JP2002190304A - Fuel cell separator - Google Patents

Fuel cell separator

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JP2002190304A
JP2002190304A JP2000390241A JP2000390241A JP2002190304A JP 2002190304 A JP2002190304 A JP 2002190304A JP 2000390241 A JP2000390241 A JP 2000390241A JP 2000390241 A JP2000390241 A JP 2000390241A JP 2002190304 A JP2002190304 A JP 2002190304A
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Japan
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fuel cell
cell separator
metal
metal substrate
resin layer
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JP2000390241A
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Ryoichi Yamamoto
良一 山本
Michinari Miyagawa
倫成 宮川
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Mitsubishi Plastics Inc
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Mitsubishi Plastics Inc
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel cell separator, composed mainly of a metal plate which is superior in conductivity and corrosion resistance, and can be produced at a relatively low cost. SOLUTION: A fuel cell separator has a coated resin layer which includes a conductive filler on at least one side of a metal substrate, and the metal substrate and the resin layer is bonded directly without an adhesive layer or a primer layer in between.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は燃料電池用セパレー
タに係り、詳しくは単セルを複数積層して構成する燃料
電池において隣接する単セル間に設けられ、電極との間
で燃料ガス流路及び酸化ガス流路を形成すると共に燃料
ガスと酸化ガスとを隔てる燃料電池用セパレータであっ
て、特に成形性、強度、耐食性に優れた燃料電池用セパ
レータに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fuel cell separator, and more particularly, to a fuel cell formed by stacking a plurality of single cells, provided between adjacent single cells. The present invention relates to a fuel cell separator that forms an oxidizing gas flow path and separates a fuel gas and an oxidizing gas, and particularly relates to a fuel cell separator excellent in moldability, strength, and corrosion resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】燃料電池、特に固体高分子型燃料電池を
構成するセパレータは、固体電解質膜を両側から挟持す
る各電極に接触して配置されて、該電極との間に燃料ガ
ス、酸化剤ガス等の供給ガス通路を形成するものであ
り、電極と接触して電流を導出する集電性能に優れたも
のが要求される。
2. Description of the Related Art A separator constituting a fuel cell, especially a polymer electrolyte fuel cell, is disposed in contact with each electrode sandwiching a solid electrolyte membrane from both sides, and a fuel gas, an oxidizing agent and the like are interposed between the electrodes. It is required to form a supply gas passage for gas or the like, and to have excellent current collection performance for contacting an electrode to derive a current.

【0003】一般に燃料電池用セパレータとしては、基
材として強度、導電性に優れた緻密カーボングラファイ
ト、またはステンレス鋼(SUS)、チタン、アルミニ
ウム等の金属材料で構成されている。
[0003] Generally, a fuel cell separator is made of a dense carbon graphite excellent in strength and conductivity as a base material, or a metal material such as stainless steel (SUS), titanium, and aluminum.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】通常、上記セパレータ
の電極に対向する面にはガス流路を形成するための多数
の突起部、溝部等が形成される。従って、上記の緻密カ
ーボングラファイトにて構成されるセパレータでは、電
気伝導性が高く、かつ長期間の使用によっても高い集電
性能が維持されるが、非常に脆い材料であることからセ
パレータの表面に多数の突起部や溝部を形成すべく切削
加工等の機械加工を施すことは容易ではなく加工コスト
が高くなるとともに量産が困難であるという問題があ
る。
Usually, a large number of projections, grooves, etc. for forming a gas flow path are formed on the surface of the separator facing the electrode. Therefore, in the separator composed of the dense carbon graphite, the electric conductivity is high, and the high current collecting performance is maintained even when used for a long period of time. It is not easy to perform machining such as cutting in order to form a large number of projections and grooves, which increases the processing cost and makes mass production difficult.

【0005】一方、上記金属材料にて構成されるセパレ
ータにおいては、緻密カーボングラファイトに比較して
強度、延性に優れていることからガス流路を形成するた
めの多数の突起部、溝部等の形成はプレス加工が可能で
あって加工コストが安価で量産も容易であるという利点
がある。しかし、このような金属材料はセパレータの使
用環境下では、その表面に腐食による酸化膜が生成され
易く、生成された酸化膜と電極との接触抵抗が大きくな
り、セパレータの集電性能を低下させるという問題があ
る。
On the other hand, a separator made of the above-mentioned metal material is superior in strength and ductility as compared with dense carbon graphite, so that a large number of projections, grooves and the like for forming a gas flow path are formed. Has the advantages that press working is possible, processing cost is low, and mass production is easy. However, such a metal material is liable to form an oxide film due to corrosion on the surface thereof in a use environment of the separator, and the contact resistance between the generated oxide film and the electrode increases, thereby lowering the current collecting performance of the separator. There is a problem.

【0006】そこで、セパレータの構成材料として加工
性に優れた金属材料の表面に、耐食性に優れた金等の貴
金属材料をコーティングした材料が検討されている。し
かしながら、このような材料は極めて高価なために汎用
性に欠けるという問題がある。
[0006] Therefore, as a constituent material of the separator, a material in which the surface of a metal material having excellent workability is coated with a noble metal material such as gold having excellent corrosion resistance has been studied. However, there is a problem that such a material is extremely expensive and thus lacks versatility.

【0007】さらに、上記金属基板の少なくとも片面に
導電性フィラーを混合した樹脂層を被覆した材料が検討
されている。しかし、通常、金属基板と樹脂層の間に接
着剤層やプライマー層が存在するために導電性が阻害さ
れ、セパレータの抵抗値が大きくなるという問題があ
る。
Further, a material in which at least one surface of the metal substrate is coated with a resin layer mixed with a conductive filler has been studied. However, usually, there is a problem that the conductivity is hindered due to the presence of the adhesive layer or the primer layer between the metal substrate and the resin layer, and the resistance value of the separator increases.

【0008】本発明は上記問題を解決したもので、導電
性フィラーを混合した樹脂層を被覆しても導電性が高
く、耐食性に優れ、比較的低コストで生産可能な金属基
板を主体とした燃料電池用セパレータに関する。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problem, and mainly comprises a metal substrate which has high conductivity, has excellent corrosion resistance and can be produced at a relatively low cost even if it is coated with a resin layer mixed with a conductive filler. The present invention relates to a fuel cell separator.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題点を
解消できる燃料電池用セパレータを見出したものであ
り、その要旨とするところは、金属基板の少なくとも片
面に導電性フィラーを含む樹脂層を被覆した燃料電池用
セパレータであって、金属基板と樹脂層の間に接着剤層
又はプライマー層を介在せず直接接合してなる燃料電池
用セパレータにある。上記樹脂層と接合する金属基板表
面に、微細な粗面層を設けてなる燃料電池用セパレータ
を含み、微細な粗面層が機械的エッチング法、化学的エ
ッチング法、又は電解エッチング法により形成されてな
ることを含んでいる。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has found a fuel cell separator which can solve the above-mentioned problems. The gist of the present invention is to provide a resin layer containing a conductive filler on at least one surface of a metal substrate. Which is a fuel cell separator which is directly joined without interposing an adhesive layer or a primer layer between a metal substrate and a resin layer. On the surface of the metal substrate bonded to the resin layer, includes a fuel cell separator provided with a fine rough surface layer, the fine rough surface layer is formed by a mechanical etching method, a chemical etching method, or an electrolytic etching method It is included.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のセパレータで使用する金属基板としては、ステ
ンレス鋼、チタン、アルミニウム、銅、ニッケル、鋼か
らなる薄板が好適に使用でき、厚みは0.1mm〜1.
5mmの範囲が望ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the metal substrate used in the separator of the present invention, a thin plate made of stainless steel, titanium, aluminum, copper, nickel, or steel can be suitably used, and has a thickness of 0.1 mm to 1.0 mm.
A range of 5 mm is desirable.

【0011】樹脂層に使用するものとしては耐薬品性か
らフッ素樹脂及びフッ素ゴムが好適に使用できる。具体
的には、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、P
FA(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体)、FEP(テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体)、EPE
(テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)、E
TFE(テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体)、PCTFE(ポリクロロトリフルオロエチレ
ン)、ECTFE(クロロトリフルオロエチレン−エチ
レン共重合体)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、
PVF(ポリビニルフルオライド)、THV(テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビ
ニリデン共重合体)、VDF−HFP(フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体)、TFE−P
(フッ化ビニリデン−プロピレン共重合体)、含フッ素
シリコーン系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、含
フッ素フォスファゼン系ゴム、含フッ素熱可塑性エラス
トマーからなる少なくとも1種類以上のフッ素樹脂及び
フッ素ゴムが使用できる。上記例示した樹脂では、成形
性の点から特にフッ化ビニリデンを含むPVDF、TH
V、VDF−HFP及びTFE−Pが好ましい。
As the material used for the resin layer, a fluororesin and a fluororubber can be suitably used from the viewpoint of chemical resistance. Specifically, PTFE (polytetrafluoroethylene), P
FA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), FEP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer), EPE
(Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), E
TFE (tetrafluoroethylene-ethylene copolymer), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), ECTFE (chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer), PVDF (polyvinylidene fluoride),
PVF (polyvinyl fluoride), THV (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer), VDF-HFP (vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer), TFE-P
(Vinylidene fluoride-propylene copolymer), fluorine-containing silicone rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, fluorine-containing phosphazene rubber, at least one or more fluorine-containing resin and fluorine-containing thermoplastic elastomer can be used. In the resins exemplified above, PVDF and TH containing vinylidene fluoride are particularly preferable from the viewpoint of moldability.
V, VDF-HFP and TFE-P are preferred.

【0012】上記フッ素樹脂及びフッ素ゴムには導電性
フィラーを混合する必要があり、導電性フィラーとして
は、カーボン、金属炭化物、金属酸化物、金属窒化物及
び金属粉末が好適に使用できる。
It is necessary to mix a conductive filler with the above-mentioned fluororesin and fluororubber. As the conductive filler, carbon, metal carbide, metal oxide, metal nitride and metal powder can be suitably used.

【0013】カーボンとしては黒鉛、カーボンブラッ
ク、膨張黒鉛、金属炭化物としてはタングステンカーバ
イト、シリコンカーバイト、炭化カルシウム、炭化ジル
コニウム、炭化タンタル、炭化チタン、炭化ニオブ、炭
化モリブデン、炭化バナジウム、金属酸化物としては、
酸化チタン、酸化ルテニウム、酸化インジウム、金属窒
化物としては窒化クロム、窒化アルミニウム、窒化モリ
ブデン、窒化ジルコニウム、窒化タンタル、窒化チタ
ン、窒化ガリウム、窒化ニオブ、窒化バナジウム、窒化
ホウ素、金属粉末としては、チタン粉、ニッケル粉、錫
紛、タンタル紛、ニオブ粉が例示できる。上記の導電性
フィラーでは、特に金属炭化物の使用が導電性、耐酸性
の点から好ましい。
As carbon, graphite, carbon black, expanded graphite, and as metal carbide, tungsten carbide, silicon carbide, calcium carbide, zirconium carbide, tantalum carbide, titanium carbide, niobium carbide, molybdenum carbide, vanadium carbide, metal oxide as,
Titanium oxide, ruthenium oxide, indium oxide, metal nitrides such as chromium nitride, aluminum nitride, molybdenum nitride, zirconium nitride, tantalum nitride, titanium nitride, gallium nitride, niobium nitride, vanadium nitride, vanadium nitride, boron nitride, and metal powder titanium Powder, nickel powder, tin powder, tantalum powder, and niobium powder. Among the above-mentioned conductive fillers, use of a metal carbide is particularly preferable from the viewpoint of conductivity and acid resistance.

【0014】導電性フィラーの混合比率は40重量%〜
95重量%で樹脂層の体積抵抗率が1.0Ω・cm以下
になるように適宜決めれば良く、混合比率が40重量%
未満では体積抵抗率が1.0Ω・cmを越えて導電性に
劣り、95重量%を越えると成形が困難になり易い。
The mixing ratio of the conductive filler is 40% by weight or less.
The volume resistivity of the resin layer may be appropriately determined so as to be 1.0 Ω · cm or less at 95% by weight, and the mixing ratio is 40% by weight.
If it is less than 1.0, the volume resistivity exceeds 1.0 Ω · cm, resulting in poor conductivity. If it exceeds 95% by weight, molding tends to be difficult.

【0015】樹脂層の厚みは10〜300μmの範囲が
好ましく、10μm未満では金属基板への耐食効果が少
なく、300μmを越えるものではセパレータが厚くな
りスタックされた燃料電池が大きくなるという問題が生
じ易い。
[0015] The thickness of the resin layer is preferably in the range of 10 to 300 µm, and if it is less than 10 µm, the corrosion resistance to the metal substrate is small, and if it exceeds 300 µm, the problem that the separator becomes thick and the stacked fuel cell becomes large tends to occur. .

【0016】上記樹脂層と接合する金属基板表面に、微
細な粗面層を設けるエッチング法としては、研磨剤を使
用する機械エッチング法や化学薬品を使用する化学的エ
ッチング法、電気エネルギーを用いた陽極溶解を利用す
る電解エッチング法が挙げられ、金属基板の種類によっ
て適宜決めれば良い。
As the etching method for providing a fine rough surface layer on the surface of the metal substrate to be joined to the resin layer, a mechanical etching method using an abrasive, a chemical etching method using a chemical, and electric energy are used. An electrolytic etching method using anodic dissolution may be mentioned, and may be appropriately determined depending on the type of the metal substrate.

【0017】エッチング法により設けた微細な粗面層の
厚みは5〜50μmの範囲、好ましくは10〜30μm
の範囲が良い。微細な粗面層の厚みが5μm未満では、
導電性フィラーを含む樹脂層が被覆し難くなる。また金
属基板に50μmを越える微細な粗面層を形成するに
は、長時間を要するため生産性に劣るという問題があ
る。
The thickness of the fine rough layer provided by the etching method is in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
Good range. When the thickness of the fine rough surface layer is less than 5 μm,
It becomes difficult to coat the resin layer containing the conductive filler. Further, there is a problem that it takes a long time to form a fine rough surface layer exceeding 50 μm on a metal substrate, so that productivity is poor.

【0018】本発明のセパレータの製造方法は特に限定
されないが、予め製膜された上述した組成からなるフッ
素樹脂製シートを金属基板の片面又は両面に載置し、熱
プレス法で積層一体化した後、突起部や溝部を形成する
方法が生産性等の点から好ましい。シートの製膜法は通
常の押出成形、ロール成形法によればよく、熱プレス法
の条件も通常のプレス条件、加熱温度120℃〜300
℃、圧力2.9×10Pa〜9.8×10Pa(3
0kgf/cm〜100kgf/cm)程度にて行
なえばよい。
The method for producing the separator of the present invention is not particularly limited, but a pre-formed fluororesin sheet having the above-mentioned composition is placed on one or both sides of a metal substrate and laminated and integrated by a hot press method. Thereafter, a method of forming a projection or a groove is preferable in terms of productivity and the like. The sheet may be formed by a conventional extrusion or roll forming method, and the hot pressing method may be performed under normal pressing conditions and a heating temperature of 120 ° C. to 300 ° C.
° C., a pressure 2.9 × 10 6 Pa~9.8 × 10 6 Pa (3
0kgf / cm 2 ~100kgf / cm 2 ) may be carried out at about.

【0019】以下、実施例について説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments will be described, but the present invention is not limited thereto.

【実施例】フッ素樹脂(THV)15重量部と導電性フ
ィラー(タングステンカーバイト)85重量部を2軸押
出機にて混合した。上記混合物をロール成形(ロール温
度240℃)にて厚さ200μmのシートを作成した。
金属基板はアルミ5052板(厚み5mm)を電解エッ
チング法にて20μmのエッチング層を形成したものを
使用し、上記のフッ素樹脂シート/エッチングアルミ5
052板/フッ素樹脂シートの順に載置し、熱プレス加
工にて積層一体化した。熱プレス条件は温度200℃、
10分、圧力3.5×10Pa(36kgf/c
)にて行った。上記積層体を用い、再度、プレス加
工してガス流路を形成し燃料電池用セパレータを得た。
プレス条件は室温、1分、圧力1.8×10Pa(1
80kgf/cm)にて行った。
EXAMPLE 15 parts by weight of a fluororesin (THV) and 85 parts by weight of a conductive filler (tungsten carbide) were mixed by a twin screw extruder. The mixture was roll-formed (roll temperature 240 ° C.) to form a 200 μm thick sheet.
As the metal substrate, an aluminum 5052 plate (thickness: 5 mm) having an etching layer of 20 μm formed by an electrolytic etching method is used.
The sheets were placed in the order of 052 plate / fluororesin sheet, and laminated and integrated by hot press processing. The hot pressing condition is temperature 200 ° C,
10 minutes, pressure 3.5 × 10 6 Pa (36 kgf / c
m 2 ). Using the above laminate, press processing was again performed to form a gas flow path, and a fuel cell separator was obtained.
Pressing conditions are room temperature, 1 minute, and pressure 1.8 × 10 7 Pa (1
80 kgf / cm 2 ).

【0020】得られた燃料電池セパレータは導電性フィ
ラーを含むフッ素樹脂層とアルミ板との接着性が良好で
剥離等がなく、体積抵抗率が0.005Ω・cmと導電
性に優れ、燃料電池セパレータとして性能上問題はなか
った。
The resulting fuel cell separator has good adhesion between the fluororesin layer containing the conductive filler and the aluminum plate, does not peel off, has excellent volume resistivity of 0.005 Ω · cm, and has excellent conductivity. There was no problem in performance as a separator.

【0021】[0021]

【発明の効果】上述したように、本発明の燃料電池用セ
パレータは導電性が高く、耐食性に優れ、比較的低コス
トで生産可能なことから、長時間の運転が可能な燃料電
池用としての利用性が大きい。
As described above, the fuel cell separator of the present invention has high conductivity, excellent corrosion resistance, and can be produced at a relatively low cost. Great availability.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属基板の少なくとも片面に導電性フィ
ラーを含む樹脂層を被覆した燃料電池用セパレータであ
って、金属基板と樹脂層の間に接着剤層又はプライマー
層を介在せず直接接合してなる燃料電池用セパレータ。
1. A fuel cell separator comprising a metal substrate coated on at least one side with a resin layer containing a conductive filler, wherein the separator is directly bonded without interposing an adhesive layer or a primer layer between the metal substrate and the resin layer. Fuel cell separator.
【請求項2】 樹脂層と接合する金属基板表面に、微細
な粗面層を設けてなることを特徴とする請求項1記載の
燃料電池用セパレータ。
2. The fuel cell separator according to claim 1, wherein a fine rough surface layer is provided on the surface of the metal substrate bonded to the resin layer.
【請求項3】 微細な粗面層が機械的エッチング法、化
学的エッチング法、又は電解エッチング法により形成さ
れてなることを特徴とする請求項2記載の燃料電池用セ
パレータ。
3. The fuel cell separator according to claim 2, wherein the fine rough surface layer is formed by a mechanical etching method, a chemical etching method, or an electrolytic etching method.
【請求項4】 微細な粗面層の厚みが5〜50μmの範
囲であることを特徴とする請求項2又は3記載の燃料電
池用セパレータ。
4. The fuel cell separator according to claim 2, wherein the thickness of the fine rough surface layer is in the range of 5 to 50 μm.
【請求項5】 前記金属基板がステンレス鋼、チタン、
アルミニウム、銅、ニッケル、鋼から選ばれてなること
を特徴とする請求項1乃至4記載の燃料電池用セパレー
タ。
5. The method according to claim 1, wherein the metal substrate is made of stainless steel, titanium,
5. The fuel cell separator according to claim 1, wherein the separator is selected from aluminum, copper, nickel, and steel.
【請求項6】 前記導電性フィラーが、カーボン、金属
炭化物、金属酸化物、金属窒化物及び金属粉末から選ば
れてなることを特徴とする請求項1乃至5記載の燃料電
池用セパレータ。
6. The fuel cell separator according to claim 1, wherein the conductive filler is selected from carbon, metal carbide, metal oxide, metal nitride, and metal powder.
【請求項7】 前記樹脂層がフッ素樹脂及びフッ素ゴム
から選ばれることを特徴とする請求項1乃至6記載の燃
料電池セパレータ。
7. The fuel cell separator according to claim 1, wherein the resin layer is selected from a fluororesin and a fluororubber.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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