JP2002086624A - Water absorbing body and method for manufacturing the same - Google Patents

Water absorbing body and method for manufacturing the same

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JP2002086624A
JP2002086624A JP2000276712A JP2000276712A JP2002086624A JP 2002086624 A JP2002086624 A JP 2002086624A JP 2000276712 A JP2000276712 A JP 2000276712A JP 2000276712 A JP2000276712 A JP 2000276712A JP 2002086624 A JP2002086624 A JP 2002086624A
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JP
Japan
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water
absorbent
polymer material
absorbent resin
acid
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Japanese (ja)
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Yasushi Inagaki
靖史 稲垣
Haruo Watanabe
春夫 渡辺
Tsutomu Noguchi
勉 野口
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Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sandbag suitable for transport and capable of sufficiently performing the disposal against flooding or the like when actually used. SOLUTION: A polymeric material which contains at least one of styrene and conjugated diene and acrylonitrile is treated with an acid, and the obtained product is finely divided to a form water absorbing resins 3a and 3b with an average particle size of 5 mm or less. A water permeable bag material 2 is filled with these resins to manufacture a water absorbing body 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、漏水、冠水等によ
って残留することとなった不要な水分を吸水除去する吸
水体に関し、特に、河川の氾濫時等における堤防のかさ
上げ、決壊の修復等に用いる土嚢の機能を有する吸水体
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water absorbing body for absorbing and removing unnecessary water remaining due to water leakage, flooding, and the like, and more particularly, to raising a levee, repairing a breach, etc., when a river is flooded. The present invention relates to a water-absorbing body having a function of a sandbag used for a water absorbent.

【0002】[0002]

【従来の技術】河川の氾濫時等を防止するための堤防の
かさ上げ、決壊した堤防の修復は、麻袋等に土、砂等を
充填した土嚢を積み上げることによって行われることが
一般的である。
2. Description of the Related Art In general, embankments for preventing flooding of rivers, etc. are raised and damaged levee are repaired by stacking sandbags filled with hemp bags and the like with soil and sand. .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような土
嚢は、その体積、重量とも大きいため、運搬には適さな
いという問題点がある。特に、土嚢を遠方から運搬する
ためにはトラック等の大型車両等を用いなければなら
ず、その積み降ろしにも労を要する。このような運搬の
不便さは、緊急を要する河川の氾濫時において特に顕著
な問題となる。
However, such sandbags have a problem that they are not suitable for transportation because of their large volume and weight. In particular, a large vehicle such as a truck must be used to transport the sandbags from a distance, and it takes time to load and unload them. This inconvenience of transportation is particularly noticeable in times of urgent river flooding.

【0004】又、この運搬上の不便さを解消するため、
河川の氾濫場所付近において麻袋等に土等を充填し、土
嚢を作製することとした場合、河川の氾濫等が進行して
いる最中に、この土嚢を作製する時間を設けなければな
らず、氾濫等に対する処置が遅延してしまうという問題
点がある。
In order to eliminate the inconvenience of transportation,
When filling sandbags etc. with soil etc. near the flooding place of the river and making sandbags, during the flooding of the river etc., it is necessary to provide time to make this sandbag, There is a problem that treatment for flooding and the like is delayed.

【0005】さらに、氾濫場所付近において、土嚢を作
製するに足りる十分な土等があるとは限らず、その場
合、氾濫等に対する処置が不十分になってしまうという
問題点もある。
In addition, there is not always enough soil or the like to make sandbags near the flood site, and in that case, there is a problem that the treatment for the flood or the like becomes insufficient.

【0006】本発明はこのような点に鑑みてなされたも
のであり、運搬に適し、実際の使用時には、氾濫等に対
する十分な処置を遂行することが可能な吸水体を提供す
ることを目的とする。
[0006] The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a water absorbing body that is suitable for transportation and that can perform a sufficient measure against flooding and the like in actual use. I do.

【0007】又、本発明の他の目的は、運搬に適し、実
際の使用時には、氾濫等に対する十分な処置を遂行する
ことが可能な吸水体の製造方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a method for producing a water absorbing body suitable for transportation and capable of performing a sufficient measure against flooding and the like in actual use.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明では上記課題を解
決するために、水透過性袋状体内部に吸水性樹脂を充填
した吸水体において、前記吸水性樹脂は、スチレン及び
共役ジエンの少なくとも一方と、アクリロニトリルとを
含有する高分子材料を酸処理することにより得られ、吸
水することによってゲル状に変化する変性高分子であ
り、乾燥状態における前記吸水性樹脂の平均粒径は5m
m以下であることを特徴とする吸水体が提供される。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, in a water-absorbent body in which a water-absorbent resin is filled in a water-permeable bag-like body, the water-absorbent resin contains at least styrene and conjugated diene. A modified polymer that is obtained by subjecting a polymer material containing one and acrylonitrile to an acid treatment and changes into a gel by absorbing water, and the average particle size of the water-absorbent resin in a dry state is 5 m.
m or less.

【0009】ここで、吸水性樹脂は、漏水、冠水等で残
留することとなった不要な水分を吸収し、さらに、吸水
することにより、その体積及び重量を増大させる。又、
水透過性袋状体内部に吸水性樹脂を充填した吸水体の製
造方法において、スチレン及び共役ジエンの少なくとも
一方と、アクリロニトリルとを含有する高分子材料を酸
処理し、前記酸処理によって得られた前記吸水性樹脂の
乾燥状態における平均粒径を5mm以下に微粒子化する
ことを特徴とする吸水体の製造方法が提供される。
Here, the water-absorbing resin absorbs unnecessary water remaining due to water leakage, flooding, and the like, and further increases its volume and weight by absorbing water. or,
In the method for producing a water-absorbent body in which a water-absorbent resin is filled inside a water-permeable bag-like body, a polymer material containing at least one of styrene and a conjugated diene and acrylonitrile is subjected to an acid treatment, which is obtained by the acid treatment. A method for producing a water-absorbent body, characterized in that the water-absorbent resin is reduced to an average particle size in a dry state of 5 mm or less.

【0010】このようにすることにより、漏水、冠水等
で残留することとなった不要な水分を吸収し、さらに、
吸水することにより、その体積及び重量を増大させる吸
水体を製造することができる。
By doing so, unnecessary water remaining due to water leakage, flooding, etc. is absorbed, and furthermore,
By absorbing water, a water absorbing body whose volume and weight can be increased can be manufactured.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照して説明する。まず、本発明における第1の実施
の形態について説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. First, a first embodiment of the present invention will be described.

【0012】図1は、本形態における吸水体1の構成を
示した断面図である。ここで、図1の(a)は、吸水前
の吸水体1を示した断面図であり、図1の(b)は、吸
水後の吸水体1を示した断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of the water absorbing body 1 in the present embodiment. Here, (a) of FIG. 1 is a cross-sectional view showing the water-absorbing body 1 before water absorption, and (b) of FIG. 1 is a cross-sectional view showing the water-absorbing body 1 after water absorption.

【0013】吸水体1は、シート状に構成された水透過
性を有する材質を袋状に形成した水透過性袋状体2、こ
の水透過性袋状体2に内包された吸水性樹脂3a、3b
を備える。
The water-absorbent body 1 includes a water-permeable bag-like body 2 formed in a sheet shape and formed of a water-permeable material in a bag shape, and a water-absorbent resin 3a contained in the water-permeable bag-like body 2. , 3b
Is provided.

【0014】吸水性樹脂3a、3bは、スチレン及び共
役ジエン(ブタジエン、イソプレン)の少なくとも一方
と、アクリロニトリルとを含有する高分子材料を酸処理
して得られた変性高分子を乾燥させ、その乾燥粒子の粒
径を低下させたものである。
The water-absorbent resins 3a and 3b are obtained by drying a modified polymer obtained by acid-treating a polymer material containing at least one of styrene and conjugated diene (butadiene, isoprene) and acrylonitrile, and drying the polymer. This is a reduction in particle size.

【0015】高分子材料の構成としては、高分子材料中
にアクリロニトリル単位を5〜80モル%、好ましくは
10〜60モル%、さらに好ましくは20〜50モル%
含有しているものが望ましい。この含有量がこの値より
少ない場合、高分子材料は、後述する熱処理の際に水溶
性を示すこととなり、吸水性樹脂としては不適切なもの
となる。一方、この含有量が多すぎる場合、高分子材料
が堅くなり、小片に粉砕することが困難になったり、該
材料中のスチレン、共役ジエンの含有量が相対的に減る
ことにより、親水性基の導入率が低下し、吸水効果(特
に電解質水溶液に対する)が低下するといった問題が生
じる。
The polymer material may contain acrylonitrile units in the polymer material in an amount of 5 to 80 mol%, preferably 10 to 60 mol%, more preferably 20 to 50 mol%.
It is desirable to include one. If this content is less than this value, the polymer material will exhibit water solubility during the heat treatment described below, making it unsuitable as a water-absorbing resin. On the other hand, if the content is too large, the polymer material becomes hard and becomes difficult to pulverize into small pieces, or the content of styrene and conjugated diene in the material is relatively reduced, so that the hydrophilic group is reduced. , The water absorption effect (particularly with respect to the aqueous electrolyte solution) decreases.

【0016】又、高分子材料におけるアクリロニトリル
以外の構成単位としては、スチレン及び共役ジエンの少
なくとも1種類を、20〜95モル%、好ましくは40
〜85モル%、さらに好ましくは50〜80モル%含有
させることが望ましい。これらのスチレン、共役ジエン
の構成単位には、後述する熱処理によってイオン性の酸
性基が導入され、これにより、生成する吸水性樹脂3
a、3bの吸水性(特に電解質水溶液に対する)を向上
させることができる。
As a structural unit other than acrylonitrile in the polymer material, at least one of styrene and a conjugated diene is contained in an amount of 20 to 95 mol%, preferably 40 to 95 mol%.
It is desirably contained in an amount of about 85 mol%, more preferably 50 to 80 mol%. An ionic acidic group is introduced into these styrene and conjugated diene constituent units by a heat treatment described later, and thereby, the resulting water-absorbent resin 3
a, 3b (particularly with respect to the aqueous electrolyte solution) can be improved.

【0017】なお、上述したアクリロニトリル、スチレ
ン、共役ジエンが含有されているのであれば、さらに別
の構成単位を高分子材料に含有させることとしてもよ
い。この別の構成単位としては、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、α−メチルスチレン、アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、アクリル酸及びメタアクリル酸エス
テル(単素数:1〜10の飽和及び不飽和炭化水素)、
メタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル(単素数:
1〜10の飽和及び不飽和炭化水素)、酢酸ビニル、塩
化ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン等を挙げることができる。
If the above-mentioned acrylonitrile, styrene and conjugated diene are contained, another constituent unit may be contained in the polymer material. Examples of the other structural unit include maleic anhydride, itaconic anhydride, α-methylstyrene, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid and methacrylic acid ester (unit number: 1 to 10 of saturated and unsaturated hydrocarbons),
Methacrylic acid and methacrylic acid ester (unit number:
1-10 saturated and unsaturated hydrocarbons), vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, butylene, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine and the like.

【0018】高分子材料の分子量(Mw)としては、重
量平均分子量(Mw)が1000〜20000000で
あることが望ましく、10000〜1000000であ
ることがより望ましい。分子量がこれよりも低い場合、
後述する熱処理後、高分子材料が水溶性を示すこととな
り、十分な吸水特性を得ることができないこととなる。
一方、分子量がこれより高い場合、後述する酸処理時に
おける反応速度が遅くなり実用的ではない。
As the molecular weight (Mw) of the polymer material, the weight average molecular weight (Mw) is preferably from 1,000 to 200,000,000, and more preferably from 10,000 to 1,000,000. If the molecular weight is lower than this,
After the heat treatment described below, the polymer material becomes water-soluble, so that sufficient water absorption properties cannot be obtained.
On the other hand, when the molecular weight is higher than this, the reaction rate in the acid treatment described later becomes slow, which is not practical.

【0019】なお、高分子材料の具体例としては、AB
S樹脂、SAN樹脂、ASA樹脂、ACS樹脂、NBR
ゴム等が好適である。これらの材料は、新たに製造され
たバージンペレットであってもよいし、樹脂原料や成形
品の生産過程における排出品(半端品)や、電気製品や
自動車等に使用された筐体や各種部品材料、或いはチュ
ーブ、ホース、各種緩衝材等の使用済み廃材を再利用す
ることとしてもよい。これにより、廃棄物として処理に
困っていた高分子廃材、無機質固形廃材等を再利用する
ことが可能となり、地球環境の改善に貢献することがで
きる。なお、再利用する廃材の回収は、一般家庭、工
場、販売店等のいずれから行ってもよいが、同1種類の
商品を多数取り扱う工場、販売店等から回収した廃材の
方が、一般家庭から回収した廃材よりも組成が安定して
いるため、より望ましい。
As a specific example of the polymer material, AB
S resin, SAN resin, ASA resin, ACS resin, NBR
Rubber and the like are preferred. These materials may be newly-produced virgin pellets, discharged materials (semi-finished products) in the production process of resin raw materials and molded products, housings and various parts used in electric products, automobiles, and the like. Materials or used waste materials such as tubes, hoses, and various types of cushioning materials may be reused. This makes it possible to reuse polymer waste materials, inorganic solid waste materials, and the like, which have been troubled as wastes, and can contribute to the improvement of the global environment. The waste materials to be reused may be collected from general households, factories, stores, etc., but the waste materials collected from factories, stores, etc., which handle a large number of the same type of product, are more common households. It is more desirable because the composition is more stable than the waste material recovered from the wastewater.

【0020】又、高分子材料は、他の樹脂とのアロイ物
であってもよく、願染料、安定剤、難燃剤、可塑剤、充
填材、その他補助剤等の添加剤を含んだ廃材であっても
よく、さらに、廃材とバージン材料との混合物であって
もよい。
The polymer material may be an alloy with other resins, and is a waste material containing additives such as dyes, stabilizers, flame retardants, plasticizers, fillers, and other auxiliary agents. Or a mixture of waste material and virgin material.

【0021】高分子材料と混合可能な他の樹脂として
は、後述する酸処理を阻害しない樹脂であることが望ま
しく、このような樹脂の例としては、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリエステル等を挙げることが
できる。なお、これらの樹脂の混合は、高分子材料に対
して60重量%以下の割合で混合されることが望まし
い。これらの樹脂の含有量が多すぎた場合、後述する酸
処理反応が阻害されるからである。
The other resin which can be mixed with the polymer material is desirably a resin which does not inhibit the acid treatment described later. Examples of such a resin include polyphenylene ether, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, and the like. Examples thereof include polybutylene terephthalate, polyamide, and polyester. It is desirable that these resins are mixed at a ratio of 60% by weight or less based on the polymer material. This is because if the content of these resins is too large, the acid treatment reaction described below will be inhibited.

【0022】又、高分子材料は、酸処理の前に小片にし
ておくことが望ましい。高分子材料のサイズが大きい
と、体積あたりの被反応物の面積が小さくなり、酸処理
されにくくなるため、反応時間がかかり実用的でなく、
さらに、吸水性が大幅に低下するからである。
It is desirable that the polymer material is formed into small pieces before the acid treatment. If the size of the polymer material is large, the area of the reactant per volume becomes small, and it becomes difficult to perform acid treatment.
Further, the water absorption is significantly reduced.

【0023】高分子材料を小片にする方法としては、例
えば、高分子材料を粉砕機で粉砕し、篩い分ける方法、
加熱溶解して微小なビーズ状にペタレイズする方法等が
挙げられる。なお、ゴム成分を含んでいる高分子材料を
粉砕機で粉砕する場合、その高分子材料を一旦冷凍処理
した後、粉砕することが望ましい。又、高分子材料の小
片サイズは、3.5メッシュ以下にすることが望まし
い。
Examples of a method of turning the polymer material into small pieces include a method of crushing the polymer material with a crusher and sieving the material,
A method of dissolving by heating and petalizing into fine beads may be used. When a polymer material containing a rubber component is pulverized by a pulverizer, it is preferable that the polymer material is once frozen and then pulverized. Further, it is desirable that the small piece size of the polymer material is 3.5 mesh or less.

【0024】又、高分子材料中に、カーボンブラック、
酸化チタン等の無機物が含有されていると、後述の酸処
理が促進される(無機顔料周辺が酸処理されやすくな
る。反応時に無機顔料が高分子材料から分離し、酸が高
分子材料に浸透しやすくなる)ため、吸水性樹脂3a、
3bの吸水効果が向上する。このカーボンブラック、酸
化チタン等の無機物は、もともと高分子材料に含まれて
いるものであってもよいし、別個に添加、混合させたも
のであってもよいが、生成する高分子材料の性能向上の
面においては、前者の方がより望ましい。
Further, carbon black,
When an inorganic substance such as titanium oxide is contained, an acid treatment described later is accelerated (the periphery of the inorganic pigment is easily acidified. During the reaction, the inorganic pigment separates from the polymer material, and the acid penetrates the polymer material. Water-absorbent resin 3a,
3b improves the water absorption effect. The inorganic substances such as carbon black and titanium oxide may be originally contained in the polymer material, or may be separately added and mixed. The former is more desirable in terms of improvement.

【0025】なお、このカーボンブラック、酸化チタン
等の無機物は、プラスチックの着色剤、補強剤、電気伝
導性付与剤として一般に用いられているものでよい。カ
ーボンブラックは、チャンネル法、ファーネス法、サー
マル法のいずれの方法によって製造されたものでもよ
く、それぞれの単独、或いは複数の併用であってもよ
い。カーボンブラックの平均粒子径としては、5〜50
0μm程度が好ましく、10〜50μm程度がより好ま
しい。又、酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型、超
微粒子チタンのいずれのタイプでもよく、それぞれの単
独、或いは複数の併用であってもよい。酸化チタンの平
均粒子径としては、0.01〜50μm程度が好まし
く、0.05〜10μm程度がより好ましい。又、高分
子材料におけるカーボンブラック、酸化チタン等の無機
物の含有量は、乾燥重量に対して、0.01〜20重量
%が望ましく、0.05〜10重量%がより望ましい。
The inorganic substances such as carbon black and titanium oxide may be those generally used as a coloring agent, a reinforcing agent, and a conductivity imparting agent for plastics. The carbon black may be produced by any of the channel method, the furnace method, and the thermal method, and may be used alone or in combination. The average particle size of the carbon black is 5 to 50.
It is preferably about 0 μm, more preferably about 10 to 50 μm. The titanium oxide may be any of rutile type, anatase type, and ultrafine titanium particles, and may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the titanium oxide is preferably about 0.01 to 50 μm, more preferably about 0.05 to 10 μm. Further, the content of the inorganic substance such as carbon black and titanium oxide in the polymer material is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight based on the dry weight.

【0026】本形態では、スチレン及び共役ジエンの少
なくとも一方と、アクリロニトリルとを含有する高分子
材料を酸処理することによって吸水性樹脂へ転換する。
すなわち、この酸処理により、高分子材料中のアクリロ
ニトリルの一部は加水分解され、スチレン、共役ジエン
には、イオン基が導入されることとなる。
In the present embodiment, a polymer material containing at least one of styrene and conjugated diene and acrylonitrile is converted into a water-absorbent resin by acid treatment.
That is, by this acid treatment, part of acrylonitrile in the polymer material is hydrolyzed, and an ionic group is introduced into styrene and the conjugated diene.

【0027】この酸処理に使用する酸としては、無機酸
が好適である。無機酸の仕込量は、酸処理を行う高分子
材料の重量に対して1〜500倍程度が好ましく、10
〜200倍程度がより好ましい。無機酸の添加量がこれ
より少ないと、アクリロニトリル基の加水分解率や、ス
チレン、共役ジエンへのイオン基の導入率が低下し、作
製される吸水性樹脂3a、3bの吸水特性が低下するこ
ととなる。一方、無機酸の添加量が多すぎると、過剰分
の無機酸を中和することが必要となり、経済的にも、作
業的にも不利となる。
As the acid used in the acid treatment, an inorganic acid is preferable. The amount of the inorganic acid charged is preferably about 1 to 500 times the weight of the polymer material to be subjected to the acid treatment,
It is more preferably about 200 times. If the amount of addition of the inorganic acid is less than this, the rate of hydrolysis of acrylonitrile groups and the rate of introduction of ionic groups into styrene and conjugated diene decrease, and the water absorbing properties of the produced water absorbent resins 3a and 3b decrease. Becomes On the other hand, if the addition amount of the inorganic acid is too large, it is necessary to neutralize the excess inorganic acid, which is disadvantageous both economically and operationally.

【0028】このような無機酸としては、濃硫酸、無水
硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸等のスルホン化剤や
硝酸、発煙硝酸、燐酸、塩化燐、酸化燐等が挙げられ
る。これらの中では、濃硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、ク
ロルスルホン酸が好ましく、特に、70重量%以上の濃
硝酸がより好ましい。
Examples of such inorganic acids include sulfonating agents such as concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and nitric acid, fuming nitric acid, phosphoric acid, phosphorus chloride and phosphorus oxide. Among these, concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, and chlorosulfonic acid are preferable, and particularly, 70% by weight or more of concentrated nitric acid is more preferable.

【0029】又、これらの無機酸はそれぞれ単独で使用
してもよいし、2種類以上を併用して使用してもよい。
併用する場合には、2種類以上の無機酸を混合して使用
してもよく、又、逐次添加しながら使用することとして
もよい。併用例として、例えば、最初に高分子材料を濃
硫酸で処理し、次に、無水硫酸を添加していった場合、
水系で形状安定な吸水性樹脂3bを得ることができる。
これは、濃硫酸の処理により、高分子材料中のアクリロ
ニトリル部分が主に加水分解され、次に、無水硫酸で処
理することにより、スチレンや共役ジエン部が強制的に
スルホン架橋され、架橋度の高い吸水性樹脂3a、3b
が構成されるためである。
These inorganic acids may be used alone or in combination of two or more.
When used in combination, two or more inorganic acids may be used as a mixture, or may be used while being sequentially added. As a combination example, for example, when a polymer material is first treated with concentrated sulfuric acid, and then sulfuric anhydride is added,
A water-based water-absorbent resin 3b having a stable shape can be obtained.
This is because the treatment of concentrated sulfuric acid mainly hydrolyzes the acrylonitrile portion in the polymer material, and then the treatment with sulfuric anhydride causes the styrene or conjugated diene portion to be forcibly sulfone-crosslinked, thereby reducing the degree of crosslinking. High water absorbing resin 3a, 3b
Is configured.

【0030】なお、上記の酸処理は、有機媒体を用いた
系で行ってもよい。この場合、使用可能な有機媒体とし
ては、C1〜2の脂肪族ハロゲン化炭化水素(好ましく
は、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、1,1−ジクロロエタン)、脂肪族環状炭化水
素(好ましくは、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロペンタン)、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、二酸化イオウ、パラフィン系炭化水素(炭素数:1
〜7)、アセトニトリル、二硫化炭素、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、1,2−ジメトキシエタ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、チオフェン等が挙
げられる。これらの中では、C1〜2の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、脂肪族環状炭化水素、ニトロメタン、ニト
ロベンゼン、二酸化イオウである。これらの溶媒は、そ
のもの単体で用いてもよいし、複数種類を混合して用い
ることとしてもよい。この場合、媒体の混合比率につい
ての制限は特にない。これらの有機媒体の仕込量は、酸
処理を行う高分子材料の重量に対し、200倍未満が好
ましい。有機媒体の添加量がこれより多いと、酸処理の
反応率が低くなるとともに、経済的にも不利となる。
The above acid treatment may be performed in a system using an organic medium. In this case, usable organic media include C1-2 aliphatic halogenated hydrocarbons (preferably 1,2-dichloroethane, chloroform, dichloromethane, 1,1-dichloroethane) and aliphatic cyclic hydrocarbons (preferably, , Cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane), nitromethane, nitrobenzene, sulfur dioxide, paraffinic hydrocarbon (carbon number: 1)
To 7), acetonitrile, carbon disulfide, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, acetone, methyl ethyl ketone, thiophene and the like. Among them, C1-2 aliphatic halogenated hydrocarbons, aliphatic cyclic hydrocarbons, nitromethane, nitrobenzene, and sulfur dioxide. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more. In this case, there is no particular limitation on the mixing ratio of the medium. The amount of the organic medium to be charged is preferably less than 200 times the weight of the polymer material to be subjected to the acid treatment. If the addition amount of the organic medium is larger than this, the reaction rate of the acid treatment becomes low and it is economically disadvantageous.

【0031】なお、酸処理の際、必要に応じ、ルイス塩
基を用いることとしてもよい。ルイス塩基としては、例
えば、アルキルフォスフェート(トリエチルフォスフェ
ート、トリメチルフォスフェート)、ジオキサン、無水
酢酸、酢酸エチル、パルチミン酸エチル、ジエチルエー
テル、チオキサン等が挙げられる。又、酸処理に一度使
用した無機酸や有機溶媒は、反応終了後回収し、そのま
ま、或いは、抜き取りや蒸留等の方法により回収し、再
度反応に利用することとしてもよい。
In the acid treatment, a Lewis base may be used if necessary. Examples of the Lewis base include alkyl phosphate (triethyl phosphate, trimethyl phosphate), dioxane, acetic anhydride, ethyl acetate, ethyl palmitate, diethyl ether, thioxane, and the like. Further, the inorganic acid or organic solvent once used in the acid treatment may be recovered after the completion of the reaction and recovered as it is, or may be recovered by a method such as extraction or distillation and reused in the reaction.

【0032】前述のように、本形態では、高分子材料を
酸処理することにより、スチレン、共役ジエン部にイオ
ン基が導入され、アクリロニトリル部を加水反応させ、
アミド化させることで吸水性樹脂に転換させるものであ
る。酸処理によってスチレン、共役ジエン部に導入され
るイオン基としては、スルホン酸及び/又はその塩、−
PO(OH)2及び/又はその塩、−CH2PO(OH)
2及び/又はその塩、−NO2を挙げることができる。こ
れらのイオン基の中では、スルホン酸及び/又はその塩
が好ましい。例えば、イオン基としてスルホン基を導入
する場合、このスルホン基の導入は、高分子材料と濃硫
酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸等のスルホ
ン化剤とを、そのまま、或いは溶媒中で反応させること
によって行う。なお、これらのイオン基の導入は、単独
種を高分子材料に導入することとしてもよいし、2種類
以上を高分子材料に導入することとしてもよい。ただ
し、吸水性樹脂3a、3bとしての性能を確保するた
め、この高分子材料に含有されるイオン基の量は、全ユ
ニットに対して5〜95モル%が好ましく、10〜70
モル%がより好ましい。これよりイオン基の導入率が多
くなると、高分子材料の酸処理物が水溶性を示してしま
い、吸水性樹脂3a、3bとして使用できなくなってし
まう。一方、これより導入率が低いと、吸水効果(特に
電解質水溶液に対する)が低下してしまう。
As described above, in this embodiment, an ionic group is introduced into the styrene and conjugated diene portions by subjecting the polymer material to acid treatment, and the acrylonitrile portion undergoes a hydrolysis reaction.
It is converted into a water-absorbing resin by amidation. Ionic groups introduced into styrene and the conjugated diene portion by acid treatment include sulfonic acid and / or a salt thereof,-
PO (OH) 2 and / or a salt thereof, -CH 2 PO (OH)
2 and / or a salt thereof, —NO 2 . Among these ionic groups, sulfonic acids and / or salts thereof are preferred. For example, when a sulfone group is introduced as an ionic group, this sulfone group is introduced by reacting a polymer material with a sulfonating agent such as concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, or the like, or in a solvent. By doing it. In addition, these ionic groups may be introduced by introducing a single species into the polymer material or by introducing two or more species into the polymer material. However, in order to secure the performance as the water absorbent resin 3a, 3b, the amount of the ionic group contained in the polymer material is preferably 5 to 95 mol%, and more preferably 10 to 70 mol% based on all units.
Molar% is more preferred. If the ionic group introduction rate is higher than this, the acid-treated product of the polymer material shows water solubility, and cannot be used as the water-absorbing resins 3a and 3b. On the other hand, if the introduction rate is lower than this, the water absorption effect (particularly with respect to the aqueous electrolyte solution) is reduced.

【0033】次に、高分子材料に所定量のイオン基を導
入するための酸処理条件について説明する。酸処理反応
温度は、有機溶媒の使用の有無で大きく異なるが、0〜
200℃程度が好ましく、30〜120℃程度がより好
ましい。ここで、酸処理反応温度が低すぎると反応速度
が遅くなり、実用的でないとともに、良好な性能を有す
る吸水性樹脂3a、3bが得られなくなる。一方、酸処
理反応温度が高すぎると、熱分解によって高分子材料の
分子鎖が切断されやすくなり、水に対して溶解しやすく
なる。
Next, the acid treatment conditions for introducing a predetermined amount of ionic groups into the polymer material will be described. The acid treatment reaction temperature varies greatly depending on whether or not an organic solvent is used.
About 200 ° C. is preferable, and about 30 to 120 ° C. is more preferable. Here, if the acid treatment reaction temperature is too low, the reaction rate becomes too slow to be practical and water-absorbent resins 3a and 3b having good performance cannot be obtained. On the other hand, when the acid treatment reaction temperature is too high, the molecular chain of the polymer material is easily broken by thermal decomposition, and the polymer material is easily dissolved in water.

【0034】酸処理反応時間は、酸処理反応温度によっ
て大きく異なるが、1分〜40時間程度が好ましく、5
分〜2時間程度がより好ましい。ここで、酸処理反応時
間が短すぎると反応が十分に進行せず、一方、長すぎる
と生産効率が悪くなる。
The acid treatment reaction time varies greatly depending on the acid treatment reaction temperature, but is preferably about 1 minute to 40 hours, and is preferably about 5 minutes.
More preferably, the time is from about 2 minutes to 2 hours. Here, if the acid treatment reaction time is too short, the reaction does not proceed sufficiently, while if it is too long, the production efficiency deteriorates.

【0035】酸処理による反応物の洗浄は、多量の水や
塩基性水溶液に、反応物を反応液ごと投入するか、或い
は、この反応系から反応物をフィルター等でろ過するこ
とによって取り出し、このように取り出した反応物のみ
を多量の水や塩基性水溶液に投入することによって行
う。この洗浄により、高分子材料中のニトリル基は、ア
ミド基もしくはカルボキシル基及び/又はその塩に転換
される。
The washing of the reactant by acid treatment is carried out by putting the reactant together with the reaction solution into a large amount of water or a basic aqueous solution, or removing the reactant from the reaction system by filtering with a filter or the like. The reaction is carried out by putting only the reactant thus taken out into a large amount of water or a basic aqueous solution. By this washing, the nitrile group in the polymer material is converted into an amide group or a carboxyl group and / or a salt thereof.

【0036】なお、この洗浄に使用される塩基性水溶液
を構成する塩基性物質としては、アルカリ金属(ナトリ
ウム、リチウム、カリウム等)や、アルカリ土類金属
(マグネシウム、カルシウム等)の酸化物、水酸化物、
炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の化合物が挙げる
ことができる。しかし、吸水性樹脂3a、3bの吸水効
果(特に電解質水溶液に対して)、及び、アンモニアガ
ス等の脱臭効果を向上させるためには、塩基性水溶液に
よる中和を行わず、水のみによって洗浄を行うことが望
ましい。
The basic substance constituting the basic aqueous solution used for the washing includes alkali metal (sodium, lithium, potassium, etc.), alkaline earth metal (magnesium, calcium, etc.) oxide, water, etc. Oxides,
Compounds such as carbonate, acetate, sulfate, phosphate and the like can be mentioned. However, in order to improve the water-absorbing effect of the water-absorbing resins 3a and 3b (particularly with respect to the electrolyte aqueous solution) and the deodorizing effect of ammonia gas and the like, the neutralization with the basic aqueous solution is not performed, and the cleaning is performed only with water. It is desirable to do.

【0037】以上の処理によりゲル状の反応物が生成さ
れ、このように生成された反応物は、その後、天日、加
熱、減圧、遠心、プレス等の方法によって乾燥されるこ
とにより、求める吸水性樹脂3a、3bが得られる。こ
のように得られた吸水性樹脂3a、3bは、未反応のニ
トリル基を有することにより非水溶性とゲル強度の向上
が図られ、ニトリル基の加水反応物とイオン基により、
特に電解性水溶液に対する吸水性を向上させることがで
きる。
A gel-like reactant is produced by the above treatment, and the produced reactant is then dried by a method such as solar radiation, heating, decompression, centrifugation, and pressing to obtain a desired water absorption. Resin 3a, 3b is obtained. The water-absorbing resins 3a and 3b thus obtained have an unreacted nitrile group, thereby improving water-insolubility and gel strength.
In particular, the water absorption of the electrolytic aqueous solution can be improved.

【0038】上述のように乾燥させられたゲル状の反応
物は、比較的硬度が高い塊状物となっている。このよう
な塊状物の状態では、吸水性樹脂3a、3bとしての十
分な効果を得ることができないため、本形態では、この
塊状物を粉砕等により微粒子化し、必要に応じて篩い分
けを行う。又、反応物を微粒子化する方法として、上述
のゲル状反応物の乾燥をスプレードライによって行うこ
ととしてもよい。
The gel-like reactant dried as described above is a lump having relatively high hardness. In the state of such a lump, a sufficient effect as the water-absorbent resin 3a, 3b cannot be obtained. Therefore, in the present embodiment, the lump is pulverized or the like to be finely divided, and sieved as necessary. Further, as a method of forming the reactant into fine particles, the above-mentioned gel-like reactant may be dried by spray drying.

【0039】なお、微粒子化する乾燥状態の吸水性樹脂
3a、3bの粒子径は、平均粒径で0.001mm〜5
mm程度が好ましく、0.01mm〜1mm程度がより
好ましい。粒子径が大きすぎると、乾燥状態の吸水性樹
脂3a、3bの吸水膨潤速度が高まらず好ましくない。
一方、粒子径が小さすぎると、吸水性樹脂3a、3bの
粒子が水透過性袋状体2を透過し、外部に流れ出てしま
い好ましくない。
The particle size of the water-absorbent resin 3a, 3b in the dry state to be finely divided is 0.001 mm to 5% in average particle size.
mm, preferably about 0.01 mm to 1 mm. If the particle size is too large, the water-absorbing swelling speed of the water-absorbent resins 3a and 3b in a dry state does not increase, which is not preferable.
On the other hand, if the particle diameter is too small, the particles of the water-absorbent resins 3a and 3b pass through the water-permeable bag 2 and flow out to the outside, which is not preferable.

【0040】水透過性袋状体2は、液体を透過するシー
トによって形成された袋であり、このシートは、必要に
応じ、複数層に形成される。水透過性袋状体2を構成す
る材料としては、天然繊維或いは合成繊維の布が用いら
れる。天然繊維としては、綿、麻、絹等が挙げられ、合
成繊維としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
又、このような布は、単独種の繊維を編み上げることに
よって形成することとしてもよく、複数種類の繊維を混
合して編み上げて形成することとしてもよい。さらに、
不織布であってもよく、フィルム状のシートにその表裏
面を貫通する細孔を形成したものであってもよい。
The water-permeable bag 2 is a bag formed of a liquid-permeable sheet, and the sheet is formed in a plurality of layers as necessary. As a material constituting the water-permeable bag 2, a cloth of natural fibers or synthetic fibers is used. Natural fibers include cotton, hemp, silk, and the like, and synthetic fibers include polyamide, polyimide, polyester, polyethylene, and polypropylene.
Further, such a cloth may be formed by knitting a single kind of fiber, or may be formed by knitting a mixture of plural kinds of fibers. further,
It may be a non-woven fabric or a film-like sheet formed with pores penetrating the front and back surfaces thereof.

【0041】図1に示すように、上述のように生成され
た吸水性樹脂3a、3bは、水透過性袋状体2の内部に
充填され、水透過性袋状体2は充填された吸水性樹脂3
a、3bが外部にこぼれでないようその入口が閉じられ
る。
As shown in FIG. 1, the water-absorbent resins 3a and 3b generated as described above are filled in the water-permeable bag 2 and the water-permeable bag 2 is filled with water. Resin 3
The entrance is closed so that a and 3b do not spill outside.

【0042】このように構成された吸水体1は吸水性を
有し、この吸水体1を用いることによって、漏水、冠水
等によって残存することになった不要な水等を除去する
ことが可能になる。
The water absorbing body 1 thus configured has a water absorbing property, and by using the water absorbing body 1, it becomes possible to remove unnecessary water and the like remaining due to water leakage, flooding and the like. Become.

【0043】又、乾燥状態の吸水性樹脂3aが水分を吸
収することにより、吸水性樹脂3aは、図1の(b)に
示すような体積、質量とも増大したゲル状の吸水性樹脂
3bに変化する。さらに、このように変化した吸水性樹
脂3bは、十分な形状追随性を有し、このように水分を
吸収した吸水体1は、氾濫等に対する十分な処置を遂行
することが可能な土嚢としての機能を果たすことが可能
となる。
Further, the water-absorbent resin 3a in a dry state absorbs moisture, so that the water-absorbent resin 3a becomes a gel-like water-absorbent resin 3b having both increased volume and mass as shown in FIG. Change. Further, the water-absorbing resin 3b thus changed has a sufficient shape following property, and the water-absorbing body 1 that has absorbed moisture in this way serves as a sandbag capable of performing a sufficient treatment for flooding and the like. It is possible to fulfill the function.

【0044】又、水分を吸水し、体積が増大した吸水性
樹脂3bは、乾燥させることにより、もとの体積、重量
とも小さな吸水性樹脂3aに変化する。これにより、吸
水及び吸水後の土嚢としての機能を繰り返し遂行するこ
とができる。
The water-absorbent resin 3b which has absorbed water and has increased in volume changes to the water-absorbent resin 3a having a small original volume and weight by being dried. Thereby, the function as a sandbag after water absorption and after water absorption can be repeatedly performed.

【0045】このように、本形態では、スチレン及び共
役ジエンの少なくとも一方と、アクリロニトリルとを含
有する高分子材料を酸処理し、その生成物を平均粒径は
5mm以下に微粒子化することにより作製された吸水性
樹脂3a、3bを、水透過性袋状体2の内部に充填して
吸水体1を作製することとしたため、漏水、冠水等によ
って残留することになった水分を吸水させて除去するこ
とが可能となる。
As described above, in the present embodiment, the polymer material containing at least one of styrene and conjugated diene and acrylonitrile is treated with an acid, and the product is formed into fine particles having an average particle size of 5 mm or less. The water-absorbent resin 3a, 3b thus filled is filled in the water-permeable bag-shaped body 2 to produce the water-absorbent body 1, so that water remaining due to water leakage, flooding, etc. is absorbed and removed. It is possible to do.

【0046】又、吸水性樹脂3a、3bは、吸水によっ
てゲル状に変化し、十分な形状追随性を保持しつつ、体
積及び重量を増大させることとなるため、吸水体1を、
吸水性樹脂3aが乾燥した状態で運搬し、土嚢としての
使用時に、吸水によって体積及び重量を増大させること
が可能となる。そのため、吸水体1を用いることによ
り、運搬上の利便性を維持しつつ、実際の使用時に、氾
濫等に対する十分な処置を遂行することが可能となる。
The water-absorbent resins 3a and 3b change into a gel state due to water absorption and increase in volume and weight while maintaining sufficient shape followability.
When the water-absorbent resin 3a is transported in a dry state and used as a sandbag, the volume and weight can be increased by absorbing water. Therefore, by using the water absorbing body 1, it is possible to perform a sufficient treatment for flooding and the like at the time of actual use while maintaining convenience in transportation.

【0047】なお、吸水体1に界面活性剤を含有させる
こととしてもよい。この場合、界面活性剤は、吸水体1
を構成する水透過性袋状体2及び吸水性樹脂3a、3b
に浸透させられ、これにより、吸水体1の吸水速度を向
上させることができる。使用される界面活性剤として
は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤が好適で
あり、特に、アニオン系界面活性剤及び非イオン系界面
活性剤がより好ましい。アニオン系界面活性剤及び/又
は非イオン系界面活性剤を用いることにより、吸水性樹
脂3a、3bに形成されたイオン基、特に、酸基と界面
活性剤の有機性カチオンの塩形成によるイオン基の疎水
化を防止し、吸水性樹脂の吸水性の低下を防止すること
ができる。
The water absorbent 1 may contain a surfactant. In this case, the surfactant is water absorbent 1
Permeable bag-like body 2 and water-absorbent resin 3a, 3b
This allows the water absorbing body 1 to improve the water absorbing speed. As the surfactant to be used, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and zwitterionic surfactants are suitable. Particularly, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable. Surfactants are more preferred. By using an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant, an ionic group formed on the water absorbent resin 3a, 3b, in particular, an ionic group formed by salt formation of an acid group and an organic cation of the surfactant. Of the water-absorbent resin can be prevented, and a decrease in the water-absorbency of the water-absorbent resin can be prevented.

【0048】アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸
塩、高級アルコール硫酸エステル塩、液体脂肪油硫酸エ
ステル塩、脂肪族アミン、脂肪族アマイドの硫酸塩、脂
肪アルコールリン酸エステル塩、二塩基性脂肪酸エステ
ルのスルホン塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ホルマリ
ン縮合のナフタリンスルホン酸塩等が挙げられる。カチ
オン系界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、第四球ア
ンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられ
る。非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。
Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, aliphatic amines, sulfates of aliphatic amides, fatty alcohol phosphates, and dibasic fatty acid esters. Sulfonate, fatty acid amide sulfonate, and formalin-condensed naphthalene sulfonate. Examples of the cationic surfactant include an aliphatic amine salt, a quaternary ammonium salt, and an alkylpyridinium salt. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester.

【0049】又、界面活性剤の添加量は、水透過性袋状
体2及び吸水性樹脂3aの乾燥状態に対し、0.01〜
10重量%程度が好ましく、0.1〜5重量%程度がよ
り好ましい。ここで、添加量が多すぎると、吸水状態の
吸水性樹脂3bから界面活性剤が遊離して外部を汚染す
る恐れがあるため好ましくなく、一方、添加量が少なす
ぎると、界面活性剤の添加効果である吸水体1の吸水速
度を高める効果を発揮できないため好ましくない。
The amount of the surfactant added is 0.01 to 0.01 with respect to the dry state of the water-permeable bag 2 and the water-absorbent resin 3a.
It is preferably about 10% by weight, more preferably about 0.1 to 5% by weight. Here, if the addition amount is too large, the surfactant may be released from the water-absorbing resin 3b in the water-absorbing state and contaminate the outside, which is not preferable. On the other hand, if the addition amount is too small, the surfactant is added. This is not preferable because the effect of increasing the water absorption speed of the water absorbing body 1 cannot be exhibited.

【0050】次に、本形態における吸水体1の実施例に
ついて説明する。なお、本発明は、以下の実施例の内容
に限定されるものではない。
Next, an example of the water absorbing body 1 in the present embodiment will be described. Note that the present invention is not limited to the contents of the following embodiments.

【0051】[0051]

【実施例1】 水透過性袋状体として厚めの綿布の袋を
作製し、この袋に、以下のように作製した吸水性樹脂を
入れ、袋を閉じた。 (吸水性樹脂の作製)濃硫酸(96重量%):30重量
部中に、ABS樹脂廃材(8mmカセットテープガード
パネル:黒色部分、スチレン:52モル%、アクリロニ
トリル:28モル%、ブタジエン:20モル%によって
構成され、さらに、カーボンブラック:2重量%モルを
含有させ、冷凍シュレッダーにより、16〜32メッシ
ュに粉砕した物):1重量部を加え、80℃で20分間
反応させた。
Example 1 A thick cotton cloth bag was prepared as a water-permeable bag-like body, and the water-absorbent resin prepared as described below was put into the bag, and the bag was closed. (Preparation of water-absorbing resin) Concentrated sulfuric acid (96% by weight): 30 parts by weight, ABS resin waste material (8 mm cassette tape guard panel: black portion, styrene: 52 mol%, acrylonitrile: 28 mol%, butadiene: 20 mol) Further, 1 part by weight of carbon black: containing 2% by weight mol and pulverized to 16 to 32 mesh by a frozen shredder) was added, and reacted at 80 ° C. for 20 minutes.

【0052】反応終了後、反応系中の固形物をグラスフ
ィルターでろ過し、水洗後、1規定の水酸化ナトリウム
溶液50重量部で中和し、さらに、十分な水で水洗し、
ろ液のpHが8以下になったところで取り出し、循風乾
燥器にて105℃で2時間乾燥させた。
After the completion of the reaction, the solid matter in the reaction system was filtered through a glass filter, washed with water, neutralized with 50 parts by weight of 1N sodium hydroxide solution, and further washed with sufficient water.
When the pH of the filtrate became 8 or less, it was taken out and dried at 105 ° C. for 2 hours in a circulating drier.

【0053】この操作により、黒色の固形物が得られ
た。硫黄の元素分析結果より、この固形物中のスルホン
酸基は、全モノマーユニット中の33モル%であること
が確認された。又、ナトリウムの含有量は、スルホン酸
基とほぼ等モル比(1:1)であった。この黒色の固形
物を平均粒径0.8mmに粉砕した。
By this operation, a black solid was obtained. From the elemental analysis result of sulfur, it was confirmed that the sulfonic acid group in this solid was 33 mol% in all monomer units. The sodium content was almost equimolar to the sulfonic acid group (1: 1). This black solid was pulverized to an average particle size of 0.8 mm.

【0054】[0054]

【実施例2】実施例1で述べた黒色の固形物を平均粒径
0.5mmで粉砕した。その他の点については実施例1
と同様である。
Example 2 The black solid described in Example 1 was pulverized with an average particle size of 0.5 mm. For other points, Example 1
Is the same as

【0055】(比較例)実施例1で述べた黒色の固形物
を粉砕しないで吸水体を作製した。この際の吸水性樹脂
の平均粒径は8mmであった。
(Comparative Example) A water-absorbing body was prepared without pulverizing the black solid described in Example 1. At this time, the average particle size of the water absorbent resin was 8 mm.

【0056】(比較結果)実施例1、実施例2及び比較
例によって作製された同一の大きさの吸水体を、水深1
cmの均一な水面に配し、その吸水膨潤速度をそれぞれ
の吸水体の厚みの変化により見積もった。浸漬前におい
て、各吸水体の厚みはほぼ同一であったが、浸漬開始か
ら1分後の厚みは、実施例1の吸水体で2.9cm、実
施例2の吸水体で3.2cm、比較例の吸水体で1.6
cmであった。これにより、粒径を小さくすることによ
って、吸水性を高めることができることが明らかになっ
た。
(Comparative Results) The water absorbers of the same size produced in Example 1, Example 2 and Comparative Example were
cm on a uniform water surface, and the rate of water absorption and swelling was estimated by the change in the thickness of each water absorber. Before immersion, the thickness of each water absorber was almost the same, but the thickness one minute after the start of immersion was 2.9 cm for the water absorber of Example 1, 3.2 cm for the water absorber of Example 2, and 1.6 in the example water absorber
cm. Thereby, it became clear that water absorption can be increased by reducing the particle size.

【0057】次に、第2の実施の形態について説明す
る。本形態は、第1の実施の形態の変形例であり、吸水
性樹脂に比重1以上の固形物を内在させた点のみが第1
の実施の形態と異なる。以下では、第1の実施の形態と
の相違点を中心に説明し、共通する部分については説明
を省略する。
Next, a second embodiment will be described. This embodiment is a modification of the first embodiment. The first embodiment is different from the first embodiment only in that a solid substance having a specific gravity of 1 or more is contained in a water absorbent resin.
This embodiment is different from the embodiment. The following description focuses on differences from the first embodiment, and a description of common parts will be omitted.

【0058】図2は、本形態における吸水体10の構成
を示した断面図である。ここで、図2の(a)は、吸水
前の吸水体10を示した断面図であり、図2の(b)
は、吸水後の吸水体10を示した断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing the structure of the water absorbing body 10 in the present embodiment. Here, FIG. 2A is a cross-sectional view showing the water absorbing body 10 before water absorption, and FIG.
Is a cross-sectional view showing the water absorbing body 10 after absorbing water.

【0059】吸水体10も、第1の実施の形態と同様
に、水透過性袋状体12の内部に、吸水性樹脂13a、
13bを充填し、水透過性袋状体12の入口を閉じるこ
とによって構成される。上述したように、第1の実施の
形態との相違点は、吸水性樹脂13a、13bに比重1
以上の固形物14を内在させる点である。
Similarly to the first embodiment, the water absorbent body 10 has a water absorbent resin 13a,
13b, and is constituted by closing the entrance of the water-permeable bag-like body 12. As described above, the difference from the first embodiment is that the water absorbent resins 13a and 13b have a specific gravity of 1%.
This is the point that the solid matter 14 is contained therein.

【0060】固形物14としては、例えば、磁性を有す
る材質を用いることができる。磁性を有するものとして
は、フェロ磁性、フェリ磁性、寄生磁性を有するもの等
が挙げられる。このように、磁性を有する固形物14を
内在させることにより、磁気的に吸水体10を吸着さ
せ、クレーン等で移動輸送を行うことが可能になる。
又、この磁性により吸水体10を識別することが可能と
なる。
As the solid material 14, for example, a material having magnetism can be used. Examples of those having magnetism include those having ferromagnetism, ferrimagnetism, and parasitic magnetism. As described above, by incorporating the magnetic solid 14 therein, the water absorber 10 can be magnetically adsorbed, and can be transported by a crane or the like.
In addition, the magnetism makes it possible to identify the water absorber 10.

【0061】フェロ磁性体としては、鉄、ニッケル、コ
バルト、これらの合金、これらを含有する合金、遷移金
属並びにその合金、希土類元素を含有した合金等を挙げ
ることができる。フェリ磁性体としては、マグネタイ
ト、マグヘマイト、ヘマタイト、マンガン亜鉛フェライ
ト、マンガンニッケルフェライト、バリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト等が挙げられる。これら
は、比重が一般の無機系素材に比較して大きく、吸水体
10の重量を高めることができ、吸水後における吸水体
10の土嚢としての機能を高めることが可能となる。
又、このような磁性体は、電子機器の解体処理において
処理しにくい材質であり、その有効活用の面からも有益
である。
Examples of the ferromagnetic material include iron, nickel, cobalt, alloys thereof, alloys containing these, transition metals and alloys thereof, alloys containing rare earth elements, and the like. Examples of the ferrimagnetic material include magnetite, maghemite, hematite, manganese zinc ferrite, manganese nickel ferrite, barium ferrite, and strontium ferrite. These have a higher specific gravity than ordinary inorganic materials, can increase the weight of the water absorber 10, and can enhance the function of the water absorber 10 as a sandbag after absorbing water.
In addition, such a magnetic material is a material that is difficult to process in dismantling processing of electronic equipment, and is useful from the viewpoint of effective utilization.

【0062】このように、本形態では、吸水性樹脂13
a、13bに比重1以上の固形物14を内在させること
としたため、吸水体10の重量を増加させることが可能
となり、土嚢としての機能を向上させることが可能とな
る。
As described above, in the present embodiment, the water absorbing resin 13
Since the solids 14 having a specific gravity of 1 or more are included in the a and 13b, the weight of the water absorber 10 can be increased, and the function as a sandbag can be improved.

【0063】さらに、固形物14として、磁性体を用い
ることにより、吸水体10の識別、移動運搬が容易にな
り、電子機器の廃材の有効利用を図ることが可能とな
る。
Further, by using a magnetic material as the solid material 14, the water absorbing body 10 can be easily identified, moved and transported, and the waste material of the electronic equipment can be effectively used.

【0064】[0064]

【発明の効果】以上説明したように本発明では、スチレ
ン及び共役ジエンの少なくとも一方と、アクリロニトリ
ルとを含有する高分子材料を酸処理し、その生成物を平
均粒径は5mm以下に微粒子化することにより作製され
た吸水性樹脂を、水透過性袋状体の内部に充填して吸水
体を作製することとしたため、漏水、冠水等によって残
留することになった水分を吸水させて除去することが可
能となる。
As described above, in the present invention, a polymer material containing at least one of styrene and a conjugated diene and acrylonitrile is acid-treated, and the product is finely divided into particles having an average particle diameter of 5 mm or less. The water-absorbent resin thus prepared is filled in the water-permeable bag to form a water-absorbent body, so that water remaining due to water leakage, submersion, etc. is absorbed and removed. Becomes possible.

【0065】又、吸水性樹脂は、吸水によってゲル状に
変化し、十分な形状追随性を保持しつつ、体積及び重量
を増大させることとなるため、本発明の吸水体を用いる
ことにより、運搬上の利便性を維持しつつ、実際の使用
時に、氾濫等に対する十分な処置を遂行することが可能
となる。
The water-absorbent resin changes into a gel state by water absorption and increases in volume and weight while maintaining sufficient shape followability. While maintaining the above convenience, it is possible to perform a sufficient measure against flooding and the like at the time of actual use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】第1の実施の形態における吸水体の構成を示し
た断面図である。ここで、(a)は、吸水前の吸水体を
示した断面図であり、(b)は、吸水後の吸水体を示し
た断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a water absorbing body according to a first embodiment. Here, (a) is a cross-sectional view showing a water-absorbing body before water absorption, and (b) is a cross-sectional view showing a water-absorbing body after water absorption.

【図2】第2の実施の形態における吸水体の構成を示し
た断面図である。ここで、(a)は、吸水前の吸水体を
示した断面図であり、(b)は、吸水後の吸水体を示し
た断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a water absorbing body according to a second embodiment. Here, (a) is a cross-sectional view showing a water-absorbing body before water absorption, and (b) is a cross-sectional view showing a water-absorbing body after water absorption.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、10…吸水体、3a、3b、13a、13b…吸水
性樹脂、2、12…水透過性袋状体、14…固形物
1, 10: water absorbent, 3a, 3b, 13a, 13b: water absorbent resin, 2, 12: water permeable bag, 14: solid

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 8/12 C08F 8/12 8/30 8/30 8/36 8/36 8/40 8/40 E02B 3/04 301 E02B 3/04 301 // B29K 55:02 B29K 55:02 (72)発明者 野口 勉 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 Fターム(参考) 2D018 AA06 4F100 AA00A AA00H AK74A AL07A AR00B AR00C BA03 BA06 BA10B BA10C CA18A CA18B CA18C CA20A CA23A DD32 GB90 JB05A JD05B JD05C JD15 JD15A JG06H JL11A JL15 JL15A JM10A 4F201 AA13 AB16 AB18 AE04 AE05 AG03 AH43 BA02 BA04 BC01 BC07 BC15 BC17 BC25 BL05 BL43 BN24 BN29 BN44 4J100 AB02P AM02P AS02Q BA35H BA41H BA56H BA63H DA37 HA08 HB44 HB50 HB52 HB57 HB58 JA67 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 8/12 C08F 8/12 8/30 8/30 8/36 8/36 8/40 8/40 E02B 3/04 301 E02B 3/04 301 // B29K 55:02 B29K 55:02 (72) Inventor Tsutomu No. 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 2D018 AA06 4F100 AA00A AA00H AK74A AL07A AR00B AR00C BA03 BA06 BA10B BA10C CA18A CA18B CA18C CA20A CA23A DD32 GB90 JB05A JD05B JD05C JD15 JD15A JG06H JL11A JL15 JL15A JM10A4BC01A43 BC AM02P AS02Q BA35H BA41H BA56H BA63H DA37 HA08 HB44 HB50 HB52 HB57 HB58 JA67

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水透過性袋状体内部に吸水性樹脂を充填
した吸水体において、 前記吸水性樹脂は、スチレン及び共役ジエンの少なくと
も一方と、アクリロニトリルとを含有する高分子材料を
酸処理することにより得られ、吸水することによってゲ
ル状に変化する変性高分子であり、乾燥状態における前
記吸水性樹脂の平均粒径は5mm以下であることを特徴
とする吸水体。
1. A water absorbent in which a water-absorbent resin is filled in a water-permeable bag, wherein the water-absorbent resin is obtained by acid-treating a polymer material containing at least one of styrene and a conjugated diene and acrylonitrile. A water-absorbent material, which is a modified polymer that is obtained by the above method and changes into a gel state by absorbing water, and the average particle size of the water-absorbing resin in a dry state is 5 mm or less.
【請求項2】 乾燥状態における前記吸水性樹脂の平均
粒径は1mm以下であることを特徴とする請求項1記載
の吸水体。
2. The water-absorbent body according to claim 1, wherein the average particle size of the water-absorbent resin in a dry state is 1 mm or less.
【請求項3】 前記スチレン、前記共役ジエン及び前記
アクリロニトリルの少なくとも一部は、廃材であること
を特徴とする請求項1記載の吸水体。
3. The water absorber according to claim 1, wherein at least a part of the styrene, the conjugated diene and the acrylonitrile is a waste material.
【請求項4】 前記水透過性袋状体内部及び前記吸水性
樹脂は、界面活性剤を含有することを特徴とする請求項
1記載の吸水体。
4. The water absorbent according to claim 1, wherein the interior of the water-permeable bag and the water absorbent resin contain a surfactant.
【請求項5】 前記高分子材料は、無機物を含有してい
ることを特徴とする請求項1記載の吸水体。
5. The water absorber according to claim 1, wherein the polymer material contains an inorganic substance.
【請求項6】 前記高分子材料は、比重1以上の固形物
を含有することを特徴とする請求項1記載の吸水体。
6. The water absorbent according to claim 1, wherein the polymer material contains a solid having a specific gravity of 1 or more.
【請求項7】 前記固形物は磁性体であることを特徴と
する請求項6記載の吸水体。
7. The water absorbent according to claim 6, wherein the solid is a magnetic material.
【請求項8】 吸水後、前記吸水性樹脂は、外形の形状
追随性を保持しつつ、体積及び重量を増大させることを
特徴とする請求項1記載の吸水体。
8. The water-absorbent body according to claim 1, wherein after water absorption, the water-absorbent resin increases in volume and weight while keeping the shape following the outer shape.
【請求項9】 水透過性袋状体内部に吸水性樹脂を充填
した吸水体の製造方法において、 スチレン及び共役ジエンの少なくとも一方と、アクリロ
ニトリルとを含有する高分子材料を酸処理し、 前記酸処理によって得られた前記吸水性樹脂の乾燥状態
における平均粒径を5mm以下に微粒子化することを特
徴とする吸水体の製造方法。
9. A method for producing a water-absorbent body in which a water-absorbent resin is filled in a water-permeable bag, wherein a polymer material containing at least one of styrene and a conjugated diene and acrylonitrile is treated with an acid, A method for producing a water-absorbent material, wherein the water-absorbent resin obtained by the treatment is reduced to fine particles having an average particle size in a dry state of 5 mm or less.
【請求項10】 前記スチレン、前記共役ジエン及び前
記アクリロニトリルの少なくとも一部は、廃材を出発材
料にすることを特徴とする請求項9記載の吸水体の製造
方法。
10. The method for producing a water absorbent according to claim 9, wherein at least a part of said styrene, said conjugated diene and said acrylonitrile is made of a waste material as a starting material.
【請求項11】 前記高分子材料は、前記酸処理の前に
小片にされることを特徴とする請求項9記載の吸水体の
製造方法。
11. The method for producing a water absorbent according to claim 9, wherein said polymer material is made into small pieces before said acid treatment.
【請求項12】 前記水透過性袋状体内部及び前記吸水
性樹脂に界面活性剤を含有させることを特徴とする請求
項9記載の吸水体の製造方法。
12. The method for producing a water absorbent according to claim 9, wherein a surfactant is contained in the inside of the water-permeable bag and the water absorbent resin.
【請求項13】 前記高分子材料は、無機物を含有して
いることを特徴とする請求項9記載の吸水体の製造方
法。
13. The method according to claim 9, wherein the polymer material contains an inorganic substance.
【請求項14】 前記高分子材料は、比重1以上の固形
物を含有することを特徴とする請求項9記載の吸水体の
製造方法。
14. The method according to claim 9, wherein the polymer material contains a solid having a specific gravity of 1 or more.
【請求項15】 前記固形物は磁性体であることを特徴
とする請求項14記載の吸水体の製造方法。
15. The method according to claim 14, wherein the solid is a magnetic material.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002072961A1 (en) * 2001-03-13 2002-09-19 Sony Corporation Absorber and method of manufacturing the absorber
JP2007063514A (en) * 2005-09-02 2007-03-15 Sony Corp Method for sulfonating aromatic compound and sulfonic acid compound
CN106311173A (en) * 2016-09-21 2017-01-11 安徽瀚景观规划设计院有限公司 Preparation method of water pollution absorption material
JP2017501278A (en) * 2013-12-20 2017-01-12 リライアンス インダストリーズ リミテッドReliance Industries Ltd. Water-absorbing polymer and process for its preparation
WO2018135139A1 (en) * 2017-01-23 2018-07-26 パナソニックIpマネジメント株式会社 Polymer and method for producing polymer film

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002072961A1 (en) * 2001-03-13 2002-09-19 Sony Corporation Absorber and method of manufacturing the absorber
US6977102B2 (en) 2001-03-13 2005-12-20 Sony Corporation Absorber and method of manufacturing the absorber
KR100865462B1 (en) * 2001-03-13 2008-10-28 소니 가부시끼 가이샤 Absorber and method of manufacturing the absorber
JP2007063514A (en) * 2005-09-02 2007-03-15 Sony Corp Method for sulfonating aromatic compound and sulfonic acid compound
JP2017501278A (en) * 2013-12-20 2017-01-12 リライアンス インダストリーズ リミテッドReliance Industries Ltd. Water-absorbing polymer and process for its preparation
CN106311173A (en) * 2016-09-21 2017-01-11 安徽瀚景观规划设计院有限公司 Preparation method of water pollution absorption material
WO2018135139A1 (en) * 2017-01-23 2018-07-26 パナソニックIpマネジメント株式会社 Polymer and method for producing polymer film
JPWO2018135139A1 (en) * 2017-01-23 2019-11-07 パナソニックIpマネジメント株式会社 Method for producing polymer and polymer film
US10851181B2 (en) 2017-01-23 2020-12-01 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Polymer and method for producing polymer membrane
JP7113194B2 (en) 2017-01-23 2022-08-05 パナソニックIpマネジメント株式会社 Method for manufacturing polymer membrane

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