JP2009138029A - Olefin-based resin composition - Google Patents

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JP2009138029A
JP2009138029A JP2007312678A JP2007312678A JP2009138029A JP 2009138029 A JP2009138029 A JP 2009138029A JP 2007312678 A JP2007312678 A JP 2007312678A JP 2007312678 A JP2007312678 A JP 2007312678A JP 2009138029 A JP2009138029 A JP 2009138029A
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JP2007312678A
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Inventor
Shoichiro Sako
Susumu Taguchi
勝一朗 左子
進 田口
Original Assignee
Daicel Novafoam Ltd
ダイセルノバフォーム株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition improved in properties such as transferability or releasability for a die, while retaining mechanical properties such as rigidity.
SOLUTION: The resin composition comprises a linear olefin-based resin and a cyclic olefin-based resin. The linear olefin-based resin comprises a polymer alloy of a polyethylene-based resin and a polypropylene-based resin. The weight ratio of the polyethylene-based resin to the polypropylene-based resin may be former/latter=5/95 to 50/50. The cyclic olefin-based resin may be a copolymer of a cyclic olefin and a linear olefin and the cyclic olefin content of the cyclic olefin-based resin may be about 60-80 mol% based on the total amount of the cyclic olefin-based resin. The cyclic olefin-based resin may be a copolymer of a bicyclic olefin and a linear olefin. The cyclic olefin-based resin may have a glass transition temperature of about 60-160°C.
COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、発泡体を形成するのに有用なオレフィン系樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法に関する。 The present invention is useful olefin resin composition for forming a foam, the foam formed by the resin composition, and a method for producing the foam.

オレフィン系樹脂発泡体は、柔軟性などに優れる特性を有しており、種々の分野において広く検討されている。 Olefin resin foam has a characteristic which is excellent like flexibility, it is widely studied in various fields.

例えば、特開平2005−272542号公報(特許文献1)には、ポリプロピレン系樹脂(a)とポリエチレン系樹脂(b)と軟質オレフィン系樹脂(c)とで構成される発泡用無架橋ポリオレフィン系樹脂組成物が開示されている。 For example, Japanese Laid-Open 2005-272542 (Patent Document 1), polypropylene resin (a) and polyethylene resin (b) and for foaming uncrosslinked polyolefin-based resin composed out with soft olefin resin (c) compositions are disclosed. しかし、この文献の樹脂組成物では、剛性、金型に対する転写性又は離型性などを向上させることが困難である。 However, the resin composition of this document, the rigidity, it is difficult to improve the like transferability or mold release against the mold.

また、剛性を改善するために、様々な試みがなされている。 In order to improve the rigidity, various attempts have been made. 例えば、特開平2001−11229号公報(特許文献2)には、(a)230℃におけるメルトテンションが5g以上であるポリプロピレン系樹脂50〜95重量部と(b)環状オレフィン系樹脂50〜5重量部との混合樹脂を基材樹脂とする耐熱発泡シートが開示されている。 For example, Japanese Laid-Open 2001-11229 (Patent Document 2), (a) a melt tension at 230 ° C. is a polypropylene resin 50 to 95 parts by weight or more 5 g (b) a cyclic olefin-based resin 50 to 5 weight resistant foam sheet is disclosed for the mixed resin of parts as a base resin. しかし、この文献では、ポリプロピレン系樹脂としてプロピレンの単独重合体、ブロック共重合体及びランダム共重合体を用いるため、金型に対する転写性、離型性などが不十分である。 However, in this document, a propylene homopolymer as the polypropylene resin, for using the block copolymer and random copolymer, transferability against the mold, and mold releasability is insufficient.
特開平2005−272542号公報(請求項1) JP 2005-272542 discloses (claim 1) 特開平2001−11229号公報(請求項1) JP 2001-11229 discloses (claim 1)

従って、本発明の目的は、剛性などの機械的特性を維持しつつ、金型に対する転写性又は離型性などの特性が改善された樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention, while maintaining the mechanical properties such as stiffness, the resin composition properties such as transferability or mold release property is improved with respect to the mold, the foam formed by the resin composition, and to provide a method for producing the foam.

本発明の他の目的は、外観特性に優れた発泡体及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a method for producing excellent appearance characteristics foam and the foam.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイと、環状オレフィン系樹脂とで樹脂組成物を構成すると、高い剛性を維持しつつ、金型に対する転写性又は離型性などの特性を向上でき、有用な発泡体が得られることを見いだし、本発明を完成した。 The present inventors have made intensive studies to achieve the above objects, a polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin, when constituting the resin composition in the cycloolefin resin, while maintaining high rigidity, characteristics such as a transfer or release properties with respect to the mold can be improved, it found that useful foams are obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の樹脂組成物は、鎖状オレフィン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成された樹脂組成物であって、前記鎖状オレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイで構成されている。 That is, the resin composition of the present invention is a resin composition which is composed of a linear olefin-based resin and a cyclic olefin-based resin, the chain-like olefin resin, polymers of the polyethylene based resin and polypropylene based resin It is composed of an alloy. 前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂との割合(重量比)は、前者/後者=5/95〜50/50程度であってもよい。 Ratio between the polypropylene resin and the polyethylene resin (weight ratio) may be about the former / the latter = 5/95 to 50/50. 前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、60〜80モル%程度であってもよい。 The cyclic olefin resin, a copolymer of cyclic olefin and a chain olefin, cyclic olefin content of the cyclic olefin resin on the whole cyclic olefin resin, there is about 60 to 80 mole% it may be. 鎖状オレフィン系樹脂と、環状オレフィンを特定の割合で含む環状オレフィン系コポリマーとで構成された樹脂組成物は、外観特性に優れた発泡体を形成できる。 A linear olefin-based resin, a resin composition which is composed of a cycloolefin copolymer containing a cyclic olefin in a specific ratio can form an excellent foam appearance characteristics. また、前記環状オレフィン系樹脂は、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよい。 Further, the cycloolefin resin may be a copolymer of a bicyclic olefin and a chain olefin. 前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、60〜160℃程度であってもよい。 The glass transition temperature of the cyclic olefin resin may be about 60 to 160 ° C.. また、前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、60〜75モル%程度であり、かつ、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が60〜120℃程度であってもよい。 Further, the cyclic olefin resin, a copolymer of cyclic olefin and a chain olefin, cyclic olefin content, for the entire cyclic olefin resin is about 60 to 75 mol%, and, the glass transition temperature of the cyclic olefin resin may be about 60 to 120 ° C.. 前記環状オレフィン系樹脂の割合は、鎖状オレフィン系樹脂100重量部に対して1〜20重量部程度であってもよい。 The proportion of the cyclic olefin resin may be about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of linear olefin resin.

また、本発明には、前記樹脂組成物で形成された発泡体も含まれる。 Further, the present invention also includes the foam formed from the resin composition. 前記発泡体は、独立気泡率が80%以上であってもよい。 The foam is closed cell content may be 80% or more. また、前記発泡体は、発泡セルの隔膜の平均厚みが5〜50μm程度であってもよい。 Further, the foam has an average thickness of the membrane of the foamed cells may be about 5 to 50 [mu] m. 前記発泡体は、発泡倍率が1.2〜60倍程度であってもよい。 The foam expansion ratio may be about 1.2 to 60 times. 前記発泡体は、シート状であってもよい。 The foam may be a sheet-like.

さらに本発明には、前記樹脂組成物を発泡成形して、前記発泡体を製造する方法も含まれる。 Further to the present invention, the resin composition was foam molding includes a method of producing the foam.

本発明の樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイと、環状オレフィン系樹脂とで樹脂組成物を構成するため、高い剛性を維持しつつ、金型に対する転写性又は離型性などの特性を向上できる。 The resin composition of the present invention, a polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin, for constituting the resin composition in the cycloolefin resin, while maintaining high stiffness, transferability or mold release against the mold it is possible to improve characteristics such as sex. さらに、鎖状オレフィン系樹脂と、環状オレフィンを特定の割合で含む環状オレフィン系共重合体とで構成された樹脂組成物は、外観特性に優れた発泡体を形成できる。 Furthermore, a linear olefin-based resin, a resin composition which is composed of a cycloolefin copolymer containing a cyclic olefin in a specific ratio can form an excellent foam appearance characteristics.

本発明の樹脂組成物は、鎖状オレフィン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成されている。 The resin composition of the present invention, and a linear olefin-based resin and a cyclic olefin resin. 前記鎖状オレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイで構成されている。 The linear olefin-based resin is composed of a polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin.

[鎖状オレフィン系樹脂] [Linear olefin based resin]
(ポリエチレン系樹脂) (Polyethylene resin)
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独又は共重合体が挙げられる。 As the polyethylene resin, a homo- or copolymer of ethylene. エチレンの単独重合体としては、ポリエチレン[低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)など]などが挙げられる。 The homopolymer of ethylene, polyethylene Low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene, high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), etc.] and the like. 前記エチレンの単独重合体は、単独で又は組み合わせて使用してもよい。 Homopolymers of the ethylene may be used alone or in combination.

前記ポリエチレン系樹脂は、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。 The polyethylene resin may be a copolymer of ethylene and a copolymerizable monomer. 前記共重合可能なモノマーとしては、鎖状オレフィン(1−プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどのC 3−20 α−直鎖状オレフィン;3−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセンなどのC 3−20 α−分岐鎖状オレフィンなど);アルカジエン(1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン As the copolymerizable monomer, chain olefins (1-propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 - octadecene, 1-C 3-20 alpha-linear olefin, such as eicosene; 3-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene , 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, C 3-20, such as 3-ethyl-1-hexene α- branched olefins, etc.); alkadiene (1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene どの非共役アルカジエン、ブタジエン、イソプレンなどの共役アルカジエンなど);エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物[(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸など];(メタ)アクリル酸エステル[(メタ)アクリル酸アルキルエステル、グリシジル(メタ)アクリレートなど];カルボン酸ビニルエステル(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステルなど)などが挙げられる。 What non-conjugated alkadiene, butadiene, conjugated alkadiene such as isoprene); ethylenically unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof [(meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , mesaconic acid, angelic acid]; (meth) acrylic acid ester [(meth) acrylic acid alkyl esters, such as glycidyl (meth) acrylate]; carboxylic acid vinyl esters (vinyl acetate, vinyl esters of saturated carboxylic acids such as vinyl propionate and the like) and the like. これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 These copolymerizable monomers may be used singly or in combination. 前記共重合可能なモノマーのうち、1−プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどのC 3−10 α−直鎖状オレフィンなどが好ましい。 Among the copolymerizable monomer, 1-propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc. C 3-10 alpha-linear olefin, such as 1-decene are preferred.

前記ポリエチレン系樹脂のエチレン含有量は、ポリエチレン系樹脂全体に対して、80モル%以上(例えば、80〜100モル%)、好ましくは85モル%以上(例えば、85〜99モル%)、さらに好ましくは90モル%以上(例えば、90〜98モル%程度)であるのが好ましい。 Ethylene content of the polyethylene resin, for the entire polyethylene resin, 80 mol% or more (e.g., 80 to 100 mol%), preferably not less than 85 mol% (e.g., 85 to 99 mol%), more preferably 90 mol% or more (e.g., 90-98 mol% of) preferably is.

これらのポリエチレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 These polyethylene resins can be used singly or in combination. ポリエチレン系樹脂のうち、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどのエチレンの単独重合体などが好ましい。 Among the polyethylene resins, low density polyethylene, such as linear low density polyethylene homopolymers of ethylene, such as it is preferred.

また、エチレンの共重合体は、グラフト共重合体であってもよいが、通常、ランダム共重合体又は交互共重合体である。 Further, copolymers of ethylene may be a graft copolymer, it is usually a random copolymer or alternating copolymer.

ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、10,000〜300,000、好ましくは15,000〜200,000、さらに好ましくは20,000〜100,000程度であってもよい。 The number average molecular weight of the polyethylene resin is 10,000 to 300,000, preferably 15,000 to 200,000, more preferably about 20,000 to 100,000. なお、ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定できる。 The number average molecular weight of the polyethylene resin can be measured by gel permeation chromatography (GPC method). 前記ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、GPC法において、測定温度140℃で、溶媒としてオルトジクロロベンゼン、及びカラム(Shodex GPC AD−806MS)を用いて、ポリスチレンを基準とするユニバーサルキャリブレーションにより測定した値である。 The number average molecular weight of the polyethylene resin, the GPC method, at a measuring temperature of 140 ° C., using ortho-dichlorobenzene as the solvent, and column (Shodex GPC AD-806MS), were determined by universal calibration relative to the polystyrene is the value.

前記ポリエチレン系樹脂の融点又は軟化点は、80〜150℃、好ましくは90〜140℃、さらに好ましくは100〜130℃程度であってもよい。 Melting or softening point of the polyethylene resin, 80 to 150 ° C., preferably 90 to 140 ° C., more preferably about 100 to 130 ° C..

また、温度190℃、荷重21.18Nの条件下、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、例えば、0.2〜5g/10分、好ましくは0.25〜4.5g/10分、さらに好ましくは0.3〜4g/10分程度であってもよい。 The temperature 190 ° C., under a load of 21.18 N, the melt flow rate of the polyethylene resin, for example, 0.2-5 g / 10 min, preferably 0.25~4.5g / 10 min, more preferably it may be a 0.3~4g / about 10 minutes.

(ポリプロピレン系樹脂) (Polypropylene resin)
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独又は共重合体が含まれる。 As the polypropylene-based resins include homo- or copolymer of propylene. プロピレンの単独重合体としては、ポリプロピレンが挙げられる。 The homopolymer of propylene, and polypropylene. 前記ポリプロピレンの立体構造は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチック構造のいずれであってもよい。 Conformation of the polypropylene, isotactic, syndiotactic, and may be either atactic structure. また、前記ポリプロピレンは、結晶性ポリプロピレンであってもよい。 Further, the polypropylene can be a crystalline polypropylene.

前記ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。 Wherein the polypropylene-based resin may be a copolymer of propylene and a copolymerizable monomer. 共重合可能なモノマーとしては、プロピレン以外の前記ポリエチレン系樹脂の項で例示のモノマー[鎖状オレフィン(エチレン、1−ブテン、1−ペンテンなどのα−直鎖状オレフィン);エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物など((メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸など)など]などが挙げられる。 As the copolymerizable monomers, exemplified in the paragraph monomer of the polyethylene-based resin other than propylene [chain olefins (ethylene, 1-butene, 1-pentene, etc. of α- linear olefins); ethylenically unsaturated carboxylic such acids and their anhydrides ((meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid)], and others. これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組合せて使用してもよい。 These copolymerizable monomers may be used singly or in combination.

前記ポリプロピレン系樹脂のプロピレン含有量は、ポリプロピレン系樹脂全体に対して、80モル%以上(例えば、80〜100モル%)、好ましくは85モル%以上(例えば、85〜99モル%)、さらに好ましくは90モル%以上(例えば、90〜98モル%程度)であるのが好ましい。 Propylene content of the polypropylene-based resin, relative to the entire polypropylene resin, 80 mol% or more (e.g., 80 to 100 mol%), preferably not less than 85 mol% (e.g., 85 to 99 mol%), more preferably 90 mol% or more (e.g., 90-98 mol% of) preferably is.

また、プロピレンの共重合体は、グラフト共重合体であってもよいが、通常、ランダム共重合体又は交互共重合体である。 Further, copolymers of propylene can be a graft copolymer, it is usually a random copolymer or alternating copolymer.

好ましいポリプロピレン系樹脂には、ポリプロピレン、プロピレンと共重合可能なモノマーとの共重合体(プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−(メタ)アクリル酸共重合体などの二元共重合体;プロピレン−エチレン−ブテン−1などの三元共重合体)などが含まれる。 Preferred polypropylene resins, polypropylene, a copolymer of propylene and a copolymerizable monomer (propylene - ethylene copolymer, a propylene - (meth) binary copolymers such as acrylic acid copolymers; propylene - ethylene - terpolymers of butene-1, etc.) and the like. これらのポリプロピレン系樹脂のうち、特に、ポリプロピレンなどのプロピレンの単独重合体などが好ましい。 Among these polypropylene-based resin, in particular, such as propylene homopolymer, such as polypropylene are preferable. ポリプロピレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Polypropylene resin may be used singly or in combination.

ポリプロピレン系樹脂の数平均分子量は、10,000〜500,000、好ましくは15,000〜300,000、さらに好ましくは20,000〜100,000程度であってもよい。 The number average molecular weight of the polypropylene resin is 10,000 to 500,000, preferably 15,000~300,000, more preferably about 20,000 to 100,000. なお、ポリプロピレン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定できる。 The number average molecular weight of the polypropylene resin can be measured by gel permeation chromatography (GPC method). 前記ポリプロピレン系樹脂の数平均分子量は、前記ポリエチレン系樹脂の数平均分子量の測定方法と同じ条件で測定した値である。 The number average molecular weight of the polypropylene-based resin is a value measured under the same conditions as the measurement method of the number average molecular weight of the polyethylene resin.

ポリプロピレン系樹脂の融点又は軟化点は、120〜180℃、好ましくは130〜175℃、さらに好ましくは140〜170℃程度であってもよい。 Melting or softening point of the polypropylene resin, 120 to 180 ° C., preferably 130 to 175 ° C., more preferably about 140 to 170 ° C..

また、温度230℃、荷重21.18Nの条件下、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは、例えば、0.3〜5g/10分、好ましくは0.35〜4.5g/10分、さらに好ましくは0.4〜4g/10分程度であってもよい。 The temperature 230 ° C., under a load of 21.18 N, the melt flow rate of the polypropylene resin, for example, 0.3 to 5 g / 10 min, preferably 0.35~4.5g / 10 min, more preferably it may be a 0.4~4g / about 10 minutes.

前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイを用いると、高い剛性を維持しつつ、独立気泡構造を有する発泡体を形成できる。 When the polymer alloy of the polypropylene resin and the polyethylene resin, while maintaining a high rigidity, to form a foam having a closed cell structure.

前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂との割合(重量比)は、5/95〜50/50、好ましくは10/90〜45/55、さらに好ましくは15/85〜40/60(特に、20/80〜30/70)程度であってもよい。 Ratio between the polypropylene resin and the polyethylene resin (weight ratio), 5/95 to 50/50, preferably 10 / 90-45 / 55, more preferably 15 / 85-40 / 60 (in particular, 20 / 80 to 30/70) may be about.

前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイにおいて、相溶性を高めるために、相溶化剤を用いてもよい。 In the polymer alloy of the polypropylene resin and the polyethylene resin, in order to enhance the compatibility may be used compatibilizer. 前記相溶化剤としては、ソフトセグメント(エチレン、ブテンなど)とハードセグメント(プロピレンなど)とのブロック共重合体(エチレン−プロピレンブロック共重合体、ブテン−プロピレンブロック共重合体など)などが挙げられる。 As the compatibilizer, the soft segment (ethylene, butene, etc.) block copolymer of a hard segment (propylene, etc.) and the like (ethylene - propylene block copolymer, etc. - propylene block copolymer, butene) .

ブロック共重合体の構造としては、リニア(直鎖状)型(AB型、ABA型など)、星型(ラジアルテレブロック型など)、テーパー型などが挙げられる。 The structure of the block copolymer, the linear (straight chain) -type (AB type, ABA type, etc.), star-shaped (radial teleblock type, etc.), and the like tapered. これらのブロック共重合体の構造のうち、リニア型などが好ましい。 Of the structure of these block copolymers, such as a linear form is preferred. また、ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、テトラブロック共重合体などが例示できる。 As the block copolymer, diblock, triblock, etc. tetra-block copolymers can be exemplified.

ブロック共重合体において、ソフトセグメントとハードセグメントとの割合(重量比)は、前者/後者=20/80〜80/20、好ましくは30/70〜70/30、さらに好ましくは40/60〜60/40程度であってもよい。 In the block copolymer, the ratio between the soft and hard segments (weight ratio), the former / the latter = 20/80 to 80/20, preferably 30 / 70-70 / 30, more preferably 40 / 60-60 / 40 may be about.

相溶化剤の割合(重量比)は、鎖状オレフィン系樹脂(前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂との合計量)100重量部に対して、0〜30重量部、好ましくは0.1〜20重量部、さらに好ましくは0.5〜10重量部(例えば、1〜7重量部)程度であってもよい。 The proportion of the compatibilizing agent (weight ratio), (the total amount of the polyethylene resin and the polypropylene resin) linear olefin based resin with respect to 100 parts by weight, 0 to 30 parts by weight, preferably 0.1 20 parts by weight, more preferably about 0.5 to 10 parts by weight (e.g., 1-7 parts by weight).

[環状オレフィン系樹脂] [Cycloolefin resin]
前記環状オレフィン系樹脂は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オレフィンを少なくとも重合成分とする樹脂であればよい。 The cyclic olefin resin, a polymerizable cyclic olefins having an ethylenic double bond in the ring may be a resin that at least polymerization component. 環状オレフィンは、単環式オレフィンであってもよく、多環式オレフィンであってもよい。 Cyclic olefins may be monocyclic olefin may be a polycyclic olefin.

代表的な環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン類、シクロペンタジエン類又はジシクロペンタジエン類、ノルボルネン類とシクロペンタジエンとの縮合により得られる1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン類、ヘキサシクロ[6.6.1.1.1.0.0]ヘプタデセン−4類、1−ブテンとシクロペンタジエンとから合成される6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンなどの多環式オレフィンが例示できる。 Exemplary cyclic olefins, for example, norbornenes, cyclopentadienes or dicyclopentadiene compound obtained by condensation of norbornene and cyclopentadiene 1,4,5,8-dimethano -1,2,3,4 , 4a, 5,8,8a-octahydro naphthalene, hexacyclo [6.6.1.1.1.0.0] heptadecene -4 acids, synthesized from 1-butene and cyclopentadiene 6- ethylbicyclo [2.2.1] polycyclic olefins such as hept-2-ene can be exemplified.

また、環状オレフィンは、置換基{例えば、炭化水素基[例えば、アルキル基(例えば、メチル基などのC 1−10アルキル基、好ましくはC 1−5アルキル基)、シクロアルキル基(例えば、シクロヘキシル基などのC 5−10シクロアルキル基)、アリール基(例えば、フェニル基などのC 6−10アリール基)、アルケニル基(例えば、プロペニル基などのC 2−10アルケニル基など)、シクロアルケニル基(例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などのC 5−10シクロアルケニル基など)、アルキリデン基(例えば、エチリデン基などのC 2−10アルキリデン基、好ましくはC 2−5アルキリデン基など)など]、アルコキシ基(例えば、メトキシ基などのC 1−10アルコキシ基、好ましくはC 1−6 Further, the cyclic olefin is a substituted group {e.g., a hydrocarbon group [e.g., an alkyl group (e.g., C 1-10 alkyl group such as methyl group, preferably a C 1-5 alkyl group), a cycloalkyl group (e.g., cyclohexyl C 5-10 cycloalkyl group such group), an aryl group (e.g., C 6-10 aryl group such as phenyl group), an alkenyl group (e.g., a C 2-10 alkenyl group such as propenyl group), a cycloalkenyl group (e.g., cyclopentenyl group, a C 5-10 cycloalkenyl group such as cyclohexenyl group), an alkylidene group (e.g., C 2-10 alkylidene group such as ethylidene group, preferably a C 2-5 alkylidene group), etc.] , an alkoxy group (e.g., C 1-10 alkoxy group such as methoxy group, preferably a C 1-6 a ルコキシ基)、アシル基(例えば、アセチル基などのC 2−5アシル基など)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基などのC 1−10アルコキシ−カルボニル基)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基(=O)、複素環基(ピリジル基などの窒素原子含有複素環基など)など}を有していてもよい。 Alkoxy group), an acyl group (e.g., a C 2-5 acyl group such as acetyl group), alkoxycarbonyl groups (e.g., C 1-10 alkoxy, such as methoxy carbonyl group - carbonyl group), a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, a halogen atom, a haloalkyl group, a nitro group, a cyano group, an oxo group (= O), may have a Hajime Tamaki (such as a nitrogen atom-containing heterocyclic groups such as pyridyl group), etc.} . 環状オレフィンは、単独で又は二種以上組み合わせて置換基を有していてもよい。 Cyclic olefins may have a substituent alone or in combination.

具体的な環状オレフィンとしては、単環式オレフィン[例えば、シクロアルケン(例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのシクロC 3−10アルケンなど)など、シクロアルカジエン(例えば、シクロペンタジエンなどのシクロC 3−10アルカジエン)など];二環式オレフィン{例えば、ビシクロアルケン[例えば、ノルボルネン類(例えば、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5又は5,6−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5,6−ジメトキシカルボニル Specific cyclic olefins, monocyclic olefins [e.g., cycloalkenes (e.g., cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, etc. cycloalkyl C 3-10 alkene such as cyclooctene) etc., cycloalkadiene (e.g., such as cyclopentadiene cycloalkyl C 3-10 alkadiene), etc.]; bicyclic olefin {e.g., bicycloalkene [e.g., norbornene (such as 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,5 or 5,6-dimethyl-2 - norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5 6- dimethoxy carbonyl 2−ノルボルネン、5,6−ジ(トリフルオロメチル)−2−ノルボルネン、7−オキソ−2−ノルボルネンなど)などのC 4−20ビシクロアルケンなど]、ビシクロアルカジエン[例えば、ノルボルナジエン類(例えば、2,5−ノルボルナジエン、5−メチル−2,5−ノルボルナジエン、5−シアノ−2,5−ノルボルナジエン、5−メトキシカルボニル−2,5−ノルボルナジエン、5−フェニル−2,5−ノルボルナジエン、5,6−ジメチル−2,5−ノルボルナジエン、5,6−ジ(トリフルオロメチル)−2,5−ノルボルナジエン、7−オキソ−2−ノルボルナジエンなど)など]など}、三環式オレフィン{例えば、トリシクロアルケン[例えば、ジヒドロジシクロペンタジエン類(ジヒドロジシクロペンタジエン 2-norbornene, 5,6-di (trifluoromethyl) -2-norbornene, 7-oxo-2-norbornene, etc.) C 4-20 bicycloalkane such as, bicyclo alkadiene [e.g., norbornadiene (e.g., 2,5-norbornadiene, 5-methyl-2,5-norbornadiene, 5-cyano-2,5-norbornadiene, 5-methoxycarbonyl-2,5-norbornadiene, 5-phenyl-2,5-norbornadiene, 5,6 - dimethyl-2,5-norbornadiene, 5,6-di (trifluoromethyl) -2,5-norbornadiene, 7-oxo-2-like norbornadiene), etc.], etc.}, tricyclic olefins {e.g., tricycloalkenes [For example, dihydro-dicyclopentadiene compound (dihydrodicyclopentadiene ど)などのC 6−25トリシクロアルケンなど]、トリシクロアルカジエン[例えば、ジシクロペンタジエン類(ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエンなど)、トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,7−ジエン、トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,8−ジエンなどのC 6−25トリシクロアルカジエンなど]など}、四環以上の多環式オレフィン{例えば、四環式オレフィン[例えば、テトラシクロアルケン(例えば、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンなどのC 8−30テトラシクロ Etc.), etc. C 6-25 tricycloalkyl alkenes, etc.], tri cycloalkadiene [e.g., a dicyclopentadiene compound (dicyclopentadiene, methyl dicyclopentadiene, etc.), tricyclo [4.4.0.12,5] undec 3,7-diene, tricyclo [4.4.0.12,5] such as C 6-25 tricycloalkyl alkadiene such undec-3,8-diene], etc.}, tetracyclic or more polycyclic olefins { For example, tetracyclic olefins [e.g., tetra cycloalkenes (e.g., tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-methyl tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] -3-dodecene, 8,9-dimethyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene C 8-30 tetracyclic such アルケンなど)など]、五環式オレフィン[例えば、ペンタシクロアルカジエン(例えば、トリシクロペンタジエンなどのC 10−35ペンタシクロアルカジエン)など]、六環式オレフィン[例えば、ヘキサシクロアルケン(例えば、ヘキサシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘプタデセンなどのC 12−40ヘキサシクロアルケン)など]など}などが挙げられる。 Alkenes, etc.), etc.], pentacyclic olefins [e.g., penta cycloalkadiene (e.g., C 10-35 penta cycloalkadiene such as tricyclopentadiene), etc.], six cyclic olefins [e.g., hexa cycloalkenes (e.g., hexacyclo [6.6.1.13,6.02,7.09,14] -4- C 12-40 hexa cycloalkene such heptadecene), etc.], etc.} and the like.

これらの環状オレフィンは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 These cyclic olefins may be used singly or in combination. これらの環状オレフィンのうち、多環式オレフィン(特に、ノルボルネン類などの二環式オレフィン)が好ましい。 Among these cyclic olefin, polycyclic olefin (particularly, bicyclic olefins such as norbornenes) are preferable.

環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの単独又は共重合体(例えば、単環式オレフィンと多環式オレフィンとの共重合体など)であってもよく、環状オレフィンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。 Cyclic olefin resin is a homo- or copolymer of a cyclic olefin (e.g., monocyclic olefins and polycyclic olefin copolymers, etc.) may be co-of cyclic olefin and a copolymerizable monomer it may be a polymer.

共重合可能なモノマーとしては、環状オレフィンと共重合可能な限り特に限定されず、前記鎖状オレフィン系樹脂の項で例示されたモノマーなどが挙げられる。 The copolymerizable monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with a cyclic olefin, such as monomers which are exemplified in the paragraph of the chain-like olefin resins. これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 These copolymerizable monomers may be used singly or in combination. 共重合可能なモノマーのうち、鎖状オレフィン(エチレンなどの直鎖状オレフィンなど)、エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物((メタ)アクリル酸など)などが好ましい。 Of copolymerizable monomers, linear olefins (such as linear olefins such as ethylene), such as ethylenically unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides ((meth) acrylic acid) are preferred.

環状オレフィン系共重合体において環状オレフィン(特に、ノルボルネンなどの二環式オレフィン)の含有量は、環状オレフィン系樹脂全体に対して、40〜100モル%程度の範囲から選択でき、例えば、50〜80モル%、好ましくは55〜75モル%(例えば、60〜75モル%)、さらに好ましくは60〜70モル%程度であってもよい。 Cyclic olefins (especially bicyclic olefins such as norbornene) in the cycloolefin-based copolymer content, relative to the total cyclic olefin resin may be selected from the range of about 40 to 100 mol%, for example, 50 80 mol%, preferably 55 to 75 mol% (e.g., 60-75 mol%), more preferably about 60 to 70 mol%. このような割合で環状オレフィンを含む環状オレフィン系共重合体を用いると、外観特性に優れるとともに経済的である。 With cyclic olefin copolymer containing a cyclic olefin in such a ratio, it is economical with excellent appearance characteristics.

好ましい環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンと鎖状(直鎖状又は分岐鎖状)オレフィンとの共重合体、例えば、多環式オレフィン(二乃至六環式オレフィンなど)と鎖状オレフィンとの共重合体[二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体(特に、ノルボルネン類とエチレンとの共重合体など)など]などが挙げられる。 Preferred cyclic olefin resin, cyclic olefin and a chain (linear or branched) copolymer of an olefin, for example, polycyclic olefin (such as a secondary or hexacyclic olefin) and a chain olefin copolymer [a copolymer of a bicyclic olefins and linear olefins (especially, a copolymer of norbornene and ethylene)], and others.

環状オレフィン系樹脂の数平均分子量は、例えば、5,000〜300,000、好ましくは10,000〜200,000、さらに好ましくは20,000〜150,000(特に、30,000〜120,000)程度であってもよい。 The number average molecular weight of the cyclic olefin resin, for example, 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 200,000, more preferably 20,000 to 150,000 (in particular, 30,000~120,000 ) may be about.

前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、60〜160℃(例えば、60〜120℃)、好ましくは65〜110℃、さらに好ましくは70〜100℃(特に、75〜90℃)程度であってもよい。 The glass transition temperature of the cyclic olefin resin, 60 to 160 ° C. (e.g., 60 to 120 ° C.), preferably 65 to 110 ° C., more preferably 70 to 100 ° C. (in particular, 75 to 90 ° C.) be about it may be.

環状オレフィン系樹脂は、付加重合により得られた樹脂であってもよく、開環重合(開環メタセシス重合など)により得られた樹脂であってもよい。 Cyclic olefin resin may be a resin obtained by addition polymerization, or may be a resin obtained by ring-opening polymerization (ring-opening metathesis polymerization). また、環状オレフィン系樹脂(例えば、開環メタセシス重合により得られた樹脂など)は、水素添加された水添樹脂であってもよい。 Further, the cycloolefin resin (e.g., a resin obtained by ring-opening metathesis polymerization) may be hydrogenated hydrogenated resin. また、環状オレフィン系樹脂は、結晶性又は非晶性樹脂であってもよく、通常、非晶性樹脂であってもよい。 Further, the cycloolefin resin may be a crystalline or non-crystalline resin, may be generally non-crystalline resin. なお、環状オレフィン系樹脂は、慣用の重合方法(例えば、チーグラー型触媒を用いた付加重合、メタロセン系触媒を用いた付加重合、メタセシス重合触媒を用いた開環メタセシス重合など)により調製してもよい。 Incidentally, the cyclic olefin resin, conventional polymerization method (e.g., addition polymerization using a Ziegler-type catalyst, addition polymerization using a metallocene catalyst, ring-opening metathesis polymerization, such as using a metathesis polymerization catalyst) be prepared by good.

このような環状オレフィン系樹脂と、前記鎖状オレフィン(特に、前記ポリエチレン系樹脂と前記ポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイ)とを組み合わせると、高い独立気泡率を有し、発泡セルの隔膜が厚く、発泡セルのセル径が適度な大きさに形成された発泡体が得られ、金型を用いて成形体(二次成形体)を形成しても金型の形状(特に、金型に形成された文字など)が精度よく転写された成形体が得られる。 Such a cyclic olefin-based resin such, the linear olefin (particularly, polymer alloy of the polypropylene resin and the polyethylene resin) The combination of having a high closed cell content, thick membrane of foam cells, cell diameter of the foamed cell is an appropriate size to form the foam is obtained, molded article by using a mold (secondary molded article) formed by mold shape (in particular, formed in the mold moldings characters, etc.) is transferred accurately can be obtained.

環状オレフィン系樹脂の割合は、前記鎖状オレフィン系樹脂100重量部に対して、1〜20重量部、好ましくは3〜19重量部、さらに好ましくは5〜18重量部(例えば、5〜15重量部)程度であってもよい。 The proportion of the cyclic olefin based resin, with respect to the linear olefin-based resin 100 parts by weight, 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 19 parts by weight, more preferably 5 to 18 parts by weight (e.g., 5 to 15 wt part) may be about. このような割合であると、剛性などの機械的特性が向上した発泡体を得ることができる。 With such a ratio, it is possible to obtain a foam mechanical properties such as rigidity is improved.

前記樹脂組成物は、添加剤を含んでいてもよい。 The resin composition may contain an additive. 前記添加剤としては、安定剤[酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤など)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など]、有機又は無機充填剤(粉粒状又は繊維状補強剤を含む)、滑剤、離型剤、潤滑剤、衝撃改良剤、着色剤(染料や顔料など)、可塑剤、表面平滑剤、収縮防止剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、防カビ剤、防虫剤、消臭剤などが挙げられる。 As the additive, a stabilizer [(including hindered phenol antioxidants) antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, weatherability stabilizers, organic or inorganic fillers (particulate or comprising a fibrous reinforcing agent), lubricants, mold release agents, lubricants, impact modifiers, colorants (including dyes and pigments), plasticizers, surface leveling agents, anti-shrinking agents, flame retardants, antimicrobial agents, preservatives, fungicides, insect repellents, and the like deodorant. これらの添加剤のうち、表面平滑剤、収縮防止剤などを用いる場合が多い。 Among these additives, surface leveling agents, are often used, such as anti-shrinking agent.

前記表面平滑剤としては、フッ素含有樹脂[ポリビニルフルオライド(PVF)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)などのフッ素含有単量体の単独重合体;フッ素含有単量体と、フッ素化されていてもよい他の共重合性単量体との共重合体(テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(PETFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(PFEP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、フッ素含有単量体と(メタ)アクリル系単量体との共重合体など)など]などが挙げられる。 As the surface leveling agents, fluorine-containing resins [polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), poly polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), fluorine-containing monomers such as polytetrafluoroethylene (PTFE) homopolymers; fluorine-containing a monomer, a copolymer of fluorinated other optionally copolymerized monomer (tetrafluoroethylene - ethylene copolymer (PETFE), tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene propylene copolymer (PFEP), tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and the like fluorine-containing monomer and (meth) and copolymers of acrylic monomers), etc.] . 共重合体としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられ、特に、グラフト共重合体が好ましい。 As the copolymer, a random copolymer, alternating copolymer, block copolymer, and graft copolymer. In particular, the graft copolymer. また、前記フッ素含有樹脂は、少なくとも(メタ)アクリル系単量体の単位[(メタ)アクリル系単量体又は(メタ)アクリル系重合体]がグラフト重合して変性されたフッ素含有樹脂であってもよい。 Further, the fluorine-containing resin, there at least (meth) fluorine-containing resin units of the acrylic monomer [(meth) acrylic monomer or the (meth) acrylic polymer] is modified by graft polymerizing it may be.

これらの表面平滑剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 These surface smoothness agents may be used singly or in combination. 表面平滑剤のうち、(メタ)アクリル系単量体又は(メタ)アクリル系重合体がグラフト重合して変性されたフッ素含有樹脂((メタ)アクリル系変性PTFEなど)などを用いると、外観特性に優れた発泡体を得ることができる。 Among the surface smoothness agents, the use of such (meth) acrylic monomer or (meth) fluorine-containing resin which an acrylic polymer is modified by graft-polymerizing ((meth) acrylic-modified PTFE), appearance properties it is possible to obtain an excellent foam.

前記収縮防止剤としては、界面活性剤、例えば、ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖脂肪酸エステルなど)などが例示できる。 As the anti-shrinking agents, surfactants, e.g., nonionic surfactants (polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sucrose such as sugar fatty acid esters), and others. これらの収縮防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 These anti-shrinking agents may be used singly or in combination. これらの収縮防止剤のうち、グリセリン脂肪酸エステル(ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリンC 6−24脂肪酸エステルなど)などが汎用される。 Among these anti-shrinking agents, such as glycerin fatty acid esters (such as glycerin C 6-24 fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride) are widely used.

これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせてもよい。 These additives may be singly or in combination. 各添加剤の割合は、それぞれ、前記鎖状オレフィン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量100重量部に対して、0.1〜30重量部、好ましくは0.15〜20重量部(例えば、0.2〜15重量部)、さらに好ましくは0.5〜10重量部程度であってもよい。 The proportion of each additive, respectively, 100 parts by weight of the total amount of the chain-like olefin resin and the cyclic olefin resin, 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.15 to 20 parts by weight (e.g. , 0.2 to 15 parts by weight), more preferably about 0.5 to 10 parts by weight.

[発泡体] [Foam]
前記樹脂組成物は、剛性などの機械的特性、金型に対する転写性又は離型性などの特性が高いため、発泡体を形成するのに有用である。 The resin composition for mechanical properties such as rigidity, properties such as transferability or mold release against the mold high useful in forming the foam.

前記発泡体の気泡構造は、連続気泡構造であってもよく、独立気泡構造であってもよい。 Cell structure of the foam may be open-cell structure, or may be a closed cell structure. 本発明では、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイを用いるため、独立気泡構造を好適に形成できる。 In the present invention, for using the polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin, a closed cell structure can be suitably formed.

前記発泡体の独立気泡率は、80%以上(例えば、80〜100%)、好ましくは83〜99%、さらに好ましくは85〜98%程度であってもよい。 The closed cell content of the foam is 80% or more (e.g., 80% to 100%), preferably 83 to 99%, more preferably about 85-98%.

前記発泡体において、発泡セルの隔膜(又は隔壁)の平均厚みは、1〜50μm(例えば、5〜50μm)、好ましくは10〜40μm、さらに好ましくは15〜30μm程度、通常、5〜30μm程度であってもよい。 In the foam, the average thickness of the diaphragm of the foam cells (or partition walls) are, 1 to 50 [mu] m (e.g., 5 to 50 [mu] m), preferably 10 to 40 [mu] m, more preferably about 15 to 30 [mu] m, typically at about 5~30μm it may be. このように前記発泡体は、発泡セルの隔膜の平均厚みが厚く、剛性などの機械的特性に優れている。 The said foam as the thick average thickness of the diaphragm of the foam cells, have excellent mechanical properties such as stiffness.

なお、発泡セルの隔膜の平均厚みは、光学顕微鏡写真などを使用して実測する方法、以下の式を利用して測定する方法などにより測定できる。 The average thickness of the membrane of the foamed cells can be determined how to actually measure using such optical micrograph, by a method of measuring by using the following equation.

(ρf−ρg)/(ρs−ρg)={(d+t) −d }/(d+t) (Ρf-ρg) / (ρs -ρg) = {(d + t) 3 -d 3} / (d + t) 3
[式中、ρfは発泡体密度(kg/m )、ρgは気体密度(kg/m )、ρsは樹脂密度(kg/m )、dはセル径(μm)、tは隔膜厚さ(μm)を示す。 Wherein, .rho.f the foam density (kg / m 3), ρg is the gas density (kg / m 3), ρs is the resin density (kg / m 3), d is the cell diameter (μm), t is the diaphragm thickness is shown a (μm). ]
また、前記発泡体の発泡倍率は、例えば、1.2〜60倍、好ましくは1.3〜50倍、さらに好ましくは1.5〜40倍程度であってもよい。 Further, the expansion ratio of the foam, for example, from 1.2 to 60 times, preferably 1.3 to 50 times, more preferably about 1.5 to 40 times.

前記発泡体の形状は特に制限されず、例えば、棒状、紐状などの一次元的形状、シート状、フィルム状、二次元網目(ネット)状などの二次元的形状、ブロック状、板状、三次元網目状、パイプ状などの三次元的形状であってもよい。 Wherein the shape of the foam is not particularly limited, for example, rod-shaped, one-dimensional shape such as string-shaped, sheet, film, two-dimensional shape, such as a two-dimensional network (net) shape, block shape, a plate shape, three-dimensional network may be a three-dimensional shape such as a pipe-shaped. シート状発泡体の平均厚みは、例えば、0.5〜5mm、好ましくは0.6〜3mm、さらに好ましくは0.8〜2mm(例えば、1〜1.8mm)程度であってもよい。 The average thickness of the sheet-like foam, for example, 0.5 to 5 mm, preferably 0.6~3Mm, more preferably 0.8 to 2 mm (e.g., 1~1.8Mm) may be about.

前記発泡体(特に、シート状発泡体)は、金型に対する転写性又は離型性が高いため、簡便に二次成形品を形成できる。 The foam (particularly, the sheet-like foam) has high transferability or mold release against the mold, can be easily formed a secondary molded product.

[発泡体の製造方法] [Method of manufacturing the foam]
本発明の発泡体は、前記樹脂組成物を発泡成形して製造することができる。 Foams of the present invention, the resin composition can be produced by foam molding. 発泡体を製造する適当な工程において、必要により、発泡剤(又は発泡助剤)、発泡核剤などを用いてもよい。 In suitable process for producing the foam, if necessary, a blowing agent (or foaming aid), or the like may be used foam nucleating agent.

前記発泡剤としては、物理発泡に用いられる揮発性発泡剤や、化学発泡に用いられる分解性発泡剤などが挙げられる。 As the blowing agent, a volatile blowing agent and used in the physical foaming, and the like decomposable blowing agent for use in the chemical foaming. 揮発性発泡剤としては、例えば、不活性又は不燃性ガス(窒素、炭酸ガス、フロン、代替フロンなど)、水、有機系物理発泡剤[例えば、脂肪族炭化水素(プロパン、n−ブタン、イソブタン、ペンタン(n−ペンタン、イソペンタンなど)、ヘキサン(n−ヘキサンなど)など)、芳香族炭化水素(トルエンなど)、ハロゲン化炭化水素(三塩化フッ化メタンなど)、エーテル類(ジメチルエーテル、石油エーテルなど)、ケトン類(アセトンなど)など]が挙げられる。 The volatile blowing agent, e.g., an inert or incombustible gas (nitrogen, carbon dioxide, Freon, etc. HCFCs), water, an organic physical blowing agent [e.g., aliphatic hydrocarbons (propane, n- butane, isobutane , pentane (n- pentane, isopentane, etc.), such as hexane (n- hexane, etc.)), and aromatic hydrocarbons (toluene), halogenated hydrocarbons (trichloride tetrafluoromethane), ethers (dimethylether, petroleum ether etc.), etc. ketones (such as acetone) and the like. また、分解性発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩;クエン酸などの有機酸又はその塩(クエン酸ナトリウムなど);2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミドなどのアゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物;N,N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DNPT)などのニトロソ化合物;テレフタルアジドなどのアジド化合物などが挙げられる。 As the decomposable foaming agent, such as sodium bicarbonate, inorganic carbonate or a salt thereof such as ammonium carbonate; (such as sodium citrate) organic acids or salts thereof such as citric acid; 2,2'-azobisisobutyronitrile butyronitrile, azo compounds such as azodicarbonamide; sulfonyl hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (dNTPs) nitroso compounds, such as such as an azide compound such as terephthalic azide and the like . これらの発泡剤のうち、クエン酸などの有機酸又はその塩(クエン酸ナトリウムなど)などを用いる場合が多い。 Among these blowing agents, (such as sodium citrate) organic acids or salts thereof such as citric acid are often used like. 発泡剤としてクエン酸などの有機酸の塩(クエン酸ナトリウムなど)を用いる場合、塩(ナトリウム塩など)のイオン濃度は、0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%程度であってもよい。 Ion concentration of the salt of an organic acid such as citric acid as blowing agent when using the (sodium citrate etc.), salts (such as sodium salt), 0.5 to 15 wt%, there preferably about 1 to 10 wt% it may be. このようなイオン濃度であると、導電性が低く、電子部品用ケースとしても好適に使用できる。 With such ion concentration, conductivity is low, it can be suitably used as an electronic component case. これらの発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 These blowing agents may be used singly or in combination.

発泡剤の割合は、前記鎖状オレフィン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量100重量部に対して、0.1〜40重量部、好ましくは0.3〜30重量部、さらに好ましくは0.5〜20重量部程度であってもよい。 Ratio of the foaming agent with respect to 100 parts by weight of the total amount of the chain-like olefin resin and the cyclic olefin resin, 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.3 to 30 parts by weight, more preferably 0 .5~20 may be about parts by weight.

前記発泡核剤としては、例えば、ケイ酸化合物(タルク、シリカ、ゼオライトなど)、金属水酸化物(水酸化アルミニウムなど)、金属酸化物(酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナなど)などが挙げられる。 As the foam nucleating agent, e.g., silicate compound (talc, silica, zeolite, etc.), (such as aluminum hydroxide) metal hydroxides, metal oxides (zinc oxide, titanium oxide, alumina, etc.) and the like. これらの発泡核剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 These foam nucleating agents may be used singly or in combination. 前記発泡核剤のうち、特に、タルクなどのケイ酸化合物などを使用すると、気泡構造を均一化できる。 Wherein among the foam nucleating agent, in particular, the use of silicic acid compounds such as talc, can be made uniform bubble structure.

発泡核剤の割合は、特に限定されず、前記鎖状オレフィン系樹脂100重量部に対して、例えば、0.5〜10重量部、好ましくは0.6〜8重量部、さらに好ましくは0.7〜5重量部程度であってもよい。 Ratio of the foaming nucleating agent is not particularly limited with respect to the linear olefin-based resin 100 parts by weight, for example, 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.6 to 8 parts by weight, more preferably 0. 7-5 may be about parts by weight.

発泡剤、発泡核剤は、それぞれ、前記樹脂組成物(樹脂ペレットなどを含む)に予め含有させてもよく、発泡成形過程で樹脂組成物に添加又は圧入してもよい。 Foaming agent, a foam nucleating agent, respectively, the resin composition may be previously be contained in (resin pellets, etc.) may be added or pressed into the resin composition in the foam molding process. なお、前記例示の添加剤なども、必要により、発泡成形の適当な段階で、樹脂組成物に添加してもよい。 Incidentally, the well as illustrated additives, if necessary, at an appropriate stage of foam molding, may be added to the resin composition.

前記樹脂組成物は、各成分の混合物であってもよく、ペレット状などの形態であってもよい。 The resin composition may be a mixture of the components may be in the form of such pellets.

通常、前記樹脂組成物を溶融混練し、発泡成形することにより、発泡体を得ることができる。 Usually, the resin composition was melt-kneaded by foam molding, it is possible to obtain a foam.

溶融混練は、慣用の溶融混練機、例えば、一軸又はベント式二軸押出機などを用いて行うことができる。 Melt kneading, conventional melt-kneading machine, for example, can be performed by using a uniaxial or vented twin-screw extruder. また、溶融混練に先だって、慣用の方法、例えば、混合機(タンブラー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など)を用いて、鎖状オレフィン系樹脂及び環状オレフィン系樹脂と、他の成分(相溶化剤、発泡剤、発泡核剤、添加剤など)などとを予備混合してもよい。 Further, prior to melt-kneading, a conventional method, for example, mixer (tumbler, V-type blender, Henschel mixer, Nauta mixer, ribbon mixer, mechanochemical device, extrusion mixer, etc.) using a linear olefin-based resin and a cyclic olefin resin, other components (compatibilizing agents, foaming agents, foaming nucleating agent, additives, etc.) and the like and may be pre-mixed.

発泡成形法としては、慣用の方法、例えば、押出成形法(例えば、Tダイ法、インフレーション法など)、射出成形法などが使用できる。 The foam molding method, a conventional method, for example, extrusion molding (eg, T-die method, inflation method, etc.), such as injection molding can be used. また、必要により、前記発泡体(特に、シート状発泡体)を二次加工[例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、マッチモールド成形などの熱成形(例えば、金型を用いる熱成形)]してもよい。 Further, if necessary, the foam (especially the sheet-like foam) secondary processing the example, vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, thermoforming, such as matched mold forming (e.g., thermoforming using a mold) ] it may be. 前記発泡体は、金型に対する転写性が高いため、二次加工を好適に行うことができる。 The foam has a high transfer resistance to the mold, it is possible to perform secondary processing suitably.

なお、発泡成形又は二次成形温度は、例えば、70〜300℃、好ましくは80〜280℃、さらに好ましくは85〜260℃程度であってもよい。 Incidentally, foam molding or post-forming temperature is, for example, 70 to 300 ° C., preferably eighty to two hundred and eighty ° C., more preferably about 85-260 ° C..

本発明の樹脂組成物は、剛性などの機械的特性、金型に対する転写性又は離型性などの特性が高いため、電子部品用ケース(又はトレー)(例えば、電子部品用非導電性ケース、電子部品用導電性ケースなど)、食品用容器(弁当用容器、総菜用容器など)、飲料などの液体充填用容器などに有用である。 The resin composition of the present invention, the mechanical properties such as stiffness, has high properties such as transferability or mold release against the mold, the electronic component case (or trays) (e.g., non-conductive case for electronic component, electronic and parts for the conductive case), food containers (lunch containers, such as delicatessen containers), are useful, such as in a liquid-filled container such as a beverage. 電子部品用導電性ケースに本発明の樹脂組成物を用いる場合、発泡体(特に、シート状発泡体)の表面に導電性塗料を均一に塗布でき、二次加工を行っても、電子部品用ケースの形状(凹凸形状)にかかわらず、安定した導電性を付与できる。 When using the resin composition of the present invention to a conductive casing for electronic components, the foam (especially the sheet-like foam) can uniformly applying a conductive coating on the surface of, even if the secondary processing, for electronic components regardless of the case of the shape (concave-convex shape), you can have stable conductivity.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, the present invention should not be construed as being limited thereto.

[独立気泡率] [Closed cell content]
ウルトラピクノメーター1000(QUANTACHROME社製)を使用し、実施例及び比較例で得られた発泡体の独立気泡率を測定した。 Using ultra pycnometer 1000 (QUANTACHROME Co.), was measured closed cell content of the resulting foam in Examples and Comparative Examples.

[発泡倍率] [Expansion ratio]
実施例及び比較例で得られた発泡体の発泡倍率は、以下の式に基づいて算出した。 Expansion ratio of the resulting foam in Examples and Comparative Examples were calculated based on the following equation.

発泡倍率=樹脂組成物の密度/発泡体の密度。 Density Density / foam expansion ratio = resin composition.

[引張強度] [Tensile strength]
JIS K6767に準じて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体の引張強度を測定した。 In accordance with JIS K6767, it was measured tensile strength of the sheet-like foam obtained in Examples and Comparative Examples.

[破断伸率] [Breaking elongation]
JIS K6767に準じて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体の破断伸率を測定した。 In accordance with JIS K6767, it was measured the breaking elongation of the sheet-like foam in Examples and Comparative Examples.

[引張弾性率] [Tensile modulus]
引張試験機を用いて、JIS K6767に準じて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体の引張弾性率を測定した。 Using a tensile tester in accordance with JIS K6767, it was measured tensile modulus of the sheet-like foam in Examples and Comparative Examples.

[曲げ強さ及び曲げ弾性率] [Flexural strength and flexural modulus]
JIS K6767に準じて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体の曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した。 In accordance with JIS K6767, it was measured flexural strength and flexural modulus of the sheet-like foam obtained in Examples and Comparative Examples.

[引裂強さ] [Tear]
JIS K6767に準じて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体の引裂強さを測定した。 In accordance with JIS K6767, it was measured tear strength of the sheet-like foam obtained in Examples and Comparative Examples.

[発泡セルの隔膜の平均厚み] Average thickness of the diaphragm of the foam cells]
発泡セルの隔膜の平均厚みは、光学顕微鏡を用いて実測し、平均厚みを計算した。 The average thickness of the membrane of the foamed cell was measured using an optical microscope to calculate the average thickness.

[真空成形試験(転写性)] [Vacuum forming test (transferability)
真空圧空成形機(第一プラスチック(株)製、CUPF−1525−PWB)を用いて、実施例及び比較例で得られたシート状発泡体を真空成形し、得られた成形体の金型に対する転写性を以下の基準で評価した。 Vacuum pressure forming machine (first plastic Co., CUPF-1525-PWB) for using the sheet-like foam obtained in Examples and Comparative Examples was vacuum forming, the mold of the resulting molded article the transferability was evaluated by the following criteria. 転写パターンは、幅3.1mm、高さ0.35mmのI字状であった ○:金型に対する転写の精度が高く、転写パターンがはっきりと転写されている △:金型に対する転写の精度がやや高く、転写パターンがややはっきりと転写されている ×:金型に対する転写の精度が低く、金型の全体形状は転写されていたが、転写パターンの細部がはっきりと転写されていない。 The transfer pattern has a width 3.1 mm, ○ which was an I-shaped height 0.35 mm: high accuracy of transfer onto the mold, the transfer pattern is transferred clearly △: the accuracy of the transfer onto the mold slightly higher, × transfer pattern is somewhat clearly transcription: low accuracy of transfer onto the mold, the entire shape of the mold had been transferred, details of the transfer pattern is not transferred clearly.

実施例1〜3、及び比較例1 Examples 1-3 and Comparative Example 1
低密度ポリエチレン(LDPE)(東ソー(株)製、339)、ポリプロピレンA(サンアロマー(株)製、PF−814)、ポリプロピレンB(日本ポリプロ(株)製、FB3312)、環状オレフィン系樹脂(ポリプラスチックス(株)製、TOPAS FS3012)、表面平滑剤としてアクリル変性PTFE(三菱レイヨン(株)製、メタブレン)、収縮防止剤としてステアリン酸モノグリセライド[べーリンガーインゲルハイムケミカルズ(株)製、アクティベックス325、成分(グリセリンモノステアレート50%、ポリエチレン50%)]、発泡助剤としてクエン酸マスターバッチ(大日精化工業(株)製、PO410K)を表1に示す割合で用いた。 Low-density polyethylene (LDPE) (manufactured by Tosoh Corporation, 339), polypropylene A (SunAllomer Ltd., PF-814), polypropylene B (Japan Polypropylene Corp., FB3312), cyclic olefin-based resin (Polyplastics Co., Ltd., Ltd., TOPAS FS3012), acrylic-modified PTFE (Mitsubishi Rayon Co., as a surface smoothing agent, manufactured by METABLEN), stearic acid monoglyceride as an anti-shrinking agent [Boehringer Ingelheim Chemicals Co., Akti Beck 325 , component (glycerol monostearate 50%, polyethylene 50%), citric acid masterbatch (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., PO410K) was used in a proportion shown in Table 1 as a foaming aid. 押出機を用いて、混合物を溶融混練させ、冷却しつつ、ダイスから混合物をシート状に押出し、引き取ってシート状発泡体を得た。 Using an extruder, the mixture was melt-kneaded, while cooling, extruding the mixture through a die into a sheet to obtain a sheet-like foam out anyway. また、シート状発泡体について真空成形試験を行い、成形体の金型に対する転写性を評価した。 Moreover, subjected to vacuum molding tested for sheet foam was evaluated transferability against a mold of the molded article. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、比較例に比べ、実施例では特定の鎖状オレフィン系樹脂のポリマーアロイと、環状オレフィン系樹脂とで樹脂組成物を構成するため、表面が平滑で、厚みが均一であり、転写性又は離型性に優れた成形体が得られた。 As apparent from Table 1, compared with the comparative example, a polymer alloy of a particular linear olefin-based resin in the embodiment, for constituting the resin composition in the cycloolefin resin, the surface is smooth, uniform thickness , and the transfer property or releasability excellent molded article was obtained. さらに、実施例では、剛性の高いシート状発泡体が得られた。 Furthermore, in the embodiment, high sheet-like foam rigidity is obtained.

図1は、実施例3で得られた発泡体の表面を斜めから観察した200倍の顕微鏡写真である。 Figure 1 is a photomicrograph of 200 times of observation of the surface of the resulting foam in Example 3 from slant. 図2は、実施例3で得られた発泡体の表面における200倍の顕微鏡写真である。 Figure 2 is a photomicrograph of 200 times the surface of the resulting foam in Example 3. 図3は、実施例3で得られた発泡体の裏面における200倍の顕微鏡写真である。 Figure 3 is a microscopic photograph of 200 times in the back surface of the resulting foam in Example 3. 図4は、成形体の表面における50倍の顕微鏡写真である。 Figure 4 is a micrograph of 50 times on the surface of the molded article. 図中、左側は、実施例2で得られた成形体、右側は、比較例1で得られた成形体である。 In the figure, the left side, the molded body obtained in Example 2, the right is a shaped body obtained in Comparative Example 1.

Claims (13)

  1. 鎖状オレフィン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成された樹脂組成物であって、前記鎖状オレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とのポリマーアロイで構成されている樹脂組成物。 A resin composition composed of a linear olefin-based resin and a cyclic olefin-based resin, the chain-like olefin resin, the resin composition is composed of a polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin.
  2. ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との割合(重量比)が、前者/後者=5/95〜50/50である請求項1記載の樹脂組成物。 Ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin (weight ratio), the former / the latter = 5/95 to 50/50 in which claim 1 resin composition.
  3. 環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、60〜80モル%である請求項1又は2記載の樹脂組成物。 Claim cyclic olefin resin, a copolymer of cyclic olefin and a chain olefin, cyclic olefin content of the cyclic olefin resin on the whole cyclic olefin resin, 60 to 80 mol% 1 or 2 resin composition.
  4. 環状オレフィン系樹脂が、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。 Cyclic olefin resin, the resin composition according to claim 1 is a copolymer of a bicyclic olefin and a chain olefin.
  5. 環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が60〜160℃である請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4 the glass transition temperature of the cyclic olefin based resin is 60 to 160 ° C..
  6. 環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、60〜75モル%であり、かつ、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が60〜120℃である請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物。 Cyclic olefin resin, a copolymer of cyclic olefin and a chain olefin, cyclic olefin content, for the entire cyclic olefin resin, and 60 to 75 mol%, and the cyclic olefin resin the resin composition according to claim 1 glass transition temperature is 60 to 120 ° C..
  7. 環状オレフィン系樹脂の割合が、鎖状オレフィン系樹脂100重量部に対して1〜20重量部である請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物。 The proportion of the cyclic olefin resin, the resin composition according to any one of claims 1 to 6 is 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of linear olefin resin.
  8. 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組成物で形成された発泡体。 Foam formed of a resin composition according to any one of claims 1 to 7.
  9. 独立気泡率が80%以上である請求項8記載の発泡体。 Foam of claim 8, wherein the closed cell ratio is 80% or more.
  10. 発泡セルの隔膜の平均厚みが5〜50μmである請求項8又は9記載の発泡体。 Foam according to claim 8 or 9, wherein the average thickness of the membrane of the foamed cells is 5 to 50 [mu] m.
  11. 発泡倍率が1.2〜60倍である請求項8〜10のいずれかに記載の発泡体。 Foam according to any one of claims 8 to 10 expansion ratio is 1.2 to 60 times.
  12. シート状である請求項8〜11のいずれかに記載の発泡体。 Foam according to any one of claims 8 to 11 in the form of a sheet.
  13. 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組成物を発泡成形して、請求項8〜12のいずれかに記載の発泡体を製造する方法。 By foam molding a resin composition according to any one of claims 1 to 7, a method for producing a foam according to any one of claims 8-12.
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