JP2002255876A - Method for purifying and producing propargyl alcohol - Google Patents
Method for purifying and producing propargyl alcoholInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、プロパルギルアルコール
の精製方法、その精製方法を含む製造方法に関する。さ
らに詳しくは、プロパルギルアルコールおよび水を含む
混合溶液を塩素含有化合物を補助溶剤として用いて精製
し、脱水された高純度なプロパルギルアルコールを得る
プロパルギルアルコールの精製方法およびその製造方法
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for purifying propargyl alcohol and a production method including the purification method. More specifically, the present invention relates to a method for purifying propargyl alcohol and a method for producing the same, wherein a mixed solution containing propargyl alcohol and water is purified using a chlorine-containing compound as an auxiliary solvent to obtain dehydrated high-purity propargyl alcohol.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】プロパルギルアルコールは、医
薬、農薬、化学薬品、繊維等の合成中間体として有用な
化合物である。プロパルギルアルコールの工業的合成方
法としては、対応するハロゲン化合物の脱ハロゲン化水
素など種々の方法が知られている。従来法においては、
製造方法により生成するプロパルギルアルコールは水性
混合物として得られるが、通常、プロパルギルアルコー
ルは水と共沸混合物を形成するため、蒸留等の工業上汎
用性のある手法により、水を含有しない高純度なプロパ
ルギルアルコールを得ることは重要な課題となってい
る。このため、不含水プロパルギルアルコールを得るた
め、各種の試みがなされている。BACKGROUND OF THE INVENTION Propargyl alcohol is a compound useful as a synthetic intermediate for pharmaceuticals, pesticides, chemicals, fibers and the like. As an industrial synthesis method of propargyl alcohol, various methods such as dehydrohalogenation of a corresponding halogen compound are known. In the conventional method,
Propargyl alcohol produced by the production method is obtained as an aqueous mixture, but usually, since propargyl alcohol forms an azeotropic mixture with water, high-purity propargyl containing no water is obtained by an industrially versatile method such as distillation. Getting alcohol is an important issue. For this reason, various attempts have been made to obtain water-free propargyl alcohol.
【０００３】たとえば、プロパルギルアルコールと水と
を含む混合溶液に補助溶液としてテトラヒドロフランの
誘導体（たとえば２，５−ジメチル−ＴＨＦ）、ベンゾ
ール、ベンゾールと酢酸エチルの混合物等を使用し、水
と補助溶液を共沸させる方法が知られている（旧西ドイ
ツ特許ＤＥ−ＡＳ第１００２３２４号、ＤＥ−ＰＳ第８
５１０５０号）。For example, tetrahydrofuran derivatives (for example, 2,5-dimethyl-THF), benzol, a mixture of benzol and ethyl acetate, etc. are used as an auxiliary solution in a mixed solution containing propargyl alcohol and water. Methods for azeotropic distillation are known (former West German Patent DE-AS 100 324, DE-PS No. 8).
No. 51050).
【０００４】しかしながら、ＴＨＦ誘導体は入手しにく
く、かつ高価であり、工業的な精製方法としては問題が
あった。また、ベンゾールは、高価であり、またベンゾ
ールと酢酸エチル系の混合物を用いる場合はエステルを
水の存在下に長時間蒸留させ乾留させる必要があるとと
もに、系内に酢酸が残留してその分離を要するという問
題があった。また、補助溶剤として入手容易な３−メチ
ルテトラヒドロピランなどのエーテルを用いて、プロパ
ルギルアルコールと水の混合溶液から水をエーテルと共
沸させて分離する方法も試みられている（特開平４−２
６６８４０号公報）。さらに、ジエチルエーテルを水と
の共沸溶剤として用いて蒸留分離する方法が知られてい
るが、ジエチルエーテルは引火性が大きく工業的に用い
るには問題があるとともに、エーテル系の化合物を抽出
に用いる場合、エーテル系の有機層に水が混入しやすい
という問題点もあった。[0004] However, THF derivatives are difficult to obtain and expensive, and have a problem as an industrial purification method. In addition, benzol is expensive, and when using a mixture of benzol and ethyl acetate, it is necessary to distill the ester for a long time in the presence of water and dry distillation, and acetic acid remains in the system to separate it. There was a problem of cost. Further, a method has been attempted in which an ether such as 3-methyltetrahydropyran, which is easily available, is used as an auxiliary solvent, and water is azeotropically separated from a mixed solution of propargyl alcohol and water by azeotropic distillation with ether (Japanese Patent Laid-Open No. 4-2).
No. 66840). Furthermore, a method of separating by distillation using diethyl ether as an azeotropic solvent with water is known.However, diethyl ether has a large flammability and has a problem in industrial use, and it has a problem in extracting ether compounds. When used, there is also a problem that water is easily mixed into the ether-based organic layer.
【０００５】そこで、本願発明者らは、上記問題を解決
すべく鋭意研究し、水とプロパルギルアルコールの混合
溶液に対し、塩素含有化合物をプロパルギルアルコール
の抽出剤として用いると、抽出剤への水の混入を抑えつ
つ、プロパルギルアルコールを純度良く抽出することが
でき、また、該塩素含有化合物をエントレーナーとして
用いて混合溶液を蒸留すると、プロパルギルアルコール
と水との共沸を抑えつつ、水と塩素含有化合物を共沸さ
せることができることを見出すとともに、該塩素含有化
合物を用いて抽出工程、蒸留工程を組合わせることによ
り、脱水された高純度のプロパルギルアルコールを得る
ことができることを見出し、本願発明を完成するに至っ
た。また、塩素含有化合物はエーテル等の引火性が高い
化合物と比較して安全性が高い。[0005] The inventors of the present application have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. When a chlorine-containing compound was used as an extractant for propargyl alcohol in a mixed solution of water and propargyl alcohol, the water contained in the extractant was converted to water. Propargyl alcohol can be extracted with high purity while suppressing contamination, and when the mixed solution is distilled using the chlorine-containing compound as an entrainer, water and chlorine content can be reduced while suppressing the azeotrope between propargyl alcohol and water. In addition to finding that the compound can be azeotropically distilled, it has been found that by combining the extraction step and the distillation step using the chlorine-containing compound, a dehydrated high-purity propargyl alcohol can be obtained. I came to. Further, chlorine-containing compounds have higher safety than compounds having high flammability such as ether.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、プロパルギルア
ルコールと水との混合溶液から、水を含まず、高純度の
プロパルギルアルコールを安全に得ることができるプロ
パルギルアルコールの精製方法および製造方法を提供す
ることを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide a water-free, high-purity propargyl alcohol from a mixed solution of propargyl alcohol and water. It is an object of the present invention to provide a method for purifying propargyl alcohol and a method for producing the same.
【０００７】[0007]
【発明の概要】本発明に係るプロパルギルアルコールの
精製方法は、塩素含有化合物を補助溶剤として用いて、
プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液から、
プロパルギルアルコール成分を分離する工程を含むこと
を特徴としている。本発明に係るプロパルギルアルコー
ルの精製方法は、前記補助溶剤がエントレーナーであ
り、該エントレーナーの存在下に、プロパルギルアルコ
ールおよび水を含む混合溶液を蒸留し、プロパルギルア
ルコール成分を分離する蒸留工程（工程１）を含んでも
よい。SUMMARY OF THE INVENTION The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
From a mixed solution containing propargyl alcohol and water,
It is characterized by including a step of separating a propargyl alcohol component. In the method for purifying propargyl alcohol according to the present invention, the auxiliary solvent is an entrainer, and in the presence of the entrainer, a mixed solution containing propargyl alcohol and water is distilled to separate a propargyl alcohol component (step). 1) may be included.
【０００８】本発明に係るプロパルギルアルコールの精
製方法は、前記補助溶剤が抽出剤であり、前記プロパル
ギルアルコールおよび水を含む混合溶液から、前記プロ
パルギルアルコールを含有するプロパルギルアルコール
含有物を抽出する抽出工程、すなわち、前記プロパルギ
ルアルコールを抽出する抽出工程（工程２）を含んでも
よい。[0008] In the method for purifying propargyl alcohol according to the present invention, there is provided an extraction step in which the auxiliary solvent is an extractant and a propargyl alcohol-containing substance containing the propargyl alcohol is extracted from a mixed solution containing the propargyl alcohol and water. That is, an extraction step (step 2) for extracting the propargyl alcohol may be included.
【０００９】本発明に係るプロパルギルアルコールの精
製方法は、前記塩素含有化合物を抽出剤として用いて、
前記プロパルギアルコールおよび水を含む混合溶液か
ら、前記プロパルギルアルコールを含有するプロパルギ
ルアルコール含有物を抽出する抽出工程（工程２）と、
前記抽出工程（工程２）を経て得られるプロパルギルア
ルコール含有物を精製してプロパルギルアルコール成分
を得る精製工程（工程３）とからなってもよい。The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
An extraction step (step 2) of extracting a propargyl alcohol-containing substance containing the propargyl alcohol from a mixed solution containing the propargyl alcohol and water;
The method may include a purification step (step 3) in which the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step (step 2) is purified to obtain a propargyl alcohol component.
【００１０】前記精製工程（工程３）は、前記塩素含有
化合物をエントレーナーとして、前記プロパルギルアル
コール含有物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分を
分離する蒸留工程（工程４）であってもよい。本発明に
係るプロパルギルアルコールの精製方法は、前記塩素含
有化合物を抽出剤として用いて、前記プロパルギルアル
コールおよび水を含む混合溶液から、前記プロパルギル
アルコールを含有するプロパルギルアルコール含有物を
抽出する抽出工程（工程２）と、前記塩素含有化合物を
抽出剤として用いて、プロパルギルアルコールと水を含
む混合溶液の抽出操作後に得られる水と前記塩素含有化
合物とプロパルギルアルコールとを含む抽出残液から、
プロパルギルアルコールを含有するプロパルギルアルコ
ールを抽出する工程を少なくとも１回行う残液抽出工程
（工程５）と、前記抽出工程（工程２）と残液抽出工程
（工程５）とを経て得られる前記プロパルギルアルコー
ル含有物の混合溶液を蒸留し、脱水されたプロパルギル
アルコール成分を得る脱水工程（工程６）と、前記脱水
工程（工程６）を経て得られるプロパルギルアルコール
成分を精製する工程（工程７）とからなってもよい。[0010] The purification step (step 3) may be a distillation step (step 4) in which the propargyl alcohol-containing substance is distilled using the chlorine-containing compound as an entrainer to separate a propargyl alcohol component. In the method for purifying propargyl alcohol according to the present invention, an extraction step (step) of extracting a propargyl alcohol-containing substance containing the propargyl alcohol from a mixed solution containing the propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extractant 2) and, using the chlorine-containing compound as an extractant, from an extraction residue containing water and the chlorine-containing compound and propargyl alcohol obtained after an extraction operation of a mixed solution containing propargyl alcohol and water,
A residue extraction step (step 5) in which the step of extracting propargyl alcohol containing propargyl alcohol is performed at least once, and the propargyl alcohol obtained through the extraction step (step 2) and the residue extraction step (step 5) It comprises a dehydration step (step 6) of distilling the mixed solution of the contents to obtain a dehydrated propargyl alcohol component, and a step (step 7) of purifying the propargyl alcohol component obtained through the dehydration step (step 6). You may.
【００１１】本発明に係るプロパルギルアルコールの精
製方法は、前記塩素含有化合物を抽出剤として用いて、
前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液か
ら、プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程（工程
２）と、前記抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残
液から残留するプロパルギルアルコールを回収し、該回
収プロパルギルアルコールを、前記抽出工程（工程２）
に戻すプロパルギルアルコール回収工程（工程８）とか
らなってもよい。[0011] The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
An extraction step (step 2) of extracting propargyl alcohol from the mixed solution containing the propargyl alcohol and water, and recovering propargyl alcohol remaining from an extraction residue obtained through the extraction step (step 2); The alcohol is subjected to the extraction step (step 2)
And a propargyl alcohol recovery step (step 8).
【００１２】本発明に係るプロパルギルアルコールの精
製方法は、前記塩素含有化合物を抽出剤として用いて、
前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液か
ら、プロパルギルアルコールを含有するプロパルギルア
ルコール含有物を抽出する抽出工程（工程２）と、前記
抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残液から残留す
るプロパルギルアルコールを回収し、該回収プロパルギ
ルアルコールを、前記抽出工程（工程２）の混合溶液に
戻すプロパルギルアルコール回収工程（工程８）と、前
記塩素含有化合物をエントレーナーとして、前記抽出工
程（工程２）を経て得られる前記プロパルギルアルコー
ル含有物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分を分離
する蒸留工程（工程４）とからなってもよい。The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
An extraction step (step 2) for extracting a propargyl alcohol-containing substance containing propargyl alcohol from the mixed solution containing propargyl alcohol and water, and propargyl alcohol remaining from an extraction residue obtained through the extraction step (step 2) And the recovered propargyl alcohol is returned to the mixed solution of the extraction step (step 2). The propargyl alcohol recovery step (step 8), and the extraction step (step 2) is performed using the chlorine-containing compound as an entrainer. The obtained propargyl alcohol-containing substance may be distilled to separate a propargyl alcohol component (step 4).
【００１３】本発明に係るプロパルギルアルコールの精
製方法は、前記塩素含有化合物を抽出剤として用いて、
前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液か
ら、プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程（工程
２）と、前記抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残
液から残留するプロパルギルアルコールを回収し、該回
収プロパルギルアルコールを、前記抽出工程（工程２）
の混合溶液に戻すプロパルギルアルコール回収工程（工
程８）と、前記塩素含有化合物をエントレーナーとし
て、前記抽出工程２を経て得られる前記プロパルギルア
ルコール含有物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分
を分離する蒸留工程（工程４）と、前記蒸留工程４を経
て得られる蒸留したプロパルギルアルコール成分をさら
に精製する工程（工程９）とからなってもよい。The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
An extraction step (step 2) of extracting propargyl alcohol from the mixed solution containing the propargyl alcohol and water, and recovering propargyl alcohol remaining from an extraction residue obtained through the extraction step (step 2); The alcohol is subjected to the extraction step (step 2)
A propargyl alcohol recovery step (step 8) for returning to the mixed solution of the above, and a distillation step of separating the propargyl alcohol component obtained by distilling the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step 2 using the chlorine-containing compound as an entrainer ( Step 4) and a step of further purifying the distilled propargyl alcohol component obtained through the distillation step 4 (Step 9) may be included.
【００１４】前記プロパルギルアルコール回収工程（工
程８）のうちの抽出残液からプロパルギルアルコールを
回収する方法は、蒸留であることが好ましい。本発明に
係るプロパルギルアルコールの精製方法は、プロパルギ
ルアルコール、塩素含有化合物および水を含む溶液を蒸
留塔で蒸留し、プロパルギルアルコール成分を得る工程
を含むプロパルギルアルコールの精製方法であって、前
記蒸留塔の塔頂から前記水および前記塩素含有化合物を
含む塔頂液を留出させ、前記蒸留塔の塔底から前記プロ
パルギルアルコールを含むボトム液を得る工程（工程１
０）を含んでもよい。また、このプロパルギルアルコー
ルの精製方法は、さらに、前記工程１０を経て得られる
前記ボトム液を精製してプロパルギルアルコール成分を
得る工程（工程１１）を含んでもよい。さらに、前記プ
ロパルギルアルコールの精製方法は、さらに、前記工程
１０を経て得られる前記塔頂液から塩素含有化合物を回
収し、該回収された塩素含有化合物を補助溶剤として再
利用する工程を含んでもよい。The method for recovering propargyl alcohol from the extraction residue in the propargyl alcohol recovery step (step 8) is preferably distillation. The method for purifying propargyl alcohol according to the present invention is a method for purifying propargyl alcohol including a step of distilling a solution containing propargyl alcohol, a chlorine-containing compound and water with a distillation column to obtain a propargyl alcohol component, A step of distilling a top liquid containing the water and the chlorine-containing compound from the top and obtaining a bottom liquid containing the propargyl alcohol from the bottom of the distillation column (step 1)
0). The method for purifying propargyl alcohol may further include a step (step 11) of purifying the bottom liquid obtained through step 10 to obtain a propargyl alcohol component. Further, the method for purifying propargyl alcohol may further include a step of recovering a chlorine-containing compound from the overhead liquid obtained through the step 10, and reusing the recovered chlorine-containing compound as an auxiliary solvent. .
【００１５】前記塩素含有化合物の沸点は５０℃以上で
あることが好ましい。この場合、前記塩素含有化合物の
沸点は、５０℃以上１１４℃未満とすることができ、ま
た、沸点が１１４℃以上の場合、前記工程１０のボトム
液がプロパルギルアルコールおよび塩素含有化合物を含
有することがある。前記プロパルギルアルコールおよび
水を含む混合溶液は、プロパルギルアルコールおよび水
を含む混合溶液を単蒸留した後のものであってもよい。Preferably, the chlorine-containing compound has a boiling point of 50 ° C. or higher. In this case, the boiling point of the chlorine-containing compound can be 50 ° C. or more and less than 114 ° C., and when the boiling point is 114 ° C. or more, the bottom liquid of the step 10 contains propargyl alcohol and the chlorine-containing compound. There is. The mixed solution containing propargyl alcohol and water may be obtained after simple distillation of the mixed solution containing propargyl alcohol and water.
【００１６】前記プロパルギルアルコールおよび水を含
む混合溶液は、１，２，３−トリクロロプロパンと、ア
ルカリ化合物を含有する水溶液とを接触させて得られる
粗反応液であってもよい。前記プロパルギルアルコール
および水を含む混合溶液は、１，２，３−トリクロロプ
ロパンと、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触さ
せて得られる粗反応液を、さらに単蒸留して得られるも
のであってもよい。The mixed solution containing propargyl alcohol and water may be a crude reaction solution obtained by contacting 1,2,3-trichloropropane with an aqueous solution containing an alkali compound. The mixed solution containing propargyl alcohol and water is obtained by further performing simple distillation of a crude reaction solution obtained by contacting 1,2,3-trichloropropane with an aqueous solution containing an alkali compound. Is also good.
【００１７】前記プロパルギルアルコールおよび水を含
む混合溶液は、少なくとも、１，２，３−トリクロロプ
ロパンと、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触さ
せる工程（工程２０）と、前記工程２０で得られる粗反
応液を精製してクロロアリルアルコールを得る工程（工
程２１）と、前記工程２１を経て得られるクロロアリル
アルコールを前記工程２０に戻す工程（工程２２）とを
経て得られるプロパルギルアルコールおよび水を含む混
合溶液を用いることができる。The mixed solution containing propargyl alcohol and water is contacted with at least 1,2,3-trichloropropane and an aqueous solution containing an alkali compound (step 20). The method includes a step of purifying the reaction solution to obtain chloroallyl alcohol (step 21), and a step of returning chloroallyl alcohol obtained through step 21 to step 20 (step 22), and propargyl alcohol and water obtained through step (step 22). A mixed solution can be used.
【００１８】前記プロパルギルアルコールの精製方法
は、回分操作または連続操作により行うことができる。
前記塩素含有化合物は、炭素原子数１〜４の化合物であ
ることが好ましい。前記塩素含有化合物は、１，４−ジ
クロロ−シス−２−ブテン、パークロロエチレン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプ
ロパン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化
炭素、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−ト
リクロロエチレン、１，２−ジクロロエタンから選ばれ
る少なくとも１種であることが好ましい。The method for purifying propargyl alcohol can be carried out by a batch operation or a continuous operation.
The chlorine-containing compound is preferably a compound having 1 to 4 carbon atoms. The chlorine-containing compound includes 1,4-dichloro-cis-2-butene, perchlorethylene,
1,2-trichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, 1,2- It is preferably at least one selected from dichloroethane.
【００１９】前記塩素含有化合物の沸点が１１４℃以上
の場合、１，４−ジクロロ−シス−２−ブテン、パーク
ロロエチレン、１，１，２−トリクロロエタン、１，
２，３−トリクロロプロパン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタンから選ばれる少なくとも１種であることが
好ましく、この場合、１，２，３−トリクロロプロパン
であることがさらに好ましい。When the boiling point of the chlorine-containing compound is 114 ° C. or higher, 1,4-dichloro-cis-2-butene, perchloroethylene, 1,1,2-trichloroethane,
It is preferably at least one selected from 2,3-trichloropropane and 1,1,2,2-tetrachloroethane, and in this case, more preferably 1,2,3-trichloropropane.
【００２０】前記塩素含有化合物の沸点が５０℃以上１
１４℃未満の場合、四塩化炭素、１，１，１−トリクロ
ロエタン、１，１，２−トリクロロエチレン、１，２−
ジクロロエタンから選ばれる少なくとも１種であること
が好ましく、この場合、１，２−ジクロロエタンである
ことがさらに好ましい。本発明に係るプロパルギルアル
コールの製造方法は、前記プロパルギルアルコールの精
製方法を含むことを特徴としている。また、本発明に係
るプロパルギルアルコールの製造方法は、１，２，３−
トリクロロプロパンと、アルカリ化合物を含有する水溶
液とを接触させてプロパルギルアルコールおよび水を含
む混合溶液を製造し、さらに、該プロパルギルアルコー
ルおよび水を含む混合溶液を、前記の精製方法により精
製して、高純度のプロパルギルアルコールを得ることが
好ましい。The chlorine-containing compound has a boiling point of 50.degree.
When the temperature is lower than 14 ° C., carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, 1,2-
It is preferably at least one selected from dichloroethane, and in this case, 1,2-dichloroethane is more preferable. The method for producing propargyl alcohol according to the present invention is characterized by including the method for purifying propargyl alcohol. Further, the method for producing propargyl alcohol according to the present invention comprises the steps of:
Trichloropropane is contacted with an aqueous solution containing an alkali compound to produce a mixed solution containing propargyl alcohol and water, and the mixed solution containing propargyl alcohol and water is further purified by the above-described purification method to obtain a high-purity mixed solution. It is preferred to obtain pure propargyl alcohol.
【００２１】[0021]
【発明の具体的説明】以下本発明について具体的に説明
する。 ［プロパルギルアルコールの精製方法］本発明のプロパ
ルギルアルコールの精製方法は、塩素含有化合物を補助
溶剤として用い、プロパルギルアルコールおよび水を含
む混合溶液から、プロパルギルアルコール成分を分離す
る工程を含んでいる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be specifically described below. [Method for Purifying Propargyl Alcohol] The method for purifying propargyl alcohol of the present invention includes a step of separating a propargyl alcohol component from a mixed solution containing propargyl alcohol and water using a chlorine-containing compound as an auxiliary solvent.
【００２２】なお、本明細書において補助溶剤とは、
(1)塩素含有化合物である補助溶剤の存在下に、プロパ
ルギルアルコールおよび水を含む混合溶液から、蒸留に
より水と塩素含有化合物を共沸させてプロパルギルアル
コール成分を分離する場合には、補助溶剤はエントレー
ナー（Entrainer、共沸剤）として用いられる溶剤を意
味し、(2)前記混合溶液から抽出によりプロパルギルア
ルコールを水と分離する場合には、抽出剤を意味してい
る。また、プロパルギルアルコール成分とは精製された
プロパルギルアルコールを意味するが、水あるいは不純
物等が混入している場合もある。In the present specification, the auxiliary solvent is
(1) In the presence of a co-solvent which is a chlorine-containing compound, when a propargyl alcohol component is separated from a mixed solution containing propargyl alcohol and water by azeotropic distillation of water and the chlorine-containing compound by distillation, the co-solvent is It means a solvent used as an entrainer (Entrainer, azeotropic agent). (2) In the case where propargyl alcohol is separated from water by extraction from the mixed solution, it means an extractant. Further, the propargyl alcohol component means purified propargyl alcohol, but may contain water or impurities.
【００２３】このような塩素含有化合物を用いて混合溶
液を蒸留すると、プロパルギルアルコールと水との共沸
を有効に抑えながら、脱水されたプロパルギルアルコー
ルを得ることができる。すなわち、塩素含有化合物を用
いることで、共沸蒸留により、効率よく脱水された高純
度のプロパルギルアルコールを得ることができる。ま
た、水とプロパルギルアルコールの混合溶液に対し、塩
素含有化合物をプロパルギルアルコールの抽出剤として
用いる場合、抽出剤への水の混入を抑えつつ、プロパル
ギルアルコールを純度良く抽出することができる。 （塩素含有化合物）本発明で用いられる塩素含有化合物
としては、沸点が５０℃以上であることが好ましい。沸
点が５０℃未満であると、揮発等が増大し危険性が増大
することがあり、工業プロセス上好ましくない場合があ
る。When a mixed solution is distilled using such a chlorine-containing compound, dehydrated propargyl alcohol can be obtained while effectively suppressing azeotropic distillation of propargyl alcohol and water. That is, by using a chlorine-containing compound, it is possible to obtain a highly purified propargyl alcohol which is efficiently dehydrated by azeotropic distillation. In addition, when a chlorine-containing compound is used as an extractant for propargyl alcohol in a mixed solution of water and propargyl alcohol, propargyl alcohol can be extracted with a high degree of purity while suppressing mixing of water into the extractant. (Chlorine-containing compound) The chlorine-containing compound used in the present invention preferably has a boiling point of 50 ° C or higher. When the boiling point is lower than 50 ° C., volatilization and the like may increase, and the danger may increase, which may be undesirable in an industrial process.
【００２４】このような塩素含有化合物としては、たと
えば、炭素原子数が１〜４である塩素含有化合物である
ことが好ましい。このような塩素含有化合物としては、
具体的には、たとえば、１，４−ジクロロ−シス−２−
ブテン、パークロロエチレン、１，１，２−トリクロロ
エタン、１，２，３−トリクロロプロパン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、１，１，１
−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエチレ
ン、１，２−ジクロロエタンなどが挙げられる。As such a chlorine-containing compound, for example, a chlorine-containing compound having 1 to 4 carbon atoms is preferable. As such a chlorine-containing compound,
Specifically, for example, 1,4-dichloro-cis-2-
Butene, perchlorethylene, 1,1,2-trichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, 1,1,
2,2-tetrachloroethane, carbon tetrachloride, 1,1,1
-Trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, 1,2-dichloroethane and the like.
【００２５】このうち、プロパルギルアルコールより低
沸点の塩素含有化合物（沸点が５０℃以上１１４℃未
満）としては、四塩化炭素、１，１，１−トリクロロエ
タン、１，１，２−トリクロロエチレン、１，２−ジク
ロロエタンが挙げられ、このうちでは、１，２−ジクロ
ロエタンを好ましく用いることができる。また、プロパ
ルギルアルコールより高沸点の塩素含有化合物（沸点が
１１４℃以上）としては、１，４−ジクロロ−シス−２
−ブテン、パークロロエチレン、１，１，２−トリクロ
ロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン、１，１，
２，２−テトラクロロエタンが挙げられ、これらのうち
では、１，２，３−トリクロロプロパンを好ましく用い
ることができる。Among them, the chlorine-containing compounds having a boiling point lower than that of propargyl alcohol (boiling point of 50 ° C. or higher and lower than 114 ° C.) include carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, Examples thereof include 2-dichloroethane, and among them, 1,2-dichloroethane can be preferably used. Further, as a chlorine-containing compound having a boiling point higher than that of propargyl alcohol (boiling point of 114 ° C. or higher), 1,4-dichloro-cis-2
-Butene, perchlorethylene, 1,1,2-trichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, 1,1,
2,2-tetrachloroethane is mentioned, and among these, 1,2,3-trichloropropane can be preferably used.
【００２６】これらの塩素含有化合物は、１種単独で、
または複数を組み合わせて用いることができる。このよ
うな塩素含有化合物を用いて水とプロパルギルアルコー
ルの混合溶液から、脱水された高純度のプロパルギルア
ルコールを得る場合に抽出あるいは共沸蒸留のいずれの
方法により前記混合溶液を精製するかは、前記混合溶液
の混合割合、他の不純物の含有量などにより異なり、前
記共沸蒸留あるいは抽出を単独で行ってもよいし、蒸留
と抽出操作を組み合わせて精製してもよい。また、共沸
蒸留あるいは抽出操作は、１回でもあるいは複数回行っ
てもよい。以下に、本発明のプロパルギルアルコールの
精製方法についてより具体的な方法を説明する。 （具体的精製方法）本発明のプロパルギルアルコールの
精製方法は、塩素含有化合物である補助溶剤をエントレ
ーナーとして用いる場合、図１に示すように、エントレ
ーナー（F12）の存在下に、プロパルギルアルコールお
よび水を含む混合溶液（F11）を蒸留し、プロパルギル
アルコール成分を分離する蒸留工程（工程１）を含んで
いる。図１では、塩素含有化合物は、沸点が５０℃以上
１１４℃未満の場合を示す。蒸留は、通常蒸留塔（１）
で行う。このようにして分離されるプロパルギルアルコ
ール成分は、水の混入が抑制されている。また、水と塩
素含有化合物との共沸混合物は、凝縮分離塔（２）など
で凝縮させて２液分離させ、通常、下層から塩素含有化
合物成分を回収し（F12）、補充の塩素含有化合物（F1
3）とともに、蒸留塔（１）に戻して再利用することが
できる。These chlorine-containing compounds may be used alone.
Alternatively, a plurality of them can be used in combination. From the mixed solution of water and propargyl alcohol using such a chlorine-containing compound, when obtaining a dehydrated high-purity propargyl alcohol, whether to purify the mixed solution by any of extraction or azeotropic distillation, Depending on the mixing ratio of the mixed solution, the content of other impurities, and the like, the azeotropic distillation or extraction may be performed alone, or the distillation and extraction operations may be combined for purification. The azeotropic distillation or extraction operation may be performed once or plural times. Hereinafter, a more specific method of the method for purifying propargyl alcohol of the present invention will be described. (Specific Purification Method) In the method for purifying propargyl alcohol of the present invention, when a co-solvent which is a chlorine-containing compound is used as an entrainer, as shown in FIG. 1, propargyl alcohol and propargyl alcohol are used in the presence of an entrainer (F12). The method includes a distillation step (step 1) of distilling a mixed solution (F11) containing water to separate a propargyl alcohol component. FIG. 1 shows a case where the chlorine-containing compound has a boiling point of 50 ° C. or more and less than 114 ° C. Distillation is usually performed in a distillation column (1)
Do with. In the propargyl alcohol component thus separated, the mixing of water is suppressed. Further, the azeotropic mixture of water and the chlorine-containing compound is condensed in a condensation separation tower (2) or the like to separate into two liquids. Usually, the chlorine-containing compound component is recovered from the lower layer (F12), and the replenished chlorine-containing compound is recovered. (F1
Together with 3), it can be returned to the distillation column (1) and reused.
【００２７】本発明のプロパルギルアルコールの精製方
法は、塩素含有化合物である補助溶剤を抽出剤として用
いる場合、図２に示すように、前記プロパルギルアルコ
ールおよび水を含む混合溶液（F21）を、抽出剤として
塩素含有化合物を用い（F22,F23）、前記プロパルギル
アルコールを含有するプロパルギルアルコール含有物
（F25）と、抽出残液（F24）とに分離する抽出工程（す
なわち、プロパルギルアルコールを抽出する工程）（工
程２）を含むことができる。抽出は、通常、抽出塔
（３）で行う。この場合、前記プロパルギルアルコール
含有物（F25）は、プロパルギルアルコールと塩素含有
化合物を主に含む有機層成分であり、抽出残液（F24）
は、水を主に含む水層成分である。In the method for purifying propargyl alcohol of the present invention, when an auxiliary solvent which is a chlorine-containing compound is used as an extractant, a mixed solution (F21) containing the propargyl alcohol and water is mixed with the extractant as shown in FIG. Using a chlorine-containing compound (F22, F23) as an extraction step of separating the propargyl alcohol-containing substance (F25) containing the propargyl alcohol and an extraction residue (F24) (that is, a step of extracting propargyl alcohol) ( Step 2) can be included. The extraction is usually performed in the extraction tower (3). In this case, the propargyl alcohol-containing substance (F25) is an organic layer component mainly containing propargyl alcohol and a chlorine-containing compound, and the extraction residue (F24)
Is an aqueous layer component mainly containing water.
【００２８】このようなプロパルギルアルコール含有物
（F25）は、微量の水を含むことがあるが、さらに、該
プロパルギルアルコール含有物(F25)を精製することに
より、前記塩素含有化合物を分離除去するとともに、残
留する水を除去し、実質的に水を含まないプロパルギル
アルコール成分を得ることができる（精製工程（工程
３））。このような精製は、抽出剤回収塔（４）などに
おいて蒸留により行う（蒸留工程（工程４））ことが好
ましく、たとえば、塩素含有化合物の沸点が５０℃以上
１１４℃未満である場合にはプロパルギルアルコール含
有物に含まれる塩素含有化合物は、エントレーナーとし
て機能して残留する水とともに共沸され、該塩素含有化
合物と水とを実質的に除去できる。この場合、分離され
た塩素含有化合物は、回収して抽出剤として再利用する
ことができる（F22）。このように塩素含有化合物を用
いたプロパルギルアルコール含有物の抽出と精製を組み
合わせることにより、実質的に水を含まない高純度なプ
ロパルギルアルコールを得ることができる。Such a propargyl alcohol-containing substance (F25) may contain a trace amount of water. Further, by purifying the propargyl alcohol-containing substance (F25), the chlorine-containing compound is separated and removed. By removing residual water, a propargyl alcohol component substantially free of water can be obtained (purification step (step 3)). Such purification is preferably performed by distillation in an extractant recovery column (4) or the like (distillation step (step 4)). For example, when the boiling point of the chlorine-containing compound is 50 ° C or higher and lower than 114 ° C, propargyl is used. The chlorine-containing compound contained in the alcohol-containing material functions as an entrainer and azeotropes with the remaining water, so that the chlorine-containing compound and water can be substantially removed. In this case, the separated chlorine-containing compound can be recovered and reused as an extractant (F22). Thus, by combining extraction and purification of a propargyl alcohol-containing substance using a chlorine-containing compound, high-purity propargyl alcohol containing substantially no water can be obtained.
【００２９】前記抽出工程（工程２）により分離される
抽出残液に、プロパルギルアルコールが混入している場
合、図３に示すように、第１段階目の抽出により得られ
る抽出残液（F32）に塩素含有化合物(F34)を加えてさら
に抽出操作を行い、プロパルギルアルコール含有物（F3
6）と抽出残液（F35）とに分離することができる。この
ような抽出残差の再抽出（残液抽出工程（工程５））
は、プロパルギルアルコールの混入割合により適宜実施
することができ、少なくとも１回実施することにより、
プロパルギルアルコールを効果的に回収できる。When propargyl alcohol is mixed in the extraction residue separated in the extraction step (step 2), as shown in FIG. 3, the extraction residue (F32) obtained by the first-stage extraction is used. A chlorine-containing compound (F34) was added to the mixture, and an extraction operation was further performed to obtain a propargyl alcohol-containing substance (F3
6) and extraction residue (F35). Re-extraction of such extraction residue (residual liquid extraction step (step 5))
Can be appropriately performed depending on the mixing ratio of propargyl alcohol, and by performing at least once,
Propargyl alcohol can be recovered effectively.
【００３０】図３に示すように、初めの抽出操作により
得られるプロパルギルアルコール含有物(F33)と、再抽
出により得られるプロパルギルアルコール含有物（F3
6、F39）は、プロパルギルアルコール含有物としてまと
めて抽液受槽（８）に蓄積され、さらに、このプロパル
ギルアルコール含有物(F310)を精製して、実質的に水を
含まないプロパルギルアルコールを得ることができる。As shown in FIG. 3, the propargyl alcohol-containing material (F33) obtained by the first extraction operation and the propargyl alcohol-containing material (F3
6, F39) is accumulated as a propargyl alcohol-containing substance in the extract receiving tank (8), and the propargyl alcohol-containing substance (F310) is further purified to obtain propargyl alcohol containing substantially no water. Can be.
【００３１】このような精製は、蒸留塔（９）などにお
いて蒸留により行うことが好ましい（脱水工程（工程
６））。この場合、たとえば、プロパルギルアルコール
含有物に含まれる塩素含有化合物の沸点が５０℃以上１
１４℃未満である場合、塩素含有化合物は、残留する水
とともに共沸され、該塩素含有化合物と水とを実質的に
除去できる。また、塩素含有化合物の沸点が１１４℃以
上である場合、塩素含有化合物は、プロパルギルアルコ
ールとともに分離（F312）され、水(F311)を実質的に除
去できる。この場合、さらに、抽出剤回収塔（１０）な
どにより、プロパルギルアルコールと塩素含有化合物と
の混合溶液を、塩素含有化合物(F313)とプロパルギルア
ルコール(F314)とに分離（工程７）し、高純度なプロパ
ルギルアルコールを得ることができる。分離された塩素
含有化合物(F314)は、抽出剤として再利用することがで
きる。Such purification is preferably carried out by distillation in a distillation column (9) or the like (dehydration step (step 6)). In this case, for example, the boiling point of the chlorine-containing compound contained in the propargyl alcohol-containing substance is 50 ° C. or higher and 1 point.
When the temperature is lower than 14 ° C., the chlorine-containing compound is azeotroped with the remaining water, so that the chlorine-containing compound and water can be substantially removed. When the boiling point of the chlorine-containing compound is 114 ° C. or higher, the chlorine-containing compound is separated (F312) together with propargyl alcohol, and water (F311) can be substantially removed. In this case, the mixed solution of propargyl alcohol and the chlorine-containing compound is further separated into a chlorine-containing compound (F313) and a propargyl alcohol (F314) by an extractant recovery tower (10) or the like (step 7) to obtain a high-purity solution. Propargyl alcohol can be obtained. The separated chlorine-containing compound (F314) can be reused as an extractant.
【００３２】本発明の前記プロパルギルアルコールの精
製方法では、図４に示すように、プロパルギルアルコー
ルおよび水を含む混合溶液を、抽出剤として塩素含有化
合物を用い（F42）、抽出塔（１１）などにおいて前記
プロパルギルアルコールを含有するプロパルギルアルコ
ール含有物（F44）と、抽出残液（F43）とに分離する抽
出工程（工程２）を含み、さらに抽出残液(F43)に残留
するプロパルギルアルコールを有機成分回収塔（１２）
などにおいて蒸留あるいは抽出などにより回収して、前
記抽出工程（工程２）に戻すプロパルギルアルコール回
収工程（工程８）を含むこともできる。この場合、前記
プロパルギルアルコール回収工程での回収方法は、蒸留
であることが好ましい。また、前記抽出工程（工程２）
により得られるプロパルギルアルコール含有物(F44)
に、水あるいは他の不純物が残留している場合、さらに
該プロパルギルアルコール含有物（F44）を蒸留塔（１
４）などにおいて蒸留（蒸留工程（工程４））して、プ
ロパルギルアルコール成分と、抽出剤、他の不純物など
に分離することもでき、水を含まない高純度なプロパル
ギルアルコール成分（F49）を得ることができる。In the method for purifying propargyl alcohol according to the present invention, as shown in FIG. 4, a mixed solution containing propargyl alcohol and water is used in an extraction column (11) using a chlorine-containing compound as an extractant (F42). An extraction step (step 2) of separating the propargyl alcohol-containing substance (F44) containing the propargyl alcohol and an extraction residue (F43), and further collecting propargyl alcohol remaining in the extraction residue (F43) as an organic component Tower (12)
And the like, a propargyl alcohol recovery step (step 8) can be included which is recovered by distillation or extraction and returned to the extraction step (step 2). In this case, it is preferable that the recovery method in the propargyl alcohol recovery step is distillation. Further, the extraction step (step 2)
Propargyl alcohol-containing material obtained by (F44)
If water or other impurities remain, the propargyl alcohol-containing substance (F44) is further separated from the distillation column (1).
In step 4) or the like, distillation (distillation step (step 4)) can be performed to separate propargyl alcohol component, extractant, other impurities, and the like, to obtain high-purity propargyl alcohol component (F49) containing no water. be able to.
【００３３】また、図５に示すように、前記塩素含有化
合物を抽出剤として用いて、前記プロパルギルアルコー
ルおよび水を含む混合溶液から、プロパルギルアルコー
ルを含有するプロパルギルアルコール含有物（F54）を
抽出塔（１８）で抽出する抽出工程（工程２）、抽出残
液(F53)に残留するプロパルギルアルコールを蒸留など
により有機成分回収塔（１９）で回収して、前記抽出工
程（工程２）に戻すプロパルギルアルコール回収工程
（工程８）および塩素含有化合物をエントレーナーとし
て、前記抽出工程（工程２）を経て得られる前記プロパ
ルギルアルコール含有物を蒸留し、プロパルギルアルコ
ール成分を分離する蒸留工程（工程４）を含み、さら
に、該蒸留工程４を経て得られる蒸留したプロパルギル
アルコール成分（F57）にプロパルギルアルコール生成
反応における中間生成物等の他の不純物が含まれる場合
には、該蒸留したプロパルギルアルコール成分(F57)を
プロパルギルアルコール精製塔（２１）などで精製する
工程（工程９）を含んでいてもよい。As shown in FIG. 5, a propargyl alcohol-containing substance (F54) containing propargyl alcohol is extracted from the mixed solution containing propargyl alcohol and water by using the chlorine-containing compound as an extracting agent. Extraction step (step 2) in step 18), propargyl alcohol remaining in the extraction residue (F53) is collected in an organic component recovery tower (19) by distillation or the like, and returned to the extraction step (step 2). A recovery step (step 8) and a distillation step (step 4) of distilling the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step (step 2) using the chlorine-containing compound as an entrainer to separate a propargyl alcohol component. Further, the propargyl alcohol component (F57) obtained through the distillation step 4 When other impurities such as an intermediate product in the pargylic alcohol production reaction are contained, a step (step 9) of purifying the distilled propargyl alcohol component (F57) with a propargyl alcohol purifying tower (21) or the like is included. May be.
【００３４】このような工程を組み合わせることによ
り、水、不純物を除去した高純度のプロパルギルアルコ
ールを得ることができる。また、図５に示すように、前
記蒸留工程（工程４）は、プロパルギルアルコール、塩
素含有化合物および水を含む溶液を抽出剤回収塔（２
０）により蒸留して、プロパルギルアルコール成分を得
る場合、前記抽出剤回収塔（２０）の塔頂から前記水お
よび前記塩素含有化合物を含む塔頂液（F52）を留出さ
せ、前記抽出剤回収塔（２０）の塔底から前記プロパル
ギルアルコールを含むボトム液（F57）を得る工程（工
程１０）とすることができる。このため、塔底からプロ
パルギルアルコールを含む液を得られるので、生産効率
が高く、工業プロセスに好適である。By combining such steps, high-purity propargyl alcohol from which water and impurities have been removed can be obtained. Further, as shown in FIG. 5, in the distillation step (step 4), a solution containing propargyl alcohol, a chlorine-containing compound and water is converted into an extractant recovery column (2).
When the propargyl alcohol component is obtained by distillation according to 0), the overhead liquid (F52) containing the water and the chlorine-containing compound is distilled off from the top of the extractant recovery tower (20) to recover the extractant. A step (step 10) of obtaining a bottom liquid (F57) containing the propargyl alcohol from the bottom of the tower (20) can be provided. For this reason, a liquid containing propargyl alcohol can be obtained from the bottom of the tower, so that the production efficiency is high and the method is suitable for an industrial process.
【００３５】そして、さらに、前記工程９として示した
とおり、このような工程１０を経て得られる前記ボトム
液(F57)は、精製してプロパルギルアルコール成分を得
る工程（工程１１）において精製することができる。ま
た、前記工程１０を経て得られる前記塔頂液(F52)に塩
素含有化合物が含まれている場合、該塩素含有化合物を
回収し、該回収された塩素含有化合物を抽出剤として再
利用することもできる。Further, as shown in the step 9, the bottom liquid (F57) obtained through the step 10 can be purified in the step of obtaining a propargyl alcohol component (step 11). it can. In addition, when the overhead liquid (F52) obtained through the step 10 contains a chlorine-containing compound, the chlorine-containing compound is recovered, and the recovered chlorine-containing compound is reused as an extractant. Can also.
【００３６】また、図５中の前記抽出剤回収塔（２０）
において、ボトム液にプロパルギルアルコールを含む溶
液を得て、塔頂液から塩素含有化合物を回収する場合
は、塩素含有化合物の沸点が５０℃以上１１４℃未満で
あることが好ましい。塩素含有化合物は残留する水とと
もに共沸除去され、ボトム液をプロパルギルアルコール
と高沸点の不純物とすることができ、ボトム液を精製す
れば、高純度なプロパルギルアルコールを得ることがで
きる。The extraction agent recovery tower (20) in FIG.
In the above, when a solution containing propargyl alcohol is obtained in the bottom liquid and the chlorine-containing compound is recovered from the top liquid, the boiling point of the chlorine-containing compound is preferably 50 ° C. or more and less than 114 ° C. The chlorine-containing compound is azeotropically removed together with the remaining water, so that the bottom liquid can be made into propargyl alcohol and impurities having a high boiling point. If the bottom liquid is purified, high-purity propargyl alcohol can be obtained.
【００３７】このような図１〜図５に例示したプロパル
ギルアルコールの精製方法は、回分操作または連続操作
のいずれでも行うことができる。 ［プロパルギルアルコールの製造方法］本発明に係るプ
ロパルギルアルコールの製造方法は、公知の方法等によ
り製造したプロパルギルアルコールと水とを含む混合溶
液を前記の精製方法により精製して製造する方法であ
る。また、本発明において用いられる前記プロパルギル
アルコールおよび水を含む混合溶液は、公知のプロパル
ギルアルコール生成反応後の未精製の粗反応液でもよい
し、プロパルギルアルコールおよび水を含む粗反応液を
単蒸留した後のものであってもよい。The method for purifying propargyl alcohol illustrated in FIGS. 1 to 5 can be performed by either a batch operation or a continuous operation. [Method for Producing Propargyl Alcohol] The method for producing propargyl alcohol according to the present invention is a method in which a mixed solution containing propargyl alcohol and water produced by a known method or the like is purified by the purification method described above. Further, the mixed solution containing propargyl alcohol and water used in the present invention may be an unrefined crude reaction solution after a known propargyl alcohol production reaction, or may be obtained by simple distillation of a crude reaction solution containing propargyl alcohol and water. May be used.
【００３８】このような精製前のプロパルギルアルコー
ルの生成方法は公知の方法を用いることができ、限定さ
れない。このような精製前のプロパルギルアルコールの
製造方法としては、たとえば、１，２，３−トリクロロ
プロパンと、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触
させる方法が挙げられる。The method for producing such propargyl alcohol before purification can be a known method, and is not limited. Examples of a method for producing such propargyl alcohol before purification include a method in which 1,2,3-trichloropropane is brought into contact with an aqueous solution containing an alkali compound.
【００３９】このような１，２，３−トリクロロプロパ
ンは、市販のもの、または工業的に入手可能なものであ
ればよく特に限定されない。また、この場合、アリルア
ルコールまたはアリルクロライドに塩素を付加して得ら
れる１，２，３−トリクロロプロパンを用いることもで
きる。また、前記アルカリ化合物としては、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種
の元素を含む化合物が好ましく用いられる。このような
アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓな
どが挙げられ、アルカリ土類金属としては、Ｂｅ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどが挙げられる。これらの元素
を含む化合物としては、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、オキシハロゲン化
物、塩基性炭酸塩、カルボン酸塩、有機金属錯体等が挙
げられる。このうち、アルカリ金属のうちでは、Ｎａま
たはＫが好ましく、アルカリ土類金属のうちでは、Ｍｇ
またはＣａが好ましく、これらの金属の水酸化物、酸化
物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩またはカルボン酸塩
がより好ましい。Such 1,2,3-trichloropropane is not particularly limited as long as it is commercially available or industrially available. In this case, 1,2,3-trichloropropane obtained by adding chlorine to allyl alcohol or allyl chloride can also be used. As the alkali compound, a compound containing at least one element selected from alkali metals and alkaline earth metals is preferably used. Examples of such an alkali metal include Li, Na, K, Rb, and Cs, and examples of the alkaline earth metal include Be and M
g, Ca, Sr, Ba and the like. Compounds containing these elements include hydroxides, oxides, carbonates, bicarbonates, phosphates, hydrogen phosphates, oxyhalides, basic carbonates, carboxylate salts, organometallic complexes and the like. No. Of these, Na or K is preferable among alkali metals, and Mg is preferable among alkaline earth metals.
Alternatively, Ca is preferable, and hydroxide, oxide, carbonate, hydrogencarbonate, phosphate or carboxylate of these metals is more preferable.
【００４０】これらのアルカリ化合物は１種単独で、ま
たは２種以上を併用して用いることができる。また、ア
ルカリ化合物として、アンモニア、アミン等の有機塩基
も用いることができる。さらに、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を含
む化合物と、前記有機塩基との混合物を用いることもで
きる。These alkali compounds can be used alone or in combination of two or more. Organic bases such as ammonia and amine can also be used as the alkali compound. Furthermore, a mixture of a compound containing at least one element selected from an alkali metal or an alkaline earth metal and the organic base can also be used.
【００４１】前記アルカリ化合物は、１，２，３−トリ
クロロプロパンに対して、好ましくは３当量以上、さら
に好ましくは３〜２０当量、より好ましくは３〜１２当
量、特に好ましくは３〜８当量の範囲にあることが望ま
しい。１，２，３−トリクロロプロパンとアルカリ化合
物との反応は、第４級アンモニウム塩の存在下に行うこ
とが望ましい。このような第４級アンモニウム塩として
は、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモ
ニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、トリオクチルアリルアンモニウムクロライ
ド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、テト
ラエチルアンモニウムブロマイド、トリエチルシクロヘ
キシルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩
等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらのア
ンモニウム塩は１種単独でまたは複数を併用して用いる
ことができる。The alkali compound is used in an amount of preferably at least 3 equivalents, more preferably 3 to 20 equivalents, more preferably 3 to 12 equivalents, and particularly preferably 3 to 8 equivalents, based on 1,2,3-trichloropropane. It is desirable to be within the range. The reaction between 1,2,3-trichloropropane and an alkali compound is desirably performed in the presence of a quaternary ammonium salt. Examples of such quaternary ammonium salts include tetramethylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, trioctylallylammonium chloride, phenyltriethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, and triethylcyclohexylammonium. And quaternary ammonium salts such as bromide, tetrabutylammonium bromide and tetrabutylammonium hydrogensulfate. These ammonium salts can be used alone or in combination of two or more.
【００４２】このような４級アンモニウム塩は、１，
２，３−トリクロロプロパンに対して、好ましくは０．
０００１〜１０モル、さらに好ましくは０．００１〜１
モルの量で用いることが望ましい。１，２，３−トリク
ロロプロパンとアルカリ化合物との反応には、有機溶媒
を添加することもできる。このような有機溶媒として
は、本発明の反応に悪影響を及ぼさなければ特に限定さ
れず、たとえば、炭化水素、エーテル、ケトン、アミ
ド、ニトリル、エステル、アルコール等が挙げられる。
このような有機溶媒は、１，２，３−トリクロロプロパ
ンに対して、好ましくは０〜１０００質量部、さらに好
ましくは０〜１００質量部の量を用いることが望まし
い。Such a quaternary ammonium salt comprises 1,
Preferably, it is 0.1 to 2,3-trichloropropane.
0001 to 10 mol, more preferably 0.001 to 1
It is desirable to use them in molar amounts. An organic solvent can be added to the reaction between 1,2,3-trichloropropane and an alkali compound. Such an organic solvent is not particularly limited as long as it does not adversely affect the reaction of the present invention, and examples thereof include hydrocarbons, ethers, ketones, amides, nitriles, esters, and alcohols.
Such an organic solvent is preferably used in an amount of preferably 0 to 1000 parts by mass, more preferably 0 to 100 parts by mass, based on 1,2,3-trichloropropane.
【００４３】１，２，３−トリクロロプロパンとアルカ
リ化合物との反応の反応温度は、好ましくは２０〜２０
０℃、さらに好ましくは５０〜１７０℃の範囲にあるこ
とが望ましい。反応圧力は、好ましくは１０〜１０００
ｋＰａ、さらに好ましくは５０〜５００ｋＰａの範囲に
あることが望ましい。本発明に係るプロパルギルアルコ
ールの製造方法では、このように１，２，３−トリクロ
ロプロパンと、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接
触させて得られる混合溶液を、粗反応液のまま前記精製
方法の混合溶液として用いてもよいし、該粗反応液を、
さらに単蒸留して用いても良い。The reaction temperature of the reaction between 1,2,3-trichloropropane and an alkali compound is preferably 20 to 20.
The temperature is desirably in the range of 0 ° C, more preferably 50 to 170 ° C. The reaction pressure is preferably 10 to 1000
kPa, more preferably in the range of 50 to 500 kPa. In the method for producing propargyl alcohol according to the present invention, a mixed solution obtained by bringing 1,2,3-trichloropropane into contact with an aqueous solution containing an alkali compound as described above is used as a crude reaction solution in the purification method. It may be used as a mixed solution, the crude reaction solution,
Further, simple distillation may be used.
【００４４】また、このようなプロパルギルアルコール
の製造方法では、副生成物として、クロロアリルアルコ
ールが生成し、前記プロパルギルアルコールと水との混
合溶液には該クロロアリルアルコールが混入する場合が
あるが、該クロロアリルアルコールは、プロパルギルア
ルコール生成過程の反応中間体でもあり、前記生成方法
における生成過程で分離された該クロロアリルアルコー
ルを回収して、前記プロパルギルアルコールと水との混
合溶液に加え、プロパルギルアルコールの原料として再
利用することができる。In such a method for producing propargyl alcohol, chloroallyl alcohol is produced as a by-product, and the mixed solution of propargyl alcohol and water may be mixed with the chloroallyl alcohol. The chloroallyl alcohol is also a reaction intermediate in the production process of propargyl alcohol, and the chloroallyl alcohol separated in the production process in the production method is recovered and added to a mixed solution of the propargyl alcohol and water, and the propargyl alcohol is added. It can be reused as a raw material.
【００４５】たとえば、図４に示すように、前記の方法
で製造したクロロアリルアルコールが含まれるプロパル
ギルアルコールと水との混合溶液（F41）を、粗反応液
または単蒸留後、前記塩素含有化合物で抽出し、得られ
るプロパルギルアルコール含有物（F44）を蒸留するこ
とにより、クロロアリルアルコールを回収（F411）する
とともに、高純度のプロパルギルアルコール（F49）を
得ることができる。For example, as shown in FIG. 4, a mixed solution (F41) of propargyl alcohol containing chloroallyl alcohol and water produced by the above-mentioned method (F41) is subjected to a crude reaction solution or simple distillation, followed by the above-mentioned chlorine-containing compound. By extracting and distilling the resulting propargyl alcohol-containing substance (F44), chloroallyl alcohol can be recovered (F411) and high-purity propargyl alcohol (F49) can be obtained.
【００４６】また、図５に示すように、前記の方法で製
造したクロロアリルアルコールが含まれるプロパルギル
アルコールと水との混合溶液（F51）を、粗反応液また
は単蒸留後、前記塩素含有化合物で抽出し、得られるプ
ロパルギルアルコール含有物（F54）を蒸留することに
より、クロロアリルアルコールとプロパルギルアルコー
ルを含有する溶液（F57）を得て、さらにこれらを分離
精製してクロロアリルアルコールを回収（F59）すると
ともに、高純度のプロパルギルアルコール（F58）を得
ることができる。As shown in FIG. 5, a mixed solution (F51) of propargyl alcohol containing chloroallyl alcohol and water produced by the above-mentioned method (F51) is subjected to a crude reaction solution or simple distillation, followed by the above-mentioned chlorine-containing compound. Extraction and distillation of the obtained propargyl alcohol-containing substance (F54) yielded a solution (F57) containing chloroallyl alcohol and propargyl alcohol, which were further separated and purified to recover chloroallyl alcohol (F59). In addition, high-purity propargyl alcohol (F58) can be obtained.
【００４７】なお、本発明は以上説明した事項に限定さ
れることはなく、本発明の目的、作用、効果を逸脱しな
い範囲での変更が可能であることはいうまでもない。The present invention is not limited to the items described above, and it goes without saying that changes can be made without departing from the objects, functions and effects of the present invention.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明に係るプロパルギルアルコールの
精製方法によれば、水とプロパルギルアルコールの混合
溶液に対し、塩素含有化合物をプロパルギルアルコール
の抽出剤として用いると、抽出剤への水の混入を抑えつ
つ、プロパルギルアルコールを純度良く抽出することが
できる。また、該塩素含有化合物を用いて混合溶液を蒸
留すると、プロパルギルアルコールと水との共沸を抑え
つつ、水と塩素含有化合物を共沸させることができるの
で、脱水された高純度のプロパルギルアルコールを得る
ことができる。また、補助溶剤として塩素含有化合物を
用い、このような抽出工程、蒸留工程を組み合わせるこ
とにより、水を含まない高純度なプロパルギルアルコー
ル成分を得ることができる。さらに、本発明に係る精製
方法によれば、塩素含有化合物は引火点等の問題が小さ
いので、工業プロセス上有用である。According to the method for purifying propargyl alcohol according to the present invention, when a chlorine-containing compound is used as an extractant for propargyl alcohol in a mixed solution of water and propargyl alcohol, water is prevented from being mixed into the extractant. In addition, propargyl alcohol can be extracted with high purity. Further, when the mixed solution is distilled using the chlorine-containing compound, water and the chlorine-containing compound can be azeotroped while suppressing the azeotropy between propargyl alcohol and water. Obtainable. Further, by using a chlorine-containing compound as an auxiliary solvent and combining such an extraction step and a distillation step, a high-purity propargyl alcohol component containing no water can be obtained. Furthermore, according to the purification method of the present invention, the chlorine-containing compound has a small problem such as a flash point and is useful in an industrial process.
【００４９】[0049]
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定さ
れるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５０】[0050]
【実施例１】［エントレーナーに１，２−ジクロロエタ
ンを用いた共沸蒸留］図１に示すように、プロパルギル
アルコール／水＝５０［モル］／１００［モル］の混合
液(F11)を蒸留塔１に導入し、混合液１５０モルに対し
１，２−ジクロロエタン１００モル(F12,F13)を加えた
混合溶液について、水と１，２−ジクロロエタンを共沸
混合物として共沸蒸留を行う。Example 1 [Azeotropic distillation using 1,2-dichloroethane as an entrainer] As shown in FIG. 1, a mixed solution (F11) of propargyl alcohol / water = 50 [mol] / 100 [mol] is distilled. The mixture is introduced into the tower 1, and 100 mol of 1,2-dichloroethane (F12, F13) is added to 150 mol of the mixture, and azeotropic distillation is performed using water and 1,2-dichloroethane as an azeotropic mixture.
【００５１】1,2-ジクロロエタンと水からなる留去分
（F14）は、凝縮分離塔（２）で凝縮させ２液分離し下
層より１，２−ジクロロエタン成分（F12）を回収し、
水を分離（F16）し、１，２−ジクロロエタンの損失分
を補充（F13）しつつ、蒸留塔（１）に戻す。蒸留塔か
ら精製されたプロパルギルアルコール成分(F15)を得
る。結果を表１に示す。The distillate (F14) consisting of 1,2-dichloroethane and water is condensed in a condensation / separation tower (2) and separated into two liquids, and a 1,2-dichloroethane component (F12) is recovered from the lower layer.
The water is separated (F16) and returned to the distillation column (1) while replenishing the loss of 1,2-dichloroethane (F13). A purified propargyl alcohol component (F15) is obtained from the distillation column. Table 1 shows the results.
【００５２】[0052]
【実施例２】［抽出剤に１，２−ジクロロエタンを用い
た抽出及び蒸留］図２に示すように、実施例１と同様の
組成の混合液１５０モル(F21)に対し、１００モルの
１，２−ジクロロエタン（F22,F23）を加えた混合溶液
を抽出塔（３）で抽出する。抽出により水成分を分離
（F24）するとともに、プロパルギルアルコール含有物
(F25)を、抽出剤回収塔（４）に導入して蒸留し、プロ
パルギルアルコール成分(F26)を得る。また１，２−ジ
クロロエタンを回収(F22)し、損失分を補充(F23)して抽
出塔（３）に戻す。Example 2 [Extraction and Distillation Using 1,2-Dichloroethane as Extractant] As shown in FIG. 2, 100 mol of 1 mol was added to 150 mol (F21) of a mixture having the same composition as in Example 1. , 2-Dichloroethane (F22, F23) was added to the mixed solution, and the mixture was extracted by the extraction column (3). Separation of water component by extraction (F24) and propargyl alcohol content
(F25) is introduced into the extractant recovery column (4) and distilled to obtain a propargyl alcohol component (F26). Further, 1,2-dichloroethane is recovered (F22), and the loss is replenished (F23) and returned to the extraction column (3).
【００５３】結果を表２に示す。Table 2 shows the results.
【００５４】[0054]
【実施例３】［抽出剤に１，４−ジクロロ−シス−２−
ブテンを用いた抽出及び共沸蒸留］図３に示すように、
プロパルギルアルコール／水＝３［モル］／４７［モ
ル］の混合液に、混合液と等モル量の１，４−ジクロロ
−シス−２−ブテン（５０モル）を加えて得られる混合
溶液(F31)を抽出塔（５）に導入し、抽出を行う。Example 3 [Extracting agent is 1,4-dichloro-cis-2-
Extraction and Azeotropic Distillation with Butene] As shown in FIG.
A mixed solution (F31) obtained by adding an equimolar amount of 1,4-dichloro-cis-2-butene (50 mol) to a mixture of propargyl alcohol / water = 3 [mol] / 47 [mol] ) Is introduced into the extraction tower (5) to perform extraction.
【００５５】プロパルギルアルコール含有物(F33)を分
離するとともに、抽出残液(F32)を分離し、さらにこの
抽出残液(F32)に、１，４−ジクロロ−シス−２−ブテ
ンを５０モル(F34)加えて、抽出塔（６）で再抽出を行
う。次いで、抽出塔（６）で得られるプロパルギルアル
コール含有物(F36)を分離するとともに、抽出残液(F35)
を分離し、さらにこの抽出残液(F35)に、１，４−ジク
ロロ−シス−２−ブテンを５０モル(F37)加えて、抽出
塔（７）で再抽出を行い、プロパルギルアルコール含有
物(F39)を分離するとともに、抽出残液(F38)を分離す
る。The propargyl alcohol-containing substance (F33) was separated, the extraction residue (F32) was separated, and 1,4-dichloro-cis-2-butene was added to the extraction residue (F32) in an amount of 50 mol ( F34) In addition, re-extraction is performed in the extraction column (6). Next, the propargyl alcohol-containing substance (F36) obtained in the extraction column (6) is separated, and the extraction residue (F35)
And 50 mol (F37) of 1,4-dichloro-cis-2-butene was added to the extraction residue (F35), and the mixture was re-extracted with an extraction column (7) to obtain a propargyl alcohol-containing substance (F35). F39) and an extraction residue (F38).
【００５６】このようにして抽出を実施した後、得られ
たプロパルギルアルコール含有物（F33,F36,F39）を、
抽液受槽（８）を経て蒸留塔（９）に導入（F310）し、
蒸留により水成分(F311)と、プロパルギルアルコールお
よび１，４−ジクロロ−シス−２−ブテンの混合溶液(F
312)とに分離する。さらにこの混合溶液(F312)を抽出剤
回収塔（１０）で蒸留してプロパルギルアルコール成分
（F313）と抽出剤である１，４−ジクロロ−シス−２−
ブテン成分(F314)に分離する。１，４−ジクロロ−シス
−２−ブテン成分(F314)を回収し、損失分を補充し抽出
剤として再利用する。After performing the extraction in this manner, the obtained propargyl alcohol-containing substance (F33, F36, F39) is
Introduced into the distillation tower (9) via the extraction liquid receiving tank (8) (F310),
By distillation, a mixed solution of the water component (F311), propargyl alcohol and 1,4-dichloro-cis-2-butene (F311)
312). Further, this mixed solution (F312) is distilled in the extractant recovery column (10) to disperse the propargyl alcohol component (F313) and 1,4-dichloro-cis-2-extractant as the extractant.
Separates into butene components (F314). The 1,4-dichloro-cis-2-butene component (F314) is recovered, and the loss is replenished and reused as an extractant.
【００５７】結果を表３に示す。Table 3 shows the results.
【００５８】[0058]
【実施例４】［プロパルギルアルコールの製造（反応液
からの抽出−蒸留（回分操作））］１，２，３−トリク
ロロプロパン、Na2CO3、水の混合溶液をオートクレーブ
に仕込み、密閉系で撹拌させながら、反応温度１５０℃
で反応させた。表４（F41）に示す組成で得られたプロ
パルギルアルコール反応液（水、プロパルギルアルコー
ル、不純物：２−クロロアリルアルコール）（F41）に
対し、表４に示す組成で１，２−ジクロロエタン（F4
2）、回収有機成分(F45)を加えた混合溶液を抽出塔（１
１）で抽出する。抽出により水を分離（抽出残液：F4
3）するとともに、プロパルギルアルコール含有物(F44)
を、抽液受槽（１３）を経由して蒸留塔（１４）に導入
して蒸留する。なお、ここで前記プロパルギルアルコー
ル反応液の他にも、単蒸留にて不純物をある程度除去し
たプロパルギルアルコール溶液を使用することも可能で
ある。Example 4 [Production of Propargyl Alcohol (Extraction from Reaction Solution-Distillation (Batch Operation))] A mixed solution of 1,2,3-trichloropropane, Na 2 CO 3 and water was charged into an autoclave, and the mixture was placed in a closed system. While stirring, the reaction temperature is 150 ° C
Was reacted. To a propargyl alcohol reaction solution (water, propargyl alcohol, impurity: 2-chloroallyl alcohol) (F41) obtained with the composition shown in Table 4 (F41), 1,2-dichloroethane (F4
2) The mixed solution to which the recovered organic component (F45) was added was extracted into an extraction tower (1).
Extract in 1). Water is separated by extraction (extraction residue: F4
3) Propargyl alcohol content (F44)
Is introduced into the distillation column (14) via the extract receiving tank (13) and distilled. Here, in addition to the propargyl alcohol reaction solution, a propargyl alcohol solution from which impurities have been removed to some extent by simple distillation can also be used.
【００５９】抽出残液（F43）には、全量に対し約２モ
ル％のプロパルギルアルコール、約１モル％の抽出剤が
含まれており、これらを有機成分回収塔（１２）にて回
収するとともに、残分の水成分（F46）を分離する。回
収有機成分（F45）は後の抽出操作時に前記反応液(F41)
に加えて抽出する。プロパルギルアルコール含有物は回
分操作により、以下のように抽出剤の回収（F48）、プ
ロパルギルアルコールの分離（F49）、プロパルギルア
ルコール−不純物共沸混合物(F410)の回収を順次行う。The extraction residue (F43) contains about 2 mol% of propargyl alcohol and about 1 mol% of an extractant with respect to the total amount, and these are recovered in the organic component recovery column (12). The remaining water component (F46) is separated. The recovered organic component (F45) is used for the reaction solution (F41) during the subsequent extraction operation.
Extract in addition to With respect to the propargyl alcohol-containing material, the extraction agent is recovered (F48), the propargyl alcohol is separated (F49), and the propargyl alcohol-impurity azeotrope (F410) is sequentially recovered by a batch operation as follows.
【００６０】蒸留塔（１４）に供給されたプロパルギル
アルコール含有物は沸点の順に含有物を留去する（水−
１，２−ジクロロエタン共沸混合物（沸点：７２℃）、
１，２−ジクロロエタン（８４℃）、プロパルギルアル
コール（１１４℃）、２−クロロアリルアルコール（１
３３℃））。この場合、１，２−ジクロロエタンの回収
が終了後、プロパルギルアルコールの回収を開始する。
２−クロロアリルアルコールの留出が始まる時点で製品
の回収を停止すると、プロパルギルアルコールの純度は
９９モル％以上で回収率は反応液中のプロパルギルアル
コール量に対して９４％となる。これ以降に留去するプ
ロパルギルアルコールは次回の精製時にプロパルギルア
ルコール含有物に加えて精製する。The content of propargyl alcohol supplied to the distillation column (14) is distilled off in the order of the boiling point (water-
1,2-dichloroethane azeotrope (boiling point: 72 ° C.),
1,2-dichloroethane (84 ° C.), propargyl alcohol (114 ° C.), 2-chloroallyl alcohol (1
33 ° C)). In this case, after the recovery of 1,2-dichloroethane is completed, the recovery of propargyl alcohol is started.
When the recovery of the product is stopped at the time when the distillation of 2-chloroallyl alcohol starts, the purity of propargyl alcohol is 99 mol% or more and the recovery rate is 94% based on the amount of propargyl alcohol in the reaction solution. The propargyl alcohol to be distilled off thereafter is purified in addition to the propargyl alcohol-containing substance at the next purification.
【００６１】[0061]
【実施例５】［プロパルギルアルコールの製造（プロパ
ルギルアルコール反応液からの抽出−蒸留（連続操
作））］実施例を図５に示す。実施例４と同様の反応に
より得た表５に示す組成で得られたプロパルギルアルコ
ール反応液（水、プロパルギルアルコール、不純物：２
−クロロアリルアルコール）（F51）に対し、表５に示
す組成の１，２−ジクロロエタン(F52)、回収有機成分
(F55)を加えた混合溶液を抽出塔（１８）で抽出する。
抽出により水を分離（抽出残液：F53）するとともに、
プロパルギルアルコール含有物(F54)を抽出剤回収塔
（２０）に導入して精製する。実施例４と同様に、プロ
パルギルアルコール反応液の他にも、単蒸留にて不純物
をある程度除去したプロパルギルアルコール溶液を使用
することも可能である。Example 5 [Production of propargyl alcohol (extraction-distillation from propargyl alcohol reaction solution (continuous operation))] An example is shown in FIG. A propargyl alcohol reaction solution (water, propargyl alcohol, impurity: 2) obtained by the same reaction as in Example 4 and having the composition shown in Table 5
-Chloroallyl alcohol) (F51), 1,2-dichloroethane (F52) having the composition shown in Table 5, and recovered organic components
The mixed solution to which (F55) has been added is extracted in the extraction tower (18).
Separation of water by extraction (extraction residue: F53)
The propargyl alcohol-containing substance (F54) is introduced into the extractant recovery tower (20) for purification. Similarly to Example 4, in addition to the propargyl alcohol reaction solution, a propargyl alcohol solution from which impurities have been removed to some extent by simple distillation can also be used.
【００６２】抽出残液（F53）には、プロパルギルアル
コール、抽出剤が含まれており、これを有機成分回収塔
（１９）にて回収するとともに、残分の水成分（F56）
を分離する。回収した有機成分（F55）は後の抽出操作
時に前記反応液に加えて抽出する。プロパルギルアルコ
ール含有物（F54）は有機成分回収塔（１９）で、抽出
剤成分（F52）と、プロパルギルアルコール−不純物混
合物(F57)とに分離する。以上の工程を連続操作により
行う。The extraction residue (F53) contains propargyl alcohol and an extractant, which are recovered in an organic component recovery tower (19) and the remaining water component (F56)
Is separated. The recovered organic component (F55) is added to and extracted from the reaction solution during a subsequent extraction operation. The propargyl alcohol-containing substance (F54) is separated into an extractant component (F52) and a propargyl alcohol-impurity mixture (F57) in an organic component recovery tower (19). The above steps are performed by a continuous operation.
【００６３】得られたプロパルギルアルコール−不純物
混合物(F57)から、プロパルギルアルコール精製塔（２
１）において不純物（２−クロロアリルアルコール）
（F59）を蒸留により分離した結果、得られた精製プロ
パルギルアルコール(F58)の純度は９９モル％以上、回
収率は９７％となる。結果を表５に示す。From the obtained propargyl alcohol-impurity mixture (F57), a propargyl alcohol purification column (2
Impurity (2-chloroallyl alcohol) in 1)
As a result of separating (F59) by distillation, the purity of the obtained purified propargyl alcohol (F58) is 99 mol% or more, and the recovery rate is 97%. Table 5 shows the results.
【００６４】[0064]
【表１】 [Table 1]
【００６５】[0065]
【表２】 [Table 2]
【００６６】[0066]
【表３】 [Table 3]
【００６７】[0067]
【表４】 [Table 4]
【００６８】[0068]
【表５】 [Table 5]
【図１】図１は、塩素含有化合物をエントレーナーに用
いて共沸蒸留を行い、水−プロパルギルアルコール混合
溶液を脱水する工程を示すフローシートである。FIG. 1 is a flow sheet showing a step of performing azeotropic distillation using a chlorine-containing compound as an entrainer to dehydrate a water-propargyl alcohol mixed solution.
【図２】図２は、塩素含有化合物を抽出剤に用い、多量
の水を含有する水−プロパルギルアルコール混合溶液か
ら、プロパルギルアルコールを抽出し、引き続きこの抽
出物を蒸留にて精製を行う工程を示すフローシートであ
る。FIG. 2 shows a process of extracting propargyl alcohol from a water-propargyl alcohol mixed solution containing a large amount of water using a chlorine-containing compound as an extractant, and subsequently purifying the extract by distillation. It is a flow sheet shown.
【図３】図３は、多量の水を含有する水−プロパルギル
アルコール混合溶液から、抽出剤及びエントレーナーと
して１，４−ジクロロ−シス−２−ブテンを用いてプロ
パルギルアルコールを抽出、共沸蒸留して脱水する工程
を示すフローシートである。FIG. 3 shows extraction of propargyl alcohol from a water-propargyl alcohol mixed solution containing a large amount of water using 1,4-dichloro-cis-2-butene as an extractant and an entrainer, and azeotropic distillation. 5 is a flow sheet showing a step of dehydrating by drying.
【図４】図４は、多量の水を含有するプロパルギルアル
コール反応液から、抽出、蒸留によりプロパルギルアル
コールを得る回分操作の工程を示すフローシートであ
る。FIG. 4 is a flow sheet showing the steps of a batch operation for obtaining propargyl alcohol from a propargyl alcohol reaction solution containing a large amount of water by extraction and distillation.
【図５】図５は、多量の水を含有するプロパルギルアル
コール反応液から、抽出、蒸留によりプロパルギルアル
コールを得る連続操作の工程を示すフローシートであ
る。FIG. 5 is a flow sheet showing steps of a continuous operation for obtaining propargyl alcohol from a propargyl alcohol reaction solution containing a large amount of water by extraction and distillation.
F11 水−プロパルギルアルコール混合溶液 F12 １，２−ジクロロエタン成分（回収） F13 １，２−ジクロロエタン成分（補充） F14 蒸留による留去成分 F15 プロパルギルアルコール成分 F16 分離された水成分 １ 蒸留塔 ２ 凝縮分離塔 F21 水−プロパルギルアルコール混合溶液 F22 １，２−ジクロロエタン成分（回収） F23 １，２−ジクロロエタン成分（補充） F24 分離された水成分 F25 プロパルギルアルコール含有物 F26 精製したプロパルギルアルコール成分 ３ 抽出塔 ４ 抽出剤回収塔 F31 水−プロパルギルアルコール−１，４−ジクロロ
−シス−２−ブテン混合溶液 F32 抽出残液 F33 プロパルギルアルコール含有物 F34 １，４−ジクロロ−シス−２−ブテン F35 抽出残液 F36 プロパルギルアルコール含有物 F37 １，４−ジクロロ−シス−２−ブテン F38 抽出残液 F39 プロパルギルアルコール含有物 F310 プロパルギルアルコール含有物 F311 分離された水成分 F312 プロパルギルアルコール−１，４−ジクロロ−シ
ス−２−ブテン混合溶液 F313 精製したプロパルギルアルコール成分 F314 回収した１，４−ジクロロ−シス−２−ブテン成
分 ５ 抽出塔 ６ 抽出塔 ７ 抽出塔 ８ 抽液受槽 ９ 蒸留塔 １０ 抽出剤回収塔 F41 プロパルギルアルコール反応液 F42 抽出剤（１，２−ジクロロエタン） F43 抽出残液 F44 プロパルギルアルコール含有物 F45 回収有機成分 F46 分離された水成分 F47 プロパルギルアルコール含有物 F48 抽出剤（１，２−ジクロロエタン） F49 精製したプロパルギルアルコール成分 F410 プロパルギルアルコール−不純物（２−クロロア
リルアルコール）共沸混合物 F411 ２−クロロアリルアルコール成分 １１ 抽出塔 １２ 有機成分回収塔 １３ 抽液受槽 １４ 蒸留塔 １５ 抽出剤受槽 １６ プロパルギルアルコール製品タンク １７ 混合物受けタンク F51 プロパルギルアルコール反応液 F52 抽出剤（１，２−ジクロロエタン） F53 抽出残液 F54 プロパルギルアルコール含有物 F55 回収有機成分 F56 分離された水成分 F57 プロパルギルアルコール含有物 F58 精製したプロパルギルアルコール成分 F59 ２−クロロアリルアルコール成分 １８ 抽出塔 １９ 有機成分回収塔 ２０ 抽出剤回収塔 ２１ プロパルギルアルコール精製塔F11 Water-propargyl alcohol mixed solution F12 1,2-Dichloroethane component (recovery) F13 1,2-Dichloroethane component (replenishment) F14 Distillation component by distillation F15 Propargyl alcohol component F16 Separated water component 1 Distillation tower 2 Condensation separation tower F21 Water-propargyl alcohol mixed solution F22 1,2-Dichloroethane component (recovery) F23 1,2-Dichloroethane component (replenishment) F24 Separated water component F25 Propargyl alcohol content F26 Purified propargyl alcohol component 3 Extraction tower 4 Extractant Recovery tower F31 Water-propargyl alcohol-1,4-dichloro-cis-2-butene mixed solution F32 Extraction residue F33 Propargyl alcohol content F34 1,4-Dichloro-cis-2-butene F35 Extraction residue F36 Contains propargyl alcohol Substance F37 1,4-dichloro-cis-2-butene F38 Residual liquid F39 Propargyl alcohol content F310 Propargyl alcohol content F311 Separated water component F312 Propargyl alcohol-1,4-dichloro-cis-2-butene mixed solution F313 Purified propargyl alcohol component F314 Recovered 1,4-dichloro -Cis-2-butene component 5 extraction tower 6 extraction tower 7 extraction tower 8 extraction tank 9 distillation tower 10 extractant recovery tower F41 propargyl alcohol reaction liquid F42 extractant (1,2-dichloroethane) F43 extraction residue F44 propargyl alcohol Inclusions F45 Recovered organic components F46 Separated water components F47 Propargyl alcohol inclusions F48 Extractant (1,2-dichloroethane) F49 Purified propargyl alcohol components F410 Propargyl alcohol-impurity (2-chloroallyl alcohol) azeotrope F411 2 -Chloroallyl alcohol Minutes 11 extraction tower 12 organic component recovery tower 13 extraction liquid receiving tank 14 distillation tower 15 extractant receiving tank 16 propargyl alcohol product tank 17 mixture receiving tank F51 propargyl alcohol reaction liquid F52 extractant (1,2-dichloroethane) F53 extraction residual liquid F54 propargyl Alcohol content F55 Recovered organic component F56 Separated water component F57 Propargyl alcohol content F58 Refined propargyl alcohol component F59 2-Chloroallyl alcohol component 18 Extraction tower 19 Organic component recovery tower 20 Extractant recovery tower 21 Propargyl alcohol purification tower
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青 木 隆 典 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 (72)発明者 廣 俊 孝 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 (72)発明者 新 井 龍 晴 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 (72)発明者 小 柳 雅 行 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 AD13 AD16 BD60 FC80 FE11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takanori Aoki 5-1 Ogimachi, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Showa Denko Co., Ltd. 5-1 Ogimachi-ku, Showa Denko Corporation Kawasaki Production and Technology Division (72) Inventor Tatsuharu Arai 5-1 Ogimachi, Kawasaki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Showa Denko Corporation Kawasaki Production and Technology Division (72) Invention Person Masayuki Koyanagi 5-1 Ogimachi, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Kawasaki Production & Engineering Division, Showa Denko KK 4H006 AA02 AD11 AD13 AD16 BD60 FC80 FE11
Claims (29)
て、プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液か
ら、プロパルギルアルコール成分を分離する工程を含む
ことを特徴とするプロパルギルアルコールの精製方法。1. A method for purifying propargyl alcohol, comprising a step of separating a propargyl alcohol component from a mixed solution containing propargyl alcohol and water using a chlorine-containing compound as an auxiliary solvent.
該エントレーナーの存在下に、プロパルギルアルコール
および水を含む混合溶液を蒸留し、プロパルギルアルコ
ール成分を分離する蒸留工程（工程１）を含むことを特
徴とする請求項１に記載のプロパルギルアルコールの精
製方法。2. The method according to claim 1, wherein the auxiliary solvent is an entrainer.
The method for purifying propargyl alcohol according to claim 1, comprising a distillation step (step 1) of distilling a mixed solution containing propargyl alcohol and water in the presence of the entrainer to separate a propargyl alcohol component. .
パルギルアルコールおよび水を含む混合溶液から、前記
プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程（工程２）
を含むことを特徴とする請求項１に記載のプロパルギル
アルコールの精製方法。3. An extraction step in which the auxiliary solvent is an extractant and the propargyl alcohol is extracted from a mixed solution containing the propargyl alcohol and water (step 2).
The method for purifying propargyl alcohol according to claim 1, comprising:
て、前記プロパルギアルコールおよび水を含む混合溶液
から、前記プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程
（工程２）と、前記抽出工程（工程２）を経て得られる
プロパルギルアルコール含有物を精製してプロパルギル
アルコール成分を得る精製工程（工程３）とからなるこ
とを特徴とする請求項３に記載のプロパルギルアルコー
ルの精製方法。4. An extraction step (step 2) for extracting the propargyl alcohol from a mixed solution containing the propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extracting agent, and an extraction step (step 2). The method for purifying propargyl alcohol according to claim 3, comprising a purification step (step 3) of purifying the propargyl alcohol-containing substance obtained through the process to obtain a propargyl alcohol component.
有化合物をエントレーナーとして、前記プロパルギルア
ルコール含有物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分
を分離する蒸留工程（工程４）であることを特徴とする
請求項４に記載のプロパルギルアルコールの精製方法。5. The purification step (step 3) is a distillation step (step 4) in which the propargyl alcohol-containing substance is distilled using the chlorine-containing compound as an entrainer to separate a propargyl alcohol component. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 4.
て、前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶
液から、前記プロパルギルアルコールを抽出する抽出工
程（工程２）と、 前記塩素含有化合物を抽出剤として用いて、プロパルギ
ルアルコールと水を含む混合溶液の抽出操作後に得られ
る水と前記塩素含有化合物とプロパルギルアルコールと
を含む抽出残液から、プロパルギルアルコールを抽出す
る工程を少なくとも１回行う残液抽出工程（工程５）
と、 前記抽出工程（工程２）と残液抽出工程（工程５）とを
経て得られる前記プロパルギルアルコール含有物の混合
溶液を蒸留し、脱水されたプロパルギルアルコール成分
を得る脱水工程（工程６）と、 前記脱水工程（工程６）を経て得られるプロパルギルア
ルコール成分を精製する工程（工程７）とからなること
を特徴とする請求項３に記載のプロパルギルアルコール
の精製方法。6. An extraction step (step 2) of extracting the propargyl alcohol from the mixed solution containing propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extractant, and using the chlorine-containing compound as an extractant. A residual liquid extraction step (at least one step of extracting propargyl alcohol from water, an extraction residual liquid containing the chlorine-containing compound and propargyl alcohol obtained after the extraction operation of the mixed solution containing propargyl alcohol and water at least once); 5)
A dehydration step (step 6) of distilling the mixed solution of the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step (step 2) and the residual liquid extraction step (step 5) to obtain a dehydrated propargyl alcohol component. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 3, comprising a step (step 7) of purifying a propargyl alcohol component obtained through the dehydration step (step 6).
て、前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶
液から、プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程
（工程２）と、 前記抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残液から残
留するプロパルギルアルコールを回収し、該回収プロパ
ルギルアルコールを、前記抽出工程（工程２）に戻すプ
ロパルギルアルコール回収工程（工程８）とからなるこ
とを特徴とする請求項３に記載のプロパルギルアルコー
ルの精製方法。7. An extraction step (step 2) for extracting propargyl alcohol from the mixed solution containing propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extractant, and the extraction step (step 2). 4. A propargyl alcohol recovery step (step 8), wherein the remaining propargyl alcohol is recovered from the extracted residual solution, and the recovered propargyl alcohol is returned to the extraction step (step 2). A method for purifying propargyl alcohol.
て、前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶
液から、プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程
（工程２）と、 前記抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残液から残
留するプロパルギルアルコールを回収し、該回収プロパ
ルギルアルコールを、前記抽出工程（工程２）の混合溶
液に戻すプロパルギルアルコール回収工程（工程８）
と、 前記塩素含有化合物をエントレーナーとして、前記抽出
工程（工程２）を経て得られる前記プロパルギルアルコ
ール含有物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分を分
離する蒸留工程（工程４）とからなることを特徴とする
請求項３に記載のプロパルギルアルコールの精製方法。8. An extraction step (step 2) for extracting propargyl alcohol from the mixed solution containing propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extractant, and the extraction step (step 2). Propargyl alcohol recovery step (Step 8) in which the remaining propargyl alcohol is recovered from the resulting extraction residue and the recovered propargyl alcohol is returned to the mixed solution in the extraction step (Step 2).
And distilling the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step (step 2) using the chlorine-containing compound as an entrainer to separate a propargyl alcohol component (step 4). The method for purifying propargyl alcohol according to claim 3.
て、前記プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶
液から、プロパルギルアルコールを抽出する抽出工程
（工程２）と、 前記抽出工程（工程２）を経て得られる抽出残液から残
留するプロパルギルアルコールを回収し、該回収プロパ
ルギルアルコールを、前記抽出工程（工程２）の混合溶
液に戻すプロパルギルアルコール回収工程（工程８）
と、 前記塩素含有化合物をエントレーナーとして、前記抽出
工程２を経て得られる前記プロパルギルアルコール含有
物を蒸留し、プロパルギルアルコール成分を分離する蒸
留工程（工程４）と、 前記蒸留工程４を経て得られる蒸留したプロパルギルア
ルコール成分をさらに精製する工程（工程９）とからな
ることを特徴とする請求項３に記載のプロパルギルアル
コールの精製方法。9. An extraction step (step 2) for extracting propargyl alcohol from the mixed solution containing propargyl alcohol and water using the chlorine-containing compound as an extractant, and the extraction step (step 2). Propargyl alcohol recovery step (Step 8) in which the remaining propargyl alcohol is recovered from the resulting extraction residue and the recovered propargyl alcohol is returned to the mixed solution in the extraction step (Step 2).
Using the chlorine-containing compound as an entrainer, distilling the propargyl alcohol-containing substance obtained through the extraction step 2 to separate a propargyl alcohol component (step 4), and obtained through the distillation step 4. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 3, comprising a step (step 9) of further purifying the distilled propargyl alcohol component.
（工程８）のうちの抽出残液からプロパルギルアルコー
ルを回収する方法が、蒸留であることを特徴とする請求
項７〜９のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの
精製方法。10. The propargyl alcohol according to claim 7, wherein the method of recovering propargyl alcohol from the residual extract in the propargyl alcohol recovery step (step 8) is distillation. Purification method.
合物および水を含む溶液を蒸留塔で蒸留し、プロパルギ
ルアルコール成分を得る工程を含むプロパルギルアルコ
ールの精製方法であって、 前記蒸留塔の塔頂から前記水および前記塩素含有化合物
を含む塔頂液を留出させ、前記蒸留塔の塔底から前記プ
ロパルギルアルコールを含むボトム液を得る工程（工程
１０）を含むことを特徴とするプロパルギルアルコール
の精製方法。11. A method for purifying propargyl alcohol, comprising a step of distilling a solution containing propargyl alcohol, a chlorine-containing compound and water in a distillation column to obtain a propargyl alcohol component, wherein the water and the water are removed from the top of the distillation column. A method for purifying propargyl alcohol, comprising a step (step 10) of distilling a top liquid containing the chlorine-containing compound and obtaining a bottom liquid containing the propargyl alcohol from the bottom of the distillation column.
コールの精製方法が、さらに、前記工程１０を経て得ら
れる前記ボトム液を精製してプロパルギルアルコール成
分を得る工程（工程１１）を含むことを特徴とする請求
項１１に記載のプロパルギルアルコールの精製方法。12. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 11, further comprising a step (step 11) of purifying the bottom liquid obtained through the step 10 to obtain a propargyl alcohol component. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 11.
コールの精製方法が、さらに、前記工程１０を経て得ら
れる前記塔頂液から塩素含有化合物を回収し、該回収さ
れた塩素含有化合物を補助溶剤として再利用する工程を
含むことを特徴とする請求項１１または１２に記載のプ
ロパルギルアルコールの精製方法。13. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 11, further comprising recovering a chlorine-containing compound from the overhead liquid obtained through the step 10, and using the recovered chlorine-containing compound as an auxiliary solvent. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 11 or 12, comprising a step of recycling.
上であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに
記載のプロパルギルアルコールの精製方法。14. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 1, wherein the chlorine-containing compound has a boiling point of 50 ° C. or higher.
上１１４℃未満であることを特徴とする請求項１〜１４
のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの精製方
法。15. The chlorine-containing compound having a boiling point of 50 ° C. or higher and lower than 114 ° C.
The method for purifying propargyl alcohol according to any one of the above.
以上であって、請求項１１に記載の前記工程１０のボト
ム液がプロパルギルアルコールおよび塩素含有化合物を
含有することを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか
に記載のプロパルギルアルコールの精製方法。16. The boiling point of the chlorine-containing compound is 114 ° C.
The method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 11 to 13, wherein the bottom liquid in the step 10 according to claim 11 contains propargyl alcohol and a chlorine-containing compound.
を含む混合溶液が、プロパルギルアルコールおよび水を
含む混合溶液を単蒸留した後のものであることを特徴と
する請求項１〜１６のいずれかに記載のプロパルギルア
ルコールの精製方法。17. The propargyl according to claim 1, wherein the mixed solution containing propargyl alcohol and water is obtained by simple distillation of a mixed solution containing propargyl alcohol and water. A method for purifying alcohol.
を含む混合溶液が、１，２，３−トリクロロプロパン
と、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触させて得
られる粗反応液であることを特徴とする請求項１〜１７
のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの精製方
法。18. The mixed reaction solution containing propargyl alcohol and water is a crude reaction solution obtained by bringing 1,2,3-trichloropropane into contact with an aqueous solution containing an alkali compound. Items 1 to 17
The method for purifying propargyl alcohol according to any one of the above.
を含む混合溶液が、１，２，３−トリクロロプロパン
と、アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触させて得
られる粗反応液を、さらに単蒸留して得られるものであ
ることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の
プロパルギルアルコールの精製方法。19. A crude reaction solution obtained by contacting 1,2,3-trichloropropane with an aqueous solution containing an alkali compound from the mixed solution containing propargyl alcohol and water is further obtained by simple distillation. The method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 1 to 18, characterized in that:
を含む混合溶液が、少なくとも、 １，２，３−トリクロロプロパンと、アルカリ化合物を
含有する水溶液とを接触させる工程（工程２０）と、 前記工程２０で得られる粗反応液を精製してクロロアリ
ルアルコールを得る工程（工程２１）と、 前記工程２１を経て得られるクロロアリルアルコールを
前記工程２０に戻す工程（工程２２）とを経て得られる
プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶液である
ことを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のプ
ロパルギルアルコールの精製方法。20. a step of contacting at least 1,2,3-trichloropropane with an aqueous solution containing an alkali compound (step 20), wherein the mixed solution containing propargyl alcohol and water is obtained in step 20; Propargyl alcohol and water obtained by purifying the resulting crude reaction solution to obtain chloroallyl alcohol (Step 21), and returning the chloroallyl alcohol obtained through Step 21 to Step 20 (Step 22) 20. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 1, wherein the mixed solution comprises:
法が、回分操作または連続操作により行われることを特
徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載のプロパルギ
ルアルコールの精製方法。21. The method for purifying propargyl alcohol according to claim 1, wherein the method for purifying propargyl alcohol is performed by a batch operation or a continuous operation.
４の化合物であることを特徴とする請求項１〜２１のい
ずれかに記載のプロパルギルアルコールの精製方法。22. The chlorine-containing compound having 1 to 1 carbon atoms.
The method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 1 to 21, wherein the compound is compound (4).
ロロ−シス−２−ブテン、パークロロエチレン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプ
ロパン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化
炭素、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−ト
リクロロエチレン、１，２−ジクロロエタンから選ばれ
る少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜１
４および請求項１７〜２２のいずれかに記載のプロパル
ギルアルコールの精製方法。23. The chlorine-containing compound is 1,4-dichloro-cis-2-butene, perchlorethylene,
1,2-trichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, 1,2- The at least one member selected from dichloroethane is characterized by the above-mentioned.
A method for purifying propargyl alcohol according to any one of Claims 4 to 17.
ロロ−シス−２−ブテン、パークロロエチレン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプ
ロパン、１，１，２，２−テトラクロロエタンから選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜
１４および請求項１６〜２３のいずれかに記載のプロパ
ルギルアルコールの精製方法。24. The chlorine-containing compound is 1,4-dichloro-cis-2-butene, perchlorethylene,
2. The method according to claim 1, wherein the at least one kind is selected from 1,2-trichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, and 1,1,2,2-tetrachloroethane.
A method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 14 to 23.
トリクロロプロパンであることを特徴とする請求項１〜
１４および請求項１６〜２４のいずれかに記載のプロパ
ルギルアルコールの精製方法。25. The method according to claim 25, wherein the chlorine-containing compound is 1,2,3-
It is trichloropropane, The claim 1 characterized by the above-mentioned.
A method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 14 to 24.
１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロ
ロエチレン、１，２−ジクロロエタンから選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする請求項１〜１５およ
び請求項１７〜２３のいずれかに記載のプロパルギルア
ルコールの精製方法。26. The chlorine-containing compound is carbon tetrachloride,
24. At least one selected from 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethylene, and 1,2-dichloroethane, any one of claims 1 to 15 and 17 to 23. For the purification of propargyl alcohol.
ロロエタンであることを特徴とする請求項１〜１５、請
求項１７〜２３および請求項２６のいずれかに記載のプ
ロパルギルアルコールの精製方法。27. The method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 1 to 15, 17 to 23, and 26, wherein the chlorine-containing compound is 1,2-dichloroethane.
ロパルギルアルコールの精製方法を含むことを特徴とす
るプロパルギルアルコールの製造方法。28. A method for producing propargyl alcohol, comprising the method for purifying propargyl alcohol according to any one of claims 1 to 27.
アルカリ化合物を含有する水溶液とを接触させてプロパ
ルギルアルコールおよび水を含む混合溶液を製造し、さ
らに、該プロパルギルアルコールおよび水を含む混合溶
液を、請求項１〜２７のいずれかに記載の精製方法によ
り精製して、高純度のプロパルギルアルコールを得るこ
とを特徴とする請求項２８に記載のプロパルギルアルコ
ールの製造方法。29. 1,2,3-trichloropropane,
An aqueous solution containing an alkali compound is contacted to produce a mixed solution containing propargyl alcohol and water, and the mixed solution containing propargyl alcohol and water is further purified by the purification method according to any one of claims 1 to 27. The method for producing propargyl alcohol according to claim 28, wherein purification is performed to obtain high-purity propargyl alcohol.
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