JP2002249625A - Polypropylene resin composition for thermoforming and polypropylene resin sheet - Google Patents

Polypropylene resin composition for thermoforming and polypropylene resin sheet

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JP2002249625A
JP2002249625A JP2001052071A JP2001052071A JP2002249625A JP 2002249625 A JP2002249625 A JP 2002249625A JP 2001052071 A JP2001052071 A JP 2001052071A JP 2001052071 A JP2001052071 A JP 2001052071A JP 2002249625 A JP2002249625 A JP 2002249625A
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JP
Japan
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polypropylene resin
sheet
thermoforming
weight
resin
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JP2001052071A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Nakamura
雅弘 中村
Toshio Koike
敏夫 小池
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition for thermoforming sheets, which shows improved behavior patterns to heat and gives a sheet of a uniform thickness by thermoforming. SOLUTION: The polypropylene resin composition for thermoforming sheets contains a polypropylene resin and a cyclic olefin resin. The above polypropylene resin has a melt flow rate of 0.1-2 g/10 minutes. The above cyclic olefin resin has the glass transition temperature of 100-170 deg.C. The amount of the cyclic polyolefin contained in the composition is 10-100 pts.wt. for 100 pts.wt. of the polypropylene resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はシート熱成形用ポリプロ
ピレン樹脂組成物、それを用いてなるシートおよびシー
ト熱成形品に関する。より詳しくは垂下などの加熱挙動
の改善されたシート熱成形用ポリプロピレン樹脂組成
物、それを用いてなるシートおよびシート熱成形品に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition for sheet thermoforming, a sheet using the same, and a sheet thermoformed product. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition for sheet thermoforming having improved heating behavior such as drooping, a sheet using the same, and a sheet thermoformed product.

【0002】[0002]

【従来の技術】食品用トレーや梱包用シート成形緩衝材
として広く使用されているポリプロピレン樹脂成形品の
多くは、ポリプロピレン樹脂シートを用いて真空成形、
圧空成形、真空圧空成形などのシート熱成形によって製
造されている。一般に合成樹脂シートを用いてシート熱
成形を行うと、水平に張ったシートは加熱されてたるみ
を生じて波打ち状態になり、その後再び平面状態に「張
り戻り」を起こし、次いでシートは再びたるみを生じて
中央部が垂れ下がる現象が起きる。ポリプロピレン樹脂
シートは、張り戻りから垂下し始めるまでの時間(保持
時間)が短いことや、張り戻りの平面から垂下し切った
ときの下端までの距離(垂下量)が大きいという加熱挙
動が悪い問題を有している。そのためポリプロピレン樹
脂のシート熱成形品は、厚みにムラが生じ易く、例え
ば、深絞りの場合の厚みが極度に薄くなる現象が往々に
して起きる。
2. Description of the Related Art Many polypropylene resin molded products widely used as cushioning materials for molding food trays and packing sheets are formed by vacuum molding using polypropylene resin sheets.
It is manufactured by sheet thermoforming such as pressure forming and vacuum pressure forming. In general, when sheet thermoforming is performed using a synthetic resin sheet, the horizontally stretched sheet is heated and sags, resulting in a wavy state, and then `` stretching back '' to a flat state, and then the sheet again sags. This causes the central part to hang down. The polypropylene resin sheet has poor heating behavior such that the time (retention time) from the rebound to the beginning of drooping is short, and the distance from the flat surface of the rebound to the lower end when drooping (dripping amount) is large. have. For this reason, the sheet thermoformed product of the polypropylene resin is likely to have uneven thickness. For example, a phenomenon in which the thickness becomes extremely thin in the case of deep drawing often occurs.

【0003】これまでポリプロピレン樹脂シートの加熱
挙動を改善するため、電離線照射や有機過酸化物添加に
よって重合体に部分的な架橋を形成させたり、枝分れ構
造化して絡み合いを持たせることにより溶融張力(メル
トテンション)を向上させる方法が採られてきた。ま
た、ポリプロピレン樹脂に高密度ポリエチレンや他のα
−オレフィン系樹脂を添加することが提案された(特公
昭61−1460号公報、特公平6−89191号公報
等)。しかし、電離線照射や有機過酸化物添加の方法に
よると、加熱挙動は改善されるものの、シート押出し加
工時に生ずるスウェルによりメヤニ状物が発生してシー
トに付着して外観を損う問題がある。また、高密度ポリ
エチレンや他のα−オレフィン系樹脂を添加すると、成
形品にソリが発生したり、成形品の強度が低下する問題
が起きる。
Hitherto, in order to improve the heating behavior of a polypropylene resin sheet, a polymer is partially crosslinked by ionizing radiation irradiation or addition of an organic peroxide, or a polymer is branched to form a entangled structure. Methods for improving the melt tension have been employed. Also, high density polyethylene or other α
-It has been proposed to add an olefin resin (JP-B-61-1460, JP-B-6-89191, etc.). However, according to the method of ionizing radiation irradiation or organic peroxide addition, although the heating behavior is improved, there is a problem that a swell generated at the time of sheet extrusion processing causes a swelling-like substance to adhere to the sheet and impair the appearance. . In addition, when high-density polyethylene or other α-olefin-based resin is added, there is a problem that warpage is generated in the molded product or the strength of the molded product is reduced.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情のもとで、シート熱成形に好適な、加熱挙動が改善さ
れた樹脂シートを与えるポリプロピレン樹脂組成物、そ
れを用いてなるシートおよびシート熱成形品を提供する
ことを目的としてなされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, the present invention provides a polypropylene resin composition which provides a resin sheet having improved heating behavior, which is suitable for sheet thermoforming, a sheet using the same, The purpose is to provide a sheet thermoformed product.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン樹脂
に特定のガラス転移点を有するポリノルボルネン樹脂を
配合することにより、保持時間が長くなり、また、垂下
量が小さくなることを見出した。本発明はこの知見に基
づいてなされたものである。すなわち本発明は、(1)
ポリプロピレン樹脂と環状オレフィン樹脂とを有するポ
リプロピレン樹脂組成物であって、前記ポリプロピレン
樹脂の温度230℃におけるメルトフローレートが0.
1〜2g/10分であり、前記環状オレフィン樹脂のガ
ラス転移温度が100〜170℃であり、前記ポリプロ
ピレン樹脂100重量部に対する前記環状オレフィン樹
脂の配合量が10〜100重量部であるシート熱成形用
ポリプロピレン樹脂組成物、(2)無機充填剤をさらに
有し、前記ポリプロピレン樹脂100重量部に対する無
機充填剤の配合量が10〜100重量部である上記
(1)記載のシート熱成形用ポリプロピレン樹脂組成
物、(3)上記(1)または(2)記載のシート熱成形
用ポリプロピレン樹脂組成物からなるシート熱成形用ポ
リプロピレン樹脂シート、および、(4)上記(3)記
載のシート熱成形用ポリプロピレン樹脂シートをシート
熱成形してなるポリプロピレン樹脂成形品、を提供する
ものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by blending a polynorbornene resin having a specific glass transition point with a polypropylene resin, the retention time is increased. And the amount of droop is reduced. The present invention has been made based on this finding. That is, the present invention provides (1)
A polypropylene resin composition comprising a polypropylene resin and a cyclic olefin resin, wherein the polypropylene resin has a melt flow rate of 0.2 at a temperature of 230 ° C.
Sheet thermoforming wherein the cyclic olefin resin has a glass transition temperature of 100 to 170 ° C., and the amount of the cyclic olefin resin is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. The polypropylene resin for sheet thermoforming according to the above (1), further comprising (2) an inorganic filler, wherein the blending amount of the inorganic filler is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. The composition, (3) a polypropylene resin sheet for sheet thermoforming comprising the polypropylene resin composition for sheet thermoforming according to (1) or (2), and (4) a polypropylene for sheet thermoforming according to (3). It is intended to provide a polypropylene resin molded product obtained by thermoforming a resin sheet.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリプロピレン
樹脂は、プロピレン単独重合体またはプロピレン構造単
位50重量%以上と炭素数2〜20の他のα−オレフィ
ン構造単位を有する共重合体である。ここで、プロピレ
ンと炭素数2〜20のα−オレフィンとの共重合体に
は、ランダム共重合体、交互共重合体等が含まれる。こ
れらのポリプロピレン樹脂は、通常、チーグラー・ナッ
タ系触媒などを用いて重合することにより製造される。
上記α−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、
1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテ
ン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘ
キセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジ
メチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3
−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、
1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられる。
ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート(以下、MF
Rと記すことがある。)は特に限定されないが、JIS
K 7210による値が0.1〜2g/10分、好ま
しくは0.3〜1.5g/10分、より好ましくは0.
5〜1g/10分のものである。ポリプロピレン樹脂の
MFRが小さすぎると、溶融性が悪くて発熱を起こし、
シートの製造が困難になるおそれがあるので好ましくな
い。逆にMFRが大きすぎるとシート製造のための押出
加工時に、押出用ダイスの出口直後でシートが垂れて、
シートの製造が困難になる可能性がある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polypropylene resin used in the present invention is a propylene homopolymer or a copolymer having a propylene structural unit of 50% by weight or more and another α-olefin structural unit having 2 to 20 carbon atoms. Here, the copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms includes a random copolymer, an alternating copolymer, and the like. These polypropylene resins are usually produced by polymerization using a Ziegler-Natta catalyst or the like.
As the α-olefin, ethylene, 1-butene,
1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4, 4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3
-Ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene,
1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene,
1-octadecene, 1-eicosene and the like can be mentioned.
Melt flow rate of polypropylene resin (hereinafter MF)
It may be written as R. ) Is not particularly limited.
The value according to K7210 is 0.1 to 2 g / 10 min, preferably 0.3 to 1.5 g / 10 min, more preferably 0.1 to 2 g / 10 min.
5-1 g / 10 min. If the MFR of the polypropylene resin is too small, the meltability is poor and heat is generated,
It is not preferable because the production of the sheet may be difficult. Conversely, if the MFR is too large, the sheet drips immediately after the exit of the extrusion die during extrusion for sheet production,
Sheet manufacturing can be difficult.

【0007】本発明で使用する環状オレフィン樹脂に
は、ノルボルネン系樹脂とモノ環状オレフィン樹脂とが
含まれる。ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン環構造
を有する単量体の構造単位を有する重合体であり、重合
体に占める該構造単位の割合は、通常、50重量%以
上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重
量%以上である。ノルボルネン系樹脂の具体例として
は、例えば、特開平3−14882号公報や、特開平3
−122137号公報などに開示されている公知の重合
体を挙げることができ、ノルボルネン系単量体の開環重
合体およびその水素化物、ノルボルネン系単量体の付加
重合体およびその水素化物、ノルボルネン系単量体とそ
れらと付加共重合可能な単量体との付加共重合体などが
挙げられる。
The cyclic olefin resin used in the present invention includes a norbornene resin and a monocyclic olefin resin. The norbornene-based resin is a polymer having a structural unit of a monomer having a norbornene ring structure, and the proportion of the structural unit in the polymer is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably Is 90% by weight or more. Specific examples of the norbornene resin include, for example, JP-A-3-14882 and JP-A-3-14882.
Known polymers disclosed in, for example, JP-A-122137, include ring-opened polymers of norbornene-based monomers and hydrides thereof, addition polymers of norbornene-based monomers and hydrides thereof, and norbornene An addition copolymer of a system monomer and a monomer capable of being addition-copolymerized therewith is exemplified.

【0008】ノルボルネン系単量体としては、ノルボル
ネン、5−メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネ
ン、5−シクロヘキシルノルボルネンなどの無置換また
はアルキル基を有するノルボルネン類;5−エチリデン
ノルボルネン、5−ビニルノルボルネン、5−シクロヘ
キセニルノルボルネンなどのアルケニル基を有するノル
ボルネン類;5−フェニルノルボルネンなどの芳香環を
有するノルボルネン類;
Examples of the norbornene-based monomers include norbornenes having an unsubstituted or alkyl group, such as norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, and 5-cyclohexylnorbornene; 5-ethylidene norbornene, 5-vinyl norbornene, -Norbornenes having an alkenyl group such as cyclohexenyl norbornene; norbornenes having an aromatic ring such as 5-phenylnorbornene;

【0009】5−メトキシカルボニルノルボルネン、5
−メチル−5−エトキシカルボニルノルボルネン、ノル
ボルネニル−2−メチルプロピオネイト、ノルボルネン
−5,6−ジカルボン酸無水物、5,6−ジ(ヒドロキ
シメチル)ノルボルネン、5,6−ジカルボキシノルボ
ルネン、5−メトキシカルボニル−6−カルボキシノル
ボルネンなどの酸素原子を含む極性基を有するノルボル
ネン類;5−シアノノルボルネン、ノルボルネン−5,
6−ジカルボン酸イミドなどの窒素原子を含む極性基を
有するノルボルネン類などが挙げられる。
5-methoxycarbonylnorbornene, 5
-Methyl-5-ethoxycarbonylnorbornene, norbornenyl-2-methylpropionate, norbornene-5,6-dicarboxylic anhydride, 5,6-di (hydroxymethyl) norbornene, 5,6-dicarboxynorbornene, Norbornenes having a polar group containing an oxygen atom such as methoxycarbonyl-6-carboxynorbornene; 5-cyanonorbornene, norbornene-5,
Examples include norbornenes having a polar group containing a nitrogen atom, such as 6-dicarboxylic imide.

【0020】ジシクロペンタジエン、トリシクロ[4.
3.0.12,5 ]デカ−3−エン;トリシクロ
[4.4.0.12,5 ]ウンダ−3−エン、テトラ
シクロ[6.5.0.12,5 .08,13]トリデ
カ−3,8,10,12−テトラエン(1,4−メタノ
−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレンともい
う)、テトラシクロ[6.6.0.12,5 .0
8,13]テトラデカ−3,8,10,12−テトラエ
ン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,10,10a
−ヘキサヒドロアントラセンともいう)などの芳香環を
有するノルボルネン誘導体;
Dicyclopentadiene, tricyclo [4.
3.0.1 2,5 ] dec-3-ene; tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] under-3-ene, tetracyclo [6.5.0.1 2,5 . 0 8,13] trideca -3,8,10,12- tetraene (1,4-methano -1,4,4a, also referred 9a- tetrahydrofluorene), tetracyclo [6.6.0.1 2, 5. 0
8, 13] tetradeca -3,8,10,12- tetraene (1,4-methano -1,4,4a, 5,10,10a
Norbornene derivatives having an aromatic ring, such as -hexahydroanthracene);

【0021】テトラシクロドデセン、8−メチルテトラ
シクロドデセン、8−シクロヘキシルテトラシクロドデ
セン、8−シクロペンチルテトラシクロドデセンなどの
無置換またはアルキル基を有するテトラシクロドデセン
類;8−メチリデンテトラシクロドデセン、8−シクロ
ヘキセニルテトラシクロドデセン、8−シクロペンテニ
ルテトラシクロドデセンなどのノルボルネン環外に二重
結合を有するテトラシクロドデセン類;8−フェニルテ
トラシクロドデセンなどの芳香環を有するテトラシクロ
ドデセン類;
Unsubstituted or alkyl-containing tetracyclododecenes such as tetracyclododecene, 8-methyltetracyclododecene, 8-cyclohexyltetracyclododecene and 8-cyclopentyltetracyclododecene; 8-methylidene Tetracyclododecenes having a double bond outside the norbornene ring, such as tetracyclododecene, 8-cyclohexenyltetracyclododecene, and 8-cyclopentenyltetracyclododecene; aromatic rings such as 8-phenyltetracyclododecene Tetracyclododecenes having:

【0022】8−メトキシカルボニルテトラシクロドデ
セン、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシク
ロドデセン、8−ヒドロキシメチルテトラシクロドデセ
ン、8−カルボキシテトラシクロドデセン、テトラシク
ロドデセン−8,9−ジカルボン酸、テトラシクロドデ
セン−8,9−ジカルボン酸無水物などの酸素原子を含
む置換基を有するテトラシクロドデセン類;8−シアノ
テトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−8,9
−ジカルボン酸イミドなどの窒素原子を含む置換基を有
するテトラシクロドデセン類;8−クロロテトラシクロ
ドデセンなどのハロゲン原子を含む置換基を有するテト
ラシクロドデセン類;8−トリメトキシシリルテトラシ
クロドデセンなどのけい素原子を含む置換基を有するテ
トラシクロドデセン類;
8-methoxycarbonyltetracyclododecene, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclododecene, 8-hydroxymethyltetracyclododecene, 8-carboxytetracyclododecene, tetracyclododecene-8,9 Tetracyclododecenes having a substituent containing an oxygen atom, such as dicarboxylic acid and tetracyclododecene-8,9-dicarboxylic anhydride; 8-cyanotetracyclododecene, tetracyclododecene-8,9
Tetracyclododecenes having a substituent containing a nitrogen atom such as dicarboxylic imide; tetracyclododecenes having a substituent containing a halogen atom such as 8-chlorotetracyclododecene; 8-trimethoxysilyltetracyclo Tetracyclododecenes having a substituent containing a silicon atom such as dodecene;

【0023】ヘキサシクロヘプタデセン、12−メチル
ヘキサシクロヘプタデセン、12−エチルヘキサシクロ
ヘプタデセン、12−シクロヘキシルヘキサシクロヘプ
タデセン、12−シクロペンチルヘキサシクロヘプタデ
センなどの無置換またはアルキル基を有するヘキサシク
ロヘプタデセン類;12−メチリデンヘキサシクロヘプ
タデセン、12−ビニルヘキサシクロヘプタデセン、1
2−シクロペンテニルヘキサシクロヘキサデセンなどの
環外に二重結合を有するヘキサシクロヘプタデセン類;
12−フェニルヘキサシクロヘプタデセンなどの芳香環
を有するヘキサシクロヘプタデセン類;
Hexacycloheptadecene, 12-methylhexacycloheptadecene, 12-ethylhexacycloheptadecene, 12-cyclohexylhexacycloheptadecene, 12-cyclopentylhexacycloheptadecene, etc. Heptadecenes; 12-methylidenehexacycloheptadecene, 12-vinylhexacycloheptadecene, 1
Hexacycloheptadecenes having a double bond outside the ring, such as 2-cyclopentenylhexacyclohexadecene;
Hexacycloheptadecenes having an aromatic ring such as 12-phenylhexacycloheptadecene;

【0024】12−メトキシカルボニルヘキサシクロヘ
プタデセン、12−メチル−12−メトキシカルボニル
ヘキサシクロヘプタデセン、12−ヒドロキシメチルヘ
キサシクロヘプタデセン、12−カルボキシヘキサシク
ロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン−12,1
3−ジカルボン酸、ヘキサシクロヘプタデセン−12,
13−ジカルボン酸無水物などの酸素原子を含む置換基
を有するヘキサシクロヘプタデセン類;12−シアノヘ
キサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン−
12,13−ジカルボン酸イミドなどの窒素原子を含む
置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類;12−ク
ロロヘキサシクロヘプタデセンなどのハロゲン原子を含
む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類;12−
トリメトキシシリルヘキサシクロヘプタデセンなどのけ
い素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセ
ン類などが挙げられる。
12-methoxycarbonylhexacycloheptadecene, 12-methyl-12-methoxycarbonylhexacycloheptadecene, 12-hydroxymethylhexacycloheptadecene, 12-carboxyhexacycloheptadecene, hexacycloheptadecene-12,1
3-dicarboxylic acid, hexacycloheptadecene-12,
Hexacycloheptadecenes having a substituent containing an oxygen atom such as 13-dicarboxylic anhydride; 12-cyanohexacycloheptadecene, hexacycloheptadecene-
Hexacycloheptadecenes having a substituent containing a nitrogen atom such as 12,13-dicarboxylic imide; hexacycloheptadecenes having a substituent containing a halogen atom such as 12-chlorohexacycloheptadecene; 12-
Hexacycloheptadecenes having a substituent containing a silicon atom, such as trimethoxysilylhexacycloheptadecene, and the like.

【0025】これらの中でも、三環体または四環体のも
のが好ましく、中でもジシクロペンタジエン、トリシク
ロ[4.3.0.12,5 ]−デカ−3−エン、テト
ラシクロ[6.5.0.12,5 .08,13]トリ
デカ−3,8,10,12−テトラエン、テトラシクロ
[6.6.0.12,5 .08,13]テトラデカ−
3,8,10,12−テトラエン、テトラシクロドデセ
ン、8−メチルテトラシクロドデセンがさらに好まし
く、ジシクロペンタジエンが特に好ましい。
Of these, those having a tricyclic or tetracyclic structure are preferred. Among them, dicyclopentadiene, tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -dec-3-ene and tetracyclo [6.5. 0.1 2,5 . 0 8,13] trideca -3,8,10,12- tetraene, tetracyclo [6.6.0.1 2,5. 0 8,13] tetradeca -
3,8,10,12-Tetraene, tetracyclododecene and 8-methyltetracyclododecene are more preferred, and dicyclopentadiene is particularly preferred.

【0026】上記のノルボルネン系単量体は、それぞれ
単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができ
る。また、ノルボルネン系単量体と付加共重合可能な単
量体の具体例としては、上記ポリプロピレン樹脂におけ
る共重合単量体として例示したα−オレフィンおよびプ
ロピレン;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4
−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、
1,7−オクタジエンなどの非共役ジエン化合物および
次に記すモノ環状オレフィン単量体などが挙げられる。
これらの共重合可能な単量体は、それぞれ単独で、ある
いは2種以上を組み合わせて使用することができる。
The above norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the monomer that can be addition-copolymerized with the norbornene-based monomer include α-olefin and propylene exemplified as the copolymerized monomer in the above polypropylene resin; 1,4-hexadiene, 4-methyl- 1,4
-Hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene,
Examples include non-conjugated diene compounds such as 1,7-octadiene and the following monocyclic olefin monomers.
These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0027】モノ環状オレフィン樹脂は、モノ環状オレ
フィン単量体の構造単位を有する重合体であり、重合体
に占める該構造単位の割合は、通常、50重量%以上、
好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%
以上である。モノ環状オレフィン樹脂の具体例として
は、モノ環状オレフィン単量体の開環重合体およびその
水素添加物、モノ環状オレフィン単量体の付加重合体、
モノ環状オレフィン単量体とそれらと付加共重合可能な
単量体との付加共重合体などが挙げられる。
The monocyclic olefin resin is a polymer having a structural unit of a monocyclic olefin monomer, and the proportion of the structural unit in the polymer is usually 50% by weight or more.
Preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight
That is all. Specific examples of the monocyclic olefin resin include a ring-opened polymer of a monocyclic olefin monomer and a hydrogenated product thereof, an addition polymer of a monocyclic olefin monomer,
An addition copolymer of a monocyclic olefin monomer and a monomer capable of addition copolymerization with the monocyclic olefin monomer is exemplified.

【0028】モノ環状オレフィン単量体としては、シク
ロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4−
ジメチルシクロペンテン、3−メチルシクロヘキセン、
2−(2−メチルブチル)−1−シクロヘキセン、シク
ロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒドロ−4,
7−メタノ−1H−インデンなどのシクロモノオレフィ
ン;シクロヘキサジエン、メチルシクロヘキサジエン、
シクロオクタジエン、メチルシクロオクタジエン、フェ
ニルシクロオクタジエンなどのシクロジオレフィン;ビ
シクロ[3.3.0]オクテン、トリシクロ[5.2.
1.02,6]デカ−3−エン、ビシクロ[4.3.
0]ノナ−3,7−ジエンなどを挙げることができる。
モノ環状オレフィン単量体と開環共重合可能な単量体と
しては上記ノルボルネン系単量体が挙げられる。モノ環
状オレフィン単量体と付加共重合可能な単量体として
は、上記ノルボルネン系単量体およびそれらの共重合可
能な単量体として例示したα−オレフィン、非共役ジエ
ン化合物などが挙げられる。
The monocyclic olefin monomer includes cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4-
Dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene,
2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,
Cyclomonoolefins such as 7-methano-1H-indene; cyclohexadiene, methylcyclohexadiene,
Cyclodiolefins such as cyclooctadiene, methylcyclooctadiene, and phenylcyclooctadiene; bicyclo [3.3.0] octene, tricyclo [5.2.
1.0 2,6 ] dec-3-ene, bicyclo [4.3.
0] nona-3,7-diene and the like.
Examples of the monomer capable of ring-opening copolymerization with the monocyclic olefin monomer include the above-mentioned norbornene-based monomers. Examples of the monomer that can be addition-copolymerized with the monocyclic olefin monomer include the above-mentioned norbornene-based monomers and the α-olefins and non-conjugated diene compounds exemplified as the copolymerizable monomers thereof.

【0029】上記ノルボルネン系単量体またはモノ環状
オレフィン単量体を用いて開環重合体を得るには、開環
重合触媒としてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化
物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤と
からなる触媒、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコ
ニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲ
ン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒を用いて、溶媒中または無溶
媒で、通常、−50℃〜100℃の重合温度、0〜5M
Paの重合圧力で開環重合させる。また、これら開環
(共)重合体の水素添加物を得るには、開環(共)重合
体をニッケル、パラジウム、白金などの水素添加触媒の
存在下に水素を用いて常法により水素化する。
In order to obtain a ring-opening polymer using the norbornene-based monomer or the monocyclic olefin monomer, a metal halide such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum or the like is used as a ring-opening polymerization catalyst. Using a catalyst comprising a nitrate or acetylacetone compound and a reducing agent, or a catalyst comprising a metal halide or acetylacetone compound such as titanium, vanadium, zirconium, tungsten or molybdenum, and an organoaluminum compound, in a solvent or No solvent, usually at a polymerization temperature of -50 ° C to 100 ° C, 0 to 5M
Ring-opening polymerization is performed at a polymerization pressure of Pa. In order to obtain a hydrogenated product of these ring-opened (co) polymers, the ring-opened (co) polymer is hydrogenated by a conventional method using hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst such as nickel, palladium or platinum. I do.

【0030】ノルボルネン系単量体またはモノ環状オレ
フィン単量体の付加重合体およびこれらと上記共重合可
能な単量体との付加共重合体は、例えば、単量体成分
を、溶媒中または無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又
はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒の存在下で、通常、−50℃〜100℃の重合温
度、0〜5MPaの重合圧力で共重合させる方法により
得ることができる。
The addition polymer of a norbornene-based monomer or a monocyclic olefin monomer and the addition copolymer of these with the copolymerizable monomer may be prepared, for example, by adding a monomer component in a solvent or without a solvent. In a solvent, in the presence of a catalyst consisting of a titanium, zirconium, or vanadium compound and an organoaluminum compound, it is usually obtained by a method of copolymerizing at a polymerization temperature of −50 ° C. to 100 ° C. and a polymerization pressure of 0 to 5 MPa. it can.

【0031】本発明で使用する環状オレフィン樹脂のガ
ラス転移温度(以下、「Tg」と記すことがある。)
は、100〜170℃、好ましくは110〜160℃、
より好ましくは120〜150℃である。Tgが低すぎ
るとシートの垂下量が増大する可能性があり、逆に、T
gが高すぎるとシートの型追随性(賦形性)が低下する
おそれがある。また、本発明で使用される環状オレフィ
ン樹脂の平均分子量は、使用目的に応じて適宜選択され
るが、クロロホルムを溶剤とするゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチ
レン換算の重量平均分子量(以下、「Mw」と記すこと
がある。)で、通常、5,000〜1,000,00
0、好ましくは8,000〜500,000、より好ま
しくは10,000〜200,000である。
The glass transition temperature of the cyclic olefin resin used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “Tg”).
Is 100 to 170 ° C, preferably 110 to 160 ° C,
More preferably, it is 120 to 150 ° C. If Tg is too low, the amount of sheet droop may increase.
If the value of g is too high, the mold followability (shapeability) of the sheet may be reduced. The average molecular weight of the cyclic olefin resin used in the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, but the weight average in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent. The molecular weight (hereinafter sometimes referred to as “Mw”) is usually 5,000 to 1,000,000.
0, preferably 8,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 200,000.

【0032】本発明における上記ポリプロピレン樹脂と
上記環状オレフィン樹脂の混合比率は、ポリプロピレン
樹脂100重量部に対して、環状オレフィン樹脂10〜
100重量部、好ましくは30〜80重量部、より好ま
しくは40〜70重量部である。環状オレフィン樹脂が
少なすぎるとシートの垂下量が増大するおそれがあり、
環状オレフィン樹脂が多すぎると成形品の強度が低下す
る可能性がある。
In the present invention, the mixing ratio of the polypropylene resin and the cyclic olefin resin is 10 to 10 parts by weight of the polypropylene resin and 10 to 10 parts by weight of the cyclic olefin resin.
100 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight. If the amount of the cyclic olefin resin is too small, the amount of hanging of the sheet may increase,
If the amount of the cyclic olefin resin is too large, the strength of the molded article may be reduced.

【0033】本発明組成物には、必要に応じて充填剤、
紫外線吸収材、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、発
泡剤などの添加剤を配合することができる。充填剤では
無機充填剤が好ましい。無機充填剤としては、タルク、
シリカ、クレー、マイカなどの天然無機物の他、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アルミナ
などの酸化物;珪酸ナトリウム、珪酸カルシウムなどの
珪酸塩;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸
塩;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸カルシウムなどの水酸化物などの微粉末を単独また
は2種以上混合して用いることができる。特に、粒径が
1〜50μmの細かいタルクおよび炭酸カルシウムの単
独またはこれらの混合物が好ましい。
The composition of the present invention may contain a filler, if necessary.
Additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a foaming agent can be added. Among the fillers, inorganic fillers are preferred. As the inorganic filler, talc,
In addition to natural inorganic substances such as silica, clay and mica, oxides such as titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide and alumina; silicates such as sodium silicate and calcium silicate; carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; Fine powders such as hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and basic calcium carbonate can be used alone or in combination of two or more. Particularly, fine talc having a particle size of 1 to 50 μm and calcium carbonate alone or a mixture thereof are preferable.

【0034】本発明において無機充填剤は、シート熱成
形時の加熱挙動をさらに改善し、また、コスト低減の効
用を有する他、樹脂成形品の強度向上や、使用後に焼却
する際の燃焼カロリーの抑制の効果を持つ。無機充填剤
の配合量は、ポリプロピレン樹脂100重量部に対し
て、通常、10〜100重量部、好ましくは30〜80
重量部、より好ましくは40〜70重量部である。無機
充填剤量が少なすぎるとシートの補強効果がなく、ま
た、廃品焼却時燃焼カロリーが高くて燃焼炉を損傷する
恐れがある。逆に、無機充填剤量が多すぎると、押出成
形時に発熱が大きくなって樹脂の劣化を招いたり、シー
トの賦形性を低下させる可能性がある。
In the present invention, the inorganic filler further improves the heating behavior during sheet thermoforming, has the effect of reducing costs, improves the strength of the resin molded product, and reduces the calorific value of combustion when incinerated after use. Has the effect of suppression. The amount of the inorganic filler is usually 10 to 100 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
Parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight. If the amount of the inorganic filler is too small, there is no reinforcing effect of the sheet, and there is a risk that the combustion furnace may be damaged due to a high calorie burned during incineration of waste. Conversely, if the amount of the inorganic filler is too large, heat generation during extrusion molding may increase, leading to deterioration of the resin or deterioration of the shapeability of the sheet.

【0035】本発明のシート熱成形用ポリプロピレン樹
脂組成物およびシート熱成形用ポリプロピレン樹脂シー
トを得るには、先ず、ペレット状のポリプロピレン樹脂
および環状オレフィン樹脂を、また、さらに必要に応じ
て配合する充填剤などの添加剤(ただし、この段階では
発泡剤は除く)を合わせてタンブラー型ミキサー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダーなどの乾式混合機に
入れて均一に混合し、本発明のシート熱成形用ポリプロ
ピレン樹脂組成物の成形材料とする。尚、得られた乾式
混合物を続いて押出機で溶融混合してペレット化し、こ
れを上記成形材料としてもよい。ペレット化することが
均一性確保の点からは好ましい。
In order to obtain the polypropylene resin composition for sheet thermoforming and the polypropylene resin sheet for sheet thermoforming of the present invention, first, a polypropylene resin in the form of pellets and a cyclic olefin resin are further added, if necessary. Additives (excluding the foaming agent at this stage) are combined and uniformly mixed in a dry mixer such as a tumbler mixer, Henschel mixer, ribbon blender, etc. A molding material for the composition. The obtained dry mixture may be subsequently melt-mixed with an extruder and pelletized, and this may be used as the molding material. Pelletization is preferable from the viewpoint of ensuring uniformity.

【0036】発泡剤を配合する場合は、前記の乾式混合
機にて上記の成形材料に発泡剤を均一混合してからシー
ト熱成形用の発泡成形材料とする。次ぎに、上記の各成
形材料は、シート成形用押出機に供給される。押出機で
は材料をバレル温度180〜270℃に制御してTダ
イ、サーキュラーダイなどのダイスの口金部に送る。口
金部で材料を温度170〜230℃、圧力1〜10MP
aに制御しつつシートとして押出す。こうして得られる
本発明のシート熱成形用ポリプロピレン樹脂シートの厚
みは、通常、0.2〜2mm、好ましくは0.5〜1.
8mm、より好ましくは0.7〜1.5mmである。
In the case of blending a foaming agent, the foaming agent is uniformly mixed with the above-mentioned molding material by the above-mentioned dry mixer to obtain a foam molding material for sheet thermoforming. Next, each of the above molding materials is supplied to a sheet molding extruder. In the extruder, the material is controlled to a barrel temperature of 180 to 270 ° C. and sent to a die portion of a die such as a T die or a circular die. The material is heated at a temperature of 170-230 ° C and a pressure of 1-10MP at the base.
Extrude as a sheet while controlling to a. The thickness of the thus obtained polypropylene resin sheet for thermoforming of the present invention is usually 0.2 to 2 mm, preferably 0.5 to 1.
8 mm, more preferably 0.7 to 1.5 mm.

【0037】本発明のポリプロピレン樹脂シートを用い
てシート熱成形(真空成形、圧空成形または真空圧空成
形がある。)することにより、ポリプロピレン樹脂成形
品を得ることができる。真空成形、圧空成形および真空
圧空成形の方法は限定されず、それぞれ公知の成形法が
使用できる。シート熱成形の例として、雌型を用いて真
空成形を行うには、例えば、先ずシートをクランプで水
平に保持し、ヒーターで加熱して軟化させ、成形型に載
せて型の外縁の基板部とシートとを密着(エアタイト)
させ、次いで真空ポンプで型の裏側から排気することに
より、該凹部にある細孔から型とシート間の空気を吸引
してシートを型に密着させて冷却し、固化させる。シー
トを型から外し、クランプ保持部をトリミングする。雄
型を用いて真空成形を行うには、例えば、クランプで水
平に保持した軟化シートに下側から雄型の凸部を突き上
げてから、シート周縁部と型の外縁の基板部をエアタイ
トし、次いで真空ポンプで雄型の裏側から排気すること
により、雄型凸部の外縁にある細孔から型とシート間の
空気を吸引してシートを型に密着させて冷却し、固化さ
せる。
A polypropylene resin molded article can be obtained by subjecting the polypropylene resin sheet of the present invention to sheet thermoforming (including vacuum forming, pressure forming and vacuum pressure forming). The method of vacuum forming, pressure forming, and vacuum forming is not limited, and a known forming method can be used. As an example of sheet thermoforming, in order to perform vacuum forming using a female mold, for example, first hold the sheet horizontally with a clamp, heat it with a heater to soften it, put it on the mold, and put it on the outer edge of the mold. Tightly adheres to the sheet (air tight)
Then, the air is evacuated from the back side of the mold by a vacuum pump, whereby air between the mold and the sheet is sucked from the pores in the concave portion, and the sheet is brought into close contact with the mold, cooled and solidified. Remove the sheet from the mold and trim the clamp holder. To perform vacuum forming using a male mold, for example, after pushing up the male mold convex part from below on the softened sheet held horizontally by a clamp, air tight the sheet peripheral part and the substrate part of the outer edge of the mold, Then, the air is exhausted from the back side of the male mold by a vacuum pump, so that air between the mold and the sheet is sucked from the pores at the outer edge of the male convex portion, and the sheet is brought into close contact with the mold, cooled and solidified.

【0038】雌型を用いて圧空成形を行うには、例え
ば、軟化シートを雌型に載せ、次いでその上に外周壁を
有する、深い蓋状の圧空ボックスををかぶせ、シートを
該外周壁と型外縁基板部とで挟んでエアタイトし、圧空
ボックスに圧縮空気を送気することにより、シートを型
に密着させて冷却し、固化させる。圧縮空気の圧力は
0.3〜0.5MPa程度である。雌型を用いる真空圧
空成形の例としては、上記の操作とほとんど同じで、圧
空ボックスに圧縮空気を送気するのと同時に真空ポンプ
で型の裏側から排気して型の凹部にある細孔から型とシ
ート間の空気を吸引する操作が加わる。
In order to perform air pressure molding using a female mold, for example, a softened sheet is placed on a female mold, and then a deep lid-shaped air box having an outer peripheral wall is placed thereon, and the sheet is placed on the outer peripheral wall. The sheet is air-tight sandwiched between the mold outer edge substrates, and compressed air is supplied to the compressed air box, whereby the sheet is brought into close contact with the mold and cooled and solidified. The pressure of the compressed air is about 0.3 to 0.5 MPa. As an example of vacuum pressure forming using a female mold, almost the same as the above operation, at the same time as sending compressed air to the compressed air box, exhausting from the back side of the mold with a vacuum pump, An operation of sucking air between the mold and the sheet is added.

【0039】シート熱成形してなる本発明のポリプロピ
レン樹脂成形品は、シート熱成形時の加熱挙動が改善さ
れて保持時間が長くなり、また、垂下量が低減している
ので絞り成形が均一に行われ、厚みムラが少ない。シー
ト熱成形してなる本発明のポリプロピレン樹脂成形品の
用途としては、石鹸・缶詰などの商品詰め合わせ用緩衝
材;卵・果実などの食品用緩衝剤;チョコレート・クッ
キーなどの洋菓子用トレー;文具・玩具・日用品用ブリ
スターパッケージ;小型家電製品・電子機器部品等の収
納トレーなどが挙げられる。
In the polypropylene resin molded article of the present invention formed by sheet thermoforming, the heating behavior during sheet thermoforming is improved, the holding time is prolonged, and the amount of droop is reduced, so that drawing can be performed uniformly. Performed with less thickness unevenness. Examples of uses of the polypropylene resin molded article of the present invention formed by sheet thermoforming include cushioning materials for assorted products such as soaps and cans; buffers for foods such as eggs and fruits; trays for pastries such as chocolates and cookies; Blister packages for toys and daily necessities; storage trays for small home appliances and electronic device parts.

【0040】[0040]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらによってなんら限定されるもの
ではない。尚、部数および%は特記しない限り重量基準
である。 (1)保持時間 ポリプロピレン樹脂シートを押出し流れ方向300m
m、押出し流れに直角の方向200mmの矩形に切り取
り、厚さ5mmの鉄板枠(外寸300mm×200m
m、内寸250mm×150mm)2枚に挟んで固定し
た状態で温度175℃の電気オーブンに水平にして入れ
る。加熱されたシートはやがてたるみを生じて波打ち状
態になり、その後しわが消えて再び平面状態に「張り戻
り」を起こす。シートが張戻ってから中央部が再びたる
んで垂下し始めるまでの時間を「保持時間」として測定
した。単位「秒」。 (2)垂下量 上記(1)の保持時間が経過した時点から5秒後におけ
る、張り戻り平面から垂下の下端までの距離を「垂下
量」として測定した。単位「mm」。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention. Parts and percentages are by weight unless otherwise specified. (1) Retention time Extrude a polypropylene resin sheet, flow direction 300m
m, cut into a rectangle 200 mm in a direction perpendicular to the extrusion flow, and a 5 mm-thick iron plate frame (external dimensions 300 mm x 200 m
m, inner dimensions 250 mm × 150 mm) and fixed horizontally in an electric oven at a temperature of 175 ° C. while being fixed between two sheets. The heated sheet eventually sags and undulates, after which the wrinkles disappear and "rebound" back to the flat state. The time from when the sheet was stretched back until the center part sagged again and began to drop was measured as the "holding time". Unit "second". (2) Droop Amount The distance from the rebound plane to the lower end of the droop 5 seconds after the elapse of the holding time in (1) above was measured as the “droop amount”. Unit "mm".

【0041】(3)厚み比 1枚のポリプロピレン樹脂シートを真空成形して得られ
た4つの凹部を持つ真空成形品の各凹部の内壁面の中央
の厚さと底面の中央の厚さとの比を出し、平均値で表示
した。各凹部の壁面の厚みは、各凹部毎に4壁面のそれ
ぞれの中央の厚みを測定してそれらの平均値を用いた。
尚、厚みの測定は、当該箇所をはさみで切断してマイク
ロメーターで測定した。厚み比が1に近いほど厚みが均
一であることを示す。
(3) Thickness ratio The ratio of the thickness at the center of the inner wall surface to the thickness at the center of the bottom surface of each concave portion of a vacuum-formed product having four concave portions obtained by vacuum-forming one polypropylene resin sheet is shown. And averaged. As the thickness of the wall surface of each concave portion, the thickness at the center of each of the four wall surfaces was measured for each concave portion, and the average value thereof was used.
The thickness was measured with a micrometer after cutting the relevant portion with scissors. The closer the thickness ratio is to 1, the more uniform the thickness.

【0042】実施例1〜5、比較例1〜5 表1に示す種類および量の配合成分をダンブラー型ミキ
サーにて混合し、押出機〔TEM−35B、東芝機械
(株)製、バレル温度230℃、径3mm4穴ペレット
ダイス230℃〕に供給してペレットを作製した。この
ペレットを65mm押出機(L/D=29、ノンベン
ト、日立造船株式会社製)に供給し、Tダイにて、幅4
00mm、厚み0.7mmのシートを得た。このシート
につき、保持時間と垂下量を測定した。次ぎに、このシ
ートをクランプで水平に保持してオーブンに入れ、温度
170℃にて軟化させ、真空成形機〔FK−0531−
D、(株)浅野研究所製〕で、760mmHgの真空圧
力、冷却時間15秒の条件にて真空成形を行って真空成
形品を得た。成形型として、外寸が縦420mm、横4
20mm、高さ55mmのアルミニウム製金型の上面に
4つの凹部を田の字型に配置した雌型を用いた。凹部
は、開口部の寸法が縦150mm、横150mm、深さ
40mmで、抜き勾配が5°、内壁底部をRが3mmの
曲面仕上げにしたもので、隣り合った開口部の辺間距離
はいずれも40mmである。得られた真空成形品(田の
字型に配列した4つの凹部を持つ一体もの)につき、厚
み比を測定した。保持時間、垂下量および厚み比の試験
結果を表1に示す。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 The types and amounts of the components shown in Table 1 were mixed in a dumb-type mixer, and an extruder [TEM-35B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., barrel temperature 230 C., a 3 mm diameter, 4-hole pellet die at 230 ° C.] to produce pellets. The pellets were supplied to a 65 mm extruder (L / D = 29, non-vented, manufactured by Hitachi Zosen Corporation), and the width of 4
A sheet having a thickness of 00 mm and a thickness of 0.7 mm was obtained. The holding time and the amount of droop of this sheet were measured. Next, the sheet is held horizontally by a clamp, placed in an oven, softened at a temperature of 170 ° C., and a vacuum forming machine [FK-0531-
D, manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.] under vacuum pressure of 760 mmHg and cooling time of 15 seconds to obtain a vacuum-formed product. Outer dimensions are 420mm long and 4mm wide
A female mold was used in which four concave portions were arranged in a square shape on the upper surface of an aluminum mold having a height of 20 mm and a height of 55 mm. The recess has a dimension of 150 mm in length, 150 mm in width, 40 mm in depth, a draft angle of 5 °, and an inner wall bottom having a curved surface with a radius of 3 mm. Is also 40 mm. The thickness ratio of the obtained vacuum-formed product (one having four concave portions arranged in a square shape) was measured. Table 1 shows the test results of the holding time, the amount of hanging, and the thickness ratio.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】注 *1:HT1050,チッソ株式会社製、プロピレン単
独重合体、MFR0.5g/10分。 *2:BC8A、日本ポリケム株式会社製、プロピレン
−エチレンブロック共重合体、プロピレン構造単位約8
5重量%、MFR0.7g/10分。 *3:XF1800、チッソ株式会社製、プロピレン−
エチレンランダム共重合体、プロピレン構造単位約95
重量%、MFR1.8g/10分。 *4:ゼオネックス480、日本ゼオン株式会社製、環
状オレフィン樹脂、Tg140℃、Mw約40,00
0。 *5:ゼオノア1600、日本ゼオン株式会社製、環状
オレフィン樹脂、Tg160℃、Mw約33,000。 *6:ゼオノア1420,日本ゼオン株式会社製、環状
オレフィン樹脂、Tg142℃、Mw約35,000。 *7:タルクMSZ、日本タルク工業株式会社製、平均
粒径5μm。
Note * 1: HT1050, manufactured by Chisso Corporation, propylene homopolymer, MFR 0.5 g / 10 min. * 2: BC8A, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., propylene-ethylene block copolymer, propylene structural unit about 8
5% by weight, MFR 0.7 g / 10 min. * 3: XF1800, manufactured by Chisso Corporation, propylene-
Ethylene random copolymer, propylene structural unit about 95
% By weight, MFR 1.8 g / 10 min. * 4: ZEONEX 480, manufactured by Zeon Corporation, cyclic olefin resin, Tg 140 ° C, Mw about 40,00
0. * 5: Zeonor 1600, manufactured by Zeon Corporation, cyclic olefin resin, Tg 160 ° C, Mw about 33,000. * 6: Zeonor 1420, manufactured by Zeon Corporation, cyclic olefin resin, Tg 142 ° C, Mw about 35,000. * 7: Talc MSZ, manufactured by Nippon Talc Corporation, average particle size 5 μm.

【0045】表1が示すように、本発明のシート熱成形
用ポリプロピレン樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂が
配合されたことにより、これが配合されない場合と対比
して保持時間が長くなり、垂下量が減少し、厚み比が1
に近くなった(実施例1と比較例1の対比、実施例2と
比較例2の対比、実施例3と比較例3の対比、実施例4
と比較例4の対比)。ポリプロピレン樹脂と環状オレフ
ィン樹脂の混合系に無機充填剤が配合されると、一層保
持時間が延び、垂下量が減少して加熱挙動が改善され、
厚み比が更に1に近づいた(実施例4と同5の対比)。
また、ポリプロピレン樹脂に無機充填剤を配合するだけ
では、加熱挙動はほとんど改善されなかった(比較例5
と同1の対比)。
As shown in Table 1, the holding time of the polypropylene resin composition for sheet thermoforming of the present invention was longer than that in the case where the cyclic olefin resin was not added, and the amount of droop was reduced. Reduced, thickness ratio 1
(Comparative Example 1 and Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 3, Comparative Example 4)
And Comparative Example 4). When the inorganic filler is blended in the mixed system of the polypropylene resin and the cyclic olefin resin, the holding time is further extended, the amount of droop is reduced, and the heating behavior is improved,
The thickness ratio was even closer to 1 (compared to Example 4 and 5).
Further, the heating behavior was hardly improved only by blending the inorganic filler with the polypropylene resin (Comparative Example 5).
And 1).

【発明の効果】本発明により、加熱挙動が改善され、厚
みの均一なシート熱成形品の得られるシート熱成形用ポ
リプロピレン樹脂組成物が提供される。
According to the present invention, there is provided a polypropylene resin composition for sheet thermoforming, wherein the heating behavior is improved and a sheet thermoformed product having a uniform thickness is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 23/10 (C08L 23/10 45:00) 45:00) (C08L 23/10 (C08L 23/10 65:00) 65:00) B29K 23:00 B29K 23:00 45:00 45:00 105:16 105:16 Fターム(参考) 4F071 AA20 AA39 AA69 AA86 AA88 AB30 AE17 AH19 BB03 BC01 BC07 4F208 AA11C AA11K AA12C AA12K AB11 AB16 AM32 MA01 MA02 MA03 MB01 MG11 MG22 MH06 4J002 BB121 BB141 BB151 BK002 CE002 DE076 DE106 DE116 DE136 DE146 DE236 DE266 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 FD016 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 23/10 (C08L 23/10 45:00) 45:00) (C08L 23/10 (C08L 23/10 65:00) 65:00) B29K 23:00 B29K 23:00 45:00 45:00 105: 16 105: 16 F term (reference) 4F071 AA20 AA39 AA69 AA86 AA88 AB30 AE17 AH19 BB03 BC01 BC07 4F208 AA11C AA11K AA12C AA12K AB11 AB16 AM32 MA01 MA02 MA03 MB01 MG11 MG22 MH06 4J002 BB121 BB141 BB151 BK002 CE002 DE076 DE106 DE116 DE136 DE146 DE236 DE266 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 FD016

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン樹脂と環状オレフィン樹
脂とを有するポリプロピレン樹脂組成物であって、 前記ポリプロピレン樹脂の温度230℃におけるメルト
フローレートが0.1〜2g/10分であり、 前記環状オレフィン樹脂のガラス転移温度が100〜1
70℃であり、 前記ポリプロピレン樹脂100重量部に対する前記環状
オレフィン樹脂の配合量が10〜100重量部であるシ
ート熱成形用ポリプロピレン樹脂組成物。
1. A polypropylene resin composition comprising a polypropylene resin and a cyclic olefin resin, wherein the polypropylene resin has a melt flow rate at 230 ° C. of 0.1 to 2 g / 10 min. Glass transition temperature 100-1
70 ° C., wherein the amount of the cyclic olefin resin is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【請求項2】 無機充填剤をさらに有し、前記ポリプロ
ピレン樹脂100重量部に対する無機充填剤の配合量が
10〜100重量部である請求項1記載のシート熱成形
用ポリプロピレン樹脂組成物。
2. The polypropylene resin composition for sheet thermoforming according to claim 1, further comprising an inorganic filler, wherein the amount of the inorganic filler is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【請求項3】 請求項1または2記載のシート熱成形用
ポリプロピレン樹脂組成物からなるシート熱成形用ポリ
プロピレン樹脂シート。
3. A polypropylene resin sheet for thermoforming a sheet, comprising the polypropylene resin composition for thermoforming a sheet according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項3記載のシート熱成形用ポリプロ
ピレン樹脂シートをシート熱成形してなるポリプロピレ
ン樹脂成形品。
4. A polypropylene resin molded product obtained by sheet thermoforming the polypropylene resin sheet for sheet thermoforming according to claim 3.
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