JP4079599B2 - Image recording method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は画像記録媒体に関し、詳しくは光照射による画像の書込み及びその消去を繰返して行うことが可能な記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光照射により可逆的な色変化を起こすフォトクロミック化合物を用いたカラー記録媒体に関する研究は以前から複数なされているが、未だに実用化されるまでには至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
例えば、特開平５−２７１６４９号公報において、２５４ｎｍの紫外光で黄橙色、３１３ｎｍの紫外光で赤色、３６５ｎｍの紫外光で青紫色の発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を３種類混合して、それぞれに対応する紫外光を照射する方法が提案されている。フルカラー画像を形成するためには３原色（青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シアン）を発色する少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を光で制御しなければならないが、上記の方法では２つの問題点がある。
【０００４】
まず、１つ目の問題はフォトクロミック材料の特性に関するものであり、異なる３種類の紫外線を吸収してさらに３原色を発色する化合物を集めなければならない。上記の方法においても青色、黄色などは発色されていないためフルカラーを表示することはできない。また、実用化するためには発色特性だけではなく、繰り返し耐久性、熱・湿安定性なども考慮しなければならず、これらの全てを満たす材料を開発するのは大変困難である。
【０００５】
次に、２つ目の問題は照射光源に関してである。上記方法では照射光源として高圧水銀灯を用いているが、画像パターンを形成するためには半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）など小型で指向性の高い光源で書き込むことが必要である。この場合、紫外域で３種類、特に３５０ｎｍ以下の短波長ＬＤ、ＬＥＤを開発するのは非常に難しく、３種類の紫外光源を使用することを前提とした表示方法は実用的ではない。
【０００６】
また、特開平７−１９９４０１号公報において、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す３種類のフォトクロミック性フルギド化合物の混合体に対して、３６６ｎｍの紫外ランプで全種類のフォトクロミック化合物を発色させた後に、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射して選択的に消色する方法が提案されている。この方法では、紫外光が１種類のみであるという利点がある。
【０００７】
しかし、上記方法では特定の種類のフォトクロミック化合物を選択的に消去するための可視域の高出力ＬＤ、ＬＥＤが複数種類必要であり高コストとなるという問題がある。
【０００８】
したがって、本発明は、上述した従来技術の状況及び問題を鑑みてなされたものであり、高出力のＬＤ、ＬＥＤ等を開発する必要がなく、既存の電子写真プロセスを利用して画像の記録・消去を繰返して行うことが可能な記録方法を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は請求項１に記載の如く、支持基板上に発色状態における極大吸収波長が異なる２種類以上のフォトクロミック化合物を含む感光層が形成されている可逆記録媒体に対して、紫外光を全面に照射することで感光層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を発色させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を、それぞれ対応した黒色のトナー像を介して照射することでカラー画像を形成する画像記録方法により達成される。
【００１０】
また、請求項２に記載の如く、請求項１に記載の画像記録方法において、前記発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光は、赤外カットフィルターで赤外光がカットされていることが好ましい。
【００１３】
また、請求項３に記載の如く、請求項１又は２に記載の画像記録方法において、前記支持基板上にフォトクロミック化合物を含む感光層及び表面保護層が形成されている可逆記録媒体を用いることが好ましい。
【００１４】
また、請求項４に記載の如く、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像記録方法において、前記発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光が照射された後のそれぞれ対応した黒色のトナー像を電界により除去する工程を含む構成としてもよい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
さらに、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の画像記録方法は、支持基板上にフォトクロミック化合物を含む感光層を形成した記録・消去が繰返し行える記録媒体（以下、可逆記録媒と称す）に対して、既存の電子写真プロセスによって形成されたトナー像を介して光照射することにより画像形成する方法である。
【００１７】
図１は、本発明の一形態としての画像記録方法を説明するために示した図である。本発明の画像記録方法は従来の電子写真プロセスの一部を利用する。
【００１８】
図１の電子写真プロセスを利用する画像形成装置１００では、感光体ドラム１０１に所望の静電潜像１０５を書き込み、トナーＴＮで現像した後に、感光体ドラム１０１上のトナー像ＴＮを可逆記録媒体１０に対して転写する。可逆記録媒体１０は支持基板１１上に感光層１３を有する構造である。
【００１９】
次に、表面にトナー像ＴＮを形成した可逆記録媒体１０に対して紫外光ＵＶを全面照射する。この紫外光照射により、トナーＴＮが表面に存在しない感光層１３の部分は直ちに発色状態１３-Ａとなる。しかし、トナーが存在する部分では、紫外光がトナーによって吸収されるために感光層１３内で発色反応が起こらず、消色状態１３−Ｂを保ったままである。従って、可逆記録媒体１０に画像を形成することができる。最後に、可逆記録媒体１０上のトナー像ＴＮを除去する。
【００２０】
なお、本方法では、可逆記録媒体１０上のトナーＴＮの堆積量によって光の透過率を変えることができる。よって、照射光強度、照射時間を変化させることなく容易に中間調を表現することもできる。
【００２１】
上記で説明したプロセスが本発明の画像記録方法では、トナー像ＴＮとしてネガ画像を形成することで、可逆記録媒体１０の感光層１３にポジ画像を記録することができる。
【００２２】
さらに、本発明の画像記録方法による他の実施形態を図２に基づいて説明する。本方法では、はじめに可逆記録媒体１０の全面に紫外光ＵＶを照射し感光層１３内のフォトクロミック化合物を発色状態１３−Ａにさせておく。
【００２３】
次に、電子写真プロセスによって感光体ドラム１０１に所望の静電潜像１０５を書き込み、トナーＴＮで現像した後に、感光体ドラム１０１上のトナー像ＴＮを前記の可逆記録媒体１０に対して転写する。さらに、表面にトナー像ＴＮを形成した可逆記録媒体１０に対して、フォトクロミック化合物の発色状態１３−Ａの吸収帯に対応した波長の可視光ＶＲを全面照射する。この可視光ＶＲの照射により、表面にトナーＴＮが存在しない部分は消色反応を起し、消色状態１３-Ｂとなる。
【００２４】
しかし、トナーが存在する部分では、可視光がトナーによって吸収されるために消色反応が起こらず、発色状態１３−Ａを保ったままであり、可逆記録媒体１０に画像を形成することができる。最後に、可逆記録媒体１０上のトナー像ＴＮを除去する。
【００２５】
本画像記録方法でもトナー像ＴＮにポジ画像を形成することで可逆記録媒体１０内の感光層にポジ画像を記録することができる。
【００２６】
上記図２に示した画像記録方法を応用して、カラーの画像記録を容易に実現することができる。すなわち、感光層１３内に発色状態１３-Ａにおける極大吸収波長の異なる２種類以上のフォトクロミック化合物を含有した可逆記録媒体を用いることでカラーの画像記録を行うことができる。
【００２７】
さらに、カラー画像の記録方法について、図３（その１）及び図４（その２）を用いて説明する。本方法によるカラー画像記録方法でも従来の電子写真プロセスを利用する点は同様であるが、このプロセスを繰返しながら各色を形成していく。
【００２８】
図３に示す可逆記録媒体２０の感光層は第１感光体層２５、第２感光体層２７及び第３感光体層２９の３層の積層である。第１感光体層２５には発色状態における極大吸収波長が約４００〜５００ｎｍにあるフォトクロミック化合物、第２感光体層２７には約５００〜６００ｎｍにあるフォトクロミック化合物、第３感光体層２９には約６００〜７００ｎｍにあるフォトクロミック化合物を用いている。これらのフォトクロミック化合物は、発色状態でそれぞれイエロー色、マゼンタ色、シアン色を示す。
【００２９】
はじめに、可逆記録媒体２０の全面に紫外光ＵＶを照射することで、感光層２５〜２９内のフォトクロミック化合物を全種類、全面に発色させ発色状態２５-Ａ、２７-Ａ、２９-Ａとする。
【００３０】
次に、前述したと同様の電子写真プロセスを用いて可逆記録媒体２０の表面にイエローの画像信号に応じたトナー像ＴＮＹを形成する。次に、可逆記録媒体２０に対して波長４５０ｎｍ程度の可視光ＶＲＹを照射する。この波長の光ではイエローを発色しているフォトクロミック化合物（極大吸収波長が約４００〜５００ｎｍ）のみが消色反応して、消色状態２５−Ｂを示す。
【００３１】
次に、可逆記録媒体２０上のトナー像ＴＮＹを除去した後、図４に示すように、再び電子写真プロセスを用いて可逆記録媒体２０の表面にマゼンタの画像信号に対応したトナー像ＭＴＮを形成し、可逆記録媒体２０に対して波長５５０ｎｍ程度の可視光ＭＶＲを照射する。この波長の光ではマゼンタを発色しているフォトクロミック化合物（極大吸収波長が約５００〜６００ｎｍ）のみが消色反応して、消色状態２５-Ｂを示す。
【００３２】
さらに、可逆記録媒体２０上のトナー像ＭＴＮを除去した後、電子写真プロセスを用いて可逆記録媒体２０の表面にシアンの画像信号に対応したトナー像ＣＴＮを形成し、可逆記録媒体２０に対して波長６５０ｎｍ程度の可視光を照射することでシアンを発色しているフォトクロミック化合物（極大吸収波長が約６００〜７００ｎｍ）のみを消色状態２９-Ｂさせてフルカラー画像を得る。最後に可逆記録媒体２０上のトナー像ＣＴＮを除去する。
【００３３】
上記図３及び図４に示した例ではイエロー、マゼンタ、シアンによるフルカラー記録方法を示した。しかし、これに限らず、任意のフォトクロミック化合物を組合せて用いることで２色或いは３色以上の画像を記録することもできる。
【００３４】
さらに、本発明によるカラー画像記録の別の方法として、カラートナー像を使用する方法がある。その一例を簡単に説明する。
【００３５】
はじめに、図３及び図４の場合と同様に発色状態でイエロー色、マゼンタ色、シアン色を示すフォトクロミック化合物を含有した可逆記録媒体に対して全面に紫外光を照射する。次に、既存のカラー複写機やカラーレーザープリンターなどの電子写真プロセスを用いてイエロー色、マゼンタ色、シアン色の３色のトナーを重ね合わせたカラートナー像を可逆記録媒体上に形成する。
【００３６】
次に、この可逆記録媒体に対して白色光（４００〜７００ｎｍ程度の可視域波長帯を全て含んだ光）を照射するとトナーが吸収する波長帯の光（イエロートナーは約４００〜５００ｎｍ、マゼンタトナーは約５００〜６００ｎｍ、シアントナーは約６００〜７００ｎｍ）以外の光が透過するため、対応したフォトクロミック化合物のみが消色反応を起こし、カラートナー像と同様の色画像が可逆記録媒体に記録される。最後に可逆記録媒体上のカラートナー像を全て除去すればよい。
【００３７】
上記本発明の画像記録方法で用いられる可逆記録媒体としては、以下に記すような構成のものが適している。
【００３８】
前記支持基板１１は表面が白色であることが好ましいが、用途に応じて着色していても構わない。また、支持基板１１は紙やフィルムなどの比較的薄い媒体が好ましいがこれに限定されない。
【００３９】
前記感光層１３、２５〜２９には、紫外光照射により発色状態となり、可視光照射により消色状態になるフォトクロミック化合物が含まれる。フォトクロミック化合物には、発色状態が熱に安定であり光のみによって色変化を起こすＰ型材料と、発色状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型材料とがあるが、本発明ではＰ型材料を用いることが特に望ましい。Ｐ型材料の代表的なものとしてはフルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。
【００４０】
発色状態における色はフォトクロミック化合物の種類によって様々であり、用途によって所望の材料を選択すればよい。特にフルカラー画像を記録したい場合は３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色する材料が重要である。
【００４１】
イエロー発色材料としては、例えば、「２−［１−（４−アセチル−２、５−ジメチル−３−フリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「１、２−ビス（２−フェニル−４−トリフルオロメチルチアゾール）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「２、３−ジ（２−メチルベンゾチエニル）マレイン酸ジメチル」、「１、２−ビス（５−エトキシ−２−メチルチアゾ−ル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」などを挙げることができる。
【００４２】
また、マゼンタ発色材料としては、例えば、「２−［１−（２、５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「１、２−ビス（３−（２−メチル−６−（２−（４−メトキシフェニル）エチニル）ベンゾチエニル））−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１、２−ビス（５−メチル−２−フェニルチアゾ−ル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１−（１、２−ジメチル−３−インドリル）−２−（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」などを挙げることができる。
【００４３】
また、シアン発色材料としては、例えば、「２−［１−（１、２、５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［２、６−ジメチル−３、５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「１−（５−メトキシ−１、２−ジメチル−３−インドリル）−２−（５−シアノ−２、４−ジメチル−３−チエニル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１−（５−メトキシ−１、２−ジメチル−３−インドリル）−２−（６−カルボキシル−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」、「１−（６−シアノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−メトキシ−１、２−ジメチル−３−インドリル）−３、３、４、４、５、５−ヘキサフルオロシクロペンテン」などを挙げることができる。
【００４４】
さらに、感光層内のフォトクロミック化合物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、マイクロカプセル中に封入されている状態としてもよい。
【００４５】
既存の電子写真プロセスにおいて、感光体ドラムや転写ベルトなどの残留トナーを除去する場合、ブレードやブラシなどを用いてかき落とす方法が用いられる。しかしながら本発明の画像記録方式では、光照射後に可逆記録媒体からトナー像をすべて除去しなければならないため多量のトナーを除去することが必要となる。そのため、物理的にかき落とすだけではトナーが残留したり、可逆記録媒体の表面を損傷させてしまう虞がある。そこで、対応策として下記に示すようないくつかの方法をがある。
【００４６】
先ず、その１つ目は、可逆記録媒体の表面に保護層を形成することである。保護層は感光層の損傷を防ぐだけでなくフォトクロミック化合物の光劣化を防ぐ効果があるため、可逆記録媒体の繰り返し耐久性が向上する。保護層の材質としては、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などの透明樹脂が望ましい。また、成膜方法としては真空蒸着法、塗布法、スピンコーティング法、ディッピング法あるいはキャスト法などが挙げられる。
【００４７】
その２つ目は、可逆記録媒体上のトナー除去の工程においてトナー像を電界により除去する方法である。すなわち、可逆記録媒体上に像形成されているトナーの帯電電界と逆の電界を印加することでトナーを可逆記録媒体から剥がせばよい。具体的には、逆電界に帯電したローラー等を通過させ、ローラー側にトナーを転写させるような工程を設ければよい。
【００４８】
その３つ目は、トナー像を光透過性基板上に形成する方法である。本発明における画像記録方法において、可逆記録媒体上のトナー像は遮光マスクの働きをする。ここで、可逆記録媒体の表面にトナー像を直接形成する必要性はなく、光透過性基板上に形成し、この光透過性基板を介して可逆記録媒体に光照射することもできる。光透過性基板を用いることで、可逆記録媒体表面にトナーが付着することがなくなり、可逆記録媒体の汚れ、損傷を防ぐ効果がある。光透過性基板としては、ガラス、透明フィルムなどを用いればよい。
【００４９】
ただし、トナー像を介して紫外光を照射する必要がある場合は、紫外波長域を透過する石英ガラスなどが望ましい。
【００５０】
さらに、本発明の画像記録方法を適用して画像形成装置を作製する場合は、露光用光源の種類・数などにより様々な構成を考えることができ、用途に応じて適宜選択すればよい。電子写真プロセス部分（帯電ユニット、感光体ドラム、書き込みユニット、現像ユニット、転写ユニット、媒体搬送ユニットなど）については、既存のレーザープリンターの構成をそのまま利用できる。
【００５１】
なお、レーザープリンターでは、紙上にトナー像を形成した後、加熱ローラーを用いて定着させる工程があるが、本発明の画像記録方法ではこれは必要としない。
【００５２】
図１及び図２に示したように、単色トナーを用いて画像記録を行う場合は、遮光性が高い黒色トナーを用いるのが最もよい。
【００５３】
また、図３及び図４に示したようにトナー像の形成ならびに光照射を複数回行うことでカラー画像を記録する場合、１つの電子写真プロセスのユニットに対して、可逆記録媒体を往復させることで画像記録をしてもよいし、複数個の電子写真プロセスのユニットを並べて各色ごとに順次に記録させてもよい。
【００５４】
前者は画像形成装置が小型になり、また製造コストが安くなる。後者は記録に要する時間が短くなる利点がある。
【００５５】
露光用光源としては、一般的なランプ光源として利用されている水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、白熱灯、蛍光灯などを用いればよい。複数の波長域の光源が必要な場合には、各波長に対応する光源をそれぞれ準備してもよいし、広い波長帯を発光する光源と各種の光学フィルターを組み合わせた構成でもよい。
【００５６】
上記画像形成装置は、コンピューターに接続することでプリンターとしても利用でき、またスキャナーユニットを付属させることで複写機にも応用できる。さらにファクシミリなどにも適用することができる。
【００５７】
本発明における画像記録方法では、可逆記録媒体に以前の画像が残されていても記録の書き換えが可能であり、特に画像消去工程は必要ない。しかしながら、機密保持などのため使用後の記録画像を消去したい場合などは、画像形成装置に画像消去機能があれば有用である。
【００５８】
フォトクロミック化合物は可視光により消色するため、例えば白色光光源などを装備しておけばよい。
【００５９】
本発明における画像記録方法では、紫外光および可視光によって画像記録をおこなうため、赤外域の波長帯の光は必要ない。一方、赤外光は紫外・可視光と比較して露光された物質が加熱されやすい。既存のトナーは数十℃程度の熱で溶融し始めるため、赤外光の露光量が多いと、トナー像が崩れたり、トナーの除去が困難になったりという不具合を生む可能性がある。このことからトナー像を介して可逆記録媒体に露光する工程においては、赤外光はできるかぎりカットしたほうがよい。具体的には、露光用光源とトナー像の間に赤外カットフィルターを装備すればよい。
【００６０】
本発明における画像記録方法では、可逆記録媒体が何度も書き換え記録ができるため、紙資源の節約に大きく貢献する。加えて、画像形成に用いるトナーを再利用すれば消耗品はなくなり、ランニングコストは電気代だけとなる。経済面においても環境からの観点においても有用である。
【００６１】
除去したトナーを容器などに一時的に保管し、再びトナーボトルに移し変えるような機構を設けることによって問題なく再利用できる。
【００６２】
以下さらに本発明の実施例を説明する。
（実施例１）
フォトクロミック化合物としては、フルギド系の化合物である２−［１−（２−シアノ−１、５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ１と略す]を用いた。ＰＣ１の吸収スペクトルを測定したところ、光照射前の吸収波長帯は３４９ｎｍであり、無色であった。また、高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝線を照射したところ、極大吸収波長は５６９ｎｍとなり赤紫色を示した。
【００６３】
ＰＣ１の１０ｍｇをポリスチレン１００ｍｇとともにトルエン中に溶解させ、白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ１８８μｍ）上にスピンコートし、画像記録媒体を作成した。形成した感光層の厚みは約１５μｍであった。
【００６４】
前記画像記録媒体に対して、モノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した。ただし、トナーを転写後、定着ローラーへ搬送される前に画像記録媒体を取り出すことで、トナー定着工程はおこなわなかった。画像記録媒体に対してブラックライト（波長３６５ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ２）を１０秒照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外が赤紫色に発色しており、白色と赤紫色の画像が形成できた。
（実施例２）
フォトクロミック化合物としては、フルギド系の化合物である２−［１−（１、２、５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ２と略す]を用いて、実施例１と同様に画像記録媒体を作成した。ＰＣ２の吸収スペクトルを測定したところ、光照射前の吸収波長帯は３６０ｎｍであり、無色であった。また、高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝線を照射したところ、極大吸収波長は６３４ｎｍとなり青紫色を示した。
【００６５】
前記画像記録媒体に対して、実施例１と同様にモノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した後、ブラックライトを１０秒照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外が青紫色に発色しており、白色と青紫色の画像が形成できた。
（実施例３）
フォトクロミック化合物としては、フルギド系の化合物である２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ３と略す]を用いて、実施例１と同様に画像記録媒体を作成した。ＰＣ３の吸収スペクトルを測定したところ、光照射前の吸収波長帯は３３７ｎｍであり、無色であった。また、高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝線を照射したところ、極大吸収波長は４６５ｎｍとなり黄色を示した。
【００６６】
前記画像記録媒体に対して、実施例１と同様にモノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した後、ブラックライトを１０秒照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外が黄色に発色しており、白色と黄色の画像が形成できた。
（実施例４）
実施例１で作成した画像記録媒体に対して、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒体全面を赤紫色に発色させた後、モノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１０分照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外のみが消色し、赤紫色と白色の画像が形成できた。
（実施例５）
実施例２で作成した画像記録媒体に対して、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒体全面を青紫色に発色させた後、モノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１０分照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外のみが消色し、青紫色と白色の画像が形成できた。
（実施例６）
実施例３で作成した画像記録媒体に対して、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒体全面を黄色に発色させた後、モノクロレーザープリンターにより黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわない）。画像記録媒体に対して卓上蛍光灯を１５分照射し、トナーを除去したところ、トナー画像印字部以外のみが消色し、黄色と白色の画像が形成できた。
（実施例７）
ＰＣ２、ＰＣ１のフルギド化合物をこの順番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ１８８μｍ）上にスピンコートし、積層型の画像記録媒体を作成した。形成した感光層の厚みは約２５μｍであった。
【００６７】
前記画像記録媒体に対して、ブラックライトを２０秒照射したところ媒体全面は紫色に発色した。モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃１を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長５５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃１の画像部以外が青紫色になり、紫色と青紫色の画像が形成された。
【００６８】
次に、モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃２を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃２の画像部以外が変色していた。ここで光照射前、紫色であった箇所は赤紫色に、青紫色であった箇所は白色になり、紫色、青紫色、赤紫色、白色で構成される多色画像が形成された。
（実施例８）
ＰＣ２、ＰＣ１、ＰＣ３のフルギド化合物をこの順番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ１８８μｍ）上にスピンコートし、積層型の画像記録媒体を作成した。形成した感光層の厚みは約３５μｍであった。
【００６９】
前記画像記録媒体に対して、ブラックライトを３０秒照射したところ媒体全面は濃灰色に発色した。モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃１を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長４５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃１の画像部以外が紫色になり、紫色と濃灰色の画像が形成された。
【００７０】
次に、モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃２を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長５５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃２の画像部以外が変色していた。ここで光照射前、濃灰色であった箇所は緑色に、紫色であった箇所は青紫色になり、濃灰色、紫色、緑色、青紫色で構成される多色画像が形成された。
【００７１】
さらに、モノクロレーザープリンターによりテストパターン＃３を印字し（トナー定着はおこなわない）、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。トナーを除去したところ、テストパターン＃３の画像部以外が変色していた。ここで光照射前、濃灰色であった箇所は赤色に、紫色であった箇所は赤紫色に、緑色であった箇所は黄色に、青紫色であった箇所は白色になり、濃灰色、紫色、緑色、青紫色、赤色、赤紫色、黄色、白色で構成されるフルカラー画像が形成された。
（実施例９）
実施例８で作成した画像記録媒体に対して、ブラックライトを３０秒照射したところ媒体全面は濃灰色に発色した。前記画像記録媒体に対してカラーレーザープリンターによりイエロー、マゼンタ、シアンの各色トナーで多色画像を形成し（トナー定着はおこなわない）、光学フィルターを介してＸｅランプを照射することで波長４００〜８００ｎｍの可視光（５０ｍＷ／ｃｍ２）を画像記録媒体全面に照射した。
【００７２】
カラートナー画像に対応して画像記録媒体内のフォトクロミック化合物が消色反応をおこし、トナーを除去したところ、カラートナー画像とほぼ同様な色合いの画像が記録された。
（実施例１０）
モノクロレーザープリンターにより透明ＯＨＰフィルム上に黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわない）。実施例１で作成した画像記録媒体に対して、前記ＯＨＰフィルムを介してブラックライト（波長３６５ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ２）を１０秒照射したところ、画像部以外が赤紫色に発色しており、白色と赤紫色の画像が形成できた。
（実施例１１）
モノクロレーザープリンターにより透明ＯＨＰフィルム上に黒色画像を印字した（トナー定着はおこなわない）。実施例１で作成した画像記録媒体に対して、はじめにブラックライトを１０秒照射することで媒体全面を赤紫色に発色させた後、前記ＯＨＰフィルムを介してを蛍光灯を１０分照射したところ、画像部以外のみが消色し、赤紫色と白色の画像が形成できた。
（実施例１２）
前述した本発明の画像記録方法を実施する装置として、図５に示す画像形成装置５０を作製した。
【００７３】
図５に示した画像形成装置５０は、帯電ユニット５１、感光体ドラム５２、書き込みユニット５３、現像ユニット５４、キセノンランプ５５、光学フィルター（複数枚切り替え式）５６、トナー除去ユニット５７、画像記録媒体搬送ローラー５８を有している。
【００７４】
この画像形成装置５０で、光照射を複数回おこなう場合は、搬送ローラー５８の回転方向を変えることで往復運動させる。
（実施例１３）
前述した画像記録方法を実施する装置として、図６に示す画像形成装置６０を作製した。
【００７５】
図６に示した画像形成装置５０は、帯電ユニット６１、感光体ドラム６２、書き込みユニット６３、現像ユニット６４、キセノンランプ６５、光学フィルター（複数枚切り替え式）６６、トナー除去ユニット６７、画像記録媒体搬送ローラー６８、トナー画像形成用透明フィルム（ポリエーテルイミド）６９、透明フィルム搬送ローラー７０を有している。
【００７６】
この画像形成装置６０で光照射を複数回おこなう場合は、搬送ローラーの回転方向を変えることで画像記録媒体およびトナー画像形成用透明フィルムを往復運動させる。
【００７７】
以上本発明の好ましい実施例について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【００７８】
【発明の効果】
以上詳述したところから明らかなように、請求項１に記載の発明によれば、トナー像を画像マスクとして感光層に光照射を複数回するため、紫外光ランプおよび可視光ランプのみで画像記録及び消去ができる。
【００８１】
また、請求項３に記載の発明によれば、可逆記録媒体の表面に保護層を形成することで、感光層の汚れ、損傷を防ぎ、可逆記録媒体の耐久性を向上させることができる。
【００８２】
また、請求項４に記載の発明によれば、トナー像を電界により除去することで、可逆記録媒体の表面の汚れ、損傷を防ぎ、可逆記録媒体の耐久性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像記録方法の一形態を説明するために示した図である。
【図２】本発明の画像記録方法の他の形態を説明するために示した図である。
【図３】本発明の画像記録方法をカラー画像に適用した場合にいて示した図（その１）である。
【図４】本発明の画像記録方法をカラー画像に適用した場合について示した図（その２）である。
【図５】本発明の画像記録方法を実施する画像形成装置の概要を示す図である。
【図６】本発明の画像記録方法を実施する他の画像形成装置の概要を示す図である。
【符号の説明】
１０ 可逆記録媒体
１１ 支持基板
１３ 感光層
１３−Ａ 発色状態
１３−Ｂ 消色状態
１００ 画像形成装置
ＵＶ 紫外光
ＶＲ 可視光[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an image recording medium, and more particularly to a recording medium capable of repeatedly writing and erasing an image by light irradiation.
[0002]
[Prior art]
Although there have been many studies on color recording media using photochromic compounds that cause reversible color changes by light irradiation, they have not yet been put into practical use.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-271649, three types of photochromic diarylethene compounds that produce yellow-orange with 254 nm ultraviolet light, red with 313 nm ultraviolet light, and blue-violet with 365 nm ultraviolet light, can be used. A method of irradiating ultraviolet light is proposed. In order to form a full color image, it is necessary to control at least three kinds of photochromic compounds that develop three primary colors (blue, green, red or yellow, magenta, and cyan) with light. However, the above method has two problems. There is.
[0004]
The first problem is related to the characteristics of the photochromic material, and it is necessary to collect compounds that absorb three different kinds of ultraviolet rays and develop three primary colors. Even in the above method, blue, yellow, etc. are not colored, so that full color cannot be displayed. Moreover, in order to put it into practical use, not only the color development characteristics but also the repeated durability, heat / humidity stability and the like must be considered, and it is very difficult to develop a material that satisfies all of these.
[0005]
Next, the second problem is related to the irradiation light source. In the above method, a high-pressure mercury lamp is used as an irradiation light source. However, in order to form an image pattern, it is necessary to write with a small and highly directional light source such as a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED). In this case, it is very difficult to develop three types of ultraviolet light, particularly a short wavelength LD or LED of 350 nm or less, and a display method based on the assumption that three types of ultraviolet light sources are used is not practical.
[0006]
In JP-A-7-199401, after coloring all kinds of photochromic compounds with a 366 nm ultraviolet lamp against a mixture of three kinds of photochromic fulgide compounds showing yellow, magenta and cyan in a colored state. There has been proposed a method of selectively erasing by irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound. This method has the advantage that there is only one type of ultraviolet light.
[0007]
However, the above method has a problem in that a plurality of types of high-power LDs and LEDs in the visible region for selectively erasing a specific type of photochromic compound are required, resulting in a high cost.
[0008]
Therefore, the present invention has been made in view of the above-described state of the art and problems, and it is not necessary to develop a high-power LD, LED, or the like, and it is possible to record and record images using an existing electrophotographic process. Provided is a recording method capable of repeatedly performing erasing.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The object is as described in claim 1. The reversible recording medium in which a photosensitive layer containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state is formed on a supporting substrate is irradiated with ultraviolet light over the entire surface, thereby containing all of the photosensitive layer. After coloring various types of photochromic compounds, a color image is formed by irradiating visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound through the corresponding black toner image. This is achieved by the image recording method.
[0010]
Further, as described in claim 2, 2. The image recording method according to claim 1, wherein visible light in a wavelength region corresponding to a maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds is preferably infrared light cut by an infrared cut filter. .
[0013]
Claims 3 As claimed in 1 or 2 In the image recording method described in 1), it is preferable to use a reversible recording medium in which a photosensitive layer containing a photochromic compound and a surface protective layer are formed on the support substrate.
[0014]
Claims 4 As claimed in Any one of 1 to 3 In the image recording method described in Visible in the wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound light But Irradiation Was After Each corresponding black A configuration including a step of removing the toner image by an electric field may be employed.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Further, the present invention will be described in detail.
[0016]
The image recording method of the present invention is formed by an existing electrophotographic process on a recording medium (hereinafter referred to as a reversible recording medium) in which a photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a support substrate and recording / erasing can be repeated. The image is formed by irradiating light through the toner image.
[0017]
FIG. 1 is a diagram for explaining an image recording method as one embodiment of the present invention. The image recording method of the present invention utilizes part of a conventional electrophotographic process.
[0018]
In the
[0019]
Next, the entire surface of the
[0020]
In this method, the light transmittance can be changed depending on the amount of toner TN deposited on the
[0021]
In the image recording method according to the present invention, the process described above forms a negative image as the toner image TN, whereby a positive image can be recorded on the
[0022]
Furthermore, another embodiment of the image recording method of the present invention will be described with reference to FIG. In this method, first, the entire surface of the
[0023]
Next, a desired electrostatic
[0024]
However, in the portion where the toner is present, since the visible light is absorbed by the toner, the decoloring reaction does not occur and the colored state 13-A is maintained, and an image can be formed on the
[0025]
Also in this image recording method, a positive image can be recorded on the photosensitive layer in the
[0026]
By applying the image recording method shown in FIG. 2, color image recording can be easily realized. That is, color image recording can be performed by using a reversible recording medium containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in the colored state 13-A in the
[0027]
Further, a color image recording method will be described with reference to FIG. 3 (part 1) and FIG. 4 (part 2). The color image recording method according to this method is similar in that the conventional electrophotographic process is used, but each color is formed while repeating this process.
[0028]
The photosensitive layer of the
[0029]
First, by irradiating the entire surface of the
[0030]
Next, a toner image TNY corresponding to the yellow image signal is formed on the surface of the
[0031]
Next, after the toner image TNY on the
[0032]
Further, after the toner image MTN on the
[0033]
In the examples shown in FIGS. 3 and 4, the full color recording method using yellow, magenta, and cyan is shown. However, the present invention is not limited to this, and an image of two colors or three or more colors can be recorded by using any photochromic compound in combination.
[0034]
Furthermore, another method for recording a color image according to the present invention is a method using a color toner image. An example is briefly described.
[0035]
First, as in the case of FIGS. 3 and 4, the entire surface is irradiated with ultraviolet light on a reversible recording medium containing a photochromic compound exhibiting yellow, magenta, and cyan colors in a colored state. Next, a color toner image is formed on a reversible recording medium by superposing three color toners of yellow, magenta, and cyan using an electrophotographic process such as an existing color copying machine or color laser printer.
[0036]
Next, when the reversible recording medium is irradiated with white light (light including all visible wavelength bands of about 400 to 700 nm), light in a wavelength band absorbed by the toner (yellow toner is about 400 to 500 nm, magenta toner). Since light other than about 500 to 600 nm and cyan toner about 600 to 700 nm are transmitted, only the corresponding photochromic compound causes a decoloring reaction, and a color image similar to a color toner image is recorded on a reversible recording medium. . Finally, all the color toner images on the reversible recording medium may be removed.
[0037]
As the reversible recording medium used in the above-described image recording method of the present invention, one having the following structure is suitable.
[0038]
The
[0039]
The
[0040]
The color in the colored state varies depending on the type of photochromic compound, and a desired material may be selected depending on the application. In particular, when recording a full-color image, materials that develop the three primary colors yellow, magenta, and cyan are important.
[0041]
Examples of the yellow coloring material include “2- [1- (4-acetyl-2,5-dimethyl-3-furyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [1- (5 -Methyl-2-phenyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 1,2-bis (2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole) -3, 3, 4, 4 5,5-hexafluorocyclopentene ”,“ dimethyl 2,3-di (2-methylbenzothienyl) maleate ”,“ 1,2-bis (5-ethoxy-2-methylthiazol) -3, 3, 4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "and the like.
[0042]
Examples of the magenta coloring material include “2- [1- (2,5-dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [1- (3- Methoxy-5-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 1,2-bis (3- (2-methyl-6- (2- (4-methoxy Phenyl) ethynyl) benzothienyl))-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "," 1,2-bis (5-methyl-2-phenylthiazol) -3,3,4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "," 1- (1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (2-methyl-3-benzothienyl) -3, 3, 4, 4, 5, 5 -Hexafluorocyclopen Down ", and the like.
[0043]
Examples of cyan coloring materials include “2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [2,6- Dimethyl-3,5-bis (p-dimethylaminostyryl) benzylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (5 -Cyano-2,4-dimethyl-3-thienyl) -3, 3, 4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "," 1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)- 2- (6-carboxyl-2-methyl-3-benzothienyl) -3, 3, 4, 4, 5, 5-hexafluorocyclopentene "," 1- (6-cyano-2-methyl-3-benzothienyl " ) -2- (5- Butoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -3,3,4,4,5,5- such hexafluoro cyclopentene "can be mentioned.
[0044]
Further, the photochromic compound in the photosensitive layer may be dispersed in a resin such as an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, or a urethane resin, or encapsulated in a microcapsule. It is good also as a state.
[0045]
In the existing electrophotographic process, when removing residual toner such as a photosensitive drum or a transfer belt, a method of scraping off using a blade or a brush is used. However, in the image recording method of the present invention, it is necessary to remove a large amount of toner since all the toner images must be removed from the reversible recording medium after light irradiation. Therefore, there is a risk that toner may remain or the surface of the reversible recording medium may be damaged only by physically scraping it off. Therefore, there are several methods as shown below as countermeasures.
[0046]
First, the first is to form a protective layer on the surface of the reversible recording medium. The protective layer not only prevents the photosensitive layer from being damaged but also prevents the photochromic compound from being deteriorated by light, so that the repeated durability of the reversible recording medium is improved. As a material for the protective layer, a transparent resin such as polyvinyl alcohol, polycarbonate, and acrylic resin is desirable. Examples of the film forming method include a vacuum deposition method, a coating method, a spin coating method, a dipping method, and a casting method.
[0047]
The second is a method of removing the toner image by an electric field in the toner removing process on the reversible recording medium. That is, the toner may be peeled off from the reversible recording medium by applying an electric field opposite to the charging electric field of the toner imaged on the reversible recording medium. Specifically, a step of passing a roller charged with a reverse electric field and transferring the toner to the roller side may be provided.
[0048]
The third is a method of forming a toner image on a light transmissive substrate. In the image recording method of the present invention, the toner image on the reversible recording medium functions as a light shielding mask. Here, there is no need to directly form a toner image on the surface of the reversible recording medium, and the reversible recording medium can be irradiated with light through the light transmissive substrate. By using the light-transmitting substrate, the toner does not adhere to the surface of the reversible recording medium, and there is an effect of preventing the reversible recording medium from being stained or damaged. As the light transmissive substrate, glass, a transparent film, or the like may be used.
[0049]
However, when it is necessary to irradiate ultraviolet light through the toner image, quartz glass or the like that transmits the ultraviolet wavelength region is desirable.
[0050]
Furthermore, when an image forming apparatus is manufactured by applying the image recording method of the present invention, various configurations can be considered depending on the type and number of exposure light sources, and may be appropriately selected depending on the application. For the electrophotographic process part (charging unit, photosensitive drum, writing unit, developing unit, transfer unit, medium transport unit, etc.), the configuration of the existing laser printer can be used as it is.
[0051]
In the laser printer, a toner image is formed on paper and then fixed using a heating roller. However, this is not necessary in the image recording method of the present invention.
[0052]
As shown in FIGS. 1 and 2, when image recording is performed using a single color toner, it is best to use a black toner having a high light shielding property.
[0053]
Also, as shown in FIGS. 3 and 4, when a color image is recorded by performing toner image formation and light irradiation a plurality of times, the reversible recording medium is reciprocated with respect to one electrophotographic process unit. The image recording may be performed by a plurality of units, or a plurality of electrophotographic process units may be arranged and sequentially recorded for each color.
[0054]
The former reduces the size of the image forming apparatus and reduces the manufacturing cost. The latter has the advantage of shortening the time required for recording.
[0055]
As an exposure light source, a mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an incandescent lamp, a fluorescent lamp, or the like that is used as a general lamp light source may be used. When a light source having a plurality of wavelength ranges is required, a light source corresponding to each wavelength may be prepared, or a configuration in which a light source that emits a wide wavelength band and various optical filters may be combined.
[0056]
The image forming apparatus can be used as a printer by connecting to a computer, and can also be applied to a copying machine by attaching a scanner unit. Further, it can be applied to a facsimile.
[0057]
In the image recording method of the present invention, the recording can be rewritten even if the previous image remains on the reversible recording medium, and an image erasing step is not particularly required. However, it is useful if the image forming apparatus has an image erasing function, for example, when it is desired to erase a recorded image after use in order to maintain confidentiality.
[0058]
Since the photochromic compound is decolored by visible light, for example, a white light source may be provided.
[0059]
In the image recording method of the present invention, since image recording is performed with ultraviolet light and visible light, light in the infrared wavelength band is not necessary. On the other hand, compared to ultraviolet light and visible light, infrared light tends to heat the exposed material. Since the existing toner starts to melt with heat of about several tens of degrees Celsius, if the amount of infrared light exposure is large, there is a possibility that the toner image may be destroyed or it may be difficult to remove the toner. Therefore, in the step of exposing the reversible recording medium via the toner image, it is preferable to cut infrared light as much as possible. Specifically, an infrared cut filter may be provided between the exposure light source and the toner image.
[0060]
In the image recording method of the present invention, the reversible recording medium can be rewritten and recorded many times, which greatly contributes to saving paper resources. In addition, if the toner used for image formation is reused, there will be no consumables and the running cost will be only electricity. It is useful both economically and environmentally.
[0061]
By providing a mechanism for temporarily storing the removed toner in a container or the like and transferring it to the toner bottle again, the toner can be reused without problems.
[0062]
Examples of the present invention will be further described below.
Example 1
As the photochromic compound, 2- [1- (2-cyano-1,5-dimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC1], which is a fulgide-based compound, is used. It was. When the absorption spectrum of PC1 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 349 nm, and it was colorless. Moreover, when the 366-nm emission line of the high pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength was 569 nm, showing reddish purple.
[0063]
10 mg of PC1 was dissolved in toluene together with 100 mg of polystyrene, and spin-coated on a white polyethylene terephthalate substrate (thickness: 188 μm) to prepare an image recording medium. The formed photosensitive layer had a thickness of about 15 μm.
[0064]
A black image was printed on the image recording medium by a monochrome laser printer. However, the toner fixing step was not performed by removing the image recording medium after transferring the toner and before transporting the toner to the fixing roller. Black light (wavelength 365 nm,
(Example 2)
As the photochromic compound, 2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC2], which is a fulgide-based compound, An image recording medium was prepared in the same manner as in Example 1. When the absorption spectrum of PC2 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 360 nm, which was colorless. Moreover, when the 366 nm emission line of the high pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength was 634 nm, showing a bluish purple color.
[0065]
A black image was printed on the image recording medium with a monochrome laser printer in the same manner as in Example 1, and then the black light was irradiated for 10 seconds to remove the toner. A white and blue-violet image could be formed.
(Example 3)
As the photochromic compound, 2- [1- (5-methyl-2-phenyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride [hereinafter abbreviated as PC3], which is a fulgide compound, An image recording medium was prepared in the same manner as in Example 1. When the absorption spectrum of PC3 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 337 nm, and it was colorless. Moreover, when the 366 nm emission line of the high pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength was 465 nm, indicating yellow.
[0066]
A black image was printed on the image recording medium by a monochrome laser printer in the same manner as in Example 1, and then the black light was irradiated for 10 seconds to remove the toner. As a result, white and yellow images could be formed.
Example 4
The image recording medium prepared in Example 1 was first irradiated with a black light for 10 seconds to develop a red-purple color on the entire surface of the medium, and then a black image was printed by a monochrome laser printer (toner fixing was not performed). . When the image recording medium was irradiated with a desktop fluorescent lamp for 10 minutes and the toner was removed, only the portion other than the toner image printing portion was decolored and reddish purple and white images were formed.
(Example 5)
The image recording medium prepared in Example 2 was first irradiated with a black light for 10 seconds to develop a blue-violet color on the entire surface of the medium, and then a black image was printed with a monochrome laser printer (toner fixing was not performed). . When the image recording medium was irradiated with a desktop fluorescent lamp for 10 minutes and the toner was removed, only the portions other than the toner image printing portion were decolored, and blue-violet and white images could be formed.
(Example 6)
The image recording medium prepared in Example 3 was first irradiated with a black light for 10 seconds to develop a yellow color on the entire surface of the medium, and then a black image was printed by a monochrome laser printer (toner fixing was not performed). When the image recording medium was irradiated with a desktop fluorescent lamp for 15 minutes and the toner was removed, only the portions other than the toner image printing portion were decolored, and yellow and white images could be formed.
(Example 7)
PC2 and PC1 fulgide compounds were spin-coated in this order on a white polyethylene terephthalate substrate (thickness: 188 μm) to produce a laminated image recording medium. The formed photosensitive layer had a thickness of about 25 μm.
[0067]
When the image recording medium was irradiated with black light for 20 seconds, the entire surface of the medium was colored purple. Test pattern # 1 is printed with a monochrome laser printer (toner fixing is not performed), and irradiated with a Xe lamp through an interference filter, so that visible light with a wavelength of 550 nm (10 mW / cm) 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the portions other than the image portion of test pattern # 1 turned blue-violet, and purple and blue-violet images were formed.
[0068]
Next, test pattern # 2 is printed with a monochrome laser printer (toner fixing is not performed), and irradiated with an Xe lamp through an interference filter, thereby allowing visible light having a wavelength of 650 nm (10 mW / cm). 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the color other than the image portion of test pattern # 2 was discolored. Here, before the light irradiation, the purple portion was reddish purple and the blue purple portion was white, and a multicolor image composed of purple, blue purple, red purple, and white was formed.
(Example 8)
The fulgide compounds of PC2, PC1, and PC3 were spin-coated in this order on a white polyethylene terephthalate substrate (thickness: 188 μm) to produce a laminated image recording medium. The formed photosensitive layer had a thickness of about 35 μm.
[0069]
When the image recording medium was irradiated with black light for 30 seconds, the entire surface of the medium was colored dark gray. Test pattern # 1 is printed with a monochrome laser printer (toner fixing is not performed), and irradiated with an Xe lamp through an interference filter, so that visible light with a wavelength of 450 nm (10 mW / cm) 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the portions other than the image portion of the test pattern # 1 became purple, and purple and dark gray images were formed.
[0070]
Next, test pattern # 2 is printed with a monochrome laser printer (toner fixation is not performed), and irradiated with a Xe lamp through an interference filter, thereby allowing visible light (10 mW / cm) at a wavelength of 550 nm. 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the color other than the image portion of test pattern # 2 was discolored. Here, before light irradiation, the portion that was dark gray was green, and the portion that was purple was blue-purple, and a multicolor image composed of dark gray, purple, green, and blue-purple was formed.
[0071]
Further, test pattern # 3 is printed by a monochrome laser printer (toner fixing is not performed), and irradiated with a Xe lamp through an interference filter, whereby visible light (10 mW / cm) has a wavelength of 650 nm. 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium. When the toner was removed, the color other than the image portion of test pattern # 3 was discolored. Here, before light irradiation, the dark gray part is red, the purple part is reddish purple, the green part is yellow, the blue purple part is white, dark gray, purple A full-color image composed of green, blue-violet, red, red-purple, yellow and white was formed.
Example 9
When the image recording medium prepared in Example 8 was irradiated with black light for 30 seconds, the entire surface of the medium was colored dark gray. A multi-color image is formed on the image recording medium with yellow, magenta, and cyan toners by a color laser printer (toner fixing is not performed), and a wavelength of 400 to 800 nm is irradiated by an Xe lamp through an optical filter. Visible light (50mW / cm 2 ) Was irradiated on the entire surface of the image recording medium.
[0072]
The photochromic compound in the image recording medium caused a decoloring reaction corresponding to the color toner image, and when the toner was removed, an image having a hue similar to that of the color toner image was recorded.
(Example 10)
A black image was printed on a transparent OHP film by a monochrome laser printer (toner fixing was not performed). Black light (wavelength 365 nm,
(Example 11)
A black image was printed on a transparent OHP film by a monochrome laser printer (toner fixing was not performed). The image recording medium prepared in Example 1 was first irradiated with a black light for 10 seconds to develop a red-purple color on the entire surface of the medium, and then irradiated with a fluorescent lamp for 10 minutes through the OHP film. Only the area other than the image area was erased, and reddish purple and white images could be formed.
(Example 12)
As an apparatus for carrying out the above-described image recording method of the present invention, an
[0073]
5 includes a charging unit 51, a
[0074]
When the
(Example 13)
As an apparatus for performing the above-described image recording method, an
[0075]
The
[0076]
When light irradiation is performed a plurality of times by the
[0077]
The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, but the present invention is not limited to such specific embodiments, and various modifications and changes can be made within the scope of the present invention described in the claims. It can be changed.
[0078]
【The invention's effect】
As is apparent from the above detailed description, the claims 1 According to the invention described in the above, the photosensitive layer is irradiated with light using the toner image as an image mask. Multiple times Therefore, image recording and erasure can be performed only with an ultraviolet light lamp and a visible light lamp.
[0081]
Claims 3 According to the invention described above, by forming the protective layer on the surface of the reversible recording medium, it is possible to prevent the photosensitive layer from being soiled and damaged, and to improve the durability of the reversible recording medium.
[0082]
Claims 4 According to the invention, the toner image is removed by an electric field, whereby the surface of the reversible recording medium can be prevented from being stained and damaged, and the durability of the reversible recording medium can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram for explaining one embodiment of an image recording method of the present invention.
FIG. 2 is a diagram for explaining another embodiment of the image recording method of the present invention.
FIG. 3 is a diagram (part 1) illustrating a case where the image recording method of the present invention is applied to a color image.
FIG. 4 is a diagram (part 2) illustrating a case where the image recording method of the present invention is applied to a color image.
FIG. 5 is a diagram illustrating an outline of an image forming apparatus that performs an image recording method of the present invention.
FIG. 6 is a diagram showing an outline of another image forming apparatus that implements the image recording method of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Reversible recording medium
11 Support substrate
13 Photosensitive layer
13-A Colored state
13-B Decolored state
100 Image forming apparatus
UV UV light
VR visible light
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