらず
して大量にかつ迅速に運搬でき、使用時には水を吸って
重量、体積および外形の形状追随性の機能を十分満た
す、特に土嚢として有用な吸水体を提供する。さらに、
本発明に係る吸水体は、くり返し使用できるという利点
がある。また、本発明に係る吸水体に含まれる塩形成変
性高分子化合物は抗菌性を有することから、くり返し使
用することに伴う微生物の付着繁殖、それにより引き起
こされる該吸水体の変色または該吸水体からの異臭を抑
えることができるという利点もある。
The water absorbent according to the present invention has a higher water absorption and a higher water absorption rate than a conventional water absorbent or a water absorbent having the function of a sandbag, which is used for removing unnecessary water remaining in water or flooding. It can sufficiently cope with a case where a large amount of water needs to be absorbed or a case where the water must be quickly absorbed. It can be applied not only to pure water, but also to water containing electrolytes such as seawater, sewage, and muddy water. it can. In addition, the present invention has a small weight and volume during transportation, and can be transported in large quantities and quickly without human power. Provides a water-absorbent body that fills, and is particularly useful as a sandbag. further,
The water absorber according to the present invention has an advantage that it can be used repeatedly. Further, since the salt-forming modified polymer compound contained in the water-absorbent material according to the present invention has antibacterial properties, adhesion and propagation of microorganisms caused by repeated use, discoloration of the water-absorbent material caused by the repeated propagation, or There is also an advantage that an unpleasant odor can be suppressed.

【0054】本発明に係る吸水体は、使用済み樹脂や廃
材を用いて作製することができ、また所望により含有さ
れる比重1以上の固形物も電子機器の解体処理において
処理しにくい部材を用いて作製することができるので、
地球環境に資することができるという利点も有する。
The water-absorbing body according to the present invention can be produced by using a used resin or a waste material. If necessary, a solid material having a specific gravity of 1 or more is hardly treated in the dismantling process of electronic equipment. It can be made by
It also has the advantage that it can contribute to the global environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る吸水体の乾燥時の断面図を示す。FIG. 1 is a cross-sectional view of a water absorbent according to the present invention when it is dried.

【図2】本発明に係る吸水体の吸水膨潤時の断面図を示
す。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the water-absorbent body according to the present invention when it swells by water absorption.

【図3】支持体を含有する本発明に係る吸水体の乾燥時
の断面図を示す。
FIG. 3 shows a cross-sectional view of a water-absorbent body containing a support according to the present invention when it is dried.

【図4】支持体を含有する本発明に係る吸水体の吸水膨
潤時の断面図を示す。
FIG. 4 is a cross-sectional view of the water-absorbing body according to the present invention containing a support when the water-absorbing body swells.

【図5】本発明に係る吸水体を磁気的に吸引運搬する際
の運搬形態を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a transport mode when magnetically sucking and transporting the water-absorbing body according to the present invention.

【図6】本発明に係る吸水体を磁気的に吸引運搬する際
の運搬形態を示す図である。
FIG. 6 is a view showing a transport mode when magnetically sucking and transporting the water-absorbing body according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 吸水体 2 水透過性袋状体 3 吸水性材料 4 磁性体 5 支持体 6 磁気的吸引手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Water-absorbing body 2 Water-permeable bag-like body 3 Water-absorbing material 4 Magnetic body 5 Support 6 Magnetic suction means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野口 勉 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 Fターム(参考) 2D018 AA06 4G066 AC12A AC14A AE20A BA12 CA43 DA20 EA20 FA11 GA21 4J100 AB02Q AM02P AS01R AS02R AS03R BA56H CA03 CA05 CA31 DA37 HA08 HA61 HB52 JA67  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Tsutomu Noguchi 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 2D018 AA06 4G066 AC12A AC14A AE20A BA12 CA43 DA20 EA20 FA11 GA21 4J100 AB02Q AM02P AS01R AS02R AS03R BA56H CA03 CA05 CA31 DA37 HA08 HA61 HB52 JA67

Claims (34)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 吸水材料と被吸引物質とが水透過性袋状
体内に含有されていることを特徴とする吸水体。
1. A water-absorbing body, wherein the water-absorbing material and the substance to be sucked are contained in a water-permeable bag.
【請求項2】 被吸引物質が磁性体であることを特徴と
する請求項1に記載の吸水体。
2. The water-absorbing body according to claim 1, wherein the substance to be attracted is a magnetic substance.
【請求項3】 磁性体が廃棄物よりなることを特徴とす
る請求項2に記載の吸水体。
3. The water absorbing body according to claim 2, wherein the magnetic substance is made of waste.
【請求項4】 磁性体が廃棄物を結着形成したものより
なることを特徴とする請求項2に記載の吸水体。
4. The water-absorbing body according to claim 2, wherein the magnetic body is formed by binding waste.
【請求項5】 吸水材料が、(a)アクリロニトリルと
(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくとも
1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入さ
れている変性高分子化合物を主体とするものであること
を特徴とする請求項1に記載の吸水体。
5. A polymer material containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene, wherein the water-absorbing material is mainly a modified polymer compound in which an acidic group is introduced. The water absorbing body according to claim 1, wherein the water absorbing body is used.
【請求項6】 さらに、支持体が水透過性袋状体内に含
有されていることを特徴とする請求項1に記載の吸水
体。
6. The water absorbent according to claim 1, wherein the support is contained in a water-permeable bag.
【請求項7】 支持体が可とう性網状体であることを特
徴とする請求項6に記載の吸水体。
7. The water absorbent according to claim 6, wherein the support is a flexible network.
【請求項8】 吸水材料が(a)アクリロニトリルと
(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくとも
1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入さ
れている変性高分子化合物を主体とするものであって、
該吸水材料が支持体で支持されていることを特徴とする
請求項6に記載の吸水体。
8. A modified polymer compound in which an acidic group is introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene as a water-absorbing material. Thing,
The water absorbing body according to claim 6, wherein the water absorbing material is supported by a support.
【請求項9】 高分子化合物が、廃材から得られる
(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/また
は共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高分
子化合物であることを特徴とする請求項5に記載の吸水
体。
9. The polymer compound comprising (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene obtained from waste material. The water absorbent according to the above.
【請求項10】 さらに、比重1以上の固形物が水透過
性袋状体内に含有されていることを特徴とする請求項1
に記載の吸水体。
10. The water-permeable bag according to claim 1, further comprising a solid having a specific gravity of 1 or more.
The water absorbent according to the above.
【請求項11】 比重1以上の固形物が天然の鉱物より
なることを特徴とする請求項10に記載の吸水体。
11. The water absorbent according to claim 10, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral.
【請求項12】 比重1以上の固形物が廃棄物よりなる
ことを特徴とする請求項10に記載の吸水体。
12. The water absorber according to claim 10, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste.
【請求項13】 比重1以上の固形物が廃棄物を結着形
成したものよりなることを特徴とする請求項10に記載
の吸水体。
13. The water absorbent according to claim 10, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
【請求項14】 吸水材料が、(a)アクリロニトリル
と(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくと
も1種類以上とを含有する高分子化合物に導入されてい
る酸性基が金属と塩を形成している塩形成変性高分子化
合物を含有することを特徴とする請求項5に記載の吸水
体。
14. An acidic group introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene as a water-absorbing material, wherein the acidic group forms a salt with a metal. The water-absorbent material according to claim 5, wherein the water-absorbent material comprises a salt-forming modified polymer compound.
【請求項15】 金属が、亜鉛、銅および銀からなる群
から選ばれる1種または2種以上の金属であることを特
徴とする請求項14に記載の吸水体。
15. The water absorbent according to claim 14, wherein the metal is one or more metals selected from the group consisting of zinc, copper, and silver.
【請求項16】 さらに、界面活性剤が水透過性袋状体
内に含有されていることを特徴とする請求項5に記載の
吸水体。
16. The water absorbent according to claim 5, wherein the surfactant is contained in the water-permeable bag.
【請求項17】 界面活性剤が、アニオン系界面活性剤
および/または非イオン系界面活性剤であることを特徴
とする請求項16に記載の吸水体。
17. The water absorbent according to claim 16, wherein the surfactant is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant.
【請求項18】 吸水材料と被吸引物質とを水透過性袋
状体内に充填することを特徴とする吸水体の製造方法。
18. A method for producing a water-absorbing body, comprising filling a water-absorbing material and a substance to be sucked into a water-permeable bag.
【請求項19】 被吸引物質が磁性体であることを特徴
とする請求項18に記載の吸水体の製造方法。
19. The method according to claim 18, wherein the substance to be attracted is a magnetic substance.
【請求項20】 磁性体が廃棄物よりなることを特徴と
する請求項19に記載の吸水体の製造方法。
20. The method according to claim 19, wherein the magnetic material is a waste.
【請求項21】 磁性体が廃棄物を結着形成したものよ
りなることを特徴とする請求項19に記載の吸水体の製
造方法。
21. The method according to claim 19, wherein the magnetic material is formed by binding waste.
【請求項22】 吸水材料が、(a)アクリロニトリル
と(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくと
も1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入
されている変性高分子化合物を主体とするものであるこ
とを特徴とする請求項18に記載の吸水体の製造方法。
22. A water-absorbing material mainly comprising a modified polymer compound in which an acidic group is introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene. The method for producing a water absorbent according to claim 18, wherein the method comprises:
【請求項23】 さらに、支持体を水透過性袋状体内に
充填することを特徴とする請求項18に記載の吸水体の
製造方法。
23. The method for producing a water absorbent according to claim 18, further comprising filling the support into a water-permeable bag.
【請求項24】 支持体が可とう性網状体であることを
特徴とする請求項23に記載の吸水体。
24. The water absorbent according to claim 23, wherein the support is a flexible network.
【請求項25】 吸水材料が(a)アクリロニトリルと
(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくとも
1種類以上とを含有する高分子化合物に酸性基が導入さ
れている変性高分子化合物を主体とするものであって、
該吸水材料が支持体で支持されていることを特徴とする
請求項23に記載の吸水体。
25. A water-absorbing material mainly comprising a modified polymer compound in which an acidic group is introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one kind of styrene and / or conjugated diene. Thing,
The water absorbing body according to claim 23, wherein the water absorbing material is supported by a support.
【請求項26】 高分子化合物が、廃材から得られる
(a)アクリロニトリルと(b)スチレンおよび/また
は共役ジエンの少なくとも1種類以上とを含有する高分
子化合物であることを特徴とする請求項22に記載の吸
水体の製造方法。
26. The polymer compound according to claim 22, wherein the polymer compound contains (a) acrylonitrile obtained from waste material and (b) at least one kind of styrene and / or conjugated diene. The method for producing a water absorbent according to the above.
【請求項27】 さらに、比重1以上の固形物を水透過
性袋状体内に充填することを特徴とする請求項18に記
載の吸水体の製造方法。
27. The method for producing a water absorbent according to claim 18, further comprising filling a solid having a specific gravity of 1 or more into the water-permeable bag.
【請求項28】 比重1以上の固形物が天然の鉱物より
なることを特徴とする請求項27に記載の吸水体の製造
方法。
28. The method according to claim 27, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral.
【請求項29】 比重1以上の固形物が廃棄物よりなる
ことを特徴とする請求項27に記載の吸水体の製造方
法。
29. The method according to claim 27, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste.
【請求項30】 比重1以上の固形物が廃棄物を結着形
成したものよりなることを特徴とする請求項27に記載
の吸水体の製造方法。
30. The method according to claim 27, wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
【請求項31】 吸水材料が、(a)アクリロニトリル
と(b)スチレンおよび/または共役ジエンの少なくと
も1種類以上とを含有する高分子化合物に導入されてい
る酸性基が金属と塩を形成している塩形成変性高分子化
合物を含有することを特徴とする請求項22に記載の吸
水体の製造方法。
31. An acidic group introduced into a polymer compound containing (a) acrylonitrile and (b) at least one of styrene and / or conjugated diene as a water-absorbing material, wherein the acidic group forms a salt with a metal. 23. The method for producing a water absorbent according to claim 22, comprising a salt-forming modified polymer compound.
【請求項32】 金属が、亜鉛、銅および銀からなる群
から選ばれる1種または2種以上の金属であることを特
徴とする請求項31に記載の吸水体の製造方法。
32. The method according to claim 31, wherein the metal is at least one metal selected from the group consisting of zinc, copper, and silver.
【請求項33】 さらに、界面活性剤を水透過性袋状体
内に充填することを特徴とする請求項22に記載の吸水
体の製造方法。
33. The method for producing a water absorbent according to claim 22, further comprising filling a surfactant into the water-permeable bag.
【請求項34】 界面活性剤が、アニオン系界面活性剤
および/または非イオン系界面活性剤であることを特徴
とする請求項33に記載の吸水体の製造方法。
34. The method for producing a water absorbent according to claim 33, wherein the surfactant is an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant.
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