JP2002237310A - アルカリ金属電池に適する同一又は類似の活物質を用いた二重集電体構造を含む電気化学セル - Google Patents

アルカリ金属電池に適する同一又は類似の活物質を用いた二重集電体構造を含む電気化学セル

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JP2002237310A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 集電体の背反側面上に設けられた二種類のカ
ソード活物質を有する新規なサンドイッチ・カソード設
計を提供しようとする。 【解決手段】 それぞれの活物質は、例えば、それらの
可能出力率、それらのエネルギー密度またはある他のパ
ラメータの点で類似している。しかし、一方の物質は、
一つの特性において他方の物質よりも有利であるが、別
の特性においては不利となる。カソードは二つの集電体
間に挟持された第1の活物質を有するサンドイッチ形態
に構成される。次に、第2の活物質が少なくともいずれ
か一つの集電体の他方側と接触するように、また好まし
くはアノードと対面するように設けられる。典型的なカ
ソードはMnO2 /集電体/SVO/集電体/MnO2
型である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は化学エネルギーの電
気エネルギーへの変換に関する。より詳しく説明する
と、本発明は、集電体の両側に設けられた二種類のカソ
ード活物質を有する新規なサンドイッチ状カソード設計
に関する。それぞれのカソード活物質は、例えばその可
能出力率(rate capability)、そのエ
ネルギー密度、またはある他のパラメータに関して互い
に同一もしくは類似している。しかし、一つの物質はあ
る特徴においては他方より有利であるが、別の特徴にお
いて不利な点がある。
【0002】
【従来の技術】カソードが二つの集電体間に挟持された
第1のカソード活物質を有するサンドイッチ形態に構成
される。次に、第2のカソード活物質が少なくとも一方
の集電体の反対側(外側)部と接触し、また好ましくは
アノードと対面するように配置される。このような構成
は各活物質の有益性を強調し、他方においてその不都合
な特性を減じることができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は電極設計の新規な概念を提供することにより、リチウ
ム電気化学セルの性能を改善することにある。新規な電
極形態は、特に大きいエネルギー密度を必要とし、その
一方で高エネルギー密度の活物質の望ましくない特性を
最少にするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的及
び他の目的は、次の説明を参照することによって当該技
術に習熟した人(以下、「当業者」という)にとってよ
りいっそう明白となろう。
【0005】本発明による電気化学セルは、元素の周期
律表のIA族、IIA族及びIIIB族から選択された
金属のアノードを備えている。この種のアノード活物質
にはリチウム、ナトリウム、カリウム等、及びこれらの
合金と金属間化合物、例えばLi−Si,Li−Al,
Li−B,Li−Mg及びLi−Si−B合金及び金属
間化合物が含まれる。好ましい金属はリチウムからな
る。別のアノードはリチウム−アルミニウム合金のよう
なリチウム合金からなる。しかし、合金中において重量
でアルミニウム量が増せば増すほど、セルのエネルギー
密度がますます低下する。
【0006】アノードの形状は変えることができるが、
好ましくはアノードは薄い金属シート、またはアノード
金属の箔であって、金属アノード集電体、すなわち、好
ましくはニッケルからなる集電体上にプレスされるか、
またはロールされて、アノード要素が形成される。銅、
タングステン及びタンタルもアノード集電体のための適
切な材料である。本発明の代表的な電池において、アノ
ード要素は集電体と同じ物質、すなわち、好ましくはニ
ッケルからなる延伸タブないしリード線を有し、この延
伸タブ等はケース負電位型とした導電性金属のセル・ケ
ースに溶接などで一体的に形成されるか、または溶着部
によって接続される。別の方法において、アノードはあ
る他の幾何学形態、例えばボビン状、シリンダー状また
はペレットのように形成され、交互に現れる低表面をも
ったセル設計が許容される。
【0007】本発明の電気化学セルは、さらにセルの他
の電極として作用する導電性物質からなるカソードを備
えている。このカソードは固体物質であるのが好まし
く、またカソードにおける電気化学反応はアノードから
カソードに移動して原子または分子となるイオンの変換
作用を含んでいる。固体カソードは炭素質化学成分から
なる第1及び第2活物質、金属元素、混合された金属酸
化物と金属硫化物、さらにこれらの組み合わせからな
る。
【0008】表1と2は、その理論的容量密度を含む高
電圧リチウム一次電気化学セルに一般的に使用されるカ
ソード活物質の種々の特性を列挙したものである。
【0009】
【表1】
【0010】
【表2】
【0011】表2注: *理論的エネルギー密度値(WL/kg)と理論的容量
密度値(Ah/g)に基づいて計算される。平均稼働電
圧=(Wh/kg)/1000x(Ah/g)である。 **この値は計算された平均稼働電圧(*参照)と理論
的体積容量(Ah/cc)に基づいて計算された。 ***SVO(AgV411)を除いたすべての値は、
デイビッド・リンデンによる「ハンドブック・オブ・バ
ッテリ(Handbook of Batterie
s)」、第2版の表14.4による。SVOに関する値
は本発明者によって決定された。
【0012】この点に関し、本発明の一つの好ましい実
施例は、その化学的パラメータの一つにおいて実質的に
類似である第1及び第2活物質を含んでいる。実質的に
類似とは二つの物質の一方のパラメータが他方の物質の
パラメータの±10%内にある化学的特徴を意味するも
のと定義される。典型的なパラメータは理論的容量密度
である。酸化バナジウム銀は0.32Ah/gの理論的
容量密度を有し、一方MnO2 のそれは0.31Ah/
gである。これらの「化学的類似」物質は、次の代表的
形態を有するサンドイッチ設計によって提供される: ・ MnO2 /集電体/SVO/集電体/MnO2 、ま
たは ・ MnO2 /集電体/MnO2 /SVO/MnO2
集電体/MnO2 、または、 ・ SVO/集電体/MnO2 /集電体/SVO、また
は ・ SVO/集電体/SVO/MnO2 /SVO/集電
体/SVO。
【0013】これらのカソード形態において、SVOと
MnO2 の可能出力率とエネルギー密度はいずれも極め
て類似している。しかし、時折、一つの物質は別の物質
以上に使用することが有利である。すなわち、一つの物
質は、ある一つの特性において他の物質に対して有利で
あるが、別の特性においては不利である。例えば、Li
/SVOセルは比較的高率の可能出力を提供するが、L
i/CFx セルと比較して比較的低いエネルギー密度で
あることが知られている。しかし、Li/SVOセルは
Rdcと電圧遅延問題を生じる傾向にある。特にセルが
寿命末期放電に近づいたときに、その傾向が著しい。他
方において、Li/MnO2 セルは、低減されたRdc
と電圧遅延特性によりLi/SVOに近い優れた可能出
力発生率を有するが、セル膨張(sell swell
ing)問題を伴うことが知られている。SVO層が比
較的厚く保たれると、比較的強固な可能出力発生率を維
持する。SVOが二つのMnO2 層間に挟持され、アノ
ードと直接対向しなければ、SVOに通常的に関連する
電圧遅延とRdcの成長問題は最小化される。
【0014】本発明の別の実施例は異なった相のSVO
を用いたサンドイッチ・カソードに向けられている。酸
化バナジウム銀が一般式Agx2y を有しておれ
ば、別異の相、すなわち、一般式x=0.35とy=
5.18を有するβ−相と、一般式x=0.80とy=
5.40を有するγ−相が存在することが知られてい
る。このようなカソード活物質の参照例のより詳細な説
明は、リアング他による米国特許第4,310,609
号及びタケウチ他による同第5,545,497号に開
示されており、両特許は本発明の譲渡人に譲渡されたも
のであり、ここでは参考例としてこれを引用する。
【0015】従って、代表的なサンドイッチ・カソード
は次の形態を有する:すなわち、 ・ β−相SVO、γ−相SVOまたはε−相SVO/
集電体/β−相SVO、γ−相SVOまたはε−相SV
O/集電体/β−相SVO、γ−相SVOまたはε−相
SVOであり、ここに集電体間にあるSVO相はいずれ
の集電体のいずれの外側と接触しているSVO相とも同
じでななく、また、集電体の二つの外側面と接触してい
る二つのSVO相は同じであるか、または異なるものと
しうる。
【0016】さらに付加的な実施例は次の形態を有して
いる:すなわち、 ・ MnO2 /集電体/SVOであり、この形態におけ
るMnO2 はリチウムからなるアノードと対面してい
る。また第2の形態は、 ・ SVO/集電体/MnO2 であり、この形態におけ
るSVOはリチウムからなるアノードと対面している。
【0017】本発明による電気化学セルに組み込むサン
ドイッチ電極を製造する前に、上述したように準備され
た第1及び第2カソード活物質は、カソード混合物の約
1〜約5重量%となる粉体フルオロポリマー、より好ま
しくは粉体ポリテトラフルオロエチレンまたは粉体ポリ
ビニリデンふっ化物のようなバインダー物質と混合され
るのが好ましい。さらに、約10重量%までの導電性希
釈剤がカソード混合物に添加されて導電性が改善され
る。この目的のために適した物質には、アセチレンブラ
ック、カーボンブラック及び(または)グラファイトあ
るいは粉体ニッケル、アルミニウム、チタン及びステン
レススチールのような金属粉体が含まれる。従って、好
ましいカソード活物質は約3重量%で存在する粉体フル
オロポリマーのバインダーと、約3重量%で存在する導
電性希釈剤及び約94重量%で存在するカソード活物質
を含むものである。
【0018】本発明による電気化学セルに一体化するカ
ソード要素は、第1及び第2カソード活物質を適切な集
電体上に圧延、延展または圧搾することによって調製す
ることができる。この集電体は、ステンレススチール、
チタン、タンタル、プラチナ、金、アルミニウム、コバ
ルトニッケル合金、モリブデン及びクロムを含有する高
合金強磁性ステンレススチール、及びニッケル−、クロ
ム−及びモリブデン−含有合金からなるグループから選
択される。好ましい集電体物質はチタンであり、最も好
ましくはチタン・カソード集電体がグラファイト/炭素
物質に塗布された薄層を有するものである。
【0019】内部短絡状態を阻止するために、サンドイ
ッチ・カソードは適切なセパレータ物質によってIA、
IIAまたはIIIB族アノードから分離される。この
セパレータは、電気絶縁性物質であり、また化学的にも
アノード及びカソード活物質に対して非反応性であり、
さらに電解液内でも化学的に非反応性、かつ、不溶性を
呈するものである。加うるに、セパレータ物質は電池の
電気化学反応中、電解液がそれを通じて流れるのに十分
な度合いの多孔性を有している。実例としてのセパレー
タ物質には、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンテト
ラフルオロエチレン、ポリエチレンクロロトリフルオロ
エチレンを含むポリフッ化ファイバーからの織布が単独
で、または積層体の一層として用いられる。積層体の他
の層としては、不織ガラス、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、グラス・ファイバー物質、セラミックス、名称Z
ITEX(ケムプラスト・インコーポレイテッド)の下
に市場で入手できるポリテトラフルオロエチレン膜、名
称CELGARD(セラニーズ・プラスチック・カンパ
ニ・インコーポレイテッド)の下に市場で入手できるポ
リプロピレン膜、及び名称DEXIGLAS(C.H.
Dexter,Div.,)デキスタ・コーポレーショ
ン)の下に市場で入手できる膜が用いられる。
【0020】本発明の電気化学セルは、セルの電気化学
反応中にアノード電極とカソード電極間でのイオン移動
のための媒体として作用する非水溶性、イオン電導性電
解液をさらに含んでいる。電極における電気化学反応
は、アノードからカソードに移動して原子または分子と
なるイオンの変換を含んでいる。従って、本発明に適し
た非水溶性電解液は、アノード活物質とカソード活物質
に対して実質上不活性であり、またイオン・トランスポ
ートに必要な物理特性、すなわち、低粘度、低表面張力
及び湿潤性を呈する。
【0021】適切な電解液は、非水溶性溶媒に溶融する
無機質のイオン電導性塩を有している。またより好まし
くは、電解液は、低粘度溶媒と高(絶対)誘電率溶媒と
からなる非プロトン性有機溶媒の混合物に溶融するイオ
ン化アルカリ金属塩を含んでいる。無機イオン電導性塩
は、アノード・イオンの移動のための媒介物として作用
し、カソード活物質とインターカレート反応する。アノ
ードからカソードにアルカリ金属イオンをトランスポー
トするための媒介物として有利な既知のリチウム塩は、
LiPF6 ,LiBF4 ,LiAsF6 ,LiSbF
6 ,LiClO4 ,LiO2 ,LiAlCl4 ,LiG
aCl4 ,LiC(SO2 CF33 ,LiN(SO2
CF32 ,LiSCN,LiO3 SCF3 ,LiC6
5 SO3 ,LiO2 CCF3 ,LiSO6 F,LiB
(C654 ,LiCF3 SO3 及びこれらの混合物
を含んでいる。
【0022】本発明に有利な低粘度溶媒は、テトラハイ
ドロフラン(THF)、メチルアセテート(MA)、ジ
グリム(diglyme)、トリグリム、テトラグリ
ム、ジメチル炭酸塩(DMC)、1,2−ジメトキシエ
タン(DME)、1,2−ジエトキシエタン(DE
E)、1−エトキシ,2−メトキシエタン(EME)、
エチルメチル炭酸塩、メチル・ロピル炭酸塩、エチルプ
ロピル炭酸塩、ジエチル炭酸塩、ジプロピル炭酸塩、及
びこれらの混合物のようなエステル、線状エーテルと環
状エーテル及びジアルキル炭酸塩と、プロピレン炭酸塩
(PC)、エチレン炭酸塩(EC)、ブチレン炭酸塩、
アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルフォ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−バレロラクト
ン、γ−ブチロラクトン(GBL)、N−メチル−ピロ
ロリジン(NMP)、及びその混合物のような環状炭酸
塩、環状エステル及び環状アミドからなる高絶対誘電率
溶媒とを含んでいる。
【0023】本発明において、好ましいアノードはリチ
ウム金属であり、また好ましい電解液としては、好まし
い高絶対誘電率溶媒としての炭酸プロピレンと、好まし
い低粘度溶媒としての1、2−ジメトキシエタンの体積
比50:50の混合物中に溶融した0.8Mから1.5
MのLiAsF6 またはLiPF6 を採用することがで
きる。
【0024】上述したように準備されたカソードは、少
なくとも一つのまたはそれ以上のアノード物質のプレー
トと作用的に関連付けられた形態に、あるいはゼリーロ
ールに似た構造のアノード物質の対応する細長片と共に
巻回された細長片の形態にされる。このようなゼリーロ
ール、すなわち、「巻回素子セル積層体」において、ア
ノードはロールの外側面にあってケース負電位型とした
セル・ケースと電気的に接続されている。適切な頂部及
び底部絶縁体を使用することによって、巻回セル積層体
が適切な寸法の金属ケース内に挿入される。金属ケース
は、その金属物質がセル要素と併用して問題のない限り
では、これに限定するものではないが、好ましくは、ス
テンレススチール、軟鋼、ニッケルメッキ軟鋼、チタ
ン、タンタルまたはアルミニウムのような物質が採用さ
れる。
【0025】セル・ヘッダーは金属製ディスク状本体か
らなり、ガラス対金属シール/ターミナル・ピン・フィ
ードスルーを受け入れる第1ホールと、電解液を充填す
るための第2ホールを備えている。使用されるガラス
は、CABAL 12、TA 23、FUSITE 4
25またはFUSITE 435のようなシリコンの約
50重量%まで有する耐腐食性タイプのものである。正
ターミナル・ピン・フィードスルーは、チタンからなる
のが好ましいが、モリブデン、ニッケル合金、またはス
テンレススチールも使用できる。セル・ヘッダーは一般
的にケース材料と同じ物質である。ガラス対金属シール
内に支持された正ターミナル・ピンは、電極層を収容す
るケースに溶接されたヘッダーに支持される。その後、
セルは上述した電解液溶液を充填され、これに限定する
のもではないが、充填ホール上をステンレススチール球
でクローズ溶接すること等により気密シールされる。
【0026】当業者にとっては周知のように、本発明の
代表的な一次及び二次電気化学システムは、ケース正電
位型とすることも可能である。
【0027】ここに説明した発明の概念に対する種々の
変形例についても、添付の請求の範囲によって規定され
た本発明の精神と範囲から逸脱することなく、当業者に
おいて自明に到達できることは明らかである。
フロントページの続き (72)発明者 エスター エス、タケウチ アメリカ合衆国、ニューヨーク州 14051、 イースト アムハースト、サン ラファエ ル コート 38 Fターム(参考) 5H024 AA03 AA12 EE01 EE03 EE06 FF15 FF16 FF17 FF18 5H029 AJ01 AK02 AL12 AL13 AM03 AM04 BJ12 DJ07 5H050 AA01 BA05 BA15 CA05 CA07 CB12 DA06 DA07

Claims (39)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)アノードと; b)第1カソード活物質と、これに短絡接続された第2
    カソード物質とからなり、第1及び第2カソード活物質
    が実質的に同様の理論的容量密度を有するカソードと; c)アノード及びカソードを活性化する電解液と; からなる電気化学セル。
  2. 【請求項2】 アノードがアルカリ金属である請求項1
    に記載の電気化学セル。
  3. 【請求項3】 カソードが、MnO2 /集電体/SVO
    /集電体/MnO2 の形態を有する請求項1に記載の電
    気化学セル。
  4. 【請求項4】 SVOがβ−相SVO、γ−相SVO、
    ε−相SVO及びこれらの混合物からなるグループから
    選択される請求項3に記載の電気化学セル。
  5. 【請求項5】 カソードが、第1SVO/集電体/Mn
    2 /集電体/第2SVOの形態を有する請求項1に記
    載の電気化学セル。
  6. 【請求項6】 第1及び第2SVOがβ−相SVO、γ
    −相SVO、ε−相SVO及びこれらの混合物からなる
    グループから選択される請求項5に記載の電気化学セ
    ル。
  7. 【請求項7】 カソードが、MnO2 /集電体/MnO
    2 /SVO/MnO2 /集電体/MnO2 の形態を有す
    る請求項1に記載の電気化学セル。
  8. 【請求項8】 カソードが、SVO/集電体/SVO/
    MnO2 /SVO/集電体/SVOの形態を有する請求
    項1に記載の電気化学セル。
  9. 【請求項9】 カソードが、β−相SVO、γ−相SV
    O、ε−相SVOからなるグループから選択された第1
    カソード活物質/第1集電体/β−相SVO、γ−相S
    VO、ε−相SVOからなるグループから選択された第
    2カソード活物質/第2集電体/β−相SVO、γ−相
    SVO、ε−相SVOからなるグループから選択された
    第3カソード活物質の形態を有し、第1及び第2集電体
    の中間にある第2カソード活物質のSVO相が、第1及
    び第2集電体とそれぞれ接触する第1及び第3カソード
    活物質のSVO相と異なるものであることを特徴とする
    請求項1に記載の電気化学セル。
  10. 【請求項10】 第1及び第2集電体とそれぞれ接触す
    る第1及び第3カソード活物質のSVO相が、同じであ
    るかまたは異なるものであることを特徴とする請求項9
    に記載のセル。
  11. 【請求項11】 アノードがリチウムであり、カソード
    が、MnO2 /集電体/SVOの形態を有するととも
    に、そのMnO2 がリチウム・アノードと対面している
    請求項1に記載の電気化学セル。
  12. 【請求項12】 SVOがβ−相SVO、γ−相SV
    O、ε−相SVO及びこれらの混合物からなるグループ
    から選択される請求項11に記載の電気化学セル。
  13. 【請求項13】 a)アノードと; b)第1及び第2集電体間に挟持された第1カソード活
    物質としてのSVOとMnO2 のうちいずれか一方と、
    第1カソード活物質の反対側において集電体の少なくと
    も一つと接触するとともに、アノードと対面する第2カ
    ソード活物質としての前記SVOとMnO2 のうちの他
    方とからなるカソードと; c)アノード及びカソードを活性化する電解液と; からなる電気化学セル。
  14. 【請求項14】 アノードがアルカリ金属であり、電解
    液が非水溶性化学剤である請求項13に記載の電気化学
    セル。
  15. 【請求項15】 第1カソード活物質がβ−相SVO、
    γ−相SVO、ε−相SVO及びこれらの混合物からな
    るグループから選択される請求項13に記載の電気化学
    セル。
  16. 【請求項16】 SVO第1カソード活物質が第1及び
    第2集電体の中間になるようにして、第3カソード活物
    質としてのMnO2 が、第2カソード活物質としてのM
    nO2 から隔たった方の第2集電体と接触するようにし
    た請求項13に記載の電気化学セル。
  17. 【請求項17】 カソードが、MnO2 /第1チタン集
    電体/β−相SVO、γ−相SVO、ε−相SVO及び
    これらの混合物からなるグループから選択される第2カ
    ソード活物質/第2チタン集電体/MnO2 の形態を有
    する請求項16に記載の電気化学セル。
  18. 【請求項18】 第1及び第2集電体が、ステンレスス
    チール、チタン、タンタル、プラチナ、金、アルミニウ
    ム、コバルトニッケル合金、モリブデンとクロムを含む
    高度に合金化された強磁性ステンレススチール及びニッ
    ケル−、クロム−及びモリブデン−含有合金からなるグ
    ループから選択される請求項13に記載の電気化学セ
    ル。
  19. 【請求項19】 第1及び第2集電体が、グラファイト
    /炭素物質、イリジウム、イリジウム酸化物及びこれら
    の上に被着されたプラチナからなるグループから選択さ
    れるコーティングを有するチタンである請求項13に記
    載の電気化学セル。
  20. 【請求項20】 電解液がエステル、線状エーテル、環
    状エーテル、ジアルキル炭酸塩、及びこれらの混合物か
    ら選択される第1溶媒と、環状炭酸塩、環状エステル、
    環状アミド、及びこれらの混合物から選択される第2溶
    媒を有する非水溶性化学剤である請求項13に記載の電
    気化学セル。
  21. 【請求項21】 第1溶媒がテトラハイドロフラン(T
    HF)、メチルアセテート(MA)、ジグリム、トリグ
    リム、テトラグリム、ジメチルカーボネート(DM
    C)、1,2−ジメトオキシエタン(DME)、1,2
    −ジエトキシエタン(DEE)、1−エトキシ、2−メ
    トキシエタン(EME)、エチルメチルカーボネート、
    メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネ
    ート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート
    及びこれらの混合物からなるグループから選択され、ま
    た第2溶媒がプロピレンカーボネート(PC)、エチレ
    ンカーボネート(EC)、ブチレンカーボネート、アセ
    トニトリル、ジメチルスルフォキサイド、ジメチルフォ
    ルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−バレロラクト
    ン、γ−ブチロラクトン(GBL)、N−メチル−プロ
    ロリジノン(NMP)及びこれらの混合物からなるグル
    ープから選択される請求項20に記載の電気化学セル。
  22. 【請求項22】 電解液が、LiPF6 、LiBF4
    LiAsF6 、LiSbF6 、LiClO4 、LiO
    2 、LiAlCl4 、LiGaCl4 、LiC(SO2
    CF33 、LiN(SO2 CF32 、LiSCN、
    LiO3 SCF3 、LiC65 SO3 、LiO2 CC
    3 、LiSO6 F、LiB(C654、LiCF3
    SO3 及びこれらの混合物からなるグループから選択
    されたリチウム塩を含んでいる請求項20に記載の電気
    化学セル。
  23. 【請求項23】 電解液が、第1溶媒としてのプロピレ
    ン炭酸塩と、第2溶媒としての1、2−ジメトキシエタ
    ンとからなる体積比で50:50の混合物中に0.8M
    から1.5MのLiAsF6 またはLiPF6 を溶解さ
    せたものであることを特徴とする請求項13に記載の電
    気化学セル。
  24. 【請求項24】 a)アノードと; b)第1カソード活物質と第2カソード活物質とからな
    り、第1カソード活物質は互いに隔たった第1及び第2
    の主側面を有し、少なくとも一つの集電体が前記第1及
    び第2主側面の少なくとも一つと接触するようにしたも
    のであり、また第2カソード活物質は第1カソード活物
    質の反対側において前記少なくとも一つの集電体と接触
    するとともに、前記アノードと対面しており、更に第1
    カソード活物質がMnO2 及びSVOのうちいずれか一
    方であり、第2カソード活物質が前記MnO2 とSVO
    のうち他方のものであるようにしたカソードと; c)前記アノード及びカソードを活性化する非水溶性電
    解液と; からなる電気化学セル。
  25. 【請求項25】 カソードが、MnO2 /集電体/SV
    Oの形態を有し、このカソード中のMnO2 が、リチウ
    ムからなるアノードと対面している請求項24に記載の
    電気化学セル。
  26. 【請求項26】 カソードが、SVO/集電体/MnO
    2 の形態を有し、このカソード中のSVOが、リチウム
    からなるアノードと対面している請求項24に記載の電
    気化学セル。
  27. 【請求項27】 SVOがβ−相SVO、γ−相SV
    O、ε−相SVO及びこれらの混合物からなるグループ
    から選択される請求項24に記載の電気化学セル。
  28. 【請求項28】 a)アノードを準備する工程と; b)第1カソード活物質と、これに短絡接続された第2
    カソード活物質とからなり、第1及び第2カソード活物
    質が実質的に同様の理論的容量密度を有するカソードを
    準備する工程と; c)アノードとカソードを電解液により活性化する工程
    と; からなる電気化学セルを提供する方法。
  29. 【請求項29】 アルカリ金属のアノードを準備する工
    程を含む請求項28に記載の方法。
  30. 【請求項30】 MnO2 /集電体/SVO/集電体/
    MnO2 の形態を有するカソードを準備する工程を含む
    請求項28に記載の方法。
  31. 【請求項31】 SVOをβ−相SVO、γ−相SV
    O、ε−相SVO及びこれらの混合物からなるグループ
    から選択する工程を含む請求項28に記載の方法。
  32. 【請求項32】 第1SVO/集電体/MnO2 /集電
    体/第2SVOの形態を有するカソードを準備する工程
    を含む請求項28に記載の方法。
  33. 【請求項33】 第1及び第2SVOをβ−相SVO、
    γ−相SVO、ε−相SVO及びこれらの混合物からな
    るグループから選択する工程を含む請求項28に記載の
    方法。
  34. 【請求項34】 MnO2 /集電体/MnO2/SVO
    /MnO2 /集電体/MnO2 の形態を有するカソード
    を準備する工程を含む請求項28に記載の方法。
  35. 【請求項35】 SVO/集電体/SVO/MnO2
    SVO/集電体/SVOの形態を有するカソードを準備
    する工程を含む請求項28に記載の方法。
  36. 【請求項36】 β−相SVO、γ−相SVO、ε−相
    SVOからなるグループから選択された第1カソード活
    物質/第1集電体/β−相SVO、γ−相SVO、ε−
    相SVOからなるグループから選択された第2カソード
    活物質/第2集電体/β−相SVO、γ−相SVO、ε
    −相SVOからなるグループから選択された第3カソー
    ド活物質の形態を有するカソードを準備する工程を含
    み、さらに、第1及び第2集電体の中間に、それらの集
    電体と接触する第1及び第3カソード活物質のSVO相
    のいずれとも異なる第2カソード活物質のSVO相を用
    意する工程を含む請求項28に記載の方法。
  37. 【請求項37】 第1及び第3カソード活物質のSVO
    相を、同一物質からなるかまたは異なる物質からなる第
    1と第2集電体にそれぞれ接触させる工程を含む請求項
    36に記載の方法。
  38. 【請求項38】 リチウムからなるアノードと、MnO
    2 /集電体/SVOの形態を有するカソードを準備し、
    そのカソードのMnO2 をリチウム・アノードと対面さ
    せる工程を含む請求項28に記載の方法。
  39. 【請求項39】 前記カソードのSVOを、β−相SV
    O、γ−相SVO、ε−相SVO及びこれらの混合物か
    らなるグループから選択する工程を含む請求項38に記
    載の方法。
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