JP2002241594A - 金属板貼り合わせフイルム用ポリエステル組成物およびそれからなるフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】粒子分散性、フイルムの成形性が良好で、かつ
白色性、金属板との密着性、製缶工程時の成形性、耐削
れ性、印刷性、耐熱性に優れた金属板貼り合わせフイル
ム用ポリエステル組成物およびそれからなるフイルムを
得ることを課題とする。 【解決手段】ケイ素元素、アルミニウム元素を含有し、
かつ濡れ性を特定値とした酸化チタン粒子を含有する金
属板貼り合わせフィルム用ポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板貼り合わせ
フイルム用ポリエステル組成物およびそれからなるフイ
ルムに関するものである。詳しくは、特定の金属元素を
含有し、かつ濡れ性を特定値とした酸化チタン粒子を含
有する金属板貼り合わせフイルム用ポリエステル組成物
およびそれからなるフイルムに関するものである。更に
詳しくは、酸化チタン粒子の分散性、フイルムの成形性
に優れ、かつ白色性、金属板との密着性、製缶工程時の
耐削れ性、さらに印刷性、耐熱性に優れた金属板貼り合
わせフイルム用ポリエステル組成物およびそれからなる
フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面および外面には腐
食防止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各
種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗
布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。し
かしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料
の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有
機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフイルムをラミネートする方法がある。そして該ポリ
エステルフイルムのラミネート金属板を部材として３ピ
ース缶、２ピース缶を製造する場合、缶の外面用フイル
ムには白色性、金属板との密着性、成形性、製缶工程時
の耐削れ性、印刷性等の特性が要求される。これらの要
求を解決するために多くの提案がなされている。例え
ば、特開平５−１７０９４２号公報、特開平５−３３１
３０１号公報には白色顔料、結晶配向度を限定した白色
ポリエステルフイルム、特開平５−３３９３９１号公報
にはルチル型酸化チタン粒子、結晶配向度を限定した白
色フイルム、特開平６−３９９８０号公報には粒子を低
濃度含有する層と粒子を高濃度含有する層を積層したポ
リエステルフイルムが開示されている。しかしながらこ
れらの提案は、フイルム中の粒子分散性、フイルムの成
形性に劣り、上述のような多岐にわたる要求特性を総合
的に満足できるものではなく、特に高白色性を達成する
フイルムでは、金属板との密着性、成形性、製缶工程時
の耐削れ性、印刷性等が悪化するなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、粒子分散
性、フイルムの成形性に優れた金属板貼り合わせフイル
ム用ポリエステル組成物およびフイルム、特に白色性、
金属板との密着性、製缶工程時の耐削れ性、印刷性、耐
熱性に優れた金属板貼り合わせフイルム用ポリエステル
組成物およびフイルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】ケイ素元素、アルミニウ
ム元素を含有し、かつ本文中に規定した方法で測定した
濡れ性が５分以下である酸化チタン粒子を含有する金属
板貼り合わせフィルム用ポリエステル組成物およびそれ
からなるフィルムによって達成できる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは、
ジカルボン酸成分とグリコール成分から構成されたもの
が好ましく採用され、例えばジカルボン酸もしくはその
エステル形成性誘導体とグリコールとのエステル化もし
くはエステル交換反応ならびに引続く重縮合反応によっ
て製造される。ポリエステルの種類についてはフイルム
などの成形品に成形しうるものであれば特に限定されな
い。フイルムなどの成形品に成形しうる好適なポリエス
テルとしてはジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン
酸、グリコール成分として脂肪族グリコールまたは脂環
族グリコールから構成されたものがよく、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ−１，３−プロピレンテ
レフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロ
ロフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレー
ト、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４´−ジカルボキシレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート等が挙げられ、中でも金属板貼り合わせ用フイルム
の金属板との密着性、成形性等の点から、ポリエチレン
テレフタレート、ポリ−１，３−プロピレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。

【０００７】本発明のポリエステルは、好ましくは上記
したポリエステルを構成するジカルボン酸成分およびグ
リコール成分以外のジカルボン酸成分およびグリコール
成分を共重合せしめた共重合ポリエステルとすることが
できる。共重合ポリエステルとすることで、低結晶性、
低融点となり、金属板貼り合わせ用フイルムとして使用
する際、金属板と極めて短時間で貼り合わせ可能とな
り、金属板との密着性、さらに製缶時の成形加工性が良
好となる。

【０００８】共重合せしめるジカルボン酸成分およびグ
リコール成分としては、例えば芳香族ジカルボン酸、脂
肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸等の酸成
分、芳香族グリコール、脂肪族グリコールおよび脂環族
グリコール等のグリコール成分を挙げることができる。
具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂
肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及び
これらから誘導されるエステル形成性誘導体を挙げるこ
とができる。これらのジカルボン酸成分の中ではテレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらから誘導されるエ
ステル形成性誘導体が金属板貼り合わせ用フイルムとし
て使用する際の耐熱性、金属板との密着性、成形性等の
点から好ましい。

【０００９】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−
デカンジオール等の脂肪族グリコール、１，２−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環族グリコール
などを挙げることができる。これらのグリコール成分の
中ではエチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールが金属板貼り合わせ用フイルムとして使
用する際の金属板との密着性、成形性および飲料缶製造
工程時の耐熱性等の点から好ましい。

【００１０】上記したジカルボン酸成分、グリコール成
分は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用してもよ
い。また、これらの共重合成分は、ポリエステルを製造
する際に副生するものであってもよい。

【００１１】共重合成分量は、得られるフイルムの耐熱
性、金属板との密着性、成形性の点から４０モル％以下
が好ましく、より好ましくは１〜４０モル％、さらに好
ましくは２〜３０モル％、特に好ましくは５〜２０モル
％である。共重合成分量がかかる範囲を超えるとフイル
ムは、金属板との密着性、成形性などの特性に劣る場合
がある。

【００１２】本発明の共重合ポリエステルの融点は、金
属板貼り合わせ用フイルムとして使用する際の耐熱性、
金属板との接着性、成形性の点から、１３０〜２７０℃
が好ましい。より好ましくは１５０〜２６０℃、さらに
好ましくは２００〜２４０℃である。ポリエステルの融
点がかかる範囲を越えると、金属板との密着性、飲料缶
製造工程の加熱によるフイルムの剥離抑制、耐衝撃性な
どの特性に劣る場合がある。

【００１３】本発明のポリエステルは、金属板貼り合わ
せ用フイルムに使用する際の飲料缶製造工程の加熱によ
るフイルムの剥離抑制等の点から、ジエチレングリコー
ルの含有量を２．０重量％以下とすることが好ましく、
より好ましくは１．０重量％以下である。これらジエチ
レングリコ−ルの含有量は、重合反応中に副生されたも
の、共重合されたもののいずれでもよい。

【００１４】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができる。例えば、（１）
ジカルボン酸のジメチルエステルとグリコールとのエス
テル交換反応ならびに引続く重縮合反応によって製造す
る方法、（２）ジカルボン酸とグリコールからエステル
化反応を行い、引続く重縮合反応によって製造する方法
等を挙げることができる。この際、従来公知の反応触
媒、着色防止剤を使用することができ、例えば反応触媒
としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、亜鉛化合物、マンガン化合物、アンチモン化合物、
ゲルマニウム化合物、チタン化合物等、また着色防止剤
としては、例えばリン化合物を挙げることができる。

【００１５】本発明におけるポリエステルは、得られる
フイルムの白色性、印刷性の点から二酸化チタン粒子を
含有する。酸化チタン粒子としては、結晶型がルチル
型、ブルカイト型、アナターゼ型からなる酸化チタン粒
子を挙げることができ、フイルムの白色性の点から結晶
型の８０重量％以上がルチル型である酸化チタン粒子が
好ましく、より好ましくは結晶型の９５重量％以上がル
チル型の酸化チタン粒子である。

【００１６】さらに、本発明の酸化チタン粒子は、ケイ
素元素、アルミニウム元素を含有する。酸化チタン粒子
がケイ素元素、アルミニウム元素を含有することで、得
られるポリエステル組成物中の粒子分散性は良好とな
り、フイルムに成形する際に溶融押し出し時の圧力変
動、製膜時のフイルム破れ等が抑制でき、溶融製膜の安
定性に優れる。さらに、得られるフイルムは白色性、金
属板との密着性、製缶工程時の耐削れ性、印刷性、耐熱
性に優れる。

【００１７】本発明の酸化チタン粒子のケイ素元素、ア
ルミニウム元素の含有量は、得られるポリエステル組成
物中の粒子分散性、溶融製膜の安定性、さらに得られる
フイルムの各種の特性の点から、下記（１）、（２）、
（３）式を満足することが好ましい。

【００１８】 ０．００５≦Ｓｉ≦０．３ （１） ０．０５≦Ａｌ≦１．０ （２） ０．５≦Ａ／Ｓ≦５．０ （３） ［但し、Ｓｉは、酸化チタン粒子中のケイ素元素の含有
量（重量％）、Ａｌは、酸化チタン粒子中のアルミニウ
ム元素の含有量（重量％）、Ａは酸化チタン粒子中のＡ
ｌ元素の当量、Ｓは酸化チタン粒子中のＳｉ元素の当量
である。］ ケイ素元素、アルミニウム元素の含有量、及びケイ素元
素の当量に対するアルミニウム元素の当量の比（Ａ／
Ｓ）がかかる範囲を超えると、得られるポリエステル組
成物中の粒子分散性に劣り、フイルム成形する際に溶融
押し出し時の圧力変動、製膜時のフイルム破れ等が発生
したり、さらに、得られるフイルムは白色性、金属板と
の密着性、製缶時の耐削れ性、印刷性に劣る場合があ
る。

【００１９】より好ましいケイ素元素の含有量（Ｓｉ）
は０．０５≦Ｓｉ≦０．２５であり、さらに好ましくは
０．１０≦Ｓｉ≦０．２である。また、より好ましいア
ルミニウム元素の含有量（Ａｌ）は０．１≦Ａｌ≦０．
８であり、さらに好ましくは０．２≦Ａｌ≦０．５であ
る。

【００２０】また、より好ましいケイ素元素の当量に対
するアルミニウム元素の当量の比（Ａ／Ｓ）は１．０≦
Ａ／Ｓ≦４．５であり、さらに好ましくは１．５≦Ａ／
Ｓ≦４．０である。

【００２１】本発明の酸化チタン粒子にケイ素元素、ア
ルミニウム元素を含有せしめる方法は、特に限定される
ものではない。例えば、酸化チタン粒子の製造工程の任
意の段階で、ケイ酸塩やアルミニウム塩等のケイ素元
素、アルミニウム元素含有化合物を添加し、無機物処理
する方法、あるいはアルキルクロロシラン等のシリコン
系化合物によって有機物処理する方法を挙げることがで
きる。好ましくは、酸化チタン粒子製造工程においてア
ルミニウム塩等の化合物によって無機物処理した後、ア
ルキルクロロシラン等にシリコン化合物によって有機物
処理する方法がよい。

【００２２】また、本発明の酸化チタン粒子の粒子径
は、ポリエステル組成物中での粒子分散性、フイルムの
白色性、金属板との密着性、印刷性の点から、平均粒子
径として０．０１〜１．０μｍが好ましく、より好まし
くは０．２〜０．８μｍである。粒子径がかかる範囲を
超えると、ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイル
ムの白色性、金属板との密着性、印刷性に劣る場合があ
る。

【００２３】さらに、本発明におけるポリエステル組成
物中の酸化チタン粒子の含有量は、ポリエステル組成物
中の粒子分散性、得られるフイルムの白色性、印刷性の
点から１〜７０重量％とすることが好ましく、より好ま
しくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重
量％である。含有量がかかる範囲を超えると粒子分散
性、白色性、印刷性に劣る場合がある。

【００２４】本発明の、ケイ素元素、アルミニウム元素
を含有する酸化チタン粒子の濡れ性は５分以下である。
濡れ性を５分以下とすることで、１）ポリエステル組成
物と酸化チタン粒子の親和性が向上し、ポリエステル組
成物中の粒子分散性が非常に良好となる。２）さらに、
親和性が高まることにより、フイルムに成形する際に溶
融押し出し時の圧力変動、製膜時のフイルム破れ等が抑
制でき、溶融製膜の安定性に優れる。上記２点以外にも
得られるフイルムは白色性、金属板との密着性、製缶工
程時の耐削れ性、印刷性、耐熱性に優れる。好ましい濡
れ性は３分以下であり、より好ましくは２分以下、さら
に好ましくは１分以下である。濡れ性がかかる範囲を超
えると、ポリエステル組成物中の粒子分散性が悪化す
る。また、フイルムに成形する際に溶融押し出し時の圧
力変動、製膜時のフイルム破れが発生し、溶融製膜性に
劣る。さらに、得られるフイルムは、金属板との密着
性、製缶工程時の耐削れ性、印刷性等各種の特性に劣
る。

【００２５】本発明の酸化チタン粒子の濡れ性を５分以
下とする方法は、特に限定されるものではない。例えば
ケイ素元素、アルミニウム元素を含有した酸化チタン粒
子を、一定の温度、湿度の範囲で処理せしめることで達
成できる。

【００２６】具体的な温度範囲としては常温以上が好ま
しく、より好ましくは３０℃〜２００℃であり、さらに
好ましくは４０〜１００℃である。また、その時の湿度
は相対湿度として３０〜９０％が好ましく、より好まし
くは４０〜８０％である。さらに処理時間としては１時
間以上が好ましく、より好ましくは５時間以上であり、
さらに好ましくは１０時間以上である。本発明の酸化チ
タン粒子を含有するポリエステル組成物は、ポリエステ
ルへ酸化チタン粒子を配合・添加する方法で製造するこ
とができる。例えば（１）酸化チタン粒子をポリエステ
ルの製造反応工程の任意の段階で添加する方法、（２）
酸化チタン粒子とポリエステルとを直接、あるいは予め
ブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、
二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、（３）酸化チ
タン粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレン
ダー、ミキサーなどで混合した後、通常のベント式の一
軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法などを挙げ
ることができる。中でも酸化チタン粒子をポリエステル
に分散性よく含有させることができ、かつ得られるフイ
ルムの白色性、金属板への密着性などの品質安定性の点
から、（１）または（３）の方法が好ましく、特には
（３）の方法が好ましい。

【００２７】また、本発明におけるポリエステル組成物
およびフイルムの固有粘度は、強度、製缶工程時の破断
クラック、製缶後の耐衝撃性などの点で、０．４５ｄｌ
／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．５０〜０．８
ｄｌ／ｇである。

【００２８】本発明のポリエステル組成物から製造され
るフイルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フイルムであってもよ
い。

【００２９】本発明のポリエステル組成物からなるフイ
ルムの具体的な製造方法を説明する。ポリエステル組成
物を乾燥後、溶融押出しして、未延伸シートとし、続い
て二軸延伸、熱処理し、フイルムにする。二軸延伸は
縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよ
く、延伸倍率は、通常、縦、横それぞれ２〜５倍が適当
である。また、二軸延伸後、さらに縦、横方向のいずれ
かに再延伸してもよい。

【００３０】本発明におけるフイルムの酸化チタンの含
有量は、白色性、印刷性の点から、好ましく１〜７０重
量％であり、より好ましくは５〜６０重量％であり、さ
らに好ましくは１０〜５０重量％である。かかる範囲を
超えると白色性、印刷性、金属板との接着性、製缶時の
耐削れ性に劣る場合がある。

【００３１】本発明のフイルムの厚さは、白色性、成形
性、製缶性の点から、１００μｍ以下が好ましく、より
好ましくは５〜５０μｍであり、さらに好ましくは１０
〜３０μｍである。

【００３２】また、本発明のフイルムは、金属板との接
着性、製缶時の耐削れ性、印刷性の点から、本発明のポ
リエステル組成物からなる層と他のポリエステル層から
なる積層フイルムであってもよい。さらにその積層フイ
ルムは、本発明のポリエステル組成物からなる層と他の
ポリエステル層からなる２層の積層フイルムであっても
よく、該層を組み合わせた３層以上の積層フイルムであ
ってもよい。その積層フイルムの積層比、含有酸化チタ
ン粒子量は、特に限定されるものでなく、目的に応じて
その比、量を設計できる。

【００３３】なお、本発明のポリエステル組成物および
フイルムには、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、また各種の添加
剤、例えばカルボジイミド、エポキシ化合物などの末端
封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面
活性剤、顔料、蛍光増白剤等も必要に応じて適宜含有し
ていてもよい。

【００３４】本発明のフイルムを金属板に貼り合わせる
場合には、貼り合わせられる製缶用金属板としては、ブ
リキ、スチール、アルミニウム等の板が適切である。金
属板への貼り合わせは、例えば（１）金属板をフイルム
融点以上に加熱し、フイルムを貼り合わせた後急冷し、
金属板に接するフイルムの表層部を非晶化して密着させ
る。（２）フイルムに予め接着剤層を設けておき、この
面と金属板を貼り合わせる。接着剤層としては樹脂接着
剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エステル系接
着剤、アルキッド系接着剤等を用いることができる。

【００３５】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。

【００３６】実施例中の特性は次のようにして測定し
た。

【００３７】Ａ．酸化チタン粒子の平均粒子径 ポリエステル組成物およびフイルム断面を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用い、粒子を観察する。ＴＥＭの切片
厚さは約１００ｎｍとし、少なくとも１００個の粒子に
ついて観察を行い、面積平均粒子径を求めた。

【００３８】Ｂ．酸化チタン粒子中の金属元素量 蛍光Ｘ線測定および原子吸光法により、各元素量の強度
をそれぞれの標準物質から得られた検量線と比較して定
量した。

【００３９】Ｃ．酸化チタン粒子の濡れ性 酸化チタン粒子の濡れ性は、酸化チタン原末をプレス成
形し、プレート表面にマイクロシリンジで純水を１滴
（0.028g）落下させ、プレート表面に水滴が完全に浸透
する時間により評価した。プレートは、酸化チタン原末
８gを、７０ＭＰａで３０秒加圧し、プレート半径２３m
m、厚み１０mmにプレス成形したものである。

【００４０】Ｄ．ポリエステル組成物およびフイルムの
融点 示差走査熱量計（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ−４
型）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００４１】Ｅ．ポリエステル組成物中の粒子分散性 ポリエステル組成物を十分乾燥し、温度２８０℃、２０
μｍフィルターを用いて、ポリマーをフィルター濾過
し、２時間後の圧力上昇値を測定し、下記によりポリエ
ステル組成物中の粒子分散性を判定した。 ○○：粒子分散性が良好である（２時間後の圧力上昇が
０．３ＭＰａ未満）。 ○ ：粒子分散性がやや良好である（２時間後の圧力上
昇が０．３〜０．８ＭＰａ未満）。 △ ：粒子分散性にやや劣る（２時間後の圧力上昇が
０．８〜１．５ＭＰａ未満）。 × ：粒子分散性に劣る（２時間後の圧力上昇が１．５
ＭＰａ以上）。 Ｇ．フイルムの製膜性および特性評価 （ａ）フイルム成形性 ポリエステル組成物を溶融押し出し製膜する際の、フイ
ルム破れの頻度を下記により判定した。 ○○：フイルム破れが発生しない。 ○ ：フイルム破れがほとんど発生しない。 △ ：フイルム破れがやや多い。 × ：フイルム破れが多発する。 （ｂ）白色性 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じ、積分球カラーメーターで
フイルムの白色度を測定し、下記により判定した。 ○○：白色度８７以上 ○ ：白色度８５〜８７未満 △ ：白色度８０〜８５未満 × ：白色度８０未満 （ｃ）金属板との密着性 ティンフリースティールを、フイルムの融点＋１５℃温
度でラミネートした後、６０℃の温水中で急冷する。該
サンプルを１３０℃下で、１００ｇ／３ｃｍの荷重をか
け、該荷重方向に１８０°剥離を発生する。この荷重状
態を３０分保持した時のフイルムの剥離長さで金属板と
の密着性を下記により判定した。 ○○：剥離長さが２ｍｍ未満 ○ ：剥離長さが２〜４ｍｍ未満 △ ：剥離長さが４〜６ｍｍ未満 × ：剥離長さが６ｍｍ以上 （ｄ）耐削れ性 金属缶を１００缶製缶した後、白粉の発生量を次のよう
にして判定した。 ○○：白粉の発生が見られない。 ○ ：白粉の発生は極めて少ない。 △ ：白粉の発生がやや多い。 × ：白粉の発生が多い。 （ｅ）印刷性 金属缶を製缶した後、１００缶を６色印刷し、印刷後の
美観を次のようにして判定した。 ○○：印刷がはっきりとし、欠点が見られない。 ○ ：印刷がはっきりとし、欠点はほとんどない。 △ ：印刷がやや不鮮明で、欠点が見られる。 × ：印刷が不鮮明で、欠点が多く見られる。 （ｆ）耐熱性 金属缶を製缶した後、２１０℃で５分間加熱し、金属缶
に貼り合わせたフィルムの状態を観察し、次のようにし
て判定した。 ○○：フィルムに剥離、収縮が全く発生しない。 ○ ：フィルムに剥離、収縮がわずかに発生する。 △ ：フィルムに剥離、収縮がかなり発生する。 × ：フィルムに剥離、収縮の発生が著しい。

【００４２】参考例１ エステル化反応缶にテレフタル酸７６．１重量部、イソ
フタル酸１０．４重量部、エチレングリコール３７．１
重量部から得られた低重合体（グリコール成分／酸成分
のモル比１．１５）を２５０℃で溶融貯留した反応系
に、テレフタル酸７６．１重量部、イソフタル酸１０．
４重量部、エチレングリコール３７．１重量部（グリコ
ール成分／酸成分のモル比１．１５）を混練したスラリ
ーを反応系内温度２４５℃に維持しながら連続的に供給
し、エステル化反応を行い、生成する水は精留塔頂から
留出させ、スラリー供給を終了し、さらに１時間エステ
ル化反応を続け、エステル化反応を終了した。

【００４３】次いで、得られた反応物をポリマーとして
１００重量部となるように重縮合反応缶へ移行した後、
リン化合物としてリン酸０．００７重量部、三酸化アン
チモン０．０３重量部を添加した。引き続いて反応系を
減圧にし、反応温度２８５℃で重縮合反応を行い、イソ
フタル酸１２モル％共重合ポリエステルを得た。得られ
たポリエステルの特性を表１に示した。固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇ、ジエチレングリコール０．８重量％、融点
は２２５℃であった。

【００４４】参考例２〜５ 共重合成分、共重合量を変更した以外は参考例１と同様
の方法で共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポ
リエステルの特性を表１に示した。

【００４５】実施例１ 平均粒子径０．５μｍ、結晶型がルチル型１００重量％
の酸化チタン粒子チタン粒子（ケイ素元素含有量０．１
０重量％、アルミニウム元素含有量０．３５重量％、ケ
イ素元素に対するアルミニウム元素の当量比３．６、濡
れ性１．０分）と参考例１で得た固有粘度０．６５のイ
ソフタル酸１２モル％共重合ポリエチレンテレフタレー
トとをフィーダーを用いてベント式二軸押出機に供給
し、ベントを使用し、温度２８０℃、滞留時間３分で、
酸化チタン粒子５０重量％含有するポリエステル組成物
を得た。混練時に異物、発泡も見受けられなかった。得
られた酸化チタン粒子を含有するポリエステル組成物の
特性を表２に示した。また、温度２８０℃、２０μｍの
フィルターを使用し、ポリマー濾過テストを実施した結
果、２時間後の圧力上昇は０．２ＭＰａ未満と極めて小
さく、ポリエステル組成物中の粒子分散性も良好であっ
た。

【００４６】次いで、得られたポリエステル組成物と、
参考例１で得たイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレートとを酸化チタン粒子が２０重量％となるように
混合した後、十分乾燥した。引き続いて該乾燥品を押出
し機に供給して２８０℃で溶融し、Ｔ型口金よりシート
状に押し出し、３０℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未
延伸フィルムを得た。次いで未延伸フィルムを９０℃に
加熱して縦方向に３．５倍延伸し、さらに１０５℃に加
熱して横方向に３．５倍延伸し、１９０℃で加熱処理し
て、厚さ１５μｍの白色フィルムを得た。該フイルム成
形において、溶融押し出し時の圧力変動、フイルム破れ
もなく、成形性は良好であった。引き続いて、得られた
フィルムを、加熱（融点＋１５℃）した板厚０．２０ｍ
ｍのスチールに貼り合わせ、水にて急冷した。さらに深
絞り加工し、５５ｍｍ径金属缶を作製した。得られた缶
について各種評価を実施した。フイルム特性とともに結
果を表２に示した。フイルムの白色性、金属板との接着
性、製缶時の耐削れ性、印刷性、耐熱性ともに良好であ
った。

【００４７】比較例１ 酸化チタン粒子中の金属元素量、濡れ性を変更した以外
は実施例１と同様の方法でポリエステル組成物およびフ
ィルムを得た。

【００４８】得られたポリエステル組成物およびフィル
ム特性結果を表１，２に示した。得られたポリエステル
組成物中の粒子分散性、フイルムの成形性、金属板との
接着性、製缶時の耐削れ性、印刷性に劣るものであっ
た。

【００４９】実施例２〜７、比較例２ 実施例２〜７、比較例２は、ポリエステルの種類あるい
は酸化チタン粒子を変更した以外は実施例１と同様の方
法で、ポリエステル組成物およびフィルムを得た。得ら
れたポリエステル組成物およびフィルム特性結果を表
１，２に示した。

【００５０】実施例２〜７は、いずれも本発明の範囲内
で、ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの成
形性、またフイルムの各種特性ともに優れていた。

【００５１】一方、比較例２は、本発明の範囲外であ
り、ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの成
形性に劣り、さらにフイルムのいずれかの特性に劣るも
のであった。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】 実施例８ 実施例１で得た平均粒子径０．５μｍ、結晶型がルチル
型１００重量％の酸化チタン粒子（ケイ素元素含有量
０．１０重量％、アルミニウム元素含有量０．３５重量
％、ケイ素元素とアルミニウム元素の当量比３．６、濡
れ性１．０分）を５０重量％含有したポリエステル組成
物を、参考例１で得たイソフタル酸共重合ポリエチレン
テレフタレートで別々に酸化チタン粒子が２５重量％、
５重量％となるように混合した後、十分乾燥した。

【００５４】引き続いて、該酸化チタン粒子２５重量％
および５重量％とした乾燥品をそれぞれ押出し機に供給
して２８０℃で溶融し、互いに隣接したダイから共押出
して、積層、融着させ、冷却固化せしめ未延伸積層フィ
ルムを得た。次いで未延伸フィルムを９０℃に加熱して
縦方向に３．５倍延伸し、さらに１０５℃に加熱して横
方向に３．５倍延伸し、１９０℃で加熱処理して、内層
に酸化チタン粒子２５重量％含有したポリエステル組成
物層１３μｍ、両外層に酸化チタン粒子５重量％含有し
たポリエステル組成物層それぞれ１μｍの全厚さ１５μ
ｍの３層積層フィルムを得た。得られたフイルムの白色
度は８８と良好であった。引き続いて、実施例１と同様
の方法で、金属缶を作成した。得られた缶について各種
評価を実施した。金属板との密着性（剥離長さ２ｍ
ｍ）、耐削れ性（白粉の発生が見られない）、印刷性
（印刷がはっきりとし、欠点が見られない）、耐熱性
（フイルムに剥離、収縮が全く発生しない）ともに優れ
ていた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の金属板貼り合わせフイルム用ポ
リエステル組成物は、特定の金属元素を含有し、かつ濡
れ性を特定値とした酸化チタン粒子を含有するため、酸
化チタン粒子の分散性に良好で、フイルムの成形性に優
れる。さらに得られるフイルムは、白色性、金属板との
密着性、製缶工程時の成形性、耐削れ性、印刷性、耐熱
性等、金属貼り合わせ用としての重要な各種の特性をさ
らに向上・兼備せしめることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AB18 AF58 BB06 BB08 BC01 4F100 AA21A AB01B AB03B AK41A AL01A BA02 DE01A EH17 EJ38 GB16 JB02 JJ03 4J002 CF041 CF061 CF071 CF081 DE136 GF00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ケイ素元素、アルミニウム元素を含有し、
   かつ本文中に規定した方法で測定した濡れ性が５分以下
   である酸化チタン粒子を含有する金属板貼り合わせフィ
   ルム用ポリエステル組成物。
2. 【請求項２】酸化チタン粒子のケイ素元素、アルミニウ
   ム元素の含有量が下記（１）、（２）、（３）式を満足
   する酸化チタン粒子を含有する請求項１に記載の金属板
   貼り合わせフイルム用ポリエステル組成物。 ０．００５≦Ｓｉ≦０．３ （１） ０．０５≦Ａｌ≦１．０ （２） ０．５≦Ａ／Ｓ≦５．０ （３） ［但し、Ｓｉは、酸化チタン粒子中のケイ素元素の含有
   量（重量％）、Ａｌは、酸化チタン粒子中のアルミニウ
   ム元素の含有量（重量％）、Ａは酸化チタン粒子中のＡ
   ｌ元素の当量、Ｓは酸化チタン粒子中のＳｉ元素の当量
   である。］
3. 【請求項３】酸化チタン粒子の平均粒子径が０．０１〜
   １．０μｍであり、かつポリエステル中の含有量が１〜
   ７０重量％である請求項１または２に記載の金属板貼り
   合わせフイルム用ポリエステル組成物。
4. 【請求項４】酸化チタン粒子の結晶型がルチル型である
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属板貼り合わせ
   フイルム用ポリエステル組成物。
5. 【請求項５】ポリエステルが、共重合ポリエステルであ
   る請求項１〜４のいずれか１項に記載の金属板貼り合わ
   せフイルム用ポリエステル組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ
   エステル組成物からなる金属板貼り合わせ用フイルム。
7. 【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ
   エステル組成物からなる層が少なくとも１層配置されて
   なる金属板貼り合わせ用積層ポリエステルフイルム。