JP2002250996A - Image recording method - Google Patents
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- Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は画像記録媒体に関
し、詳しくは光照射による画像の書込み及びその消去を
繰返して行うことが可能な記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording medium, and more particularly, to a recording medium capable of repeatedly writing and erasing an image by light irradiation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】光照射により可逆的な色変化を起こすフ
ォトクロミック化合物を用いたカラー記録媒体に関する
研究は以前から複数なされているが、未だに実用化され
るまでには至っていない。2. Description of the Related Art A number of studies have been made on color recording media using photochromic compounds which cause a reversible color change upon irradiation with light, but have not yet been put to practical use.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開平５−２
７１６４９号公報において、２５４ｎｍの紫外光で黄橙
色、３１３ｎｍの紫外光で赤色、３６５ｎｍの紫外光で
青紫色の発色するフォトクロミック性ジアリールエテン
化合物を３種類混合して、それぞれに対応する紫外光を
照射する方法が提案されている。フルカラー画像を形成
するためには３原色（青、緑、赤またはイエロー、マゼ
ンタ、シアン）を発色する少なくとも３種類のフォトク
ロミック化合物を光で制御しなければならないが、上記
の方法では２つの問題点がある。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H5-25-2
In JP-A-71649, three types of photochromic diarylethene compounds that emit yellow-orange light at 254 nm ultraviolet light, red at 313 nm ultraviolet light, and blue-violet light at 365 nm ultraviolet light are mixed and irradiated with corresponding ultraviolet light. A method has been proposed. In order to form a full-color image, at least three types of photochromic compounds that emit three primary colors (blue, green, red or yellow, magenta, and cyan) must be controlled by light, but the above method has two problems. There is.
【０００４】まず、１つ目の問題はフォトクロミック材
料の特性に関するものであり、異なる３種類の紫外線を
吸収してさらに３原色を発色する化合物を集めなければ
ならない。上記の方法においても青色、黄色などは発色
されていないためフルカラーを表示することはできな
い。また、実用化するためには発色特性だけではなく、
繰り返し耐久性、熱・湿安定性なども考慮しなければな
らず、これらの全てを満たす材料を開発するのは大変困
難である。[0004] The first problem relates to the properties of the photochromic material, and it is necessary to collect compounds that absorb three different types of ultraviolet rays and further develop three primary colors. Even in the above method, full color cannot be displayed because blue, yellow and the like are not developed. Also, for practical use, not only color development characteristics
It is very difficult to develop a material that satisfies all of these considerations, such as repeated durability and heat / moisture stability.
【０００５】次に、２つ目の問題は照射光源に関してで
ある。上記方法では照射光源として高圧水銀灯を用いて
いるが、画像パターンを形成するためには半導体レーザ
ー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）など小型で指向
性の高い光源で書き込むことが必要である。この場合、
紫外域で３種類、特に３５０ｎｍ以下の短波長ＬＤ、Ｌ
ＥＤを開発するのは非常に難しく、３種類の紫外光源を
使用することを前提とした表示方法は実用的ではない。[0005] The second problem is related to the irradiation light source. In the above method, a high-pressure mercury lamp is used as an irradiation light source, but in order to form an image pattern, it is necessary to perform writing with a small and highly directional light source such as a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED). in this case,
Three types in the ultraviolet region, especially short wavelength LD and L of 350 nm or less
It is very difficult to develop an ED, and a display method based on the use of three types of ultraviolet light sources is not practical.
【０００６】また、特開平７−１９９４０１号公報にお
いて、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す３
種類のフォトクロミック性フルギド化合物の混合体に対
して、３６６ｎｍの紫外ランプで全種類のフォトクロミ
ック化合物を発色させた後に、発色した各々のフォトク
ロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視
光を照射して選択的に消色する方法が提案されている。
この方法では、紫外光が１種類のみであるという利点が
ある。In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-199401, three colors, yellow, magenta, and cyan, are shown.
The mixture of the photochromic fulgide compounds was colored with a 366 nm ultraviolet lamp to emit all kinds of photochromic compounds, and then irradiated with visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds. There has been proposed a method of selectively erasing the color.
This method has the advantage that there is only one type of ultraviolet light.
【０００７】しかし、上記方法では特定の種類のフォト
クロミック化合物を選択的に消去するための可視域の高
出力ＬＤ、ＬＥＤが複数種類必要であり高コストとなる
という問題がある。However, the above method has a problem in that a plurality of types of high-output LDs and LEDs in the visible region for selectively erasing a specific type of photochromic compound are required, resulting in high cost.
【０００８】したがって、本発明は、上述した従来技術
の状況及び問題を鑑みてなされたものであり、高出力の
ＬＤ、ＬＥＤ等を開発する必要がなく、既存の電子写真
プロセスを利用して画像の記録・消去を繰返して行うこ
とが可能な記録方法を提供する。[0008] Therefore, the present invention has been made in view of the situation and problems of the prior art described above, and there is no need to develop a high-output LD, LED, or the like. Recording method capable of repeatedly performing recording and erasing of the data.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記目的は請求項１に記
載の如く、支持基板上にフォトクロミック化合物を含む
感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、電子写
真法によって形成されたトナー像を介して紫外光を照射
することで画像を形成する画像記録方法により達成され
る。According to a first aspect of the present invention, there is provided a toner formed by electrophotography on a reversible recording medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound formed on a supporting substrate. This is achieved by an image recording method in which an image is formed by irradiating ultraviolet light through an image.
【００１０】また、請求項２に記載の如く、支持基板上
にフォトクロミック化合物を含む感光層が形成されてい
る可逆記録媒体に対して、紫外光を全面に照射した後、
電子写真法によって形成されたトナー像を介して可視光
を照射することで画像を形成する画像記録方法によって
も達成することができる。Further, after irradiating the entire surface of a reversible recording medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound formed on a supporting substrate with ultraviolet light,
It can also be achieved by an image recording method in which an image is formed by irradiating visible light through a toner image formed by electrophotography.
【００１１】また、請求項３に記載の如く、支持基板上
に発色状態における極大吸収波長が異なる２種類以上の
フォトクロミック化合物を含む感光層が形成されている
可逆記録媒体に対して、紫外光を全面に照射することで
感光層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を
発色させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物
の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を、それぞれ
対応したトナー像を介して照射することでカラー画像を
形成する画像記録方法によっても達成される。According to a third aspect of the present invention, an ultraviolet light is applied to a reversible recording medium in which a photosensitive layer containing two or more photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state is formed on a supporting substrate. After all the photochromic compounds contained in the photosensitive layer are colored by irradiating the entire surface, visible light in the wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound that has been colored is passed through the corresponding toner image. This is also achieved by an image recording method of forming a color image by irradiating the color image.
【００１２】また、請求項４に記載の如く、支持基板上
に発色状態における極大吸収波長が異なる２種類以上の
フォトクロミック化合物を含む感光層が形成されている
可逆記録媒体に対して、紫外光を全面に照射することで
感光層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を
発色させた後、電子写真法によって形成された複数のカ
ラートナーからなる多色像を介して白色光を照射するこ
とでカラー画像を形成する画像記録方法によっても達成
できる。[0012] In addition, the reversible recording medium in which a photosensitive layer containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a color-developed state is formed on a supporting substrate, as described in claim 4, emits ultraviolet light. After illuminating the entire surface, the photochromic compounds of all types contained in the photosensitive layer are colored, and then illuminated with white light through a multicolor image composed of a plurality of color toners formed by electrophotography. This can also be achieved by an image recording method for forming an image.
【００１３】また、請求項５に記載の如く、請求項１か
ら４のいずれかに記載の画像記録方法において、前記支
持基板上にフォトクロミック化合物を含む感光層及び表
面保護層が形成されている可逆記録媒体を用いることが
好ましい。According to a fifth aspect of the present invention, in the image recording method according to any one of the first to fourth aspects, a photosensitive layer containing a photochromic compound and a surface protective layer are formed on the supporting substrate. It is preferable to use a recording medium.
【００１４】また、請求項６に記載の如く、請求項１か
ら４のいずれかに記載の画像記録方法において、光照射
後のトナー像を電界により除去する工程を含む構成とし
てもよい。According to a sixth aspect of the present invention, in the image recording method according to any one of the first to fourth aspects, the image recording method may include a step of removing the toner image after light irradiation by an electric field.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】さらに、本発明を詳細に説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be further described in detail.
【００１６】本発明の画像記録方法は、支持基板上にフ
ォトクロミック化合物を含む感光層を形成した記録・消
去が繰返し行える記録媒体（以下、可逆記録媒と称す）
に対して、既存の電子写真プロセスによって形成された
トナー像を介して光照射することにより画像形成する方
法である。According to the image recording method of the present invention, a recording medium in which a photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a supporting substrate and which can be repeatedly recorded and erased (hereinafter referred to as a reversible recording medium).
In this method, an image is formed by irradiating light through a toner image formed by an existing electrophotographic process.
【００１７】図１は、本発明の一形態としての画像記録
方法を説明するために示した図である。本発明の画像記
録方法は従来の電子写真プロセスの一部を利用する。FIG. 1 is a view for explaining an image recording method according to one embodiment of the present invention. The image recording method of the present invention utilizes a part of a conventional electrophotographic process.
【００１８】図１の電子写真プロセスを利用する画像形
成装置１００では、感光体ドラム１０１に所望の静電潜
像１０５を書き込み、トナーＴＮで現像した後に、感光
体ドラム１０１上のトナー像ＴＮを可逆記録媒体１０に
対して転写する。可逆記録媒体１０は支持基板１１上に
感光層１３を有する構造である。In the image forming apparatus 100 using the electrophotographic process shown in FIG. 1, a desired electrostatic latent image 105 is written on a photosensitive drum 101, developed with toner TN, and then a toner image TN on the photosensitive drum 101 is developed. The image is transferred to the reversible recording medium 10. The reversible recording medium 10 has a structure having a photosensitive layer 13 on a support substrate 11.
【００１９】次に、表面にトナー像ＴＮを形成した可逆
記録媒体１０に対して紫外光ＵＶを全面照射する。この
紫外光照射により、トナーＴＮが表面に存在しない感光
層１３の部分は直ちに発色状態１３-Ａとなる。しか
し、トナーが存在する部分では、紫外光がトナーによっ
て吸収されるために感光層１３内で発色反応が起こら
ず、消色状態１３−Ｂを保ったままである。従って、可
逆記録媒体１０に画像を形成することができる。最後
に、可逆記録媒体１０上のトナー像ＴＮを除去する。Next, the entire surface of the reversible recording medium 10 having the toner image TN formed thereon is irradiated with ultraviolet light UV. By this ultraviolet light irradiation, the portion of the photosensitive layer 13 where the toner TN does not exist on the surface is immediately brought into the color-developed state 13-A. However, in the portion where the toner is present, since the ultraviolet light is absorbed by the toner, no color-forming reaction occurs in the photosensitive layer 13 and the decolored state 13-B is maintained. Therefore, an image can be formed on the reversible recording medium 10. Finally, the toner image TN on the reversible recording medium 10 is removed.
【００２０】なお、本方法では、可逆記録媒体１０上の
トナーＴＮの堆積量によって光の透過率を変えることが
できる。よって、照射光強度、照射時間を変化させるこ
となく容易に中間調を表現することもできる。In this method, the light transmittance can be changed depending on the amount of toner TN deposited on the reversible recording medium 10. Therefore, halftone can be easily expressed without changing the irradiation light intensity and the irradiation time.
【００２１】上記で説明したプロセスが本発明の画像記
録方法では、トナー像ＴＮとしてネガ画像を形成するこ
とで、可逆記録媒体１０の感光層１３にポジ画像を記録
することができる。According to the image recording method of the present invention, a positive image can be recorded on the photosensitive layer 13 of the reversible recording medium 10 by forming a negative image as the toner image TN.
【００２２】さらに、本発明の画像記録方法による他の
実施形態を図２に基づいて説明する。本方法では、はじ
めに可逆記録媒体１０の全面に紫外光ＵＶを照射し感光
層１３内のフォトクロミック化合物を発色状態１３−Ａ
にさせておく。Further, another embodiment according to the image recording method of the present invention will be described with reference to FIG. In this method, first, the entire surface of the reversible recording medium 10 is irradiated with ultraviolet light UV to change the photochromic compound in the photosensitive layer 13 into the color developing state 13-A.
Let it be.
【００２３】次に、電子写真プロセスによって感光体ド
ラム１０１に所望の静電潜像１０５を書き込み、トナー
ＴＮで現像した後に、感光体ドラム１０１上のトナー像
ＴＮを前記の可逆記録媒体１０に対して転写する。さら
に、表面にトナー像ＴＮを形成した可逆記録媒体１０に
対して、フォトクロミック化合物の発色状態１３−Ａの
吸収帯に対応した波長の可視光ＶＲを全面照射する。こ
の可視光ＶＲの照射により、表面にトナーＴＮが存在し
ない部分は消色反応を起し、消色状態１３-Ｂとなる。Next, after a desired electrostatic latent image 105 is written on the photosensitive drum 101 by an electrophotographic process and developed with toner TN, the toner image TN on the photosensitive drum 101 is applied to the reversible recording medium 10 described above. Transfer. Further, the entire surface of the reversible recording medium 10 having the toner image TN formed thereon is irradiated with visible light VR having a wavelength corresponding to the absorption band of the color developing state 13-A of the photochromic compound. Due to the irradiation with the visible light VR, a portion where the toner TN does not exist on the surface undergoes a decoloring reaction to be in a decolored state 13-B.
【００２４】しかし、トナーが存在する部分では、可視
光がトナーによって吸収されるために消色反応が起こら
ず、発色状態１３−Ａを保ったままであり、可逆記録媒
体１０に画像を形成することができる。最後に、可逆記
録媒体１０上のトナー像ＴＮを除去する。However, in the portion where the toner exists, the decoloring reaction does not occur because the visible light is absorbed by the toner, the color developing state 13-A is maintained, and an image is formed on the reversible recording medium 10. Can be. Finally, the toner image TN on the reversible recording medium 10 is removed.
【００２５】本画像記録方法でもトナー像ＴＮにポジ画
像を形成することで可逆記録媒体１０内の感光層にポジ
画像を記録することができる。Also in the present image recording method, a positive image can be recorded on the photosensitive layer in the reversible recording medium 10 by forming a positive image on the toner image TN.
【００２６】上記図２に示した画像記録方法を応用し
て、カラーの画像記録を容易に実現することができる。
すなわち、感光層１３内に発色状態１３-Ａにおける極
大吸収波長の異なる２種類以上のフォトクロミック化合
物を含有した可逆記録媒体を用いることでカラーの画像
記録を行うことができる。By applying the image recording method shown in FIG. 2, color image recording can be easily realized.
That is, a color image can be recorded by using a reversible recording medium containing two or more kinds of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in the colored state 13-A in the photosensitive layer 13.
【００２７】さらに、カラー画像の記録方法について、
図３（その１）及び図４（その２）を用いて説明する。
本方法によるカラー画像記録方法でも従来の電子写真プ
ロセスを利用する点は同様であるが、このプロセスを繰
返しながら各色を形成していく。Further, regarding a recording method of a color image,
This will be described with reference to FIG. 3 (part 1) and FIG. 4 (part 2).
The color image recording method according to this method is the same in that a conventional electrophotographic process is used, but each color is formed by repeating this process.
【００２８】図３に示す可逆記録媒体２０の感光層は第
１感光体層２５、第２感光体層２７及び第３感光体層２
９の３層の積層である。第１感光体層２５には発色状態
における極大吸収波長が約４００〜５００ｎｍにあるフ
ォトクロミック化合物、第２感光体層２７には約５００
〜６００ｎｍにあるフォトクロミック化合物、第３感光
体層２９には約６００〜７００ｎｍにあるフォトクロミ
ック化合物を用いている。これらのフォトクロミック化
合物は、発色状態でそれぞれイエロー色、マゼンタ色、
シアン色を示す。The photosensitive layers of the reversible recording medium 20 shown in FIG. 3 include a first photosensitive layer 25, a second photosensitive layer 27, and a third photosensitive layer 2.
9 is a laminate of three layers. The first photoconductor layer 25 has a photochromic compound having a maximum absorption wavelength of about 400 to 500 nm in a colored state, and the second photoconductor layer 27 has a maximum absorption wavelength of about 500 to 500 nm.
A photochromic compound having a thickness of about 600 to 700 nm, and a photochromic compound having a thickness of about 600 to 700 nm is used for the third photoconductor layer 29. These photochromic compounds have yellow, magenta,
Shows cyan.
【００２９】はじめに、可逆記録媒体２０の全面に紫外
光ＵＶを照射することで、感光層２５〜２９内のフォト
クロミック化合物を全種類、全面に発色させ発色状態２
５-Ａ、２７-Ａ、２９-Ａとする。First, by irradiating the entire surface of the reversible recording medium 20 with ultraviolet light UV, all kinds of photochromic compounds in the photosensitive layers 25 to 29 are colored over the entire surface to form a colored state 2.
5-A, 27-A, and 29-A.
【００３０】次に、前述したと同様の電子写真プロセス
を用いて可逆記録媒体２０の表面にイエローの画像信号
に応じたトナー像ＴＮＹを形成する。次に、可逆記録媒
体２０に対して波長４５０ｎｍ程度の可視光ＶＲＹを照
射する。この波長の光ではイエローを発色しているフォ
トクロミック化合物（極大吸収波長が約４００〜５００
ｎｍ）のみが消色反応して、消色状態２５−Ｂを示す。Next, a toner image TNY corresponding to the yellow image signal is formed on the surface of the reversible recording medium 20 by using the same electrophotographic process as described above. Next, the reversible recording medium 20 is irradiated with visible light VRY having a wavelength of about 450 nm. With light of this wavelength, a photochromic compound that develops yellow (having a maximum absorption wavelength of about 400 to 500)
nm) undergoes a decoloring reaction, indicating a decolored state 25-B.
【００３１】次に、可逆記録媒体２０上のトナー像ＴＮ
Ｙを除去した後、図４に示すように、再び電子写真プロ
セスを用いて可逆記録媒体２０の表面にマゼンタの画像
信号に対応したトナー像ＭＴＮを形成し、可逆記録媒体
２０に対して波長５５０ｎｍ程度の可視光ＭＶＲを照射
する。この波長の光ではマゼンタを発色しているフォト
クロミック化合物（極大吸収波長が約５００〜６００ｎ
ｍ）のみが消色反応して、消色状態２５-Ｂを示す。Next, the toner image TN on the reversible recording medium 20
After removing Y, as shown in FIG. 4, a toner image MTN corresponding to the magenta image signal is formed on the surface of the reversible recording medium 20 again using an electrophotographic process, and the wavelength of the reversible recording medium 20 is set to 550 nm. Irradiate visible light MVR to a degree. With light of this wavelength, a photochromic compound that develops magenta (having a maximum absorption wavelength of about 500 to 600 n)
Only m) undergoes a decoloring reaction, indicating a decolored state 25-B.
【００３２】さらに、可逆記録媒体２０上のトナー像Ｍ
ＴＮを除去した後、電子写真プロセスを用いて可逆記録
媒体２０の表面にシアンの画像信号に対応したトナー像
ＣＴＮを形成し、可逆記録媒体２０に対して波長６５０
ｎｍ程度の可視光を照射することでシアンを発色してい
るフォトクロミック化合物（極大吸収波長が約６００〜
７００ｎｍ）のみを消色状態２９-Ｂさせてフルカラー
画像を得る。最後に可逆記録媒体２０上のトナー像ＣＴ
Ｎを除去する。Further, the toner image M on the reversible recording medium 20
After removing the TN, a toner image CTN corresponding to the cyan image signal is formed on the surface of the reversible recording medium 20 using an electrophotographic process, and the wavelength of the reversible recording medium 20 is set to 650.
A photochromic compound that develops cyan by irradiating visible light of about nm (having a maximum absorption wavelength of about 600 to
(700 nm) alone in the decolored state 29-B to obtain a full-color image. Finally, the toner image CT on the reversible recording medium 20
Remove N.
【００３３】上記図３及び図４に示した例ではイエロ
ー、マゼンタ、シアンによるフルカラー記録方法を示し
た。しかし、これに限らず、任意のフォトクロミック化
合物を組合せて用いることで２色或いは３色以上の画像
を記録することもできる。In the examples shown in FIGS. 3 and 4, a full-color printing method using yellow, magenta, and cyan is shown. However, the present invention is not limited to this, and an image of two or three or more colors can be recorded by using an arbitrary photochromic compound in combination.
【００３４】さらに、本発明によるカラー画像記録の別
の方法として、カラートナー像を使用する方法がある。
その一例を簡単に説明する。Further, as another method of recording a color image according to the present invention, there is a method using a color toner image.
An example will be briefly described.
【００３５】はじめに、図３及び図４の場合と同様に発
色状態でイエロー色、マゼンタ色、シアン色を示すフォ
トクロミック化合物を含有した可逆記録媒体に対して全
面に紫外光を照射する。次に、既存のカラー複写機やカ
ラーレーザープリンターなどの電子写真プロセスを用い
てイエロー色、マゼンタ色、シアン色の３色のトナーを
重ね合わせたカラートナー像を可逆記録媒体上に形成す
る。First, the entire surface of a reversible recording medium containing a photochromic compound exhibiting yellow, magenta and cyan colors is irradiated with ultraviolet light in the same state as in the case of FIGS. 3 and 4. Next, a color toner image in which three color toners of yellow, magenta and cyan are superimposed is formed on a reversible recording medium by using an electrophotographic process such as an existing color copying machine or color laser printer.
【００３６】次に、この可逆記録媒体に対して白色光
（４００〜７００ｎｍ程度の可視域波長帯を全て含んだ
光）を照射するとトナーが吸収する波長帯の光（イエロ
ートナーは約４００〜５００ｎｍ、マゼンタトナーは約
５００〜６００ｎｍ、シアントナーは約６００〜７００
ｎｍ）以外の光が透過するため、対応したフォトクロミ
ック化合物のみが消色反応を起こし、カラートナー像と
同様の色画像が可逆記録媒体に記録される。最後に可逆
記録媒体上のカラートナー像を全て除去すればよい。Next, when the reversible recording medium is irradiated with white light (light including the entire visible wavelength band of about 400 to 700 nm), light in the wavelength band absorbed by the toner (yellow toner is about 400 to 500 nm). , About 500 to 600 nm for magenta toner and about 600 to 700 nm for cyan toner.
nm), only the corresponding photochromic compound undergoes a decoloring reaction, and a color image similar to the color toner image is recorded on the reversible recording medium. Finally, all the color toner images on the reversible recording medium may be removed.
【００３７】上記本発明の画像記録方法で用いられる可
逆記録媒体としては、以下に記すような構成のものが適
している。As the reversible recording medium used in the image recording method of the present invention, those having the following structures are suitable.
【００３８】前記支持基板１１は表面が白色であること
が好ましいが、用途に応じて着色していても構わない。
また、支持基板１１は紙やフィルムなどの比較的薄い媒
体が好ましいがこれに限定されない。The surface of the support substrate 11 is preferably white, but may be colored according to the application.
Further, the support substrate 11 is preferably a relatively thin medium such as paper or film, but is not limited thereto.
【００３９】前記感光層１３、２５〜２９には、紫外光
照射により発色状態となり、可視光照射により消色状態
になるフォトクロミック化合物が含まれる。フォトクロ
ミック化合物には、発色状態が熱に安定であり光のみに
よって色変化を起こすＰ型材料と、発色状態が熱に不安
定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型
材料とがあるが、本発明ではＰ型材料を用いることが特
に望ましい。Ｐ型材料の代表的なものとしてはフルギド
系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。The photosensitive layers 13, 25 to 29 contain a photochromic compound which becomes colored by irradiation with ultraviolet light and becomes decolored by irradiation with visible light. Photochromic compounds include a P-type material that is stable in heat and changes color only by light, and a T-type material that is unstable in heat and changes color not only by light but also heat. However, in the present invention, it is particularly desirable to use a P-type material. Representative examples of the P-type material include a fulgide-based compound and a diarylethene-based compound.
【００４０】発色状態における色はフォトクロミック化
合物の種類によって様々であり、用途によって所望の材
料を選択すればよい。特にフルカラー画像を記録したい
場合は３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色
する材料が重要である。The color in the colored state varies depending on the type of the photochromic compound, and a desired material may be selected depending on the application. In particular, when a full-color image is to be recorded, a material that emits the three primary colors of yellow, magenta, and cyan is important.
【００４１】イエロー発色材料としては、例えば、「２
−［１−（４−アセチル−２、５−ジメチル−３−フリ
ル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水
物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−
オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコ
ハク酸無水物」、「１、２−ビス（２−フェニル−４−
トリフルオロメチルチアゾール）−３、３、４、４、
５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「２、３−
ジ（２−メチルベンゾチエニル）マレイン酸ジメチ
ル」、「１、２−ビス（５−エトキシ−２−メチルチア
ゾ−ル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシ
クロペンテン」などを挙げることができる。As the yellow coloring material, for example, “2
-[1- (4-acetyl-2,5-dimethyl-3-furyl) ethylidene] -3-isopropylidenesuccinic anhydride "," 2- [1- (5-methyl-2-phenyl-4-)
Oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidenesuccinic anhydride "," 1,2-bis (2-phenyl-4-)
Trifluoromethylthiazole) -3, 3, 4, 4,
5,5-hexafluorocyclopentene "," 2,3-
Dimethyl (di (2-methylbenzothienyl) maleate), "1,2-bis (5-ethoxy-2-methylthiazole) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene" and the like. be able to.
【００４２】また、マゼンタ発色材料としては、例え
ば、「２−［１−（２、５−ジメチル−１−フェニルピ
ラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク
酸無水物」、「２−［１−（３−メトキシ−５−メチル
−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−
イソプロピリデンコハク酸無水物」、「１、２−ビス
（３−（２−メチル−６−（２−（４−メトキシフェニ
ル）エチニル）ベンゾチエニル））−３、３、４、４、
５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１、２−
ビス（５−メチル−２−フェニルチアゾ−ル）−３、
３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテ
ン」、「１−（１、２−ジメチル−３−インドリル）−
２−（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３、３、
４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」など
を挙げることができる。Examples of the magenta coloring material include "2- [1- (2,5-dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride" and "2- [1- (3-Methoxy-5-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3-
Isopropylidene succinic anhydride "," 1,2-bis (3- (2-methyl-6- (2- (4-methoxyphenyl) ethynyl) benzothienyl))-3,3,4,4,
5,5-hexafluorocyclopentene "," 1,2-
Bis (5-methyl-2-phenylthiazole) -3,
3, 4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "," 1- (1,2-dimethyl-3-indolyl)-
2- (2-methyl-3-benzothienyl) -3,3,
4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "and the like.
【００４３】また、シアン発色材料としては、例えば、
「２−［１−（１、２、５−トリメチル−３−ピロリ
ル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水
物」、「２−［２、６−ジメチル−３、５−ビス（ｐ−
ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプ
ロピリデンコハク酸無水物」、「１−（５−メトキシ−
１、２−ジメチル−３−インドリル）−２−（５−シア
ノ−２、４−ジメチル−３−チエニル）−３、３、４、
４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１−
（５−メトキシ−１、２−ジメチル−３−インドリル）
−２−（６−カルボキシル−２−メチル−３−ベンゾチ
エニル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシ
クロペンテン」、「１−（６−シアノ−２−メチル−３
−ベンゾチエニル）−２−（５−メトキシ−１、２−ジ
メチル−３−インドリル）−３、３、４、４、５、５−
ヘキサフルオロシクロペンテン」などを挙げることがで
きる。As the cyan coloring material, for example,
"2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride", "2- [2,6-dimethyl-3,5-bis (p-
Dimethylaminostyryl) benzylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 1- (5-methoxy-
1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (5-cyano-2,4-dimethyl-3-thienyl) -3,3,4,
4,5,5-hexafluorocyclopentene "," 1-
(5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)
-2- (6-carboxyl-2-methyl-3-benzothienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "," 1- (6-cyano-2-methyl-3)
-Benzothienyl) -2- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -3,3,4,4,5,5-
Hexafluorocyclopentene "and the like.
【００４４】さらに、感光層内のフォトクロミック化合
物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂ある
いはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、
マイクロカプセル中に封入されている状態としてもよ
い。Further, the photochromic compound in the photosensitive layer may be dispersed in a resin such as an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin or a urethane resin.
It may be in a state of being enclosed in a microcapsule.
【００４５】既存の電子写真プロセスにおいて、感光体
ドラムや転写ベルトなどの残留トナーを除去する場合、
ブレードやブラシなどを用いてかき落とす方法が用いら
れる。しかしながら本発明の画像記録方式では、光照射
後に可逆記録媒体からトナー像をすべて除去しなければ
ならないため多量のトナーを除去することが必要とな
る。そのため、物理的にかき落とすだけではトナーが残
留したり、可逆記録媒体の表面を損傷させてしまう虞が
ある。そこで、対応策として下記に示すようないくつか
の方法をがある。In the existing electrophotographic process, when removing the residual toner on the photosensitive drum and the transfer belt,
A method of scraping with a blade or a brush is used. However, in the image recording method of the present invention, it is necessary to remove a large amount of toner since all the toner images must be removed from the reversible recording medium after light irradiation. For this reason, there is a risk that the toner will remain or the surface of the reversible recording medium will be damaged only by physically scraping. Therefore, there are several methods as shown below.
【００４６】先ず、その１つ目は、可逆記録媒体の表面
に保護層を形成することである。保護層は感光層の損傷
を防ぐだけでなくフォトクロミック化合物の光劣化を防
ぐ効果があるため、可逆記録媒体の繰り返し耐久性が向
上する。保護層の材質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などの透明樹脂
が望ましい。また、成膜方法としては真空蒸着法、塗布
法、スピンコーティング法、ディッピング法あるいはキ
ャスト法などが挙げられる。The first is to form a protective layer on the surface of the reversible recording medium. The protective layer not only prevents the photosensitive layer from being damaged but also prevents the photochromic compound from deteriorating due to light. Therefore, the repetitive durability of the reversible recording medium is improved. As a material of the protective layer, a transparent resin such as polyvinyl alcohol, polycarbonate, and acrylic resin is desirable. Examples of the film forming method include a vacuum deposition method, a coating method, a spin coating method, a dipping method, and a casting method.
【００４７】その２つ目は、可逆記録媒体上のトナー除
去の工程においてトナー像を電界により除去する方法で
ある。すなわち、可逆記録媒体上に像形成されているト
ナーの帯電電界と逆の電界を印加することでトナーを可
逆記録媒体から剥がせばよい。具体的には、逆電界に帯
電したローラー等を通過させ、ローラー側にトナーを転
写させるような工程を設ければよい。The second is a method of removing a toner image by an electric field in the step of removing the toner on the reversible recording medium. That is, the toner may be peeled off from the reversible recording medium by applying an electric field opposite to the charging electric field of the toner image formed on the reversible recording medium. Specifically, a process may be provided in which a roller or the like charged with a reverse electric field is passed to transfer the toner to the roller.
【００４８】その３つ目は、トナー像を光透過性基板上
に形成する方法である。本発明における画像記録方法に
おいて、可逆記録媒体上のトナー像は遮光マスクの働き
をする。ここで、可逆記録媒体の表面にトナー像を直接
形成する必要性はなく、光透過性基板上に形成し、この
光透過性基板を介して可逆記録媒体に光照射することも
できる。光透過性基板を用いることで、可逆記録媒体表
面にトナーが付着することがなくなり、可逆記録媒体の
汚れ、損傷を防ぐ効果がある。光透過性基板としては、
ガラス、透明フィルムなどを用いればよい。The third is a method of forming a toner image on a light transmitting substrate. In the image recording method according to the present invention, the toner image on the reversible recording medium functions as a light shielding mask. Here, there is no need to directly form a toner image on the surface of the reversible recording medium, and it is also possible to form the toner image on a light-transmitting substrate and irradiate the reversible recording medium with light through the light-transmitting substrate. The use of the light-transmitting substrate prevents the toner from adhering to the surface of the reversible recording medium, and has an effect of preventing the reversible recording medium from being stained or damaged. As a light-transmitting substrate,
Glass, a transparent film, or the like may be used.
【００４９】ただし、トナー像を介して紫外光を照射す
る必要がある場合は、紫外波長域を透過する石英ガラス
などが望ましい。However, when it is necessary to irradiate ultraviolet light through the toner image, quartz glass or the like that transmits the ultraviolet wavelength range is desirable.
【００５０】さらに、本発明の画像記録方法を適用して
画像形成装置を作製する場合は、露光用光源の種類・数
などにより様々な構成を考えることができ、用途に応じ
て適宜選択すればよい。電子写真プロセス部分（帯電ユ
ニット、感光体ドラム、書き込みユニット、現像ユニッ
ト、転写ユニット、媒体搬送ユニットなど）について
は、既存のレーザープリンターの構成をそのまま利用で
きる。Further, when an image forming apparatus is manufactured by applying the image recording method of the present invention, various configurations can be considered depending on the type and number of the light sources for exposure, etc. Good. For the electrophotographic process portion (charging unit, photosensitive drum, writing unit, developing unit, transfer unit, medium transport unit, etc.), the configuration of an existing laser printer can be used as it is.
【００５１】なお、レーザープリンターでは、紙上にト
ナー像を形成した後、加熱ローラーを用いて定着させる
工程があるが、本発明の画像記録方法ではこれは必要と
しない。In a laser printer, there is a step of forming a toner image on paper and then fixing it by using a heating roller. However, this is not required in the image recording method of the present invention.
【００５２】図１及び図２に示したように、単色トナー
を用いて画像記録を行う場合は、遮光性が高い黒色トナ
ーを用いるのが最もよい。As shown in FIGS. 1 and 2, when an image is recorded using a single color toner, it is best to use a black toner having a high light-shielding property.
【００５３】また、図３及び図４に示したようにトナー
像の形成ならびに光照射を複数回行うことでカラー画像
を記録する場合、１つの電子写真プロセスのユニットに
対して、可逆記録媒体を往復させることで画像記録をし
てもよいし、複数個の電子写真プロセスのユニットを並
べて各色ごとに順次に記録させてもよい。When a color image is recorded by performing toner image formation and light irradiation a plurality of times as shown in FIGS. 3 and 4, a reversible recording medium is used for one electrophotographic process unit. The image may be recorded by reciprocating, or a plurality of electrophotographic process units may be arranged and sequentially recorded for each color.
【００５４】前者は画像形成装置が小型になり、また製
造コストが安くなる。後者は記録に要する時間が短くな
る利点がある。In the former, the size of the image forming apparatus is reduced, and the manufacturing cost is reduced. The latter has the advantage that the time required for recording is reduced.
【００５５】露光用光源としては、一般的なランプ光源
として利用されている水銀ランプ、キセノンランプ、ハ
ロゲンランプ、白熱灯、蛍光灯などを用いればよい。複
数の波長域の光源が必要な場合には、各波長に対応する
光源をそれぞれ準備してもよいし、広い波長帯を発光す
る光源と各種の光学フィルターを組み合わせた構成でも
よい。As a light source for exposure, a mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an incandescent lamp, a fluorescent lamp, or the like which is used as a general lamp light source may be used. When light sources in a plurality of wavelength ranges are required, a light source corresponding to each wavelength may be prepared, or a configuration in which a light source that emits light in a wide wavelength band and various optical filters may be combined.
【００５６】上記画像形成装置は、コンピューターに接
続することでプリンターとしても利用でき、またスキャ
ナーユニットを付属させることで複写機にも応用でき
る。さらにファクシミリなどにも適用することができ
る。The image forming apparatus described above can be used as a printer by connecting to a computer, and can also be applied to a copying machine by attaching a scanner unit. Further, the present invention can be applied to a facsimile and the like.
【００５７】本発明における画像記録方法では、可逆記
録媒体に以前の画像が残されていても記録の書き換えが
可能であり、特に画像消去工程は必要ない。しかしなが
ら、機密保持などのため使用後の記録画像を消去したい
場合などは、画像形成装置に画像消去機能があれば有用
である。According to the image recording method of the present invention, the recording can be rewritten even if the previous image remains on the reversible recording medium, and the image erasing step is not particularly required. However, it is useful if the image forming apparatus has an image erasing function, for example, when it is desired to erase the used recorded image for security or the like.
【００５８】フォトクロミック化合物は可視光により消
色するため、例えば白色光光源などを装備しておけばよ
い。Since the photochromic compound is decolored by visible light, it may be provided with, for example, a white light source.
【００５９】本発明における画像記録方法では、紫外光
および可視光によって画像記録をおこなうため、赤外域
の波長帯の光は必要ない。一方、赤外光は紫外・可視光
と比較して露光された物質が加熱されやすい。既存のト
ナーは数十℃程度の熱で溶融し始めるため、赤外光の露
光量が多いと、トナー像が崩れたり、トナーの除去が困
難になったりという不具合を生む可能性がある。このこ
とからトナー像を介して可逆記録媒体に露光する工程に
おいては、赤外光はできるかぎりカットしたほうがよ
い。具体的には、露光用光源とトナー像の間に赤外カッ
トフィルターを装備すればよい。In the image recording method of the present invention, since the image is recorded by ultraviolet light and visible light, light in the infrared wavelength band is not required. On the other hand, the exposed substance is more likely to be heated with infrared light than with ultraviolet / visible light. Since the existing toner starts to be melted by heat of about several tens of degrees Celsius, if the exposure amount of infrared light is large, there is a possibility that a toner image may be broken or it may be difficult to remove the toner. For this reason, in the step of exposing the reversible recording medium via the toner image, infrared light should be cut as much as possible. Specifically, an infrared cut filter may be provided between the exposure light source and the toner image.
【００６０】本発明における画像記録方法では、可逆記
録媒体が何度も書き換え記録ができるため、紙資源の節
約に大きく貢献する。加えて、画像形成に用いるトナー
を再利用すれば消耗品はなくなり、ランニングコストは
電気代だけとなる。経済面においても環境からの観点に
おいても有用である。In the image recording method according to the present invention, the reversible recording medium can be rewritten many times, which greatly contributes to saving paper resources. In addition, if the toner used for image formation is reused, consumables are eliminated, and the running cost is reduced to only electricity. It is useful both economically and environmentally.
【００６１】除去したトナーを容器などに一時的に保管
し、再びトナーボトルに移し変えるような機構を設ける
ことによって問題なく再利用できる。By providing a mechanism for temporarily storing the removed toner in a container or the like and transferring the removed toner to the toner bottle again, the toner can be reused without any problem.
【００６２】以下さらに本発明の実施例を説明する。 （実施例１）フォトクロミック化合物としては、フルギ
ド系の化合物である２−［１−（２−シアノ−１、５−
ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロ
ピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ１と略す]を用いた。
ＰＣ１の吸収スペクトルを測定したところ、光照射前の
吸収波長帯は３４９ｎｍであり、無色であった。また、
高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝線を照射したところ、極大
吸収波長は５６９ｎｍとなり赤紫色を示した。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. (Example 1) As a photochromic compound, a fulgide-based compound, 2- [1- (2-cyano-1,5-
Dimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC1] was used.
When the absorption spectrum of PC1 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 349 nm, which was colorless. Also,
When a bright line of 366 nm from a high-pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength was 569 nm, and the color was reddish purple.
【００６３】ＰＣ１の１０ｍｇをポリスチレン１００ｍ
ｇとともにトルエン中に溶解させ、白色ポリエチレンテ
レフタレート基板（厚さ１８８μｍ）上にスピンコート
し、画像記録媒体を作成した。形成した感光層の厚みは
約１５μｍであった。10 mg of PC1 was added to 100 m of polystyrene.
g and dissolved in toluene, and spin-coated on a white polyethylene terephthalate substrate (thickness: 188 μm) to prepare an image recording medium. The thickness of the formed photosensitive layer was about 15 μm.
【００６４】前記画像記録媒体に対して、モノクロレー
ザープリンターにより黒色画像を印字した。ただし、ト
ナーを転写後、定着ローラーへ搬送される前に画像記録
媒体を取り出すことで、トナー定着工程はおこなわなか
った。画像記録媒体に対してブラックライト（波長３６
５ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ２）を１０秒照射し、トナ
ーを除去したところ、トナー画像印字部以外が赤紫色に
発色しており、白色と赤紫色の画像が形成できた。 （実施例２）フォトクロミック化合物としては、フルギ
ド系の化合物である２−［１−（１、２、５−トリメチ
ル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデ
ンコハク酸無水物[以下ＰＣ２と略す]を用いて、実施例
１と同様に画像記録媒体を作成した。ＰＣ２の吸収スペ
クトルを測定したところ、光照射前の吸収波長帯は３６
０ｎｍであり、無色であった。また、高圧水銀灯の３６
６ｎｍの輝線を照射したところ、極大吸収波長は６３４
ｎｍとなり青紫色を示した。A black image was printed on the image recording medium by a monochrome laser printer. However, the toner fixing step was not performed by removing the image recording medium before transferring the toner to the fixing roller after transferring the toner. Black light (wavelength 36)
Irradiation at 5 nm and an illuminance of 10 mW / cm 2 ) was performed for 10 seconds to remove the toner. As a result, a color other than the toner image printed portion was colored red-purple, and white and red-purple images could be formed. Example 2 As a photochromic compound, a fulgide-based compound, 2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC2] ] To prepare an image recording medium in the same manner as in Example 1. When the absorption spectrum of PC2 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 36.
0 nm and colorless. In addition, 36
When a 6-nm emission line was irradiated, the maximum absorption wavelength was 634.
nm and a blue-violet color.
【００６５】前記画像記録媒体に対して、実施例１と同
様にモノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字
した後、ブラックライトを１０秒照射し、トナーを除去
したところ、トナー画像印字部以外が青紫色に発色して
おり、白色と青紫色の画像が形成できた。 （実施例３）フォトクロミック化合物としては、フルギ
ド系の化合物である２−［１−（５−メチル−２−フェ
ニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロ
ピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ３と略す]を用いて、
実施例１と同様に画像記録媒体を作成した。ＰＣ３の吸
収スペクトルを測定したところ、光照射前の吸収波長帯
は３３７ｎｍであり、無色であった。また、高圧水銀灯
の３６６ｎｍの輝線を照射したところ、極大吸収波長は
４６５ｎｍとなり黄色を示した。After a black image was printed on the image recording medium using a monochrome laser printer in the same manner as in Example 1, black light was irradiated for 10 seconds to remove the toner. And white and blue-violet images could be formed. Example 3 As a photochromic compound, a fulgide-based compound, 2- [1- (5-methyl-2-phenyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC3] ]Using,
An image recording medium was prepared in the same manner as in Example 1. When the absorption spectrum of PC3 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 337 nm, which was colorless. When a bright line of 366 nm from a high-pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength became 465 nm and yellow.
【００６６】前記画像記録媒体に対して、実施例１と同
様にモノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字
した後、ブラックライトを１０秒照射し、トナーを除去
したところ、トナー画像印字部以外が黄色に発色してお
り、白色と黄色の画像が形成できた。 （実施例４）実施例１で作成した画像記録媒体に対し
て、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒
体全面を赤紫色に発色させた後、モノクロレーザープリ
ンターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこな
わない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１０分照
射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外
のみが消色し、赤紫色と白色の画像が形成できた。 （実施例５）実施例２で作成した画像記録媒体に対し
て、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒
体全面を青紫色に発色させた後、モノクロレーザープリ
ンターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこな
わない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１０分照
射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外
のみが消色し、青紫色と白色の画像が形成できた。 （実施例６）実施例３で作成した画像記録媒体に対し
て、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒
体全面を黄色に発色させた後、モノクロレーザープリン
ターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわ
ない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１５分照射
し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外の
みが消色し、黄色と白色の画像が形成できた。 （実施例７）ＰＣ２、ＰＣ１のフルギド化合物をこの順
番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ１８８
μｍ）上にスピンコートし、積層型の画像記録媒体を作
成した。形成した感光層の厚みは約２５μｍであった。After printing a black image on the image recording medium using a monochrome laser printer in the same manner as in Example 1, the black image was irradiated with black light for 10 seconds to remove the toner. Color was formed, and white and yellow images were formed. (Example 4) The image recording medium created in Example 1 was first irradiated with black light for 10 seconds to cause the entire surface of the medium to emit reddish purple, and then a black image was printed by a monochrome laser printer (toner No fixing is performed). The image recording medium was irradiated with a tabletop fluorescent lamp for 10 minutes to remove the toner. As a result, only the portion other than the toner image printing portion was erased and red-purple and white images were formed. (Example 5) The image recording medium created in Example 2 was first irradiated with black light for 10 seconds to cause the entire surface of the medium to develop a blue-violet color, and then a black image was printed by a monochrome laser printer (toner No fixing is performed). When the image recording medium was irradiated with a tabletop fluorescent lamp for 10 minutes to remove the toner, only the portion other than the toner image printing portion was erased, and blue-violet and white images could be formed. (Example 6) The image recording medium prepared in Example 3 was first irradiated with black light for 10 seconds to cause the entire surface of the medium to develop a yellow color, and then a black image was printed by a monochrome laser printer (toner fixing). Do not do). The image recording medium was irradiated with a tabletop fluorescent lamp for 15 minutes to remove the toner. As a result, only the portion other than the toner image printing portion was erased, and yellow and white images were formed. (Example 7) A fulgide compound of PC2 and PC1 was added in this order to a white polyethylene terephthalate substrate (thickness 188).
μm) to form a laminated image recording medium. The thickness of the formed photosensitive layer was about 25 μm.
【００６７】前記画像記録媒体に対して、ブラックライ
トを２０秒照射したところ媒体全面は紫色に発色した。
モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃１
を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルタ
ーを介してＸｅランプを照射することで波長５５０ｎｍ
の可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照
射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃１
の画像部以外が青紫色になり、紫色と青紫色の画像が形
成された。When the image recording medium was irradiated with black light for 20 seconds, the entire surface of the medium was colored purple.
Test pattern # 1 by monochrome laser printer
Is printed (no toner fixing is performed), and a wavelength of 550 nm is emitted by irradiating a Xe lamp through an interference filter.
Of visible light (10 mW / cm 2 ) was applied to the entire surface of the image recording medium. After removing the toner, test pattern # 1
Except for the image portion, the color became blue-violet, and purple and blue-violet images were formed.
【００６８】次に、モノクロレーザープリンターにより
テストパターン＃２を印字し（トナー定着はおこなわな
い）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射するこ
とで波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画
像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、
テストパターン＃２の画像部以外が変色していた。ここ
で光照射前、紫色であった箇所は赤紫色に、青紫色であ
った箇所は白色になり、紫色、青紫色、赤紫色、白色で
構成される多色画像が形成された。 （実施例８）ＰＣ２、ＰＣ１、ＰＣ３のフルギド化合物
をこの順番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚
さ１８８μｍ）上にスピンコートし、積層型の画像記録
媒体を作成した。形成した感光層の厚みは約３５μｍで
あった。Next, a test pattern # 2 was printed by a monochrome laser printer (no toner fixing was performed), and a visible light (10 mW / cm 2 ) having a wavelength of 650 nm was irradiated with an Xe lamp through an interference filter. The entire surface of the recording medium was irradiated. After removing the toner,
The color of the portion other than the image portion of test pattern # 2 was changed. Here, before the light irradiation, the portion that was purple was reddish purple and the portion that was blue-violet was white, and a multicolor image composed of purple, blue-violet, red-purple, and white was formed. (Example 8) A fulgide compound of PC2, PC1, and PC3 was spin-coated on a white polyethylene terephthalate substrate (thickness: 188 µm) in this order to prepare a laminated image recording medium. The thickness of the formed photosensitive layer was about 35 μm.
【００６９】前記画像記録媒体に対して、ブラックライ
トを３０秒照射したところ媒体全面は濃灰色に発色し
た。モノクロレーザープリンターによりテストパターン
＃１を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィ
ルターを介してＸｅランプを照射することで波長４５０
ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面
に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン
＃１の画像部以外が紫色になり、紫色と濃灰色の画像が
形成された。When the image recording medium was irradiated with black light for 30 seconds, the entire surface of the medium was colored dark gray. A test pattern # 1 is printed by a monochrome laser printer (no toner is fixed), and a wavelength of 450 is emitted by irradiating a Xe lamp through an interference filter.
nm of visible light (10 mW / cm 2 ) was applied to the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the portion other than the image portion of test pattern # 1 became purple, and purple and dark gray images were formed.
【００７０】次に、モノクロレーザープリンターにより
テストパターン＃２を印字し（トナー定着はおこなわな
い）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射するこ
とで波長５５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画
像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、
テストパターン＃２の画像部以外が変色していた。ここ
で光照射前、濃灰色であった箇所は緑色に、紫色であっ
た箇所は青紫色になり、濃灰色、紫色、緑色、青紫色で
構成される多色画像が形成された。Next, a test pattern # 2 was printed by a monochrome laser printer (no toner fixing was performed), and a visible light (10 mW / cm 2 ) having a wavelength of 550 nm was irradiated with an Xe lamp through an interference filter. The entire surface of the recording medium was irradiated. After removing the toner,
The color of the portion other than the image portion of test pattern # 2 was discolored. Here, before light irradiation, dark gray portions turned green and purple portions turned blue-violet, and a multicolor image composed of dark gray, purple, green, and blue-violet was formed.
【００７１】さらに、モノクロレーザープリンターによ
りテストパターン＃３を印字し（トナー定着はおこなわ
ない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射する
ことで波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を
画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したとこ
ろ、テストパターン＃３の画像部以外が変色していた。
ここで光照射前、濃灰色であった箇所は赤色に、紫色で
あった箇所は赤紫色に、緑色であった箇所は黄色に、青
紫色であった箇所は白色になり、濃灰色、紫色、緑色、
青紫色、赤色、赤紫色、黄色、白色で構成されるフルカ
ラー画像が形成された。 （実施例９）実施例８で作成した画像記録媒体に対し
て、ブラックライトを３０秒照射したところ媒体全面は
濃灰色に発色した。前記画像記録媒体に対してカラーレ
ーザープリンターによりイエロー、マゼンタ、シアンの
各色トナーで多色画像を形成し（トナー定着はおこなわ
ない）、光学フィルターを介してＸｅランプを照射する
ことで波長４００〜８００ｎｍの可視光（５０ｍＷ／ｃ
ｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。Further, a test pattern # 3 is printed by a monochrome laser printer (no toner is fixed), and an Xe lamp is irradiated through an interference filter to record visible light (10 mW / cm 2 ) having a wavelength of 650 nm. The entire surface of the medium was irradiated. When the toner was removed, the portion other than the image portion of test pattern # 3 was discolored.
Here, before light irradiation, dark gray portions became red, purple portions became reddish purple, green portions became yellow, blue-violet portions became white, dark gray and purple portions. ,green,
A full-color image composed of blue-violet, red, magenta, yellow, and white was formed. (Example 9) When the image recording medium prepared in Example 8 was irradiated with black light for 30 seconds, the entire surface of the medium was colored dark gray. A multicolor image is formed on the image recording medium with a yellow, magenta, and cyan color toner using a color laser printer (no toner fixing is performed), and a wavelength of 400 to 800 nm is obtained by irradiating an Xe lamp through an optical filter. Visible light (50mW / c
m 2 ) was applied to the entire surface of the image recording medium.
【００７２】カラートナー画像に対応して画像記録媒体
内のフォトクロミック化合物が消色反応をおこし、トナ
ーを除去したところ、カラートナー画像とほぼ同様な色
合いの画像が記録された。 （実施例１０）モノクロレーザープリンターにより透明
ＯＨＰフィルム上に黒色画像を印字した（トナー定着は
おこなわない）。実施例１で作成した画像記録媒体に対
して、前記ＯＨＰフィルムを介してブラックライト（波
長３６５ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ２）を１０秒照射し
たところ、画像部以外が赤紫色に発色しており、白色と
赤紫色の画像が形成できた。 （実施例１１）モノクロレーザープリンターにより透明
ＯＨＰフィルム上に黒色画像を印字した（トナー定着は
おこなわない）。実施例１で作成した画像記録媒体に対
して、はじめにブラックライトを１０秒照射することで
媒体全面を赤紫色に発色させた後、前記ＯＨＰフィルム
を介してを蛍光灯を１０分照射したところ、画像部以外
のみが消色し、赤紫色と白色の画像が形成できた。 （実施例１２）前述した本発明の画像記録方法を実施す
る装置として、図５に示す画像形成装置５０を作製し
た。The photochromic compound in the image recording medium caused a decoloring reaction corresponding to the color toner image, and the toner was removed. As a result, an image having almost the same color tone as the color toner image was recorded. (Example 10) A black image was printed on a transparent OHP film by a monochrome laser printer (no toner fixing was performed). When the image recording medium created in Example 1 was irradiated with black light (wavelength 365 nm, illuminance 10 mW / cm 2 ) for 10 seconds through the OHP film, the portion other than the image portion was colored red-purple, White and magenta images could be formed. (Example 11) A black image was printed on a transparent OHP film by a monochrome laser printer (no toner fixing was performed). The image recording medium created in Example 1 was first irradiated with black light for 10 seconds to cause the entire surface of the medium to emit reddish purple, and then irradiated with a fluorescent lamp through the OHP film for 10 minutes. Only the portions other than the image portions were decolorized, and magenta and white images were formed. (Example 12) As an apparatus for performing the above-described image recording method of the present invention, an image forming apparatus 50 shown in FIG. 5 was manufactured.
【００７３】図５に示した画像形成装置５０は、帯電ユ
ニット５１、感光体ドラム５２、書き込みユニット５
３、現像ユニット５４、キセノンランプ５５、光学フィ
ルター（複数枚切り替え式）５６、トナー除去ユニット
５７、画像記録媒体搬送ローラー５８を有している。The image forming apparatus 50 shown in FIG. 5 includes a charging unit 51, a photosensitive drum 52, a writing unit 5
3, a developing unit 54, a xenon lamp 55, an optical filter (switchable type of plural sheets) 56, a toner removing unit 57, and an image recording medium transport roller 58.
【００７４】この画像形成装置５０で、光照射を複数回
おこなう場合は、搬送ローラー５８の回転方向を変える
ことで往復運動させる。 （実施例１３）前述した画像記録方法を実施する装置と
して、図６に示す画像形成装置６０を作製した。When light irradiation is performed a plurality of times in the image forming apparatus 50, the conveying roller 58 is reciprocated by changing the rotating direction. (Example 13) As an apparatus for performing the above-described image recording method, an image forming apparatus 60 shown in FIG. 6 was manufactured.
【００７５】図６に示した画像形成装置５０は、帯電ユ
ニット６１、感光体ドラム６２、書き込みユニット６
３、現像ユニット６４、キセノンランプ６５、光学フィ
ルター（複数枚切り替え式）６６、トナー除去ユニット
６７、画像記録媒体搬送ローラー６８、トナー画像形成
用透明フィルム（ポリエーテルイミド）６９、透明フィ
ルム搬送ローラー７０を有している。The image forming apparatus 50 shown in FIG. 6 includes a charging unit 61, a photosensitive drum 62, a writing unit 6
3, developing unit 64, xenon lamp 65, optical filter (switching type of plural sheets) 66, toner removing unit 67, image recording medium transport roller 68, toner image forming transparent film (polyetherimide) 69, transparent film transport roller 70 have.
【００７６】この画像形成装置６０で光照射を複数回お
こなう場合は、搬送ローラーの回転方向を変えることで
画像記録媒体およびトナー画像形成用透明フィルムを往
復運動させる。When light irradiation is performed a plurality of times by the image forming apparatus 60, the image recording medium and the transparent film for toner image formation are reciprocated by changing the rotation direction of the transport roller.
【００７７】以上本発明の好ましい実施例について詳述
したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるもの
ではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の
範囲内において、種々の変形・変更が可能である。Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail, the present invention is not limited to the specific embodiments, and various modifications may be made within the scope of the present invention described in the appended claims. Can be modified and changed.
【００７８】[0078]
【発明の効果】以上詳述したところから明らかなよう
に、請求項１及び２に記載の発明によれば、トナー像を
画像マスクとして感光層に光照射するため、紫外光ラン
プおよび可視光ランプのみで画像記録及び消去ができ
る。As is apparent from the above detailed description, according to the first and second aspects of the present invention, since the photosensitive layer is irradiated with light using the toner image as an image mask, an ultraviolet light lamp and a visible light lamp are used. Image recording and erasing can be performed only by using this function.
【００７９】また、請求項３に記載の発明によれば、ト
ナー像を画像マスクとして感光層に光照射を複数回する
ため、紫外光ランプおよび可視光ランプのみでカラー画
像の記録及び消去ができる。According to the third aspect of the present invention, light irradiation is performed a plurality of times on the photosensitive layer using the toner image as an image mask, so that a color image can be recorded and erased only with an ultraviolet lamp and a visible light lamp. .
【００８０】また、請求項４に記載の発明によれば、複
数のカラーからなるトナー像を画像マスクとして感光層
に光照射するため、紫外光ランプおよび１つの白色ラン
プのみでカラー画像の記録及び消去ができる。According to the fourth aspect of the present invention, since the photosensitive layer is irradiated with light using a plurality of color toner images as an image mask, the color image can be recorded and recorded only by the ultraviolet light lamp and one white lamp. Can be erased.
【００８１】また、請求項５に記載の発明によれば、可
逆記録媒体の表面に保護層を形成することで、感光層の
汚れ、損傷を防ぎ、可逆記録媒体の耐久性を向上させる
ことができる。According to the fifth aspect of the present invention, by forming a protective layer on the surface of the reversible recording medium, it is possible to prevent the photosensitive layer from being stained or damaged and to improve the durability of the reversible recording medium. it can.
【００８２】また、請求項６に記載の発明によれば、ト
ナー像を電界により除去することで、可逆記録媒体の表
面の汚れ、損傷を防ぎ、可逆記録媒体の耐久性を向上さ
せることができる。According to the sixth aspect of the present invention, by removing the toner image by an electric field, the surface of the reversible recording medium can be prevented from being stained or damaged, and the durability of the reversible recording medium can be improved. .
【図１】本発明の画像記録方法の一形態を説明するため
に示した図である。FIG. 1 is a view for explaining one embodiment of an image recording method of the present invention.
【図２】本発明の画像記録方法の他の形態を説明するた
めに示した図である。FIG. 2 is a view for explaining another embodiment of the image recording method of the present invention.
【図３】本発明の画像記録方法をカラー画像に適用した
場合にいて示した図（その１）である。FIG. 3 is a diagram (part 1) illustrating a case where the image recording method of the present invention is applied to a color image.
【図４】本発明の画像記録方法をカラー画像に適用した
場合について示した図（その２）である。FIG. 4 is a diagram (part 2) illustrating a case where the image recording method of the present invention is applied to a color image.
【図５】本発明の画像記録方法を実施する画像形成装置
の概要を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating an outline of an image forming apparatus that performs the image recording method of the present invention.
【図６】本発明の画像記録方法を実施する他の画像形成
装置の概要を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating an outline of another image forming apparatus that performs the image recording method of the present invention.
１０ 可逆記録媒体 １１ 支持基板 １３ 感光層 １３−Ａ 発色状態 １３−Ｂ 消色状態 １００ 画像形成装置 ＵＶ 紫外光 ＶＲ 可視光 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Reversible recording medium 11 Support substrate 13 Photosensitive layer 13-A Coloring state 13-B Decoloring state 100 Image forming apparatus UV ultraviolet light VR visible light
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H078 AA27 BB01 BB10 DD07 DD09 DD22 DD47 DD51 FF60 2H123 AA00 AA08 AA60 BA00 BA49 CB01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H078 AA27 BB01 BB10 DD07 DD09 DD22 DD47 DD51 FF60 2H123 AA00 AA08 AA60 BA00 BA49 CB01
Claims (6)
含む感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、電
子写真法によって形成されたトナー像を介して紫外光を
照射することで画像を形成することを特徴とする画像記
録方法。An image is formed by irradiating a reversible recording medium, on which a photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a support substrate, with ultraviolet light via a toner image formed by electrophotography. An image recording method, comprising:
含む感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、紫
外光を全面に照射した後、電子写真法によって形成され
たトナー像を介して可視光を照射することで画像を形成
することを特徴とする画像記録方法。2. After irradiating the entire surface of a reversible recording medium, on which a photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a supporting substrate, with ultraviolet light, a visible light is formed via a toner image formed by electrophotography. Forming an image by irradiating an image.
波長が異なる２種類以上のフォトクロミック化合物を含
む感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、紫外
光を全面に照射することで感光層に含有される全種類の
フォトクロミック化合物を発色させた後、発色した各々
のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波
長域の可視光を、それぞれ対応したトナー像を介して照
射することでカラー画像を形成することを特徴とする画
像記録方法。3. A reversible recording medium in which a photosensitive layer containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a color-developed state is formed on a support substrate, and the entire surface is irradiated with ultraviolet light. After coloring all types of photochromic compounds contained in the color image, the visible light in the wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds is irradiated via the corresponding toner image to form a color image. An image recording method characterized by forming.
波長が異なる２種類以上のフォトクロミック化合物を含
む感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、紫外
光を全面に照射することで感光層に含有される全種類の
フォトクロミック化合物を発色させた後、電子写真法に
よって形成された複数のカラートナーからなる多色像を
介して白色光を照射することでカラー画像を形成するこ
とを特徴とする画像記録方法。4. A reversible recording medium in which a photosensitive layer containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a color-developed state is formed on a support substrate, and the entire surface is irradiated with ultraviolet light. After color development of all kinds of photochromic compounds contained in, a white light is irradiated through a multicolor image composed of a plurality of color toners formed by electrophotography to form a color image. Image recording method.
記録方法において、前記支持基板上にフォトクロミック
化合物を含む感光層及び表面保護層が形成されている可
逆記録媒体を用いることを特徴とする画像記録方法。5. The image recording method according to claim 1, wherein a reversible recording medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound and a surface protective layer formed on the support substrate is used. Image recording method.
記録方法において、光照射後のトナー像を電界により除
去する工程を含むことを特徴とする画像記録方法。6. The image recording method according to claim 1, further comprising a step of removing a toner image after light irradiation by an electric field.
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