JP2002228307A - Mixed refrigerant filling method and apparatus filled with mixed refrigerant - Google Patents

Mixed refrigerant filling method and apparatus filled with mixed refrigerant

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JP2002228307A
JP2002228307A JP2001025208A JP2001025208A JP2002228307A JP 2002228307 A JP2002228307 A JP 2002228307A JP 2001025208 A JP2001025208 A JP 2001025208A JP 2001025208 A JP2001025208 A JP 2001025208A JP 2002228307 A JP2002228307 A JP 2002228307A
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JP
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Patent type
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refrigerant
mixed
filling
method
fluorohydrocarbon
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JP2001025208A
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Japanese (ja)
Inventor
Shozo Funakura
Fumitoshi Nishiwaki
Noriho Okaza
Yuji Yoshida
雄二 吉田
典穂 岡座
正三 船倉
文俊 西脇
Original Assignee
Matsushita Electric Ind Co Ltd
松下電器産業株式会社
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    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT-PUMP SYSTEMS
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a refrigerant filling method for filling a mixed refrigerant capable of being used as a substitute for R22, R502 or R12, or an apparatus filled with the same.
SOLUTION: A method for filling a refrigerant container with a mixture consisting of a flammable fluorohydrocarbon refrigerant (a), a mixed refrigerant of a nonflammable hydrocarbon refrigerant (b) forming an azeotropic or azeotropic-like mixture with the refrigerant (a), and another nonflammable fluorohydrocarbon refrigerant (c) other than the refrigerant (a) without premixing the three refrigerants (a), (b) and (c), is provided. Change in the composition of the mixed refrigerant can be suppressed at the time when a nonazeotropic mixed refrigerant containing the flammable fluorohydrocarbon refrigerant is prepared, and simple safe substitution can be realized in a variety of applications.
COPYRIGHT: (C)2002,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、R22やR502 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is, R22 and R502
またはR12の代替となる混合冷媒の冷媒充填方法または充填された装置に関する。 Or to the refrigerant charging method or filled apparatus alternative to mixed refrigerant R12.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、エアコン、冷凍機、冷蔵庫、カーエアコン等の種々の冷凍サイクル装置は、圧縮機、必要に応じて四方弁、凝縮器、キャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置、蒸発器等を配管接続して冷凍サイクルを構成し、その内部に冷媒を充填して冷凍サイクル内部を循環させることにより、冷却作用を行っている。 Conventionally, air-conditioning, refrigeration, refrigerators, various refrigeration cycle device of a car air conditioner, a compressor, a four-way valve optionally condenser, expansion device, such as a capillary tube or expansion valve, an evaporator the configure a refrigeration cycle by piping connection, by circulating inside the refrigeration cycle by filling a refrigerant therein, are subjected to cooling action. これらの冷凍サイクル装置においては、冷媒としてフロン冷媒(以下R○○またはR○○○と記す)と呼ばれるメタンまたはエタンから誘導されたハロゲン化炭化水素冷媒が通常使用される。 In these refrigeration cycle apparatus, chlorofluorocarbon refrigerants (hereinafter R ○○ or referred to as R ○○○) and halogenated hydrocarbon refrigerants derived from methane or ethane called is usually used as the refrigerant.

【0003】中でもクロロジフルオロメタン(CHClF2、 [0003] Among them chlorodifluoromethane (CHClF2,
R22、沸点−40.8゜C、不燃性)はエアコン、冷凍機等、R502(クロロジフルオロメタンR22とクロロペンタフルオロエタンR115の共沸混合冷媒、沸点−45.3゜C、不燃性)は冷凍機、冷蔵庫等、ジクロロジフルオロメタン(CCl2F2、R12、沸点−29. R22, boiling point -40.8 ° C, non-flammable) air, refrigerator, etc., R502 (azeotrope refrigerant chlorodifluoromethane R22 and chloropentafluoroethane R115, boiling -45.3 ° C, non-flammable) is refrigerator, refrigerators, etc., dichlorodifluoromethane (CCl2 F2, R12, boiling point -29.
8゜C、不燃性)は冷蔵庫、カーエアコン等、トリクロロフルオロメタン(CCl3F、R11、沸点23.7゜C、 8 ° C, non-flammable) refrigerators, car air conditioners and the like, trichlorofluoromethane (CCl3F, R11, boiling point 23.7 ° C,
不燃性)は冷凍機等の冷媒として幅広く用いられてきた。 Incombustible) have been widely used as a refrigerant, such as refrigerator.

【0004】しかしながら、近年フロン冷媒による成層圏オゾン層破壊が地球規模の環境問題となっており、成層圏オゾン破壊能力があるため、すでにモントリオール国際議定書によって使用量及び生産量の規制が決定され、さらに将来的にはその使用・生産を廃止しようという動きがある。 However, in recent years stratospheric ozone layer destruction by chlorofluorocarbon refrigerants has become a global environmental problem, because of the stratospheric ozone depletion potential, already restricted usage and production by the Montreal Protocol is determined, further future specifically in there is a movement to abolish its use and production. 成層圏オゾン層に及ぼす影響をなくするためには、分子構造中に塩素を含まないことが必要条件とされており、これに適するものとして塩素を含まない弗化炭化水素冷媒が提案されている。 To eliminate the influence on the stratospheric ozone layer is a prerequisite that do not contain chlorine in its molecular structure, hydrofluorocarbon refrigerants have been proposed that do not contain chlorine as suitable for this.

【0005】塩素を含まない弗化炭化水素冷媒の例としては、ジフルオロメタン(CH2F2、R32、沸点−5 [0005] Examples of hydrofluorocarbon refrigerants not containing chlorine, difluoromethane (CH2F2, R32, boiling point -5
1.7゜C、弱可燃性)、ペンタフルオロエタン(CF3-C 1.7 ° C, weakly flammable), pentafluoroethane (CF3-C
HF2、R125、沸点−48.1゜C、不燃性)、1, HF2, R125, boiling -48.1 ° C, non-flammable), 1,
1,1−トリフルオロエタン(CF3-CH3、R143a、 1,1-trifluoroethane (CF3-CH3, R143a,
沸点−47.2゜C、弱可燃性)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R134a、沸点−2 Boiling -47.2 ° C, weakly flammable), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R134a, boiling -2
6.1゜C、不燃性)、1,1−ジフルオロエタン(CHF 6.1 ° C, non-flammable), 1,1-difluoroethane (CHF
2-CH3、R152a、沸点−24.0゜C、弱可燃性)、 2-CH3, R152a, boiling point -24.0 ° C, weak flammable),
等がある。 And the like.

【0006】ここで冷蔵庫、カーエアコン等のR12の代替冷媒としてはR134aがほとんど用いられ、冷凍機、冷蔵庫等のR502の代替冷媒としてはR125/ [0006] Here in the refrigerator, as an alternative refrigerant R12 of car air conditioner R134a is used most, refrigerator, as the R502 of alternative refrigerants such as a refrigerator R125 /
R143a/R134aやR125/R143a等の混合冷媒、エアコン、冷凍機等のR22の代替冷媒としてはR32/R125/R134aやR32/R125等の混合冷媒が提案されている。 R143a / R134a and R125 / R143a, etc. refrigerant mixing, air conditioning, a mixed refrigerant such as R32 / R125 / R134a and R32 / R125 is proposed as an alternative refrigerant R22 refrigerator or the like.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の弗化炭化水素冷媒または弗化炭化水素冷媒からなる混合冷媒は、従来の圧縮機用潤滑油として用いられてきた鉱油やアルキルベンゼン油と相溶性が悪く、圧縮機から冷媒と一緒に吐出された潤滑油が低温の蒸発器から圧縮機に帰還しなくなる恐れがある。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, the refrigerant mixture consisting of the above hydrofluorocarbon refrigerant or hydrofluorocarbon refrigerant, mineral oils and alkyl benzene oil compatible which have been used as a conventional compressor lubricating oil poor, lubricating oil discharged together with the refrigerant from the compressor may become no longer fed back to the compressor from the low temperature of the evaporator. このため弗化炭化水素冷媒または弗化炭化水素冷媒からなる混合冷媒を冷媒として用いる場合には、圧縮機用潤滑油も相溶性の良いエステル油やエーテル油等の合成油に交換することが必須として考えられている。 Thus a mixed refrigerant consisting of hydrofluorocarbon refrigerant or hydrofluorocarbon refrigerant is used as a refrigerant, the compressor lubricating oil is also replaced with a synthetic oil, such as good an ester oil or ether oil compatible mandatory It is considered as.

【0008】したがって、R22、R502、R12等の成層圏オゾン破壊能力がある冷媒を使用したエアコン、冷凍機、冷蔵庫、カーエアコン等の種々の既存の冷凍サイクル装置に、弗化炭化水素冷媒または弗化炭化水素冷媒からなる混合冷媒を用いることは困難となる。 Accordingly, R22, R502, air conditioner using a refrigerant that has stratospheric ozone depletion potential of R12 such as refrigerators, refrigerator, in a variety of existing refrigeration cycle apparatus such as a car air conditioner, hydrofluorocarbon refrigerant or fluoride using a mixed refrigerant consisting of hydrocarbon refrigerant becomes difficult.

【0009】また、R22、R502、R12等の成層圏オゾン破壊能力がある冷媒を使用したエアコン、冷凍機、冷蔵庫、カーエアコン等の種々の既存の冷凍サイクル装置は、それぞれ使用温度や冷凍能力が異なるばかりでなく、冷凍サイクル装置の構成要素であるキャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定、付加的に設置された高圧スイッチや各種安全装置の蒸気圧の設定等は、使用状態に応じて設定済みであり、代替冷媒との交換に当たっては都度の調整や変更が必要となる。 Further, R22, R502, air conditioner using a refrigerant that has stratospheric ozone depletion potential of R12 such as refrigerators, refrigerator, various existing refrigeration cycle device of a car air conditioner or the like, are different from each working temperature and refrigeration capacity well, setting the capillary tube or expansion valve, etc. of the throttle device is a component of the refrigeration cycle apparatus, setting of additionally installed high-pressure switch or the vapor pressure of various safety devices, set in accordance with the use state and already, it is necessary to adjust or change each time is when exchange with the alternative refrigerant.

【0010】本発明は、かかる成層圏オゾン破壊能力がある冷媒を使用した種々の既存の冷凍サイクル装置や冷媒容器において、成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒に交換するための簡便で安全な方法を提供し、成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒が充填された装置を実現するものである。 [0010] The present invention, in various existing refrigeration cycle apparatus and the refrigerant vessel used refrigerant is such stratospheric ozone depletion potential, convenient and safe way to exchange no alternative refrigerants effect on the stratospheric ozone layer providing, alternative refrigerant without effect on the stratospheric ozone layer realizes the device filled.

【0011】本発明は、従来の圧縮機用潤滑油の圧縮機へのオイルリターンを確保するためには、鉱油やアルキルベンゼン油と化学構造的に近く相溶性がよい少量の成層圏オゾン層に及ぼす影響のない炭化水素冷媒を用いるだけでよいという性質を利用して、逆に強可燃性の炭化水素冷媒の欠点を、多量の弱可燃性または不燃性の弗化炭化水素冷媒を混合することによって補うものである。 The present invention, in order to ensure oil return to the conventional compressor lubricating oil of the compressor, the influence on the mineral oil or alkylbenzene oil and chemical structure close good compatibility small amount of stratospheric ozone layer by utilizing the property that it is only used with no hydrocarbon refrigerant, a disadvantage of strong flammable hydrocarbon refrigerant Conversely, compensated by mixing a large amount of weakly flammable or nonflammable fluorocarbon refrigerants it is intended.

【0012】また本発明は、強可燃性の炭化水素冷媒に弱可燃性または不燃性の弗化炭化水素冷媒を混合するに際しては、共沸性の高い弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒を用いるものである。 [0012] The present invention, when mixing the weakly flammable or nonflammable hydrofluorocarbon refrigerant strongly flammable hydrocarbon refrigerant, a flammable azeotropic highly fluorinated hydrocarbon refrigerant (a) it is to use a mixed refrigerant of hydrocarbon refrigerant (b). 弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒が非共沸混合冷媒の場合には、沸点温度と露点温度が異なるばかりでなく、気相中には低沸点成分が、液相中には高沸点成分が濃縮されやすく、少量の炭化水素冷媒の混合組成比が大きく変動する欠点があるためである。 When mixed refrigerant hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a non-azeotropic mixed refrigerant has a boiling point temperature and the dew point temperature is not different only, low boiling point in the gas phase component, is in the liquid phase tends high boiling components are enriched, and there is a disadvantage that mixing composition ratio of a small amount of hydrocarbon refrigerant varies greatly.

【0013】さらに本発明は、それぞれの使用温度や冷凍能力、キャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定、高圧スイッチや各種安全装置の蒸気圧の設定等から見て、適切な代替冷媒を選択するために、共沸性の高い弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b) [0013] The present invention, each working temperature and the refrigerating capacity, setting of the throttle device, such as a capillary tube or expansion valve, as viewed from the setting of the vapor pressure of the high pressure switches and other safety devices, select the appropriate alternative refrigerants to azeotropic highly fluorinated hydrocarbon refrigerant (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b)
との混合冷媒と、をさらに混合して調整するものである。 , A mixed refrigerant of and adjusts by further mixing.

【0014】本発明になる混合冷媒は通常非共沸混合冷媒となるが、(c)の不燃性弗化炭化水素冷媒を先に、 [0014] mixed refrigerant according to the present invention is a normally non-azeotropic mixed refrigerant, a previously non-combustible fluoride hydrocarbon refrigerant (c),
共沸性の高い弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒を後に充填することによって、 By filling after the refrigerant mixture with azeotropic highly fluorinated hydrocarbon refrigerant (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b),
混合冷媒の組成変化を抑制でき、少量の炭化水素冷媒の混合組成比が大きく変動することもなく、安全に充填できるものである。 Mixing can be suppressed composition change of the refrigerant, it without mixing composition ratio of a small amount of hydrocarbon refrigerant varies greatly, but that can be safely filled.

【0015】このことによって、中温用と低温用の両方のR22やR502を用いた種々の冷凍サイクル装置においても、通常はR22やR502よりも低沸点となる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒の冷媒容器と、通常はR22やR502よりも高沸点となる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の冷媒容器の2種類の冷媒容器を準備し、任意の割合に適切に計量しながら充填するだけで、種々のエアコン、冷凍機、 [0015] Combustible Thereby, even in the various refrigeration cycle apparatus using both R22 and R502 for medium temperature and low temperature, typically a fluoride hydrocarbon refrigerant becomes lower boiling point than R22 or R502 (a) a refrigerant vessel of the mixed refrigerant of sexual hydrocarbon refrigerant (b), usually prepares two kinds of refrigerant container of the refrigerant container incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant as a boiling point higher than that of R22 and R502 (c), only appropriately weighed while filling in any ratio, various air-conditioning, refrigeration,
冷蔵庫等の用途に成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒を簡便に交換できるものである。 In which an alternative refrigerant without effect on the stratospheric ozone layer in applications such as refrigerator can be easily exchanged.

【0016】また中温用と低温用の両方のR12を用いた種々の冷凍サイクル装置においても、通常はR12よりも低沸点となる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒の冷媒容器と、通常はR1 [0016] Also in various refrigeration cycle apparatus using R12 both for medium temperature and low temperature, fluoride hydrocarbon refrigerant usually as a lower boiling point than R12 (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b) a refrigerant vessel of the mixed refrigerant and, usually R1
2よりも高沸点となる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の冷媒容器の2種類の冷媒容器を準備し、任意の割合に適切に計量しながら充填するだけで、種々の冷蔵庫、カーエアコン等の用途に成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒を簡便に交換できるものである。 Than 2 to prepare two kinds of refrigerant container of the refrigerant container incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant as a high boiling (c), only filled with appropriately weighed any ratio, various refrigerators, car air conditioners the alternative refrigerant without effect on the stratospheric ozone layer in applications like those that can be easily exchanged.

【0017】さらに本発明による充填方法は、強可燃性の炭化水素冷媒を含有する非共沸混合冷媒を充填する方法に関し、冷凍サイクル装置への交換、または修理、漏洩時にサービス缶からの充填などの分野で利用できるだけでなく、冷媒メーカーでの冷媒容器への充填などの分野で利用できる。 Furthermore filling method according to the present invention relates to a method of filling a non-azeotropic mixed refrigerant containing strong flammable hydrocarbon refrigerant, replacement of the refrigeration cycle apparatus, or repair, such as filling from the service cans Fugitive not only can be used in the field, it can be used in areas such as filling of the refrigerant container in the refrigerant manufacturer.

【0018】3成分混合冷媒の非共沸混合冷媒の充填の場合も各成分を個別に充填する方法が考えられるが、個別充填では設備が成分数必要となり多大な設備費用を要するとともに充填作業がきわめて煩雑となる問題があるばかりでなく、強可燃性の炭化水素冷媒を含有する非共沸混合冷媒においては、可燃性冷媒の濃度が高くなることにより可燃性を呈する可能性があるが、本発明による充填方法に従えば、安全性を常に確保しながら、常に一定組成にて充填できるものである。 [0018] 3 a method also fill each component separately if the filling of the non-azeotropic mixed refrigerant components mixed refrigerant is considered, the filling operation with equipment requires much equipment costs required frequency components in the individual filling not only is a problem to be very complicated, in the non-azeotropic refrigerant mixture containing the strong flammable hydrocarbon refrigerant, it can present a flammability by the concentration of the flammable refrigerant becomes high, the according to the filling method according to the invention, while always ensuring safety, but can always be filled with constant composition.

【0019】 [0019]

【課題を解決するための手段】以上のような課題を解決するため、本発明は弗化炭化水素冷媒(a)と、前記弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成するの可燃性炭化水素冷媒(b)とを予め混合した混合冷媒、および全記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)を予め混合することなく、弗化炭化水素冷媒(a)、可燃性炭化水素冷媒(b)および不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を冷媒容器に充填することを特徴とする混合冷媒充填方法である。 Means for Solving the Problems] To solve the above problems, the present invention is a hydrofluorocarbon refrigerant (a), the hydrofluorocarbon refrigerants (a) and azeotropic or azeotrope-like mixture flammable hydrocarbon refrigerant (b) and a premixed mixture refrigerant to form, and Zenki hydrofluorocarbon refrigerants (a) without mixing in advance the incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) other than the dollar hydrocarbon refrigerants (a), a mixed refrigerant charging method characterized by a mixed refrigerant consisting of flammable hydrocarbon refrigerant (b) and non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) filling the refrigerant container.

【0020】また、本発明は冷媒容器が冷凍サイクル装置であり、弗化炭化水素冷媒(a)、可燃性炭化水素冷媒(b)、および不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を充填することを特徴とするものである。 Further, the present invention is a refrigeration cycle apparatus refrigerant container, hydrofluorocarbon refrigerants (a), the mixed refrigerant consisting of flammable hydrocarbon refrigerant (b), and non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) it is characterized in that filling.

【0021】また、本発明は弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒が低沸点冷媒であり、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)が高沸点冷媒であることを特徴とするものである。 Further, the present invention is a mixed refrigerant of hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a low-boiling-incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) a high-boiling refrigerant it is characterized in that it.

【0022】また、本発明は弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒が高沸点冷媒であり、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)が低沸点冷媒であることを特徴とするものである。 Further, the present invention is a mixed refrigerant of hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a high-boiling refrigerant, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) a low-boiling refrigerant it is characterized in that it.

【0023】また、本発明は沸点の低い順に弗化炭化水素冷媒(a)、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)、可燃性炭化水素冷媒(b)からなる混合冷媒であることを特徴とするものである。 Further, the present invention is the feature that it is a mixed refrigerant consisting of hydrofluorocarbon refrigerants in low boiling point forward (a), non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c), the flammable hydrocarbon refrigerant (b) it is intended to.

【0024】また、本発明は弗化炭化水素冷媒(a)としては、ジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロエタン(R125)、1,1,1−トリフルオロエタン(R143a)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)、1,1−ジフルオロエタン(R15 Further, the present invention is as a hydrofluorocarbon refrigerant (a), difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1,1,1 trifluoroethane (R143a), 1, 1, 1 , 2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1-difluoroethane (R15
2a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R1 2a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R1
34)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(R245cb)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227ea)、1,1,1, 34), 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (R245cb), 1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(R236f 3,3,3-hexafluoropropane (R236f
a)、パーフルオロプロパン(R218)、可燃性炭化水素冷媒(b)としては、プロパン(R290)、シクロプロパン(RC270)、イソブタン(R600 a), perfluoropropane (R218), as the combustible hydrocarbon refrigerant (b), propane (R290), cyclopropane (RC270), isobutane (R600
a)、ブタン(R600)、前記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としては、 a), as the butane (R600), said hydrofluorocarbon refrigerant other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c),
ペンタフルオロエタン(R125)、1,1,1,2− Pentafluoroethane (R125), 1,1,1,2
テトラフルオロエタン(R134a)、1,1,2,2 Tetrafluoroethane (R134a), 1,1,2,2
−テトラフルオロエタン(R134)、1,1,1, - tetrafluoroethane (R134), 1,1,1,
2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227e 2,3,3,3-heptafluoropropane (R227e
a)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(R236fa)、パーフルオロプロパン(R21 a), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (R236fa), perfluoropropane (R21
8)、から選択されることを特徴とするものである。 8), it is characterized in being selected from.

【0025】また、本発明は弗化炭化弗化冷媒(a)がジフルオロメタン(R32)またはペンタフルオロエタン(R125)または1,1, 1−トリフルオロエタン(R143a)または1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタン(R134a)または1, 1−ジフルオロエタン(R152a)、可燃性炭化水素冷媒(b)がイソブタン(R600a)またはブタン(R600)、上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)がペンタフルオロエタン(R125)または1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタン(R134a)であることを特徴とするものである。 Further, the present invention is fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a) is difluoromethane (R32) or pentafluoroethane (R125) or 1,1, 1-trifluoroethane (R143a) or 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a) or 1,1-difluoroethane (R152a), flammable hydrocarbon refrigerant (b) isobutane (R600a) or butane (R600), the other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) is pentafluoroethane (R125) or 1, 1, 1, it is characterized in that a 2-tetrafluoroethane (R134a).

【0026】また、本発明は弗化炭化弗化冷媒(a)として80重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%以下のR600aまたはR60 Further, the present invention is fluoride and 80 wt% or more R32 as carbide fluoride refrigerant (a), R600a of 20 wt% or less flammable hydrocarbon refrigerant (b) or R60
0との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134aからなる混合冷媒であることを特徴とするものである。 0 mixed refrigerant, is characterized in that a mixed refrigerant consisting of R125 or R134a as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c).

【0027】また、本発明は弗化炭化弗化冷媒(a)として90重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のR600aとの混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134aからなる混合冷媒であることを特徴とするものである。 Further, the present invention is mixed refrigerant and R143a of 90 wt% or more as a fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a), and 10 wt% or less of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable fluorinated is characterized in that a mixed refrigerant consisting of R125 or R134a as hydrocarbon refrigerant (c).

【0028】また、本発明は弗化炭化弗化冷媒(a)として75重量%以上のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として25重量%以下のR600aまたはR6 Further, the present invention provides fluoride 75 wt% or more of R134a as hydrocarbon fluoride refrigerant (a), R600a of 25 wt% or less flammable hydrocarbon refrigerant (b) or R6
00との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125からなる混合冷媒であることを特徴とするものである。 00 and refrigerant mixing, is characterized in that a mixed refrigerant consisting of R125 as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c).

【0029】また、本発明は弗化炭化弗化冷媒(a)として70重量%以上のR152aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR600aまたはR6 Further, the present invention provides fluoride and R152a of 70 wt% or more carbide fluoride refrigerant (a), R600a of 30 wt% or less flammable hydrocarbon refrigerant (b) or R6
00との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134aからなる混合冷媒であることを特徴とするものである。 00 and mixed refrigerant, is characterized in that a mixed refrigerant consisting of R125 or R134a as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c).

【0030】また、本発明は弗化炭化水素冷媒(a) Further, the present invention is hydrofluorocarbon refrigerants (a)
と、(a)と共沸または共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)、および上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を充填したことを特徴とする冷凍サイクル装置である。 When it filled with refrigerant mixture consisting of (a) and flammable hydrocarbon refrigerant that form an azeotropic or azeotrope-like mixture (b), and (a) above except incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) a refrigeration cycle apparatus according to claim.

【0031】 [0031]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0032】(実施の形態1)本発明の混合冷媒充填方法に用いる共沸性の高い弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)からなる混合冷媒の組み合わせについては、各種の候補の中から選択することが必要である。 [0032] For combinations of the mixed refrigerant consisting of (Embodiment 1) azeotropic highly fluorinated hydrocarbon refrigerant used for the refrigerant mixture filling method of the present invention (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b), various it is necessary to select from among the candidates.

【0033】成層圏オゾン層に及ぼす影響のない可燃性炭化水素冷媒(b)としては、プロパン(CH3-CH2-CH [0033] As no flammable hydrocarbon refrigerants effect on the stratospheric ozone layer (b), propane (CH3-CH2-CH
3、R290、沸点−42.1゜C、強可燃性)、シクロプロパン(C3H6、RC270、沸点−32.9゜C、強可燃性)、イソブタン(i-C4H8、R600a、沸点−1 3, R290, boiling -42.1 ° C, strongly flammable), cyclopropane (C3 H6, RC270, boiling -32.9 ° C, strongly flammable), isobutane (i-C4H8, R600a, boiling -1
1.7゜C、強可燃性)、ブタン(n-C4H8、R600、 1.7 ° C, strongly flammable), butane (n-C4H8, R600,
沸点−0.5゜C、強可燃性)、等がある。 Boiling -0.5 ° C, strongly flammable), and the like.

【0034】成層圏オゾン層に及ぼす影響のない弗化炭化水素冷媒(a)で、可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒の組み合わせにおいて、共沸または共沸様混合物を形成する弗化炭化水素冷媒(a)としては、ジフルオロメタン(CH2F2、R32、沸点−51.7゜C、弱可燃性)、ペンタフルオロエタン(CF3-CHF2、R125、沸点−48.1゜C、不燃性)、1,1,1−トリフルオロエタン(CF3-CH3、R143a、沸点−47.2゜C、 [0034] In absence hydrofluorocarbon refrigerants effect on the stratospheric ozone layer (a), in combination with a mixed refrigerant of flammable hydrocarbon refrigerant (b), fluorohydrocarbon to form an azeotropic or azeotrope-like mixture hydrogen refrigerant as the (a), difluoromethane (CH2F2, R32, boiling point -51.7 ° C, weakly flammable), pentafluoroethane (CF3-CHF2, R125, boiling -48.1 ° C, non-flammable), 1,1,1-trifluoroethane (CF3-CH3, R143a, boiling -47.2 ° C,
弱可燃性)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R134a、沸点−26.1゜C、不燃性)、1,1−ジフルオロエタン(CHF2-CH3、R152 Weakly flammable), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R134a, boiling -26.1 ° C, non-flammable), 1,1-difluoroethane (CHF2-CH3, R152
a、沸点−24.0゜C、弱可燃性)、等がある。 a, boiling point -24.0 ° C, weak flammable), and the like.

【0035】これ以外にも、成層圏オゾン層に及ぼす影響のない弗化炭化水素冷媒(a)で、可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒の組み合わせにおいて、共沸または共沸様混合物を形成する弗化炭化水素冷媒(a)としては、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(CHF2-C [0035] In addition to this, in the absence hydrofluorocarbon refrigerants effect on the stratospheric ozone layer (a), in combination with a mixed refrigerant of flammable hydrocarbon refrigerant (b), an azeotropic or azeotrope-like mixture the forms for hydrofluorocarbon refrigerants (a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (CHF2-C
HF2、R134、沸点−19.8゜C、不燃性)、1, HF2, R134, boiling -19.8 ° C, non-flammable), 1,
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(CF3-CF2-CH 1,1,2,2-pentafluoropropane (CF3-CF2-CH
3、R245cb、沸点−17.6゜C、弱可燃性)、 3, R245cb, boiling point -17.6 ° C, weak flammable),
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(CF3-CHF-CF3、R227ea、沸点−15.6゜C、不燃性)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(CF3-CH2-CF3、R236fa、沸点−1.4゜C、 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (CF3-CHF-CF3, R227ea, boiling -15.6 ° C, non-flammable), 1,1,1,3,3,3 hexafluoropropane (CF3-CH2-CF3, R236fa, boiling -1.4 ° C,
不燃性)、等がある。 Non-flammable), and the like.

【0036】また、水素も含まない弗化炭化水素冷媒(a)で、可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒の組み合わせにおいて、共沸または共沸様混合物を形成する水素も含まない弗化炭化水素冷媒(a)としては、パーフルオロプロパン(CF3-CF2-CF3、R218、沸点−3 Further, in hydrofluorocarbon refrigerants containing neither hydrogen (a), in combination with a mixed refrigerant of flammable hydrocarbon refrigerant (b), it contains no hydrogen to form an azeotropic or azeotrope-like mixture dollars as hydrocarbon refrigerant (a), perfluoropropane (CF3-CF2-CF3, R218, boiling -3
6.8゜C、不燃性)、等がある。 6.8 ° C, non-flammable), and the like.

【0037】これらの弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒において、主な共沸または共沸様混合物を形成する組み合わせ(概略共沸組成)は、以下のようなものがあるが、これらに限られるものではない。 [0037] In mixed refrigerant these hydrofluorocarbon refrigerants (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b), the combination forming the main azeotropic or azeotrope-like mixture (schematic azeotropic composition), the following there are the but not limited thereto.

【0038】1)R32/R290(75/25重量%)、R32/RC270(80/20重量%)、R3 [0038] 1) R32 / R290 (75/25 wt%), R32 / RC270 (80/20 weight%), R3
2/R600a(85/15重量%)、R32/R60 2 / R600a (85/15 wt%), R32 / R60
0(90/10重量%) 2)R125/R290(90/10重量%)、R12 0 (90/10 wt%) 2) R125 / R290 (90/10 wt%), R12
5/RC270(95/5重量%) 3)R143a/R290(75/25重量%)、R1 5 / RC270 (95/5 wt%) 3) R143a / R290 (75/25 wt%), R1
43a/RC270(85/15重量%)、R143a 43a / RC270 (85/15 weight%), R143a
/R600a(95/5重量%) 4)R134a/R290(55/45重量%)、R1 / R600a (95/5 wt%) 4) R134a / R290 (55/45 wt%), R1
34a/RC270(65/35重量%)、R134a 34a / RC270 (65/35 wt%), R134a
/R600a(80/20重量%)、R134a/R6 / R600a (80/20 weight%), R134a / R6
00(95/5重量%) 5)R152a/R290(40/60重量%)、R1 00 (95/5 wt%) 5) R152a / R290 (40/60 wt%), R1
52a/RC270(45/55重量%)、R152a 52a / RC270 (45/55 wt%), R152a
/R600a(75/25重量%)、R152a/R6 / R600a (75/25 weight%), R152a / R6
00(85/15重量%) また、上記のような共沸または共沸様混合物を形成する組み合わせにおいて、弗化炭化水素冷媒(a)の共沸組成が70重量%以上であるような組み合わせは、弗化炭化水素冷媒(a)の(共沸組成−5重量%)から100 00 (85/15 wt%) Further, in the combination to form an azeotropic or azeotrope-like mixture as described above, combined as azeotropic composition of hydrofluorocarbon refrigerants (a) is 70 wt% or more , 100 from hydrofluorocarbon refrigerant (a) (azeotropic composition -5 wt%)
%未満の共沸組成を含む広い組成範囲において、沸点温度と露点温度はほとんど同一であり、気相組成と液相組成もほとんど同じであり、あたかも単一冷媒の如く取り扱うことができるような、ほぼ共沸様混合物を形成することが明らかになっている。 In a wide composition range containing azeotropic composition of less than%, boiling temperature and dew point temperature are almost identical, the gas phase composition and the liquid composition are also almost the same, that can be handled as if it were a single refrigerant, It has been shown to form a substantially azeotrope-like mixture.

【0039】例えば、以下のような組み合わせを例示することができる。 [0039] For example, it can be exemplified the following combinations.

【0040】1)弗化炭化水素冷媒(a)として70重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR290との混合冷媒。 [0040] 1) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 70 wt% or more of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 30% by weight of the mixed refrigerant of R290.

【0041】2)弗化炭化水素冷媒(a)として75重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として25重量%以下のRC270との混合冷媒。 [0041] 2) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 75 wt% or more of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 25% by weight of the mixed refrigerant with RC270.

【0042】3)弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%以下のR600aとの混合冷媒。 [0042] 3) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 80 wt% or more of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 20% by weight of the mixed refrigerant of R600a.

【0043】4)弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%以下のR600との混合冷媒。 [0043] 4) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 85 wt% or more of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 15% by weight of the mixed refrigerant of R600.

【0044】5)弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%以上のR125と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%以下のR290との混合冷媒。 [0044] 5) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 85 wt% or more of R125, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 15% by weight of the mixed refrigerant of R290.

【0045】6)弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%以上のR125と、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のRC270との混合冷媒。 [0045] 6) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 90 wt% or more of R125, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 10% by weight of the mixed refrigerant with RC270.

【0046】7)弗化炭化水素冷媒(a)として70重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR290との混合冷媒。 [0046] 7) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 70 wt% or more of R143a, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 30% by weight of the mixed refrigerant of R290.

【0047】8)弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%以下のRC270との混合冷媒。 [0047] 8) fluoride and 80 wt% or more of R143a as hydrocarbon refrigerant (a), the flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 20% by weight of the mixed refrigerant with RC270.

【0048】9)弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のR600aとの混合冷媒。 [0048] 9) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 90 wt% or more of R143a, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 10% by weight of the mixed refrigerant of R600a.

【0049】10)弗化炭化水素冷媒(a)として75 [0049] 10) a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 75
重量%以上のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b) And weight percent of R134a, flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として25重量%以下のR600aとの混合冷媒。 25% by weight of the mixed refrigerant of R600a as.

【0050】11)弗化炭化水素冷媒(a)として90 [0050] 11) a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 90
重量%以上のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b) And weight percent of R134a, flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として10重量%以下のR600との混合冷媒。 10 wt% or less of the mixed refrigerant of R600 as.

【0051】12)弗化炭化水素冷媒(a)として70 [0051] 12) 70 as a hydrofluorocarbon refrigerant (a)
重量%以上のR152aと、可燃性炭化水素冷媒(b) And weight percent of R152a, flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として30重量%以下のR600aとの混合冷媒。 30 wt% or less of the mixed refrigerant of R600a as.

【0052】13)弗化炭化水素冷媒(a)として80 [0052] 13) a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 80
重量%以上のR152aと、可燃性炭化水素冷媒(b) And weight percent of R152a, flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として20重量%以下のR600との混合冷媒。 20 wt% or less of the mixed refrigerant of R600 as.

【0053】また、弗化炭化水素冷媒(a)と少量の可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒において、共沸または共沸様混合物を形成する組み合わせは、いずれも弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)の各成分よりも沸点が低くなる最低沸点共沸様混合物となる。 [0053] Further, in the refrigerant mixture with a small amount of flammable hydrocarbon refrigerant hydrofluorocarbon refrigerants (a) (b), the combination of forming an azeotropic or azeotrope-like mixtures are all fluorocarbon refrigerants boiling point than the components (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b) is the lowest boiling azeotrope-like mixture is low.

【0054】ここで、弗化炭化水素冷媒(a)と少量の可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒は、弱可燃性または不燃性の混合物となるが、種々の既存の冷凍サイクル装置の代替冷媒として用いるためには、できるだけ充填回数を減らすために、弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒を混合させることが、望ましいものとなる。 [0054] Here, a mixed refrigerant of hydrofluorocarbon refrigerants (a) with a small amount of flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a weakly flammable or nonflammable mixtures, various existing refrigeration cycle apparatus for use as an alternative refrigerant, in order to reduce as much as possible filling times, and azeotrope-like mixed refrigerant hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-combustible other than the above (a) be mixed sex fluoride hydrocarbon refrigerant, it becomes desirable.

【0055】例えば、従来冷媒であるR22、R50 [0055] For example, a conventional refrigerant R22, R50
2、R12とほぼ同等の蒸気圧となる代替冷媒を構成するには、以下の2つの方法がある。 2, to configure an alternative refrigerant substantially the same vapor pressure as R12, there are following two methods.

【0056】A)沸点が低くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が高くなる上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせ。 [0056] A) and azeotrope-like refrigerant of fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point lower (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable tetrafluoride carbide other than the above (a) having a boiling point higher the combination of the hydrogen coolant (c).

【0057】B)沸点が高くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が低くなる上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせ。 [0057] B) a azeotrope-like refrigerant of fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point higher (a) a flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable tetrafluoride carbide other than the above (a) having a boiling point lower the combination of the hydrogen coolant (c). さらに、共沸組成を含む広い組成範囲においてほぼ共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)がR600aまたはR600であることは、極めて好都合なことである。 Furthermore, it flammable hydrocarbon refrigerant that forms a substantially azeotrope-like mixture in a wide composition range containing the azeotropic composition (b) is R600a or R600 is that it is very convenient. すなわち、R60 In other words, R60
0aまたはR600は、他の炭化水素冷媒に比べ、従来の圧縮機用潤滑油である鉱油やアルキルベンゼン油と沸点が近いため、相溶性が最も改善され、広い組成範囲で共沸様混合物を形成することは、多量の弗化炭化水素冷媒と混合するに際して、その調整を容易ならしめるものである。 0a or R600 as compared with the other hydrocarbon refrigerant, closer mineral or alkylbenzene oil and having a boiling point of conventional compressor lubricating oil compatibility are most improved, to form an azeotrope-like mixture in a wide composition range it is when mixed with a large amount of hydrofluorocarbon refrigerants, one in which makes it easier the adjustment.

【0058】また、可燃性炭化水素冷媒(b)がR60 [0058] Further, the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is R60
0aまたはR600であることは、弗化炭化水素冷媒(a)や不燃性弗化炭化水素冷媒(c)に比較して、ほとんどの場合最も沸点が高くなるため、可燃性炭化水素冷媒(b)が漏洩する可能性が最も低く、安全に充填することが可能となる。 It is 0a or R600 is hydrofluorocarbon refrigerants (a) or compared with non-combustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), the most since the boiling point is high in most cases, flammable hydrocarbon refrigerant (b) There is most less likely to leak, it is possible to safely fill.

【0059】したがって、本発明の方法に用いるR22 [0059] Therefore, R22 used in the method of the present invention
やR502の代替冷媒としては、以下の組み合わせが候補として適している。 And as the alternative refrigerant of R502, the following combinations are suitable candidates.

【0060】A)の沸点が低くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が高くなる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせとして、 1)弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%以上のR [0060] A fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point lower in) (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b) and azeotrope-like mixed refrigerant and, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point higher (c) as a combination of 1) 80 wt% or more R as hydrofluorocarbon refrigerants (a)
32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134a 32, the flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 20% by weight of R600a or mixed refrigerant of R600, R125 or R134a as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c)
からなる混合冷媒。 Mixed refrigerant consisting of.

【0061】2)弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のR600aとの混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134 [0061] 2) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 90 wt% or more of R143a, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 10% by weight of the mixed refrigerant of R600a, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant ( R125 as c) or R134
aからなる混合冷媒。 Mixed refrigerant consisting of a.

【0062】B)の沸点が高くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が低くなる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせとして、 3)弗化炭化水素冷媒(a)として75重量%以上のR [0062] fluoride hydrocarbon refrigerant boiling B) is high (a) and flammable and azeotrope-like mixed refrigerant and a hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point lower (c) as a combination of, 3) as a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 75 wt% or more of R
134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として25重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125からなる混合冷媒。 134a and flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 25% by weight of the mixed refrigerant of R600a or R600, the refrigerant mixture consisting of R125 as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c).

【0063】4)弗化炭化水素冷媒(a)として70重量%以上のR152aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125 [0063] 4) fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as a 70% by weight or more R152a, refrigerant mixture of flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 30% by weight of R600a or R600, incombustible fluoride hydrocarbon R125 as a refrigerant (c)
からなる混合冷媒。 Mixed refrigerant consisting of.

【0064】また、本発明の方法に用いるR12の代替冷媒としては、以下の組み合わせが候補として適している。 [0064] Further, as the alternative refrigerant of R12 used in the method of the present invention, the following combinations are suitable candidates.

【0065】A)の沸点が低くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が高くなる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせとして、 5)弗化炭化水素冷媒(a)として70重量%以上のR [0065] A fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point lower in) (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b) and azeotrope-like mixed refrigerant and, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point higher (c) as a combination of, 5) hydrofluorocarbon refrigerants (a) as 70 wt% or more of R
152aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aからなる混合冷媒。 152a and flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 30% by weight of R600a or mixed refrigerant and R600, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) as consisting of R134a mixed refrigerant.

【0066】上記は、従来冷媒であるR22、R50 [0066] The above is a conventional refrigerant R22, R50
2、R12とほぼ同等の蒸気圧となる代替冷媒を構成する主な代表例を示したが、これにこだわるものではなく、従来冷媒であるR11の代替冷媒を構成することもできる。 2, R12 and showed major representative example of configuring a substitute refrigerant substantially the same vapor pressure, not to stick to this, it is also possible to configure an alternate refrigerant R11 is a conventional refrigerant.

【0067】したがって、弗化炭化水素冷媒(a)としては、ジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロエタン(R125)、1,1,1−トリフルオロエタン(R143a)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)、1,1−ジフルオロエタン(R15 [0067] Thus, the hydrofluorocarbon refrigerants (a), difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1,1,1 trifluoroethane (R143a), 1,1,1,2 tetrafluoroethane (R134a), 1,1-difluoroethane (R15
2a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R1 2a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R1
34)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(R245cb)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227ea)、1,1,1, 34), 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (R245cb), 1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(R236f 3,3,3-hexafluoropropane (R236f
a)、パーフルオロプロパン(R218)、可燃性炭化水素冷媒(b)としては、プロパン(R290)、シクロプロパン(RC270)、イソブタン(R600 a), perfluoropropane (R218), as the combustible hydrocarbon refrigerant (b), propane (R290), cyclopropane (RC270), isobutane (R600
a)、ブタン(R600)。 a), butane (R600).

【0068】上記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としては、ペンタフルオロエタン(R125)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R134)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227ea)、1,1,1, [0068] Examples of the hydrofluorocarbon refrigerant other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c), pentafluoroethane (R125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1 , 1,2,2-tetrafluoroethane (R134), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(R236f 3,3,3-hexafluoropropane (R236f
a)、パーフルオロプロパン(R218)、から選択された組み合わせを用いることができる。 a), perfluoropropane (R218), it is possible to use a combination selected from.

【0069】(実施の形態2)次に、本発明の混合冷媒充填方法を用いて作製された3成分混合冷媒およびその具体的な冷媒充填方法の実施例について、蒸気圧の図を用いて説明する。 [0069] (Embodiment 2) Next, an embodiment of the three-component mixed refrigerant and its specific refrigerant filling method manufactured using the mixed refrigerant filling method of the present invention, with reference to FIG vapor pressure Description to. ここではR22の代替冷媒として用いる3成分混合冷媒として、A)沸点が低くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が高くなる不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の組み合わせとして、R32を含む一実施例について説明するが、その他の3成分混合冷媒についても同様の冷媒充填方法を用いることができる。 As ternary mixed refrigerant used as a substitute refrigerant for R22 herein, and azeotrope-like refrigerant of fluoride hydrocarbon refrigerant A) having a boiling point is lower (a) and flammable hydrocarbon refrigerant (b), the boiling point is high as a combination of non-combustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), will be described an embodiment comprising R32, it is possible to use the same refrigerant charging method for the other 3 ingredients mixed refrigerant.

【0070】図1は、弗化炭化水素冷媒(a)としてジフルオロメタン(CH2F2、R32、沸点−51.7゜C、 [0070] Figure 1 is difluoromethane (CH2F2, R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), the boiling point -51.7 ° C,
弱可燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてイソブタン(i-C4H8、R600a、沸点−11.7゜C、強可燃性)、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)として1,1, Weakly flammable), isobutane as the flammable hydrocarbon refrigerant (b) (i-C4H8, R600a, boiling -11.7 ° C, strongly flammable), as non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) 1, 1,
1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R134 1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R134
a、沸点−26.1゜C、不燃性)の三種の混合物によって構成される混合冷媒の、温度50゜C、0゜C、−5 a, boiling -26.1 ° C, the mixed refrigerant constituted by a mixture of three kinds of non-flammable), temperature 50 ° C, 0 ° C, -5
0゜CのR22の圧力と同一の圧力における平衡状態を三角座標を用いて示したものである。 The equilibrium in the pressure and the same pressure of R22 of 0 ° C there is shown using a triangular coordinate.

【0071】本三角座標においては、R32、R134 [0071] In the present triangle coordinate, R32, R134
a、R600aの順に沸点が低いが、三角形の各頂点に、上側頂点を基点として反時計回りにR32、R13 a, but has a lower boiling point in the order of R600a, R32 at each apex of the triangle, counterclockwise upper vertex as a base point, R13
4a、R600aの順に単一物質を配置しており、座標平面上のある点における各成分の組成比(重量比)は、 4a, the order of R600a is arranged a single material, the composition ratio of each component in a certain point on the coordinate plane (weight ratio),
点と三角形の各辺との距離の比で表される。 It expressed as the ratio of the distance between the sides of the point and a triangle. またこのとき、点と三角形の辺との距離は、辺に相対する側にある三角座標の頂点に記された物質の組成比に対応する。 At this time, the distance between the sides of the point and the triangle corresponds to the composition ratio of the materials noted in the vertex of the triangular coordinate in the opposite side to the side.

【0072】図1の相平衡図において、1は温度50゜ [0072] In the phase equilibrium diagram of Fig. 1, 1 is the temperature 50 °
CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線、2は温度0゜CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線、3は温度−50゜CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線である。 Vapor-liquid equilibrium lines of the mixture which indicates the same pressure and the pressure of R22 and C, the gas-liquid equilibrium line of the two mixtures showing the same pressure and the pressure of R22 temperature 0 ° C, 3 the temperature -50 ° C R22 a vapor-liquid equilibrium lines of the mixture which indicates the same pressure and pressure. 気液平衡線1、2、3の上側の線1V、2V、3Vは飽和気相線、気液平衡線1、2、3の下側の線1L、2L、3 Liquid upper line 1V equilibrium lines 1, 2, 3, 2V, 3V saturated vapor line, the lower line of the vapor-liquid equilibrium line 1, 2, 3 1L, 2L, 3
Lは飽和液相線を表わし、この両線で挟まれた範囲においては気液平衡状態となり、それぞれの温度においてR L represents a saturated liquid phase line becomes a gas-liquid equilibrium in the area between these lines, R at each temperature
22とほぼ同一の圧力を示す。 22 shows substantially the same pressure.

【0073】気液平衡線の1Vと1Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では50゜Cより高い温度で気相が凝縮して、50゜Cより低い温度で液相に変化し、R22と同一圧力では50゜Cより低い温度で液相が蒸発して、50゜Cより高い温度で気相に変化する。 [0073] liquid 1V and composition in the area between the 1L equilibrium line, the R22 and the same pressure and gas phase condensation at temperatures higher than 50 ° C, the liquid phase at a temperature below 50 ° C changes, the liquid phase at a temperature below 50 ° C in R22 the same pressure evaporates and changes to gas phase at a temperature above 50 ° C. 気液平衡線の2Vと2Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では0゜Cより高い温度で気相が凝縮して、0゜Cより低い温度で液相に変化し、R22 Liquid composition in the area between the equilibrium line of 2V and 2L are in R22 the same pressure vapor is condensed at a temperature above 0 ° C, changes to a liquid phase at a temperature below 0 ° C temperatures, R22
と同一圧力では0゜Cより低い温度で液相が蒸発して、 The same pressure in the liquid phase is evaporated at lower than 0 ° C temperature,
0゜Cより高い温度で気相に変化する。 Changes in the gas phase at a temperature higher than 0 ° C. 気液平衡線の3 3 of vapor-liquid equilibrium line
Vと3Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では−50゜Cより高い温度で気相が凝縮して、−5 Composition in the area between the V and 3L are in R22 the same pressure and condensed gas phase at a temperature above -50 ° C, -5
0゜Cより低い温度で液相に変化し、R22と同一圧力では−50゜Cより低い温度で液相が蒸発して、−50 0 ° C the liquid phase change at lower temperatures, in R22 the same pressure to evaporate the liquid phase at a temperature below -50 ° C, -50
゜Cより高い温度で気相に変化する。 ° changes in the gas phase at a temperature higher than C.

【0074】すなわち、凝縮温度50゜C・蒸発温度0 [0074] In other words, the condensation temperature of 50 ° C · evaporation temperature 0
゜Cのような中温用のR22を用いた機器においては、 In the device using the R22 for medium temperature, such as DEG C,
気液平衡線の1Vと1Lの間のエリアと気液平衡線の2 2 area and the gas-liquid equilibrium line between 1V and 1L of vapor-liquid equilibrium line
Vと2Lの間のエリアが重なるような気液平衡線の1V 1V of the vapor-liquid equilibrium line, such as the area between the V and 2L overlap
と2Lの間のエリアにある組成物が、R22代替冷媒に好適である。 Composition in the area between 2L and are suitable substitute for R22. 同様にして、凝縮温度0゜C・蒸発温度− Similarly, the condensation temperature 0 ° C · evaporation temperature -
50゜Cのような低温用のR22を用いた機器においては、気液平衡線の2Vと2Lの間のエリアと気液平衡線の3Vと3Lの間のエリアが重なるような気液平衡線の2Vと3Lの間のエリアにある組成物が、R22代替冷媒に好適である。 In the device using the R22 for low temperature such as 50 ° C, the gas-liquid gas-liquid equilibrium line as area overlap between 3V and 3L area and gas-liquid equilibrium line between the equilibrium line of 2V and 2L composition in the area between the the 2V and 3L are suitable substitute for R22.

【0075】図1の相平衡図からわかるように、R32 [0075] As can be seen from the phase diagram of Figure 1, R32
/R134a/R600aからなる3成分混合冷媒の場合には、蒸気圧をR22とほぼ同等とするという観点からは、中温用に好適な組成物と、低温用に好適な組成物は、部分的には重複するものの、低温用として好適な範囲は、中温用として好適な範囲よりも選択できる組成範囲が全般的に広がっている。 / In the case of three-component mixed refrigerant comprising R134a / R600a from the point of view of the vapor pressure and almost equal to R22, and a composition suitable for medium temperature, a composition suitable for low temperature, partially although overlap, the preferred range for the low temperature, the composition range can be selected than the preferred range for the medium temperature is spread generally.

【0076】図1の例からは、R32/R134a/R [0076] from the example of FIG. 1, R32 / R134a / R
600aからなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲は、R32が4〜75重量%、R134aが0〜77 Alternatively to the range to be substantially the same vapor pressure as both in R22 for medium temperature and low temperature three-component mixed refrigerant comprising 600a is, R32 is 4 to 75 wt%, R134a is 0-77
重量%、R600aが0〜93重量%からなる3成分系である。 Wt%, a 3 component system R600a consists 0-93 wt%.

【0077】ここで、弗化炭化水素冷媒(a)としてジフルオロメタン(CH2F2、R32、沸点−51.7゜C、 [0077] Here, difluoromethane (CH2F2, R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), the boiling point -51.7 ° C,
弱可燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてイソブタン(i-C4H8、R600a、沸点−11.7゜C、強可燃性)を用いる場合には、弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b) Weakly flammable), isobutane as the flammable hydrocarbon refrigerant (b) (i-C4H8, R600a, boiling -11.7 ° C, and when using a strong flammable) as hydrofluorocarbon refrigerants (a) 80 the weight percent of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として20重量%以下のR600aにおいて共沸または共沸様混合物を形成する。 Forming an azeotropic or azeotrope-like mixture at 20 wt% or less of R600a as. 特に、弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%のR600aからなる組成物は共沸混合物を形成し、各成分のR32やR600aばかりでなく、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)である1, In particular, 85 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), a composition consisting of 15 wt% of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b) forms an azeotrope, R32 and R600a each component well, 1 nonflammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c),
1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R13 1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R13
4a、沸点−26.1゜C、不燃性)よりも沸点が低い。 4a, the boiling point -26.1 ° C, and lower boiling point than non-flammable).

【0078】したがって、例えば、共沸混合物となる弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%のR600a [0078] Thus, for example, 85 wt% of R32 as fluoride hydrocarbon refrigerant becomes azeotrope (a), of 15 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) R600a
からなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aを結ぶ直線を、図1の相平衡図上に引いてみる。 A composition comprising, a straight line connecting the R134a as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), try pulling diagram of phase equilibrium FIG. すなわち、弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15 That is, 85 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) 15
重量%のR600aからなる混合冷媒の冷媒容器と、 A refrigerant vessel of the mixed refrigerant consisting of by weight percent R600a,
(c)R134aの2種類の冷媒容器を準備し、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aを約45〜7 (C) Prepare two coolant containers R134a, the R134a about as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) 45 to 7
5重量%、弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量% 5 wt%, 85 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), 15 wt% as flammable hydrocarbon refrigerant (b)
のR600aからなる混合冷媒の冷媒容器からは約25 Approximately of the refrigerant container of the mixed refrigerant consisting of R600a 25
〜55重量%の範囲で任意の割合に適切に計量しながら充填することを考える。 While appropriately weighed any ratio in the range of 55 wt% consider filling.

【0079】このことは、図1の相平衡図上で、弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%のR600aからなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)R134 [0079] This means that, in the phase equilibrium diagram Figure 1, fluoride and the hydrocarbon refrigerant (a) as 85 wt% of R32, flammable hydrocarbon refrigerant (b) as consisting of 15 wt% of R600a composition If, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) R134
aを結ぶ直線を任意の割合に適切に内分して充填することに相当する。 The straight line connecting the a equivalent to fill properly internally divides an arbitrary ratio. したがって、図1の相平衡図上で、弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%のR600aからなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)R13 Therefore, on the diagram of phase equilibrium 1, and 85 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), a composition consisting of 15 wt% of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable dollar hydrocarbon refrigerants (c) R13
4aを結ぶ直線を、気液平衡線の1Vと2Lの間で内分して充填すれば、中温用のR22を用いた機器においてR22とほぼ同等の蒸気圧となる代替冷媒に交換でき、 The straight line connecting the 4a, be filled by internal division between 1V and 2L of vapor-liquid equilibrium line, can be replaced with an alternative refrigerant to be substantially the same vapor pressure as R22 in equipment using R22 for medium temperature,
気液平衡線の2Vと3Lの間で内分して充填すれば、低温用のR22を用いた機器においてR22とほぼ同等の蒸気圧となる代替冷媒に交換できるものである。 It is filled by internal division between 2V and 3L of the gas-liquid equilibrium line, in which can be exchanged to an alternative refrigerant substantially the same vapor pressure as R22 in equipment using R22 for low temperature.

【0080】このとき、図1の例からは、R32/R1 [0080] At this time, from the example of FIG. 1, R32 / R1
34a/R600aからなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように充填された範囲は、R32が約20〜45重量%、R1 34a / ranges that are filled to be substantially the same vapor pressure as R22 in ternary mixture refrigerant in both for medium temperature and low temperature consisting R600a is, R32 is about 20 to 45 wt%, R1
34aが約45〜75重量%、R600aが約3.5〜 34a is about 45 to 75 wt%, R600a is about 3.5
8.5重量%からなる3成分系である。 It is a three-component system consisting of 8.5 wt%.

【0081】上記の充填方法の例においては、R22と蒸気圧をほぼ等しくするように交換する例を示したが、 [0081] In the above example the method of filling, an example of exchanging to substantially equal to R22 and vapor pressure,
蒸気圧は冷凍能力にほぼ比例するため、冷凍能力もほぼ等しくすることができる。 Vapor pressure to approximately proportional to the refrigerating capacity can be substantially equally refrigerating capacity. 冷凍サイクル装置の構成要素であるキャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定にも合わせる場合には、例えば、飽和液体の密度がR If the match to set the capillary tube or expansion valve, etc. of the throttle device is a component of the refrigeration cycle apparatus, for example, the density of the saturated liquid R
22の凝縮温度飽和液体の密度とほぼ等しくするように内分して充填してもよい。 The density of the condensing temperature saturated liquid 22 and may be filled by internal division so as to be substantially equal.

【0082】ここでの充填方法は、不燃性かつ高沸点である不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR134aを先に充填し、弱可燃性かつ低沸点である弗化炭化水素冷媒(a)として85重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として15重量%のR600aからなる組成物を、機器の状況を監視しながら充填するようにすれば実用的である。 [0082] Method filling herein, non-flammable and the R134a is a high boiling non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) was filled in previously, weakly combustible and hydrofluorocarbon refrigerants are low boiling ( 85 wt% of R32 as a), a composition comprising 15 wt% of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b), it is practical if to fill while monitoring the status of the equipment.

【0083】さらに本発明による充填方法に従えば、R [0083] According to yet filling method according to the present invention, R
32/R134a/R600aからなる3成分混合冷媒は非共沸混合冷媒となるが、R32、R134a、R6 32 / R134a / 3 component mixed refrigerant consisting of R600a is a non-azeotropic mixed refrigerant, R32, R134a, R6
00aの各成分を個別に充填する方法に比べ、少量であるべき強可燃性のR600aの濃度が高くなることもなく、混合冷媒の組成変化を抑制でき、安全性を常に確保しながら、常に一定組成にて充填できるものである。 Compared each component of 00a to a method of filling individual, which should be strong that no concentration of R600a combustible increases a small amount, it is possible to suppress change in composition of the mixed refrigerant, while always ensuring safety, always constant it is those that can be filled with composition.

【0084】図2は、弗化炭化水素冷媒(a)としてジフルオロメタン(CH2F2、R32、沸点−51.7゜C、 [0084] Figure 2, difluoromethane (CH2F2, R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), the boiling point -51.7 ° C,
弱可燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてブタン(n-C4H8、R600、沸点−0.5゜C、強可燃性)、 Weakly flammable) butane as flammable hydrocarbon refrigerant (b) (n-C4H8, R600, boiling -0.5 ° C, strongly flammable),
不燃性弗化炭化水素冷媒(c)として1,1,1,2− As incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) 1,1,1,2
テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R134a、沸点− Tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R134a, boiling point -
26.1゜C、不燃性)の三種の混合物によって構成される混合冷媒の、温度50゜C、0゜C、−50゜CのR 26.1 ° C, the DPT refrigerant constituted by a mixture of non-flammable), temperature 50 ° C, 0 ° C, -50 ° C R
22の圧力と同一の圧力における平衡状態を三角座標を用いて示したものである。 The equilibrium at the same pressure and the pressure of 22 illustrates using triangular coordinate.

【0085】図2の例からは、R32/R134a/R [0085] from the example of FIG. 2, R32 / R134a / R
600からなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲は、R32が7〜74重量%、R134aが0〜77重量%、R600aが0〜92重量%からなる3成分系である。 Range alternative to to be substantially the same vapor pressure as R22 at both for medium temperature and low temperature three-component mixed refrigerant comprising 600, R32 is 7-74 wt%, R134a is 0-77 wt%, and R600a 0 to 92 is a three-component system consisting of% by weight.

【0086】したがって、例えば、共沸混合物となる弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%のR600からなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aを結ぶ直線を、図2の相平衡図上に引いてみる。 [0086] Thus, for example, 90 wt% of R32 as fluoride hydrocarbon refrigerant becomes azeotrope (a), a composition comprising R600 of 10 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable the straight line connecting the R134a as hydrofluorocarbon refrigerants (c), try pulling diagram of phase equilibrium FIG. すなわち、弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%のR600からなる混合冷媒の冷媒容器と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aの2種類の冷媒容器を準備し、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR134aを約45〜75重量%、弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%のR600からなる混合冷媒の冷媒容器からは約25〜55重量%の範囲で任意の割合に適切に計量しながら充填することを考える。 That is, 90 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), the refrigerant container of the mixed refrigerant consisting of R600 of 10 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c ) were prepared two kinds of refrigerant container R134a as the R134a about 45 to 75 weight percent non-combustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), and 90 wt% of R32 as hydrofluorocarbon refrigerants (a), combustible from refrigerant container sexual hydrocarbon refrigerant (b) as a 10 wt% of the mixed refrigerant consisting of R600 consider filling while appropriately weighed any ratio in the range of about 25 to 55 wt%.

【0087】このとき、図2の例からは、R32/R1 [0087] At this time, from the example of FIG. 2, R32 / R1
34a/R600からなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように充填された範囲は、R32が約25〜50重量%、R13 34a / ranges that are filled to be substantially the same vapor pressure in the three-component mixed refrigerant and R22 both for medium temperature and low temperature consisting R600 is, R32 is about 25 to 50 wt%, R13
4aが約45〜75重量%、R600aが約2.5〜 4a is about 45 to 75 wt%, R600a is from about 2.5
5.5重量%からなる3成分系である。 It is a three-component system consisting of 5.5 wt%.

【0088】したがって、R22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲を、R32/R600aの代わりにR32/R600で代替する場合も考えれば、R3 [0088] Thus, the range of alternatives to be substantially the same vapor pressure as R22, considering also be replaced by R32 / R600 in place of R32 / R600a, R3
2が約20〜50重量%、R134aが約45〜75重量%、R600aまたはR600が約2.5〜8.5重量%からなる3成分系は、中温用と低温用の両方でR2 2 is about 20 to 50 wt%, R134a is about 45 to 75 wt%, 3-component system R600a or R600 consists of about 2.5 to 8.5 wt%, both for the medium temperature and low temperature R2
2の代替冷媒として利用可能である。 It is available as a second alternative refrigerant.

【0089】(表1)は、85重量%/15重量%のR [0089] (Table 1), 85 wt% / 15 wt% of R
32/R600a混合冷媒とR134aからなる3成分系の特定の混合組成における理想的な冷凍性能を、中温用のR22との対比で示したものである。 Ideal refrigeration performance in specific mixed composition of three-component system consisting of 32 / R600a mixed refrigerant and R134a, illustrates in comparison with R22 for medium temperature. 中温用の条件は、凝縮平均温度が50゜C、蒸発平均温度が0゜C、凝縮器出口過冷却度が0deg、蒸発器出口過熱度が0d Conditions for medium temperature is condensed average temperature of 50 ° C, the evaporation mean temperature of 0 ° C, the condenser outlet supercooling degree of 0 deg, evaporator outlet superheat 0d
egの場合である。 It is the case of eg.

【0090】(表1)からわかるように、例えば、R3 [0090] As can be seen from (Table 1), for example, R3
2/R600a(85重量%/15重量%)が30重量%と、R134aが70重量%からなる3成分系、すなわちR32が25.5重量%、R134aが70重量%、R600aが4.5重量%からなる3成分系は、R 2 / R600a and (85 wt% / 15 wt%) is 30 wt%, 3-component system which R134a is 70% by weight, i.e. R32 is 25.5 wt%, R134a is 70% by weight, R600a is 4.5 weight 3-component system consisting percent, R
22よりも冷凍能力は若干低いものの圧力をほぼ等しくしたい機器や、吐出温度を低下させたい機器の代替として充填できるという特徴がある。 And equipment to be substantially equal to the pressure of the cooling capacity is somewhat lower than the 22, is characterized in that it fills the discharge temperature as an alternative device to be reduced.

【0091】また、例えば、R32/R600a(85 [0091] Also, for example, R32 / R600a (85
重量%/15重量%)が40重量%と、R134aが6 Wt% / 15 wt%) is 40% by weight, R134a 6
0重量%からなる3成分系、すなわちR32が34重量%、R134aが60重量%、R600aが6重量%からなる3成分系は、R22よりも圧力は若干上昇するものの、冷凍能力を増大させたい機器の代替として充填できるという特徴がある。 0 consisting wt% 3-component system, i.e. R32 is 34% by weight, R134a is 60 wt%, 3 component system R600a consists 6 wt%, although the pressure rises slightly larger than R22, desired to increase the refrigeration capacity it is characterized in that can be filled as a substitute for instrument.

【0092】(表1)の例では、85重量%/15重量%のR32/R600aの共沸様混合冷媒をR134a [0092] In the example (Table 1), R134a and 85 wt% / 15 wt% of R32 / R600a azeotrope-like mixed refrigerant
の高沸点冷媒に任意の割合に混合させて、R22を用いた機器の代替として充填する場合を示したが、R502 By mixing an arbitrary ratio in a high-boiling refrigerant, the case of filling as a substitute of equipment using R22, R502
を用いた機器の代替として充填する場合にも任意の蒸気圧や冷凍能力の調整を行うことが可能となるものである。 When filling as a substitute of equipment using also those to be possible to adjust any of the vapor pressure or freezing capacity.

【0093】また、R32/R600aの代わりにR3 [0093] In addition, instead of the R32 / R600a R3
2/R600で代替する場合も同様であり、R32が約20〜50重量%、R134aが約45〜75重量%、 2 / R600 When be replaced by a similarly, R32 is about 20 to 50 wt%, R134a is about 45 to 75 wt%,
R600aまたはR600が約2.5〜8.5重量%からなる3成分系は、R22を用いた機器の代替として充填された場合に、任意の蒸気圧や冷凍能力の調整を行うことが可能となるものであり、種々のR22やR502 3-component system R600a or R600 consists of about 2.5 to 8.5% by weight, when it is filled as an alternative device using the R22, and can be adjusted for any vapor pressure and freezing capacity and become things, a variety of R22 and R502
を用いた機器に種々の目的で代替として充填する場合には、R32が約15〜60重量%、R134aが約40 When filling as a substitute for a variety of purposes in equipment using the, R32 is about 15 to 60 wt%, R134a of about 40
〜85重量%、R600aまたはR600が約0〜10 85 wt%, and R600a or R600 about 0-10
重量%からなる3成分系が望ましいものである。 Those three component system is preferably made of weight%.

【0094】 [0094]

【表1】 [Table 1]

【0095】(実施の形態3)また、本発明の冷媒充填方法を用いて作製された3成分混合冷媒およびその具体的な冷媒充填方法の実施例について、蒸気圧の図を用いて説明する。 [0095] Further Embodiment 3, the embodiment of the three-component mixed refrigerant and its specific refrigerant filling method manufactured using the refrigerant charging method of the present invention will be described with reference to FIG vapor pressure. ここではR22の代替冷媒として用いる3 3 is used as a substitute refrigerant for R22 herein
成分混合冷媒として、A)沸点が高くなる弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒と、沸点が低くなる不燃性弗化炭化水素冷媒(c) As component mixed refrigerant, A) and azeotrope-like refrigerant of fluoride hydrocarbon refrigerant having a boiling point higher (a) a flammable hydrocarbon refrigerant (b), the boiling point is lower incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c )
の組み合わせとして、R125を含む一実施例について説明するが、その他の3成分混合冷媒についても同様の冷媒充填方法を用いることができる。 As a combination of, will be described an embodiment containing R125, it is possible to use the same refrigerant charging method for the other 3 ingredients mixed refrigerant.

【0096】図3は、弗化炭化水素冷媒(a)として1,1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R [0096] Figure 3 is a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 1,1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R
134a、沸点−26.1゜C、不燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてブタン(n-C4H8、R600、沸点−0.5゜C、強可燃性)、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてペンタフルオロエタン(CF3-CHF2、R12 134a, boiling point -26.1 ° C, non-flammable) butane as flammable hydrocarbon refrigerant (b) (n-C4H8, R600, boiling -0.5 ° C, strongly flammable), incombustible fluoride hydrocarbon pentafluoroethane as the refrigerant (c) (CF3-CHF2, R12
5、沸点−48.1゜C、不燃性)の三種の混合物によって構成される混合冷媒の、温度50゜C、0゜C、−5 5, boiling point -48.1 ° C, the mixed refrigerant constituted by a mixture of three kinds of non-flammable), temperature 50 ° C, 0 ° C, -5
0゜CのR22の圧力と同一の圧力における平衡状態を三角座標を用いて示したものである。 The equilibrium in the pressure and the same pressure of R22 of 0 ° C there is shown using a triangular coordinate.

【0097】本三角座標においては、R125、R13 [0097] In the triangular coordinate, R125, R13
4a、R600の順に沸点が低いが、三角形の各頂点に、上側頂点を基点として反時計回りにR125、R1 4a, although the boiling point in order of R600 is low, R125 at each apex of the triangle, counterclockwise upper vertex as a base point, R1
34a、R600の順に単一物質を配置しており、座標平面上のある点における各成分の組成比(重量比)は、 34a, and place the single substance in the order of R600, the composition ratio of each component in a certain point on the coordinate plane (weight ratio),
点と三角形の各辺との距離の比で表される。 It expressed as the ratio of the distance between the sides of the point and a triangle. またこのとき、点と三角形の辺との距離は、辺に相対する側にある三角座標の頂点に記された物質の組成比に対応する。 At this time, the distance between the sides of the point and the triangle corresponds to the composition ratio of the materials noted in the vertex of the triangular coordinate in the opposite side to the side.

【0098】図3の相平衡図において、1は温度50゜ [0098] In the phase equilibrium diagram of FIG. 3, 1 is the temperature 50 °
CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線、2は温度0゜CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線、3は温度−50゜CのR22の圧力と同一の圧力を示す混合物の気液平衡線である。 Vapor-liquid equilibrium lines of the mixture which indicates the same pressure and the pressure of R22 and C, the gas-liquid equilibrium line of the two mixtures showing the same pressure and the pressure of R22 temperature 0 ° C, 3 the temperature -50 ° C R22 a vapor-liquid equilibrium lines of the mixture which indicates the same pressure and pressure. 気液平衡線1、2、3の上側の線1V、2V、3Vは飽和気相線、気液平衡線1、2、3の下側の線1L、2L、3 Liquid upper line 1V equilibrium lines 1, 2, 3, 2V, 3V saturated vapor line, the lower line of the vapor-liquid equilibrium line 1, 2, 3 1L, 2L, 3
Lは飽和液相線を表わし、この両線で挟まれた範囲においては気液平衡状態となり、それぞれの温度においてR L represents a saturated liquid phase line becomes a gas-liquid equilibrium in the area between these lines, R at each temperature
22とほぼ同一の圧力を示す。 22 shows substantially the same pressure.

【0099】気液平衡線の1Vと1Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では50゜Cより高い温度で気相が凝縮して、50゜Cより低い温度で液相に変化し、R22と同一圧力では50゜Cより低い温度で液相が蒸発して、50゜Cより高い温度で気相に変化する。 [0099] liquid 1V and composition in the area between the 1L equilibrium line, the R22 and the same pressure and gas phase condensation at temperatures higher than 50 ° C, the liquid phase at a temperature below 50 ° C changes, the liquid phase at a temperature below 50 ° C in R22 the same pressure evaporates and changes to gas phase at a temperature above 50 ° C. 気液平衡線の2Vと2Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では0゜Cより高い温度で気相が凝縮して、0゜Cより低い温度で液相に変化し、R22 Liquid composition in the area between the equilibrium line of 2V and 2L are in R22 the same pressure vapor is condensed at a temperature above 0 ° C, changes to a liquid phase at a temperature below 0 ° C temperatures, R22
と同一圧力では0゜Cより低い温度で液相が蒸発して、 The same pressure in the liquid phase is evaporated at lower than 0 ° C temperature,
0゜Cより高い温度で気相に変化する。 Changes in the gas phase at a temperature higher than 0 ° C. 気液平衡線の3 3 of vapor-liquid equilibrium line
Vと3Lの間のエリアにある組成物は、R22と同一圧力では−50゜Cより高い温度で気相が凝縮して、−5 Composition in the area between the V and 3L are in R22 the same pressure and condensed gas phase at a temperature above -50 ° C, -5
0゜Cより低い温度で液相に変化し、R22と同一圧力では−50゜Cより低い温度で液相が蒸発して、−50 0 ° C the liquid phase change at lower temperatures, in R22 the same pressure to evaporate the liquid phase at a temperature below -50 ° C, -50
゜Cより高い温度で気相に変化する。 ° changes in the gas phase at a temperature higher than C.

【0100】すなわち、凝縮温度50゜C・蒸発温度0 [0100] In other words, the condensation temperature of 50 ° C · evaporation temperature 0
゜Cのような中温用のR22を用いた機器においては、 In the device using the R22 for medium temperature, such as DEG C,
気液平衡線の1Vと1Lの間のエリアと気液平衡線の2 2 area and the gas-liquid equilibrium line between 1V and 1L of vapor-liquid equilibrium line
Vと2Lの間のエリアが重なるような気液平衡線の1V 1V of the vapor-liquid equilibrium line, such as the area between the V and 2L overlap
と2Lの間のエリアにある組成物が、R22代替冷媒に好適である。 Composition in the area between 2L and are suitable substitute for R22. 同様にして、凝縮温度0゜C・蒸発温度− Similarly, the condensation temperature 0 ° C · evaporation temperature -
50゜Cのような低温用のR22を用いた機器においては、気液平衡線の2Vと2Lの間のエリアと気液平衡線の3Vと3Lの間のエリアが重なるような気液平衡線の2Vと3Lの間のエリアにある組成物が、R22代替冷媒に好適である。 In the device using the R22 for low temperature such as 50 ° C, the gas-liquid gas-liquid equilibrium line as area overlap between 3V and 3L area and gas-liquid equilibrium line between the equilibrium line of 2V and 2L composition in the area between the the 2V and 3L are suitable substitute for R22.

【0101】図3の相平衡図からわかるように、R12 [0101] As can be seen from the phase equilibrium diagram of FIG. 3, R12
5/R134a/R600からなる3成分混合冷媒の場合には、蒸気圧をR22とほぼ同等とするという観点からは、中温用に好適な組成物と、低温用に好適な組成物は、部分的には重複するものの、低温用として好適な範囲は、中温用として好適な範囲よりも選択できる組成範囲が全般的に広がっている。 In the case of three-component mixed refrigerant comprising 5 / R134a / R600 from the viewpoint of the vapor pressure and almost equal to R22, and a composition suitable for medium temperature, a composition suitable for low temperature, partial although duplicate, the preferred range for the low temperature, the composition range can be selected than the preferred range for the medium temperature is spread generally.

【0102】図3の例からは、R125/R134a/ [0102] from the example of FIG. 3, R125 / R134a /
R600からなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲は、R125が57〜97重量%、R134aが0〜 Range of alternatives to be substantially the same vapor pressure and for medium temperature at the three-component mixed refrigerant comprising R600 and R22 both for low temperature, R125 is 57 to 97 wt%, R134a is 0
43重量%、R600aが0〜39重量%からなる3成分系である。 43 wt%, a 3 component system R600a consists 0-39 wt%.

【0103】ここで、弗化炭化水素冷媒(a)として1,1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R [0103] Here, as hydrofluorocarbon refrigerants (a) 1,1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R
134a、沸点−26.1゜C、不燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてブタン(n-C4H8、R600、沸点−0.5゜C、強可燃性)を用いる場合には、弗化炭化水素冷媒(a)として90重量%以上のR134aと、 134a, boiling point -26.1 ° C, non-flammable) butane as flammable hydrocarbon refrigerant (b) (n-C4H8, R600, in the case of using a boiling point -0.5 ° C, strongly flammable) is fluoride R134a and 90% by weight or more as hydrocarbon refrigerant (a),
可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のR6 As the flammable hydrocarbon refrigerant (b) 10 wt% or less of R6
00において共沸または共沸様混合物を形成する。 Forming an azeotropic or azeotrope-like mixture at 00. 特に、弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR13 In particular, 95% by weight hydrofluorocarbon refrigerants (a) R13
4aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR 4a and, 5 wt% of R as flammable hydrocarbon refrigerant (b)
600からなる組成物は共沸混合物を形成し、各成分のR134aやR600よりは沸点が低いものの、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるペンタフルオロエタン(CF3-CHF2、R125、沸点−48.1゜C、不燃性) Composition comprising 600 to form an azeotrope, but has a lower boiling point than R134a and R600 of the respective components, pentafluoroethane which is non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) (CF3-CHF2, R125, boiling point - 48.1 ° C, non-flammable)
よりは沸点が高い。 Than the boiling point is high.

【0104】したがって、例えば、共沸混合物となる(弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR134 [0104] Thus, for example, of 95 wt% as the azeotrope (hydrofluorocarbon refrigerants (a) R134
aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR6 And a, of 5 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) R6
00からなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c) A composition consisting of 00, non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c)
であるR125を結ぶ直線を、図3の相平衡図上に引いてみる。 The straight line connecting the R125 is, try pulling on the diagram of phase equilibrium FIG. すなわち、弗化炭化水素冷媒(a)として95 That is, 95 as hydrofluorocarbon refrigerants (a)
重量%のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR600からなる混合冷媒の冷媒容器と、 % By weight of R134a, the refrigerant container of the mixed refrigerant consisting of R600 of 5 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b),
不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR125の2種類の冷媒容器を準備し、(弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b) Prepare two refrigerant vessel R125 is incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), (R134a and 95% by weight hydrofluorocarbon refrigerants (a), the flammable hydrocarbon refrigerant (b)
として5重量%のR600からなる混合冷媒の冷媒容器からは約20〜40重量%、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR125を約60〜80重量%の範囲で任意の割合に適切に計量しながら充填することを考える。 The from the refrigerant container 5 wt% of the mixed refrigerant consisting of R600 about 20 to 40 wt%, suitably any ratio of R125 is incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) in the range of about 60 to 80 wt% weighing while to think about the filling.

【0105】このことは、図3の相平衡図上で、弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR600からなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR [0105] This is a diagram of phase equilibrium 3, fluoride and R134a of 95 wt% as the hydrocarbon refrigerant (a), a composition consisting of R600 of 5 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) When a non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) R
125を結ぶ直線を任意の割合に適切に内分して充填することに相当する。 The straight line connecting the 125 equivalent to fill properly internally divides an arbitrary ratio. したがって、図3の相平衡図上で、 Therefore, on the diagram of phase equilibrium 3,
(弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR134 (R134 of 95 wt% as a hydrofluorocarbon refrigerant (a)
aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR6 And a, of 5 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) R6
00からなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c) A composition consisting of 00, non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c)
であるR125を結ぶ直線を、気液平衡線の1Vと2L The straight line connecting the R125 is, the vapor-liquid equilibrium line 1V and 2L
の間で内分して充填すれば、中温用のR22を用いた機器においてほぼR22と同等の蒸気圧となる代替冷媒に交換でき、気液平衡線の2Vと3Lの間で内分して充填すれば、低温用のR22を用いた機器においてR22とほぼ同等の蒸気圧となる代替冷媒に交換できるものである。 If internally divided to fill in between, can be replaced with an alternative refrigerant becomes substantially R22 and the same vapor pressure in the equipment using R22 for medium temperature, and internal division between 2V and 3L of vapor-liquid equilibrium line it is filled, those that can be exchanged for an alternative refrigerant that substantially the same vapor pressure as R22 in equipment using R22 for low temperature.

【0106】このとき、図3の例からは、R125/R [0106] At this time, from the example of FIG. 3, R125 / R
134a/R600からなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように充填された範囲は、R125が約60〜80重量%、R 134a / ranges that are filled to be substantially the same vapor pressure in the three-component mixed refrigerant and R22 both for medium temperature and low temperature consisting R600 is, R125 is about 60 to 80 wt%, R
134aが約20〜40重量%、R600が約1〜2重量%からなる3成分系である。 134a is about 20 to 40 wt%, a 3-component system which R600 consists of about 1-2% by weight.

【0107】上記の充填方法の例においては、R22と蒸気圧をほぼ等しくするように交換する例を示したが、 [0107] In the above example the method of filling, an example of exchanging to substantially equal to R22 and vapor pressure,
蒸気圧は冷凍能力にほぼ比例するため、冷凍能力もほぼ等しくすることができる。 Vapor pressure to approximately proportional to the refrigerating capacity can be substantially equally refrigerating capacity. 冷凍サイクル装置の構成要素であるキャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定にも合わせる場合には、例えば、飽和液体の密度がR If the match to set the capillary tube or expansion valve, etc. of the throttle device is a component of the refrigeration cycle apparatus, for example, the density of the saturated liquid R
22の凝縮温度飽和液体の密度とほぼ等しくするように内分して充填してもよい。 The density of the condensing temperature saturated liquid 22 and may be filled by internal division so as to be substantially equal.

【0108】ここでの充填方法は、不燃性かつ高沸点である弗化炭化水素冷媒(a)として95重量%のR13 [0108] Here, the method of filling the 95% by weight non-combustible and hydrofluorocarbon refrigerants which is a high boiling point (a) R13
4aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として5重量%のR 4a and, 5 wt% of R as flammable hydrocarbon refrigerant (b)
600からなる組成物を先に充填し、不燃性かつ低沸点である不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125 A composition comprising 600 filled previously, nonflammable and R125 as a low boiling non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c)
を、機器の状況を監視しながら充填するようにすれば実用的である。 The is practical if to fill while monitoring the status of the equipment.

【0109】さらに本発明による充填方法に従えば、R [0109] According to yet filling method according to the present invention, R
125/R134a/R600からなる3成分混合冷媒は非共沸混合冷媒となるが、R125、R134a、R 125 / R134a / 3 component mixed refrigerant consisting of R600 is a non-azeotropic mixed refrigerant, R125, R134a, R
600の各成分を個別に充填する方法に比べ、少量であるべき強可燃性のR600の濃度が高くなることもなく、混合冷媒の組成変化を抑制でき、安全性を常に確保しながら、常に一定組成にて充填できるものである。 Compared each component 600 on how to fill individually, which should be strong that no concentration of R600 in the combustible is increased a small amount, it is possible to suppress change in composition of the mixed refrigerant, while always ensuring safety, always constant it is those that can be filled with composition.

【0110】図4は、弗化炭化水素冷媒(a)として1,1,1,2−テトラフルオロエタン(CF3-CH2F、R [0110] Figure 4 is a hydrofluorocarbon refrigerant (a) 1,1,1,2-tetrafluoroethane (CF3-CH2F, R
134a、沸点−26.1゜C、不燃性)、可燃性炭化水素冷媒(b)としてイソブタン(i-C4H8、R600 134a, boiling point -26.1 ° C, non-flammable), isobutane as the flammable hydrocarbon refrigerant (b) (i-C4H8, R600
a、沸点−11.7゜C、強可燃性)、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてペンタフルオロエタン(CF3-CHF a, boiling -11.7 ° C, strongly flammable), incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) as pentafluoroethane (CF3-CHF
2、R125、沸点−48.1゜C、不燃性)の三種の混合物によって構成される混合冷媒の、温度50゜C、0 2, R125, boiling -48.1 ° C, the DPT refrigerant constituted by a mixture of non-flammable), temperature 50 ° C, 0
゜C、−50゜CのR22の圧力と同一の圧力における平衡状態を三角座標を用いて示したものである。 ° C, in which the equilibrium at the same pressure and the pressure of R22 -50 ° C shown by the triangular coordinate.

【0111】図4の例からは、R125/R134a/ [0111] from the example of FIG. 4, R125 / R134a /
R600aからなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲は、R125が52〜91重量%、R134aが0 Alternatively to the range to be substantially the same vapor pressure as both in R22 for medium temperature and low temperature three-component mixed refrigerant comprising R600a is, R125 is 52 to 91 wt%, R134a is 0
〜43重量%、R600aが0〜45重量%からなる3 To 43 wt%, 3 R600a consists 0-45 wt%
成分系である。 It is a component system.

【0112】したがって、例えば、共沸混合物となる弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%のR134a [0112] Thus, for example, 80 wt% of R134a as fluoride hydrocarbon refrigerant becomes azeotrope (a)
と、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%のR6 When, of 20 wt% as a flammable hydrocarbon refrigerant (b) R6
00aからなる組成物と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR125を結ぶ直線を、図4の相平衡図上に引いてみる。 A composition consisting of 00a, a straight line connecting the R125 is incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), try pulling diagram of phase equilibrium FIG. すなわち、弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%のR600aからなる混合冷媒の冷媒容器と、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR In other words, R134a and 80 wt% as a hydrofluorocarbon refrigerant (a), the refrigerant container of the mixed refrigerant consisting of 20 wt% of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c ) in which R
125の2種類の冷媒容器を準備し、弗化炭化水素冷媒(a)として80重量%のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として20重量%のR600aからなる混合冷媒の冷媒容器からは約25〜45重量%、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR125を約55〜75重量%の範囲で任意の割合に適切に計量しながら充填することを考える。 Prepare two refrigerant vessel 125, and 80 wt% of R134a as hydrofluorocarbon refrigerants (a), from the coolant container of the mixed refrigerant consisting of 20 wt% of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b) about 25 to 45 wt%, considering that filling while appropriately weighed any proportion R125 is incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) in the range of about 55 to 75 wt%.

【0113】このとき、図4の例からは、R125/R [0113] At this time, from the example of FIG. 4, R125 / R
134a/R600aからなる3成分混合冷媒で中温用と低温用の両方でR22とほぼ同等の蒸気圧となるように充填された範囲は、R125が約55〜75重量%、 134a / ranges that are filled to be substantially the same vapor pressure as R22 in ternary mixture refrigerant in both for medium temperature and low temperature consisting R600a is, R125 is about 55 to 75 wt%,
R134aが約20〜40重量%、R600aが約5〜 R134a is about 20 to 40 weight%, R600a is about 5
9重量%からなる3成分系である。 9 is a three-component system consisting of% by weight.

【0114】したがって、R22とほぼ同等の蒸気圧となるように代替する範囲を、R125/R600の代わりにR125/R600aで代替する場合も考えれば、 [0114] Thus, the range of alternatives to be substantially the same vapor pressure as R22, considering also be replaced by R125 / R600a instead of R125 / R600,
R125が約55〜80重量%、R134aが約20〜 R125 is about 55 to 80 weight%, 20~ R134a is about
40重量%、R600aまたはR600が約1〜9重量%からなる3成分系は、中温用と低温用の両方でR22 40 wt%, 3-component system R600a or R600 consists of about 1-9% by weight, both for medium temperature and low temperature R22
の代替冷媒として利用可能である。 It is available as an alternative refrigerant.

【0115】(表2)は、95重量%/5重量%のR1 [0115] (Table 2), 95 wt% / 5 wt% of R1
34a/R600混合冷媒とR125からなる3成分系の特定の混合組成における理想的な冷凍性能を、中温用のR502との対比で示したものである。 Ideal refrigeration performance in specific mixed composition of three-component system consisting of 34a / R600 mixed refrigerant and R125, there is shown in comparison with R502 for medium temperature. 中温用の条件は、凝縮平均温度が50゜C、蒸発平均温度が0゜C、凝縮器出口過冷却度が0deg、蒸発器出口過熱度が0d Conditions for medium temperature is condensed average temperature of 50 ° C, the evaporation mean temperature of 0 ° C, the condenser outlet supercooling degree of 0 deg, evaporator outlet superheat 0d
egの場合である。 It is the case of eg.

【0116】(表2)からわかるように、R134a/ [0116] As can be seen from (Table 2), R134a /
R600(95重量%/5重量%)が40重量%と、R R600 (95 wt% / 5 wt%) and 40 wt%, R
125が60重量%からなる3成分系、すなわちR12 3 component system 125 is composed of 60 wt%, i.e. R12
5が60重量%、R134aが38重量%、R600が2重量%からなる3成分系は、R502よりも冷凍能力は若干低いものの、圧力と吐出温度を低下させたい機器の代替として充填できるという特徴がある。 5 60 wt%, R134a is 38% by weight, characterized in that 3-component system which R600 consists of 2 wt%, the refrigerating capacity than R502 although slightly lower, can be filled as a substitute for instrument desired to reduce the pressure and the discharge temperature there is.

【0117】また、例えば、R134a/R600(9 [0117] Also, for example, R134a / R600 (9
5重量%/5重量%)が30重量%と、R125が70 5 wt% / 5 wt%) and a 30 wt%, R125 is 70
重量%からなる3成分系、すなわちR125が70重量%、R134aが28.5重量%、R600が1.5重量%からなる3成分系は、R502よりも低い冷凍能力を若干改善し、圧力をR502に近づけ吐出温度を低下させたい機器の代替として充填できるという特徴がある。 3-component system consisting of% by weight, i.e. R125 is 70% by weight, R134a is 28.5 wt%, 3-component system which R600 consists of 1.5 wt% improves slightly lower refrigeration capacity than R502, the pressure it is characterized in that it fills the discharge temperature close to R502 as an alternative device to be reduced.

【0118】(表2)の例では、95重量%/5重量% [0118] In the example of Table 2, 95 wt% / 5 wt%
のR134a/R600の共沸様混合冷媒をR134a R134a the azeotrope-like mixed refrigerant of R134a / R600 of
の高沸点冷媒に任意の割合に混合させて、R502を用いた機器の代替として充填する場合を示したが、R22 Of by mixing any proportion to the high-boiling-point refrigerant, a case of filling as a substitute of equipment using R502, R22
を用いた機器の代替として充填する場合にも任意の蒸気圧や冷凍能力の調整を行うことが可能となるものである。 When filling as a substitute of equipment using also those to be possible to adjust any of the vapor pressure or freezing capacity.

【0119】R134a/R600の代わりにR134 [0119] R134 instead of R134a / R600
a/R600aで代替する場合も同様であり、R125 The same applies to the case be replaced by a / R600a, R125
が約55〜80重量%、R134aが約20〜40重量%、R600aまたはR600が約1〜9重量%からなる3成分系は、R502を用いた機器の代替として充填された場合に、任意の蒸気圧や冷凍能力の調整を行うことが可能となるものであり、種々のR22やR502を用いた機器に種々の目的で代替として充填する場合には、R125が約50〜85重量%、R134aが約1 There about 55 to 80 wt%, R134a is about 20 to 40 wt%, 3-component system R600a or R600 consists of about 1-9% by weight, when it is filled as an alternative device using the R502, any are those making it possible to adjust the vapor pressure or freezing capacity, in case of filling as a substitute for a variety of purposes in devices using various R22 and R502 are, R125 is about 50 to 85 wt%, R134a but about 1
5〜50重量%、R600aまたはR600が約0〜1 5 to 50 wt%, and R600a or R600 about 0-1
0重量%からなる3成分系が望ましいものである。 0 those three component system is preferably made of weight%.

【0120】 [0120]

【表2】 [Table 2]

【0121】(実施の形態4)本発明になる3成分混合冷媒充填方法について、図5の実施例を用いて説明する。 [0121] The 3-component mixed refrigerant charging method according to the present invention (Embodiment 4) will be described with reference to the embodiment of FIG. 図5において、11は不燃性弗化炭化水素冷媒(c)であるR134aを封入した高沸点冷媒容器、1 FIG at 5, 11 of the high-boiling refrigerant sealed containers R134a nonflammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c), 1
2は高沸点冷媒用計量装置、13は弗化炭化水素冷媒(a)、弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)からなるR3 2 metering device for the high-boiling-point refrigerant, 13 is comprised of hydrofluorocarbon refrigerants (a), the flammable hydrocarbon refrigerant that form an azeotropic or azeotrope-like mixture with hydrofluorocarbon refrigerants (a) (b) R3
2/R600a混合冷媒の共沸様混合冷媒容器、14は共沸様混合冷媒用計量装置であり、共沸様混合冷媒容器13には高沸点冷媒容器11より低沸点な共沸様混合冷媒が封入されている。 Azeotropic mixed refrigerant container 2 / R600a mixed refrigerant, 14 is a metering device for azeotrope-like mixed refrigerant, the azeotrope-like mixed refrigerant container 13 is a low-boiling azeotrope-like mixed refrigerant from the high-boiling-point refrigerant container 11 It is sealed. またこれらと真空引き装置15および開閉操作のための弁類は、冷媒充填口16をもつ一つの配管系統17に接続される。 The Benrui for these and evacuation device 15 and the opening and closing operations is connected to one of the piping system 17 with the refrigerant filling port 16.

【0122】ここで冷凍サイクル装置20は、圧縮機2 [0122] Here, the refrigeration cycle apparatus 20, the compressor 2
1、四方弁22、凝縮器23、キャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置24、蒸発器25、等を配管接続し、圧縮機21の内部には、従来冷媒のR22と、鉱油やアルキルベンゼン油またはこれらの混合油が封入されている。 1, the four-way valve 22, a condenser 23, expansion device 24, such as a capillary tube or expansion valve, an evaporator 25, such as a pipe connection, the interior of the compressor 21, and R22 of the conventional refrigerant, mineral oils and alkylbenzene oils or these mixed oil is encapsulated. なお四方弁22は、冷凍機、冷蔵庫等の単なる冷却作用のみを行う機器の場合には不要である。 Note the four-way valve 22, the refrigerator is not necessary in the case of a device that performs only a mere cooling effect of the refrigerator or the like. このとき真空引き装置15は、冷凍サイクル装置20の蒸発器25と圧縮機21吸入口の間等の低圧ラインに設けた冷媒注入口26および接続配管27、冷媒充填口16を排気用にも兼用して、従来冷媒のR22を真空引きにより排気する。 At this time evacuation device 15, also serves the evaporator 25 and the compressor 21 suction refrigerant inlet provided in the low pressure line, such as between port 26 and the connection pipe 27 of the refrigeration cycle apparatus 20, the refrigerant charge port 16 to the exhaust and, evacuated by vacuum pumping the R22 conventional refrigerant. 次に3成分混合冷媒は、冷媒注入口26より、高沸点冷媒容器11からは高沸点冷媒、共沸様混合冷媒容器13からはより低沸点な共沸様混合冷媒の順に、計量しながら所定の冷媒量を冷凍サイクル装置20 Then 3-component mixed refrigerant, the refrigerant inlet 26, high-boiling-point refrigerant is a high-boiling refrigerant container 11, in the order of lower boiling azeotrope-like mixed refrigerant from azeotrope-like mixed refrigerant container 13, metered predetermined refrigeration cycle system refrigerant amount of 20
に充填するものである。 It is intended to be filled in. このようにして、従来冷媒のR In this way, the conventional refrigerant R
22を、成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒であるR32/R134a/R600aに交換するものである。 22, is to replace the a no alternative refrigerants effect on the stratospheric ozone layer R32 / R134a / R600a.

【0123】したがって、高沸点冷媒容器11から計量された高沸点冷媒が充填されて後に、共沸様混合冷媒容器13から充填される共沸様混合冷媒は、沸点温度と露点温度はほとんど同一であり、気相組成と液相組成もほとんど同じなため、単一冷媒の如く取り扱うことができ、共沸様混合冷媒中に含まれる強可燃性の炭化水素冷媒は、液充填とガス充填に関わらず、冷凍サイクル装置20中に所望の組成よりも多く充填されることはなく、 [0123] Accordingly, after a high-boiling refrigerant metered is filled from the high-boiling refrigerant container 11, the azeotrope-like mixed refrigerant to be filled from the azeotrope-like mixed refrigerant container 13, the boiling point temperature and the dew point temperature is substantially the same There, since almost be vapor composition and the liquid composition the same, can be handled as a single refrigerant, strongly flammable hydrocarbon refrigerant contained in the azeotrope-like mixed refrigerant, though the liquid filling the gas filling not not be more filled than the desired composition in the refrigeration cycle apparatus 20,
所望の3成分組成を適量充填することが可能となる。 The desired ternary it is possible to appropriate amount filled.

【0124】この際、高沸点冷媒である不燃性弗化炭化水素冷媒(c)から先に充填するため、冷凍サイクル装置20内の圧力は大きく上昇することなく、低沸点冷媒である弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒を充填できるものであり、冷凍サイクル装置20を運転しながら共沸様混合冷媒を充填する場合には、冷凍サイクル装置20の低圧ラインの圧力が低下するため、さらに容易に充填できるものである。 [0124] At this time, for filling from a high-boiling refrigerant incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) above, without increasing pressure in the refrigeration cycle apparatus 20 is large, fluorohydrocarbon low boiling-point refrigerant are those capable of filling the azeotrope-like mixed refrigerant hydrogen refrigerant (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b), when filling the azeotrope-like mixed refrigerant while operating a refrigeration cycle apparatus 20, the refrigeration cycle since the pressure of the low pressure line of the apparatus 20 is lowered, it can more easily filled. ここで、弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との共沸様混合冷媒が高沸点冷媒であり、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)が低沸点冷媒であってもよいことは、もちろんのことである。 Here, azeotrope-like mixed refrigerant hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a high-boiling refrigerant, incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant (c) is a low-boiling refrigerant and it may be it is, is a matter of course.

【0125】なお図5の実施例においては、真空引き装置15による真空引き作業、高沸点冷媒容器11からの高沸点冷媒充填計量作業、共沸様混合冷媒容器13からの共沸様混合冷媒充填計量作業の順に、冷凍サイクル装置20の設置現場において、冷媒注入口26との接続配管27をつなぎ変えて行う作業として説明したが、高沸点冷媒容器11、高沸点冷媒用計量装置12、共沸様混合冷媒容器13、共沸様混合冷媒用計量装置14、真空引き装置15、冷媒充填口16が一つの配管系統17に接続された3成分混合冷媒充填装置としてもよいことは、もちろんのことである。 [0125] In the embodiment of FIG. 5, vacuuming operation by the vacuum evacuation device 15, the high-boiling refrigerant charging weighing of a high-boiling refrigerant container 11, the azeotrope-like mixed refrigerant filling from the azeotrope-like mixed refrigerant container 13 in the order of weighing, at the installation site of the refrigeration cycle apparatus 20 has been described as a work performed by changing connect the connecting pipe 27 with the refrigerant inlet 26, high-boiling refrigerant container 11, a metering device 12 for the high-boiling-azeotrope like mixed refrigerant container 13, the azeotrope-like mixed refrigerant metering device 14, vacuum apparatus 15, it refrigerant charge port 16 may be one of the connected three-component mixed refrigerant filling apparatus pipe system 17, of course it is.

【0126】このようにして、弗化炭化水素冷媒(a)、弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)、および上記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる非共沸混合冷媒を充填された冷凍サイクル装置は、従来冷媒のR22、R502、R12等の成層圏オゾン破壊能力がある冷媒が成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒に簡便で安全な方法で交換され、 [0126] Thus, the hydrofluorocarbon refrigerants (a), the flammable hydrocarbon refrigerant that form an azeotropic or azeotrope-like mixture with hydrofluorocarbon refrigerants (a) (b), and the fluorohydrocarbon the refrigerant has been refrigeration cycle apparatus filled with non-azeotropic mixed refrigerant consisting of incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants other than hydrogen refrigerant (a) (c) is, there is a conventional refrigerant R22, R502, R12, etc. stratospheric ozone depletion potential There are exchanged in a simple and safe way to no alternative refrigerants impact on the stratospheric ozone layer,
鉱油やアルキルベンゼン油の交換や、キャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定や、付加的に設置された高圧スイッチや各種安全装置の蒸気圧の設定等の変更が不要となるものである。 Replacement or mineral oil or alkyl benzene oil, in which setting of the throttle device, such as a capillary tube or expansion valve, to change the setting of the additionally installed high-pressure switch or the vapor pressure of various safety devices is not required.

【0127】上記の実施例においては、高沸点冷媒としてはR134a、低沸点冷媒としては共沸様混合冷媒としてR32/R600a混合冷媒を用いて説明したが、 [0127] In the above embodiment, the high-boiling-point refrigerant R134a, but as a low-boiling refrigerant has been described with reference to R32 / R600a mixed refrigerant as azeotrope-like mixed refrigerant,
必ずしもこれら3成分の組み合わせにこだわる必要はない。 Not necessarily stick to the combination of these three components. 例えば、R22やR502の代替としては、R32 For example, as an alternative of R22 and R502, R32
/R600とR134a、R143a/R600aとR / R600 and R134a, R143a / R600a and R
134a、R134a/R600aとR125、R13 134a, R134a / R600a and R125, R13
4a/R600とR125、R152a/R600aとR125、R152a/R600とR125、R12の代替としては、R152a/R600aとR134a、 4a / R600 and R125, R152a / R600a and R125, R152a / R600 and R125, as an alternative R12, R152a / R600a and R134a,
R152a/R600とR134a、等からなる3成分混合冷媒を用いてもよい。 R152a / R600 and R134a, can be used three-component mixed refrigerant comprising the like.

【0128】 [0128]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明は、予め混合された弗化炭化水素冷媒(a)と、弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒、および上記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の不燃性弗化炭化水素冷媒を予め混合することなく、弗化炭化水素冷媒(a)、可燃性炭化水素冷媒(b)および不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を冷媒容器に充填する方法、および、弗化炭化水素冷媒(a)、弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成する可燃性炭化水素冷媒(b)、および上記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)の不燃性弗化炭化水素冷媒からなる混合冷媒を充填された冷凍サイ As apparent from the above description, the present invention includes a pre-mixed hydrofluorocarbon refrigerants (a), hydrofluorocarbon refrigerants (a) and an azeotropic or azeotrope-like mixture formed without premixing incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants of the mixed refrigerant, and the hydrofluorocarbon refrigerant other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) of the flammable hydrocarbon refrigerant (b) to a method of filling hydrofluorocarbon refrigerants (a), a flammable hydrocarbon refrigerant (b), and mixed refrigerant consisting of incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) to the refrigerant vessel, and, hydrofluorocarbon refrigerants (a ), flammable hydrocarbon refrigerant (b), and the hydrofluorocarbon refrigerant other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerant form the azeotropic or azeotrope-like mixture hydrofluorocarbon refrigerants (a) ( refrigeration cycle of the refrigerant mixture consisting of incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant filled in c) ル装置等の装置であり、従来冷媒のR22、R502、R12等の成層圏オゾン破壊能力がある冷媒と鉱油やアルキルベンゼン油を使用したエアコン、冷凍機、冷蔵庫、カーエアコン等のそれぞれ使用温度や冷凍能力が異なる種々の既存の冷凍サイクル装置に、不燃性弗化炭化水素冷媒と強可燃性の炭化水素冷媒を含有する共沸様混合冷媒の充填割合を任意の割合に設定することによって、キャピラリーチューブや膨張弁等の絞り装置の設定、付加的に設置された高圧スイッチや各種安全装置の蒸気圧の設定等を変更することなく、成層圏オゾン層に及ぼす影響のない代替冷媒に簡便で安全な方法で交換できるものであり、強可燃性の炭化水素冷媒を含有する混合冷媒を充填する方法に関し、冷凍サイクル装置への交換、または修理、漏洩 A device Le device, a conventional refrigerant R22, R502, air conditioner using refrigerant and mineral oils and alkylbenzene oils which have stratospheric ozone depletion potential of R12 such as refrigerators, refrigerator, respectively operating temperature and the refrigerating capacity of the car air conditioner or the like by the different variety of existing refrigeration cycle unit, setting the filling ratio of the azeotrope-like mixed refrigerant containing incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant strongly flammable hydrocarbon refrigerant arbitrary ratio, Ya capillary tube setting throttle device such as an expansion valve, in additionally the installed without changing the settings of the high voltage switch and the vapor pressure of various safety devices, simple and safe way no alternative refrigerants effect on the stratospheric ozone layer It is those that can be exchanged to a method of filling a refrigerant mixture containing a strong flammable hydrocarbon refrigerant, replacement of the refrigeration cycle apparatus, or repair, leakage にサービス缶からの充填などの分野で利用できるだけでなく、冷媒メーカーでの冷媒容器への充填などの分野で利用できる。 Not only can be used in areas such as filling from the service cans, it can be used in areas such as filling of the refrigerant container in the refrigerant manufacturer.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】R32/R134a/R600a混合冷媒の三種の混合物によって構成される混合冷媒の平衡状態の三角座標図 [1] a triangular coordinate diagram of the equilibrium state of the mixed refrigerant constituted by R32 / R134a / R600a mixture three kinds of mixed refrigerant

【図2】R32/R134a/R600混合冷媒の三種の混合物によって構成される混合冷媒の平衡状態の三角座標図 [Figure 2] triangular coordinate diagram of the equilibrium state of the mixed refrigerant constituted by R32 / R134a / R600 mixtures three kinds of mixed refrigerant

【図3】R125/R134a/R600混合冷媒の三種の混合物によって構成される混合冷媒の平衡状態の三角座標図 [Figure 3] a triangular coordinate diagram of the equilibrium state of the mixed refrigerant constituted by R125 / R134a / R600 mixtures three kinds of mixed refrigerant

【図4】R125/R134a/R600a混合冷媒の三種の混合物によって構成される混合冷媒の平衡状態の三角座標図 [4] R125 / R134a / R600a triangular coordinate diagram of the equilibrium state of the mixed refrigerant constituted by DPT of the mixed refrigerant

【図5】本発明になる3成分混合冷媒を充填する方法の説明図 Illustration of a method of filling the 3 components mixed refrigerant becomes [5] The present invention

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

11 高沸点冷媒容器 12 高沸点冷媒用計量装置 13 共沸様混合冷媒容器 14 共沸様混合冷媒用計量装置 15 真空引き装置 16 冷媒充填口 17 配管系統 20 冷凍サイクル装置 1V R22の50゜C相当の気液平衡線1の飽和気相線 1L R22の50゜C相当の気液平衡線1の飽和液相線 2V R22の0゜C相当の気液平衡線1の飽和気相線 2L R22の0゜C相当の気液平衡線1の飽和液相線 3V R22の−50゜C相当の気液平衡線1の飽和気相線 3L R22の−50゜C相当の気液平衡線1の飽和液相線 11 50 ° C corresponding high boiling refrigerant container 12 high-boiling refrigerant metering device 13 azeotropic-like mixture refrigerant container 14 azeotropic-like mixture refrigerant metering device 15 vacuuming device 16 refrigerant charge port 17 piping 20 refrigeration cycle apparatus 1V R22 liquid of 50 ° C corresponds to the gas-liquid 0 ° C for substantial vapor-liquid equilibrium line 1 saturated vapor line 2L R22 of saturated liquid phase line 2V R22 equilibrium lines 1 saturated vapor phase line 1L R22 equilibrium lines 1 0 ° C equivalent liquid -50 ° C corresponding gas-liquid saturated equilibrium line 1 of -50 ° C corresponding saturated vapor phase line of the gas-liquid equilibrium line 1 3L R22 saturated liquid phase line 3V R22 equilibrium lines 1 liquid phase line

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) F25B 13/00 F25B 13/00 A (72)発明者 船倉 正三 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 西脇 文俊 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 3E072 AA01 DA01 3L092 AA14 BA21 EA01 FA34 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) F25B 13/00 F25B 13/00 a (72 ) inventor hold Shozo Osaka Prefecture Kadoma Oaza Kadoma 1006 address Matsushita Electric industrial within Co., Ltd. (72) inventor Wenjun Nishiwaki Osaka Prefecture Kadoma Oaza Kadoma 1006 address Matsushita Electric industrial Co., Ltd. in the F-term (reference) 3E072 AA01 DA01 3L092 AA14 BA21 EA01 FA34

Claims (12)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 弗化炭化水素冷媒(a)と、前記弗化炭化水素冷媒(a)と共沸または共沸様混合物を形成するの可燃性炭化水素冷媒(b)とを予め混合した混合冷媒、および全記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)を予め混合することなく、弗化炭化水素冷媒(a)、可燃性炭化水素冷媒(b)および不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を冷媒容器に充填することを特徴とする混合冷媒充填方法。 [Claim 1] A fluorinated hydrocarbon refrigerant (a), were premixed and flammable hydrocarbon refrigerant (b) to form said hydrofluorocarbon refrigerant (a) and azeotropic or azeotrope-like mixture refrigerant, and Zenki hydrofluorocarbon refrigerants (a) without mixing in advance the incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) other than, hydrofluorocarbon refrigerants (a), the flammable hydrocarbon refrigerant (b) and mixed refrigerant charging method characterized by a mixed refrigerant consisting of incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c) filling the refrigerant container.
  2. 【請求項2】 冷媒容器が冷凍サイクル装置であり、弗化炭化水素冷媒(a)、可燃性炭化水素冷媒(b)、および不燃性弗化炭化水素冷媒(c)からなる混合冷媒を充填することを特徴とする請求項1記載の混合冷媒充填方法。 2. A refrigerant container is a refrigeration cycle apparatus, filling the mixed refrigerant consisting of hydrofluorocarbon refrigerants (a), the flammable hydrocarbon refrigerant (b), and non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) mixed refrigerant charging method according to claim 1, wherein a.
  3. 【請求項3】 弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒が低沸点冷媒であり、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)が高沸点冷媒であることを特徴とする請求項1あるいは2記載の混合冷媒充填方法。 3. A refrigerant mixture hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a low-boiling-point refrigerant, the incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant (c) is a high-boiling refrigerant mixed refrigerant charging method according to claim 1 or 2, wherein.
  4. 【請求項4】 弗化炭化水素冷媒(a)と可燃性炭化水素冷媒(b)との混合冷媒が高沸点冷媒であり、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)が低沸点冷媒であることを特徴とする請求項1あるいは2記載の混合冷媒充填方法。 4. A refrigerant mixture hydrofluorocarbon refrigerants (a) and the flammable hydrocarbon refrigerant (b) is a high-boiling refrigerant, it incombustible fluoride hydrocarbon refrigerant (c) is a low-boiling refrigerant mixed refrigerant charging method according to claim 1 or 2, wherein.
  5. 【請求項5】 沸点の低い順に弗化炭化水素冷媒(a)、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)、可燃性炭化水素冷媒(b)からなる混合冷媒であることを特徴とする請求項1あるいは2記載の混合冷媒充填方法。 5. A fluorinated hydrocarbon refrigerant in ascending order of boiling point (a), claims, characterized in that a mixed refrigerant consisting of incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c), the flammable hydrocarbon refrigerant (b) mixed refrigerant filling method of 1 or 2, wherein.
  6. 【請求項6】 弗化炭化水素冷媒(a)としては、ジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロエタン(R1 As 6. hydrofluorocarbon refrigerant (a) is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R1
    25)、1,1,1−トリフルオロエタン(R143 25), 1,1,1-trifluoroethane (R143
    a)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R13 a), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R13
    4a)、1,1−ジフルオロエタン(R152a)、 4a), 1,1-difluoroethane (R152a),
    1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R134)、 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R134),
    1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(R24 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (R24
    5cb)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227ea)、1,1,1,3,3,3 5cb), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,3,3,3
    −ヘキサフルオロプロパン(R236fa)、パーフルオロプロパン(R218)、可燃性炭化水素冷媒(b) - hexafluoropropane (R236fa), perfluoropropane (R218), the flammable hydrocarbon refrigerant (b)
    としては、プロパン(R290)、シクロプロパン(R The propane (R290), cyclopropane (R
    C270)、イソブタン(R600a)、ブタン(R6 C270), isobutane (R600a), butane (R6
    00)、 前記弗化炭化水素冷媒(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としては、ペンタフルオロエタン(R12 00), as the hydrofluorocarbon refrigerant other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) pentafluoroethane (R12
    5)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R13 5), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R13
    4a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(R1 4a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R1
    34)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(R227ea)、1,1,1,3,3,3− 34), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,3,3,3-
    ヘキサフルオロプロパン(R236fa)、パーフルオロプロパン(R218)、から選択されることを特徴とする請求項1から5いずれかに記載の混合冷媒充填方法。 Hexafluoropropane (R236fa), mixed refrigerant charging method according to claim 1, 5 or, characterized in that it is selected from perfluoropropane (R218),.
  7. 【請求項7】 弗化炭化弗化冷媒(a)がジフルオロメタン(R32)またはペンタフルオロエタン(R12 7. A fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a) is difluoromethane (R32) or pentafluoroethane (R12
    5)または1,1, 1−トリフルオロエタン(R143 5) or 1,1, 1-trifluoroethane (R143
    a)または1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタン(R a) or 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R
    134a)または1, 1−ジフルオロエタン(R152 134a) or 1, 1-difluoroethane (R152
    a)、可燃性炭化水素冷媒(b)がイソブタン(R60 a), the flammable hydrocarbon refrigerant (b) isobutane (R60
    0a)またはブタン(R600)、上記(a)以外の不燃性弗化炭化水素冷媒(c)がペンタフルオロエタン(R125)または1, 1, 1, 2−テトラフルオロエタン(R134a)であることを特徴とする請求項6記載の混合冷媒充填方法。 0a) or butane (R600), the other than (a) non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerant (c) is pentafluoroethane (R125) or 1, 1, 1, that it is a 2-tetrafluoroethane (R134a) mixed refrigerant charging method according to claim 6, wherein.
  8. 【請求項8】 弗化炭化弗化冷媒(a)として80重量%以上のR32と、可燃性炭化水素冷媒(b)として2 8. 2 and 80 wt% or more R32 as fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a), as a flammable hydrocarbon refrigerant (b)
    0重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134aからなる混合冷媒であることを特徴とする請求項7記載の混合冷媒充填方法。 0% by weight of R600a or mixed refrigerant and R600, mixed refrigerant charging method according to claim 7, characterized in that the refrigerant mixture consisting of R125 or R134a as incombustible fluoride hydrocarbon refrigerants (c).
  9. 【請求項9】 弗化炭化弗化冷媒(a)として90重量%以上のR143aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として10重量%以下のR600aとの混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125またはR134a 9. mixed refrigerant and R143a of 90 wt% or more as a fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a), and 10 wt% or less of R600a as flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable fluoride hydrocarbon refrigerants (c) as R125 or R134a
    からなる混合冷媒であることを特徴とする請求項7記載の混合冷媒充填方法。 Mixed refrigerant charging method according to claim 7, characterized in that the mixed refrigerant consisting of.
  10. 【請求項10】 弗化炭化弗化冷媒(a)として75重量%以上のR134aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として25重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125 10. fluoride and R134a over 75 weight percent carbide fluoride refrigerant (a), the mixed refrigerant of 25% by weight of R600a or R600 as flammable hydrocarbon refrigerant (b), non-flammable tetrafluoride carbide R125 as a hydrogen refrigerant (c)
    からなる混合冷媒であることを特徴とする請求項7記載の混合冷媒充填方法。 Mixed refrigerant charging method according to claim 7, characterized in that the mixed refrigerant consisting of.
  11. 【請求項11】 弗化炭化弗化冷媒(a)として70重量%以上のR152aと、可燃性炭化水素冷媒(b)として30重量%以下のR600aまたはR600との混合冷媒、不燃性弗化炭化水素冷媒(c)としてR125 11. A fluorohydrocarbon fluoride refrigerant (a) as a 70% by weight or more R152a, refrigerant mixture of flammable hydrocarbon refrigerant (b) as a 30% by weight of R600a or R600, incombustible tetrafluoride carbide R125 as a hydrogen refrigerant (c)
    またはR134aからなる混合冷媒であることを特徴とする請求項7記載の混合冷媒充填方法。 Mixed refrigerant charging method according to claim 7, wherein the or a mixed refrigerant consisting of R134a.
  12. 【請求項12】 請求項1から11いずれかに記載の混合冷媒充填方法を用いて混合冷媒を充填したことを特徴とする冷凍サイクル装置。 12. refrigeration cycle apparatus characterized by filled with refrigerant mixture with a mixed refrigerant charging method according to any of claims 1 11.
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