JP2002200838A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

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JP2002200838A
JP2002200838A JP2000399640A JP2000399640A JP2002200838A JP 2002200838 A JP2002200838 A JP 2002200838A JP 2000399640 A JP2000399640 A JP 2000399640A JP 2000399640 A JP2000399640 A JP 2000399640A JP 2002200838 A JP2002200838 A JP 2002200838A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
ink
jet recording
receiving layer
ink jet
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000399640A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroo Inoue
浩朗 井上
Kunio Kasamatsu
久仁雄 笠松
Shuzo Kinoshita
周三 木下
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium which shows high luster, high ink absorption and outstanding image color effect, and is free from a handling problem. SOLUTION: In the ink jet recording medium of such a structure that an undercoat layer containing a salt of an alkaline earth metal is formed on a support and an ink receiving layer coating liquid containing an inorganic ultrafine particle is formed on the undercoat layer, a backing coat layer is formed on the opposite side of the support having an ink receiving layer. The alkaline earth metal is preferably calcium or magnesium carbonate. In addition, the more preferable form of the inorganic ultrafine particle is an amorphous synthetic silica or an alumina compound by a gas phase process. Besides, it is preferable that the thickness of the backing coat layer be 5-30 μm and that the backing coat layer contain an inorganic pigment and/or a spherical organic pigment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット被
記録媒体に関するものであり、更に詳しくは、支持体上
に、下塗り層を設けその上に無機超微粒子を含有するイ
ンク受容層塗工液を塗工してなる、高光沢、高吸収性で
優れた画像色彩性を有し、かつカール適性と搬送性を改
良したインクジェット被記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium, and more particularly, to an undercoat layer provided on a support, and a coating liquid for an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles. The present invention relates to an ink-jet recording medium having a high glossiness, a high absorptivity, and excellent image color, and having improved curl suitability and transportability.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記
録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、
遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数
が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも
安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く
応用されつつある。
2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a method in which fine droplets of ink are made to fly on a recording medium such as paper by various operating principles to record images and characters. It has features such as noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing.
It is rapidly spreading in various uses as a recording device for various figures and color images including kanji. Furthermore, the image formed by the multi-color ink jet method is compared with the multi-color printing by the plate making method and the printing by the color photographic method,
It is possible to obtain comparable records. In addition, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is less expensive than the photographic technique.

【0003】さらに、用途の多様化に伴い、大判のポス
ターやPOPアート、製図用途等に使用されることが多
くなってきている。これら用途では、インクジェットの
高鮮鋭性を生かせ、色彩性も優れていることから良好な
画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものと
なる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベル
で、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優
れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、イ
ンクジェット被記録媒体を多用する理由ともなってい
る。
[0003] Further, with diversification of uses, they are increasingly used for large-format posters, POP art, drafting applications, and the like. In these applications, the high sharpness of the ink jet can be utilized and excellent color can be obtained, so that a good image can be obtained, and the advertising effect is large. Application to these is because it is possible to easily obtain an image with excellent image reproducibility and color reproducibility such as sharpness and color at the level of a personal computer. I have.

【0004】これらインクジェット記録装置の高性能化
や用途の多様化により、インクジェット被記録媒体に求
められる特性も要求もかなり高度になってきている。特
に画像の高精細化を謳った記録装置や大判印字可能な記
録装置では、画像を形成するために使用されるインクの
量が従来よりかなり増加しており、インクを吸収するた
めのインク受容層の改良が進んでいる。
[0004] Due to the high performance and diversification of applications of these ink jet recording apparatuses, the characteristics and requirements required for the ink jet recording medium have been considerably increased. In particular, in a recording device that claims high definition of an image or a recording device capable of large-format printing, the amount of ink used to form an image is considerably increased, and an ink receiving layer for absorbing the ink is used. Is improving.

【0005】又、用途の多様化はインクジェット被記録
媒体の外観に対しても展開され、従来からある普通紙や
マット紙といった光沢のない或いは光沢の低い外観に加
え、アート紙、コート紙、キャストコート紙、印画紙等
に類似の光沢を有した外観が求められている。これはイ
ンクジェット記録が印刷や写真に匹敵する画像品質を再
現できることにより、外観も類似させたいという要望の
ためである。
[0005] The diversification of applications is also applied to the appearance of ink jet recording media. In addition to the conventional matte or low gloss appearance of plain paper and matte paper, art paper, coated paper, cast paper, There is a demand for an appearance having gloss similar to that of coated paper, photographic paper and the like. This is because ink jet recording is capable of reproducing image quality comparable to printing or photography, and is required to have a similar appearance.

【0006】そこで、光沢表面を備えたインクジェット
被記録媒体としては、塗層が湿潤状態にある間にキャス
ト仕上げして得られるキャストコート紙が特開平6−3
20857号公報等に開示されているが、銀塩写真印画
紙と比較するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の
質感が得られるものではない。
Therefore, as an ink jet recording medium having a glossy surface, a cast-coated paper obtained by performing a cast finish while the coating layer is in a wet state is disclosed in JP-A-6-3 / 1994.
Although disclosed in Japanese Patent No. 20857 and the like, the surface gloss is extremely low as compared with silver halide photographic printing paper, and the texture of silver halide photographs cannot be obtained.

【0007】一方、表面光沢性を高めたインクジェット
被記録媒体としては、支持体上に樹脂からなるインク受
容層を設けたものが提案されている。こうした用途に使
用される樹脂の例としては、例えば特開昭57−381
85号公報、同62−184879号公報等に開示され
ているようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン
−酢酸ビニル共重合体、特開昭60−168651号公
報、同60−171143号、同61−134290号
公報に開示されているようなポリビニルアルコールを主
体とする樹脂組成物、特開昭60−234879号公報
に開示されているようなビニルアルコールとオレフィン
またはスチレンと無水マレイン酸との共重合体、特開昭
61−74879号公報に開示されているようなポリエ
チレンオキサイドとイソシアネートとの架橋物、特開昭
61−181679号公報に開示されているようなカル
ボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドとの
混合物、特開昭61−132377号公報に開示されて
いるようなポリビニルアルコールにメタクリル酸アミド
をグラフト化したポリマー、特開昭62−220383
号公報に開示されているようなカルボキシル基を有する
アクリル系ポリマー、特開平4−214382号公報等
に開示されているようなポリビニルアセタール系ポリマ
ー、特開平4−282282号公報、同4−28565
0号公報に開示されているような架橋性アクリル系ポリ
マー等種々のインク吸収性ポリマーが開示されている。
また、特開平4−282282号公報、同4−2856
50号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポリマ
ーマトリックスと吸収性ポリマーとを併用したインクジ
ェット被記録媒体が開示されている。しかし、これら樹
脂からなるインク受容層は、シリカ等の顔料微粒子から
なるインク受容層と比較して、表面光沢性は得られるも
のの、吸収速度が遅く、また吸収容量が少ないという欠
点を有する。
On the other hand, as an ink jet recording medium having improved surface glossiness, there is proposed an ink jet recording medium provided with an ink receiving layer made of a resin on a support. Examples of resins used in such applications include, for example, JP-A-57-381.
Nos. 85 and 62-184879, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer disclosed in JP-A-60-168651, JP-A-60-171143 and JP-A-61-134290. JP-A-60-234879 discloses a resin composition containing polyvinyl alcohol as a main component, a copolymer of vinyl alcohol and an olefin or styrene and maleic anhydride as disclosed in JP-A-60-234879. A crosslinked product of polyethylene oxide and isocyanate as disclosed in JP-A-61-74879, a mixture of carboxymethyl cellulose and polyethylene oxide as disclosed in JP-A-61-181679, No. 61-132377. Grafting of methacrylic acid amide to alcohol polymer, JP 62-220383
Acrylic polymers having a carboxyl group as disclosed in JP-A-4-214382, polyvinyl acetal-based polymers as disclosed in JP-A-4-214382, JP-A-4-282282, JP-A-4-28565.
Various ink-absorbing polymers, such as a crosslinkable acrylic polymer as disclosed in Japanese Patent Publication No. 0, No. 0, are disclosed.
Also, JP-A-4-282282 and JP-A-4-2856.
No. 50 discloses an ink jet recording medium in which a polymer matrix composed of a crosslinkable polymer and an absorbing polymer are used in combination. However, the ink-receiving layer made of these resins has the drawback that although it has high surface gloss, it has a low absorption rate and a small absorption capacity, as compared with an ink-receiving layer made of fine pigment particles such as silica.

【0008】インク吸収速度が速く、表面光沢性を高め
たインクジェット被記録媒体としては、近年、アルミナ
水和物(カチオン性アルミナ水和物)を用いたインクジ
ェット用被記録材が提案されており、例えば特開昭60
−232990号公報、同60−245588号公報、
特公平3−24906号公報、特開平6−199035
号公報、同7−82694号公報に、微細な擬ベーマイ
ト形アルミナ水和物を水溶性接着剤とともに支持体表面
に塗工したインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。しかしながら、擬ベーマイト形アルミナ水和物を用
いたインクジェット被記録媒体は、表面光沢性は非常に
高くなるものの、細孔容積が少ないために、例えば特開
平5−24335号公報に記載されているように、イン
ク吸収容量が少なく、十分なインク吸収容量を得るため
には厚膜塗布が必要である。
Inkjet recording media using alumina hydrate (cationic alumina hydrate) have recently been proposed as an ink jet recording medium having a high ink absorption rate and enhanced surface gloss. For example, JP
-232990, 60-245588,
JP-B-3-24906, JP-A-6-199035
JP-A-7-82694 discloses an ink jet recording medium in which fine pseudo-boehmite-type alumina hydrate is coated on the surface of a support together with a water-soluble adhesive. However, an ink jet recording medium using pseudo-boehmite-type alumina hydrate has very high surface gloss, but has a small pore volume, and is therefore described in, for example, JP-A-5-24335. In addition, the ink absorption capacity is small, and thick film coating is necessary to obtain a sufficient ink absorption capacity.

【0009】また、例えば特開平10−203006号
公報、同8−174992号公報には、一次粒子径が3
nm〜30nmである主として気相法による合成シリカ
を使用するインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。この場合も充分な吸収容量を得るために、30μm
以上の膜厚が必要とされている。更に、特開平11−4
8602号公報には、親水性接着剤及び親水性接着剤に
対して重量比で0.5〜2.5倍の固体微粒子を含有す
る第1のインク吸収層及び乾燥膜厚が5〜30μmであ
って、平均粒径が100nm以下の微粒子を含有する空
隙層を設けたインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。しかしこの構成では充分なインク吸収性を得るため
には、空隙層を厚くする必要があり、厚くするとひび割
れ等の欠陥が発生し、そのバランスをとるために、第1
のインク吸収層の接着剤量を多くする必要があったが、
この第1のインク吸収層はインク吸収性の改良には寄与
していない。
Further, for example, JP-A-10-203006 and JP-A-8-174992 disclose that the primary particle diameter is 3
An ink jet recording medium mainly using a synthetic silica prepared by a gas phase method having a thickness of 30 nm to 30 nm is disclosed. Also in this case, in order to obtain a sufficient absorption capacity, 30 μm
The above film thickness is required. Further, JP-A-11-4
No. 8602 discloses a hydrophilic adhesive and a first ink-absorbing layer containing 0.5 to 2.5 times the solid fine particles in a weight ratio to the hydrophilic adhesive and a dry film thickness of 5 to 30 μm. In addition, an ink jet recording medium provided with a void layer containing fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less is disclosed. However, in this configuration, in order to obtain sufficient ink absorbency, it is necessary to increase the thickness of the void layer, and if the thickness is increased, defects such as cracks are generated.
It was necessary to increase the amount of adhesive in the ink absorption layer of
This first ink absorbing layer does not contribute to the improvement of the ink absorbing property.

【0010】一方、インク受容層を設ける支持体に工夫
をこらし、画像の鮮鋭性を得ようとする提案もある。例
えば特開昭62−162588号公報には、白色度90
%以上の晒パルプと吸収性の填料からなる、シート白色
度90%以上のインクジェット記録用シートが開示され
ている。しかしこの方法では十分な白色度と吸収性は得
られるものの、高級感のある光沢のある画像を得ること
は出来なかった。また特開平11−129613号公報
には、蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有する層を
設けた記録用紙が開示されている。しかしこの方法では
特殊な成分を含有する層を設ける工程やインク受容層に
特殊な成分を配合する必要があり、製造工程が複雑にな
り好ましいものではなかった。
[0010] On the other hand, there has been a proposal for improving the sharpness of an image by devising a support provided with an ink receiving layer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-162588 discloses a whiteness of 90
An ink jet recording sheet having a sheet whiteness of 90% or more, comprising bleached pulp of at least 90% and an absorbent filler is disclosed. However, although sufficient whiteness and absorptivity can be obtained by this method, a high-quality glossy image cannot be obtained. JP-A-11-129613 discloses a recording paper provided with a layer containing solid fine particles having a fluorescent whitening effect. However, this method requires a step of providing a layer containing a special component and a special component in the ink-receiving layer, which complicates the production process and is not preferable.

【0011】また、特開平4−204727号公報、同
4−296745号公報には、白色度を改良した樹脂被
覆写真用支持体が開示されている。しかしこれらの技術
は写真印画紙を作るのが目的であり、樹脂で紙を被覆す
るため、インク吸収容量が少なく、十分なインク吸収容
量を得るためにはインク受容層の厚膜塗布が必要であ
る。また、特開2000−33771号公報では、硫酸
バリウムと熱可塑性中空微細ビーズとを含む層を少なく
とも一方の面上に有するベース紙にポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンとビニルアセテート−ブチル
アクリレート共重合体からなるインク受容層を塗工し
た、インクジェット記録材料支持体が開示されている。
しかし、これはインク受容層が樹脂のため、シリカ等の
顔料微粒子からなるインク受容層と比較して、表面光沢
性は得られるものの、吸収速度が遅く、また吸収量が少
ないという欠点を有する。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-204727 and 4-296745 disclose resin-coated photographic supports having improved whiteness. However, these technologies have the purpose of making photographic printing paper, and since the paper is covered with resin, the ink absorption capacity is small, and in order to obtain sufficient ink absorption capacity, it is necessary to apply a thick film of the ink receiving layer. is there. In JP-A-2000-33771, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate-butyl acrylate copolymer are used as a base paper having a layer containing barium sulfate and thermoplastic hollow fine beads on at least one surface. An ink jet recording material support coated with an ink receiving layer is disclosed.
However, since the ink receiving layer is made of a resin, the surface glossiness can be obtained, but the absorption rate is low and the amount of absorption is small as compared with the ink receiving layer made of fine pigment particles such as silica.

【0012】インクジェット被記録媒体には、カールの
発生しない特性(カール適性)も要求される。カールの
発生は、温度や湿度の変化に対して、被記録媒体の表面
と裏面の伸縮の違いによって生じるものであり、例え
ば、低湿度の環境下に於いて、表面が裏面の収縮よりも
大きいと、表面側に該記録シートのエッジが反ることに
なる。
The ink jet recording medium is also required to have a property of preventing curling (curl suitability). The occurrence of curl is caused by a difference in expansion and contraction of the front surface and the back surface of the recording medium with respect to changes in temperature and humidity. For example, in a low humidity environment, the front surface is larger than the shrinkage of the back surface. Then, the edge of the recording sheet warps toward the front side.

【0013】カール適性の欠如は、インクジェット記録
装置内で給紙や排紙が出来ない(搬送性)といった問題
ばかりでなく、カールによりインクジェット記録装置内
で、ヘッドに被記録媒体が接触するといった問題も併発
させる。このことから、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを支持体として、カール適性を確保する試みが、
特開昭61−2351846号公報や特開昭62−28
2967号公報等に開示されている。しかし、支持体が
紙であり通液性塗層あるいは吸水性塗層を設けたインク
ジェット被記録媒体に対しては、その効果を得ることは
殆どできない。
The lack of curl aptitude is not only a problem that paper cannot be fed or ejected in the ink jet recording apparatus (conveyability), but also a problem that a recording medium comes into contact with a head in the ink jet recording apparatus due to curl. Also occur. From this, an attempt to ensure curl aptitude using a polyethylene terephthalate film as a support,
JP-A-61-2351846 and JP-A-62-28
No. 2967 and the like. However, the effect can hardly be obtained for an ink jet recording medium provided with a liquid-permeable coating layer or a water-absorbing coating layer on a paper support.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高光
沢、高吸収性で優れた画像色彩性を有し、かつカール適
性と搬送性を改良したインクジェット被記録媒体を提供
するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink jet recording medium having high gloss, high absorptivity, excellent image color, and improved curl suitability and transportability. .

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
アルカリ土類金属の塩を含有する下塗り層を設けその上
に無機超微粒子を含有するインク受容層塗工液を塗工し
てなるインクジェット被記録媒体において、該インク受
容層を有する支持体の反対面に裏塗り層を設けたインク
ジェット被記録媒体である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device comprising the steps of:
In an ink jet recording medium obtained by applying an undercoat layer containing a salt of an alkaline earth metal and applying a coating liquid for an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles, a support opposite to the support having the ink receiving layer This is an inkjet recording medium provided with a backing layer on its surface.

【0016】該アルカリ土類金属がカルシウム又はマグ
ネシウムであると好ましく、該アルカリ土類金属の塩が
炭酸塩であるとより好ましい。
Preferably, the alkaline earth metal is calcium or magnesium, and more preferably, the salt of the alkaline earth metal is a carbonate.

【0017】該無機超微粒子が気相法による非晶性合成
シリカまたはアルミナ化合物であることはより好ましい
態様である。
It is a more preferred embodiment that the inorganic ultrafine particles are an amorphous synthetic silica or alumina compound obtained by a gas phase method.

【0018】該無機超微粒子を含有するインク受容層塗
工液がpH5以下であるとより好ましい。
It is more preferable that the ink receiving layer coating liquid containing the inorganic ultrafine particles has a pH of 5 or less.

【0019】また、裏塗り層の厚さが5μm以上30μ
m以下であると好ましく、裏塗り層が無機顔料及び/又
は球状有機顔料を含有することはより好ましい態様であ
る。
The thickness of the backing layer is 5 μm or more and 30 μm or more.
m or less, and it is a more preferred embodiment that the backing layer contains an inorganic pigment and / or a spherical organic pigment.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット被
記録媒体について、詳細に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The ink jet recording medium of the present invention will be described below in detail.

【0021】本発明において裏塗り層とは、高分子樹脂
或いは、高分子樹脂と無機顔料及び/又は有機顔料を含
有する、インク受容層の支持体を介した反対側に設けた
層を言う。
In the present invention, the backcoat layer refers to a layer containing a polymer resin or a polymer resin and an inorganic pigment and / or an organic pigment and provided on the opposite side of a support of the ink receiving layer.

【0022】裏塗り層に用いられる高分子樹脂として
は、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、
ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール
等;無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共
役ジエン系共重合体ラテックス;アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリ
ル酸及びメタクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリ
ル系重合体ラテックス;エチレン酢酸ビニル共重合体等
のビニル系重合体ラテックス;或いはこれらの各種重合
体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基
変性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化合成樹脂系等の水性接着剤;ポリメチルメタクリレ
ート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、
1種以上で使用される。
Examples of the polymer resin used in the backing layer include polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein,
Gelatin, soy protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; conjugated diene copolymer latex such as maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymers of acrylate and methacrylate Or an acrylic polymer latex such as a copolymer, a polymer or a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid; a vinyl polymer latex such as an ethylene-vinyl acetate copolymer; or a carboxyl group of these various polymers. Functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomer; aqueous adhesive such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin; polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer , Polyvinyl butyral, alkyd tree Synthetic resin-based adhesive and the like can be mentioned,
Used in one or more types.

【0023】裏塗り層には公知の白色顔料を1種以上用
いることが好ましい。例えば、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非
晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、
擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポ
ン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系
プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグ
メント、ポリエチレン微粒子、マイクロカプセル、尿素
樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これ
らの有機顔料の中では、各種プラスチックピグメント或
いはポリエチレン微粒子等の球状微粒子が好ましく用い
られる。
It is preferable to use one or more known white pigments for the backcoat layer. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non-crystalline Crystalline silica, colloidal silica, colloidal alumina,
White inorganic pigments such as pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, polyethylene fine particles, microcapsules, urea resin, melamine resin, etc. Organic pigments. Among these organic pigments, various plastic pigments or spherical fine particles such as polyethylene fine particles are preferably used.

【0024】裏塗り層には、その他の添加剤として、無
機又は有機の帯電防止剤、硬膜剤、顔料分散剤、増粘
剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、
浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙
力増強剤、乾燥紙力増強剤、界面活性剤等も適宜配合す
ることができ、裏塗り層は実質的にインク受容層の機能
を有していても良い。
In the backing layer, other additives such as inorganic or organic antistatic agents, hardeners, pigment dispersants, thickeners, flow improvers, defoamers, defoamers, release agents Agent, foaming agent,
Penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-binders, waterproofing agents, wet paper strength agents, dry paper strength agents, surfactants, etc. The backing layer may have the function of an ink receiving layer substantially.

【0025】裏塗り層の塗布量は、インク受容層側の塗
布量によっても違ってくるが、厚さで5μm〜30μm
に成るように設けるのが良い。5μm未満では、カール
抑制効果が足りず、30μmを超えると今度は逆に抑制
し過ぎてトラブルが発生する。
The coating amount of the backing layer varies depending on the coating amount on the ink receiving layer side, but is 5 μm to 30 μm in thickness.
It is good to provide so that it becomes. If it is less than 5 μm, the curl suppressing effect is not sufficient, and if it exceeds 30 μm, the curling is suppressed too much and a trouble occurs.

【0026】上記の如き裏塗り層を設けることにより、
下塗り層及びインク受容層との伸縮のバランスを取って
カールを防止することにより、インクジェット記録装置
内で給紙や排紙が出来なくなるとか、カールによりイン
クジェット記録装置内で、ヘッドに被記録媒体が接触
し、被記録媒体が汚れるといった問題が回避出来るよう
になった。
By providing a backing layer as described above,
By preventing the curl by balancing the expansion and contraction of the undercoat layer and the ink receiving layer, the paper cannot be fed or ejected in the ink jet recording apparatus, or the curl causes the recording medium to reach the head in the ink jet recording apparatus. This makes it possible to avoid the problem that the recording medium becomes dirty due to the contact.

【0027】本発明において用いられる支持体は、下塗
り層及びインク受容層が塗工出来ればとくに限定はされ
ないが、好ましくは紙が使用できる。好ましく用いられ
る紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パル
プ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用い
られる。天然パルプとしては、通常製紙用に使用される
パルプ、即ち、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフト
パルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイ
トパルプ等の晒ケミカルパルプ等が、いずれも使用可能
である。また、白色度が高いメカニカルパルプであって
もよい。更に、藁、エスパルト、バガス、ケナフ等の草
類繊維、麻、楮、雁皮、三椏等の靱皮繊維、綿等より製
造した非木材パルプでもよい。これらの中では通常工業
的に最も多用される針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラ
フトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルフ
ァイトパルプ等の晒ケミカルパルプが特に好ましい。
The support used in the present invention is not particularly limited as long as the undercoat layer and the ink receiving layer can be coated, but paper is preferably used. As the pulp constituting the paper preferably used, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc. may be used alone or in combination of two or more. As the natural pulp, bleached chemical pulp such as pulp usually used for papermaking, that is, softwood kraft pulp, hardwood kraft pulp, softwood sulphite pulp, hardwood sulphite pulp and the like can be used. Further, mechanical pulp having high whiteness may be used. Further, non-wood pulp manufactured from grass fibers such as straw, esparto, bagasse, and kenaf, bast fibers such as hemp, mulberry, ganpi, mitsumata, and cotton, may be used. Of these, bleached chemical pulp, such as softwood kraft pulp, hardwood kraft pulp, softwood sulphite pulp, and hardwood sulphite pulp, which is usually most frequently used industrially, is particularly preferred.

【0028】パルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑
性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させる
ため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩
解されるのが通常である。叩解の程度は、カナディアン
スタンダード フリーネスで250ml〜550ml
程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来
る。
The pulp is usually beaten with a beater such as a double disc refiner in order to improve paper properties and various properties of the paper such as strength, smoothness, uniformity of formation and the like. Beating degree is 250ml ~ 550ml in Canadian Standard Freeness
It can be selected according to the purpose within the usual range of the degree.

【0029】叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄
紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄
紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾燥
紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤
等の諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能で
ある。更に、必要であればpH調節剤、染料、有色顔
料、及び蛍光増白剤等も添加することが可能である。
The beaten pulp slurry is made by a paper machine such as a fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, or a round net paper machine. In this case, in the present invention, the pulp slurry usually used for papermaking is used. Various additives such as a dispersing aid, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a filler, a sizing agent, and a fixing agent can all be added as needed. Further, if necessary, a pH adjuster, a dye, a colored pigment, a fluorescent whitening agent and the like can be added.

【0030】分散助剤としては例えばポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が、紙力
増強剤としては例えば植物性ガム、澱粉、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カ
チオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性
紙力増強剤が、填料としては例えばクレー、カオリン、
タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等が、サイズ剤としては例えば高級脂肪酸
塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、ジア
ルキルケテンダイマー、アルケニル或いはアルキルコハ
ク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等
が、定着剤としては例えば硫酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリ
マー等が、pH調節剤としては塩酸、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ等が用いられる。
The dispersing aids include, for example, polyethylene oxide, polyacrylamide, smelt, and the like. The paper strength enhancers include, for example, anionic paper strength enhancers such as vegetable gum, starch, carboxy-modified polyvinyl alcohol, cationized starch, and the like. Cationic polyacrylamide, a cationic paper strength enhancer such as polyamide polyamine epichlorohydrin resin, as a filler, for example, clay, kaolin,
Talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc., as sizing agents, for example, higher fatty acid salts, rosin, rosin derivatives such as maleated rosin, dialkyl ketene dimer, Alkenyl or alkyl succinates, epoxidized fatty acid amides, polysaccharide esters and the like, as fixing agents, for example, polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, cationized starch, and cationic polymers such as polyamide polyamine epichlorohydrin resin. Hydrochloric acid, caustic soda, sodium carbonate, and the like are used as pH adjusters.

【0031】また、本発明に好ましく用いられる紙支持
体は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤
を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロ
ールコーターあるいはフィルムトランスファーコーター
等で塗工することも可能である。
The paper support preferably used in the present invention is prepared by coating a solution containing various additives including a water-soluble polymer additive with a tab size, a size press, a gate roll coater or a film transfer coater. It is also possible to apply with.

【0032】上記水溶性高分子添加剤としては、例えば
澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リ
ン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビ
ニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、
ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、
ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、
ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸
共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナト
リウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分
子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として
石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテ
ンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他
の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質であ
る塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿
性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等
が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が、pH調節剤として塩酸、苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせ
て使用することも可能である。
Examples of the above-mentioned water-soluble polymer additives include starch derivatives such as starch, cationized starch, oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol; Carboxymethyl cellulose,
Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as cellulose sulfate,
Gelatin, casein, water-soluble natural polymers such as soy protein,
Sodium polyacrylate, sodium salt of styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polymer such as maleic anhydride resin such as sodium polystyrene sulfonate, and aqueous polymer such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin Adhesives and the like are used. In addition, petroleum resin emulsions, ammonium salts of styrene-maleic anhydride copolymer alkyl esters, alkyl ketene dimer emulsions, styrene-butadiene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers are used as sizing agents. Dispersions of polymers, polyethylene, polyvinylidene chloride and the like can be mentioned. Other additives include an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride, and boa nitrate as antistatic agents, glycerin and polyethylene glycol as hygroscopic substances, and clay, kaolin, talc, barium sulfate, and oxidized as pigments. Titanium or the like is used as a pH adjusting agent such as hydrochloric acid, caustic soda, or sodium carbonate, and other additives such as a dye, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber can be used in combination.

【0033】また、本発明に好ましく用いられる紙支持
体は、抄造中または抄造後、カレンダー等にて圧力を印
加して圧縮する等した表面平滑性の良いものが好まし
く、JIS−P−8119で測定したベックの平滑度が
50秒以上のものが好ましく、100秒以上のものが特
に好ましい。また、その坪量は150〜300g/m2
が好ましい。
The paper support preferably used in the present invention preferably has good surface smoothness, for example, by applying pressure with a calender or the like during or after papermaking, and has good surface smoothness, according to JIS-P-8119. The measured Beck's smoothness is preferably 50 seconds or more, particularly preferably 100 seconds or more. The basis weight is 150 to 300 g / m 2.
Is preferred.

【0034】また本発明のインクジェット被記録媒体
は、上記支持体上に下塗り層を設けその上に無機超微粒
子を含有するインク受容層を設けてなるインクジェット
被記録媒体である。
The ink jet recording medium of the present invention is an ink jet recording medium comprising an undercoat layer on the support and an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles on the undercoat layer.

【0035】本発明のインクジェット被記録媒体におけ
る無機超微粒子とは、一次粒子径が100nm以下で、
かつ二次粒子径が400nm以下の無機微粒子を言う、
例えば、特開平1−97678号公報、同2−2755
10号公報、同3−281383号公報、同3−285
814号公報、同3−285815号公報、同4−92
183号公報、同4−267180号公報、同4−27
5917号公報などに開示されているアルミナ水和物で
ある擬ベーマイトゾル、特開昭60−219083号公
報、同61−19389号公報、同61−188183
号公報、同63−178074号公報、特開平5−51
470号公報などに記載されているようなコロイダルシ
リカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−28
6787号公報に記載されているようなシリカ/アルミ
ナハイブリッドゾル、特開平10−119423号公
報、特開平10−217601号公報に記載されている
ような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散した
ようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロ
ナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7−81210
号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリア
ゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化ア
ンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることがで
きる。
The inorganic ultrafine particles in the ink jet recording medium of the present invention have a primary particle diameter of 100 nm or less,
And refers to inorganic fine particles having a secondary particle diameter of 400 nm or less,
For example, JP-A-1-97678 and JP-A-2-2755.
No. 10, No. 3-281383, No. 3-285
Nos. 814, 3-285815, 4-92
183, 4-267180, 4-27
Pseudo-boehmite sol which is an alumina hydrate disclosed in, for example, JP-A-5917 / 1994, JP-A-60-219083, JP-A-61-19389, and JP-A-61-188183.
JP-A-63-178074, JP-A-5-51
No. 470, for example, colloidal silica described in JP-B-4-19037, JP-A-62-28.
Silica / alumina hybrid sol described in US Pat. No. 6,787,687, and fumed silica as described in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601 are dispersed by a high-speed homogenizer. Silica sol and other smectite clays such as hectite and montmorillonite (JP-A-7-81210)
Publication), zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, zircon sol, antimony oxide sol, and the like.

【0036】これらの無機超微粒子の中でも特に、気相
法シリカ超微粒子、アルミナ化合物(アルミナ水和物或
いは酸化アルミニウム超微粒子)を好適に用いることが
できる。
Among these inorganic ultrafine particles, fumed silica ultrafine particles and alumina compounds (alumina hydrate or aluminum oxide ultrafine particles) can be preferably used.

【0037】シリカ微粒子は、乾量基準でSiO293
%以上、Al23約5%以下、Na2O約5%以下から
構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、
シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶性シリカがある。
非晶性シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕
固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、
いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化また
は物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方
法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕す
る方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移など
を利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性
金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生
成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であ
る。
The silica fine particles are SiO 2 93 on a dry basis.
%, About 5% or less of Al 2 O 3 and about 5% or less of Na 2 O.
There is amorphous silica such as silica gel and finely divided silica.
Methods for producing amorphous silica fine particles include a liquid phase method, a pulverized solid phase method, a crystallization solid phase method, and a gas phase method. What is the liquid phase method?
This is a method for producing fine particles in which a silicate compound or the like existing in a liquid is precipitated in a solid state by a chemical change or a physical change. The pulverized solid phase method is a method for mechanically pulverizing silica solids, and the crystallization solid phase method is a method for producing fine particles utilizing melting, phase transition of a solid, or the like. The gas phase method is a method for producing fine particles by thermal decomposition of vapor of a volatile metal compound, heating and evaporation of raw materials, cooling and condensation of generated gas phase species.

【0038】本発明で使用するシリカ微粒子は、上記の
内、気相法により合成された非晶性シリカ微粒子であ
る。中でも平均一次粒子径が3nm〜50nmの超微粒
子状シリカが好ましい。特に好ましい一次粒子径は5n
m〜30nmのものである。またこれらが連結した二次
粒子径としては、10nm〜400nmにするのが好ま
しい。この気相法により合成された非晶性シリカ微粒子
として市販されている製品としては、アエロジル(テグ
サ社)が該当する。
The silica fine particles used in the present invention are, among the above, amorphous silica fine particles synthesized by a gas phase method. Among them, ultrafine silica having an average primary particle diameter of 3 nm to 50 nm is preferable. Particularly preferred primary particle size is 5n
m to 30 nm. Further, the secondary particle diameter in which these are connected is preferably 10 nm to 400 nm. Aerosil (Texa) corresponds to a commercially available product as amorphous silica fine particles synthesized by the gas phase method.

【0039】本発明で使用する気相法シリカは、上記の
一次粒子径のシリカ微粒子を水に添加し、高速ホモジナ
イザー等で分散して平均二次粒子径が400nm以下、
好ましくは200nm以下にまで分散したものである。
The fumed silica used in the present invention is obtained by adding silica fine particles having the above-mentioned primary particle size to water and dispersing the particles with a high-speed homogenizer or the like so that the average secondary particle size is 400 nm or less.
Preferably, it is dispersed to 200 nm or less.

【0040】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記の一般式により表すことができる。 Al23・nH2O アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサ
イト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイ
ト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無
定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、nの
値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を
表し、nが1を越え3未満である場合は擬ベーマイト構
造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造
のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアル
ミナ水和物は、少なくともnが1を越え3未満の擬ベー
マイト構造のアルミナ水和物である。
The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the following general formula. Al 2 O 3 .nH 2 O alumina hydrate is classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudo boehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc. according to the difference in composition and crystal form. You. Among them, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure; When it is 3 or more, it represents an alumina hydrate having an amorphous structure. In particular, alumina hydrates preferred for the present invention are those having a pseudo-boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

【0041】本発明に用いられるアルミナ水和物の形状
は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも
よく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状で
ある。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3
〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6であ
る。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」
の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和
物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等し
い円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さ
い場合は、インク受容層の細孔径分布が狭くなり、イン
ク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を
超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造する
ことが困難となる。
The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of a plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape and a rod shape, and the preferred shape is a plate shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3
-8, preferably an average aspect ratio of 3-6. Aspect ratio is the "diameter" of the particle "thickness"
It is expressed by the ratio of Here, the diameter of the particle means the diameter of a circle equal to the projected area of the particle when the alumina hydrate is observed with an electron microscope. When the aspect ratio is smaller than the above range, the pore size distribution of the ink receiving layer becomes narrow, and the ink absorbency decreases. On the other hand, when the aspect ratio exceeds the above range, it becomes difficult to prepare alumina hydrate by aligning the particles.

【0042】本発明に用いられるアルミナ水和物は、ア
ルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキ
シドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中
和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造
することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細
孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成
温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の
条件によって制御することができる。
The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, and hydrolysis of aluminate. . The physical properties of alumina hydrate, such as particle diameter, pore diameter, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, liquid pH, liquid concentration, and coexisting compounds. Can be.

【0043】アルコキシドからアルミナ水和物を得る方
法としては、特開昭57−88074号公報、同62−
56321号公報、特開平4−275917号公報、同
6−64918号公報、同7−10535号公報、同7
−267633号公報、米国特許第2,656,321
号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する
方法として開示されている。これらのアルミニウムアル
コキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等
が挙げられる。
As a method for obtaining an alumina hydrate from an alkoxide, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 56321, JP-A-4-275917, JP-A-6-64918, JP-A-7-10535,
-267633, U.S. Pat. No. 2,656,321
Patent Document 1 discloses a method for hydrolyzing aluminum alkoxide. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

【0044】また、特開昭54−116398号公報、
同55−23034号公報、同55−27824号公
報、同56−120508号公報には、アルミニウムの
無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開
示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナト
リウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の
無機塩およびその水和物を挙げることができる。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-116398,
JP-A-55-23034, JP-A-55-27824 and JP-A-56-120508 disclose a method using an aluminum inorganic salt or a hydrate thereof as a raw material. Examples of the raw material include inorganic salts such as aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, polyaluminum chloride, ammonium alum, sodium aluminate, potassium aluminate, and aluminum hydroxide, and hydrates thereof.

【0045】更に別の方法として、特開昭56−120
508号公報に記載されている如き、pHを酸性側乃至
塩基性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成
長させる方法、特公平4−33728号公報に記載され
ている如き、アルミニウムの無機塩から得られるアルミ
ナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合
し、アルミナを再水和する方法もある。
As still another method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-120
No. 508, a method in which the pH is alternately changed from an acidic side to a basic side to grow alumina hydrate crystals, and aluminum as described in Japanese Patent Publication No. 4-33728. There is also a method of mixing alumina hydrate obtained from an inorganic salt of the above with alumina obtained by the Bayer method, and rehydrating the alumina.

【0046】本発明のインクジェット被記録媒体には、
市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以
下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロ
イドAS−1、カタロイドAS−2、カタロイドAS−
3(以上、触媒化学工業製)アルミナゾル100、アル
ミナゾル200、アルミナゾル520(以上、日産化学
工業製)、M−200(以上、水澤化学工業製)、アル
ミゾル10、アルミゾル20、アルミゾル132、アル
ミゾル132S、アルミゾルSH5、アルミゾルCSA
55、アルミゾルSV102、アルミゾルSB52(以
上、川研ファインケミカル製)などを挙げることができ
る。
The ink jet recording medium of the present invention includes:
Commercially available alumina hydrate can also be suitably used. An example is described below, but the present invention is not limited to this. For example, as the alumina hydrate, Cataloid AS-1, Cataloid AS-2, Cataloid AS-
3 (manufactured by Catalyst Chemical Industry), alumina sol 100, alumina sol 200, alumina sol 520 (manufactured by Nissan Chemical Industry), M-200 (manufactured by Mizusawa Chemical Industry), aluminum sol 10, aluminum sol 20, aluminum sol 132, aluminum sol 132S, Aluminum sol SH5, Aluminum sol CSA
55, aluminum sol SV102, and aluminum sol SB52 (all manufactured by Kawaken Fine Chemical).

【0047】本発明において用いられる酸化アルミニウ
ム超微粒子は、γ型結晶であるγ型酸化アルミニウム微
粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に分類
すると、さらにγグループとδグループに分けることが
できる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方が好
ましい。
As the ultrafine aluminum oxide particles used in the present invention, γ-type aluminum oxide fine particles that are γ-type crystals are preferably used. When crystallographically classifying γ-type crystals, they can be further divided into γ groups and δ groups. Fine particles having a crystal form of the δ group are more preferable.

【0048】γ型結晶微粒子のアルミナは、1次粒子の
平均粒子径を10nm程度にまで小さくすることが可能
であるが、一般に、1次粒子は2次凝集形態(以下、2
次粒子と記す)を形成して、数千から数万nmにまで粒
子径が大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ
結晶微粒子を使用すると、インク受容層の印字性、吸収
性は良好であるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生
しやすくなる。一次粒子の平均粒子径は、80nm未満
であることが好ましい。80nm以上の一次粒子からな
る2次粒子を使用すると、脆弱性が増し、塗膜欠陥が非
常に発生しやすくなる。
The alumina of the γ-type crystal fine particles can reduce the average particle diameter of the primary particles to about 10 nm.
(Hereinafter referred to as “secondary particles”), and the particle diameter increases from several thousand to tens of thousands of nm. When such γ-type alumina crystal fine particles having such a large particle diameter are used, the printability and the absorbability of the ink receiving layer are good, but the ink lacks transparency and the coating film defects are liable to occur. The average particle size of the primary particles is preferably less than 80 nm. When secondary particles composed of primary particles of 80 nm or more are used, fragility is increased and coating film defects are very likely to occur.

【0049】γ型アルミナ結晶微粒子ゾルを得るには、
通常、数千から数万nmの2次粒子となっているγ型ア
ルミナ結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧
式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が
200nm以下、好ましくは100nm以下の超微粒子
になるまで粉砕する。平均粒子径が200nmを越える
と、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が
低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや
高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズ
ミル等の他の粉砕方法では、γ型アルミナ結晶が硬い結
晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透
明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型アルミナ結
晶微粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着
性等の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率
でインク受容層に含有させても透明性に優れたインクジ
ェット記録媒体を得ることができる。
To obtain a γ-type alumina crystal fine particle sol,
Normally, ultrafine particles having an average particle diameter of 200 nm or less, preferably 100 nm or less, are obtained by milling γ-type alumina crystals, which are secondary particles of several thousands to tens of thousands of nm, using a bead mill, an ultrasonic homogenizer, or a high-pressure homogenizer. Crush until it becomes When the average particle size exceeds 200 nm, the ink absorbency increases, but the coating is brittle and the transparency decreases. As the pulverizing means, a method using an ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer is preferable.In other pulverizing methods such as a bead mill, since the γ-type alumina crystal is a hard crystal, foreign matter is easily mixed in from the pulverizing container, and the transparency is high. Causes a decrease in the number of defects and the generation of defects. γ-type alumina crystal fine particles are excellent in ink absorbency, good in printing quality such as drying property and ink fixing property, and are excellent in transparency by making them ultra-fine particles even if they are contained in the ink receiving layer at a high ratio. A recording medium can be obtained.

【0050】γ型アルミナ結晶微粒子は、市販品とし
て、δグループに属する酸化アルミニウムC(日本アエ
ロジル(株)製)、γグループに属するAKP−G01
5(住友化学(株)製)などとして入手できる。
The γ-type alumina crystal fine particles are commercially available as aluminum oxide C belonging to δ group (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and AKP-G01 belonging to γ group.
5 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

【0051】本発明に用いられる無機超微粒子の接着剤
として、水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加
しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、イン
ク受容層の構成成分として、インクと親和性を有する化
合物である。例えば、水溶性高分子化合物としてはメチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその
変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラ
ン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂
またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその
変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス
やエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及
び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。
好ましくは、ポリビニルアルコールである。
A water-soluble or water-insoluble polymer compound may be added as an adhesive for the inorganic ultrafine particles used in the present invention. The polymer compound used in the present invention is a compound having an affinity for ink as a component of the ink receiving layer. For example, as the water-soluble polymer compound, methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, cellulose-based adhesives such as hydroxyethylcellulose, starch and its modified products, gelatin and its modified products, casein, pullulan, gum arabic, and Natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, styrene-butadiene copolymer, styrene-acryl copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Latexes and emulsions, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, and maleic anhydride or copolymers thereof Like the body or the like.
Preferably, it is polyvinyl alcohol.

【0052】また、非水溶性高分子化合物としては、エ
タノール、2−プロパノール等のアルコール類やこれら
のアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接
着剤が、酸化アルミニウムの分散が安定化されるので特
に好ましい。この様な非水溶性接着剤としては、ビニル
ピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げる
ことができ、特にアセタール化度が5モル%以上20モ
ル%以下の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させ
ることができ、無機超微粒子の分散を容易にすることが
できる為、特に好ましい。
Examples of the water-insoluble polymer compounds include alcohols such as ethanol and 2-propanol, and water-insoluble adhesives that are soluble in a mixed solvent of these alcohols and water. It is particularly preferable because it is converted. Examples of such a water-insoluble adhesive include an acetal resin such as a vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and polyvinyl formal. In particular, the degree of acetalization is in the range of 5 mol% to 20 mol%. The acetal resin is particularly preferable because it can contain water to some extent and can easily disperse the inorganic ultrafine particles.

【0053】これらの高分子化合物は、単独乃至複数を
併用してもよく、無機超微粒子に対し、2重量%以上5
0重量%以下を添加する。好ましくは、5重量%以上3
0重量%以下を添加する。上記の添加量の範囲以下では
塗膜強度が弱くなり、多すぎるとインク吸収性が低下す
る。
These polymer compounds may be used alone or in combination of two or more.
0% by weight or less is added. Preferably, 5% by weight or more 3
0% by weight or less is added. If the amount is less than the above range, the strength of the coating film becomes weak, and if it is too large, the ink absorbency decreases.

【0054】本発明における塗工液を塗布する方法は、
Eバー塗布、カーテン塗布、ストラドホッパー塗布、エ
クストルージョン塗布、ロール塗布、エアナイフ塗布、
グラビア塗布、ロッドバー塗布等の各種塗布方法を採用
することができる。
The method for applying the coating liquid in the present invention is as follows.
E-bar coating, curtain coating, strado hopper coating, extrusion coating, roll coating, air knife coating,
Various coating methods such as gravure coating and rod bar coating can be adopted.

【0055】本発明において、インク受容層の層構成
は、単層であっても積層構成であってもよい。積層構成
の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成
分で構成される層との積層構成であってもよい。
In the present invention, the ink receiving layer may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a laminated structure, all layers may be layers having the same composition, or may be a laminated structure with a layer composed of other components.

【0056】本発明の無機超微粒子を含有するインク受
容層の塗工量は、固形分換算で単位平方メートル当たり
5g以上が必要であり、本発明のさらなる効果を認める
には、好ましくは単位平方メートル当たり10g以上3
0g以下である。特に好ましくは単位平方メートル当た
り10g以上20g以下である。空隙量などにもよる
が、厚さで10μm以上30μm以下が特に好ましい。
The coating amount of the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles of the present invention is required to be 5 g or more per unit square meter in terms of solid content. 10g or more 3
0 g or less. Particularly preferably, it is 10 g or more and 20 g or less per unit square meter. Although it depends on the amount of voids, the thickness is particularly preferably from 10 μm to 30 μm.

【0057】塗工後に乾燥する手段としては、一般の公
知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、
熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送
する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等で
ある。
As a means for drying after coating, a general known method can be used and is not limited. For example,
There are a method of transporting the heated air generated by the heat source into the heated heater, and a method of passing the air near the heat source such as a heater.

【0058】更に、本発明の無機超微粒子と必要なら接
着剤とを含有するインク受容層を形成する塗工液は、必
要に応じて、界面活性剤、無機顔料、着色染料、着色顔
料、インク染料定着剤(カチオン性樹脂)、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調整剤、硬
膜剤等の公知の各種添加剤を添加することができる。
Further, the coating liquid for forming the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles of the present invention and, if necessary, an adhesive may contain, if necessary, a surfactant, an inorganic pigment, a coloring dye, a coloring pigment, and an ink. Dye fixing agent (cationic resin), UV absorber, antioxidant, pigment dispersant, defoamer, leveling agent, preservative, fluorescent brightener, viscosity stabilizer, pH adjuster, hardener, etc. Various known additives can be added.

【0059】インク受容層を形成する塗工液のpHは酸
性(pH5以下)であることが好ましく、特にpH4以
下であることが好ましい。本発明はアルカリ土類金属の
塩と接着剤を含有する下塗り層を設け、その上に無機超
微粒子を含有するインク受容層を設けることによって、
高光沢、高吸収性で優れた画像色彩性を持つインクジェ
ット被記録媒体を得ている。なぜこの組み合せにより、
高光沢高吸収性が得られるのかは定かではない。高光沢
を得る為にはインク受容層の塗工時にはインク受容層が
下塗り層にしみ込まず、レベリングしてきれいな表面を
形成し乾燥される必要がある。そして高吸収性を得るた
めにはインク受容層のみならず下塗り層も吸収に寄与す
る必要があるが、下塗り層の吸収性が大きすぎるとイン
ク受容層を塗工する際、インク受容層塗工液が下塗り層
にしみ込み、高光沢を得ることができないという矛盾を
生ずる。本発明の如く、下塗り層中の顔料がアルカリ土
類金属の塩であると、インク受容層を塗工する際にはイ
ンク受容層中の酸とアルカリ土類金属の塩がショックを
起こし、無機超微粒子が下塗り層にしみ込まず界面を形
成するのではないかと考えられる。そして乾燥途中ある
いは乾燥後、インク受容層中の水分や酸等によって、そ
の界面や下塗り層中のアルカリ土類金属の塩を徐々に溶
解或いは変形し、吸収経路を作る事によって下塗り層の
吸収性がインク受容層の空隙と連動し、吸収性を高めて
いるのではないかと考えられる。
The pH of the coating liquid for forming the ink receiving layer is preferably acidic (pH 5 or less), and particularly preferably pH 4 or less. The present invention provides an undercoat layer containing an alkaline earth metal salt and an adhesive, and by providing an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles thereon,
An inkjet recording medium having high gloss, high absorptivity and excellent image color is obtained. Why this combination
It is not clear whether high gloss and high absorption can be obtained. In order to obtain high gloss, it is necessary that the ink receiving layer does not penetrate into the undercoat layer during application of the ink receiving layer, but is leveled to form a clean surface and dried. In order to obtain high absorbency, not only the ink receiving layer but also the undercoat layer must contribute to absorption. However, if the undercoat layer has too high absorptivity, the ink receiving layer is coated when the ink receiving layer is applied. The liquid infiltrates the undercoat layer, causing a contradiction that high gloss cannot be obtained. As in the present invention, when the pigment in the undercoat layer is a salt of an alkaline earth metal, when coating the ink receiving layer, the acid and the salt of the alkaline earth metal in the ink receiving layer cause a shock, and It is considered that the ultrafine particles do not penetrate into the undercoat layer and form an interface. During or after drying, the salt of the alkaline earth metal in the interface or the undercoat layer is gradually dissolved or deformed by moisture or acid in the ink receiving layer to form an absorption path, thereby making the undercoat layer absorbable. It is thought that is linked to the voids in the ink receiving layer, thereby enhancing the absorbency.

【0060】本発明の下塗り層中には、アルカリ土類金
属の塩を含有する。本発明で言うアルカリ土類金属と
は、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウム、ラジウムの総称である。アルカリ土
類金属の塩としては例えば、炭酸塩、珪酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等があげられるが、下塗り層
の塗工液は水系の場合が多いため、溶解度の低い弱酸塩
が好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムまたは炭酸
マグネシウムである。
The undercoat layer of the present invention contains a salt of an alkaline earth metal. The alkaline earth metal referred to in the present invention is a general term for beryllium, calcium, magnesium, strontium, barium, and radium. Examples of the alkaline earth metal salts include carbonates, silicates, borates,
Examples thereof include hydrochlorides, sulfates, and organic acid salts. Since the coating liquid for the undercoat layer is often aqueous, weak acid salts having low solubility are preferred. Particularly preferred are calcium carbonate and magnesium carbonate.

【0061】本発明に用いられるアルカリ土類金属の塩
を含有する下塗り層には、アルカリ土類金属の塩に対し
て重量比で0.05倍以上0.8倍以下の接着剤を含有
するのが好ましい。より好ましくは0.05倍以上0.
4倍以下の範囲である。接着剤がアルカリ土類金属の塩
に対して重量比で0.05未満であると、接着力が不足
し、支持体、或いはインク受容層との間で剥離を生ず
る。また、接着剤がアルカリ土類金属の塩に対して重量
比で0.8倍を超えると吸収性の低下を招き好ましくな
い。
The undercoat layer containing a salt of an alkaline earth metal used in the present invention contains an adhesive having a weight ratio of 0.05 to 0.8 times the alkaline earth metal salt. Is preferred. More preferably 0.05 times or more.
The range is four times or less. When the weight ratio of the adhesive to the alkaline earth metal salt is less than 0.05, the adhesive strength becomes insufficient, and peeling occurs between the support and the ink receiving layer. On the other hand, if the weight ratio of the adhesive to the alkaline earth metal salt is more than 0.8 times, the absorptivity is lowered, which is not preferable.

【0062】下塗り層に含有する接着剤としては例え
ば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉
及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、
プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分
子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及
びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミ
ン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げら
れる。好ましくは、スチレン−ブタジエン共重合体或い
はアクリル系共重合体のエマルジョンである。
Examples of the adhesive contained in the undercoat layer include cellulosic adhesives such as methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose, starch and its modified products, gelatin and its modified products, casein,
Natural polymer resins such as pullulan, gum arabic, and albumin or derivatives thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, styrene-butadiene copolymer, styrene-acryl copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-acetic acid Examples include latexes and emulsions such as vinyl copolymers, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, and maleic anhydride or a copolymer thereof. An emulsion of a styrene-butadiene copolymer or an acrylic copolymer is preferred.

【0063】更に、その他の添加剤として、カチオン系
染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度
安定剤、pH調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機
顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、
湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を
害しない範囲で適宜添加することもできる。
Further, other additives include cationic dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, flow improvers, viscosity stabilizers, pH adjusters, surfactants, defoamers, defoamers, Release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, white inorganic pigments, white organic pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, leveling agents, preservatives, anti-binders, waterproofing agents ,
A wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer and the like can be appropriately added within a range not to impair the object of the present invention.

【0064】該下塗り層を設ける際に、塗工する方法
は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることがで
きる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレード
コーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッ
ドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、
ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの
各種装置により支持体上に塗工することができる。
When providing the undercoat layer, the method of coating is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, air knife coater, curtain coater, slide lip coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater,
The coating can be performed on the support by various devices such as a short dwell blade coater and a size press.

【0065】また、塗布された下塗り層をカレンダー処
理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理
装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダ
ー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。特に熱を加え
ながら平滑化処理する熱カレンダー処理は好ましく用い
られる。
The applied undercoat layer may be smoothed by calendering. As the calendar processing device at that time, a gloss calendar, a super calendar, a soft calendar, and the like can be given. In particular, a heat calendering treatment for performing a smoothing treatment while applying heat is preferably used.

【0066】下塗り層の塗工量は特に限定されないが、
あまり少ないと下塗り層の効果が現れず、あまり多い場
合は製造上困難が多いばかりか効果も飽和してしまう。
従って好ましい範囲は5g/m2以上30g/m2以下で
ある。
The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited.
If the amount is too small, the effect of the undercoat layer does not appear. If the amount is too large, not only is there much difficulty in production, but the effect is saturated.
Therefore, a preferable range is 5 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less.

【0067】[0067]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける部、%はすべて重量によるものである。
The present invention will be described below with reference to examples. The present invention is not limited to the embodiments. All parts and percentages in the following are by weight.

【0068】<支持体の作成>広葉樹晒クラフトパルプ
(LBKP、白色度90%)と針葉樹晒サルファイトパ
ルプ(NBSP、白色度90%)の1:1混合物をカナ
ディアン スタンダード フリーネスで300mlにな
るまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイ
ズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5重
量%、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ
1.0重量%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0重量
%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.
5重量%添加し、水で希釈して1%スラリーとした。そ
の後、紙料スラリーを長網抄紙機で紙匹を形成し、ウェ
ットパートで3段のウェットプレスを行った後、スムー
ジングロールで処理し、引き続く乾燥パートの途中で2
段の緊度プレスを行った。その後、乾燥の途中でカルボ
キシ変性ポリビニルアルコール5重量%のサイズプレス
液を20g/m2 サイズプレスし、最終的に得られる基
紙水分が絶乾水分で8重量%になるように乾燥し、マシ
ンカレンダー処理して、坪量170g/m2になるよう
に抄造し、紙支持体を作製した。紙支持体のベック平滑
度は110秒であった。
<Preparation of Support> A 1: 1 mixture of bleached hardwood kraft pulp (LBKP, whiteness 90%) and softwood bleached sulphite pulp (NBSP, whiteness 90%) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness. Then, a pulp slurry was prepared. 0.5% by weight of alkyl ketene dimer to pulp as a sizing agent, 1.0% by weight of pulp to polyacrylamide as a paper strength enhancer, 2.0% by weight of pulp to cationized starch, polyamide epichlorohydrin Resin to pulp
5% by weight was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. Thereafter, the stock slurry is formed into a web by a Fourdrinier paper machine, subjected to a three-stage wet press in a wet part, treated with a smoothing roll, and then treated with a smoothing roll in the middle of a subsequent drying part.
Pressing of the column was performed. Then, during the drying, a size press solution of 5% by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol was subjected to a size press of 20 g / m 2 to dry the base paper so that the finally obtained base paper water content was 8% by weight in absolute dry water. The paper support was produced by calendering to obtain a paper weight of 170 g / m 2 . The Beck smoothness of the paper support was 110 seconds.

【0069】<下塗り層塗工液1>アルカリ土類金属の
塩として軽質炭酸カルシウム(タマパール222H:奥
多摩工業社製)100部、接着剤としてスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックス(ラックスターDS226、
大日本インキ社製)を固形分で15部を混合し、固形分
濃度45%の下塗り層塗工液1を調製した。
<Undercoat layer coating liquid 1> 100 parts of light calcium carbonate (Tamapearl 222H, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) as a salt of an alkaline earth metal, and a styrene-butadiene copolymer latex (Luckstar DS226,
(Dai Nippon Ink Co., Ltd.) was mixed at 15 parts by solid content to prepare an undercoat layer coating liquid 1 having a solid concentration of 45%.

【0070】<下塗り層塗工液2>アルカリ土類金属の
塩として重質炭酸カルシウム(カービタル90:ECC
インターナショナル社製)100部、接着剤としてスチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス(ラックスターD
S226、大日本インキ社製)固形分20部を混合し、
固形分濃度45%の下塗り層塗工液2を調製した。
<Undercoat Layer Coating Solution 2> Heavy calcium carbonate (Carbital 90: ECC) is used as an alkaline earth metal salt.
International Co., Ltd.) 100 parts, styrene-butadiene copolymer latex (Luckstar D) as an adhesive
S226, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
An undercoat layer coating liquid 2 having a solid content of 45% was prepared.

【0071】<下塗り層塗工液3>アルカリ土類金属の
塩として炭酸マグネシウム(球状炭酸マグネシウム:神
島化学工業社製)100部、接着剤としてスチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックス(ラックスターDS22
6、大日本インキ社製)固形分20部を混合し、固形分
濃度45%の下塗り層塗工液3を調製した。
<Undercoat Layer Coating Solution 3> 100 parts of magnesium carbonate (spherical magnesium carbonate: manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.) as a salt of an alkaline earth metal, and a styrene-butadiene copolymer latex (Luckstar DS22) as an adhesive
6, Dai Nippon Ink Co., Ltd.) 20 parts of solids were mixed to prepare a coating liquid 3 for an undercoat layer having a solids concentration of 45%.

【0072】<下塗り層塗工液4>アルカリ土類金属の
塩として硫酸バリウム(沈降性硫酸バリウムD−2:バ
ライト工業社製)100部、接着剤としてスチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックス(ラックスターDS22
6、大日本インキ社製)固形分20部を混合し、固形分
濃度45%の下塗り層塗工液4を調製した。
<Undercoat layer coating liquid 4> 100 parts of barium sulfate (precipitable barium sulfate D-2: manufactured by Barite Industry Co., Ltd.) as a salt of an alkaline earth metal, and a styrene-butadiene copolymer latex (Luckster) as an adhesive DS22
6, Dai Nippon Ink Co., Ltd.) 20 parts of solids were mixed to prepare an undercoat layer coating liquid 4 having a solids concentration of 45%.

【0073】<下塗り層塗工液5>合成非晶質シリカ
(ファインシールX37B:トクヤマ社製)100部、
接着剤としてポリビニルアルコール(PVA117:ク
ラレ社製)20部を溶解混合し、固形分濃度20%の下
塗り層塗工液5を調製した。
<Undercoat layer coating liquid 5> 100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Corporation)
20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved and mixed as an adhesive to prepare an undercoat layer coating liquid 5 having a solid concentration of 20%.

【0074】<インク受容層塗工液A>インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径7nmの気相法超微粒子シリカ
(AEROSIL300:日本アエロジル社製)100
gと分散剤(シャロールDC902P:第一工業製薬社
製)3gを、500gのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、10重量%のポリビニルアルコール(PVA10
5:クラレ社製)水溶液を15部混合し、水を加えて固
形分濃度11%の塗工液Aとした。塗工液AのpHは
3.8であった。
<Coating Liquid A for Ink Receiving Layer> A coating composition for the ink receiving layer is 100-particle silica having a primary particle diameter of 7 nm (AEROSIL 300: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
g and a dispersant (Shalol DC902P: 3 g, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were dispersed in 500 g of ion-exchanged water with a stirrer, and 10% by weight of polyvinyl alcohol (PVA10).
5: Kuraray Co., Ltd.) 15 parts of an aqueous solution were mixed, and water was added to obtain a coating solution A having a solid content of 11%. The pH of the coating solution A was 3.8.

【0075】<アルミナ水和物の合成>イオン交換水1
200g、イソプロピルアルコール900gを3Lの反
応器に仕込み、75℃に加熱した。アルミニウムイソプ
ロポキシド408gを加え、75gで24時間、続き9
5℃で10時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸2
4g加えて95℃で48時間攪拌した。次に、固形分濃
度が15重量%になるように濃縮し、白色の超微粒子状
アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥
させ、X線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を
示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定した
ところ、30nmであり、アスペクト比6.0の平板状
の超微粒子状アルミナ水和物であった。また、窒素吸着
脱離方法によって平均細孔半径、細孔容積およびBET
比表面積を測定したところ、それぞれ7.1nm、0.
65ml/gそして200m2/gであった。
<Synthesis of Alumina Hydrate> Ion-exchanged water 1
200 g and isopropyl alcohol 900 g were charged into a 3 L reactor and heated to 75 ° C. 408 g of aluminum isopropoxide were added, and 75 g for 24 hours, followed by 9 g
Hydrolysis was performed at 5 ° C. for 10 hours. After hydrolysis, acetic acid 2
4 g was added and the mixture was stirred at 95 ° C. for 48 hours. Next, the mixture was concentrated so that the solid content concentration became 15% by weight to obtain a dispersion liquid of white ultrafine alumina hydrate. The sol was dried at room temperature and measured for X-ray diffraction, which showed a pseudo-boehmite structure. Further, the average particle size was measured with a transmission electron microscope, and was 30 nm, which was a tabular ultrafine alumina hydrate having an aspect ratio of 6.0. Further, the average pore radius, the pore volume and the BET were determined by the nitrogen adsorption / desorption method.
The specific surface area was measured to be 7.1 nm and 0.1 nm, respectively.
65 ml / g and 200 m 2 / g.

【0076】<インク受容層塗工液B>前記の15重量
%の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アル
ミナ水和物分散液100部に対し、10重量%のポリビ
ニルアルコール(PVA105:クラレ社製)水溶液を
15部混合した。混合後、ホモミキサーに1万rpmで
10分間かけ、均一分散化した。分散液は、固形分濃度
11%になるようにエバポレータにより濃縮化し、塗工
液Bとした。塗工液BのpHは4.5であった。
<Ink Receiving Layer Coating Liquid B> Using the above 15% by weight dispersion of ultrafine alumina hydrate, 10 parts by weight of polyvinyl alcohol (100 parts by weight) was added to 100 parts of the alumina hydrate dispersion. 15 parts of PVA105 (Kuraray) aqueous solution was mixed. After mixing, the mixture was uniformly dispersed in a homomixer at 10,000 rpm for 10 minutes. The dispersion was concentrated by an evaporator to a solid concentration of 11% to obtain a coating liquid B. The pH of the coating solution B was 4.5.

【0077】<インク受容層塗工液C>インク受容層の
塗被組成物は、アルミナ超微粒子として、δグループの
γ型アルミナ結晶粉末である、一次粒子径13nmのア
エロジル酸化アルミニウムC(日本アエロジル社製)6
00gを2400gのイオン交換水中に攪拌機にて分散
し、20重量%のスラリー状の粘性液を調製した。この
20重量%のγ型アルミナ分散液を用いて、アルミナ分
散液100部に対し、10重量%のポリビニルアルコー
ル(クラレ社製PVA235)水溶液を30部混合し
た。混合後、ホモミキサーに1万rpmで10分間か
け、均一分散化した。分散液は、固形分濃度11%にな
るようにエバポレータにより濃縮化し、塗工液Cとし
た。塗工液のpHは5.0であった。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid C> The coating composition for the ink-receiving layer is a fine particle of alumina, γ-type alumina crystal powder of the δ group, which is aerosil aluminum oxide C having a primary particle diameter of 13 nm (Nippon Aerosil Co., Ltd.). 6)
00 g was dispersed in 2400 g of ion-exchanged water with a stirrer to prepare a 20% by weight slurry-like viscous liquid. Using this 20 wt% γ-type alumina dispersion, 30 parts of a 10 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA235) was mixed with 100 parts of the alumina dispersion. After mixing, the mixture was uniformly dispersed in a homomixer at 10,000 rpm for 10 minutes. The dispersion liquid was concentrated by an evaporator so as to have a solid content concentration of 11% to obtain a coating liquid C. The pH of the coating solution was 5.0.

【0078】<インク受容層塗工液D>インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径7nmの気相法超微粒子シリカ
(AEROSIL300:日本アエロジル社製)100
gと分散剤(シャロールDC902P:第一工業製薬社
製)3gを、500gのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、10重量%のポリビニルアルコール(PVA10
5:クラレ社製)水溶液を15部混合し、水酸化ナトリ
ウムを加えてpHを5.5に調製し、水を加えて固形分
濃度11%の塗工液Dとした。
<Ink-receiving layer coating liquid D> The coating composition for the ink-receiving layer is a vapor-phase method ultrafine silica having a primary particle diameter of 7 nm (AEROSIL300: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
g and a dispersant (Shalol DC902P: 3 g, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were dispersed in 500 g of ion-exchanged water with a stirrer, and 10% by weight of polyvinyl alcohol (PVA10).
5: Kuraray Co., Ltd.), 15 parts of an aqueous solution were mixed, sodium hydroxide was added to adjust the pH to 5.5, and water was added to obtain a coating liquid D having a solid content of 11%.

【0079】<インク受容層塗工液E>インク受容層の
塗被組成物は、本発明の無機超微粒子に相当しない二次
粒子径3.7μm、BET比表面積270m2/gの合
成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:トクヤマ
社製)100部、ポリビニルアルコール(PVA10
5:クラレ社製)15部、カチオン性染料定着剤(スミ
レッズレジン1001:住友化学社製)20部を混合
し、水を加えて固形分濃度15%の塗工液Eとした。塗
工液EのpHは5.3であった。
<Ink receiving layer coating liquid E> The coating composition of the ink receiving layer is a synthetic amorphous having a secondary particle diameter of 3.7 μm and a BET specific surface area of 270 m 2 / g which does not correspond to the inorganic ultrafine particles of the present invention. Porous silica (Fine Seal X-37B: manufactured by Tokuyama Corporation) 100 parts, polyvinyl alcohol (PVA10
5: Kuraray Co., Ltd.) and cationic dye fixing agent (Smirez Resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts were mixed, and water was added to prepare a coating solution E having a solid content of 15%. The pH of the coating solution E was 5.3.

【0080】<裏塗り層塗工液a>裏塗り層の塗被組成
物は、市販の2級カオリン50部及び市販の重質炭酸カ
ルシウム50部、市販のスチレン−ブタジエン系ラテッ
クス10部、市販の酸化澱粉5部を固形分濃度50%で
調製して、裏塗り層塗工液aとした。
<Coating solution a for backing layer> The coating composition for the backing layer was composed of 50 parts of commercially available secondary kaolin and 50 parts of commercially available heavy calcium carbonate, 10 parts of commercially available styrene-butadiene latex, 5 parts of oxidized starch was prepared at a solids concentration of 50% to prepare a backing layer coating liquid a.

【0081】<裏塗り層塗工液b>裏塗り層の塗被組成
物は、球状有機顔料100部、市販のスチレン−ブタジ
エン系ラテックス10部、市販の酸化澱粉5部を固形分
濃度50%で調製して、裏塗り層塗工液bとした。
<Backing layer coating solution b> The coating composition for the backing layer was prepared by mixing 100 parts of a spherical organic pigment, 10 parts of a commercially available styrene-butadiene latex, and 5 parts of a commercially available oxidized starch with a solid content of 50%. To prepare a backing layer coating solution b.

【0082】<裏塗り層塗工液c>裏塗り層の塗被組成
物は、球状有機顔料50部及び市販の重質炭酸カルシウ
ム50部、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス1
0部、市販の酸化澱粉5部を固形分濃度50%で調製し
て、裏塗り層塗工液cとした。
<Coating liquid for backing layer c> The coating composition for the backing layer was composed of 50 parts of a spherical organic pigment, 50 parts of a commercially available heavy calcium carbonate, and a commercially available styrene-butadiene latex 1
0 parts and 5 parts of a commercially available oxidized starch were prepared at a solid content concentration of 50% to prepare a backing layer coating liquid c.

【0083】<裏塗り層塗工液d>裏塗り層の塗被組成
物は、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス10
部、市販の酸化澱粉10部を固形分濃度50%で調製し
て、裏塗り層塗工液dとした。
<Backcoat Coating Solution d> The coating composition for the backcoat layer is a commercially available styrene-butadiene latex 10
And 10 parts of a commercially available oxidized starch at a solid concentration of 50% to prepare a backing layer coating liquid d.

【0084】実施例1 上記で作製した紙支持体の上に、下塗り層塗工液1を乾
燥固形分15g/m2に成るように、エアナイフコータ
ーで塗工乾燥した。次いでその下塗り層の上に、インク
受容層塗工液Aをカーテンコーターにて乾燥固形分15
g/m2に成るように塗工乾燥した。更に支持体のイン
ク受容層を設けた反対側に裏塗り層塗工液cをブレード
コーターで乾燥固形分10g/m2に成るように塗工乾
燥して、実施例1の被記録媒体とした。裏塗り層の厚さ
は、10μmであった。
Example 1 An undercoat layer coating solution 1 was applied on the paper support prepared above with an air knife coater so as to have a dry solid content of 15 g / m 2 . Next, on the undercoat layer, the ink receiving layer coating liquid A was dried with a curtain coater to a dry solid content of 15%.
g / m 2 and dried. Further, the backing layer coating solution c was applied to the opposite side of the support provided with the ink receiving layer by a blade coater so as to have a dry solid content of 10 g / m 2 and dried to obtain a recording medium of Example 1. . The thickness of the backing layer was 10 μm.

【0085】比較例1 実施例1において、裏塗り層を設けなかった他は実施例
1と同様にして、比較例1の被記録媒体とした。
Comparative Example 1 A recording medium of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no backing layer was provided.

【0086】実施例2 実施例1において、下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液
2に代えた他は実施例1と同様にして、実施例2の被記
録媒体とした。
Example 2 A recording medium of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid 1 was replaced by the undercoat layer coating liquid 2.

【0087】実施例3 実施例1において、下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液
3に代えた他は実施例1と同様にして、実施例3の被記
録媒体とした。
Example 3 A recording medium of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid 1 was replaced by the undercoat layer coating liquid 3.

【0088】実施例4 実施例1において、下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液
4に代えた他は実施例1と同様にして、実施例4の被記
録媒体とした。
Example 4 A recording medium of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid 1 was changed to the undercoat layer coating liquid 4.

【0089】比較例2 実施例2において、裏塗り層を設けなかった他は実施例
2と同様にして、比較例2の被記録媒体とした。
Comparative Example 2 A recording medium of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 2 except that no backing layer was provided.

【0090】比較例3 実施例3において、裏塗り層を設けなかった他は実施例
3と同様にして、比較例3の被記録媒体とした。
Comparative Example 3 A recording medium of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 3 except that no backing layer was provided.

【0091】比較例4 実施例4において、裏塗り層を設けなかった他は実施例
4と同様にして、比較例4の被記録媒体とした。
Comparative Example 4 A recording medium of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 4 except that no backing layer was provided.

【0092】実施例5 実施例1において、インク受容層塗工液Aをインク受容
層塗工液Bに代えた他は実施例1と同様にして、実施例
5の被記録媒体とした。
Example 5 A recording medium of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A for the ink receiving layer was changed to the coating liquid B for the ink receiving layer.

【0093】実施例6 実施例1において、インク受容層塗工液Aをインク受容
層塗工液Cに代えた他は実施例1と同様にして、実施例
6の被記録媒体とした。
Example 6 A recording medium of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid A was replaced with the ink receiving layer coating liquid C.

【0094】実施例7 実施例1において、インク受容層塗工液Aをインク受容
層塗工液Dに代えた他は実施例1と同様にして、実施例
7の被記録媒体とした。
Example 7 A recording medium of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ink receiving layer coating liquid A was replaced with the ink receiving layer coating liquid D.

【0095】比較例5 実施例1において、インク受容層塗工液Aをインク受容
層塗工液Eに代え、更に裏塗り層を設けなかった他は実
施例1と同様にして、比較例5の被記録媒体とした。
Comparative Example 5 Comparative Example 5 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid A was replaced with the ink receiving layer coating liquid E and no backing layer was provided. Recording medium.

【0096】実施例8〜12 実施例1において、裏塗り層塗工液cの塗工量を各々、
3、5、15、25、35g/m2とした他は実施例4
と同様にして、各々実施例8〜12の被記録媒体とし
た。裏塗り層の厚さは各々3、5、16、27、33μ
mであった。
Examples 8 to 12 In Example 1, the coating amount of the backcoat layer coating liquid c was
Example 4 except that 3, 5, 15, 25, and 35 g / m 2 were used.
In the same manner as in the above, recording media of Examples 8 to 12 were obtained. The thickness of the backing layer is 3, 5, 16, 27, and 33 μ, respectively.
m.

【0097】実施例13 実施例1において、裏塗り層塗工液cを裏塗り層塗工液
aに代えた他は実施例1と同様にして、実施例13の被
記録媒体とした。
Example 13 A recording medium of Example 13 was produced in the same manner as in Example 1, except that the backcoat layer coating liquid c was changed to the backcoat layer coating liquid a.

【0098】実施例14 実施例1において、裏塗り層塗工液cを裏塗り層塗工液
bに代えた他は実施例1と同様にして、実施例14の被
記録媒体とした。
Example 14 A recording medium of Example 14 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the backcoat layer coating liquid c was changed to the backcoat layer coating liquid b.

【0099】実施例15 実施例1において、裏塗り層塗工液cを裏塗り層塗工液
dに代えた他は実施例1と同様にして、実施例15の被
記録媒体とした。
Example 15 A recording medium of Example 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid c for the backcoat layer was changed to the coating liquid d for the backcoat layer.

【0100】<インク吸収性評価>インク吸収性の評価
は、インクジェット記録装置であるエプソン(株)製P
M9000を使い、シアンインク、マゼンタインク、イ
エローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねる
インク量が各色全て100%の時を300%とし、全て
90%の時を270%とし、以下同様に240%、21
0%、180%、150%の矩形パターンを作成して印
字した。この印字パターンと未印字部分の境界部分のイ
ンクのアフレる状態を下記の基準に従って、目視にて評
価した。 ◎:300%印字でアフレが認められない ○:270%印字でアフレが認められない △:210%印字でアフレが認められない ×:180%印字でアフレが認められる 良好なインク吸収性を示すのは、◎乃至△の評価であ
る。
<Evaluation of ink absorptivity> Evaluation of ink absorptivity was carried out using an ink-jet recording apparatus, Epson Corporation.
Using M9000, a heavy-color rectangular pattern was printed with cyan ink, magenta ink, and yellow ink. When the amount of ink to be superimposed is 100% for each color, 300% is used, when 90% is used for all colors, 270% is used.
Rectangular patterns of 0%, 180%, and 150% were created and printed. The bleeding state of the ink at the boundary between the printed pattern and the unprinted portion was visually evaluated according to the following criteria. ◎: 300% printing does not show any afterburning ○: 270% printing does not show any afterburning Δ: 210% printing does not show any afterburning ×: 180% printing shows no afterburning Good ink absorption Are the evaluations of ◎ to △.

【0101】<画像色彩性評価>キヤノンBJC−42
0Jを用いて、マゼンタおよびシアンのベタ印字を行っ
た。その色彩性を以下の通り目視評価を行った。 ◎:色彩が良く、画像が冴えて見える。 ○:色彩が良く見える。 △:色彩がややくすんで見える。 ×:色彩もにぶく、くすみが激しい。 良好な画像色彩性を示すのは、◎乃至○の評価である。
<Evaluation of Image Color> Canon BJC-42
Solid printing of magenta and cyan was performed using 0J. The color was visually evaluated as follows. A: The color is good and the image looks clear. :: The color looks good. Δ: The color looks slightly dull. ×: The color is rough and dull. The evaluation of ◎ to ○ indicates good image color.

【0102】<白紙光沢の評価>実施例1を標準(○)
とし、目視観察により実施例1より劣るが、実用上問題
ないレベルを△、光沢感が極めて悪いものを×とした。
<Evaluation of glossiness of blank paper> Example 1 was standard (○)
The level was inferior to that of Example 1 by visual observation, but had no problem in practical use.

【0103】<カール適性評価>カール適性は、23℃
・50%RHの環境条件下で実施例及び比較例のサンプ
ル(A4サイズ)を放置した後、卓上にサンプルを置
き、サンプル1枚の四隅のカール高さを測定した。イン
ク受理層面側へのカールの変化にプラス符号を、裏塗り
層面側へのカールの変化にマイナス符号を付けると、問
題となるカール適性の欠如は、±10[mm]の範囲に
ない場合である。±8[mm]の範囲内である場合を
○、±8〜10[mm]の範囲内である場合を△とし、
±10[mm]の範囲外の場合を×とした。
<Evaluation of Curl Suitability> Curl suitability was determined at 23 ° C.
After leaving the samples (A4 size) of Examples and Comparative Examples under the environmental condition of 50% RH, the samples were placed on a table, and the curl height at four corners of one sample was measured. When a plus sign is given to a change in curl toward the ink receiving layer surface side and a minus sign is given to a change in curl toward the back coating layer side, the lack of curl aptitude, which is a problem, is not within ± 10 [mm]. is there. When the value is within the range of ± 8 [mm], it is indicated by “○”.
A case outside the range of ± 10 [mm] was evaluated as x.

【0104】<搬送性の評価>搬送性は、23℃・50
%RHの環境条件下で実施例及び比較例のサンプル(A
4サイズ)を放置した後、エプソン社製インクジェット
プリンター(PM750C)のシートフィーダー部に1
0枚重ねてセットし、連続印字を行った。印字テストを
5回行い、重送が1枚も発生しない場合を○、2枚以下
の重送が発生した場合を△、3枚以上の重層が発生した
り、挿入が不具合であった場合を×として評価した。良
好な搬送性を示すのは、○および△である。
<Evaluation of transportability>
% (RH)
4 size), and then put it on the sheet feeder of an Epson inkjet printer (PM750C).
Zero sheets were set, and continuous printing was performed. The print test was performed 5 times, when no double feed occurred, when two or less double feeds occurred, when two or less double feeds occurred, or when three or more double feeds occurred or insertion was defective. It evaluated as x. ○ and Δ show good transportability.

【0105】[0105]

【表1】 ─────────────────────────────────── 被記録媒体 インク 画像 白紙 搬送性 カール 吸収性 色彩性 光沢 適性 ─────────────────────────────────── 実施例1 ◎ ◎ ○ ○ ○ 比較例1 ◎ ◎ ○ × × 実施例2 ○ ◎ ○ ○ ○ 実施例3 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例4 △ ◎ △ ○ ○ 比較例2 ○ ◎ ○ × × 比較例3 ◎ ◎ ○ × × 比較例4 △ ◎ △ × × 実施例5 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例6 ○ ◎ ○ ○ ○ 実施例7 △ ◎ ○ ○ ○ 比較例5 ○ △ × × × 実施例8 ◎ ◎ ○ ○ △ 実施例9 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例10 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例11 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例12 ◎ ◎ ○ ○ △ 実施例13 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例14 ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例15 ◎ ◎ ○ △ ○ ――――――――――――――――――――――――――――――――――[Table 1] 記録 Recording media Ink image Blank paper Transportability Curl Absorption Chromaticity Gloss Suitability ─────────────────────────────────── Example 1 ◎ ◎ ○ ○ ○ Comparative Example 1 ◎ ◎ ○ × × Example 2 ○ ◎ ○ ○ ○ Example 3 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 4 △ ◎ △ ○ ○ Comparative Example 2 ○ ◎ ○ × × Comparative Example 3 ◎ ◎ ○ × × Comparative Example 4 △ ◎ △ × × Example 5 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 6 ○ ◎ ○ ○ ○ Example 7 △ ◎ ○ ○ ○ Comparative Example 5 ○ △ × × × Example 8 ◎ ◎ ○ ○ △ Example 9 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ Example 10 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 11 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 12 ◎ ◎ ○ ○ △ Example 13 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 14 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 15 ◎ ◎ ○ ○ △ ○ ― ――― -----------------------------

【0106】表1より、アルカリ土類金属の塩と該アル
カリ土類金属の塩と接着剤を含有する下塗り層の上に、
無機超微粒子を含有するインク受容層を設け、裏塗り層
を設けた実施例1〜15においては、目視白紙光沢、画
像色彩性、インク吸収性、搬送性及びカール適性のいず
れもバランス良く優れたものが得られている。しかし、
裏塗り層を設けていない比較例1〜5に於いては搬送性
及びカール適性が劣り、取り扱いに問題がある。又、裏
塗り層は5μm〜30μmの厚さに設けた実施例1〜
7、9〜11、13〜15がカール適性に優れている。
更に裏塗り層に無機顔料及び/又は球状有機顔料を含有
する場合の方が、顔料を含まない実施例15に比べて搬
送性に優れているのが分かる。
From Table 1, it can be seen that the alkaline earth metal salt, the alkaline earth metal salt, and the undercoating layer containing an adhesive are
In Examples 1 to 15 in which the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles was provided and the backing layer was provided, all of the visual white paper gloss, image colorability, ink absorption, transportability and curl aptitude were excellent in a well-balanced manner. Things have been obtained. But,
In Comparative Examples 1 to 5 where no backing layer was provided, the transportability and the curl suitability were poor, and there was a problem in handling. Examples 1 to 5 in which the backing layer was provided in a thickness of 5 μm to 30 μm
7, 9 to 11, and 13 to 15 are excellent in curl aptitude.
Further, it can be seen that the case where the backcoat layer contains an inorganic pigment and / or a spherical organic pigment is more excellent in transportability than Example 15 which does not contain a pigment.

【0107】[0107]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
高光沢で、インク吸収性、画像色彩性が優れていて、か
つ搬送性やカール適性といった取り扱いに問題の無いイ
ンクジェット被記録媒体が提供できる。
As described above, according to the present invention,
It is possible to provide an ink jet recording medium having high gloss, excellent ink absorbency and image colorability, and having no problem in handling such as transportability and curl aptitude.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA05 FC06 2H086 BA12 BA15 BA24 BA31 BA32 BA34 BA41  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 2C056 EA05 FC06 2H086 BA12 BA15 BA24 BA31 BA32 BA34 BA41

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、アルカリ土類金属の塩を含
有する下塗り層を設けその上に無機超微粒子を含有する
インク受容層塗工液を塗工してなるインクジェット被記
録媒体において、該インク受容層を有する支持体の反対
面に裏塗り層を設けたことを特徴とするインクジェット
被記録媒体。
1. An ink jet recording medium comprising a support, on which an undercoat layer containing a salt of an alkaline earth metal is provided, and a coating liquid for an ink receiving layer containing ultrafine inorganic particles is applied thereon. An ink jet recording medium comprising a backing layer provided on the opposite side of the support having the ink receiving layer.
【請求項2】 該アルカリ土類金属がカルシウム又はマ
グネシウムであることを特徴とする請求項1記載のイン
クジェット被記録媒体。
2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein said alkaline earth metal is calcium or magnesium.
【請求項3】 該アルカリ土類金属の塩が炭酸塩である
ことを特徴とする請求項1又は2記載のインクジェット
被記録媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the salt of the alkaline earth metal is a carbonate.
【請求項4】 該無機超微粒子が気相法による非晶性合
成シリカであることを特徴する請求項1〜3のいずれか
一項に記載のインクジェット被記録媒体。
4. The ink-jet recording medium according to claim 1, wherein the inorganic ultrafine particles are amorphous synthetic silica prepared by a gas phase method.
【請求項5】 該無機超微粒子がアルミナ化合物である
ことを特徴する請求項1〜3のいずれか一項に記載のイ
ンクジェット被記録媒体。
5. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein said inorganic ultrafine particles are an alumina compound.
【請求項6】 該無機超微粒子を含有するインク受容層
塗工液がpH5以下であることを特徴する請求項1〜5
のいずれか一項に記載のインクジェット被記録媒体。
6. The ink receiving layer coating liquid containing the inorganic ultrafine particles has a pH of 5 or less.
The inkjet recording medium according to any one of the above.
【請求項7】 該裏塗り層の厚さが5μm以上30μm
以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一
項記載のインクジェット被記録媒体。
7. The thickness of the backing layer is 5 μm or more and 30 μm or more.
The inkjet recording medium according to claim 1, wherein:
【請求項8】 該裏塗り層が無機顔料及び/又は球状有
機顔料を含有することを特徴とする請求項8記載のイン
クジェット被記録媒体。
8. The ink jet recording medium according to claim 8, wherein said back coat layer contains an inorganic pigment and / or a spherical organic pigment.
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