JP2002251028A - 電子写真感光体及び該電子写真感光体を有する電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】直流電圧のみで接触帯電しても耐久を通じて暗
部電位かつ明部電位が安定に保持され画像欠陥のない電
子写真感光体及び電子写真装置を提供する。 【解決手段】接触帯電により直流電圧を電子写真感光体
に印加する手段を有する電子写真装置に用いられ、かつ
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光層にシリコンフタロシアニンを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機、
レーザービームプリンター、普通紙ＦＡＸなどの電子写
真応用分野に広く用いることができる接触帯電により直
接電圧を印加する電子写真感光体及び電子写真装置に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来用いられていた。一方、ポリビニルカルバゾール、
オキサジアゾール、フタロシアニンなどの有機光導電材
料は、無機光導電材料に較べて無公害、高生産性などの
利点があるが、感度が低いため、いくつかの増感方法が
提案されている。効果的な増感方法としては電荷発生層
と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体を用いること
が知られている。最近の電子写真装置の高速化、高画質
化の要求に伴い、高感度な光導電材料として多くのフタ
ロシアニン顔料が提案されている。例えば、特開平５−
７２７７６号公報等に銅フタロシアニン顔料が報告され
ている。

【０００３】一方帯電方式に関しては、コロナ帯電方式
において、画像出力を繰り返し使用するとコロナ帯電時
に発生するオゾンやＮＯｘなどのコロナ生成物により暗
部電位が低下したり、明部電位が上昇したりすることが
あった。そのため繰り返し使用すると画像ボケやかぶ
り、画像濃度低下といった画像欠陥を発生することがあ
った。特に高温高湿下で画像欠陥が増加する傾向があっ
た。この対策として帯電部材を直接電子写真感光体に当
接させ帯電させる方法が最近検討されている。この帯電
部材に直流電圧に交流電圧を重畳させた電界をかけ、電
子写真感光体に電圧を印加するのが一般的になってい
る。しかし、この方法の場合、交流のピーク電圧のため
電子写真感光体にピンホールが開きやすく、また、高周
波のため電子写真感光体がハウリングを起こしやすい。
更に、交流電流がプラスされるため、電子写真感光体表
面の劣化が著しく、トナーの融着及び表面の異常削れを
併発しやすいという問題がある。これらの問題を考慮し
て近年直流電圧のみで帯電する方法が検討されており、
直流電圧のみにした場合は交流電圧を重畳させた場合の
上記の問題点をほぼ解消することが可能になった。しか
し、直流電圧のみによる帯電能力が弱い為に、電荷発生
材料に銅フタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体表
面の電界分布が均一にならないという新たな欠点によ
り、電子写真感光体の感光層中に電荷が充満しやすく、
耐久を通じて暗部電位かつ明部電位を安定に保持するこ
とが困難になり、メモリー等による画像欠陥が発生する
問題が発生した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は直流電
圧のみで接触帯電しても耐久を通じて暗部電位かつ明部
電位が安定に保持され画像欠陥のない電子写真感光体及
び電子写真装置を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、接触帯電によ
り直流電圧を電子写真感光体に印加する手段を有する電
子写真装置に用いられ、かつ導電性支持体上に感光層を
有する電子写真感光体において、該感光層にシリコンフ
タロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光
体である。また、本発明は接触帯電により直流電圧を電
子写真感光体に印加する手段を有する電子写真装置に用
いられ、かつ導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体を有する電子写真装置において、該感光層にシリ
コンフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写
真装置である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。

【０００７】本発明に用いる電子写真画像形成方法は、
感光体の感光層中に含有する電荷発生材料にシリコンフ
タロシアニン顔料を用い、感光体の帯電を、電圧印加さ
れた帯電部材を感光体に接触させることにより行うもの
である。すなわち、図１に示すように、矢印Ａ方向に回
転するドラム状の電子写真感光体１２の外周面に接触帯
電部材１が接触して、この接触帯電部材１により感光体
１２は正又は負の所定電圧に帯電される。接触帯電部材
１には、正又は負の直流電圧がかけられている。接触帯
電部材１に印加する直流電圧は、−２０００Ｖ〜＋２０
００Ｖが好ましい。

【０００８】接触帯電部材１には、瞬時に所望の電圧を
印加しても、また感光体を保護するために、徐々に印加
電圧を上げるようにしてもよい。

【０００９】接触帯電部材１は、感光体１２と同方向あ
るいは逆方向に回転するようにしてもよいし、また回転
させずに感光体の外周面を摺動するようにしてもよい。
更に、接触帯電部材１に感光体１２上の残留トナーをク
リーニングする機能を持たせてもよい。この場合、クリ
ーニング手段１０を設ける必要がない。

【００１０】帯電した感光体１２は、次いで不図示の像
露光手段により光像露光６（スリット露光あるいはレー
ザービーム走査露光など）を受ける。これにより感光体
周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されてい
く。その静電潜像は、次いで現像手段７でトナー現像さ
れ、そのトナー現像が転写帯電手段８により不図示の給
紙部から感光体１２と転写帯電手段８との間に感光体１
２の回転と同期取りされて給送される記録材９の面に順
次転写されていく。像転写を受けた記録材９は感光体面
から分離されて不図示の像定着手段へ導入されて像定着
を受けて複写物（コピー）として機外へプリントアウト
される。

【００１１】像転写後の感光体１２の表面はクリーニン
グ手段１０にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
され、前露光１１により除電処理がされて繰り返して像
形成に使用される。

【００１２】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、図２に示
すように、少なくとも感光体１２、接触帯電部材１及び
現像手段７を容器２０に納めてひとつの電子写真装置ユ
ニットとし、この装置ユニットを装置本体のレールなど
の案内手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。クリ
ーニング手段１０は容器２０内に設けても設けなくても
よい。また、図３に示すように、少なくとも感光体１２
及び接触帯電部材１を第１の容器２１に納めて第１の電
子写真装置ユニットとし、少なくとも現像手段７を第２
の容器２２に納めて第２の電子写真装置ユニットとし、
これら第１の装置ユニットと、第２の装置ユニットとを
着脱自在の構成にしてもよい。クリーニング手段１０は
容器２１内に設けても設けなくてもよい。尚、図２及び
図３では、転写帯電手段として接触帯電部材２３が用い
られている。接触帯電部材２３としては、接触帯電部材
１と同じ構成のものが使用できる。転写帯電手段として
用いる接触帯電部材２３には、４００Ｖ〜１０００Ｖの
直流電圧を印加するのが好ましい。２４は定着手段であ
る。

【００１３】感光体１２は、支持体上に感光層を有する
ものである。感光層としては、電荷発生層と電荷輸送層
とを積層したものが使用できる。電荷発生層には、露光
により電荷を発生する電荷発生材料を含有する。電荷輸
送層には電荷を輸送する電荷輸送材料を含有する。本発
明においては、電荷発生材料としてシリコンフタロシア
ニン顔料を用いる。電荷発生層と電荷輸送層は、導電性
支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順でも、その逆
でもさしつかえない。電荷発生層は、シリコンフタロシ
アニン顔料の電荷発生材料を蒸着するか、又は適当なバ
インダーと共に（バインダーが無くても可）分散した塗
料を塗工することによって形成できる。

【００１４】本発明で使用するシリコンフタロシアニン
顔料としては、一般式（１）〜（４）で示されるシリコ
ンフタロシアニン顔料が好ましい。各式においてハロゲ
ン原子とは塩素、臭素などの原子を言う。 一般式（１）

【００１５】

【化９】 （式（１）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立して
ハロゲン原子を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立し
て０〜４の整数を表す。） 一般式（２）

【００１６】

【化１０】 （式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有してもよい炭素数
１〜８までのアルキル基を表し、置換基としてはハロゲ
ン原子が挙げられ、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇、Ｘ₈はそれぞれ独立
してハロゲン原子を表し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独
立して０〜４の整数を表す。） 一般式（３）

【００１７】

【化１１】 （式（３）中、Ｘ₉ 、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄、
Ｘ₁₅、Ｘ₁₆はそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して０
〜４の整数を表す。） 一般式（４）

【００１８】

【化１２】 （式（４）中、Ｒ₃、Ｒ₄はメチル基、トリクロロメチル
基等の置換もしくは無置換のアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等の置換もしくは無置換のシク
ロアルキル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基等
の置換もしくは無置換のアラルキル基、フェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基等の置換もしくは無置換のアリー
ル基等の炭化水素基を表し、Ｘ₁₇、Ｘ₁₈、Ｘ₁₉、Ｘ₂₀は
それぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ
はそれぞれ独立して０〜４の整数を表す。）電荷発生層
に使用するバインダーは広範な絶縁性樹脂または有機光
導電性ポリマーから選択できる。例えば、絶縁性樹脂と
してはポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフ
ェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートＺや変性ポリカーボネートな
ど）、ポリエステル、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、セルロース系樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルア
ルコールなどを挙げることができる。また、有機光導電
性ポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどが挙げられ
る。

【００１９】電荷発生層の膜厚は０．０１〜１５μｍ、
更には０．０５〜５μｍが好ましく、電荷発生材料とバ
インダーとの質量比は１０：１〜１：２０が好ましい。

【００２０】電荷発生層の塗工に用いる有機溶剤は、使
用する樹脂や電荷発生材料の溶解性や分散安定性から選
択される。具体的には、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化エチレン、
ジクロロエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレン等
の脂肪族ハロゲン化炭化水素あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、リグロイン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等の芳香族化合物、メチラール等が用いられ
る。

【００２１】電荷輸送層は、電荷輸送材料を成膜性のあ
るバインダーに溶解させて形成される。本発明に用いら
れる電荷輸送材料の例としては、ヒドラゾン系化合物、
スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、チアゾール系化合物、アリールアミン系化
合物、エナミン系化合物、ブタジエン系化合物などが挙
げられるが、特にヒドラゾン系化合物、アリールアミン
系化合物が望ましい。これらの電荷輸送材料は１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。電荷輸送
層に用いるバインダーとしては、例えば、ポリビニルブ
チラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカー
ボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、
ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン
−ブタンジェンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポ
リマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどが
挙げられる。電荷輸送層の塗工に用いる有機溶剤は、前
述した電荷発生層の塗工で用いた溶剤が挙げられる。

【００２２】電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、更には
８〜２５μｍが好ましく、電荷輸送材料とバインダーと
の質量比は５：１〜１：５、更には３：１〜１：３が好
ましい。

【００２３】電荷発生層及び電荷輸送層の塗工は、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、ブレードコーティング法などのコー
ティング法を用いて行うことができる。

【００２４】電荷発生層及び電荷輸送層の乾燥は、室温
における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が望ましい。加
熱乾燥は３０〜２００℃の範囲で５分間〜３時間の範囲
で静止または送風下で行う。

【００２５】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層と
の２層に分けずに、電荷発生材料及び電荷輸送材料の両
方を含有する一層構成としてもよい。

【００２６】支持体は、例えば、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、ステンレスなどの導電性材料を用いて形成
できる。また、プラスチック、紙あるいは金属などの支
持体表面に導電表面層を形成したものも使用することが
できる。導電表面層としては、アルミニウム、アルミニ
ウム合金、酸化インジウム−酸化錫合金などの真空蒸着
膜や、バインダーに導電性粒子（例えば、カーボンブラ
ック、酸化錫粒子など）を混入して塗工した塗工膜を用
いることができる。導電表面層の厚さは、１〜３０μｍ
が好ましい。

【００２７】支持体あるいは導電表面層と、感光層との
間にバリヤー機能や接着機能を有する下引層を必要に応
じ設けてもよい。下引層は、例えば、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。下引層の膜厚は５μｍ以下、更には０．５〜３
μｍが好ましい。下引層は１０⁷ Ω・ｃｍ以上であるこ
とが望ましい。

【００２８】また感光層上には、必要に応じて保護層を
設けてもよい。

【００２９】本発明に使用される接触帯電部材１の構
成、材質を例示する。

【００３０】接触帯電部材１はローラー状、ブラシ状、
ブレード状、ベルト状、平板状など、いずれの形成をと
ってもよいが、耐久を通じて暗部電位かつ明部電位がよ
り安定に保持され易いという点からローラー状とブラシ
状のものがより好ましい。

【００３１】ローラ−状またはブレード状の場合は、導
電性基体として、鉄、銅、ステンレス等の金属、カーボ
ン分散樹脂、金属あるいは金属酸化物分散樹脂等が用い
られる。

【００３２】例えば、弾性ローラーの構成としては、導
電性基体上に弾性層、抵抗層、表面層を設けたものが用
いられる。また、各層の接着性を向上させる接着層など
の他の層を設けてもよい。

【００３３】ローラー弾性層としては、クロロプレンゴ
ム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴ
ム、エポキシゴム、ブチルゴムなどのゴム又はスポンジ
や、スチレン−ブタジエンサーモプラスチックエラスト
マー、ポリウレタン系サーモプラスチックエラストマ
ー、ポリエステル系サーモプラスチックエラストマー、
エチレン−酢ビサーモプラスチックエラストマー等のサ
ーモプラスチックエラストマーなどで形成することがで
きる。

【００３４】抵抗層は、例えば、体積抵抗率が１０⁶ 〜
１０¹²Ω／ｃｍの層であり、半導電性樹脂、導電性粒子
分散絶縁樹脂等を用いることができる。

【００３５】半導電性樹脂としては、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メトキシメチル化ナイロン、エ
トキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリビニル
ヒドリン、カゼイン等の樹脂が用いられる。

【００３６】導電性粒子分散樹脂の例としては、カーボ
ン、アルミニウム、酸化インジウム、酸化チタンなどの
導電性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル等の絶縁性
樹脂中に少量分散したものなどが挙げられる。

【００３７】表面層は、上記抵抗層を形成する半導電性
樹脂、絶縁樹脂等を含め種々の材料を選択可能である。
表面層に混入して用いられる荷電制御剤の例を下記に示
す。例えば、有機金属錯体、キレート化合物が有効で、
モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族
ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸系の金属錯
体がある。

【００３８】他には、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳
香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、
エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類が
ある。さらに、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変
成物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキ
シ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム
塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニ
ウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染
料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リン
タングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン
モリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フ
ェリシアン化物、フエロシアン化物など）、高級脂肪酸
の金属塩、アセチルアセトン金属錯体、ジブチルスズオ
キサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシ
ルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド、ジ
ブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシク
ロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート
などがある。

【００３９】これらの中でも、ニグロシン系、四級アン
モニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられ
る。

【００４０】上記は、ほんの一例である。これらを単独
で或いは２種類以上組合せて用いることができる。

【００４１】〔製造例１−帯電ローラー〕 ［弾性層用コンパウンドの調製］ ＥＰＤＭ １００質量部 酸化亜鉛 ５質量部 ステアリン酸 １質量部 導電性カーボンブラック ５質量部 パラフィンオイル １０質量部 硫 黄 ２質量部 加硫促進剤ＭＢＴ ｌ質量部 加硫促進剤ＴＭＴＤ ｌ質量部 加硫促進剤ＺｎＭＤＣ ｌ．５質量部 を２本ロールにて冷却しながら２０分間混合し、コンパ
ウンドを調製した。

【００４２】［抵抗層（中間層）用塗料の調製］ ヒドリンゴム １００質量部 エチレンチオウレア ２質量部 酸化鉛 ５質量部 ステアリン酸スズ ２．５質量部 酸化チタン ６０質量部 （平均一次粒子径０．０２μｍ） をオープンロールにて冷却しながら２０分間混練し、コ
ンパウンドを調製した。このコンパウンドをトルエンで
希釈、溶解し、固形分５％のヒドリンゴム塗料を調製し
た。

【００４３】［表層用塗料の調製］ フッ素系樹脂溶液 １００質量部 カーボンブラック ２質量部 メチルエチルケトン １００質量部 を小型のビーズミルを用いて混錬し、フッ素塗料を調製
した。

【００４４】そこで、直径１０ｍｍのステンレス製芯金
に、まず上記弾性層用コンパウンドを１５０℃で１５分
間加熱加硫させ、厚さ３ｍｍの弾性層を有するゴムロー
ラーを得た。

【００４５】このゴムローラーの上に上記抵抗層用塗料
（ヒドリンゴム塗料）を浸漬塗布し、１６０℃で１時間
加熱乾燥することにより、厚さ１０⁵μｍの中間層を有
するローラーを得た。

【００４６】次に、この中間層を有するローラー上に上
記表層用塗料（フッ素塗料）を浸漬塗布し、１２０℃で
１時間加熱乾燥することにより、さらに厚さ１０μｍの
被覆層を有する帯電ローラーを得た。

【００４７】〔製造例２−帯電ブラシ〕直径３ｍｍの鉄
芯を導電性芯材とし、この芯材の外周面に導電性カーボ
ン１０質量部及びポリビニルブチラール９０質量部をメ
チルエチルケトン３００質量部に分散した分散液を膜厚
１ｍｍとなるように塗布して接着層とした。

【００４８】導電性繊維としては、直径は１０μｍで、
抵抗値は５×１０⁵ Ω・ｃｍ導電性セルロース繊維を用
いた。この導電性繊維を長さ５ｍｍに切断し、上記接着
層に１×１０⁵ 本／ｃｍ² の密度となるように設け、接
着層を加熱乾燥した。こうして、帯電ブラシを得た。

【００４９】〔製造例３−帯電ブレード〕ナイロンに酸
化鉄、ニグロシンを分散したものを厚み５００μｍのシ
ート状に成型し、ステンレスの平行平板に導電性プライ
マを用いて貼り合わせて板状部材を製作した。この板状
部材をポリアセタール樹脂のスペーサ部材により感光体
表面に対して１００μｍの間隙を保つように配して帯電
ブレードを得た。

【００５０】〔製造例４−感光体Ａ〕１０％の酸化アン
チモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５
０質量部、レゾール型フェノール樹脂２５質量部、メチ
ルセロソルブ２０質量部、メタノール５質量部及びシリ
コーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアル
キレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２質量
部を、直径１ｍｍガラスビーズ入りサンドミル装置で２
時間分散して導電層用塗料を調製した。

【００５１】アルミニウムシリンダー上に、上記塗料を
ディッピング法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥さ
せ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００５２】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹脂
５質量部を、メタノール７０質量部とブタノール２５質
量部との混合溶媒に溶解した溶液を、上記導電層にディ
ッピング法で塗布乾燥して１μｍ厚の下引層を設けた。

【００５３】次に、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッ
グ角２θ±０．３＝９．２°、１４．１°、１５．３
°、１９．７°、２７．１°にピークを有する下記構造
式（５）で示されるジヒドロキシシリコンフタロシアニ
ン顔料４質量部と、

【００５４】

【化１３】 ポリビニルブチラール樹脂２質量部とをシクロヘキサノ
ン１００質量部に添加して、直径１ｍｍのガラスビーズ
入りサンドミルで３時間分散し、これに１００質量部の
酢酸エチルを加えて希釈した。こうして得た分散液を下
引層上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．
１５μｍの電荷発生層を形成した。 次に下記構造式（６）

【００５５】

【化１４】 で示される電荷輸送材料８質量部とビスフェノールＺ型
ポリカーボネート樹脂（数平均分子量２２０００）１０
質量部とをモノクロルベンゼン６０質量部に溶解した溶
液を作製し、この溶液を電荷発生層上にディッピング法
により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し
て２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し感光体Ａを製造し
た。

【００５６】［実施例１］電子写真装置としてコロナ帯
電方式のレーザービームプリンタ（キヤノン〔株〕製、
ＬＢＰ−ＳＸ）をＤＣ帯電方式に改造した。接触帯電部
材には−１２５０Ｖを印加した製造例１の帯電ローラー
を用い、これにより製造例４の感光体Ａの暗部電位を−
７００Ｖになるように設定した。現像バイアス−４５０
Ｖ、暗部電位−２００Ｖにそれぞれ設定した。以上のよ
うに電位を設定して、１０，０００枚の記録紙に連続し
て複写を行う耐久試験を温度１８℃、湿度５０％の環境
下で行った。

【００５７】〔実施例２〕実施例１に用いた感光体Ａの
ジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料をＸ線回折ス
ペクトルにおけるブラッグ角２θ±０．３＝８．１°、
１２．２°、１３．０°、１７．０°、１８．７°、２
３．３°、２６．０°、２７．８°、３０．４°にピー
クを有する下記構造式（７）で示されるジメトキシシリ
コンフタロシアニンに代えた以外は感光体Ａと同様な感
光体Ｂを製造し、実施例１と同様にして耐久試験を行っ
た。 式（７）

【００５８】

【化１５】 〔実施例３〕実施例１に用いた感光体Ａのジヒドロキシ
シリコンフタロシアニン顔料をＸ線回折スペクトルにお
けるブラッグ角２θ±０．３＝６．９°、８．０°、１
０．６°、１６．０°、２６．３°、２７．４°にピー
クを有する下記構造式（８）で示される２量化ジヒドキ
シシリコンフタロシアニンに代えた以外は感光体Ａと同
様な感光体Ｃを製造し、実施例１と同様にして耐久試験
を行った。 式（８）

【００５９】

【化１６】 〔比較例１〕実施例１に用いた感光体Ａのジヒドロキシ
シリコンフタロシアニン顔料をε型銅フタロシアニン顔
料に代えた以外は感光体Ａと同様な感光体Ｄを製造し、
実施例１と同様にして耐久試験を行った。

【００６０】実施例１、２、３及び比較例１の耐久試験
は、暗部電位の変化、明部電位の変化及び画質により評
価した。暗部電位の変化及び明部電位の変化を表１に示
した。実施例１、２、３の帯電ローラーと各感光体Ａ、
Ｂ、Ｃの組み合わせは、暗部電位、明部電位ともに安定
している。比較例１では暗部電位の低下がみられた。ま
た、実施例１、２、３の画像は耐久を通じてメモリー等
の画像欠陥のない高画質のものが得られた。比較例１で
は５００枚以降に感光体周期に依存したメモリーのある
画像となった。

【００６１】〔比較例２〕実施例１と同様の感光体Ａ、
及びコロナ帯電式のレーザービームプリンタ（商品名Ｌ
ＢＰ−ＳＸ、キヤノン〔株〕製）を用い、その他は実施
例１と同様にして耐久試験を行った。

【００６２】〔比較例３〕実施例２と同様の感光体Ｂを
用い、その他は比較例２と同様にして耐久試験を行っ
た。

【００６３】〔比較例４〕実施例３と同様の感光体Ｃを
用い、その他は比較例２と同様にして耐久試験を行っ
た。

【００６４】比較例２〜４の暗部電位の変化及び明部電
位の変化を表１に示した。比較例２、３、４では明部電
位の上昇がみられ、さらに比較例４では暗部電位の低下
もみられた。

【００６５】また、比較例２では２，５００枚から、比
較例３では１，５００枚から、画像濃度が低下し始め
た。比較例４では１，０００枚から、画像濃度が低下し
始め、また２，０００枚からかぶりが発生し始めた。

【００６６】〔実施例４〕実施例１に用いた感光体Ａの
電荷輸送材料を下記構造式（９）で示される化合物に代
えた以外は感光体Ａと同様な感光体Ｅを製造し、実施例
１と同様にして耐久試験を行った。 式（９）

【００６７】

【化１７】 〔実施例５〕実施例１に用いた感光体Ａの電荷輸送材料
を下記構造式（１０）で示される化合物に代えた以外は
感光体Ａと同様な感光体Ｆを製造し、実施例１と同様に
して耐久試験を行った。 式（１０）

【００６８】

【化１８】 〔実施例６〕実施例１に用いた感光体Ａの電荷輸送材料
を下記構造式（１１）で示される化合物に代えた以外は
感光体Ａと同様な感光体Ｇを製造し、実施例１と同様に
して耐久試験を行った。 式（１１）

【００６９】

【化１９】 〔実施例７〕実施例１に用いた感光体Ａの電荷輸送材料
を下記構造式（１２）で示される化合物に代えた以外は
感光体Ａと同様な感光体Ｈを製造し、実施例１と同様に
して耐久試験を行った。 式（１２）

【００７０】

【化２０】 〔実施例８〕実施例１に用いた感光体Ａの電荷輸送材料
を下記構造式（１３）で示される化合物に代えた以外は
感光体Ａと同様な感光体Ｉを製造し、実施例１と同様に
して耐久試験を行った。 式（１３）

【００７１】

【化２１】 〔実施例９〕実施例１に用いた感光体Ａの電荷輸送材料
を下記構造式（１４）で示される化合物に代えた以外は
感光体Ａと同様な感光体Ｊを製造し、実施例１と同様に
して耐久試験を行った。 式（１４）

【００７２】

【化２２】 実施例４〜９の暗部電位の変化及び明部電位の変化を表
１に示した。表１から明らかなように電位は安定してお
り、画像も欠陥のない高画質のものが得られた。

【００７３】〔実施例１０〕実施例１に用いた感光体Ａ
のジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料をＸ線回折
スペクトルにおけるブラッグ角２θ±０．３＝７．１
°、９．３°、１２．８°、１５．８°、１７．２°、
２５．６°、２６．９°にピークを有するジヒドロキシ
シリコンフタロシアニンに代えた以外は感光体Ａと同様
な感光体Ｋを製造し、実施例１と同様にして耐久試験を
行った。

【００７４】〔実施例１１〕実施例１に用いた感光体Ａ
のジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料をＸ線回折
スペクトルにおけるブラッグ角２θ±０．３＝８．４
°、１０．９°、１１．７°、１４．６°、１６．７
°、１７．２°、２４．６°、２６．８°にピークを有
する下記構造式（１５）で示されるジエトキシシリコン
フタロシアニンに代えた以外は感光体Ａと同様な感光体
Ｌを製造し、実施例１と同様にして耐久試験を行った。 式（１５）

【００７５】

【化２３】 実施例１０、１１の暗部電位の変化及び明部電位の変化
を表１に示した。表１から明らかなように電位は安定し
ており、画像も欠陥のない高画質のものが得られた。

【００７６】〔実施例１２〕実施例１に用いた接触帯電
部材を帯電ローラーから製造例２の帯電ブラシに代えた
以外は、実施例１と同様にして耐久試験を行った。

【００７７】実施例１２の暗部電位の変化及び明部電位
の変化を表１に示した。表１から明らかなように電位は
安定しており、画像も欠陥のない高画質のものが得られ
た。

【００７８】〔実施例１３〕実施例１に用いた接触帯電
部材を帯電ローラーから製造例３の帯電ブレードに代え
た以外は、実施例１と同様にして耐久試験を行った。

【００７９】実施例１３の暗部電位の変化及び明部電位
の変化を表１に示した。表１から明らかなように電位は
比較的安定しており、画像も欠陥のない高画質のものが
得られた。 〔実施例１４〕実施例１に用いた感光体Ａのジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン顔料をＸ線回折スペクトルに
おけるブラッグ角２θ±０．３＝８．３°、１２．３
°、１４．９°、２３．２°、２５．０°、２７．５°
にピークを有する下記構造式（１６）で示されるジアセ
トキシシリコンフタロシアニンに代えた以外は感光体Ａ
と同様な感光体Ｍを製造し、実施例１と同様にして耐久
試験を行った。 式（１６）

【００８０】

【化２４】 実施例１４の暗部電位の変化及び明部電位の変化を表１
に示した。表１から明らかなように電位は比較的安定し
ており、画像も欠陥のない高画質のものが得られた。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体、電子写真装置
によれば、直流電圧のみの接触帯電においても耐久を通
じて暗部電位かつ明部電位が安定に保持され、画像欠陥
のない画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる電子写真装置の一例を示す正面
図である。

【図２】本発明に用いる電子写真装置の他の例を示す正
面図である。

【図３】本発明に用いる電子写真装置の他の例を示す正
面図である。

【符号の説明】

１ 接触帯電部材 ６ 光像露光 ７ 現像手段 ８ 転写帯電手段 ９ 記録材 １０ クリーニング手段 １１ 前露光 １２ 感光体 ２０ 容器 ２１ 第１の容器 ２２ 第２の容器 ２３ 接触帯電部材 ２４ 定着手段

フロントページの続き (72)発明者 東 隆司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 浜 一江 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 平野 秀敏 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA21 BA39 FA12 FC01 2H200 GA16 GA23 GA34 GB12 GB25 HA03 HB07 HB12 HB13 HB14 HB43 HB45 MA03 MA12 MA20

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】接触帯電により直流電圧を電子写真感光体
   に印加する手段を有する電子写真装置に用いられ、かつ
   導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
   て、該感光層にシリコンフタロシアニンを含有すること
   を特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （１） 【化１】 （式（１）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立して
   ハロゲン原子を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立し
   て０〜４の整数を表す。）で示されるジヒドロキシシリ
   コンフタロシアニンである請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （２） 【化２】 （式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有してもよい炭素数
   １〜８までのアルキル基を表し、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇、Ｘ₈は
   それぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ
   はそれぞれ独立して０〜４の整数を表す。）で示される
   ジアルコキシシリコンフタロシアニンである請求項１記
   載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （３） 【化３】 （式（３）中、Ｘ₉、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄、
   Ｘ₁₅、Ｘ₁₆はそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、
   ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して０
   〜４の整数を表す。）で示される２量化ジヒドロキシシ
   リコンフタロシアニンである請求項１記載の電子写真感
   光体。
5. 【請求項５】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （４） 【化４】 （式（４）中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換基を有してもよい炭化水
   素基を表し、Ｘ₁₇、Ｘ₁₈、Ｘ₁₉、Ｘ₂₀はそれぞれ独立し
   てハロゲン原子を表し、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立
   して０〜４の整数を表す。）で示されるジアシロキシシ
   リコンフタロシアニンである請求項１記載の電子写真感
   光体。
6. 【請求項６】少なくとも接触帯電により直流電圧を電子
   写真感光体に印加する手段及び導電性支持体上に感光層
   を有する電子写真感光体を備える電子写真装置におい
   て、該感光層にシリコンフタロシアニンを含有すること
   を特徴とする電子写真装置。
7. 【請求項７】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （１） 【化５】 （式（１）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立して
   ハロゲン原子を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立し
   て０〜４の整数を表す。）で示されるジヒドロキシシリ
   コンフタロシアニンである請求項６記載の電子写真装
   置。
8. 【請求項８】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （２） 【化６】 （式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有してもよい炭素数
   １〜８までのアルキル基を表し、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇、Ｘ₈は
   それぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ
   はそれぞれ独立して０〜４の整数を表す。）で示される
   ジアルコキシシリコンフタロシアニンである請求項６記
   載の電子写真装置。
9. 【請求項９】前記シリコンフタロシアニンが下記一般式
   （３） 【化７】 （式（３）中、Ｘ₉ 、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄、
   Ｘ₁₅、Ｘ₁₆はそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、
   ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して０
   〜４の整数を表す。）で示される２量化ジヒドロキシシ
   リコンフタロシアニンである請求項６記載の電子写真装
   置。
10. 【請求項１０】前記シリコンフタロシアニンが下記一般
    式（４） 【化８】 （式（４）中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換基を有してもよい炭化水
    素基を表し、Ｘ₁₇、Ｘ₁₈、Ｘ₁₉、Ｘ₂₀はそれぞれ独立し
    てハロゲン原子を表し、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立
    して０〜４の整数を表す。）で示されるジアシロキシシ
    リコンフタロシアニンであることを特徴とする請求項６
    記載の電子写真装置。
11. 【請求項１１】前記電子写真感光体に対し接触帯電によ
    り直流電圧を印加する接触帯電部材が、ローラー状であ
    る請求項６記載の電子写真装置。
12. 【請求項１２】前記電子写真感光体に対し接触帯電によ
    り直流電圧を印加する接触帯電部材が、ブラシ状である
    請求項６記載の電子写真装置。