JP2002212342A - Rubber composition and method for producing the same - Google Patents
Rubber composition and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物及びそ
の製造方法に関し、更に詳述すると、充填剤をあらかじ
め混合したポリオレフィン類を配合することにより、加
硫ゴム組成物の弾性率が向上すると同時に、未加硫配合
状態での加工性の低下が少ないゴム組成物及びこのゴム
組成物の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a method for improving the elastic modulus of a vulcanized rubber composition by blending a polyolefin containing a filler in advance. At the same time, the present invention relates to a rubber composition in which a decrease in workability in an unvulcanized compounded state is small and a method for producing the rubber composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、加硫ゴム組成物の弾性率向上の手
段として、ゴムに比べて弾性率が高い樹脂を配合するこ
とが行われてきた。中でも、ポリオレフィン類は安価で
あり、かつジエン系ゴムとの相溶性も高いことから配合
樹脂成分として広く用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a means for improving the elastic modulus of a vulcanized rubber composition, a resin having a higher elastic modulus than rubber has been used. Among them, polyolefins are inexpensive and have high compatibility with diene rubbers, and thus are widely used as compounded resin components.
【0003】例えばポリエチレンを配合した空気タイヤ
用ゴム組成物として、USP4,675,349号公報
及びUSP5,341,863号公報が提案されてい
る。前者は、軟化点温度が135℃以上のポリエチレン
をその軟化点より低い温度で配合したことを特徴として
いるが、この場合、配合に際して微細なポリエチレン粒
子を添加せざるを得ず、配合時の取り扱いが困難である
と同時に、配合物において、ポリエチレン粒子が凝集し
て配合物の物性を低下させる恐れがある。また後者は、
結晶の融点が104℃〜115℃の範囲にあるLDPE
(低密度ポリエチレン)を使用することを特徴としてい
る。For example, US Pat. No. 4,675,349 and US Pat. No. 5,341,863 have proposed rubber compositions for pneumatic tires containing polyethylene. The former is characterized by blending polyethylene having a softening point of 135 ° C. or higher at a temperature lower than its softening point. In this case, fine polyethylene particles must be added at the time of blending, and handling during blending is required. At the same time, the polyethylene particles may aggregate in the blend to lower the physical properties of the blend. The latter also
LDPE with melting point of crystal in the range of 104 ° C to 115 ° C
(Low-density polyethylene).
【0004】特開平7−266454号公報には、低密
度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)を配合したゴム組成物が提案されてい
る。また、特開平10−67886号公報には、ゴム成
分100質量部に対して、高密度ポリエチレンを2〜7
5質量部(うち架橋可能部分を有する高密度ポリエチレ
ンを20質量%以上含む)を配合し、配合樹脂の融点よ
り高い温度で混練したゴム組成物が提案されている。更
に、特開平11−60811号公報には、ゴム成分と発
泡剤とを含むマトリックスと、粒状のポリオレフィン樹
脂とを含むゴム組成物が提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-266454 proposes a rubber composition containing low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE). JP-A-10-67886 discloses that high-density polyethylene is used in an amount of 2 to 7 parts per 100 parts by mass of a rubber component.
A rubber composition in which 5 parts by mass (including 20% by mass or more of high-density polyethylene having a crosslinkable portion) is kneaded at a temperature higher than the melting point of the compounded resin has been proposed. Further, JP-A-11-60811 proposes a rubber composition containing a matrix containing a rubber component and a foaming agent, and a granular polyolefin resin.
【0005】しかしながら、上記のようなポリオレフィ
ン類を配合したゴム組成物は、高温混練時にロールなど
により剪断変形を受けると、軟化したポリオレフィン類
が引き伸ばされてフィブリル化するため、ゴム組成物の
加工性を著しく悪化させてしまう。この場合、配合する
ポリオレフィン類の分子量を高くすることでフィブリル
化は防げるが、このような高分子量のポリオレフィン類
ではゴム組成物に配合した時に微分散させることが困難
であるという問題がある。However, when a rubber composition containing the above-mentioned polyolefin is subjected to shear deformation by a roll or the like during kneading at a high temperature, the softened polyolefin is stretched and fibrillated, so that the processability of the rubber composition is increased. Is significantly worsened. In this case, fibrillation can be prevented by increasing the molecular weight of the polyolefin to be compounded, but there is a problem that it is difficult to finely disperse such a high-molecular-weight polyolefin when compounded in a rubber composition.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達
成することを課題とする。即ち、本発明によれば、充填
剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類をゴム成分を
含むマトリックスに配合することにより、加硫ゴム組成
物の弾性率が向上すると同時に、未加硫配合状態での加
工性の低下が少ないゴム組成物及びこのゴム組成物の製
造方法を提供することを目的とする。The object of the present invention is to solve the conventional problems in such a situation and to achieve the following objects. That is, according to the present invention, the elastic modulus of the vulcanized rubber composition is improved by blending a polyolefin premixed with a filler into a matrix containing a rubber component, and at the same time, processability in an unvulcanized blended state. It is an object of the present invention to provide a rubber composition having a small decrease in the rubber composition and a method for producing the rubber composition.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、ゴム組成物対比弾
性率の高いポリオレフィン類に充填剤を混合し、この充
填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類をゴム成分
を含むマトリックスに配合することで、高弾性でありな
がら、加工性にも優れた従来のポリオレフィン類を配合
したゴム組成物の課題を解決し得るゴム組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成したものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have mixed a filler with a polyolefin having a high elastic modulus relative to the rubber composition, and previously mixed the filler. By blending the obtained polyolefin into a matrix containing a rubber component, it is possible to obtain a rubber composition that can solve the problems of the conventional rubber composition blended with a polyolefin that has high elasticity and excellent processability. To complete the present invention.
【0008】即ち、本発明は、下記のゴム組成物及びそ
の製造方法を提供する。請求項1の発明は、ゴム成分を
含むマトリックスに、充填剤をあらかじめ混合したポリ
オレフィン類を配合したことを特徴とするゴム組成物で
ある。請求項2の発明は、充填剤をあらかじめ混合した
ポリオレフィン類が、ポリオレフィン類100質量部に
対し充填剤を10〜150質量部混合したものである請
求項1記載のゴム組成物である。請求項3の発明は、ゴ
ム成分100質量部に対し、充填剤をあらかじめ混合し
たポリオレフィン類を1〜75質量部配合した請求項1
又は2記載のゴム組成物である。請求項4の発明は、ポ
リオレフィン類が炭素数2〜8のオレフィン単量体から
選ばれる1種又は2種以上を重合したものである請求項
1乃至3のいずれか1項記載のゴム組成物である。請求
項5の発明は、ポリオレフィン類がポリ−α−オレフィ
ンである請求項1乃至4のいずれか1項記載のゴム組成
物である。請求項6の発明は、充填剤として、カーボン
ブラック、シリカ、水酸化アルミニウム及びクレイから
選ばれる1種又は2種以上を用いた請求項1乃至5のい
ずれか1項記載のゴム組成物である。請求項7の発明
は、ポリオレフィン類と充填剤を混練し、得られた充填
剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類と、ゴム成分
を含むマトリックスとを、該ポリオレフィン類の融点を
超える温度で配合し、混練することを特徴とするゴム組
成物の製造方法である。請求項8の発明は、ポリオレフ
ィン類100質量部に対し充填剤を10〜150質量部
添加した請求項7記載のゴム組成物の製造方法である。
請求項9の発明は、ゴム成分100質量部に対し、充填
剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を1〜75質
量部配合した請求項7又は8記載のゴム組成物の製造方
法である。That is, the present invention provides the following rubber composition and a method for producing the same. The invention according to claim 1 is a rubber composition characterized in that a polyolefin in which a filler is previously mixed is blended with a matrix containing a rubber component. The invention according to claim 2 is the rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin in which the filler is preliminarily mixed is obtained by mixing 10 to 150 parts by mass of the filler with respect to 100 parts by mass of the polyolefin. In the invention of claim 3, 1 to 75 parts by mass of a polyolefin in which a filler is previously mixed is blended with 100 parts by mass of the rubber component.
Or the rubber composition according to 2. The invention according to claim 4 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin is obtained by polymerizing one or more kinds selected from olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms. It is. The invention according to claim 5 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin is a poly-α-olefin. The invention according to claim 6 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein one or more kinds selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide, and clay are used as the filler. . The invention of claim 7 is that the polyolefin and the filler are kneaded, and the obtained filler is mixed in advance with the polyolefin and a matrix containing a rubber component at a temperature exceeding the melting point of the polyolefin. A method for producing a rubber composition. The invention according to claim 8 is the method for producing a rubber composition according to claim 7, wherein 10 to 150 parts by mass of a filler is added to 100 parts by mass of a polyolefin.
The ninth aspect of the present invention is the method for producing a rubber composition according to the seventh or eighth aspect, wherein 1 to 75 parts by mass of a polyolefin mixed with a filler in advance is mixed with 100 parts by mass of the rubber component.
【0009】本発明によれば、ポリオレフィン類と充填
剤を混練し、得られた充填剤をあらかじめ混合したポリ
オレフィン類と、ゴム成分を含むマトリックスとを、こ
のポリオレフィン類の融点を超える温度で配合し、混練
することにより、高温混練時のポリオレフィン類の軟化
が抑えられると共に、高温時のロール等による剪断力に
よりポリオレフィン類が変形し、フィブリル化すること
がなく、結果として配合ゴム組成物の加工性の低下を防
止でき、高弾性でありながら、加工性にも優れた従来か
らの課題を解決し得るゴム組成物が得られるものであ
る。According to the present invention, a polyolefin and a filler are kneaded, and the obtained filler is mixed in advance with a matrix containing a rubber component at a temperature exceeding the melting point of the polyolefin. By kneading, the softening of the polyolefins at the time of high-temperature kneading is suppressed, and the polyolefins are not deformed by the shearing force of a roll or the like at a high temperature and do not fibrillate. As a result, the processability of the compounded rubber composition is reduced. And a rubber composition which can solve the conventional problems excellent in processability while having high elasticity can be obtained.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含むマト
リックスに、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィ
ン類を配合してなり、これにより、弾性率が向上すると
同時に、未加硫配合状態での加工性の低下が小さいゴム
組成物が得られる。即ち、ポリオレフィン類をゴム成分
を含むマトリックスに配合することによりゴム組成物の
弾性率は向上するが、かかる効果は充填剤をあらかじめ
混合したポリオレフィン類でも同様に有しており、充填
剤をあらかじめポリオレフィン類に混合していないと高
弾性であっても高温混練時にポリオレフィン類が軟化
し、剪断変形によりフィブリル化が生じ、加工性が著し
く低下してしまうものである。なお、ゴム組成物には、
未加硫のもの及び加硫後のものが含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The rubber composition of the present invention is obtained by mixing a rubber-containing matrix with a polyolefin premixed with a filler, thereby improving the elastic modulus and simultaneously decreasing the processability in an unvulcanized compounded state. Is obtained. That is, although the elastic modulus of the rubber composition is improved by blending the polyolefin with the matrix containing the rubber component, such an effect is similarly obtained in the case of the polyolefin in which the filler is premixed, and the filler is used in advance with the polyolefin. If they are not mixed, even if they have high elasticity, the polyolefins will soften during high-temperature kneading, causing fibrillation due to shear deformation, and the workability will be significantly reduced. In addition, in the rubber composition,
Unvulcanized and after vulcanized are included.
【0011】上記のような本発明のゴム組成物は、ゴム
成分を含むマトリックスに、充填剤をあらかじめ混合し
たポリオレフィン類を配合することにより得ることがで
きる。The rubber composition of the present invention as described above can be obtained by blending a polyolefin in which a filler is previously mixed with a matrix containing a rubber component.
【0012】ここで、充填剤をあらかじめ混合したポリ
オレフィン類は、ポリオレフィン類に充填剤を添加し、
混練することにより得ることができる。この場合、ポリ
オレフィン類の軟化、フィブリル化を防ぐため、混練は
ロールなどの剪断力のある混練機ではなく、二軸混練押
出機等の混練機を用い、ポリオレフィン類の種類によっ
て異なり一概には規定できないが、通常180〜300
℃で5〜10分程度混練することが好ましい。Here, the polyolefin in which the filler is mixed in advance is obtained by adding the filler to the polyolefin,
It can be obtained by kneading. In this case, in order to prevent softening and fibrillation of the polyolefin, kneading is not performed using a kneading machine having a shearing force such as a roll, but using a kneading machine such as a twin-screw kneading extruder. No, but usually 180-300
It is preferable to knead the mixture at about 5 to 10 minutes.
【0013】充填剤の添加量は、ポリオレフィン類10
0質量部に対し、充填剤を10〜150質量部、好まし
くは50〜100質量部である。充填剤の添加量が多す
ぎるとポリオレフィン類中での分散性が悪くなり、物性
が低下する場合がある。一方、少なすぎると加工性改良
効果が十分でない場合がある。The amount of the filler added is 10
The filler is used in an amount of 10 to 150 parts by mass, preferably 50 to 100 parts by mass, based on 0 parts by mass. If the added amount of the filler is too large, the dispersibility in the polyolefin becomes poor, and the physical properties may be reduced. On the other hand, if the amount is too small, the effect of improving workability may not be sufficient.
【0014】ポリオレフィン類としては、単一組成重合
物や、共重合、ブレンド等により融点を適当な範囲に制
御したものも使用でき、更にこれらに添加剤を加えたも
のも使用できるが、これらの中でも特に、炭素数2〜
8、好ましくは炭素数2〜6のオレフィン単量体を重合
したものが好ましく、例えばエチレン、プロピレン、ブ
チレンなどから選ばれる1種又は2種以上の単量体を重
合したものが好ましい。この場合、ポリオレフィン類の
重量平均分子量は10000〜200000、好ましく
は30000〜150000である。As the polyolefin, those having a single-component polymer, those having a melting point controlled in an appropriate range by copolymerization, blending and the like can be used, and those obtained by adding an additive thereto can also be used. Among them, particularly, those having 2 to 2 carbon atoms
8, preferably a polymer of an olefin monomer having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably a polymer of one or two or more monomers selected from ethylene, propylene, butylene and the like. In this case, the weight average molecular weight of the polyolefin is from 10,000 to 200,000, preferably from 30,000 to 150,000.
【0015】このようなポリオレフィン類としては、例
えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、
ポリブチレン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネート、シンジオタクティック−1,2−ポリ
ブタジエン(SPB)、ポリビニルアルコール(PV
A)、ポリ塩化ビニル(PVC)などが挙げられ、これ
らは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用
してもよい。これらのポリオレフィン類の中でも、ポリ
−α−オレフィンが好適であり、汎用で入手し易い点か
らポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)が好
適である。Such polyolefins include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP),
Polybutylene, polybutylene succinate, polyethylene succinate, syndiotactic-1,2-polybutadiene (SPB), polyvinyl alcohol (PV
A) and polyvinyl chloride (PVC). These may be used alone or in combination of two or more. Among these polyolefins, poly-α-olefin is preferred, and polyethylene (PE) and polypropylene (PP) are preferred because they are widely available.
【0016】具体的には、日本ポリケム(株)製のポリ
プロピレン「ノバテックPP MG05BS(商
標)」、三井化学(株)製の高密度ポリエチレン「ハイ
ゼックス5000SR(商標)」、三井化学(株)製の
直鎖低密度ポリエチレン「ウルトゼックス 3021F
(商標)」、三井化学(株)製の低密度ポリエチレン
「ミラソン 401(商標)」などの市販品を用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。Specifically, polypropylene "Novatech PP MG05BS (trademark)" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., high-density polyethylene "Hizex 5000SR (trademark)" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; Linear low-density polyethylene "Ultzex 3021F
(Trademark) and commercially available products such as low-density polyethylene "Mirason 401 (trademark)" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., but are not limited thereto.
【0017】充填剤としては、カーボンブラック、シリ
カ、水酸化アルミニウム及びクレイから選ばれる1種を
単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。この場合、充填剤の粒径が10μm以下のものが好
ましく、3μm以下であることがさらに好ましい。この
ように充填剤の粒径を10μm以下とすることにより、
ポリオレフィン類との混合性を向上させることができ
る。As the filler, one selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide and clay can be used alone or in combination of two or more. In this case, the filler preferably has a particle size of 10 μm or less, more preferably 3 μm or less. By setting the particle size of the filler to 10 μm or less in this way,
Mixability with polyolefins can be improved.
【0018】カーボンブラックとしては、製造方法によ
りチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレ
ンブラック及びサーマルブラックなどがあるが、いずれ
のものも使用することができる。また、このカーボンブ
ラックは、窒素吸着比表面積(BET)が70m2/g
以上であり、かつジブチルフタレート吸油量(DBP)
が90ミリリットル/100g以上のものが好適であ
る。As the carbon black, there are channel black, furnace black, acetylene black, thermal black and the like depending on the production method, and any of them can be used. This carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area (BET) of 70 m 2 / g.
And dibutyl phthalate oil absorption (DBP)
Is preferably 90 ml / 100 g or more.
【0019】このBET値が70m2/g未満では充分
な耐摩耗性が得られにくく、耐摩耗性を考慮すると、こ
のBET値のより好ましい範囲は、90m2/g〜18
0m 2/gである。なお、このBET値はASTM D
3037−88に準拠して測定した値である。更に、D
BP値が90ミリリットル/100g未満では充分な耐
摩耗性が得られにくく、また、このDBP値があまり大
きすぎるとゴム組成物の破断時伸びが悪化する原因とな
る。耐摩耗性及び破断時伸びを考慮すると、このDBP
値のより好ましい範囲は、100〜180ミリリットル
/100gである。なお、このDBP値は、JIS K
6221−1982(A法)に準拠して測定した値であ
る。This BET value is 70 m2/ G is enough
It is difficult to obtain abrasion resistance.
A more preferable range of the BET value is 90 m2/ G ~ 18
0m 2/ G. In addition, this BET value is ASTM D
It is a value measured according to 3037-88. Furthermore, D
If the BP value is less than 90 ml / 100 g, sufficient resistance
It is difficult to obtain abrasion, and the DBP value is too large.
If too large, the elongation at break of the rubber composition may deteriorate.
You. Considering wear resistance and elongation at break, this DBP
A more preferred range of values is 100-180 ml
/ 100 g. This DBP value is calculated according to JIS K
It is a value measured in accordance with 6221-1982 (Method A).
You.
【0020】シリカとしては、特に制限はなく、従来ゴ
ム補強用として慣用されているもの、例えば乾式法シリ
カ、湿式法シリカ(含水ケイ酸)などの中から適宜選択
して用いることができるが、湿式法シリカが好適であ
る。このシリカは、窒素吸着比表面積(BET)が10
0m2/g〜300m2/gの範囲にあるものが好適で
ある。なお、BET値は、300℃で1時間乾燥後、A
STM D4820−93に準拠して測定した値であ
る。The silica is not particularly limited and may be appropriately selected from those conventionally used for reinforcing rubber, for example, dry silica and wet silica (hydrous silica). Wet silica is preferred. This silica has a nitrogen adsorption specific surface area (BET) of 10
Those in the range of 0m 2 / g~300m 2 / g are preferred. The BET value was determined after drying at 300 ° C. for 1 hour.
It is a value measured according to STM D4820-93.
【0021】具体的には、日本シリカ工業(株)製の
「ニップシールAQ」、デグサAG製の「ULTRAS
IL VN3」、「BV3370GR」、ローディア製
の「Zeosil 1165MP」、「Zeosil
165GR」、「Zeosil175P」、PPG社製
の「Hisil 233」、「Hisil 210」、
「Hisil 255」等の市販品を用いることができ
るが、特に限定されるものではない。Specifically, "Nip Seal AQ" manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd. and "ULTRAS" manufactured by Degussa AG
"IL VN3", "BV3370GR", "Zeosil 1165MP", "Zeosil" manufactured by Rhodia
165GR "," Zeosil 175P "," Hisil 233 "," Hisil 210 "manufactured by PPG,
A commercially available product such as "Hisil 255" can be used, but is not particularly limited.
【0022】水酸化アルミニウムとしては、アルミナ水
和物(Al2O3・H2O)、ギブサイト、バイヤライ
トなどが挙げられる。Examples of the aluminum hydroxide include hydrated alumina (Al 2 O 3 .H 2 O), gibbsite, and bayerite.
【0023】次に、本発明のゴム組成物は、ゴム成分を
含むマトリックスに、前記充填剤をあらかじめ混合した
ポリオレフィン類を配合したものであるが、この場合、
充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類の配合量
はゴム成分100質量部に対し、1〜75質量部、好ま
しくは1〜20質量部である。充填剤をあらかじめ混合
したポリオレフィン類の配合量が少なすぎると弾性率の
向上効果が十分でない場合があり、一方、多すぎると加
工性に悪影響を及ぼすおそれがある。Next, the rubber composition of the present invention comprises a matrix containing a rubber component and a polyolefin in which the above-mentioned filler is preliminarily mixed.
The compounding amount of the polyolefin to which the filler is previously mixed is 1 to 75 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount of the polyolefin in which the filler is previously mixed is too small, the effect of improving the elastic modulus may not be sufficient, while if too large, the processability may be adversely affected.
【0024】ここで、本発明のゴム組成物のマトリック
スは、前記ゴム組成物における前記充填剤をあらかじめ
混合したポリオレフィン類を除く成分を含み、具体的に
は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれる少なく
とも1種からなるゴム成分と、充填剤、軟化剤、硫黄等
の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステア
リン酸、オゾン劣化防止剤等の添加剤等の他、通常ゴム
業界で用いる各種配合剤などを適宜使用することができ
る。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上
を併用してもよい。Here, the matrix of the rubber composition of the present invention contains a component other than polyolefins in which the filler is previously mixed in the rubber composition, and is specifically selected from natural rubber and diene-based synthetic rubber. And at least one rubber component, filler, softener, vulcanizing agent such as sulfur, vulcanization accelerator, antioxidant, zinc oxide, stearic acid, additives such as antiozonant, etc. Various compounding agents ordinarily used in the rubber industry can be appropriately used. These may be used alone or in combination of two or more.
【0025】ゴム成分としては、天然ゴム(NR)及び
ジエン系合成ゴムが挙げられ、ジエン系合成ゴムとして
は、例えばスチレン−ブタジエン共重合体(SBR)、
ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレン(I
R)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン共
重合体又はこれらの混合物などが挙げられる。また、そ
の一部が多官能型変性剤、例えば四塩化スズのような変
性剤を用いることにより分岐構造を有しているものであ
ってもよい。Examples of the rubber component include natural rubber (NR) and diene-based synthetic rubber. Examples of the diene-based synthetic rubber include styrene-butadiene copolymer (SBR),
Polybutadiene rubber (BR), polyisoprene (I
R), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymer or a mixture thereof. Further, a part thereof may have a branched structure by using a polyfunctional modifier, for example, a modifier such as tin tetrachloride.
【0026】充填剤としては、従来ゴム組成物において
慣用されているものの中から、任意のものを選択して用
いることができるが、特にカーボンブラック、シリカな
どが好適である。このようなカーボンブラックやシリカ
としては上記ポリオレフィン類に混合した充填剤と同じ
ものを用いることができる。なお、充填剤としてシリカ
を用いた場合には、所望によりシランカップリング剤を
配合することが好ましい。充填剤の配合量は、ゴム成分
100質量部当たり、通常20〜120質量部、好まし
くは25〜80質量部である。As the filler, any one can be selected from those conventionally used in rubber compositions, and carbon black, silica and the like are particularly preferable. As such carbon black or silica, the same filler as that mixed with the above-mentioned polyolefins can be used. When silica is used as the filler, it is preferable to add a silane coupling agent as desired. The amount of the filler is usually 20 to 120 parts by mass, preferably 25 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component.
【0027】軟化剤としては、特に制限はなく、従来ゴ
ム用軟化剤として慣用されているものの中から適宜選択
して用いることができる。この軟化剤には、鉱物油系,
植物油系,合成油系などがあり、鉱物油系としては、例
えばナフテン系,パラフィン系などのプロセス油が挙げ
られる。植物油系としては、例えばひまし油,綿実油,
あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、ヤシ油、落花
生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などが挙げら
れる。また、合成油系としては、例えばポリイソブチレ
ン系オイルなどが挙げられる。The softener is not particularly limited, and may be appropriately selected from those conventionally used as rubber softeners. This softener includes mineral oils,
Vegetable oils and synthetic oils are available, and mineral oils include, for example, naphthenic and paraffinic process oils. Examples of vegetable oils include castor oil, cottonseed oil,
Linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil and the like. Examples of the synthetic oils include polyisobutylene-based oils.
【0028】これらの軟化剤は単独で用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その総配合
量は、加硫ゴムの破壊特性、低発熱性などの観点からゴ
ム成分100質量部当たり、通常100質量部以下であ
ることが好ましい。These softeners may be used alone or in combination of two or more. Further, the total compounding amount is usually preferably 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the breaking characteristics of the vulcanized rubber, low heat build-up and the like.
【0029】老化防止剤としては、例えば、ナフチルア
ミン系、p−フェニレンジアミン系、ヒドロキノン誘導
体、ビス,トリス,ポリフェノール系、ジフェニルアミ
ン系、キノリン系、モノフェノール系、チオビスフェノ
ール系、ヒンダード・フェノール系などを挙げることが
できるが、これらの中でもジフェニルアミン系老化防止
剤、p−フェニレンジアミン系老化防止剤が更なる老化
防止効果向上の点で好ましい。Examples of the antioxidant include naphthylamine, p-phenylenediamine, hydroquinone derivatives, bis, tris, polyphenol, diphenylamine, quinoline, monophenol, thiobisphenol, hindered phenol and the like. Among these, a diphenylamine-based antioxidant and a p-phenylenediamine-based antioxidant are preferred from the viewpoint of further improving the antiaging effect.
【0030】ジフェニルアミン系老化防止剤としては、
例えば、4,4’−(α−メチルベンジル)ジフェニル
アミン、4,4’−(α,α−ジメチルベンジル)ジフ
ェニルアミン、p−(p−トルエン・スルホニルアミ
ド)ジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニ
ルアミンなどが挙げられ、これらの中で更なる老化防止
効果の点で4,4’−(α−メチルベンジル)ジフェニ
ルアミンが最も好ましい。また、p−フェニレンジアミ
ン系老化防止剤としては、例えば、N,N’−ジフェニ
ル−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’
−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−
2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘ
キシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N
−フェニル−N’−(3−メタクリロイルオキシ−2−
ヒドロキシプロピル)−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)
−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチ
ル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、
N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p
−フェニレンジアミンなどが挙げられ、これらの中で更
なる老化防止効果及びコスト面から、N−(1,3−ジ
メチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジア
ミンが最も好ましい。The diphenylamine-based antioxidants include:
For example, 4,4 ′-(α-methylbenzyl) diphenylamine, 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine and the like Among them, 4,4 ′-(α-methylbenzyl) diphenylamine is most preferable from the viewpoint of a further anti-aging effect. Examples of the p-phenylenediamine-based antioxidant include N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine and N-isopropyl-N '.
-Phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-
2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N
-Phenyl-N '-(3-methacryloyloxy-2-
(Hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N,
N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl)
-P-phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine,
N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p
And N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine is most preferable from the viewpoints of further preventing aging and cost.
【0031】これら老化防止剤の配合量は、ゴム成分1
00質量部に対し、0.1〜5.0質量部の範囲で用い
られ、好ましくは、0.2〜4.0質量部である。上記
老化防止剤が0.1質量部未満では、更に高い老化防止
効果を発揮できない場合があり、一方、5.0質量部を
超えると効果が飽和するばかりでなく、経済的でない場
合がある。The compounding amount of these antioxidants is as follows:
The amount is used in the range of 0.1 to 5.0 parts by mass, preferably 0.2 to 4.0 parts by mass, per 100 parts by mass. When the amount of the antioxidant is less than 0.1 part by mass, a higher antiaging effect may not be exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 5.0 parts by mass, the effect may not only be saturated but may not be economical.
【0032】本発明に用いうる加硫促進剤としては、特
に制限はなく、公知のものを任意に使用し得るが、ベン
ゾチアゾール類、ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
類、ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、チオウレア
類、グアニジン類、アルデヒドアミン類、ジチオリン酸
塩類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、
チウラム類などが好適なものとして挙げられ、これらは
1種のみを用いてもよく、目的に応じて2種以上を併用
してもよい。The vulcanization accelerator that can be used in the present invention is not particularly limited, and any known vulcanization accelerator can be used. Examples thereof include benzothiazoles, benzothiazolylsulfenamides, and benzothiazolylsulfenimides. , Thioureas, guanidines, aldehydeamines, dithiophosphates, dithiocarbamates, xanthates,
Preferred are thiurams, and these may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.
【0033】具体的には、ベンゾチアゾール類、ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド類、ベンゾチアゾリルスル
フェンイミド類に属する加硫促進剤としては、ジベンゾ
チアジルジスルフィド、N−tert−ブチル−2−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル
−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−ter
t−ブチル−ジ(2−ベンゾチアゾチアゾリルスルフェ
ン)イミド、ビス(4−メチルベンゾチアゾリル−2)
−ジスルフィドなどが挙げられる。また、ジチオリン酸
亜鉛類に属する加硫促進剤としては、ジイソプロピルジ
チオリン酸亜鉛、ジ−n−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ
−イソブチルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。チウ
ラム類に属する加硫促進剤としては、テトラベンジルチ
ウラムジスルフィド、テトラキス(2−エチルヘキシ
ル)チウラムジスルフィドなどが挙げられる。ジチオリ
ン酸ポリスルフィド類に属する加硫促進剤としては、ビ
ス(ジ−イソプロピルチオホスホリル)ジスルフィド、
ビス(ジ−イソブチルチオホスホリル)ジスルフィドな
どが挙げられる。ジチオカルバミン酸亜鉛類に属する加
硫促進剤としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
N−エチル−N−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、N
−ペンタメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジ
チオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。これら加硫促
進剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して0.1
〜5質量部、好ましくは0.2〜3質量部である。Specifically, the vulcanization accelerators belonging to benzothiazoles, benzothiazolylsulfenamides, and benzothiazolylsulfenimides include dibenzothiazyl disulfide, N-tert-butyl-2-benzo. Thiazolylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-ter
t-butyl-di (2-benzothiazothiazolylsulfen) imide, bis (4-methylbenzothiazolyl-2)
-Disulfide and the like. Examples of the vulcanization accelerator belonging to zinc dithiophosphates include zinc diisopropyldithiophosphate, zinc di-n-butyldithiophosphate, and zinc di-isobutyldithiophosphate. Examples of the vulcanization accelerator belonging to thiurams include tetrabenzylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, and the like. As the vulcanization accelerator belonging to the dithiophosphoric acid polysulfides, bis (di-isopropylthiophosphoryl) disulfide,
Bis (di-isobutylthiophosphoryl) disulfide and the like can be mentioned. As the vulcanization accelerator belonging to zinc dithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate,
Zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate, N
-Zinc pentamethyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate and the like. The amount of these vulcanization accelerators is 0.1 to 100 parts by mass of the rubber component.
To 5 parts by mass, preferably 0.2 to 3 parts by mass.
【0034】次に、本発明のゴム組成物の製造方法は、
前記ポリオレフィン類と充填剤を二軸押出機等の混練り
機を用いて混練し、得られる充填剤をあらかじめ混合し
たポリオレフィン類と、前記ゴム成分を含むマトリック
スとを、用いるポリオレフィン類の融点を超える温度に
なっていることを確認して配合し、この温度を維持した
状態でロール、インターナルミキサー等の混練り機を用
いて混練するものである。Next, the method for producing the rubber composition of the present invention comprises:
The polyolefins and the filler are kneaded using a kneader such as a twin-screw extruder, and the obtained filler is mixed in advance with a polyolefin and a matrix containing the rubber component, which exceeds the melting point of the polyolefin used. The compound is mixed after confirming that the temperature has been reached, and is kneaded with a kneading machine such as a roll or an internal mixer while maintaining this temperature.
【0035】この場合、充填剤をあらかじめ混合したポ
リオレフィン類は、ポリオレフィン類100質量部に対
し充填剤を10〜150質量部、特に50〜100質量
部混合することが好ましい。また、ゴム成分100質量
部に対し、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン
類を1〜75質量部、特に1〜20質量部配合すること
が好ましい。In this case, the polyolefin to which the filler has been previously mixed is preferably mixed with the filler in an amount of 10 to 150 parts by weight, particularly 50 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin. Further, it is preferable to mix 1 to 75 parts by mass, particularly 1 to 20 parts by mass of a polyolefin in which a filler is previously mixed with 100 parts by mass of the rubber component.
【0036】また、充填剤をあらかじめ混合したポリオ
レフィン類とゴム成分を含むマトリックスとを、用いる
ポリオレフィン類の融点より5℃以上、特に10℃以上
高い温度で配合し、混練することがポリオレフィン類の
分散性、マトリックスとの親和性の点から好ましい。混
練条件は、ポリオレフィン類の種類によって異なり一概
には規定できないが、通常ポリオレフィン類の融点以上
〜160℃で2〜8分程度混練することが好ましい。It is also possible to mix and knead a polyolefin premixed with a filler and a matrix containing a rubber component at a temperature higher than the melting point of the polyolefin used by at least 5 ° C., especially at least 10 ° C., and kneading. It is preferable from the viewpoints of properties and affinity with the matrix. The kneading conditions vary depending on the type of the polyolefin and cannot be specified unconditionally, but it is usually preferable to knead the polyolefin at a temperature not lower than the melting point to 160 ° C for about 2 to 8 minutes.
【0037】本発明のゴム組成物は、上記のようにして
混練し、成形加工した後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ース、その他の工業製品等の用途にも幅広く用いること
ができるものである。The rubber composition of the present invention is kneaded and molded as described above, and then vulcanized. The rubber composition is used in tires such as tire treads, undertreads, carcass, sidewalls, and bead portions. It can be widely used for applications such as vibration rubber, belts, hoses, and other industrial products.
【0038】[0038]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定され
るものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【0039】〔実施例1〜4、比較例1〜8〕まず、表
1〜表4に記載したそれぞれ対応する充填剤とポリオレ
フィン類とを二軸混練押出機を用いて180〜300℃
で5〜10分混練して充填剤入りポリオレフィン類を作
製した。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 First, the corresponding fillers and polyolefins shown in Tables 1 to 4 were mixed at 180 to 300 ° C. using a twin-screw kneading extruder.
And kneaded for 5 to 10 minutes to prepare a filled polyolefin.
【0040】次に、表1〜表4に示した配合処方にてゴ
ム組成物を調製し、加硫した。配合はマスターバッチと
ファイナルバッチに分けて行った。ポリオレフィン類及
び充填剤入りポリオレフィン類を添加したものについて
はマスターバッチ配合時にポリオレフィン類の融点を5
℃以上超える温度になっていることを確認して配合し、
この温度を保持した状態でロールを用いて2〜8分混練
した。Next, rubber compositions were prepared according to the formulation shown in Tables 1 to 4 and vulcanized. The compounding was divided into a master batch and a final batch. For those containing polyolefins and filled polyolefins, the melting point of the polyolefins was 5
Check that the temperature exceeds ℃ and mix.
While maintaining this temperature, the mixture was kneaded for 2 to 8 minutes using a roll.
【0041】得られた実施例1〜4、比較例1〜8のゴ
ム組成物の物性を下記の方法に従って評価した。結果を
表5,6に示す。The physical properties of the obtained rubber compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated according to the following methods. The results are shown in Tables 5 and 6.
【0042】<加工性の評価>未加硫ゴム組成物の加工性
(ポリオレフィン類のフィブリル化の度合)を下記条件
で測定したムーニー粘度により評価した。ムーニー粘度
はJIS K6300−1994に準拠し、東洋精機
(株)製のRLM−01型テスターを用い、測定温度を
ポリオレフィン類の軟化点以下の温度(100℃)にて
ML1+4を測定した。<Evaluation of Processability> The processability (degree of fibrillation of polyolefins) of the unvulcanized rubber composition was evaluated by the Mooney viscosity measured under the following conditions. The Mooney viscosity was measured according to JIS K6300-1994 using an RLM-01 type tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and ML 1 + 4 was measured at a measurement temperature (100 ° C.) lower than the softening point of polyolefins.
【0043】<弾性率の評価>ゴム組成物を加硫成形して
円筒形サンプルを作製し、粘弾性測定装置を用いて温度
50℃、周波数15Hz、剪断歪10%の条件で円筒形
サンプルの応力を測定した。<Evaluation of Elastic Modulus> A rubber sample was vulcanized and molded to prepare a cylindrical sample, and a cylindrical sample was prepared using a viscoelasticity measuring apparatus at a temperature of 50 ° C., a frequency of 15 Hz, and a shear strain of 10%. The stress was measured.
【0044】[0044]
【表1】 *SBR0120:商標、ジェイエスアール(株)製、
スチレン−ブタジエン共重合体 *ニップシールAQ:商標、シリカ(日本シリカ工業
(株)製) *SAF C/B(N234 シースト7HM):商
標、カーボンブラック(東海カーボン(株)製) *Si69:商標、シランカップリング剤(デグサAG
製) *老化防止剤6C:N−(1,3−ジメチルブチル)−
N'−フェニル−p−フェニレンジアミン(大内新興化
学工業(株)製、ノクラック6(商標)) *ポリプロピレン:日本ポリケム(株)製、ノバテック
PP MG05BS(商標)、荷重たわみ温度=105
℃(0.45MPa、ASTM D648準拠)、メル
トフローレイト=45g/10min *充填剤入りポリプロピレン:上記ポリプロピレン+ク
レイ(配合比 質量比1:1) *DPG:加硫促進剤、ジフェニルグアニジン *DM:加硫促進剤、ジベンゾチアゾリルジサルファイ
ド *NS:加硫促進剤、N−t−ブチル−2−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド[Table 1] * SBR0120: Trademark, manufactured by JSR Corporation
Styrene-butadiene copolymer * Nip Seal AQ: Trademark, silica (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) * SAF C / B (N234 Seast 7HM): trademark, carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) * Si69: trademark, Silane coupling agent (Degussa AG
* Aging inhibitor 6C: N- (1,3-dimethylbutyl)-
N'-phenyl-p-phenylenediamine (Nocrack 6 (trademark) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) * Polypropylene: manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., Novatec PP MG05BS (trademark), deflection temperature under load = 105
° C (0.45 MPa, according to ASTM D648), melt flow rate = 45 g / 10 min * Polypropylene with filler: above polypropylene + clay (compounding ratio by mass ratio 1: 1) * DPG: vulcanization accelerator, diphenylguanidine * DM: Vulcanization accelerator, dibenzothiazolyl disulfide * NS: Vulcanization accelerator, Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide
【0045】[0045]
【表2】 *BR01:商標、シス−1,4−ポリブタジエン(ジ
ェイエスアール(株)製) *RSS#3:天然ゴム *タッキファイア(日石ネオポリマー B100):商
標、日本合成樹脂(株)製、芳香族系石油樹脂 *高密度ポリエチレン:三井化学(株)製、ハイゼック
ス 5000SR(商標)、融点=132℃、メルトフ
ローレイト=0.35g/10min *充填剤入り高密度ポリエチレン:上記高密度ポリエチ
レン+HAF C/B(東海カーボン(株)製、N33
9 シーストKH(商標))(配合比 質量比1:1) *CZ:加硫促進剤、ノラックCZ(商標)(大内新興
化学工業(株)製)[Table 2] * BR01: Trademark, cis-1,4-polybutadiene (manufactured by JSR Corporation) * RSS # 3: Natural rubber * Tackfire (Nisseki Neopolymer B100): Trademark, manufactured by Nippon Synthetic Resins Co., Ltd., aromatic -Based petroleum resin * High-density polyethylene: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Hyzex 5000SR (trademark), melting point = 132 ° C, melt flow rate = 0.35 g / 10 min * High-density polyethylene with filler: high-density polyethylene + HAF C / B (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., N33
9 Seast KH (trademark)) (compounding ratio mass ratio 1: 1) * CZ: vulcanization accelerator, Norac CZ (trademark) (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.)
【0046】[0046]
【表3】 *#1500:商標、スチレン・ブタジエンゴム(ジェ
イエスアール(株)製) *HAF C/B(N339 シーストKH):商標、
カーボンブラック(東海カーボン(株)製) *直鎖低密度ポリエチレン:三井化学(株)製、ウルト
ゼックス 3021F(商標)、融点=123℃、メル
トフローレイト=2.1g/10min *充填剤入り直鎖低密度ポリエチレン:上記直鎖低密度
ポリエチレン+シリカ(ニップシール AQ(商標);
日本シリカ工業(株)製)(配合比 質量比1:1)[Table 3] * # 1500: Trademark, styrene-butadiene rubber (manufactured by JSR Corporation) * HAF C / B (N339 Seast KH): Trademark,
Carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) * Linear low-density polyethylene: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Ultrazex 3021F (trademark), melting point = 123 ° C., melt flow rate = 2.1 g / 10 min * filled directly with filler Chain low-density polyethylene: The above-mentioned linear low-density polyethylene + silica (Nip Seal AQ (trademark);
Nippon Silica Industry Co., Ltd.)
【0047】[0047]
【表4】 *低密度ポリエチレン:三井化学(株)製、ミラソン
401(商標)、融点=105℃、メルトフローレイト
=1.6g/10min *充填剤入り低密度ポリエチレン:上記低密度ポリエチ
レン+水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43M
(商標)、昭和電工(株)製)(配合比 質量比1:
1)[Table 4] * Low-density polyethylene: Mirason, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
401 (trademark), melting point = 105 ° C., melt flow rate = 1.6 g / 10 min * Low-density polyethylene with filler: low-density polyethylene + aluminum hydroxide (Heidilite H-43M)
(Trademark), manufactured by Showa Denko KK (Blending ratio, mass ratio 1:
1)
【0048】[0048]
【表5】 [Table 5]
【0049】[0049]
【表6】 [Table 6]
【0050】表5,6の結果から明らかなように、ポリ
オレフィン類を無配合である比較例1のゴム組成物に比
べて、ポリオレフィン類を配合した比較例2のゴム組成
物は弾性率は向上するが、加工性が著しく低下するのに
対して、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類
を配合した実施例1のゴム組成物は高弾性率を維持した
上で、加工性の低下を確実に抑えることできることが確
認できた。このことは同様に、比較例3のゴム組成物と
比較例4のゴム組成物と実施例2のゴム組成物、比較例
5のゴム組成物と比較例6のゴム組成物と実施例3のゴ
ム組成物、比較例7のゴム組成物と比較例8のゴム組成
物と実施例4のゴム組成物とを対比した結果からも認め
られる。As is clear from the results of Tables 5 and 6, the rubber composition of Comparative Example 2 containing the polyolefin has an improved elastic modulus as compared with the rubber composition of Comparative Example 1 containing no polyolefin. However, while the processability is remarkably reduced, the rubber composition of Example 1 in which a polyolefin premixed with a filler is blended, while maintaining a high elasticity modulus, suppresses the reduction in processability without fail. It was confirmed that it was possible. This also applies to the rubber composition of Comparative Example 3, the rubber composition of Comparative Example 4, and the rubber composition of Example 2, the rubber composition of Comparative Example 5, the rubber composition of Comparative Example 6, and the rubber composition of Example 3. The rubber composition, the rubber composition of Comparative Example 7, the rubber composition of Comparative Example 8, and the rubber composition of Example 4 are also compared to each other.
【0051】[0051]
【発明の効果】本発明によれば、充填剤をあらかじめ混
合したポリオレフィン類をゴム成分を含むマトリックス
に配合することにより、加硫ゴム組成物の弾性率が向上
すると同時に、未加硫配合状態での加工性の低下の少な
いゴム組成物を得ることができる。According to the present invention, the elastic modulus of the vulcanized rubber composition is improved by blending a polyolefin preliminarily mixed with a filler into a matrix containing a rubber component. It is possible to obtain a rubber composition with less decrease in processability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 21:00 B29K 21:00 23:00 23:00 Fターム(参考) 4F070 AA04 AA05 AA06 AA08 AA12 AA13 AA15 AA22 AC14 AC22 AC23 AE01 FA03 FB03 FB07 4F201 AA03 AA45 AB11 AC08 AH20 AR06 AR11 BA01 BC03 BC12 BC37 BD08 BK01 BK16 BK26 BK73 4J002 AC011 AC031 AC061 AC081 BB032 BB122 BB151 BB172 BB181 BB202 BD042 BL012 DA036 DE146 DJ016 DJ036 FD016 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) // B29K 21:00 B29K 21:00 23:00 23:00 F-term (Reference) 4F070 AA04 AA05 AA06 AA08 AA12 AA13 AA15 AA22 AC14 AC22 AC23 AE01 FA03 FB03 FB07 4F201 AA03 AA45 AB11 AC08 AH20 AR06 AR11 BA01 BC03 BC12 BC37 BD08 BK01 BK16 BK26 BK73 4J002 AC011 AC031 AC061 AC081 BB032 BB122 DJ151 BB202 BB151 BB202 BB151
Claims (9)
をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合したこと
を特徴とするゴム組成物。1. A rubber composition comprising a matrix containing a rubber component and a polyolefin premixed with a filler.
ィン類が、ポリオレフィン類100質量部に対し充填剤
を10〜150質量部混合したものである請求項1記載
のゴム組成物。2. The rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin to which the filler is previously mixed is a mixture of 10 to 150 parts by weight of the filler with respect to 100 parts by weight of the polyolefin.
あらかじめ混合したポリオレフィン類を1〜75質量部
配合した請求項1又は2記載のゴム組成物。3. The rubber composition according to claim 1, wherein 1 to 75 parts by mass of a polyolefin mixed with a filler in advance is mixed with 100 parts by mass of the rubber component.
フィン単量体から選ばれる1種又は2種以上を重合した
ものである請求項1乃至3のいずれか1項記載のゴム組
成物。4. The rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin is obtained by polymerizing one or more kinds of olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms.
ンである請求項1乃至4のいずれか1項記載のゴム組成
物。5. The rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin is a poly-α-olefin.
カ、水酸化アルミニウム及びクレイから選ばれる1種又
は2種以上を用いた請求項1乃至5のいずれか1項記載
のゴム組成物。6. The rubber composition according to claim 1, wherein one or more selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide and clay are used as the filler.
られた充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類
と、ゴム成分を含むマトリックスとを、該ポリオレフィ
ン類の融点を超える温度で配合し、混練することを特徴
とするゴム組成物の製造方法。7. Kneading a polyolefin and a filler, blending the obtained filler in advance with a polyolefin and a matrix containing a rubber component at a temperature exceeding the melting point of the polyolefin, and kneading. A method for producing a rubber composition, comprising:
填剤を10〜150質量部添加した請求項7記載のゴム
組成物の製造方法。8. The method for producing a rubber composition according to claim 7, wherein 10 to 150 parts by mass of a filler is added to 100 parts by mass of the polyolefin.
あらかじめ混合したポリオレフィン類を1〜75質量部
配合した請求項7又は8記載のゴム組成物の製造方法。9. The method for producing a rubber composition according to claim 7, wherein 1 to 75 parts by mass of a polyolefin mixed with a filler in advance is mixed with 100 parts by mass of the rubber component.
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