JP2005234493A - Image processing method and image processing apparatus - Google Patents

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伊久衞 川島
Hiroyuki Takahashi
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image processing apparatus and an image processing method by which good color display is possible even if a reversible image display medium is used which has a photosensitive layer containing a photochromic compound having absorption in a visible light region in a decolorized state. <P>SOLUTION: The image processing method using a reversible image display medium includes at least a step of exposing one photochromic compound to light in which one photochromic compound in a colored state is exposed to light, whereby the photochromic compound is decolorized, and a step of exposing other photochromic compounds to light in which other photochromic compounds each in a colored state are exposed to light, whereby the photochromic compounds are decolorized; wherein when, by the step of exposing one photochromic compound to light, at least one of other photochromic compounds each in a decolorized state is colored, after carrying out the step of exposing one photochromic compound to light, the step of exposing other photochromic compounds to light is carried out. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、消色状態において可視光領域に吸収を持つフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用いても良好なカラー表示が可能な画像処理装置及び画像処理方法に関する。   The present invention relates to an image processing apparatus and an image processing method capable of good color display even when using a reversible image display medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound having absorption in a visible light region in a decolored state.

近年、オフィスにおける紙の消費量の増大に伴って、紙に替わるメディアとして画像の記録・消去が繰り返し可能な可逆画像表示媒体（以下、「光可逆記録媒体」、「記録媒体」と称することがある）に関する研究が注目されている。これらの中でも、フォトクロミック化合物を用いた多色画像の書き換えが可能であるカラー可逆画像表示媒体が種々報告されている。例えば、イエロー、マゼンタ、及びシアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体が提案されている（特許文献１参照）。この提案のように、光の吸収によって色を表示するフォトクロミック化合物を用いる方式は白反射率が高く、表示色の濃度が高いという優れた画像表示特性を有している。また、この提案では、紫外光でイエロー、マゼンタ、及びシアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を全色発色させた後、ポジのカラーフィルター越しに白色光を照射して部分的に消色させることでカラー画像を作成することができる。   In recent years, with the increase in paper consumption in offices, a reversible image display medium (hereinafter referred to as “optical reversible recording medium” or “recording medium”) that can repeatedly record and erase images as a medium to replace paper. There is a lot of interest in research on Among these, various color reversible image display media capable of rewriting a multicolor image using a photochromic compound have been reported. For example, a color reversible image display medium using three types of photochromic fulgide compounds that develop yellow, magenta, and cyan has been proposed (see Patent Document 1). As in this proposal, a method using a photochromic compound that displays colors by absorbing light has excellent image display characteristics such as high white reflectance and high density of display colors. In this proposal, all three types of photochromic fulgide compounds that develop yellow, magenta, and cyan with ultraviolet light are developed, and then the color is partially erased by irradiating with white light through a positive color filter. By doing so, a color image can be created.

また、カラー画像を形成する別の方法として、フォトクロミック化合物を部分的に発色又は消色させる遮光用のマスクとして電子写真プロセスのトナー像を用いる方法（特許文献２参照）、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる光源として、ＬＥＤ（発光ダイオード）アレイを用いる方法（特許文献３参照）、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる光源として、フォトクロミック化合物の吸収波長に対応した波長域ごとに白色光を分光する分光手段と、分光された各波長域ごとに設けられ、分光された各波長域の光を画像データに応じて各画素ごとに変調させる光変調手段と、各々の光変調手段により変調された各波長域の光を合成し可逆画像表示媒体上に投影する投影手段と、を備えている方法（特許文献４参照）、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる光源として、レーザースキャン光学系を用いる方法（特許文献５参照）、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる光源として、可視光照射光源と２次元光変調素子の間に可視光照射光源の光の指向性を向上させるための光学部材を備える方法（特許文献６参照）、などが提案されている。   As another method for forming a color image, a method using a toner image of an electrophotographic process as a light-shielding mask for partially developing or decoloring a photochromic compound (see Patent Document 2), a photochromic compound is selectively used. A method using an LED (light emitting diode) array as a light source to be erased (see Patent Document 3), and a light source for selectively decolorizing a photochromic compound is used to spectrally separate white light for each wavelength region corresponding to the absorption wavelength of the photochromic compound. A spectroscopic device for each of the spectral wavelengths, and a light modulation device for modulating the spectrally divided light for each pixel in accordance with the image data, modulated by each of the light modulation devices. A projection unit that synthesizes light in each wavelength range and projects it on a reversible image display medium (see Patent Document 4), A method using a laser scanning optical system as a light source for selectively erasing a chromic compound (see Patent Document 5), and a light source for selectively erasing a photochromic compound between a visible light irradiation light source and a two-dimensional light modulation element A method (see Patent Document 6) including an optical member for improving the directivity of light of a visible light irradiation light source has been proposed.

しかしながら、前記従来の画像形成方法では、フォトクロミック化合物が消色状態において可視光領域全域に亘って吸収がない場合には問題を生じないが、用いるフォトクロミック化合物によっては、一の発色状態のフォトクロミック化合物を消色させるための光照射により、他の消色状態のフォトクロミック化合物を発色させてしまうことがある。例えば、発色状態で６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持ちシアンの色相を示すフォトクロミック化合物である２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（以下、「ＰＰＦ」と称することがある）は、消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を持つ。また、発色状態で５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持ちマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物である２−［１−（５−メチル−２−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（以下、「ＤＭＡＰＯＦ」と称することがある）も消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を持つ。そして、発色状態でイエローの色相を持つフォトクロミック化合物は４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持つため、例えば、４５０ｎｍ以下の波長の光を照射すると、シアン発色材料としてＰＰＦを用いた場合、消色状態にあるＰＰＦが発色してしまうという不具合が生じる。また、マゼンタ発色材料としてＤＭＡＰＯＦを用いた場合、消色状態にあるＤＭＡＰＯＦが発色してしまうという不具合が生じる。   However, in the conventional image forming method, there is no problem when the photochromic compound does not absorb the entire visible light region in the decolored state, but depending on the photochromic compound to be used, a photochromic compound in one colored state may be used. The light irradiation for decoloring may cause other decolorized photochromic compounds to develop color. For example, 2- [1- (1-phenyl-2,5-dimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3, which is a photochromic compound having an absorption peak in visible light of 600 nm to 700 nm in a colored state and exhibiting a cyan hue. -Isopropylidene succinic anhydride (hereinafter sometimes referred to as "PPF") has an absorption in a visible light wavelength region of 400 nm or more and 450 nm or less in a decolored state. In addition, 2- [1- (5-methyl-2- (4-dimethylaminophenyl) -4-oxazolyl) is a photochromic compound having an absorption peak in visible light of 500 nm to 600 nm and having a magenta hue in a colored state. Ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (hereinafter sometimes referred to as “DMAPOF”) also has absorption in the visible light wavelength region of 400 nm or more and 450 nm or less in a decolored state. A photochromic compound having a yellow hue in a colored state has an absorption peak in visible light of 400 nm or more and 500 nm or less. For example, when PPF is used as a cyan coloring material when irradiated with light having a wavelength of 450 nm or less, There arises a problem that the PPF in the color state is colored. Further, when DMAPOF is used as a magenta coloring material, there is a problem that DMAPOF in a decolored state is colored.

例えば、特許文献１では、１種類の紫外光でイエロー、マゼンタ、及びシアンを示す３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を全色発色させた後に、白色光源を用いてポジのカラーフィルター越しに光を照射するが、この方法では、前記ＰＰＦは６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光の照射によって消色反応を起こすが同時に４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光の照射によっても発色反応を起こす。つまり消色と発色が競合してしまい、その結果、白色光がそのまま照射された部分は６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光の照射により得られる消色時の色よりも濃い色に着色してしまうという問題がある。また、このことは、前記ＤＭＡＰＯＦについても同様に生じる問題である。この問題は、特許文献４、特許文献５、及び特許文献６において、画像形成の際に３種類の波長を持つ光を同時に照射することによってフルカラー画像を形成する方法でも生じるものである。   For example, in Patent Document 1, three types of photochromic fulgide compounds showing yellow, magenta, and cyan are colored with one type of ultraviolet light, and then light is irradiated through a positive color filter using a white light source. However, in this method, the PPF causes a decoloring reaction by irradiation with visible light of 600 nm or more and 700 nm or less, but at the same time causes a coloring reaction by irradiation of visible light of 400 nm or more and 450 nm or less. That is, the color erasure and the color development compete, and as a result, the portion irradiated with white light as it is is colored darker than the color at the time of color erasure obtained by irradiation with visible light of 600 nm to 700 nm. There's a problem. This is also a problem that occurs with the DMAPOF. This problem also occurs in the method of forming a full-color image by simultaneously irradiating light having three types of wavelengths during image formation in Patent Document 4, Patent Document 5, and Patent Document 6.

また、特許文献２、特許文献３、及び特許文献５において、画像形成の際に３種類の波長を持つ光を順次照射することによりフルカラー画像を形成する方法において、４５０ｎｍ以下の波長を有する光を用いてイエローの色相を有するフォトクロミック化合物を消色する場合、この消色のための光照射工程が、前記ＰＰＦ又は前記ＤＭＡＰＯＦを消色するための光照射工程よりも後に行うと、消色した前記ＰＰＦ又は前記ＤＭＡＰＯＦが再発色してしまい、３種類のフォトクロミック化合物を総て消色させることができないという不具合が生じる。   In Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 5, in a method of forming a full-color image by sequentially irradiating light having three types of wavelengths at the time of image formation, light having a wavelength of 450 nm or less is used. When erasing a photochromic compound having a yellow hue by using the irradiating step for erasing after the light irradiating step for erasing the PPF or the DMAPOF, the decoloring is performed. The PPF or the DMAPOF is recolored, resulting in a problem that all three types of photochromic compounds cannot be erased.

したがって、消色状態において可視光領域に吸収を持つフォトクロミック化合物を用いても良好なカラー表示ができる画像形成方法の提供が強く望まれているのが現状である。   Therefore, at present, it is strongly desired to provide an image forming method capable of performing good color display even when using a photochromic compound having absorption in the visible light region in a decolored state.

特開平７−１９９４０１号公報JP 7-199401 A 特開２００２−２５０９９６号公報JP 2002-250996 A 特開２００３−０１５２５７号公報JP 2003-015257 A 特開２００３−１７０６２７号公報JP 2003-170627 A 特開２００３−２３３１５３号公報JP 2003-233153 A 特開２００３−２９１３８６号公報JP 2003-291386 A

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、消色状態において可視光領域に吸収を持つフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用いても良好なカラー表示ができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention provides an image forming method and an image forming apparatus capable of good color display even when using a reversible image display medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound having absorption in the visible light region in a decolored state. With the goal.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体上に発色状態においてイエロー、マゼンタ、及びシアンの色相を有する少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用い、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる一のフォトクロミック化合物の光照射工程と、他の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる他のフォトクロミック化合物の光照射工程を少なくとも含み、前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程を行うことにより他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色する場合には、前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程を行った後、前記他のフォトクロミック化合物の光照射工程を行うことを特徴とする画像処理方法である。
該＜１＞に記載の画像処理方法は、前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程において、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物を消色させるための光を照射する。該一のフォトクロミック化合物の光照射工程により他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色してしまう場合には、該他の発色状態にあるフォトクロミック化合物を消色させるための光を照射する他のフォトクロミック化合物の光照射工程を前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程の後に行うことによって、既に消色させた他のフォトクロミック化合物を再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> Using a reversible image display medium having a photosensitive layer containing at least three kinds of photochromic compounds having yellow, magenta, and cyan hues in a colored state on a support, light is applied to the photochromic compound in one colored state. A photoirradiation step of one photochromic compound that irradiates the photochromic compound by irradiating and a photoirradiation step of another photochromic compound that irradiates the photochromic compound in another color development state and erases the photochromic compound. If at least one of the other photochromic compounds in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the one photochromic compound, after performing the light irradiation step of the one photochromic compound, Light irradiation of other photochromic compounds An image processing method characterized by performing the steps.
In the image processing method according to <1>, in the light irradiation step of the one photochromic compound, light for erasing the photochromic compound in one color development state is irradiated. When at least one photochromic compound in another decolored state is colored by the light irradiation step of the one photochromic compound, light for erasing the photochromic compound in the other colored state is irradiated. By performing the photoirradiation step of the other photochromic compound after the photoirradiation step of the one photochromic compound, the decolorization of all the photochromic compounds can be performed without causing the other photochromic compound already decolored to reappear. It can be done efficiently.

＜２＞ 支持体上に発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物Ａ、発色状態においてマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物Ｂ、及び発色状態においてシアンの色相を持つフォトクロミック化合物Ｃを含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用い、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａに光を照射して該フォトクロミック化合物Ａを消色させるフォトクロミック化合物Ａの光照射工程と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｂを消色させるフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｃを消色させるフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程を少なくとも含み、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及び消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程の少なくともいずれかを行うことを特徴とする画像処理方法である。
該＜２＞に記載の画像処理方法においては、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程において、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａを消色させるための光を照射する。前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程において、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂを消色させるための光を照射する。前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程において、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃを消色させるための光を照射する。そして、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程により消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及びフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程の少なくともいずれかを、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程の後に行うことによって、既に消色させた他のフォトクロミック化合物Ｂ又はＣを再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 <2> A reversible layer including a photochromic compound A having a yellow hue in a colored state, a photochromic compound B having a magenta hue in a colored state, and a photochromic compound C having a cyan hue in a colored state on a support. Using an image display medium, the photochromic compound A in a colored state is irradiated with light to erase the photochromic compound A, and the photochromic compound B in a colored state is irradiated with light. A photo-irradiation step of photochromic compound B for decolorizing photochromic compound B, and a photo-irradiation step of photochromic compound C for irradiating photochromic compound C in a colored state by irradiating light to photochromic compound C, and Kuromi When at least one of the photochromic compound B in the decolored state and the photochromic compound C in the decolored state is colored by performing the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound A is performed. Then, at least one of a light irradiation step of the photochromic compound B and a light irradiation step of the photochromic compound C is performed.
In the image processing method according to <2>, in the light irradiation step of the photochromic compound A, light for erasing the photochromic compound A in a colored state is irradiated. In the light irradiation process of the photochromic compound B, light for erasing the photochromic compound B in a colored state is irradiated. In the light irradiation step of the photochromic compound C, light for erasing the photochromic compound C in a colored state is irradiated. Then, when at least one of the photochromic compound B and the photochromic compound C in a decolored state is colored by the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound B and the light irradiation of the photochromic compound C By performing at least one of the steps after the photoirradiation step of the photochromic compound A, all the photochromic compounds can be decolored without causing the other photochromic compounds B or C already decolored to recolor. It can be done efficiently.

＜３＞ フォトクロミック化合物Ａは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｂは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｃは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満にあり、かつ前記フォトクロミック化合物Ｂ及びフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかは、消色状態において４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視光領域に吸収を有する前記＜２＞に記載の画像処理方法である。該＜３＞に記載の画像処理方法によれば、フォトクロミック化合物ＡからＣが、上記発色消色挙動を示すことによって、書き換え可能なフルカラー画像が効率よく形成することができる。   <3> The photochromic compound A has a visible light region absorption peak wavelength of 400 nm or more and less than 500 nm in a colored state, and the photochromic compound B has a visible light region absorption peak wavelength of 500 nm or more and less than 600 nm in a colored state. Compound C has an absorption peak wavelength in a visible light region in a colored state of 600 nm or more and less than 700 nm, and at least one of the photochromic compound B and photochromic compound C is in a visible light region of 400 nm or more and 500 nm or less in a decolored state. The image processing method according to <2>, wherein the image processing method has absorption. According to the image processing method described in <3>, a rewritable full-color image can be efficiently formed by the photochromic compounds A to C exhibiting the above-described color developing and decoloring behavior.

＜４＞ 発色状態のフォトクロミック化合物Ａは、４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移し、発色状態のフォトクロミック化合物Ｂは、５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移し、発色状態のフォトクロミック化合物Ｃは６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移する前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載の画像処理方法である。該＜４＞に記載の画像処理方法においては、すべてのフォトクロミック化合物が消色した状態において、白反射率が高く、紙文書と類似の明るさを持つ書き換え可能なフルカラー画像を効率よく形成することができる。   <4> The photochromic compound A in a colored state transitions from a colored state to a decolored state by irradiation with light of 400 nm or more and less than 500 nm, and the photochromic compound B in a colored state loses color from the colored state by irradiation of light of 500 to 600 nm. The image processing method according to any one of <2> to <3>, wherein the photochromic compound C in the colored state is transitioned from the colored state to the decolored state by irradiation with light of 600 nm to less than 700 nm. In the image processing method according to <4>, a rewritable full-color image having high white reflectance and brightness similar to that of a paper document can be efficiently formed in a state where all the photochromic compounds are decolored. Can do.

＜５＞ フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂが発色する場合には、該フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程を行う前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載の画像処理方法である。該＜５＞に記載の画像処理方法においては、発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程を、発色状態においてシアンの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程よりも前の工程として行うことにより、イエローを消色させるための光の波長でシアンの色相を持つフォトクロミック化合物が発色する特性を有していたとしても、シアンの色相を持つフォトクロミック化合物の最終的な発色の程度をイエローの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程の影響を受けることなく、制御することができる。   <5> When the photochromic compound B in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound B is performed after the light irradiation step of the photochromic compound A is performed. The image processing method according to any one of <2> to <4>. In the image processing method according to <5>, the light irradiation step for erasing the photochromic compound having a yellow hue in the colored state is used for erasing the photochromic compound having a cyan hue in the colored state. Even if the photochromic compound having a cyan hue develops at the wavelength of light for decoloring yellow, it has a cyan hue by performing the process before the light irradiation step. The final color development degree of the photochromic compound can be controlled without being affected by the light irradiation process for decoloring the photochromic compound having a yellow hue.

＜６＞ フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃが発色する場合には、該フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程を行う前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載の画像処理方法である。該＜６＞に記載の画像処理方法においては、発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程を、発色状態においてマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程よりも前の工程として行うことにより、イエローを消色させるための光の波長でマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物が発色する特性を有していしたとしても、マゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物の最終的な発色の程度をイエローの色相を持つフォトクロミック化合物を消色させるための光の照射工程の影響を受けることなく、制御することができる。   <6> When the photochromic compound C in a decolored state is colored by performing the light irradiation process of the photochromic compound A, the light irradiation process of the photochromic compound C is performed after the light irradiation process of the photochromic compound A is performed. The image processing method according to any one of <2> to <4>. In the image processing method according to <6>, the light irradiation step for erasing the photochromic compound having a yellow hue in the colored state is used to decolor the photochromic compound having a magenta hue in the colored state. Even if the photochromic compound having a magenta hue at the wavelength of light for decoloring yellow has a characteristic of developing a color, it has a magenta hue. The final color development degree of the photochromic compound can be controlled without being affected by the light irradiation process for decoloring the photochromic compound having a yellow hue.

＜７＞ フォトクロミック化合物Ａが、２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物及び２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である前記＜２＞から＜６＞のいずれかに記載の画像処理方法である。
＜８＞ フォトクロミック化合物Ｂが、２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である前記＜２＞から＜７＞のいずれかに記載の画像処理方法である。
＜９＞ フォトクロミック化合物Ｃが、２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物及び２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である前記＜２＞から＜８＞のいずれかに記載の画像処理方法である。 <7> The photochromic compound A is 2- [1- (3,5-dimethyl-4-isoxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (5-methyl-2-phenyl- 4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride and at least selected from 2- [1- (2-phenyl-5-methyl-4-oxazolyl) stearylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride The image processing method according to any one of <2> to <6>, which is one type.
<8> Photochromic compound B is 2- [1- (2,5-dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (3-methoxy-5-methyl) -1-phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (2-methyl-5-styryl-3-thienyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride The image processing method according to any one of <2> to <7>, wherein the image processing method is at least one selected from.
<9> Photochromic compound C is 2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride and 2- [2,6-dimethyl-3,5 -Bis (p-dimethylaminostyryl) benzylidene] -3-Isopropylidene succinic anhydride is at least one selected from <2> to <8>.

＜１０＞ 光照射工程における光源が、蛍光管、ＬＥＤ及びレーザーのいずれかである前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の画像処理方法である。該＜１０＞に記載の画像処理方法において、光源が蛍光管であると、安価な画像処理光源を提供できる。光源がＬＥＤであると。コンパクトな画像処理光源を提供できる。光源が、レーザーであると解像度の高い画像処理光源を提供できる。   <10> The image processing method according to any one of <1> to <9>, wherein the light source in the light irradiation step is any one of a fluorescent tube, an LED, and a laser. In the image processing method according to <10>, when the light source is a fluorescent tube, an inexpensive image processing light source can be provided. The light source is an LED. A compact image processing light source can be provided. When the light source is a laser, an image processing light source with high resolution can be provided.

＜１１＞ 支持体上に発色状態においてイエロー、マゼンタ、及びシアンの色相を有する少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体と、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる一のフォトクロミック化合物の光照射手段と、他の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる他のフォトクロミック化合物の光照射手段を少なくとも有し、前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段による光の照射により他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色してしまう場合には、前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段により光照射された可逆画像表示媒体に光照射する前記他のフォトクロミック化合物の光照射手段を有することを特徴とする画像処理装置である。
該＜１１＞に記載の画像処理装置においては、該一のフォトクロミック化合物の光照射手段により他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色する場合には、該他の発色状態にあるフォトクロミック化合物を消色させるための光を照射する他のフォトクロミック化合物の光照射手段を前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段の後に行うことによって、既に消色させた他のフォトクロミック化合物を再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 <11> A reversible image display medium having a photosensitive layer containing at least three kinds of photochromic compounds having yellow, magenta, and cyan hues in a colored state on a support; and a photochromic compound in one colored state is irradiated with light. At least at least one photochromic compound light irradiating means for erasing the photochromic compound and at least other photochromic compound light irradiating means for irradiating the photochromic compound in another colored state to erase the photochromic compound. And when at least one of the other photochromic compounds in a decolored state is colored by light irradiation by the light irradiation means of the one photochromic compound, the light irradiation by the light irradiation means of the one photochromic compound Irradiates the reversible image display medium An image processing apparatus comprising light irradiation means for the other photochromic compound.
In the image processing apparatus according to <11>, when at least one photochromic compound in another decolored state is colored by the light irradiation means of the one photochromic compound, the photochromic in the other colored state By performing light irradiation means of another photochromic compound that irradiates light for decoloring the compound after the light irradiation means of the one photochromic compound, the other photochromic compound that has already been decolored is recolored. Therefore, the decolorization of all the photochromic compounds can be performed efficiently.

＜１２＞ 支持体と、該支持体上に発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物Ａ、発色状態においてマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物Ｂ、及び発色状態においてシアンの色相を持つフォトクロミック化合物Ｃを含む感光層を有する可逆画像表示媒体と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａに光を照射して該フォトクロミック化合物Ａを消色させるフォトクロミック化合物Ａの光照射手段と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｂを消色させるフォトクロミック化合物Ｂの光照射手段と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｃを消色させるフォトクロミック化合物Ｃの光照射手段とを少なくとも有し、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段による光照射により消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及び消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段により光照射された可逆画像表示媒体に光照射する前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段の少なくともいずれかを有することを特徴とする画像処理装置である。
該＜１２＞に記載の画像処理装置においては、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段が発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａに光を照射して消色させる。前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段が発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂに光を照射して消色させる。前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段が発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃに光を照射して消色させる。そして、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段による光照射により消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及びフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段の少なくともいずれかによる光照射を、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段による光照射の後に行うことによって、既に消色させた他のフォトクロミック化合物Ｂ又はＣを再発色させてしまうことなく、効率よく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 <12> A support, a photochromic compound A having a yellow hue in a colored state, a photochromic compound B having a magenta hue in a colored state, and a photochromic compound C having a cyan hue in the colored state on the support. Reversible image display medium having a photosensitive layer, photochromic compound A light irradiation means for irradiating light to photochromic compound A in a colored state, and decoloring photochromic compound A, and light to photochromic compound B in a colored state Light irradiation means for photochromic compound B for irradiating and decoloring photochromic compound B; and light irradiation means for photochromic compound C for irradiating photochromic compound C in a colored state and erasing the photochromic compound C At least said When at least one of the photochromic compound B in a decolored state and the photochromic compound C in a decolored state is colored by light irradiation by the light irradiation means of the photochromic compound A, light irradiation is performed by the light irradiation means of the photochromic compound A. An image processing apparatus comprising at least one of the light irradiation means of the photochromic compound B and the light irradiation means of the photochromic compound C that irradiates the reversible image display medium.
In the image processing apparatus according to <12>, the photochromic compound A is irradiated with light so that the photochromic compound A in a colored state is irradiated with light to be decolored. The photochromic compound B is irradiated with light so that the photochromic compound B in a colored state is irradiated with light to erase the color. The light irradiating means of the photochromic compound C irradiates the photochromic compound C which is in a colored state with light so that the color disappears. When at least one of the photochromic compound B and the photochromic compound C in a decolored state is colored by light irradiation by the light irradiation means of the photochromic compound A, the light irradiation means of the photochromic compound B and the photochromic compound C By performing the light irradiation by at least one of the light irradiation means after the light irradiation by the light irradiation means of the photochromic compound A, the other photochromic compound B or C that has already been decolored is not regenerated. The photochromic compound can be efficiently erased efficiently.

＜１３＞ 光照射手段における光源が、蛍光管、ＬＥＤ及びレーザーの少なくともいずれかである前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の画像処理装置である。該＜１３＞に記載の画像処理装置において、光源が蛍光管であると、安価な画像処理光源を提供できる。光源がＬＥＤであると。コンパクトな画像処理光源を提供できる。光源が、レーザーであると解像度の高い画像処理光源を提供できる。   <13> The image processing apparatus according to any one of <11> to <12>, wherein a light source in the light irradiation unit is at least one of a fluorescent tube, an LED, and a laser. In the image processing apparatus according to <13>, when the light source is a fluorescent tube, an inexpensive image processing light source can be provided. The light source is an LED. A compact image processing light source can be provided. When the light source is a laser, an image processing light source with high resolution can be provided.

なお、本明細書において、「消色状態」という言葉は、可視光領域において全く光を吸収しない状態を意味するのではなく、紫外線の照射により発色した「発色状態」に対比するもう一つの安定な状態を「消色状態」と定義する。   In this specification, the term “decolored state” does not mean a state in which light is not absorbed at all in the visible light region, but is another stability compared to a “colored state” that is colored by irradiation of ultraviolet rays. Is defined as a “decolored state”.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、消色状態において可視光領域に吸収を持つフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用いても良好なカラー表示ができる画像処理方法及び画像処理装置を提供できる。   According to the present invention, there are provided an image processing method capable of solving various problems in the prior art and capable of performing good color display using a reversible image display medium having a photosensitive layer containing a photochromic compound having absorption in the visible light region in a decolored state. An image processing apparatus can be provided.

（画像処理方法及び画像処理方法）
本発明の画像処理方法は、第一の形態として、一のフォトクロミック化合物の光照射工程と、他のフォトクロミック化合物の光照射工程とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
本発明の画像処理方法は、第二の形態として、フォトクロミック化合物Ａの光照射工程と、フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程と、フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。 (Image processing method and image processing method)
The image processing method of the present invention includes, as a first embodiment, at least a photoirradiation step of one photochromic compound and a photoirradiation step of another photochromic compound. Having means.
The image processing method of the present invention comprises, as a second form, at least a photoirradiation step of photochromic compound A, a photoirradiation step of photochromic compound B, and a photoirradiation step of photochromic compound C, and further required. Other means appropriately selected depending on the situation are included.

本発明の画像処理装置は、第一の形態として、可逆画像表示媒体と、一のフォトクロミック化合物の光照射工手段と、他のフォトクロミック化合物の光照射手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
本発明の画像処理方法は、第二の形態として、可逆画像表示媒体と、フォトクロミック化合物Ａの光照射手段と、フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段と、フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。 The image processing apparatus of the present invention comprises, as a first aspect, at least a reversible image display medium, one photochromic compound light irradiation means, and another photochromic compound light irradiation means. Other means appropriately selected depending on the situation are included.
The image processing method of the present invention has at least a reversible image display medium, photochromic compound A light irradiation means, photochromic compound B light irradiation means, and photochromic compound C light irradiation means as a second embodiment. In addition, other means appropriately selected as necessary are provided.

本発明の第一形態に係る画像処理方法は、本発明の第一形態に係る画像処理装置により好適に実施することができ、前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程は、前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段により行うことができ、前記他のフォトクロミック化合物の光照射工程は、前記他のフォトクロミック化合物の光照射手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
本発明の第一形態に係る画像処理方法においては、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物を消色させるための光を照射する一のフォトクロミック化合物の光照射工程を行うことにより他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色してしまう場合には、該他の発色状態にあるフォトクロミック化合物を消色させるための光を照射する他のフォトクロミック化合物の光照射工程を前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程の後に行う。
これにより、既に消色させた他のフォトクロミック化合物を再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 The image processing method according to the first aspect of the present invention can be suitably carried out by the image processing apparatus according to the first aspect of the present invention, and the light irradiation step of the one photochromic compound comprises the step of the one photochromic compound. It can be performed by light irradiation means, the light irradiation step of the other photochromic compound can be performed by the light irradiation means of the other photochromic compound, and the other steps can be performed by the other means.
In the image processing method according to the first aspect of the present invention, the photochromic compound is irradiated with light for erasing the photochromic compound in one color developing state, thereby performing another light erasing state. When at least one of the photochromic compounds develops color, the light irradiation process of the other photochromic compound that emits light for erasing the photochromic compound in the other color development state is the light of the one photochromic compound. Performed after the irradiation step.
Thereby, the decoloring of all the photochromic compounds can be efficiently performed without causing the other photochromic compounds that have already been decolored to reappear.

本発明の第二形態に係る画像処理方法は、本発明の第二形態に係る画像処理装置により好適に実施することができ、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程は、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段により行うことができ、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程は、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段により行うことができ、前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程は、前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
なお、本発明の第二形態に係る画像処理方法は、本発明の第一形態に係る画像処理方法において、フォトクロミック化合物Ａ〜Ｃを用いたより具体的な態様である。 The image processing method according to the second aspect of the present invention can be preferably carried out by the image processing apparatus according to the second aspect of the present invention, and the light irradiation step of the photochromic compound A includes the light irradiation of the photochromic compound A. The photochromic compound B light irradiation step can be performed by the photochromic compound B light irradiation unit, and the photochromic compound C light irradiation step can be performed by the photochromic compound C light irradiation unit. The other steps can be performed by the other means.
The image processing method according to the second aspect of the present invention is a more specific aspect using the photochromic compounds A to C in the image processing method according to the first aspect of the present invention.

本発明の第二形態に係る画像処理方法においては、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａを消色させるための光を照射するフォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及び消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、該発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂを消色させるための光を照射するフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程及び該発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃを消色させるための光を照射するフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程の少なくともいずれかを、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程の後に行う。これにより、既に消色させた他のフォトクロミック化合物Ｂ又はＣを再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。   In the image processing method according to the second aspect of the present invention, the photochromic compound B in a decolored state is obtained by performing a light irradiation step of the photochromic compound A that emits light for decoloring the photochromic compound A in a colored state. And when at least one of the photochromic compound C in the decolored state develops color, the photochromic compound B is irradiated with light for erasing the photochromic compound B in the colored state, and the colored state At least one of the photoirradiation step of the photochromic compound C that irradiates light for decoloring a certain photochromic compound C is performed after the photoirradiation step of the photochromic compound A. Thereby, the decoloring of all the photochromic compounds can be efficiently performed without causing the other photochromic compounds B or C that have already been decolored to recolor.

ここで、前記発色状態のフォトクロミック化合物Ａは、４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の光の照射により発色状態から消色状態へ遷移する。前記発色状態のフォトクロミック化合物Ｂは５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の光の照射することにより発色状態から消色状態へ遷移する。前記発色状態のフォトクロミック化合物Ｃは６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光の照射することにより発色状態から消色状態へ遷移する。
また、前記フォトクロミック化合物Ａは発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｂは発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｃは発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満にあり、前記フォトクロミック化合物Ｂ及びフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかは消色状態において、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視光領域に吸収を有するものを用いることが好ましい。 Here, the photochromic compound A in the colored state transitions from the colored state to the decolored state by irradiation with light of 400 nm or more and less than 500 nm. The photochromic compound B in the colored state transitions from the colored state to the decolored state when irradiated with light of 500 nm or more and less than 600 nm. The photochromic compound C in the colored state transitions from the colored state to the decolored state when irradiated with light of 600 nm or more and less than 700 nm.
The photochromic compound A has an absorption peak wavelength in the visible light region in a colored state of 400 nm or more and less than 500 nm, and the photochromic compound B has an absorption peak wavelength in the visible light region of 500 nm or more and less than 600 nm, and the photochromic compound C Has an absorption peak wavelength in the visible light region of 600 nm or more and less than 700 nm in the colored state, and at least one of the photochromic compound B and photochromic compound C has absorption in the visible light region of 400 nm or more and 500 nm or less in the decolored state Is preferably used.

ここで、具体的には、発色状態で６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持ちシアンの色相を示すフォトクロミック化合物である２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＰＰＦ）は、消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を持つ。また、発色状態で５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持ちマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物である２−［１−（５−メチル−２−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＤＭＡＰＯＦ）も消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を持つ。
そして、発色状態でイエローの色相を持つフォトクロミック化合物（例えば、２−[１−（５−メチル−２−p−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン]−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＰｙＯＦ））は４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視光に吸収ピークを持つため、この波長範囲の光を照射することによって消色させるが、例えば、４５０ｎｍ以下の波長の光を照射すると、シアン発色材料としてＰＰＦを用いた場合、マゼンタ発色材料としてＤＭＡＰＯＦを用いた場合、消色状態にあるＰＰＦ、消色状態にあるＤＭＡＰＯＦが発色してしまうという不具合が生じる。
本発明においては、前記ＰＰＦをシアン発色材料として用いた場合、イエロー、マゼンタ、シアン発色材料を消色させる前工程として紫外線を照射することによりイエロー、マゼンタ、シアン発色材料を全て発色させているため、仮にイエローを消色させる光として４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有する光を照射したとしても、前記ＰＰＦは既に発色しているため、この光照射工程においては何ら影響を受けない。また、イエローを消色するための光照射工程よりも後にＰＰＦ消色する工程を行うことによって、ＰＰＦに関して所望の発色度を得ることが可能になる。このことは、前記ＤＭＡＰＯＦをマゼンタ発色材料として用いた場合も同様である。
その結果、既に消色させた他のフォトクロミック化合物を再発色させてしまうことなく、すべてのフォトクロミック化合物の消色を効率よく行うことができる。 Here, specifically, 2- [1- (1-phenyl-2,5-dimethyl-3-2, which is a photochromic compound having an absorption peak in visible light of 600 nm to 700 nm in a colored state and exhibiting a cyan hue. (Pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (PPF) has a slight absorption in the visible light wavelength region of 400 nm to 450 nm in a decolored state. In addition, 2- [1- (5-methyl-2- (4-dimethylaminophenyl) -4-oxazolyl) is a photochromic compound having an absorption peak in visible light of 500 nm to 600 nm and having a magenta hue in a colored state. Ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (DMAPOF) also has absorption in the visible light wavelength region of 400 nm or more and 450 nm or less in a decolored state.
And a photochromic compound having a yellow hue in a colored state (for example, 2- [1- (5-methyl-2-p-pyridyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (PyOF)) Has an absorption peak in visible light of 400 nm or more and 500 nm or less, and therefore, the color is erased by irradiating light in this wavelength range. For example, when light having a wavelength of 450 nm or less is irradiated, PPF is used as a cyan coloring material. In this case, when DMAPOF is used as the magenta coloring material, there is a problem that PPF in the decolored state and DMAPOF in the decolored state are colored.
In the present invention, when the PPF is used as a cyan coloring material, the yellow, magenta and cyan coloring materials are all colored by irradiating ultraviolet rays as a pre-process for erasing the yellow, magenta and cyan coloring materials. Even if the light having a wavelength of 400 nm or more and 450 nm or less is irradiated as the light for decoloring yellow, the PPF has already developed a color and is not affected at all in this light irradiation process. Further, by performing the PPF decoloring step after the light irradiation step for decoloring yellow, it becomes possible to obtain a desired color development degree with respect to PPF. The same applies to the case where the DMAPOF is used as a magenta coloring material.
As a result, all the photochromic compounds can be erased efficiently without causing the other photochromic compounds that have already been decolored to recolor.

＜可逆画像表示媒体＞
本発明の可逆画像表示媒体は、支持体と、該支持体上に感光層を少なくとも有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。 <Reversible image display medium>
The reversible image display medium of the present invention comprises a support and at least a photosensitive layer on the support, and further comprises other layers as necessary.

−支持体−
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記可逆画像表示媒体の大きさ等に応じて適宜選択することができる。 -Support-
The support is not particularly limited in its shape, structure, size and the like, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a flat plate shape, May have a single layer structure or a laminated structure, and the size can be appropriately selected according to the size of the reversible image display medium.

前記支持体の材料としては、例えば、無機材料、有機材料、などが挙げられる。前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、酸化シリコン、酸化アルミニウム、ＳｉＯ２、金属等が挙げられる。前記有機材料としては、例えば、紙、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、合成紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the material for the support include inorganic materials and organic materials. Examples of the inorganic material include glass, quartz, silicon, silicon oxide, aluminum oxide, SiO 2 and metal. Examples of the organic material include paper, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, synthetic paper, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記支持体には、塗布層の接着性を向上させる目的で、コロナ放電処理、酸化反応処理（クロム酸等）、エッチング処理、易接着処理、帯電防止処理、等により表面改質することが好ましい。また、前記支持体には、酸化チタン等の白色顔料などを添加して白色にすることが反射率の高い白色表示のためには好ましい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜２，０００μｍが好ましく、５０〜１，０００μｍがより好ましい。 The support is preferably surface-modified by corona discharge treatment, oxidation reaction treatment (chromic acid, etc.), etching treatment, easy adhesion treatment, antistatic treatment, etc. for the purpose of improving the adhesion of the coating layer. . In addition, it is preferable to add a white pigment such as titanium oxide to the support to make it white for high reflectance white display.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said support body, According to the objective, it can select suitably, 10-2,000 micrometers is preferable and 50-1,000 micrometers is more preferable.

−感光層−
前記感光層は、少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を含有し、バインダー材料、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 -Photosensitive layer-
The photosensitive layer contains at least three types of photochromic compounds, a binder material, and further contains other components as required.

前記フォトクロミック化合物としては，発色状態が熱に安定であり光のみによって色変化を起こすＰ型化合物と、発色状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型化合物とがあるが、Ｐ型化合物が特に好ましい。該Ｐ型化合物の代表的なものとしては、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。前記Ｔ型化合物としては、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物等がある。
上述のようなイエロー、マゼンタ、シアンの３原色を得るための化合物としては、以下に示すようなものが挙げられる。 Examples of the photochromic compound include a P-type compound whose color development state is stable to heat and causes a color change only by light, and a T-type compound whose color development state is unstable to heat and causes a color change not only by light but also by heat. P-type compounds are particularly preferred. Typical examples of the P-type compound include a fulgide compound and a diarylethene compound. Examples of the T-type compound include spiropyran compounds and spirooxazine compounds.
Examples of the compound for obtaining the three primary colors of yellow, magenta, and cyan as described above include the following.

前記イエロー発色化合物としては、例えば、「２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、などが挙げられる。これらのイエロー発色化合物の発色状態での極大吸収波長は４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満である。   Examples of the yellow coloring compound include “2- [1- (3,5-dimethyl-4-isoxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [1- (5-methyl- 2-phenyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 2- [1- (2-phenyl-5-methyl-4-oxazolyl) stearylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride Thing ", etc. are mentioned. The maximum absorption wavelength of these yellow coloring compounds in the colored state is not less than 400 nm and less than 500 nm.

前記マゼンタ発色化合物としては、例えば、「２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、などが挙げられる。これらのマゼンタ発色化合物の発色状態での極大吸収波長は５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満である。   Examples of the magenta coloring compound include “2- [1- (2,5-dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [1- (3-methoxy -5-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride "," 2- [1- (2-methyl-5-styryl-3-thienyl) ethylidene] -3- Isopropylidene succinic anhydride ", and the like. The maximum absorption wavelength of these magenta coloring compounds in the coloring state is 500 nm or more and less than 600 nm.

前記シアン発色化合物としては、例えば、「２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、などが挙げられる。これらのシアン発色化合物の発色状態での極大吸収波長は６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満である。   Examples of the cyan coloring compound include “2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride”, “2- [2,6-dimethyl]. -3,5-bis (p-dimethylaminostyryl) benzylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride ", and the like. The maximum absorption wavelength in the coloring state of these cyan coloring compounds is 600 nm or more and less than 700 nm.

前記バインダー材料としては、特に制限はなく、前記フォトクロミック化合物のフォトクロミズム機能に悪影響を与えることがなく、また、フォトクロミック化合物と相溶性が良く、成膜可能であり、硬化後の透明性に優れる樹脂材料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用することもできる。   The binder material is not particularly limited, does not adversely affect the photochromic function of the photochromic compound, has good compatibility with the photochromic compound, can be formed into a film, and has excellent transparency after curing. Can be appropriately selected according to the purpose, for example, polycarbonate, polystyrene, polyester, polymethyl methacrylate, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

ここで、前記イエロー発色フォトクロミック化合物、マゼンタ発色フォトクロミック化合物、及びシアン発色フォトクロミック化合物の合計質量と、前記バインダー材料との質量比（前記化合物の合計質量：バインダー材料）は、１：１〜２０が好ましく、１：２〜１０がより好ましい。   Here, the total mass of the yellow color photochromic compound, the magenta color photochromic compound, and the cyan color photochromic compound and the mass ratio of the binder material (total mass of the compound: binder material) is preferably 1: 1 to 20. 1: 2 to 10 is more preferable.

前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、各種顔料、消泡剤、顔料、分散剤、スリップ剤、防腐剤、架橋剤、可塑剤等を添加することができる。   The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, surfactants, conductive agents, fillers, antioxidants, various pigments, antifoaming agents, pigments, dispersions Agents, slip agents, preservatives, crosslinking agents, plasticizers, and the like can be added.

前記感光層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布法、蒸着法、などが挙げられ、これらの中でも、塗布法が簡便であり好適である。
前記塗布法は、前記フォトクロミック化合物と前記バインダー材料をともに溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法、等により塗布し、乾燥して成膜すればよい。前記感光層は、各色に発色するフォトクロミック化合物の全てをバインダー材料とともに均一に混合して単一層としてもよいし、各フォトクロミック化合物とバインダー材料とからなる層を積層して複数層としてもよいが、複数層を形成する場合は、隣り合う層同士が混合しないように層間に分離層を形成することが好ましい。該分離層は感光層中のバインダー材料及びフォトクロミック化合物を溶解しない溶媒を用いた成膜用溶液を塗布することによって形成できる。 The method for forming the photosensitive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a coating method and a vapor deposition method. Among these, the coating method is simple and preferable. It is.
The coating method may be performed by dissolving both the photochromic compound and the binder material in a solvent, coating by a printing method, spin coating method, or the like, and drying to form a film. The photosensitive layer may be a single layer by uniformly mixing all of the photochromic compounds that develop colors in each color together with the binder material, or a plurality of layers may be formed by laminating layers composed of each photochromic compound and the binder material. When forming a plurality of layers, it is preferable to form a separation layer between the layers so that adjacent layers do not mix. The separation layer can be formed by applying a film-forming solution using a solvent that does not dissolve the binder material and photochromic compound in the photosensitive layer.

前記感光層の膜厚（複数層の場合には合計厚み）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
前記感光層の厚みが、薄すぎると発色濃度が低くなるため、画像のコントラストが低くなることがあり、一方、厚すぎると光が層内の最下層まで到達せず、発色しない部分が発生し、希望とする発色濃度を得ることができなくなることがある。 The film thickness of the photosensitive layer (total thickness in the case of a plurality of layers) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, 0.5 to 50 μm is preferable, and 1 to 10 μm is more preferable. .
If the thickness of the photosensitive layer is too thin, the color density will be low, and the contrast of the image may be low.On the other hand, if it is too thick, the light will not reach the lowest layer in the layer, and a portion that does not develop color will occur. In some cases, the desired color density cannot be obtained.

本発明の可逆画像表示媒体には、前記感光層の他に、更に必要に応じて適宜選択した、中間層、保護層、バック層、アンダーコート層、等のその他の層を有していてもよい。これら各層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。   In addition to the photosensitive layer, the reversible image display medium of the present invention may further include other layers such as an intermediate layer, a protective layer, a back layer, and an undercoat layer, which are appropriately selected as necessary. Good. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.

本発明の画像処理装置は、例えば、遮光性部材からなる筐体と、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の光照射手段とを少なくとも備え、必要に応じてその他の手段を有してなる。   The image processing apparatus of the present invention includes, for example, at least a housing made of a light-shielding member and light irradiation means in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound, and other means as necessary. It has.

前記可逆画像表示媒体を全面的に消色乃至発色させるための光源としては、価格の安さや輝度の高さの観点から蛍光管、該蛍光管と光学フィルターを組み合わせたもの、高輝度ＬＥＤ（発光ダイオード）等の特定波長域の光を発する発光素子が望ましいがそれに限定されない。また、可逆画像表示媒体を部分的に消色乃至発色させるための光源としては、高精細の画像形成の観点からは半導体レーザーが望ましいがそれに限定されない。   As a light source for completely decoloring or developing the reversible image display medium, a fluorescent tube, a combination of the fluorescent tube and an optical filter, a high luminance LED (light emission) from the viewpoint of low price and high luminance. A light emitting element that emits light in a specific wavelength region such as a diode is desirable, but is not limited thereto. Further, as a light source for partially decoloring or coloring the reversible image display medium, a semiconductor laser is desirable from the viewpoint of high-definition image formation, but is not limited thereto.

なお、光源の位置をメカニカルに切り換える機構を設けて対応することで、各可視光光源と可逆画像表示媒体との相対的位置の調整（切り換え）ができ、可視光の照度均一化を図ることができる。また、このような光源系をひとつの可逆画像表示媒体に対して複数用いて対応しても良いし、さらに必要に応じて、照度均一化のための光学素子を用いてもよい。   By providing a mechanism for switching the position of the light source mechanically, the relative position between each visible light source and the reversible image display medium can be adjusted (switched), and the illuminance of visible light can be made uniform. it can. In addition, a plurality of such light source systems may be used for one reversible image display medium, and an optical element for uniform illuminance may be used as necessary.

また、本発明の画像処理装置は、可逆画像表示媒体の挿入口、搬送機構及び排出口を備え、挿入口から挿入された可逆画像表示媒体が装置内を自動的に搬送され、発色及び選択的消色の各工程による画像形成後、排出口から排出されるように構成することが好ましい。
これにより、画像形成に必要な時間の短縮が可能となる。 The image processing apparatus according to the present invention further includes a reversible image display medium insertion port, a transport mechanism, and a discharge port, and the reversible image display medium inserted from the insertion port is automatically transported through the device for coloring and selective processing. It is preferable that the image is discharged from the discharge port after the image is formed by each erasing process.
As a result, the time required for image formation can be shortened.

以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.

（製造例１）
−可逆画像表示媒体の作製−
イエロー発色を示すフォトクロミック化合物Ａとして２−[１−（５−メチル−２−p−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン]−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＰｙＯＦ）を用いた。このＰｙＯＦは、発色状態において４５０ｎｍに極大吸収波長をもち、消色状態において紫外線領域に極大吸収波長を有する。
マゼンタ発色を示すフォトクロミック化合物Ｂとして２−［１−（５−メチル−２−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＤＭＡＰＯＦ）を用いた。このＤＭＡＰＯＦは、発色状態において５３０ｎｍに極大吸収波長をもち、消色状態において紫外線領域に極大吸収波長をもつが、消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を有する。
シアン発色を示すフォトクロミック化合物Ｃとして２−[１−（１−フェニル−２,５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン]−３−イソプロピリデンコハク酸無水物（ＰＰＦ）を用いた。このＰＰＦは、発色状態において６３０ｎｍに極大吸収波長をもち、消色状態において紫外線領域に極大吸収波長をもつが、消色状態においてわずかではあるが４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の可視光波長領域に吸収を有する。 (Production Example 1)
-Production of reversible image display media-
2- [1- (5-Methyl-2-p-pyridyl-4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (PyOF) was used as photochromic compound A exhibiting yellow color development. This PyOF has a maximum absorption wavelength at 450 nm in the colored state and has a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region in the decolored state.
2- [1- (5-Methyl-2- (4-dimethylaminophenyl) -4-oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (DMAPOF) was used as the photochromic compound B exhibiting magenta color development. This DMAPOF has a maximum absorption wavelength at 530 nm in the colored state and has a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region in the decolored state, but has absorption in the visible light wavelength region of 400 nm to 450 nm in a decolored state. .
2- [1- (1-Phenyl-2,5-dimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (PPF) was used as the photochromic compound C exhibiting cyan color development. This PPF has a maximum absorption wavelength at 630 nm in the colored state and a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region in the decolored state, but has an absorption in the visible light wavelength region of 400 nm to 450 nm in a decolored state. .

前記ＰｙＯＦ、ＤＭＡＰＯＦ、ＰＰＦ、及びポリカーボネートを、質量比（ＰｙＯＦ：ＤＭＡＰＯＦ：ＰＰＦ：ポリカーボネート）で１：１：１：４の割合になるように混合し、該混合物をトルエンに溶解して、感光層塗布液を調製した。得られた感光層塗布液を厚み０．８ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）白色基板上にスピンコートし、厚み２μｍの感光層を形成した。
次に、得られた感光層上に、ポリビニルアルコール含有塗布液を厚みが２μｍとなるように塗布し、保護層を形成した。
以上により、製造例１の可逆画像表示媒体を作製した。 The PyOF, DMAPOF, PPF, and polycarbonate are mixed at a mass ratio (PyOF: DMAPOF: PPF: polycarbonate) of 1: 1: 1: 4, and the mixture is dissolved in toluene to form a photosensitive layer. A coating solution was prepared. The obtained photosensitive layer coating solution was spin coated on a 0.8 mm thick polyethylene terephthalate (PET) white substrate to form a 2 μm thick photosensitive layer.
Next, a polyvinyl alcohol-containing coating solution was applied on the obtained photosensitive layer so as to have a thickness of 2 μm to form a protective layer.
Thus, the reversible image display medium of Production Example 1 was produced.

（比較例１）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。
次に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。
最後に、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦのみを消色させた。この際、ＤＭＡＰＯＦ及びＰＰＦが再度発色してしまった。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。 (Comparative Example 1)
After irradiating the reversible image display medium produced in Production Example 1 with black light to cause the reversible image display medium to develop a black color, the center wavelength is 550 nm using a xenon lamp and a narrow-band bandpass filter. Visible light was applied to the reversible image display medium, and only DMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.
Next, visible light having a center wavelength of 660 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.
Finally, a blue semiconductor laser with an oscillation wavelength of 410 nm was irradiated on the reversible image display medium to erase only PyOF. At this time, DMAPOF and PPF were colored again. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.

この比較例１では、「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＤＭＡＰＯＦ及びＰＰＦが再度発色してしまい、３種類のフォトクロミック化合物を総て消色させることはできなかった。   In Comparative Example 1, as a result of light irradiation in the order of “light irradiation process of photochromic compound B” → “light irradiation process of photochromic compound C” → “light irradiation process of photochromic compound A”, DMAPOF and PPF recolored again. As a result, all the three types of photochromic compounds could not be decolored.

（比較例２）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。
次に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。
最後に、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦを消色させた。この際、ＤＭＡＰＯＦ及びＰＰＦが再度発色してしまった。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。 (Comparative Example 2)
The reversible image display medium in the erased state produced in Production Example 1 is irradiated with black light to cause the reversible image display medium to develop a black color, and then has a center wavelength of 660 nm using a xenon lamp and a narrow bandpass filter. Visible light was applied to the reversible image display medium, and only the PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.
Next, visible light having a central wavelength of 550 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only DMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.
Finally, a blue semiconductor laser with an oscillation wavelength of 410 nm was irradiated on the reversible image display medium to erase the PyOF. At this time, DMAPOF and PPF were colored again. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.

この比較例２では、「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＤＭＡＰＯＦ及びＰＰＦが再度発色してしまい、３種類のフォトクロミック化合物を総て消色させることはできなかった。   In this comparative example 2, as a result of light irradiation in the order of “photochromic compound C light irradiation step” → “photochromic compound B light irradiation step” → “photochromic compound A light irradiation step”, DMAPOF and PPF recolored again. As a result, all the three types of photochromic compounds could not be decolored.

（比較例３）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。
次に、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦを消色させた。この際、ＤＭＡＰＯＦが再度発色してしまった。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。
最後に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。 (Comparative Example 3)
After irradiating the reversible image display medium produced in Production Example 1 with black light to cause the reversible image display medium to develop a black color, the center wavelength is 550 nm using a xenon lamp and a narrow-band bandpass filter. Visible light was applied to the reversible image display medium, and only DMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.
Next, the reversible image display medium was irradiated with a blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 410 nm to erase the PyOF. At this time, DMAPOF was colored again. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.
Finally, visible light having a central wavelength of 660 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.

この比較例３では、「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＤＭＡＰＯＦが再度発色してしまい、３種類のフォトクロミック化合物を総て消色させることはできなかった。   In this comparative example 3, as a result of the light irradiation in the order of “photochromic compound B light irradiation step” → “photochromic compound A light irradiation step” → “photochromic compound C light irradiation step”, DMAPOF is colored again. It was not possible to erase all three types of photochromic compounds.

（比較例４）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。
次に、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦを消色させた。この際、ＰＰＦが再度発色してしまった。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。
次に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。 (Comparative Example 4)
The reversible image display medium in the erased state produced in Production Example 1 is irradiated with black light to cause the reversible image display medium to develop a black color, and then has a center wavelength of 660 nm using a xenon lamp and a narrow bandpass filter. Visible light was applied to the reversible image display medium, and only the PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.
Next, the reversible image display medium was irradiated with a blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 410 nm to erase the PyOF. At this time, PPF was colored again. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.
Next, visible light having a central wavelength of 550 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only DMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.

この比較例４では、「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＰＰＦが再度発色してしまい、３種類のフォトクロミック化合物を総て消色させることはできなかった。   In Comparative Example 4, as a result of the light irradiation in the order of “photochromic compound C light irradiation step” → “photochromic compound A light irradiation step” → “photochromic compound B light irradiation step”, PPF is colored again. It was not possible to erase all three types of photochromic compounds.

（実施例１）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。
次に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。
最後に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。 (Example 1)
The reversible image display medium produced in Production Example 1 is irradiated with black light so that the reversible image display medium is colored black, and then the reversible image display medium is irradiated with a blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 410 nm. Only PyOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.
Next, visible light having a central wavelength of 550 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only DMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.
Finally, visible light having a central wavelength of 660 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.

この実施例１では、「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＤＭＡＰＯＦやＰＰＦを再発色させることなく、３種類のフォトクロミック化合物を全て消色することができた。   In Example 1, as a result of light irradiation in the order of “photochromic compound A light irradiation step” → “photochromic compound B light irradiation step” → “photochromic compound C light irradiation step”, DMAPOF and PPF are recolored. All three types of photochromic compounds could be erased.

（実施例２）
製造例１で作製した消色状態の可逆画像表示媒体に対しブラックライトを照射して該可逆画像表示媒体を黒色に発色させた後、発振波長４１０ｎｍの青色半導体レーザーを可逆画像表示媒体に照射し、ＰｙＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ａの光照射工程である。
次に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長６６０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＰＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程である。
最後に、キセノンランプと狭帯域バンドパスフィルターを用いて中心波長５５０ｎｍの可視光を可逆画像表示媒体に照射し、ＰＤＭＡＰＯＦのみを消色させた。以上がフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程である。 (Example 2)
The reversible image display medium produced in Production Example 1 is irradiated with black light so that the reversible image display medium is colored black, and then the reversible image display medium is irradiated with a blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 410 nm. Only PyOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound A.
Next, visible light having a center wavelength of 660 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only PPF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound C.
Finally, visible light having a central wavelength of 550 nm was irradiated to the reversible image display medium using a xenon lamp and a narrow band-pass filter, and only PDMAPOF was decolored. The above is the light irradiation process of the photochromic compound B.

この実施例２では、「フォトクロミック化合物Ａの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程」→「フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程」の順に光を照射した結果、ＤＭＡＰＯＦやＰＰＦを再発色させることなく、３種類のフォトクロミック化合物を全て消色することができた。   In this Example 2, as a result of light irradiation in the order of “light irradiation process of photochromic compound A” → “light irradiation process of photochromic compound C” → “light irradiation process of photochromic compound B”, DMAPOF and PPF are recolored. All three types of photochromic compounds could be erased.

本発明の画像処理方法及び画像処理装置は、消色状態において可視光領域に吸収を持つフォトクロミック化合物を含む可逆画像表示媒体を用いても良好なカラー表示ができるので、カード状の可逆画像表示媒体としては、カード状に加工されたものについてはプリペイドカード、クレジットカード、ポイントカード、などに用いられる。また、カードサイズよりも大きなシートサイズの可逆画像表示媒体では、印字する範囲が広くなるため、一般文書や工程管理用の指示書等に使用することができる。
Since the image processing method and the image processing apparatus of the present invention can perform good color display even when using a reversible image display medium containing a photochromic compound having absorption in the visible light region in a decolored state, the card-like reversible image display medium As for what was processed into the card shape, it is used for a prepaid card, a credit card, a point card, etc. Further, a reversible image display medium having a sheet size larger than the card size has a wide printing range and can be used for general documents, process management instructions, and the like.

Claims (13)

支持体上に発色状態においてイエロー、マゼンタ、及びシアンの色相を有する少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用い、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる一のフォトクロミック化合物の光照射工程と、他の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる他のフォトクロミック化合物の光照射工程を少なくとも含み、
前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程を行うことにより他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色する場合には、前記一のフォトクロミック化合物の光照射工程を行った後、前記他のフォトクロミック化合物の光照射工程を行うことを特徴とする画像処理方法。 Using a reversible image display medium having a photosensitive layer containing at least three kinds of photochromic compounds having yellow, magenta, and cyan hues in a colored state on a support, the photochromic compound in one colored state is irradiated with light. At least a light irradiation step of one photochromic compound for decoloring the photochromic compound, and a light irradiation step of another photochromic compound for erasing the photochromic compound by irradiating light to the photochromic compound in another colored state,
When at least one of the other photochromic compounds in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the one photochromic compound, after performing the light irradiation step of the one photochromic compound, the other photochromic compound An image processing method comprising performing a light irradiation step of a compound. 支持体上に発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物Ａ、発色状態においてマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物Ｂ、及び発色状態においてシアンの色相を持つフォトクロミック化合物Ｃを含む感光層を有する可逆画像表示媒体を用い、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａに光を照射して該フォトクロミック化合物Ａを消色させるフォトクロミック化合物Ａの光照射工程と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｂを消色させるフォトクロミック化合物Ｂの光照射工程と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｃを消色させるフォトクロミック化合物Ｃの光照射工程を少なくとも含み、
前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及び消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程の少なくともいずれかを行うことを特徴とする画像処理方法。 A reversible image display medium having a photosensitive layer including a photochromic compound A having a yellow hue in a colored state, a photochromic compound B having a magenta hue in a colored state, and a photochromic compound C having a cyan hue in the colored state on a support. The photochromic compound A is irradiated with light to erase the photochromic compound A by irradiating the photochromic compound A, and the photochromic compound B is irradiated with light. At least a photoirradiation step of the photochromic compound B for erasing the photochromic compound C, and a photoirradiation step of the photochromic compound C for irradiating the photochromic compound C in a colored state to erase the photochromic compound C,
When at least one of the photochromic compound B in a decolored state and the photochromic compound C in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound A is performed. Then, at least one of a light irradiation step of the photochromic compound B and a light irradiation step of the photochromic compound C is performed. フォトクロミック化合物Ａは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｂは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満にあり、フォトクロミック化合物Ｃは、発色状態における可視光領域の吸収ピーク波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満にあり、かつ前記フォトクロミック化合物Ｂ及び前記フォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかは、消色状態において４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視光領域に吸収を有する請求項２に記載の画像処理方法。   The photochromic compound A has an absorption peak wavelength in the visible light region in a colored state of 400 nm or more and less than 500 nm, the photochromic compound B has an absorption peak wavelength in the visible light region in a colored state of 500 nm or more and less than 600 nm, and the photochromic compound C is The absorption peak wavelength in the visible light region in the colored state is 600 nm or more and less than 700 nm, and at least one of the photochromic compound B and the photochromic compound C absorbs in the visible light region of 400 nm or more and 500 nm or less in the decolored state. The image processing method according to claim 2. 発色状態のフォトクロミック化合物Ａは、４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移し、発色状態のフォトクロミック化合物Ｂは５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移し、かつ発色状態のフォトクロミック化合物Ｃは６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光照射により発色状態から消色状態へ遷移する請求項２から３のいずれかに記載の画像処理方法。   The photochromic compound A in a colored state transitions from a colored state to a decolored state upon irradiation with light of 400 to 500 nm, and the photochromic compound B in a colored state transitions from a colored state to a decolored state upon irradiation with light of 500 to 600 nm. 4. The image processing method according to claim 2, wherein the photochromic compound C in a colored state transitions from a colored state to a decolored state by light irradiation of 600 nm or more and less than 700 nm. フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂが発色する場合には、該フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、フォトクロミック化合物Ｂの光照射工程を行う請求項２から４のいずれかに記載の画像処理方法。   When the photochromic compound B in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound B is performed after the light irradiation step of the photochromic compound A is performed. 5. The image processing method according to any one of 2 to 4. フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行うことにより消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃが発色する場合には、該フォトクロミック化合物Ａの光照射工程を行った後、フォトクロミック化合物Ｃの光照射工程を行う請求項２から４のいずれかに記載の画像処理方法。   When the photochromic compound C in a decolored state is colored by performing the light irradiation step of the photochromic compound A, the light irradiation step of the photochromic compound C is performed after the light irradiation step of the photochromic compound A is performed. 5. The image processing method according to any one of 2 to 4. フォトクロミック化合物Ａが、２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物及び２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である請求項２から６のいずれかに記載の画像処理方法。   The photochromic compound A is 2- [1- (3,5-dimethyl-4-isoxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (5-methyl-2-phenyl-4-oxazolyl) ) Ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride and at least one selected from 2- [1- (2-phenyl-5-methyl-4-oxazolyl) stearylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride The image processing method according to claim 2. フォトクロミック化合物Ｂが、２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である請求項２から７のいずれかに記載の画像処理方法。   Photochromic compound B is 2- [1- (2,5-dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (3-methoxy-5-methyl-1- Selected from phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (2-methyl-5-styryl-3-thienyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride The image processing method according to claim 2, wherein the image processing method is at least one kind. フォトクロミック化合物Ｃが、２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物及び２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物から選択される少なくとも１種である請求項２から８のいずれかに記載の画像処理方法。   Photochromic compound C is selected from 2- [1- (1,2,5-trimethyl-3-pyrrolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride and 2- [2,6-dimethyl-3,5-bis ( The image processing method according to claim 2, wherein the image processing method is at least one selected from p-dimethylaminostyryl) benzylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride. 光照射工程における光源が、蛍光管、ＬＥＤ及びレーザーの少なくともいずれかである請求項１から９のいずれかに記載の画像処理方法。   The image processing method according to claim 1, wherein the light source in the light irradiation step is at least one of a fluorescent tube, an LED, and a laser. 支持体と、該支持体上に発色状態においてイエロー、マゼンタ、及びシアンの色相を有する少なくとも３種類のフォトクロミック化合物を含む感光層を有する可逆画像表示媒体と、一の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる一のフォトクロミック化合物の光照射手段と、他の発色状態にあるフォトクロミック化合物に光を照射して該フォトクロミック化合物を消色させる他のフォトクロミック化合物の光照射手段を少なくとも有し、
前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段による光照射により他の消色状態にあるフォトクロミック化合物の少なくとも１つが発色する場合には、前記一のフォトクロミック化合物の光照射手段により光照射された可逆画像表示媒体に光照射する前記他のフォトクロミック化合物の光照射手段を有することを特徴とする画像処理装置。 A reversible image display medium having a support, a photosensitive layer containing at least three kinds of photochromic compounds having yellow, magenta, and cyan hues in a colored state on the support; and a photochromic compound in one colored state Photochromic compound light irradiating means for erasing the photochromic compound by irradiating the photochromic compound, and other photochromic compound light irradiating means for erasing the photochromic compound by irradiating the photochromic compound in another colored state Having at least
When at least one of the other photochromic compounds in a decolored state is colored by light irradiation by the light irradiation means of the one photochromic compound, the reversible image display medium irradiated with light by the light irradiation means of the one photochromic compound An image processing apparatus comprising light irradiation means for the other photochromic compound that irradiates light. 支持体と、該支持体上に発色状態においてイエローの色相を持つフォトクロミック化合物Ａ、発色状態においてマゼンタの色相を持つフォトクロミック化合物Ｂ、及び発色状態においてシアンの色相を持つフォトクロミック化合物Ｃを含む感光層を有する可逆画像表示媒体と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ａに光を照射して該フォトクロミック化合物Ａを消色させるフォトクロミック化合物Ａの光照射手段と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｂを消色させるフォトクロミック化合物Ｂの光照射手段と、発色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃに光を照射して該フォトクロミック化合物Ｃを消色させるフォトクロミック化合物Ｃの光照射手段とを少なくとも有し、
前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段による光照射により消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｂ及び消色状態にあるフォトクロミック化合物Ｃの少なくともいずれかが発色する場合には、前記フォトクロミック化合物Ａの光照射手段により光照射された可逆画像表示媒体に光照射する前記フォトクロミック化合物Ｂの光照射手段及び前記フォトクロミック化合物Ｃの光照射手段の少なくともいずれかを有することを特徴とする画像処理装置。 A photosensitive layer comprising: a support; a photochromic compound A having a yellow hue in the colored state; a photochromic compound B having a magenta hue in the colored state; and a photochromic compound C having a cyan hue in the colored state. A reversible image display medium, a photochromic compound A that irradiates the photochromic compound A in a colored state with light, a light irradiating means for erasing the photochromic compound A, and a photochromic compound B that is in a colored state At least light irradiation means for photochromic compound B for erasing the photochromic compound B and light irradiation means for photochromic compound C for irradiating the photochromic compound C in a colored state and erasing the photochromic compound C ,
When at least one of the photochromic compound B in a decolored state and the photochromic compound C in a decolored state is colored by light irradiation by the light irradiation means of the photochromic compound A, light is emitted by the light irradiation means of the photochromic compound A. An image processing apparatus comprising at least one of the light irradiation means of the photochromic compound B and the light irradiation means of the photochromic compound C for irradiating the irradiated reversible image display medium with light. 光照射手段における光源が、蛍光管、ＬＥＤ及びレーザーの少なくともいずれかである請求項１１から１２のいずれかに記載の画像処理装置。
The image processing apparatus according to claim 11, wherein the light source in the light irradiation unit is at least one of a fluorescent tube, an LED, and a laser.
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