JP2002256125A - Conductive resin composition - Google Patents

Conductive resin composition

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JP2002256125A
JP2002256125A JP2001054760A JP2001054760A JP2002256125A JP 2002256125 A JP2002256125 A JP 2002256125A JP 2001054760 A JP2001054760 A JP 2001054760A JP 2001054760 A JP2001054760 A JP 2001054760A JP 2002256125 A JP2002256125 A JP 2002256125A
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conductive
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Munenori Harada
宗紀 原田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive resin composition which hardly generates burr or chips during cutting or punching. SOLUTION: This resin composition is prepared by compounding (A) 100 pts.wt. styrene resin with (B) 5-50 pts.wt. conductive agent and (C) 11-44 pts.wt. impact modifier and has an MI of 3.5 g/10 min or higher. The impact modifier (C) may be (C1 ) a thermoplastic styrene elastomer, (C2 ) a thermoplastic olefin elastomer, (C3 ) a thermoplastic polyester elastomer, or the like. The conductive agent (B) may be carbon black. The composition is excellent in antistatic properties, has a surface resistivity of 1×10<11> Ω/square or lower, and, when molded, gives a sheet or a molded article suitable as a container or a packaging material for containing or transporting electronic parts.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体や電子部品
等を収容又は搬送するための容器や包装材料に適した導
電性スチレン系樹脂組成物及びその組成物で形成された
シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive styrenic resin composition suitable for a container or a packaging material for housing or transporting semiconductors and electronic parts, and a sheet formed from the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体や電子部品、特に集積回路(I
C)やICを用いた電子部品のための包装形態として、
トレー(インジェクショントレー、真空成形トレー
等)、マガジン、キャリアテープ(エンボスキャリアテ
ープなど)等が使用されている。これらの包装材料を構
成する熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、A
BS系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が使用されているが、
一般的に表面固有抵抗値が高く帯電し易い。
2. Description of the Related Art Semiconductors and electronic components, especially integrated circuits (I
C) and packaging forms for electronic components using ICs
Trays (injection trays, vacuum forming trays, etc.), magazines, carrier tapes (embossed carrier tapes, etc.) and the like are used. As the thermoplastic resin constituting these packaging materials, polystyrene resin, A
BS resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polyester resin, polyphenylene ether resin, polycarbonate resin, etc. are used,
Generally, it has a high surface specific resistance and is easily charged.

【0003】そこで、これらの包装材料には、静電気に
よるICの障害や破壊を避けるために、少なくとも帯電
防止レベルまでの導電性を付与する必要がある。導電性
の付与方法としては、例えば、導電性カーボンブラック
などの導電剤を樹脂に配合する方法が知られている。前
記包装材料を構成する熱可塑性樹脂のうち、カーボンブ
ラックを多量に配合しても、流動性や成形性の著しい低
下がなく、かつコスト的にも優れる点から、ポリスチレ
ン系樹脂が汎用されている。
[0003] Therefore, it is necessary to impart conductivity to these packaging materials at least to an antistatic level in order to avoid the failure or destruction of the IC due to static electricity. As a method of imparting conductivity, for example, a method of blending a conductive agent such as conductive carbon black with a resin is known. Of the thermoplastic resins constituting the packaging material, even if a large amount of carbon black is blended, polystyrene resins are widely used because there is no remarkable decrease in fluidity and moldability, and the cost is excellent. .

【0004】特開平1−230655号公報には、ポリ
スチレン系樹脂中のポリスチレン成分100重量部に、
ミネラルオイル1〜15重量部、ブタジエンゴム1〜1
0重量部、及びDBP吸油量100ml/100g以上
のカーボンブラック10〜20重量部を配合したメルト
インデックス(MI)が5g/10分以上の導電性樹脂
組成物が開示されている。しかし、この樹脂組成物で
は、耐衝撃性や強度等の機械的特性が充分でなく、二次
成形時にノッチや割れが発生する。
[0004] Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-230655 discloses that 100 parts by weight of a polystyrene component in a polystyrene resin is
1 to 15 parts by weight of mineral oil, butadiene rubber 1 to 1
A conductive resin composition having a melt index (MI) of 5 g / 10 min or more, in which 0 part by weight and 10 to 20 parts by weight of carbon black having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g or more are disclosed. However, with this resin composition, mechanical properties such as impact resistance and strength are not sufficient, and notches and cracks occur during secondary molding.

【0005】特開平8−283584号公報には、ポリ
スチレン系樹脂100重量部に、カーボンブラック5〜
50重量部、オレフィン系樹脂1〜30重量部、スチレ
ン−共役ジエンブロックコポリマー0.2〜10重量部
を配合したIC包装用導電性樹脂組成物が開示され、特
開平9−76423号公報には、ポリスチレン系樹脂か
らなるシート基材の両面に、前記導電性樹脂組成物が積
層した導電性複合プラスチックシートが開示されてい
る。これらの樹脂組成物のMIは0.1g/10分以上
であり、実施例では3.5g/10分未満の樹脂組成物
が使用されている。これらの樹脂組成物やシートでは、
成形性が低いうえに、切削や打ち抜き加工時にバリや切
粉が発生する。例えば、キャリアテープにおける送り穴
打ち抜き時に、バリ及び切粉が発生、ICなどに付着す
る虞がある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-283584 discloses that 100 parts by weight of a polystyrene resin is mixed with 5 parts of carbon black.
JP-A-9-76423 discloses a conductive resin composition for IC packaging, which comprises 50 parts by weight, 1 to 30 parts by weight of an olefin resin, and 0.2 to 10 parts by weight of a styrene-conjugated diene block copolymer. Also disclosed is a conductive composite plastic sheet in which the conductive resin composition is laminated on both sides of a sheet substrate made of a polystyrene resin. The MI of these resin compositions is 0.1 g / 10 min or more, and in Examples, a resin composition of less than 3.5 g / 10 min is used. In these resin compositions and sheets,
In addition to low formability, burrs and chips are generated during cutting and punching. For example, when punching a perforation hole in a carrier tape, burrs and chips may be generated and may adhere to an IC or the like.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、切削や打ち抜き加工においてバリや切粉の発生が抑
制された導電性樹脂組成物、シート及び成形品を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive resin composition, a sheet, and a molded article in which generation of burrs and chips is suppressed in cutting and punching.

【0007】本発明の他の目的は、二次成形時にノッチ
や割れの発生が抑制された導電性樹脂組成物、シート及
び成形品を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a conductive resin composition, a sheet, and a molded product in which the occurrence of notches and cracks during secondary molding is suppressed.

【0008】本発明の更に他の目的は、成形性に優れる
とともに、耐衝撃性や強度等の機械的特性にも優れる導
電性樹脂組成物、シート及び成形品を提供することにあ
る。
Still another object of the present invention is to provide a conductive resin composition, a sheet, and a molded article which are excellent in moldability and are also excellent in mechanical properties such as impact resistance and strength.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、導電剤を含むスチレ
ン系樹脂に特定量の衝撃改良剤を配合し、かつ特定のM
Iに調整した導電性樹脂組成物が、切削や打ち抜き加工
時にバリや切粉の発生が抑制されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, they have added a specific amount of an impact modifier to a styrene resin containing a conductive agent, and
It has been found that the conductive resin composition adjusted to I suppresses the generation of burrs and chips during cutting and punching, and has completed the present invention.

【0010】すなわち、本発明の導電性樹脂組成物は、
(A)スチレン系樹脂、(B)導電剤及び(C)衝撃改
良剤を含む樹脂組成物であって、(C)衝撃改良剤の割
合が(A)スチレン系樹脂100重量部に対して11〜
44重量部であり、メルトインデックス(MI)が3.
5g/10分以上である。(C)衝撃改良剤は、
(C 1)スチレン系熱可塑性エラストマー、(C2)オレ
フィン系エラストマー、(C 3)ポリエステル系熱可塑
性エラストマー等であってもよい。(B)導電剤は導電
性カーボンブラックであってもよい。(B)導電剤の割
合は、(A)スチレン系樹脂100重量部に対して5〜
50重量部程度である。前記樹脂組成物は、帯電防止性
に優れ、表面固有抵抗が1×1011Ω/□以下である。
That is, the conductive resin composition of the present invention comprises:
(A) Styrene resin, (B) Conductive agent and (C) Impact modifier
A resin composition containing a good agent, wherein (C)
When the amount is 11 to 10 parts by weight of the styrene resin (A),
44 parts by weight and a melt index (MI) of 3.
5 g / 10 minutes or more. (C) The impact modifier is
(C 1) Styrenic thermoplastic elastomer, (CTwo)me
Fin elastomer, (C Three) Polyester thermoplastic
Elastomers and the like. (B) Conductive agent is conductive
Carbon black may be used. (B) Ratio of conductive agent
In the case of (A) 100 parts by weight of the styrene resin,
It is about 50 parts by weight. The resin composition has an antistatic property
Excellent surface resistivity of 1 × 1011Ω / □ or less.

【0011】本発明には、少なくとも導電層で構成され
たシートであって、前記導電層が前記組成物で形成され
たシートも含まれる。前記シートで形成された成形品
は、電子部品の収容や搬送に用いてもよい。
The present invention also includes a sheet comprising at least a conductive layer, wherein the conductive layer is formed from the composition. The molded article formed from the sheet may be used for housing and transporting electronic components.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】[(A)スチレン系樹脂]スチレ
ン系樹脂には、ポリスチレン系樹脂及びゴム変性スチレ
ン系樹脂が含まれる。ポリスチレン系樹脂を形成するた
めの芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、
アルキル置換スチレン(例えば、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、p−エチルスチレン、p−イソプロピルス
チレン、ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン
等)、ハロゲン置換スチレン(例えば、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン等)、α位にアルキル基が置換した
α−アルキル置換スチレン(例えば、α−メチルスチレ
ンなど)等が例示できる。これらの芳香族ビニル単量体
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これ
らの単量体のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン等、特にスチレンが使用される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [(A) Styrene resin] The styrene resin includes a polystyrene resin and a rubber-modified styrene resin. As the aromatic vinyl monomer for forming the polystyrene resin, for example, styrene,
Alkyl-substituted styrene (for example, vinyltoluene, vinylxylene, p-ethylstyrene, p-isopropylstyrene, butylstyrene, pt-butylstyrene, etc.), halogen-substituted styrene (for example, chlorostyrene, bromostyrene, etc.), α-position And α-alkyl-substituted styrene (for example, α-methylstyrene). These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these monomers, usually styrene, vinyl toluene,
α-Methylstyrene and the like, especially styrene, are used.

【0013】前記芳香族ビニル単量体は、共重合可能な
単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単
量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体(例え
ば、アクリロニトリルなど)、不飽和多価カルボン酸又
はその酸無水物(例えば、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸又はその酸無水物等)、イミド系単量体[例
えば、マレイミド、N−アルキルマレイミド(例えば、
N−C1-4アルキルマレイミド等)、N−シクロアルキ
ルマレイミド(例えば、N−シクロヘキシルマレイミド
など)、N−アリールマレイミド(例えば、N−フェニ
ルマレイミドなど)]、アクリル系単量体[例えば、
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル等の(メ
タ)アクリル酸C1-20アルキルエステル、(メタ)アク
リル酸シクロへキシル、 (メタ)アクリル酸フェニ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等の
(メタ)アクリル酸ヒドロキシC2-4アルキルエステル
等]等が例示できる。これらの共重合可能な単量体は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体
中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、1〜50重
量%、好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは8
〜30重量%程度の範囲から選択できる。
The aromatic vinyl monomer may be used in combination with a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include, for example, a vinyl cyanide monomer (for example, acrylonitrile), an unsaturated polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof (for example, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid or the like). Acid anhydride, etc.), imide-based monomers [for example, maleimide, N-alkylmaleimide (for example,
N-C 1-4 alkylmaleimide), N-cycloalkylmaleimide (eg, N-cyclohexylmaleimide), N-arylmaleimide (eg, N-phenylmaleimide), acrylic monomer [eg,
(Meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
C 1-20 alkyl (meth) acrylates such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) Hydroxy C 2-4 alkyl (meth) acrylates such as phenyl acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate And the like]. These copolymerizable monomers are:
They can be used alone or in combination of two or more. The amount of the copolymerizable monomer in all the monomers is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 8% by weight.
It can be selected from a range of about 30% by weight.

【0014】ゴム変性スチレン系樹脂は、共重合(グラ
フト重合、ブロック重合等)等により、前記ポリスチレ
ン系樹脂で構成されたマトリックス(硬質成分)中にゴ
ム状重合体(軟質成分)が粒子状に分散した重合体であ
り、通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビ
ニル単量体(例えば、前記芳香族ビニル単量体や、前記
芳香族ビニル単量体と前記共重合性単量体とで構成され
た単量体)を、慣用の方法(塊状重合、塊状懸濁重合、
溶液重合、乳化重合等)で重合することにより得られる
グラフト共重合体である。
The rubber-modified styrenic resin is obtained by copolymerization (graft polymerization, block polymerization, etc.), etc., so that the rubbery polymer (soft component) is formed into particles in a matrix (hard component) composed of the polystyrene resin. A dispersed polymer, usually in the presence of a rubbery polymer, at least an aromatic vinyl monomer (for example, the aromatic vinyl monomer, or the aromatic vinyl monomer and the copolymerizable monomer) Monomer) and a conventional method (bulk polymerization, bulk suspension polymerization,
Solution polymerization, emulsion polymerization, etc.).

【0015】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム状重合体と
しては、例えば、ジエン系ゴム[ポリブタジエン(低シ
ス型又は高シス型ポリブタジエン)、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチ
レン−ブタジエン系共重合ゴム等]、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリルゴム(ポリアクリル酸C2-8
ルキルエステルを主成分とする共重合エラストマーな
ど)、エチレン−α−オレフィン系共重合体[エチレン
−プロピレンゴム(EPR)など]、エチレン−α−オ
レフィン−ポリエン共重合体[エチレン−プロピレン−
ジエンゴム(EPDM)など]、ウレタンゴム、シリコ
ーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム(水素化スチ
レン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体
等)等が挙げられる。なお、上記共重合体はランダム又
はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体
には、AB型、ABA型、テーパー型、ラジアルテレブ
ロック型の構造を有する共重合体等が含まれる。これら
のゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。好ましいゴム状重合体は、共役1,3−ジエ
ン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム[ポリブ
タジエン(ブタジエンゴム)、イソプレンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等]である。
As the rubbery polymer of the rubber-modified styrene resin, for example, diene rubber [polybutadiene (low cis type or high cis type polybutadiene), polyisoprene,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, styrene-isobutylene-butadiene copolymer rubber, etc.], ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic rubber ( E.g. , a copolymer elastomer containing a C 2-8 alkyl polyacrylate as a main component), an ethylene-α-olefin-based copolymer [such as ethylene-propylene rubber (EPR)], and an ethylene-α-olefin-polyene copolymer. Combined [ethylene-propylene-
Diene rubber (EPDM), etc.], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber, hydrogenated diene rubber (hydrogenated styrene-butadiene copolymer, hydrogenated butadiene polymer, etc.). The above copolymer may be a random or block copolymer, and the block copolymer includes an AB type, an ABA type, a taper type, a copolymer having a radial teleblock type structure, and the like. . These rubbery polymers can be used alone or in combination of two or more. Preferred rubbery polymers are polymers of conjugated 1,3-dienes or derivatives thereof, especially diene rubbers [polybutadiene (butadiene rubber), isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, etc.].

【0016】ゴム変性スチレン系樹脂において、ゴム状
重合体の含有量は、例えば、2〜80重量%、好ましく
は3〜50重量%、特に好ましくは3〜20重量%(例
えば5〜10重量%)程度である。
In the rubber-modified styrenic resin, the content of the rubbery polymer is, for example, 2 to 80% by weight, preferably 3 to 50% by weight, particularly preferably 3 to 20% by weight (for example, 5 to 10% by weight). ).

【0017】ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリッ
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア/シェル構造、オニオン構造、サラミ構造等で
あってもよい。分散相を構成するゴム状重合体の粒子径
は、例えば、体積平均粒子径0.05〜30μm、好ま
しくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.2〜7
μm(特に0.5〜5μm)程度の範囲から選択でき
る。また、ゴム変性スチレン系樹脂において、グラフト
率は、5〜300%、好ましくは10〜250%程度で
ある。
The form of the rubbery polymer dispersed in the matrix composed of the polystyrene resin is not particularly limited, and may be a core / shell structure, an onion structure, a salami structure, or the like. The particle size of the rubbery polymer constituting the disperse phase is, for example, a volume average particle size of 0.05 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.2 to 7 μm.
It can be selected from a range of about μm (particularly 0.5 to 5 μm). In the rubber-modified styrenic resin, the graft ratio is about 5 to 300%, preferably about 10 to 250%.

【0018】これらのスチレン系樹脂のうち、ポリスチ
レン系樹脂としては、ポリスチレン(GPPS)、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体(SMA樹脂)等が好ましく、ゴム変性
スチレン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン(HI
PS)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(ABS
樹脂)、α−メチルスチレン変性ABS樹脂、イミド変
性ABS樹脂、MBS樹脂等が好ましい。
Among these styrene resins, polystyrene resins include polystyrene (GPPS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-methyl methacrylate copolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. (SMA resin) and the like, and as the rubber-modified styrene resin, high impact polystyrene (HI
PS), styrene-butadiene block copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS
Resins), α-methylstyrene-modified ABS resin, imide-modified ABS resin, MBS resin and the like.

【0019】また、スチレン系樹脂は、少なくとも、ゴ
ム変性スチレン系樹脂で構成するのが好ましく、ゴム変
性スチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを組み合わせ
て使用してもよい。ゴム変性スチレン系樹脂とポリスチ
レン系樹脂との割合(重量比)は、ゴム変性スチレン系
樹脂/ポリスチレン系樹脂=100/0〜50/50
(特に、100/0〜60/40)程度である。スチレ
ン系樹脂において、ゴム状重合体(軟質成分)の含有量
は、3〜40重量%、特に5〜20重量%程度が好まし
い。
The styrene resin is preferably composed of at least a rubber-modified styrene resin, and may be used in combination with a rubber-modified styrene resin and a polystyrene resin. The ratio (weight ratio) of the rubber-modified styrene resin and the polystyrene resin is such that rubber-modified styrene resin / polystyrene resin = 100/0 to 50/50.
(Especially, about 100/0 to 60/40). In the styrene resin, the content of the rubbery polymer (soft component) is preferably 3 to 40% by weight, particularly preferably about 5 to 20% by weight.

【0020】スチレン系樹脂(グラフト共重合体におい
てはマトリックスを構成するスチレン系樹脂)の重量平
均分子量は、10,000〜1,000,000、好ま
しくは50,000〜500,000、さらに好ましく
は100,000〜500,000程度である。
The weight average molecular weight of the styrene resin (styrene resin constituting the matrix in the case of the graft copolymer) is from 10,000 to 1,000,000, preferably from 50,000 to 500,000, and more preferably from 50,000 to 500,000. It is about 100,000 to 500,000.

【0021】スチレン系樹脂の溶融時のメルトインデッ
クス(MI)は、200℃、荷重49N(5.0kg
f)で1〜10g/10分、好ましくは1〜5g/10
分の範囲から選択できる。
The melt index (MI) of the styrene resin at the time of melting is 200 ° C., a load of 49 N (5.0 kg).
1) to 10 g / 10 min in f), preferably 1 to 5 g / 10 min.
You can choose from a range of minutes.

【0022】[(B)導電剤](B)成分としては、炭
素粉末(慣用の人造黒鉛粉末、膨張黒鉛粉末、天然黒鉛
粉末、コークス粉、導電性カーボンブラック等)、炭素
繊維、金属粉末等が使用でき、これらの中でも導電性カ
ーボンブラックが好ましく使用される。これらの導電剤
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[(B) Conductive agent] Examples of the component (B) include carbon powder (conventional artificial graphite powder, expanded graphite powder, natural graphite powder, coke powder, conductive carbon black, etc.), carbon fiber, metal powder and the like. And among them, conductive carbon black is preferably used. These conductive agents can be used alone or in combination of two or more.

【0023】導電性カーボンブラックとしては、ファー
ネスブラック、チャンネルブラック、ガスブラック、ア
セチレンブラック、アークブラック等が例示できる。こ
れらの導電性カーボンブラックのうち、DBP(ジブチ
ルフタレート)吸油量が100ml/100g以上、好
ましくは110〜200ml/100gのカーボンブラ
ックが好ましく、例えば、導電性に優れたファーネスブ
ラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、特
にファーネスブラックが好ましい。さらに、これらの導
電性カーボンブラックを組合せた導電性複合カーボンブ
ラックでもよい。導電性カーボンブラックの比表面積と
しては、20〜300m2/g、特に30〜50m2/g
程度が好ましい。
Examples of the conductive carbon black include furnace black, channel black, gas black, acetylene black, arc black and the like. Among these conductive carbon blacks, carbon blacks having a DBP (dibutyl phthalate) oil absorption of 100 ml / 100 g or more, preferably 110 to 200 ml / 100 g are preferable. For example, furnace black, ketjen black, and acetylene having excellent conductivity Black, especially furnace black, is preferred. Further, a conductive composite carbon black obtained by combining these conductive carbon blacks may be used. The specific surface area of conductive carbon black, 20~300m 2 / g, especially 30 to 50 m 2 / g
The degree is preferred.

【0024】導電性カーボンブラックの市販品として
は、例えば、三菱化学(株)製“♯3050B”、“♯
3150B”、“♯3750B”、“♯3950B”、
米国キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク
社製“VULCUN XC72”、“VULCAN
P”、“BLACK PEARLS 3500”、“B
LACK PEARLS 3700”、電気化学工業
(株)製“アセチレンブラック”等が使用できる。
Commercially available conductive carbon blacks include, for example, "@ 3050B" and "@" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
3150B "," $ 3750B "," $ 3950B ",
"VULCAN XC72", "VULCAN" manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.
P "," BLACK PEARLS 3500 "," B
LACK PEARLS 3700 "and" Acetylene Black "manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK can be used.

【0025】導電剤(特に導電性カーボンブラック)の
平均粒径は、(A)成分の割合と密接な関係を有し、一
概に規定できないが、通常、1nm〜1μm、好ましく
は10〜100nm、さらに好ましくは40〜60nm
程度である。
The average particle size of the conductive agent (especially conductive carbon black) has a close relationship with the ratio of the component (A) and cannot be specified unconditionally, but is usually 1 nm to 1 μm, preferably 10 to 100 nm. More preferably, 40 to 60 nm
It is about.

【0026】(B)成分の割合は、(A)成分の100
重量部に対して、5〜50重量部、好ましくは20〜4
0重量部、さらに好ましくは25〜40重量部(特に3
0〜40重量部)程度である。
The proportion of the component (B) is 100% of the component (A).
5 to 50 parts by weight, preferably 20 to 4 parts by weight, based on parts by weight
0 parts by weight, more preferably 25 to 40 parts by weight (particularly 3 parts by weight)
0 to 40 parts by weight).

【0027】[(C)衝撃改良剤]衝撃改良剤として
は、硬質成分と軟質成分とで構成された種々のエラスト
マーが使用でき、例えば、スチレン系熱可塑性エラスト
マー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステ
ル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性
エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、熱
可塑性ポリウレタン等が挙げられる。これらのエラスト
マーのうち、(C1)スチレン系熱可塑性エラストマ
ー、(C2)オレフィン系熱可塑性エラストマー、
(C3)ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可
塑性エラストマーが好ましく使用される。
[(C) Impact Modifier] As the impact modifier, various elastomers composed of a hard component and a soft component can be used. For example, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, polyester Thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, thermoplastic polyurethane, and the like can be given. Among these elastomers, (C 1 ) styrene thermoplastic elastomer, (C 2 ) olefin thermoplastic elastomer,
A thermoplastic elastomer such as (C 3 ) polyester thermoplastic elastomer is preferably used.

【0028】(C1)スチレン系熱可塑性エラストマー
には、硬質部分がスチレン系単位で構成され、軟質部分
がジエン系単位で構成されるエラストマー、例えば、ス
チレン−ジエン系ブロック共重合体又はその水添物等が
含まれる。スチレン−ジエン系ブロック共重合体又はそ
の水添物としては、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SB
S)、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体(SEBS)、スチレン−イソプレンブロック共
重合体、水添スチレン−イソプレンブロック共重合体
(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体(SIS)、水添スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体(SEPS)等が例示できる。ブ
ロック共重合体において、末端ブロックは、スチレンブ
ロック又はジエンブロックのいずれで構成してもよい。
The (C 1 ) styrene-based thermoplastic elastomer includes an elastomer in which the hard part is composed of styrene-based units and the soft part is composed of diene-based units, for example, a styrene-diene-based block copolymer or its water. Additives and the like are included. Examples of the styrene-diene-based block copolymer or its hydrogenated product include styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, and styrene-butadiene-styrene block copolymer (SB
S), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) ), Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) and the like. In the block copolymer, the terminal block may be composed of either a styrene block or a diene block.

【0029】(C2)オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、オレフィンと、(メタ)アクリル系単量体
及びビニルエステル系単量体から選択された少なくとも
一種の単量体との共重合体、熱可塑性エラストマー(硬
質部分がポリエチレンやポリプロピレンで構成され、軟
質部分がエチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピ
レン−ジエンゴムで構成されたエラストマー)、エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体[エチレン−プロピレン
ゴム(EPR)など]、エチレン−α−オレフィン−ジ
エン共重合体[エチレン−プロピレン−ジエンゴム(E
PDM)など]、ジエン系ゴム[ポリブタジエン(低シ
ス型又は高シス型ポリブタジエン)、ポリイソプレン、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン
−イソプレン共重合体等]等が挙げられる。これらのオ
レフィン系熱可塑性エラストマーのうち、オレフィンと
(メタ)アクリル系単量体との共重合体、オレフィンと
ビニルエステル系単量体との共重合体が好ましい。
As the (C 2 ) olefin-based thermoplastic elastomer, a copolymer of an olefin and at least one monomer selected from a (meth) acrylic monomer and a vinyl ester monomer, Plastic elastomers (elastomer in which the hard part is composed of polyethylene or polypropylene and the soft part is composed of ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber), ethylene-α-olefin-based copolymer [ethylene-propylene rubber (EPR) Etc.], ethylene-α-olefin-diene copolymer [ethylene-propylene-diene rubber (E
PDM), diene rubbers [polybutadiene (low cis type or high cis type polybutadiene), polyisoprene,
Butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, etc.]. Among these olefinic thermoplastic elastomers, a copolymer of an olefin and a (meth) acrylic monomer and a copolymer of an olefin and a vinyl ester monomer are preferred.

【0030】オレフィン系単量体としては、エチレン、
プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のC2-10
レフィン、好ましくはC2-4オレフィン(特にエチレ
ン)が例示できる。アクリル系単量体としては、(メ
タ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)
アクリル酸C1-10アルキルエステル、好ましくはエチル
(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸C 1-10
アルキルエステルが例示できる。ビニルエステル系単量
体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪
酸ビニルエステルが例示できる。具体的には、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等が好ましく使用できる。
Examples of the olefin monomer include ethylene,
C such as propylene, butene, hexene and octene2-10Oh
Refin, preferably C2-4Olefin (especially ethyl
) Can be exemplified. As acrylic monomers,
TA) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl
(Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
(Meth) such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate
Acrylic acid C1-10Alkyl ester, preferably ethyl
(Meth) acrylic acid C such as (meth) acrylate 1-10
An example is an alkyl ester. Vinyl ester based simple substance
Fats such as vinyl acetate and vinyl propionate
Acid vinyl esters can be exemplified. Specifically, ethylene
-Ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate
Copolymers and the like can be preferably used.

【0031】(C3)ポリエステル系熱可塑性エラスト
マーとしては、硬質部分がアルキレンアリーレート単位
で構成され、軟質相が脂肪族ポリエーテルやポリエステ
ル単位で構成されたエラストマーなどが例示できる。軟
質層を構成する脂肪族ポリエーテルとしては、例えば、
ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ
テトラメチレンオキシド等のポリC2-6アルキレンオキ
シド等が例示でき、脂肪族ポリエステルとしては、例え
ば、脂肪族C2-6ジカルボン酸(例えば、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸等)と脂肪族C2-6ジオール(例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサンジオール等)とのポリエス
テル等が例示できる。硬質相を構成するアルキレンアリ
ーレートとしては、エチレンテレフタレート、ブチレン
テレフタレート等のC2-4アルキレンテレフタレート
や、エチレンナフタレートやブチレンナフタレート等の
2-4アルキレンナフタレート、好ましくはC2-4アルキ
レンテレフタレート(特にエチレンテレフタレート)が
例示できる。
Examples of the (C 3 ) polyester-based thermoplastic elastomer include elastomers in which the hard portion is composed of alkylene arylate units and the soft phase is composed of aliphatic polyether or polyester units. As the aliphatic polyether constituting the soft layer, for example,
Examples thereof include poly C 2-6 alkylene oxides such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polytetramethylene oxide. Examples of the aliphatic polyester include aliphatic C 2-6 dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, succinic acid, adipine) Acids, etc.) and aliphatic C 2-6 diols (eg, ethylene glycol, propylene glycol, 1,
Examples thereof include polyesters with 4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, and the like. The alkylene arylate constituting the hard phase, ethylene terephthalate, or C 2-4 alkylene terephthalate such as polybutylene terephthalate, ethylene naphthalate and polybutylene naphthalate C 2-4 alkylene naphthalate, preferably C 2-4 alkylene Terephthalate (especially ethylene terephthalate) can be exemplified.

【0032】前記熱可塑性エラストマーの分子構造は、
特に制限されず、トリブロック共重合体、星型ブロック
共重合体、マルチブロック共重合体、グラフト共重合
体、アイオノマー等であってもよい。
The molecular structure of the thermoplastic elastomer is as follows:
There is no particular limitation, and a triblock copolymer, a star block copolymer, a multiblock copolymer, a graft copolymer, an ionomer, or the like may be used.

【0033】これらの衝撃改良剤は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。(C)成分として単一のエ
ラストマーを用いる場合、(C)成分の割合は、(A)
成分100重量部に対して11〜44重量部、好ましく
は15〜40重量部、さらに好ましくは20〜30重量
部程度である。(C)成分の割合が少なすぎると、シー
トを二次成形(真空、圧空、プレス成形等)しても寸法
精度が悪く、特に容器の縁の部分が薄くなり、折り曲げ
た時に応力が集中し、折れやすくなる。一方、(C)成
分の割合が多すぎると、切削加工や打ち抜き加工時にバ
リが発生し、内容物を汚染する虞がある。
These impact modifiers can be used alone or in combination of two or more. When a single elastomer is used as the component (C), the proportion of the component (C) is
It is about 11 to 44 parts by weight, preferably about 15 to 40 parts by weight, and more preferably about 20 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component. If the proportion of the component (C) is too small, the dimensional accuracy is poor even if the sheet is subjected to secondary molding (vacuum, air pressure, press molding, etc.), and particularly the edges of the container become thin, and stress concentrates when bent. , Easy to break. On the other hand, if the proportion of the component (C) is too large, burrs may be generated during cutting or punching, and the contents may be contaminated.

【0034】本発明では、衝撃改良剤を組み合わせて使
用するのが好ましく、例えば、(C 1)スチレン系熱可
塑性エラストマーと(C2)オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー及び/又は(C3)ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマーとの組合せ、特に(C1)スチレン系熱可塑
性エラストマーと(C2)オレフィン系熱可塑性エラス
トマーとの組合わせが効果的である。これらの組み合わ
せでは、衝撃改良の効果に加えて、(C1)成分が
(A)成分と共通する構成単位(又は構成ブロック、セ
グメント)を有し、(A)成分との相溶性を高めること
ができる。また、(C2)及び/又は(C3)成分(特に
(C2)成分のエチレン系共重合体)が(B)成分との
相溶性を高めることができる。(C2)成分及び(C3
成分の総量に対する(C1)成分の割合(重量比)は、
(C1)/(C2+C3)=3/1〜1/10、好ましく
は2/1〜1/5、さらに好ましくは1/1〜1/5程
度である。(C)成分として複数のエラストマーを組み
合わせて用いる場合、(C)成分の割合は、特に制限さ
れず、(A)成分100重量部に対して0.1〜100
重量部、好ましくは1〜50重量部、さらに好ましくは
10〜40重量部(特に20〜30重量部)程度であ
る。
In the present invention, a combination of impact modifiers is used.
Preferably, for example, (C 1) Styrene-based heat
Plastic elastomer and (CTwo) Olefin thermoplastic elastomer
Stomer and / or (CThree) Polyester thermoplastic
Combination with lastmer, especially (C1) Styrene thermoplastic
Elastomer and (CTwo) Olefin-based thermoplastic elastomer
Combination with Tomer is effective. These combinations
In addition to the effect of impact improvement, (C1) Component
Structural units (or building blocks, cells,
To improve the compatibility with the component (A).
Can be. Also, (CTwo) And / or (CThree) Components (especially
(CTwo) Component ethylene copolymer) and component (B)
Compatibility can be increased. (CTwo) Component and (CThree)
(C based on the total amount of components1) The proportion (weight ratio) of the components is
(C1) / (CTwo+ CThree) = 3/1 to 1/10, preferably
Is about 2/1 to 1/5, more preferably about 1/1 to 1/5.
Degrees. Combining multiple elastomers as component (C)
When used together, the proportion of component (C) is particularly limited.
0.1 to 100 parts by weight of component (A)
Parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably
About 10 to 40 parts by weight (particularly 20 to 30 parts by weight)
You.

【0035】本発明では、(C3)ポリエステル系熱可
塑性エラストマーを単独で使用するのも好ましい。
(C)成分として(C3)ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーを単独で用いる場合、(C3)成分の割合は、
特に制限されず、(A)成分100重量部に対して0.
1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部、さらに
好ましくは10〜40重量部(特に20〜30重量部)
程度である。
In the present invention, it is also preferable to use the (C 3 ) polyester thermoplastic elastomer alone.
When the (C 3 ) polyester thermoplastic elastomer is used alone as the component (C), the proportion of the component (C 3 ) is as follows:
There is no particular limitation, and the amount is 0.1 to 100 parts by weight of the component (A).
1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight (particularly 20 to 30 parts by weight)
It is about.

【0036】(A)及び(C)成分中の硬質成分と軟質
成分との割合(重量比)は、硬質成分/軟質成分=95
/5〜50/50、好ましくは90/10〜60/4
0、さらに好ましくは90/10〜70/30程度であ
る。軟質成分と硬質成分との割合が前記範囲にあること
により、成形加工性及び機械的特性の両立が可能とな
る。
The ratio (weight ratio) of the hard component to the soft component in the components (A) and (C) is as follows: hard component / soft component = 95
/ 5 to 50/50, preferably 90/10 to 60/4
0, more preferably about 90/10 to 70/30. When the ratio between the soft component and the hard component is in the above range, it is possible to achieve both the moldability and the mechanical properties.

【0037】[導電性樹脂組成物]導電性樹脂組成物
は、(A)〜(C)成分の粉粒体の混合物であってもよ
く、(A)〜(C)成分を混練して調製してもよい。混
練には、慣用の方法を用いることができ、例えば、各成
分をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合
し、単軸や2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール等の慣用の溶融混合機に供給して
溶融混練することができる。導電性樹脂組成物は、ペレ
ットの形態であってもよい。
[Conductive resin composition] The conductive resin composition may be a mixture of powders of the components (A) to (C), and is prepared by kneading the components (A) to (C). May be. For the kneading, a conventional method can be used. For example, each component is dry-mixed with a Henschel mixer or a ribbon mixer, and a conventional melt mixing such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a mixing roll, or the like is used. It can be supplied to the machine and melt-kneaded. The conductive resin composition may be in the form of a pellet.

【0038】導電性樹脂組成物には、必要に応じて、帯
電防止剤(重量平均分子量3000以下の界面活性剤な
ど)、着色剤、分散剤、離型剤、安定化剤(酸化防止
剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤等)、難燃剤、アンチブ
ロッキング剤、滑剤、充填剤、消泡剤、塗布性改良剤、
増粘剤等を添加してもよい。これらの添加剤のうち、滑
剤(例えば、ワックス類やC8-24高級脂肪酸エステル又
はアミド等)を、(A)成分100重量部に対して1〜
20重量部、好ましくは3〜15重量部程度用いるのが
好ましい。
The conductive resin composition may contain, if necessary, an antistatic agent (a surfactant having a weight average molecular weight of 3000 or less), a coloring agent, a dispersant, a release agent, and a stabilizer (an antioxidant, UV absorbers, heat stabilizers, etc.), flame retardants, anti-blocking agents, lubricants, fillers, defoamers, coatability improvers,
A thickener or the like may be added. Among these additives, a lubricant (for example, a wax or a C 8-24 higher fatty acid ester or amide) is added in an amount of 1 to 100 parts by weight of the component (A).
It is preferable to use 20 parts by weight, preferably about 3 to 15 parts by weight.

【0039】本発明の導電性樹脂組成物のMIは、20
0℃、荷重49N(5.0kgf)で3.5g/10分
以上、好ましくは3.5〜10g/10分、さらに好ま
しくは3.6〜8g/10分(特に3.7〜6g/10
分)程度である。MIが低すぎる場合は、シート状に押
し出すと表層部分の分子配向が大きくなり、打ち抜き加
工時にバリが発生し易くなる。一方、MIが高すぎる場
合は、二次成形すると厚みにムラが生じ易い。
The MI of the conductive resin composition of the present invention is 20
3.5 g / 10 min or more, preferably 3.5 to 10 g / 10 min, more preferably 3.6 to 8 g / 10 min (particularly 3.7 to 6 g / 10) at 0 ° C. and a load of 49 N (5.0 kgf).
Min). If the MI is too low, extruding into a sheet shape increases the molecular orientation of the surface layer, and tends to generate burrs during punching. On the other hand, when the MI is too high, the thickness tends to be uneven when the secondary molding is performed.

【0040】本発明の導電性樹脂組成物は、表面固有抵
抗が1×1011Ω/□以下(例えば、1×100〜1×
1011Ω/□)、好ましくは1×101〜1×108Ω/
□、さらに好ましくは1×102〜1×106Ω/□程度
であり、導電性に非常に優れる。
The conductive resin composition of the present invention has a surface specific resistance of 1 × 10 11 Ω / □ or less (for example, 1 × 10 0 to 1 ×).
10 11 Ω / □), preferably 1 × 10 1 to 1 × 10 8 Ω /
□, more preferably about 1 × 10 2 to 1 × 10 6 Ω / □, which is very excellent in conductivity.

【0041】[シートの製造方法]導電性樹脂シートの
製造方法は、特に制限されず、前記樹脂組成物を、通常
の押出機に供給し、溶融混練してダイ[フラット状、T
状(Tダイ)、円筒状(サーキュラダイ)等]から押出
して成形できる。シートは、延伸(一軸延伸や二軸延伸
等)してもよいが、通常、押し出し方向にドロー(引取
り)を作用させた未延伸シートである。また、必要によ
り、発泡剤(化学発泡剤やガス)によって、発泡押出し
てもよい。
[Production Method of Sheet] The production method of the conductive resin sheet is not particularly limited, and the resin composition is supplied to a usual extruder, melted and kneaded to form a die [flat, T-shaped.
(T die), cylindrical shape (circular die), etc.]. The sheet may be stretched (uniaxially stretched, biaxially stretched, or the like), but is usually an unstretched sheet in which a draw (drawing) is applied in the extrusion direction. If necessary, foam extrusion may be carried out using a foaming agent (chemical foaming agent or gas).

【0042】本発明のシートは、少なくとも前記樹脂組
成物で形成された導電層で構成されたシートであり、単
層シートであってもよく、複数の層で構成された積層シ
ートであってもよい。積層シートは、基材シートの少な
くとも一方の面に、前記導電性樹脂組成物で構成された
導電層を形成した積層シートであり、用途によっては片
面のみに導電層を積層すれば充分な場合もあるが、通
常、基材シートの両面に導電層を積層するのが好まし
い。基材シートの材質は、成形性、耐衝撃性を損なわな
い限り、特に限定されず、前記スチレン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
等)、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のホモポリ
エステル又はコポリエステル等)、ポリアミド系樹脂
(例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン61
0、ナイロン612等)、ポリカーボネート系樹脂(例
えば、ビスフェノールA型ポリカーボネートなど)等の
熱可塑性樹脂が使用できる。これらのうち、導電層を構
成する樹脂と同種の熱可塑性樹脂、特にスチレン系樹脂
が好ましい。
The sheet of the present invention is a sheet composed of at least a conductive layer formed of the resin composition, and may be a single-layer sheet or a laminated sheet composed of a plurality of layers. Good. The laminated sheet is a laminated sheet in which a conductive layer composed of the conductive resin composition is formed on at least one surface of the base sheet, and depending on the application, it may be sufficient to laminate the conductive layer on only one surface. However, it is usually preferable to laminate conductive layers on both sides of the base sheet. The material of the base sheet is not particularly limited as long as the formability and impact resistance are not impaired, and the styrene-based resin, olefin-based resin (eg, polyethylene, polypropylene, etc.), polyester-based resin (eg, polyethylene terephthalate, poly) Homopolyesters such as butylene terephthalate or copolyesters, etc.), polyamide resins (eg, nylon 6, nylon 66, nylon 61)
Thermoplastic resin such as polycarbonate resin (for example, bisphenol A-type polycarbonate). Of these, thermoplastic resins of the same type as the resin constituting the conductive layer, particularly styrene resins, are preferred.

【0043】導電性樹脂組成物と基材シートを構成する
スチレン系樹脂とのMIの比は、導電性樹脂組成物/基
材シート=0.7〜5、好ましくは1〜4.5、さらに
好ましくは1.2〜4.5程度である。両者のMIの比
が低すぎると、シート表面に凹凸が生じ、両者のMIの
比が高すぎると、両樹脂の流動性の差が大きくなりすぎ
るため、積層比が中央部分と両端部分で異なり、導電性
及び機械的強度が不均一となる。
The ratio of MI between the conductive resin composition and the styrene-based resin constituting the base sheet is as follows: conductive resin composition / base sheet = 0.7 to 5, preferably 1 to 4.5, more preferably 1 to 4.5. Preferably, it is about 1.2 to 4.5. If the ratio of the two MIs is too low, irregularities occur on the sheet surface, and if the ratio of the two MIs is too high, the difference in fluidity between the two resins becomes too large, so that the lamination ratio differs between the center part and both end parts. In addition, the conductivity and the mechanical strength become non-uniform.

【0044】導電性シートの厚みは、0.01〜5m
m、好ましくは0.05〜3mm、さらに好ましくは
0.1〜1mm程度である。
The thickness of the conductive sheet is 0.01 to 5 m
m, preferably about 0.05 to 3 mm, and more preferably about 0.1 to 1 mm.

【0045】積層シートの場合、基材シートと各導電層
との厚みの比は、基材シート/導電層=30/1〜1/
1、好ましくは20/1〜2/1、さらに好ましくは1
5/1〜5/1程度である。各導電層の厚みは、1〜5
00μm、好ましくは5〜300μm、さらに好ましく
は10〜100μm程度である。基材シートの厚みは、
10〜5000μm、好ましくは50〜3000μm、
さらに好ましくは100〜1000μm程度である。
In the case of a laminated sheet, the ratio of the thickness of the base sheet to each conductive layer is as follows: base sheet / conductive layer = 30/1 to 1/1
1, preferably 20/1 to 2/1, more preferably 1
It is about 5/1 to 5/1. The thickness of each conductive layer is 1 to 5
The thickness is about 00 μm, preferably about 5 to 300 μm, and more preferably about 10 to 100 μm. The thickness of the base sheet is
10 to 5000 μm, preferably 50 to 3000 μm,
More preferably, it is about 100 to 1000 μm.

【0046】積層シートは、ヒートラミネーションやド
ライラミネーション等の方法により調製してもよいが、
基材シートと導電層とを共押出法により調製するのが好
ましい。尚、ラミネーション法においては、必ずしも接
着剤を必要としない。
The laminated sheet may be prepared by a method such as heat lamination or dry lamination.
The base sheet and the conductive layer are preferably prepared by a co-extrusion method. Note that the lamination method does not necessarily require an adhesive.

【0047】[二次成形品]このようにして得られたシ
ートは、例えば、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加
工、圧空成形、マッチモールド成形、熱板成形等の慣用
の熱成形などで二次成形することができる。シートは、
必要により発泡していてもよい。二次成形品としては、
例えば、食品用容器、薬品用容器、トレー、エンボステ
ープ、マガジン等が挙げられる。
[Secondary molded article] The sheet obtained in this manner is subjected to conventional thermoforming such as free blow molding, vacuum molding, bending, air pressure molding, match molding, hot plate molding and the like. Next can be molded. The sheet is
If necessary, it may be foamed. As a secondary molded product,
For example, a food container, a medicine container, a tray, an embossed tape, a magazine and the like can be mentioned.

【0048】シートや二次成形品の表面は、表面処理
(例えば、コロナ放電やグロー放電等の放電処理、酸処
理、焔処理等)を行ってもよい。シートや二次成形品の
表面は、帯電防止するために、導電処理又は帯電防止処
理(例えば、帯電防止剤、金属酸化物などの導電性付与
剤の塗布や混練)や、導電性被膜又は帯電防止層(例え
ば、導電性インキによる被膜など)を形成してもよい。
The surface of the sheet or the secondary molded article may be subjected to a surface treatment (for example, discharge treatment such as corona discharge or glow discharge, acid treatment, flame treatment, etc.). The surface of the sheet or the secondary molded article may be subjected to a conductive treatment or an antistatic treatment (for example, application or kneading of a conductivity imparting agent such as an antistatic agent or a metal oxide) to prevent the surface of the sheet or the secondary molded product from being charged. An prevention layer (for example, a coating with a conductive ink) may be formed.

【0049】本発明のシートは、優れた帯電防止性を有
するとともに、成形性や機械的特性にも優れるので、前
記二次成形品の中でも、半導体や電子部品、特にICや
ICを用いた電子部品を収容するための収容凹部を有す
る搬送用成形品[例えば、電子部品搬送用トレー(イン
ジェクショントレー、真空成形トレー等)、マガジン、
キャリアテープ(エンボスキャリアテープなど)等]に
有用である。
The sheet of the present invention has not only excellent antistatic properties but also excellent moldability and mechanical properties. Therefore, among the secondary molded products, semiconductors and electronic parts, particularly ICs and electronic devices using ICs, are used. A transfer molded product having a storage recess for storing components [for example, an electronic component transfer tray (injection tray, vacuum forming tray, etc.), a magazine,
Carrier tape (such as an embossed carrier tape)].

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明では、切削や打ち抜き加工時のバ
リや切粉の発生や、二次成形時のノッチや割れの発生が
抑制された導電性樹脂組成物を得ることができる。この
導電性樹脂組成物は、成形性に優れるとともに、耐衝撃
性や強度等の機械的特性にも優れるため、半導体や電子
部品等を収容又は搬送するための容器や包装材料として
好適である。
According to the present invention, it is possible to obtain a conductive resin composition in which generation of burrs and chips during cutting and punching, and generation of notches and cracks during secondary molding are suppressed. Since the conductive resin composition is excellent in moldability and mechanical properties such as impact resistance and strength, it is suitable as a container or packaging material for housing or transporting semiconductors and electronic components.

【0051】[0051]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
ない。なお、実施例における各評価項目の評価方法、及
び用いた各成分の内容は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the evaluation method of each evaluation item in an Example, and the content of each component used are as follows.

【0052】[メルトインデックス]ストランドカット
により得られたペレットをメルトインデクサーL244
(宝工業(株)製)を用いて測定した。ペレットを20
0℃で5kg重(49N)の荷重をかけ、内径2mmの
ノズルから所定時間排出される樹脂重量を測定し、これ
を10分間に排出される樹脂の重量に換算してMI値と
した。
[Melt Index] The pellets obtained by strand cutting were subjected to melt indexer L244.
(Manufactured by Takara Industry Co., Ltd.). 20 pellets
A load of 5 kg weight (49 N) was applied at 0 ° C., and the weight of the resin discharged from the nozzle having an inner diameter of 2 mm for a predetermined time was measured, and this was converted into the weight of the resin discharged in 10 minutes to obtain the MI value.

【0053】[表面固有抵抗]ペレット化した樹脂を直
径25mmの押出機を用いて120mm幅のTダイによ
り、厚さ300μmのシート状に成形して測定した。ロ
レスター表面抵抗計(三菱化学(株)製)により内円の
外径6mm、外円の内径11mmの環状電極を用いてサ
ンプル中任意の10点を測定し、その対数平均値を表面
固有抵抗値とした。
[Surface Specific Resistance] The pelletized resin was molded into a sheet having a thickness of 300 μm with a T-die having a width of 120 mm using an extruder having a diameter of 25 mm and measured. Using a Lorester surface resistance meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), measure any 10 points in the sample using an annular electrode with an outer diameter of 6 mm for the inner circle and 11 mm for the inner diameter of the outer circle, and logarithmically average the surface resistivity value. And

【0054】[成形品の耐折強度]エンボス加工したキ
ャリアテープをエンボスの凸部が外側になるように手で
180°折り曲げ、元に戻す操作を繰り返し、割れが発
生するまでの回数を測定した。
[Folding strength of molded article] The embossed carrier tape was repeatedly bent by 180 ° by hand so that the embossed portion was on the outside, and then returned to the original state, and the number of times until cracking was measured. .

【0055】[バリの発生頻度]フランジ部に開けた穴
を任意に100点選び、顕微鏡観察により、幅が100
μm以上のバリの発生件数を数えた。
[Burr occurrence frequency] An arbitrary 100 holes were formed in the flange portion.
The number of burrs of μm or more was counted.

【0056】[各成分の略号及び詳細] HIPS−1:高衝撃ポリスチレン(東洋スチレン
(株)製、トーヨースチロールH610) HIPS−2:高衝撃ポリスチレン(東洋スチレン
(株)製、トーヨースチロールH53C) HIPS−3:高衝撃ポリスチレン(東洋スチレン
(株)製、トーヨースチロールE640) 滑剤:ステアリルステアレート(理研ビタミン(株)
製、リケマールSL−800) CB:カーボンブラック(三菱化学(株)製、♯303
0B) EEA:エチレン−エチルアクリレート共重合体(日本
ユニカー(株)製、NUC−6170) EVA:エチレン−酢酸ビニル共重合体(住友化学
(株)製、エバテートK4011) SBS:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化
成(株)製、タフプレン126) SEBS:スチレン−エチレン−ブチレン共重合体(旭
化成(株)、タフテックH1051) SBBS:スチレン−ブタジエン−ブチレン共重合体
(旭化成(株)、タフテックJT82P) SEPS−1:スチレン−エチレン−プロピレン共重合
体(クラレ(株)、セプトン2104) SEPS−2:スチレン−エチレン−プロピレン共重合
体(クラレ(株)、セプトン2043) PE・E:ポリエステルエラストマー(東レ・デュポン
(株)、ハイトレル4057)。
[Abbreviations and Details of Each Component] HIPS-1: High impact polystyrene (Toyo Styrene Co., Ltd., Toyostyrol H610) HIPS-2: High impact polystyrene (Toyo Styrene Co., Ltd., Toyostyrol H53C) HIPS -3: High impact polystyrene (Toyo Styrene Co., Ltd., Toyostyrol E640) Lubricant: Stearyl stearate (RIKEN Vitamin Co., Ltd.)
CB: Carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 303
0B) EEA: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (NUC-6170, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) EVA: Ethylene-vinyl acetate copolymer (Evatate K4011, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) SBS: Styrene-butadiene block copolymer SEBS: Styrene-ethylene-butylene copolymer (Asahi Kasei Corp., Tuftec H1051) SBBS: Styrene-butadiene-butylene copolymer (Asahi Kasei Corp., Tuftec JT82P) SEPS-1: Styrene-ethylene-propylene copolymer (Kuraray Co., Ltd., Septon 2104) SEPS-2: Styrene-ethylene-propylene copolymer (Kuraray Co., Ltd., Septon 2043) PE / E: Polyester elastomer (Toray)・ DuPont, Hytrel 057).

【0057】実施例1〜17及び比較例1〜7 表1及び表2に示す割合で各成分をタンブラーを用いて
ドライブレンドした後、直径30mmの二軸押出機(L
/D=32)によって、シリンダー温度210℃で溶融
混練した後、ストランドカット法によりペレット化し、
導電性樹脂組成物を得た。HIPS−3:90重量部と
SB:10重量部とをタンブラーでドライブレンドして
基材層を構成する樹脂組成物を得た(MI=3.1g/
10分)。
Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 7 After the components were dry-blended using a tumbler at the ratios shown in Tables 1 and 2, a twin-screw extruder (L) having a diameter of 30 mm was used.
/ D = 32), melt-kneaded at a cylinder temperature of 210 ° C., and then pelletized by a strand cut method.
A conductive resin composition was obtained. HIPS-3: 90 parts by weight and SB: 10 parts by weight were dry blended with a tumbler to obtain a resin composition constituting a base material layer (MI = 3.1 g /
10 minutes).

【0058】多層押出機(二種三層押出機)を用いて、
直径65mmの一軸押出機(L/D=32)に基材層を
構成する樹脂組成物をシリンダー温度210℃で仕込
み、直径50mmの一軸押出機(L/D=28)に前記
導電性樹脂組成物をシリンダー温度210℃で仕込み、
フィードブロック内で、基材層の両面に導電層を合流さ
せて、積層し、Tダイキャスト法によりダイ温度210
℃でシート状に押出した後、冷却ロールによって冷却し
て、総厚み300μm(厚み比:導電層/基材層/導電
層=20μm/260μm/20μm)の積層シートを
得た。このシートを幅24mmにスリットし、熱プレス
成形により、片側に4mm幅、もう一方の側に1mm幅
のフランジ部を設け、縦11mm、幅19mm、深さ3
mmのエンボス加工を施し、キャリアテープを得た。4
mm幅フランジ部に穴の中心から中心までの距離が4m
mとなるように等間隔に直径1.5mmの送り穴を設け
た。また、エンボス間の間隔を5mmとした。得られた
シート及びキャリアテープの評価結果を表1に示す。
Using a multilayer extruder (two-type three-layer extruder)
A resin composition constituting the base material layer was charged into a single screw extruder (L / D = 32) having a diameter of 65 mm at a cylinder temperature of 210 ° C., and the conductive resin composition was charged into a single screw extruder (L / D = 28) having a diameter of 50 mm. Materials are charged at a cylinder temperature of 210 ° C,
In the feed block, the conductive layers are joined to each other on both sides of the base material layer, laminated, and subjected to a die temperature 210 by a T-die casting method.
After being extruded into a sheet shape at a temperature of ° C., it was cooled by a cooling roll to obtain a laminated sheet having a total thickness of 300 μm (thickness ratio: conductive layer / base layer / conductive layer = 20 μm / 260 μm / 20 μm). This sheet was slit to a width of 24 mm, and a flange having a width of 4 mm on one side and a width of 1 mm on the other side was formed by hot press molding.
mm was embossed to obtain a carrier tape. 4
The distance from the center of the hole to the center is 4m in the mm width flange.
A perforation hole having a diameter of 1.5 mm was provided at regular intervals so as to be m. The interval between the embosses was 5 mm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained sheet and carrier tape.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】表1及び表2の結果より、実施例では、導
電性に優れ、強度が高く、かつバリの発生も少ない。こ
れに対して、比較例1では、強度が低く、比較例2〜7
では、バリの発生が多い。
From the results of Tables 1 and 2, in the examples, the conductivity is excellent, the strength is high, and the occurrence of burrs is small. On the other hand, in Comparative Example 1, the strength was low, and Comparative Examples 2 to 7
Then, burr often occurs.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 53:02) C08L 53:02) (C08L 25/04 (C08L 25/04 23:02) 23:02) (C08L 25/04 (C08L 25/04 67:00) 67:00) Fターム(参考) 4F071 AA12 AA13 AA15 AA20 AA22 AB03 AB06 AF37Y AF38Y AH04 BB06 BC01 4J002 AC032 AC062 AC072 AC082 BB042 BB062 BB072 BB082 BB152 BB182 BC021 BC031 BC041 BC051 BC061 BC071 BC081 BC091 BC111 BG022 BN051 BN061 BN071 BN081 BN091 BN121 BN141 BN151 BN161 BN171 BN211 BN231 BP012 CF002 CF092 CF102 DA026 DA036 DA066 FA046 FD116 GG01 5G301 DA18 DA42 DA43 DD08 DD10──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 53:02) C08L 53:02) (C08L 25/04 (C08L 25/04 23:02) 23:02 ) (C08L 25/04 (C08L 25/04 67:00) 67:00) F-term (reference) 4F071 AA12 AA13 AA15 AA20 AA22 AB03 AB06 AF37Y AF38Y AH04 BB06 BC01 4J002 AC032 AC062 AC072 AC082 BB042 BB062 BB072 BB082 BB072 BB081 BC041 BC051 BC061 BC071 BC081 BC091 BC111 BG022 BN051 BN061 BN071 BN081 BN091 BN121 BN141 BN151 BN161 BN171 BN211 BN231 BP012 CF002 CF092 CF102 DA026 DA036 DA066 FA046 FD116 GG01 5G301 DA18 DA10

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)スチレン系樹脂、(B)導電剤及
び(C)衝撃改良剤を含む樹脂組成物であって、(C)
衝撃改良剤の割合が(A)スチレン系樹脂100重量部
に対して11〜44重量部であり、メルトインデックス
(MI)が3.5g/10分以上である導電性樹脂組成
物。
1. A resin composition comprising (A) a styrene resin, (B) a conductive agent and (C) an impact modifier, wherein (C)
A conductive resin composition wherein the ratio of the impact modifier is 11 to 44 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin (A) and the melt index (MI) is 3.5 g / 10 minutes or more.
【請求項2】 (C)衝撃改良剤が熱可塑性エラストマ
ーである請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein (C) the impact modifier is a thermoplastic elastomer.
【請求項3】 (C)衝撃改良剤が、(C1)スチレン
系熱可塑性エラストマー、(C2)オレフィン系熱可塑
性エラストマー及び(C3)ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマーから選択された少なくとも一種である請求項
1記載の組成物。
3. The (C) impact modifier is at least one selected from (C 1 ) styrene thermoplastic elastomer, (C 2 ) olefin thermoplastic elastomer and (C 3 ) polyester thermoplastic elastomer. The composition of claim 1.
【請求項4】 (C1)スチレン系熱可塑性エラストマ
ーが、スチレン−ジエン系ブロック共重合体及び水添ス
チレン−ジエン系ブロック共重合体から選択された少な
くとも一種である請求項3記載の組成物。
4. The composition according to claim 3, wherein the (C 1 ) styrene-based thermoplastic elastomer is at least one selected from a styrene-diene-based block copolymer and a hydrogenated styrene-diene-based block copolymer. .
【請求項5】 (C2)オレフィン系熱可塑性エラスト
マーが、オレフィンと、(メタ)アクリル系単量体及び
ビニルエステル系単量体から選択された少なくとも一種
の単量体との共重合体である請求項3記載の組成物。
5. The (C 2 ) olefin thermoplastic elastomer is a copolymer of an olefin and at least one monomer selected from a (meth) acrylic monomer and a vinyl ester monomer. A composition according to claim 3.
【請求項6】 (A)スチレン系樹脂及び(C)衝撃改
良剤中の硬質成分と軟質成分との割合(重量比)が、硬
質成分/軟質成分=95/5〜50/50である請求項
1記載の組成物。
6. The ratio (weight ratio) of the hard component and the soft component in (A) the styrene-based resin and (C) the impact modifier is (hard component / soft component) = 95/5 to 50/50. Item 10. The composition according to Item 1.
【請求項7】 (C)衝撃改良剤が、(C1)スチレン
系熱可塑性エラストマーと、(C2)オレフィン系熱可
塑性エラストマー及び(C3)ポリエステル系熱可塑性
エラストマーから選択された少なくとも一種とで構成さ
れ、(C2)成分及び(C3)成分の総量に対する
(C1)成分の割合(重量比)が、(C1)/(C2
3)=5/1〜1/20である請求項1記載の組成
物。
7. The (C) impact modifier comprises (C 1 ) a styrene thermoplastic elastomer and at least one selected from a (C 2 ) olefin thermoplastic elastomer and a (C 3 ) polyester thermoplastic elastomer. And the ratio (weight ratio) of the component (C 1 ) to the total amount of the components (C 2 ) and (C 3 ) is (C 1 ) / (C 2 +
2. The composition according to claim 1, wherein C 3 ) = 5/1 to 1/20.
【請求項8】 (B)導電剤が導電性カーボンブラック
である請求項1記載の組成物。
8. The composition according to claim 1, wherein (B) the conductive agent is conductive carbon black.
【請求項9】 (B)成分の割合が、(A)成分100
重量部に対して5〜50重量部である請求項1記載の組
成物。
9. The ratio of component (B) is 100% of component (A).
The composition according to claim 1, wherein the amount is 5 to 50 parts by weight based on parts by weight.
【請求項10】 表面固有抵抗が1×1011Ω/□以下
である請求項1記載の組成物。
10. The composition according to claim 1, which has a surface resistivity of 1 × 10 11 Ω / □ or less.
【請求項11】 (A)ゴム変性スチレン系樹脂、
(B)導電性カーボンブラック及び(C)衝撃改良剤を
含む樹脂組成物であって、(A)成分100重量部に対
して(B)成分10〜40重量部及び(C)成分15〜
40重量部の割合で含み、メルトインデックス(MI)
が3.5〜10g/10分、表面固有抵抗が1×101
〜1×108Ω/□である導電性樹脂組成物。
(A) a rubber-modified styrenic resin,
A resin composition containing (B) a conductive carbon black and (C) an impact modifier, wherein 10 to 40 parts by weight of component (B) and 15 to 15 parts by weight of component (C) based on 100 parts by weight of component (A).
Contains 40 parts by weight, melt index (MI)
Is 3.5 to 10 g / 10 min and the surface resistivity is 1 × 10 1
A conductive resin composition having a density of about 1 × 10 8 Ω / □;
【請求項12】 (A)スチレン系樹脂、(B)導電剤
及び(C)衝撃改良剤を含む樹脂組成物であって、
(C)衝撃改良剤が、(C1)スチレン系熱可塑性エラ
ストマー及び(C2)オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの組合せ、又は(C3)ポリエステル系エラストマー
で構成されている導電性樹脂組成物。
12. A resin composition comprising (A) a styrene-based resin, (B) a conductive agent, and (C) an impact modifier,
(C) A conductive resin composition in which the impact modifier is composed of a combination of (C 1 ) a styrene thermoplastic elastomer and a (C 2 ) olefin thermoplastic elastomer, or (C 3 ) a polyester elastomer.
【請求項13】 少なくとも導電層で構成されたシート
であって、前記導電層が請求項1記載の組成物で形成さ
れたシート。
13. A sheet comprising at least a conductive layer, wherein the conductive layer is formed of the composition according to claim 1.
【請求項14】 スチレン系樹脂で構成された基材シー
トの両面に導電層が形成されている請求項13記載のシ
ート。
14. The sheet according to claim 13, wherein conductive layers are formed on both surfaces of the base sheet made of a styrene-based resin.
【請求項15】 請求項13記載のシートで形成された
成形品。
15. A molded article formed from the sheet according to claim 13.
【請求項16】 電子部品の収容や搬送に用いられる請
求項15記載の成形品。
16. The molded article according to claim 15, which is used for housing and transporting electronic components.
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