JP2002188077A - 紫外線吸収剤前駆体を含有する組成物、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温環境下に保持された場合でも、紫外線吸
収剤前駆体の結晶化による画像欠陥を伴うことのない、
保存安定性に優れた、紫外線吸収剤前駆体を含有する組
成物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表される紫外線吸
収剤前駆体を含有する組成物である。下記一般式（１）
中、Ｒ¹〜Ｒ³は、下記一般式（１−１）又は（１−２）
を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁶は加熱により脱保護する基を表す。Ｒ
⁷〜Ｒ⁹は水素原子、脂肪族基，ハロゲン原子、アルコキ
シ基，芳香族基を表す。下記一般式（１−１）中、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基を表す。Ｘは酸素原
子、ＮＲ¹³ （Ｒ ¹³は水素原子、脂肪族基を表す。）、
Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基，芳香族基を表す。下記一般
式（１−２）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、アルキル基を表す。Ｒ
¹⁴とＲ¹⁵とが連結して環状アルキル基となっていてもよ
い。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性を改良した
紫外線吸収剤前駆体を用いることにより、光、熱及び／
又は酸素による損傷に対して安定化された組成物、又は
液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルタの作製
に有用な組成物、及び画像形成方法に関し、詳しくは、
新規な紫外線吸収剤前駆体を含有する組成物、及びそれ
を用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フルカラーの液晶ディスプレイで使用さ
れるカラーフィルタは、通常、光モレを防止しコントラ
ストを向上させる目的で，赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青
色（Ｂ）の各画素間に遮光性を有するパターン画素を設
けている。この遮光性を有するパターン画素は、クロム
等の金属膜や感光性樹脂に黒色着色剤等を分散させた物
等を用いて形成される。しかし、クロム等の金属膜の場
合、蒸着等の手段によりガラス基板全面に金属膜を形成
し、その後、レジストを塗布し、パターニングし、金属
膜をエッチングすることにより行われる。従って、この
方法では、工程が非常に複雑で歩留りも悪く、コスト的
に問題があった。

【０００３】上記問題を解決するため、感光性樹脂とカ
ーボン等を組合わせた感光性黒色樹脂を用いて遮光性を
有するパターン画素を形成する方法が知られている。こ
の方法では、ある程度の遮光性を得るには、膜厚が数μ
ｍ必要となる。ところが、通常カラーフィルタの作製に
おいては、アライメント誤差等の問題から、遮光性を有
するパターン画素と、Ｒ、Ｇ、Ｂ画素とはある程度の重
なりを持たせる必要があることから、カラーフィルタ表
面に凹凸が生じることは避けられず、平滑性の良好な面
状を得るには、さらにその上に平滑化層を設けたり、表
面研磨を行っているのが実情である。

【０００４】カラーフィルタ表面の平滑性を高める方法
として、特開平３−２０９２０３号公報、特開平４−６
９６０２号公報では、Ｒ、Ｇ、Ｂ画素の形成後、黒色感
光性樹脂層を全面に塗布し、裏面から露光してＲ、Ｇ、
Ｂ画素自体を露光マスクとして、これらの画素の間隙に
遮光性を有するパターン画素を形成する、いわゆるセル
フアライメント方法が開示されている。しかし、通常用
いられるＲＧＢ用の着色剤は、黒色の感光性樹脂組成物
を硬化させる紫外線領域の透過率が大きいため、画素上
にある感光性樹脂組成物までもが一部硬化して画素上に
残留してしまうといった問題があった。

【０００５】該問題に対して、特開昭６２−２５４１０
３号、特開昭６２−９３０１号、特開平１−１４５６２
６号、特開平２−７７０１４号の各公報等では、紫外線
吸収剤を添加若しくは含浸させる技術が開示され、更に
特開平９−２５３６０号公報では、前記紫外線吸収剤の
添加等による露光エネルギーの低下や膜深部での露光不
良を考慮して、紫外線吸収剤前駆体を用いる技術が開示
されている。即ち、紫外線吸収剤前駆体を用いることに
より、画像様に照射された露光エネルギーが膜深部に到
達する前に阻害されることなく、ＲＧＢ画素部への故障
も回避できる。

【０００６】しかし、感光性樹脂組成物に紫外線吸収剤
前駆体を含有させた場合、これまで該紫外線吸収剤前駆
体としては、特開平９−２５３６０号公報に例示されて
いるようなトリアジン骨格を持つ対称性の構造の化合物
が一般的に用いられ、特に高温環境下での経時により結
晶を生じやすい傾向があったことから、保存時に感光性
樹脂組成物中で結晶化を起こすことがあり、該感光性樹
脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ等の最終形
成物に色ムラ等の欠陥を生ずる原因となり、高品質な製
品を安定に製造し得ないといった問題があった。

【０００７】また、特開平８−２２５６７９号公報にも
トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤前駆体が開示され
ているが、例示された化合物では溶解性の不足が多く、
また溶解性を付与した化合物では化合物製造に長時間反
応時間をかける必要があるなど問題点が多かった。

【０００８】上記の通り、露光エネルギーの吸収率の小
さい紫外線吸収剤前駆体を用いるに当り、高温条件下で
保持された場合でも結晶化を生じにくいトリアジン系の
紫外線吸収剤前駆体を用いた組成物は、未だ提供されて
いないのが現状である。また、光、熱及び／又は酸素に
よる損傷に対して安定化を目的として添加される紫外線
吸収剤前駆体を用いた組成物も、結晶化を生じにくいも
のが望まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、高温環境下に保持された場
合でも、紫外線吸収剤前駆体の結晶化による画像欠陥を
伴うことのない、保存安定性に優れた、紫外線吸収剤前
駆体を含有する組成物を提供することを目的とする。さ
らに、本発明は、熱を利用して画像形成しうる、紫外線
吸収剤前駆体含有の記録材料を用いて、色ムラ等の画像
欠陥のない画像を安定に形成しうる画像形成方法を提供
することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 下記の一般式（１）で表される紫外線吸収剤前
駆体を含有することを特徴とする組成物である。

【００１１】

【化２】

【００１２】一般式（１）中、 Ｒ¹〜Ｒ³は、上記の一
般式（１−１）又は（１−２）を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁶は加熱
により脱保護する基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ⁹は水素原子、脂肪
族基，ハロゲン原子、アルコキシ基，芳香族基を表す。
一般式（１−１）中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基
を表す。Ｘは酸素原子、ＮＲ¹³ （Ｒ¹³は水素原子、脂
肪族基を表す。）、Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基，芳香族
基を表す。一般式（１−２）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、アルキ
ル基を表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが連結して環状アルキル基と
なっていてもよい。

【００１３】＜２＞ 少なくともバインダー、重合性モ
ノマー及び光重合性開始剤を含有する前記＜１＞に記載
の組成物である。

【００１４】＜３＞ 更に、着色剤を含有する前記＜１
＞又は前記＜２＞に記載の組成物である。 ＜４＞ 前記着色剤が、顔料である前記＜３＞に記載の
組成物である。

【００１５】＜５＞ 前記＜１＞ないし＜４＞のいずれ
かに記載の組成物を基板上に設ける工程と、前記基板上
の組成物を露光する工程と、不要な組成物を現像処理に
より除去し、基板上に画素を形成する工程と、前記基板
上に形成された画素を加熱処理する工程とを含むことを
特徴とする画像形成方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の組成物は、トリアジン骨
格を有し、かつその構造に特定の置換基を有する紫外線
吸収剤前駆体を含有することを特徴とする。また、本発
明の画像形成方法においては、前記本発明の組成物を有
する材料を用いて画像記録を行うことを特徴とする。以
下、本発明の組成物に含有される紫外線吸収剤前駆体に
ついて詳細に説明し、該説明を通じて組成物、及び画像
形成方法の詳細をも明らかにする。

【００１７】＜紫外線吸収剤前駆体＞本発明の組成物に
含有される紫外線吸収剤前駆体は、下記一般式（１）で
表される、トリアジン骨格を持つ化合物である。紫外線
吸収剤前駆体は、通常の状態では紫外線吸収能が比較的
低いが、加熱処理により紫外線吸収剤としての機能を発
揮しうる化合物である。

【００１８】

【化３】

【００１９】一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ³は、上記の一般
式（１−１）又は（１−２）を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁶は加熱に
より脱保護する基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ⁹は水素原子、脂肪族
基，ハロゲン原子、アルコキシ基，芳香族基を表す。一
般式（１−１）中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基を
表す。Ｘは酸素原子、ＮＲ¹³ （Ｒ¹³は水素原子、脂肪
族基を表す。）、Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基，芳香族基
を表す。一般式（１−２）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、アルキル
基を表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが連結して環状アルキル基とな
っていてもよい。

【００２０】前記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基を表
す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で表される脂肪族基としては、例えば、
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキ
ル基、又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、ア
ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケ
ニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好まし
く、アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。ま
た、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基で
もよい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。

【００２１】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより
好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数
の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様で
ある。また、前記アルキル基は、置換基を有するアルキ
ル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよい。前
記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオ
ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｔ−オクチル基等が挙げられる。

【００２２】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエト
キシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
ドデシルチオ基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−
ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素
数３０以下のアルキル基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、

【００２３】炭素数３０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭
素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下
のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置
換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、有機カチオン性化合物、金属カチオン等が挙げら
れる。

【００２４】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルケニル基の場
合と同様である。また、前記アルケニル基は、置換基を
有するアルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよい。前記置換アルケニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。

【００２５】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルキニル基の場
合と同様である。また、前記アルキニル基は、置換基を
有するアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれで
あってもよい。置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００２６】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５が
より好ましい。置換アラルキル基のアラルキル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アラルキル基の場
合と同様である。また、前記アラルキル基は、置換基を
有するアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれで
あってもよい。置換アラルキル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００２７】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹として好ましいのは、水素原
子、メチル基、エチル基であり、なかでもＲ¹⁰とＲ¹¹が
それぞれメチル基の組み合せ、Ｒ¹⁰が水素原子、Ｒ¹¹が
メチル基の組み合せが好ましい。前記Ｘは酸素原子，Ｎ
Ｒ¹³ （Ｒ¹³：水素原子、脂肪族基）を表し、Ｘは特に
酸素原子が好ましい。

【００２８】前記Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基、芳香族基
を表し、特に脂肪族基が好ましい。Ｒ¹²で表される脂肪
族基は、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で表される脂肪族基の場合と同様で
ある。

【００２９】前記Ｒ¹²で表される芳香族基としては、ア
リール基、置換アリール基が挙げられる。アリール基の
炭素原子数としては、６〜３０が好ましく、６〜２０が
より好ましい。置換アリール基のアリール部分の好まし
い炭素原子数の範囲としては、アリール基と同様であ
る。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換ア
リール基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合
と同様の置換基が挙げられる。

【００３０】前記Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵で表されるアルキル基とし
ては、前記脂肪族基としてのアルキル基の場合と同様で
ある。

【００３１】Ｒ¹〜Ｒ³の置換基の具体例としては、下記
のものが挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ³として、前述した基を導
入することで、組成物に含有させた時にも、結晶化しに
くい紫外線吸収剤前駆体とすることが可能となった。

【００３２】

【化４】

【００３３】Ｒ¹〜Ｒ³は化合物の製造適性の点で同一の
置換基が好ましい。

【００３４】前記一般式（１）において、Ｒ⁴〜Ｒ⁶は、
いずれも加熱により脱保護する保護基を表し、例えば、
ＣＯＲ¹⁶、ＣＯ₂Ｒ¹⁷、ＳＯ₂Ｒ¹⁸、ＣＯＮ（Ｒ¹⁹）
Ｒ²⁰、ＰＯＲ²¹Ｒ²²、ＳｉＲ²³Ｒ²⁴Ｒ²⁵、アルケニル
基、アルキニル基等が挙げられる。前記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基を表し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。前記アルキル基と
しては、前記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の脂肪族基としてのアルキル基
の場合と同義であり、その好ましい態様も同様である。
また、前記アリール基としては、単環であっても縮合環
であってもよく、置換基を有する置換アリール基、無置
換のアリール基のいずれであってもよい。置換基を有す
る置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル
基の置換基と同様のものを挙げることができる。中で
も、置換又は無置換のフェニル基、１−ナフチル基、及
び２−ナフチル基が好ましい。さらに、前記アルケニル
基としては、直鎖状、分岐状又は環状構造のいずれであ
ってもよく、また置換基を有する置換アルケニル基で
も、無置換のアルケニル基であってもよい。置換基を有
するアルケニル基の置換基としては、前記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の
脂肪族基としてのアルキル基の置換基と同様の置換基が
挙げられる。中でも、炭素原子数３０以下のアルケニル
基が好ましい。

【００３５】また、前記Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵
は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基を表す。ここで、アルキル基及
びアルコキシ基は、前記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の脂肪族基における
場合と同義であり、その好ましい態様も同様である。ア
リール基は、前記Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁸で表されるアリール基と同
義であり、その好ましい態様も同様である。前記アリー
ルオキシ基としては、そのアリール部位が単環若しくは
縮合環のいずれのものであってもよく、置換基を有する
置換アリールオキシ基、無置換のアリールオキシ基のい
ずれであってもよい。置換基を有する置換アリールオキ
シ基の置換基としては、前記置換アリール基の置換基と
同様のものが挙げられる。

【００３６】Ｒ⁴〜Ｒ⁶がアルケニル基を表す場合、該ア
ルケニル基としては、直鎖状、分岐状又は環状構造のい
ずれであってもよく、また、置換基を有する置換アルケ
ニル基であっても、無置換のアルケニル基であってもよ
い。置換基を有するアルケニル基の置換基としては、前
記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で表される置換アルキル基の置換基と同様
の置換基が挙げられる。中でも、炭素原子数３０以下の
アルケニル基が好ましい。

【００３７】Ｒ⁴〜Ｒ⁶がアルキニル基を表す場合、該ア
ルキニル基としては、直鎖状、分岐状又は環状構造のい
ずれであってもよく、また、置換基を有する置換アルキ
ニル基であっても、無置換のアルキニル基であってもよ
い。置換基を有するアルキニル基の置換基としては、前
記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で表される置換アルキル基の置換基と同様
の置換基が挙げられる。中でも、炭素原子数３０以下の
アルキニル基が好ましい。

【００３８】上記のうち、前記Ｒ⁴〜Ｒ⁶としては、ＣＯ
Ｒ¹⁶、ＣＯ₂Ｒ¹⁷、ＳＯ₂Ｒ¹⁸が好ましく、ＣＯ₂Ｒ¹⁷が
より好ましい。前記一般式（１）中のＯＲ⁴、ＯＲ⁵、及
びＯＲ⁶の部位は、加熱により脱保護して共にＯＨ基と
なり、紫外線吸収剤として機能するようになる。

【００３９】前記好ましいＲ⁴〜Ｒ⁶の中でも、脱保護能
の観点から、−ＣＯＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣ₃Ｈ₇（ｉ）、
−ＣＯＯＣ₆Ｈ₅、−ＣＯＯＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＯＯＣＨ₂
ＣＨ ₂ＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₂Ｈ₅、−ＣＯＯ
Ｃ₄Ｈ₉（ｔ）がさらに好ましく、熱分解性の点で−ＣＯ
ＯＣ₄Ｈ₉（ｔ）が特に好ましい。Ｒ⁴〜Ｒ⁶は化合物の製
造適性の点で同一の置換基をとることが好ましい。

【００４０】Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、水素原子、脂肪族基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、芳香族基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ⁹で表
される脂肪族基、芳香族基は、それぞれＲ¹²で表される
脂肪族基、芳香族基と同様である。

【００４１】前記Ｒ⁷〜Ｒ⁹で表されるハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、
中でも塩素原子が好ましい。前記Ｒ⁷〜Ｒ⁹で表されるア
ルコキシ基としては、直鎖、分岐又は環状構造のいずれ
であってもよく、無置換であっても置換基を有していて
もよい。置換基を有する置換アルコキシ基の置換基とし
ては、前記置換アルキル基の置換基と同様のものを挙げ
ることができる。上記のアルコキシ基（前記置換基を除
く）の中でも炭素原子数１〜１８のアルコキシ基が好ま
しく、１〜１２のアルコキシ基がより好ましく、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ス
テアリルオキシ基等が挙げられる。Ｒ⁷〜Ｒ⁹としては、
水素原子、脂肪族基が好ましく、特に水素原子が好まし
い。

【００４２】一般式（１）の中で、特に好ましいもの
は、下記の一般式（２）で表される化合物である。

【００４３】

【化５】

【００４４】前記一般式（２）中、Ｒは、前記一般式
（２−１）又は（２−２）を表す。前記一般式（２−
１）中、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
基を表し、Ｒ²⁸は脂肪族基を表す。前記一般式（２−
２）におけるＲ¹⁴及びＲ¹⁵は、前記一般式（１−２）に
おけるＲ¹⁴及びＲ¹⁵と同様である。以下に一般式（１）
で表される紫外線吸収前駆体の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】一般式（１）で表される化合物は、例え
ば、下記の方法により製造可能である。

【００５１】

【化１１】

【００５２】前記一般式（３）で表される化合物と、前
記一般式（３−１）又は（３−２）（Ｙはハロゲン原
子）等で表される試薬とを反応させ、中間体として、下
記一般式（４）で表される化合物を得る。なお、前記一
般式（３）中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、一般式（１）中のＲ⁷〜Ｒ⁹
と同様である。また、前記一般式（３−１）及び（３−
２）中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、及びＲ¹⁵は、前記一般式
（１−１）及び（１−２）中の、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、及
びＲ ¹⁵と同様である。

【００５３】

【化１２】

【００５４】一般式（４）で表される化合物は、Ｙ−Ｒ
⁴、Ｙ−Ｒ⁵、Ｙ−Ｒ⁶（Ｙはハロゲン原子、Ｒ⁴〜Ｒ⁶は
一般式（１）中のＲ⁴〜Ｒ⁶と同様である。）又は下記で
表される化合物からなる試薬等との反応により製造され
る。下記化合物中のＲ⁴〜Ｒ⁶は一般式（１）中のＲ⁴〜
Ｒ⁶と同様である。

【００５５】

【化１３】

【００５６】前記反応において、溶媒、塩基等は公知の
ものを使用可能である。

【００５７】前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤
前駆体を含有する、本発明の組成物は、例えば、写真材
料、プラスチック、塗料、ゴム、化粧品、液晶材料、カ
ラーフィルター等に好適に用いられる。本発明の組成物
は、感光性樹脂組成物であることが好ましく、カラーフ
ィルターであることが更に好ましい。この場合は、組成
物に含有される紫外線吸収剤前駆体の保護基の脱保護反
応を利用して、感光性樹脂組生物への３６０ｎｍ付近の
露光エネルギーの制御を行うことが可能となる。

【００５８】＜感光性樹脂組成物＞本発明の感光性樹脂
組成物は、前記紫外線吸収剤前駆体を含有してなり、例
えば、公知の感光性樹脂組成物に、前記紫外線吸収剤前
駆体を含有して構成されたものであってもよい。前記公
知の感光性樹脂組成物としては、例えば、特開平３−２
８２４０４号公報に記載の感光性樹脂組成物を全て使用
できる。具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーと
からなる感光性樹脂組成物；光重合性樹脂組成物；アジ
ド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物；桂
皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。さらに、フェ
ノール樹脂とキノンジアジド化合物とからなるポジタイ
プ感光性樹脂組成物も挙げられる。中でも特に、光重合
性樹脂組成物が好ましい。即ち、本発明の感光性樹脂組
成物においては、前記紫外線吸収剤前駆体のほか、バイ
ンダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくと
も含んでなる態様の感光性樹脂組成物が好ましい。ま
た、本発明の感光性樹脂組成物には、更に必要に応じ
て、着色剤等の他の成分を含有していてもよい。

【００５９】（紫外線吸収剤前駆体）前記紫外線吸収剤
前駆体としては、既述の紫外線吸収剤前駆体を用いる。
該紫外線吸収剤前駆体は、画像形成前の状態では紫外線
吸収能は比較的低く、該紫外線吸収剤前駆体を用いるこ
とにより画像様に露光された露光エネルギーはほとんど
吸収されることなく、膜深部まで十分に露光が可能とな
り、かつ既述の通り、高温環境下においても結晶性が低
く析出しないため、該析出に伴う画像欠陥の発生を抑制
することができる。

【００６０】本発明の感光性樹脂組成物における、前記
紫外線吸収剤前駆体の含有量としては、セルフアライメ
ント方式のフォトマスクとしての機能を付与するため、
感光性樹脂組成物の全固形分質量に対して、０．１〜３
０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好まし
い。

【００６１】前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤
前駆体は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を併用
してもよい。また、前記一般式（１）で表される紫外線
吸収剤前駆体のほか、特開平９−２５３６０号公報、同
８−２２５６７９号公報等に記載の紫外線吸収剤前駆体
を併用することもできる。

【００６２】（バインダー）前記バインダーとしては、
特に制限はなく、通常の膜形成性のポリマーを用いるこ
とができる。中でも、顔料分散性に優れると共に、重合
性モノマーや光重合開始剤との相溶性が良く、アルカリ
現像液溶解性、塗布液調製時の有機溶剤溶解性、強度、
軟化温度等が適当であるものが好ましい。

【００６３】具体的には、特開昭５９−４４６１５号公
報、特開平号１１−２６９２１０号公報、特開平号１０
−４５８１６号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、
特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５
７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９
−７１０４８号公報に記載の、メタクリル酸共重合体、
アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸
共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体；（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル
酸エステルとの共重合体：スチレン／無水マレイン酸共
重合体；これら共重合体とアルコール類との反応物等を
挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有す
るセルロース誘導体も挙げられる。

【００６４】上記のほか、水酸基を有するポリマーに環
状酸無水物を付加したものも好適に使用可能である。特
に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載の、ベン
ジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共
重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）ア
クリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げること
ができる。中でも、（メタ）アクリル酸と（メタ）アク
リル酸エステルとの共重合体が好ましい。

【００６５】前記バインダーの分子量としては、５００
０〜２０００００が好ましい。前記バインダーは、一種
単独で用いてもよく、あるいは通常の膜形成性のポリマ
ーと併用して組成物の状態で使用してもよい。また、感
光性樹脂組成物中におけるバインダーの含有量として
は、感光性樹脂組成物の全固形分質量に対して、１〜８
０質量％が好ましい。

【００６６】（重合性モノマー）前記重合性モノマーと
しては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチ
レン性不飽和基を有する化合物を挙げることができる。
その具体例としては、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリ
レート等の単官能アクリレートや単官能メタクリレー
ト；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）
エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレ
ート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチ
ロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエ
チレンオキシドにプロピレンオキシドを付加した後（メ
タ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや
多官能メタクリレートを挙げることができる。

【００６７】さらに、特開昭６０−２５８５３９号公報
に記載の、公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタ
ン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、
アリル化合物、ビニルエステル等；特公昭４８−４１７
０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報、特開昭５１
−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類；
特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９
１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリ
エステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アク
リル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の
多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることがで
きる。

【００６８】これらの中でも、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステ
ル類が好ましい。

【００６９】上記重合性モノマーは、一種単独で用いて
もよいし、二種類以上を併用してもよい。前記重合性モ
ノマーの含有量としては、光重合性樹脂組成物の全固形
分質量に対して、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６
０質量％がより好ましい。

【００７０】（光重合開始剤）前記光重合開始剤として
は、米国特許第２３６７６６０号明細書に記載のビシナ
ルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８
号明細書に記載のアシロインエーテル化合物、米国特許
第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換
された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１
２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の
多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書
に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノ
ケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載
のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリ
アジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記
載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許
第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキ
サジアゾール化合物等を挙げることができる。

【００７１】また、前記光重合開始剤として、ベンゾフ
ェノン、カンファーキノン、４，４−ビス（ジメチルア
ミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチル
アミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメ
チルアミノアセトフェノン、ベンジルアントラキノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フ
ルオレノン、アクリドン、ビス（２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のビ
スアシルホスフィンオキサイド類、Ｌｕｃｉｒｉｎ Ｔ
ＰＯ等のアシルホスフィンオキサイド類、α−ヒドロキ
シ又はα−アミノアセトフェノン類、α−ヒドロキシシ
クロアルキルフェニルケトン類、ジアルコキシアセトフ
ェノン類等の芳香族ケトン類；

【００７２】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等の２，４，６−トリアリールイミダゾー
ル二量体、その他米国特許第３７８４５５７号、同４２
５２８８７号、同４３１１７８３号、同４４５９３４９
号、同４４１０６２１号、同４６２２２８６号等に記載
の化合物；

【００７３】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７
−１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３
６１５４５５号に記載の化合物；

【００７４】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【００７５】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ａ，ａ’−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９−１８９３４０号記載の有機過酸化物；

【００７６】米国特許第４７４３５３０号に記載のアジ
ニウム塩；有機ホウ素化合物；フェニルグリオキサル酸
メチルエステル等のフェニルグリオキサル酸エステル
類；ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロー
ル−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン
類；η⁵−シクロペンタジエニル−η⁶−クメニル−アイ
アン（１＋）−ヘキサフルオロホスフェイト（１−）等
の鉄アレン錯体；ジフェニルヨードニウム塩等のジアリ
ールヨードニウム塩類；トリフェニルスルホニウム塩等
のトリアリールスルホニウム塩類等が挙げられる。

【００７７】上記光重合開始剤のより詳細な化合物例、
及びその他別の種類の光重合開始剤の例としては、特開
平１０−４５８１６号公報の段落［００６７］〜［０１
３２］に記載のものを挙げることができる。

【００７８】また、前記光重合開始剤としては、二種以
上の化合物の組合わせからなる材料を使用することもで
きる。例えば、２，４，５−トリアリールイミダゾール
二量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合せ、
米国特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノ
ンとベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国特許第
４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ−メチ
ルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（４’−メトキシフェニル）−トリアゾール
との組合せ、特開昭５７−２３６０２号公報に記載のジ
アルキルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキサン
トンとの組合せ、特開昭５９−７８３３９号公報に記載
の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンと
ベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物との三種
組合わせ、等が挙げられる。

【００７９】二種以上を組合せてなる光重合開始剤の場
合、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
とベンゾフェノンとの組合せ、２，４−ジエチルチオキ
サントンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組合
せ、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノンと２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体と
の組合せを用いるのが好ましい。

【００８０】前記有機ホウ素化合物としては、特開昭６
２−１４３０４４号、特開平９−１８８６８５号、特開
平９−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号等の
各公報に記載の有機ホウ素化合物、又はカチオン性色素
から得られる分光増感色素系ホウ素化合物等が挙げられ
る。

【００８１】上記のうち、トリハロメチル−ｓ−トリア
ジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリー
ルイミダゾール二量体が好ましい。前記光重合開始剤の
含有量としては、感光性樹脂組成物の全固形分質量に対
して、０．０１〜２０質量％が一般的であり、０．１〜
１５質量％が好ましい。

【００８２】本発明の組成物に含有される紫外線吸収剤
駆体は特に保護基がＣＯＯＣ₄Ｈ₉（ｔ）の際には、酸発
生剤と併用して組生物に用いてもよい。酸発生剤として
は、光酸発生剤、熱的酸発生剤等があげられる。酸発生
剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウ
ム塩、スルホニウム塩、有機ハロゲン化物、フェノール
化合物のスルホン酸エステル、イミドスルホネート等が
挙げられる。

【００８３】（他の成分）本発明の組成物及び感光性樹
脂組成物には、着色剤、溶剤、熱重合禁止剤、分散助
剤、可塑剤、界面活性剤、密着促進剤等の他の成分を含
有することもできる。 −着色剤− 前記着色剤としては、公知の染料、顔料が挙げられ、特
に耐光性、耐熱性、耐薬品性等の観点から、顔料が好ま
しい。前記顔料は、組成物中に均一に分散して用いられ
るが、その粒径としては、５μｍ以下が好ましく、１μ
ｍ以下が特に好ましい。更に、カラーフィルタの作製に
使用する場合には、前記顔料の粒径としては、０．５μ
ｍ以下が好ましい。

【００８４】前記顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、
青色顔料を使用する。前記赤色顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメ
ントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２
６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等が挙げられる。

【００８５】前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３
６等が挙げられる。前記青色顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、
Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
６４等が挙げられる。

【００８６】また、上記顔料の他、必要に応じて、黄色
顔料、オレンジ顔料、バイオレット顔料、ブラウン顔
料、黒色顔料を使用することができる。前記黄色顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉピグメ
ントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等が挙げられ
る。

【００８７】前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
ンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ７１等が挙げられる。前記バイオレット
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッ
ト１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３
７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット５０等が挙げられる。

【００８８】前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラ
ウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６等が挙げら
れる。前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブラック７等が挙げられる。

【００８９】前記顔料は、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。上記のうち、ピグメン
トイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメ
ントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメ
ントグリーン３６、ピグメントブルー１５等が好まし
い。

【００９０】組成物中における、前記着色剤の含有量と
しては、組成物の全固形分質量に対して、０．１〜７０
質量％が好ましく、１〜５０質量％が特に好ましい。

【００９１】−溶剤− 感光性樹脂組成物は、後述の本発明の画像形成方法に示
すように、基板上に感光性樹脂組成物を設ける場合等、
各成分を含む感光性樹脂組成物を溶剤に溶解させた塗布
液として用いられる。この場合に用いる溶剤としては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル等のいわゆるセロソ
ルブ類、および酢酸エステル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プ
ロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−
ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘ
キサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール
類等が挙げられる。

【００９２】−熱重合禁止剤− 前記熱重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。該熱重
合禁止剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用でき
る。

【００９３】また、前記分散助剤、可塑剤、界面活性
剤、密着促進剤等は、本発明の効果を損なわない範囲
で、公知のものの中から適宜選択して用いることができ
る。

【００９４】本発明の感光性樹脂組成物は、後述のよう
に、カラーフィルタの作製に有用であると共に、サーマ
ルヘッド等の発熱素子により記録する（感光）感熱記録
材料やレーザ変換熱を利用したレーザ感熱記録材料等、
熱を利用して記録する記録材料の作製、プリント基盤作
製用レジスト又はフォトマスク、白黒又はカラーの転写
発色用シート若しくは発色シート作製等の用途に好適に
使用でき、各々の用途に応じて、その他の成分を添加し
てもよい。

【００９５】＜画像形成方法＞本発明の画像形成方法
は、上述した本発明の感光性樹脂組成物を基板上に設け
る工程（以下、「感光性樹脂層形成工程」ということが
ある。）と、基板上の感光性樹脂組成物を露光する工程
（以下、「露光工程」ということがある。）と、不要な
感光性樹脂組成物を現像処理により除去し、基板上に画
素を形成する工程（以下、「画素形成工程」ということ
がある。）と、基板上に形成された画素を加熱処理する
工程（以下、「熱処理工程」ということがある。）と、
を少なくとも含んで構成され、前記４つの工程を複数回
繰り返してもよい。色相の異なる着色剤を含む感光性樹
脂組成物を用い、前記４つの工程を複数回繰り返すこと
により、多色の画像を形成することができる。

【００９６】前記感光性樹脂層形成工程では、基板上
に、前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤前駆体、
バインダー、重合性モノマー及び光重合開始剤を少なく
とも含む本発明の感光性樹脂組成物を設ける。この場
合、基板上に感光性樹脂組成物を設ける方法としては、
感光性樹脂組成物を溶剤に溶解した塗布液を準備し、
公知の塗布方法により基板上に塗布、乾燥して層（以
下、「感光性樹脂層」ということがある。）形成する方
法、予め公知の塗布方法で仮支持体上に感光性樹脂層
を塗布形成した転写材料を用い、転写により基板上に感
光性樹脂組成物を設ける方法、等が挙げられる。上記方
法の場合には、感光性樹脂層は、仮支持体上から一旦
剥離して独立のシート（感光性シート）として用いるこ
ともできる。

【００９７】前記公知の塗布方法としては、例えば、ス
ピナ、ホワイラ、ローラーコータ、カーテンコータ、ナ
イフコータ、ワイヤーバーコータ、エクストルーダ等を
用いた方法が挙げられる。塗布後、乾燥することにより
感光性樹脂層若しくは感光性シートを得ることができ
る。

【００９８】前記方法における転写材料の具体的態様
としては、基本的には公知の感光性転写材料と同様に構
成することができ、その最も単純な構成態様は、柔軟な
プラスチックフィルム等からなる仮支持体上に感光性樹
脂組成物からなる薄層（感光性樹脂層）が形成された態
様のものであり、これに更に、支持体−感光性樹脂層間
に、これら界面での剥離性を容易にしたり、クッション
性を付与しうる、下塗り層、中間層、剥離層等を任意に
設けることができる。

【００９９】具体的には、特開平４−２０８９４０号公
報に記載の、仮支持体への接着力が小さい分離層と感光
性樹脂層とを有する転写材料、特開平５−１７３３２０
号公報に記載の、仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層
及び感光性樹脂層を有し、仮支持体と熱可塑性樹脂層と
の間の接着力が最も小さい感光性転写材料、特開平５−
７２７２４号公報に記載の、熱可塑性樹脂層、分離層及
び感光性樹脂層を有し、熱可塑性樹脂層と分離層との間
の接着力が最も小さい転写材料、特開平５−８０５０３
号公報に記載の、仮支持体の上に熱可塑性樹脂層、中間
層及び感光性樹脂層を有し、仮支持体と熱可塑性樹脂層
との間の接着力が最も小さい感光性転写材料、等が挙げ
られる。中でも、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑
性樹脂層、中間層、及び感光性樹脂層をこの順に積層し
て構成された態様の感光性転写材料が好ましい。尚、前
記感光性樹脂層上には、必要に応じて保護フィルムを積
層することもできる。

【０１００】前記方法により、基板上に感光性樹脂組
成物を設ける場合、先ず、必要に応じて、転写材料の保
護フィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加温下で
基板上に貼り合わせた後、基板から仮支持体を剥離する
ことにより行える。貼り合わせには、公知のラミネータ
ー、真空ラミネーターが使用でき、生産性をより高める
には、オートカットラミネーターも使用できる。

【０１０１】前記露光工程においては、基板上に設けら
れた感光性樹脂組成物に対し、所定のフォトマスクを介
して、又はフォトマスクを介さずに画像様に光照射（パ
ターン露光）する。光照射に用いる光源としては、超高
圧水銀灯、キセノン灯等の公知の光源が挙げられる。前
記フォトマスクは、公知のものの中から適宜選択でき
る。

【０１０２】前記画素形成工程においては、不要な感光
性樹脂組成物（画素形成に関与しない不要領域の感光性
樹脂層）を現像処理により除去し、基板上に画素を形成
する。現像処理に用いる現像液としては、ネガ型の感光
性樹脂層の場合、未露光部を溶解し、露光部を溶解しな
い溶剤やアルカリ水溶液を用い、ポジ型の感光性樹脂層
の場合には、その逆の溶剤等を使用する。近年の環境へ
の影響の観点から、ネガ型及びポジ型共にアルカリ水溶
液による現像処理が好まれており、例えば、アルカリ性
物質の希薄水溶液、あるいは当該希薄水溶液に水と混和
性を有する有機溶剤を少量添加したものが挙げられる。

【０１０３】前記アルカリ性物質としては、アルカリ金
属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属重炭酸塩類（例
えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）、ア
ルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カリウム等）アルカリ金属メタケイ酸塩類（例え
ば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等）、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタ
ノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニ
ウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシド等）、リン酸三ナトリウム等が挙げられ
る。アルカリ性物質の濃度としては、０．０１〜３０質
量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。

【０１０４】水と混和性の適当な有機溶剤としては、メ
タノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパ
ノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアル
コール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプ
ロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。水と
混和性の有機溶剤の濃度としては、０．１〜３０質量％
である。

【０１０５】前記現像液には、さらに公知の界面活性剤
を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては、
０．０１〜１０質量％が好ましい。

【０１０６】現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液
としても用いることができる。感光性樹脂層の不要領域
を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジ
で擦る等の方法を組合わせることができる。現像液の温
度としては、通常、室温付近から４０℃が好ましい。現
像処理の後、水洗工程を設けることも可能である。

【０１０７】前記熱処理工程においては、基板上に形成
された画素を加熱処理し、画素をより硬化させると共
に、画素中に含まれる紫外線吸収剤前駆体を分解させ
て、紫外線吸収剤へと変化させる。前記加熱処理の方法
としては、コンベクションオーブン、ホットプレート、
赤外線ヒーター等の公知の方法が挙げられる。加熱処理
の条件は、紫外線吸収剤前駆体が紫外線吸収剤として存
在してほしい段階で十分に紫外線吸収機能を発揮しうる
ように選択される。その温度としては、１２０〜３００
℃が好ましく、１３０〜２５０℃が特に好ましい。ま
た、加熱時間は１〜２００分が好ましい。

【０１０８】更に、露光前の感光性樹脂層の３６５ｎｍ
の透過率と、加熱処理後の感光性樹脂層の３６５ｎｍの
透過率の比が、１：０．９９〜１：０．００００１であ
ることが好ましく、１：０．５〜１：０．００００１で
あることがより好ましく、１：０．１〜１：０．０００
０１であることが最も好ましい。

【０１０９】次に、本発明の画像形成方法の具体例とし
て、カラーフィルタを作製する場合を一例に説明する。
カラーフィルタは、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）
の各画素毎に、本発明の画像形成方法における４つの工
程（感光性樹脂層形成工程〜熱処理工程）を順に繰り返
し行うことにより作製でき、例えば、下記（１）〜
（４）の工程をＲＧＢの各画素毎に繰り返すことによる
ものであってもよい。

【０１１０】（１）前記一般式（１）で表される紫外線
吸収剤前駆体、重合性モノマー、光重合開始剤及びバイ
ンダーを含む感光性樹脂組成物を溶剤に加えて塗布液状
にし、これに更に顔料を分散した塗布液（感光性樹脂層
用塗布液）を塗布、乾燥して、或いは、既述のように、
予め仮支持体上に感光性樹脂層が形成された転写材料を
用いこれを転写して、基板上に着色された感光性樹脂層
を設ける工程（感光性樹脂層形成工程）； （２）着色された感光性樹脂層をフォトマスクを介して
パターン状に露光する工程（露光工程）； （３）露光後、感光性樹脂層を現像処理し、感光性樹脂
層の露光部分より構成される画素を形成する工程（画素
形成工程）； （４）基板上に形成された画素を加熱処理により焼成
し、更に硬化させる工程（熱処理工程）

【０１１１】上記工程（１）においては、顔料として所
望の色相のものを選択し、ＲＧＢの各色の塗布液を調
製、使用して、基板上に順にＲＧＢの画素を形成する。
２色目以降は、１色目の画素を覆うようにして層形成す
ればよく、硬化されなかった領域のみ現像処理により溶
解除去される。

【０１１２】前記（１）の工程としては、予め公知の塗
布方法で仮支持体上に感光性樹脂層を塗布形成した転写
材料を用い、転写により基板上に感光性樹脂組成物を設
ける方法が好ましい。

【０１１３】上記（１）〜（４）の工程は、感光性転写
材料を用いて画像形成する画像形成方法においては一般
的な方法であり、例えば、特開平５−１７３３２０号公
報に記載がある。代表的な画像形成方法としては、感光
性転写材料の感光性樹脂組成物層を液晶表示素子に設置
する透明基板の表面に重ね、支持体を剥がし取った後、
その被転写材料上の感光性樹脂組成物層にフォトマスク
を介してパターン状の露光を行う工程、露光後に感光性
樹脂組成物層を加熱する工程、現像処理して未露光部分
を溶解除去する工程等を組合わせた方法を利用すること
ができる。

【０１１４】既述の通り、基板と感光性樹脂層との間に
は、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、中間層等を設ける
ことが好ましい。 −熱可塑性樹脂層− 前記熱可塑性樹脂層は、応力が加えられた際に変形しや
すい層であり、感光性樹脂層の基板等に対する密着性を
向上させ、画質を向上させる効果を有する。更に、同一
の基板等上に、複数の感光性転写材料を用いて多色の画
像（例えば、カラーフィルタ等）を形成する場合には、
２色目以降を転写する場合、基板上には既に１色目の画
素が形成されており該画素が凹凸を形成しているため、
１色目の画素を覆うように２色目の感光性樹脂層を転写
形成しようとする場合等に、画素の裾付近に空隙ができ
て転写不良等を生ずるのを回避することもできる。

【０１１５】用いる熱可塑性樹脂としては、アルカリ可
溶性の熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば、エチレンとア
クリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルト
ルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化
物、ポリ（メタ）アクリルアクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体等のケン化物等が挙げられる。熱
可塑性樹脂層の層厚としては、６〜１００μｍが好まし
く、１０〜５０μｍがより好ましい。

【０１１６】−中間層− 酸素遮断による光重合効率の向上の観点から、中間層を
設けることが好ましい。中間層に用いる材料としては、
応力を受けたときに変形し難く、かつ熱可塑性樹脂層へ
の塗布が可能でアルカリ可溶性の材料を用いる必要があ
る。例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４
０８２４号の各明細書に記載の、ポリビニルエーテル／
無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロース
の水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシ
アルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種
の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラ
チン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉及びその類
似物からなる群より選択される水溶性塩、スチレン／マ
レイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、更にこれらの
２種以上の組合わせが挙げられる。中でも、ポリビニル
アルコールとポリビニルピロリドンの組合わせが特に好
ましい。ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上
のものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量は、
中間層固形分の１〜７５質量％が好ましく、１〜６０質
量％がより好ましく、１０〜５０質量％が最も好まし
い。前記含有量が、１質量％未満であると、感光性樹脂
層との十分な密着が得られないことがあり、７５質量％
を越えると、酸素遮断能が低下することがある。

【０１１７】中間層の層厚としては、０．１〜５．０μ
ｍが好ましく、０．５〜２．０μｍがより好ましい。前
記層厚が、０．１μｍ未満であると、酸素の透過性が高
すぎることがあり、５．０μｍを越えると、現像時又は
中間層除去時に時間がかかりすぎることがある。

【０１１８】上記熱可塑性樹脂層、中間層は、前記感光
性樹脂層を塗布形成する場合と同様、それぞれの各成分
を隣接する層に悪影響を与えない溶剤に溶解して塗布液
状にし、公知の塗布方法により基板上等に塗布形成する
ことができる。

【０１１９】（基板）基板としては、特に制限はなく目
的に応じて適宜選択できるが、カラーフィルタを作製す
る場合には、公知のガラス板、表面に酸化珪素被膜を形
成したソーダガラス板等が好適である。また、感光性樹
脂組成物を仮支持体上に設ける場合の該仮支持体として
も、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、柔
軟性のシート状のものが好ましい。

【０１２０】＜その他の添加剤＞本発明の組成物は、一
般式（１）で表される紫外線吸収剤前駆体の他にその他
の添加剤として、例えば、酸化防止剤、光安定化剤等を
添加してもよい。これらの例としては、特開平８−２２
５６７９号公報、特開平９−２５３６０号公報等に記載
の化合物が挙げられる。

【０１２１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」
は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味す
る。

【０１２２】（実施例１） ＜感光性転写材料の作製＞まず、下記組成よりなる化合
物を混合して、熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。 〔熱可塑性樹脂層用塗布液の組成〕 ・ベンジルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレ ート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ・・・４．５部 （共重合比：４．５／１１．７／５５／２８．８， 重量平均分子量８００００） ・スチレン／アクリル酸共重合体 ・・・１５部 （共重合比：６０／４０，重量平均分子量８０００） ・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリ ・・・ ７部 エトキシ）フェニルプロパン］ ・Ｆ−１７６ＰＦ ・・・１．５部 （フッ素系界面活性剤、大日本インキ（株）製） ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ・・・２８部 ・メチルエチルケトン ・・・２７部

【０１２３】仮支持体として、厚さ７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートベースフィルム（ＰＥＴベースフィ
ルム）を準備し、該フィルム上に、上記より得た熱可塑
性樹脂層用塗布液をスピンコーターにより塗布し、１２
０℃のオーブン内で５分間乾燥し、ＰＥＴベースフィル
ム上に層厚１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。

【０１２４】次に、下記組成よりなる化合物を混合して
中間層用塗布液を調製し、前記熱可塑性樹脂層上に、ス
ピンコーターにより更に中間層用塗布液を積層塗布し
た。その後、１００℃のオーブン内で２分間乾燥し、熱
可塑性樹脂層上に層厚１．６μｍの中間層を形成した。 〔中間層用塗布液の組成〕 ・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５，（株）クラレ製）・・・１３部 ・ポリビニルピロリドン ・・・ ６部 （ＰＶＰ−Ｋ３０，五協産業（株）製） ・メタノール ・・・１７３部 ・イオン交換水 ・・・２１１部

【０１２５】次に、以下に示す各組成よりなる化合物を
混合して、赤色、緑色、青色及び黒色の４種の感光性樹
脂層用塗布液（赤色及び青色の塗布液において、本発明
の感光性樹脂組成物よりなる）を調製した。 〔赤色の感光性樹脂層用塗布液の組成〕 ・ＲＴ−１０７ ・・・４８．３３部 （Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＭＭＰＧ−ＡＣ ・・・１０．５４部 （プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ・シクロヘキサノン ・・・ ０．７３部 ・メチルエチルケトン ・・・３１．９１部 ・界面活性剤 ・・・ ０．１１部 （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・フェノチアジン ・・・ ０．００１５部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ・・・ ０．４３部 （共重合比：７２：２８、分子量３００００） ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・・ ５．１１部 ・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルス ・・・・ ０．４３部 チリル）−１，３，４−オキサジアゾール ・前記例示化合物Ｎｏ.４ ・・・ ２．６８部 （紫外線吸収剤前駆体；一般式（１）で表される化合物）

【０１２６】 〔緑色の感光性樹脂層用塗布液の組成〕 ・ＧＴ−２ ・・・１５．８６部 （Ｃ．Ｉ．ＰＧ３６分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＹＴ−１２３ ・・・１１．０７部 （Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３８分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＭＭＰＧ−ＡＣ ・・・１４．６７部 （プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ・メチルエチルケトン ・・・５１．６０部 ・界面活性剤 ・・・ ０．１３部 （メガファックＦ−１７６、大日本インキ（株）製） ・フェノチアジン ・・・ ０．００４部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ・・・ １．２１部 （共重合比：７２：２８、分子量３００００） ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・・ ４．０１部 ・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルス ・・・・０．１９３部 チリル）−１，３，４−オキサジアゾール ・７−[〔４−（ジエチルアミノ）−６−（３− ・・・ １．２６部 ヒドロキシメチルピペリジノ）−ｓ−トリア ジニル（２）〕−アミノ]−３−フェニルクマリン

【０１２７】 〔青色の感光性樹脂層用塗布液の組成〕 ・７０７５Ｍ ・・・３２．９３部 （Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：６分散液、御国色素（株）製） ・ＭＭＰＧ−ＡＣ ・・・ ８．４５部 （プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ・メチルエチルケトン ・・・５２．５０部 ・界面活性剤 ・・・ ０．１７部 （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・フェノチアジン ・・・ ０．０２２部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体・・・２．１８５１１部 （共重合比：７２：２８、分子量４００００） ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ ３．９５部 ・２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルス ・・・ ０．２０２部 チリル）−１，３，４−オキサジアゾール ・前記例示化合物Ｎｏ.４ ・・・ ０．３０部 （紫外線吸収剤前駆体；一般式（１）で表される化合物）

【０１２８】 〔黒色の感光性樹脂層用塗布液の組成〕 ・ＣＦＰ−ＦＦ−７７５Ｂ ・・・ ６．３７部 （Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：６分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＣＦＰ−ＦＦ−２９３Ｙ ・・・ ４．７８部 （Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＣＦＰ−ＦＦ−８０２Ｖ ・・・ ５．９０部 （Ｃ．Ｉ．ＰＶ２３分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＣＦＰ−ＦＦ−９４９Ｋ ・・・１６．８８部 （カーボンブラック分散液、富士フイルムオーリン（株）製） ・ＭＭＰＧ−ＡＣ ・・・２７．１７部 （プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ・メチルエチルケトン ・・・７４．００部 ・界面活性剤 ・・・ ０．１４部 （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・ヒドロキノンモノメチルエーテル ・・・ ０．００３２部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ ６．８９部 ・ビス〔４−〔Ｎ−〔４−（４，６−ビストリ ・・・ ０．１９３部 クロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル） フェニル〕カルバモイル〕フェニル〕セバケート

【０１２９】上記のようにして、熱可塑性樹脂層及び中
間層がこの順に積層されたＰＥＴベースフィルムを４枚
準備し、各ＰＥＴベースフィルムの中間層上に赤色、緑
色、青色又は黒色の感光性樹脂層用塗布液をスピンコー
ターにより積層塗布した。その後、４色のＰＥＴベース
フィルムを１００℃のオーブン内で２分間乾燥し、各中
間層上にそれぞれ層厚２．０μｍの感光性樹脂層を形成
した。その後、赤色、緑色、青色、黒色の各感光性樹脂
層上に、それぞれ１２μｍ厚のポリプロピレンフィルム
を室温下でラミネートして保護フィルムを形成し、ＰＥ
Ｔベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光
性樹脂層（赤色、緑色、青色又は黒色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（１）、緑色画素用感光性転写材料（１）、青色画素
用感光性転写材料（１）、及び黒色画素用感光性転写材
料（１）を作製した。

【０１３０】（実施例２）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.２０の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）
で表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様
にして、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、
中間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（２）及び青色画素用感光性転写材料（２）を作製し
た。

【０１３１】（実施例３）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.９の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）で
表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様に
して、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、中
間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィル
ムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材料
（３）及び青色画素用感光性転写材料（３）を作製し
た。

【０１３２】（実施例４）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.２３の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）
で表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様
にして、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、
中間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（４）及び青色画素用感光性転写材料（４）を作製し
た。

【０１３３】（実施例５）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.１５の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）
で表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様
にして、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、
中間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（５）及び青色画素用感光性転写材料（５）を作製し
た。

【０１３４】（実施例６）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.１７の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）
で表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様
にして、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、
中間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（６）及び青色画素用感光性転写材料（６）を作製し
た。

【０１３５】（実施例７）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、既述の例示
化合物Ｎｏ.１４の紫外線吸収剤前駆体（一般式（１）
で表される化合物）を用いたこと以外、実施例１と同様
にして、ＰＥＴベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、
中間層、感光性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィ
ルムがこの順に積層してなる、赤色画素用感光性転写材
料（７）及び青色画素用感光性転写材料（７）を作製し
た。

【０１３６】（比較例１）実施例１において、赤色及び
青色の感光性樹脂層用塗布液の調製に用いた紫外線吸収
剤前駆体（例示化合物Ｎｏ.４）に代えて、２，４，６
−トリス〔２，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）
フェニル〕−１，３，５−トリアジン（紫外線吸収剤前
駆体）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、ＰＥ
Ｔベースフィルム上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光
性樹脂層（赤色又は青色）、及び保護フィルムがこの順
に積層してなる、赤色画素用感光性転写材料（８）及び
青色画素用感光性転写材料（８）を作製した。

【０１３７】＜評価１＞上記より得た赤色画素用感光性
転写材料（１）〜（７）及び（８）に対して、３０℃下
で７日間サーモ試験を実施した。一方、別途準備したガ
ラス基板をシランカップリング剤溶液（ＫＢＭ−６０３
の１％希釈液）に３分間浸漬し、１０秒間水洗し、エア
ガンで水切りした後、１１０℃のオーブン内で５分間乾
燥してシランカップリング処理ガラス基板を得た。該シ
ランカップリング処理ガラス基板は、感光性転写材料に
対応して８枚準備した。

【０１３８】サーモ試験後の赤色画素用感光性転写材料
（１）〜（７）及び（８）のそれぞれから保護フィルム
を除去し、各感光性転写材料の感光性樹脂層の表面と、
前記シランカップリング処理ガラス基板とが接するよう
に重ね合わせ、ラミネータ（ファーストラミネーター８
Ｂ−５５０−８０、大成ラミネータ（株）製）を用い
て、圧力２ｋｇ／ｍ²、ローラ温度１３０℃、０．２ｍ
／ｍｉｎの搬送条件で貼り合わせた。次いで、各感光性
転写材料の仮支持体（ＰＥＴベースフィルム）を熱可塑
性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体のみを除去した。
すると、シランカップリング処理ガラス基板上に、感光
性樹脂層、中間層、熱可塑性樹脂層がこの順に積層され
たサンプル（１）〜（７）及び（８）を得た。

【０１３９】前記サンプル（１）〜（８）の各々に対し
て、アライナーＭＡＰ−１２００Ｌ（大日本スクリーン
（株）製）を用い、赤色画素用のフォトマスクを介し
て、超高圧水銀灯（５００Ｗ／ｃｍ）にて感光性樹脂層
に６０ｃｍの距離から３秒間露光を行った（照射エネル
ギー：２０ｍＪ／ｃｍ²）。露光後、所定の処理液（Ｔ
−ＰＤ２（富士写真フイルム（株）製）の１０倍希釈
液）により、各サンプルの熱可塑性樹脂層及び中間層を
溶解除去して赤色の着色層を形成した。各サンプルに形
成された赤色の着色層（感光性樹脂層）の表面における
析出物の有無を顕微鏡で確認した。その結果を下記表１
に示す。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】上記表１の結果から、本発明の紫外線吸収
剤前駆体を含有する組成物を用いた赤色画素用感光性転
写材料（１）〜（７）では、形成した画素の表面には紫
外線吸収剤前駆体の析出による色ムラは認められず、画
像欠陥のない赤色の着色層を安定に形成することができ
た。尚、紫外線吸収剤前駆体の析出物が層内に存在する
と、例えば、カラーフィルタとした際にはカラーフィル
タ表面に析出物に沿って凹凸ができ、セルギャップ均一
性が損なわれ色ムラ等が発生し、カラーフィルタの品質
低下を招く。一方、本発明の紫外線吸収剤前駆体を含有
する組成物を用いなかった赤色画素用感光性転写材料
（８）では、形成した着色層の表面に紫外線吸収剤前駆
体が析出し、該析出物に沿って色ムラ等が発生し、画像
欠陥のない着色層を形成することはできなかった。尚、
青色画素用感光性転写材料（１）〜（８）を用いて前記
評価１と同様の評価を行った結果、赤色画素用感光性転
写材料の場合と同様の結果が得られた。

【０１４２】＜カラーフィルタの作製及びその評価＞実
施例１で作製した赤色画素用感光性転写材料（１）、緑
色画素用感光性転写材料（１）、青色画素用感光性転写
材料（１）及び黒色画素用感光性転写材料（１）、実施
例２〜７及び比較例１で作製した赤色画素用感光性転写
材料（２）〜（８）及び青色画素用感光性転写材料
（２）〜（８）を用いて、以下の手順でカラーフィルタ
を作製した。

【０１４３】まず、実施例１で作製した赤色画素用感光
性転写材料（１）を用い、前記評価１と同様の操作を行
って、シランカップリング処理ガラス基板上に赤色の着
色層を形成した。ここで、熱可塑性樹脂層及び中間層は
溶解除去されており、シランカップリング処理ガラス基
板上には、感光性樹脂層よりなる赤色の着色層のみが形
成されている。

【０１４４】この状態の基板を、所定の処理液（Ｔ−Ｃ
Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）の５倍希釈液）によ
り感光性樹脂層を現像処理して未露光領域の不要な感光
性樹脂層を溶解除去し、更に所定の処理液（Ｔ−ＳＤ１
（富士写真フイルム（株）製）の１０倍希釈液）にてブ
ラシをかけながら現像残膜を除去して、シランカップリ
ング処理ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。
次いで、赤色画素の硬化度を高めるため、上記同様のア
ライナーによりガラス基板の裏面側（赤色画素パターン
の設けられていない側のガラス基板の表面）から基板全
面に超高圧水銀灯により２０ｍＪ／ｃｍ²の照射エネル
ギーでポスト露光し、２２０℃のオーブン内で２０分間
焼成した。

【０１４５】次に、緑色画素用感光性転写材料（１）の
保護フィルムを除去し、該感光性転写材料（１）の感光
性樹脂層の表面と、赤色画素が形成されたガラス基板の
赤色画素が設けられている側の表面とが接するように重
ね合わせ、上記のように赤色画素パターンを形成する場
合と同様にラミネータを用いて貼り合わせた。続いて、
緑色画素用感光性転写材料（１）のＰＥＴベースフィル
ムを熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、ガラス基板側か
ら仮支持体（ＰＥＴベースフィルム）のみを除去した。

【０１４６】基板の赤色画素上に感光性樹脂層（緑
色）、中間層及び熱可塑性樹脂層がこの順に積層された
前記ガラス基板に対して、アライナーＭＡＰ−１２００
Ｌ（大日本スクリーン（株）製）を用い、緑色画素用フ
ォトマスクを介して、超高圧水銀灯（５００Ｗ／ｃｍ）
にて感光性樹脂層に６０ｃｍの距離から３秒間露光を行
った（照射エネルギー：２０ｍＪ／ｃｍ²）。露光後、
所定の処理液（Ｔ−ＰＤ２（富士写真フイルム（株）
製）の１０倍希釈液）により、熱可塑性樹脂層及び中間
層を溶解除去した。更に、所定の処理液（Ｔ−ＣＤ１
（富士写真フイルム（株）製）の５倍希釈液）により未
露光領域の不要な感光性樹脂層を溶解除去し、更に所定
の処理液（Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム（株）製）の
１０倍希釈液）にてブラシをかけながら現像残膜を除去
して、赤色画素が形成されたガラス基板上に緑色画素パ
ターンを形成した。

【０１４７】次に、青色画素用感光性転写材料（１）を
用い、その保護フィルムを除去した後、上記同様に、該
感光性転写材料（１）の感光性樹脂層の表面と、赤色及
び緑色画素が形成されたガラス基板の画素が設けられて
いる側の表面とが接するように貼り合わせ、上記赤色及
び緑色画素パターンを形成する場合と同様にして、仮支
持体の除去、露光、熱可塑性樹脂層及び中間層の溶解除
去、現像・残膜処理（未露光領域、現像残膜の除去）、
及び焼成を行い、赤色及び緑色画素が形成されたガラス
基板上に青色画素パターンを形成した。

【０１４８】更に、黒色画素用感光性転写材料（１）を
用い、その保護フィルムを除去した後、上記同様に、該
感光性転写材料（１）の感光性樹脂層の表面と、赤色、
緑色及び青色画素が形成されたガラス基板の画素が設け
られている側の表面とが接するように貼り合わせ、仮支
持体を除去した。基板の赤色、緑色及び青色画素上に感
光性樹脂層（黒色）、中間層及び熱可塑性樹脂層がこの
順に積層された前記ガラス基板に対して、画素や感光性
樹脂層等が設けられていない側のガラス基板の表面より
アライナーＭＡＰ−１２００Ｌ（大日本スクリーン
（株）製）を用いて超高圧水銀灯（５００Ｗ／ｃｍ）に
て露光した（照射エネルギー：７０ｍＪ／ｃｍ²）。即
ち、既に形成されている赤色、緑色及び青色画素パター
ンには、紫外線吸収剤が存在するため、該画素領域にお
いては照射光は透過せず、画素外の画素間においてのみ
前記黒色画素用感光性転写材料（１）は感光する。

【０１４９】露光の後、上記赤色、緑色及び青色画素パ
ターンを形成する場合と同様にして、熱可塑性樹脂層及
び中間層の溶解除去、現像・残膜処理（未露光領域、現
像残膜の除去）、及び焼成を行うことにより、赤色、緑
色及び青色画素が形成されたガラス基板上の各画素間に
黒色のブラックマトリックスが形成された。以上のよう
にして、赤色画素、緑色画素、青色画素及びブラックマ
トリックスよりなるカラーフィルタ（１）を作製した。

【０１５０】また、赤色画素用感光性転写材料（２）〜
（８）及び緑色画素用感光性転写材料（２）〜（８）を
用いることにより、上記と同様にして、カラーフィルタ
（２）〜（８）を作製した。各感光性転写材料の番号
は、カラーフィルタの番号と対応する。尚、カラーフィ
ルタの作製に当り、青色及び黒色画素用感光性転写材料
については、実施例１で作製した青色画素用感光性転写
材料（１）及び黒色画素用感光性転写材料（１）を用い
た。

【０１５１】＜評価２＞前記評価１と同様にして、作製
したカラーフィルタ（１）〜（８）について、各画素
（感光性樹脂層）の表面における析出物の有無、及び色
ムラを顕微鏡を用いて目視により評価した。

【０１５２】その結果、本発明の紫外線吸収剤前駆体を
含有する組成物を用いて作製したカラーフィルタ（１）
〜（７）では、カラーフィルタ表面に析出物の発生に伴
う凹凸は認められず、色ムラのない表面平滑性に優れた
カラーフィルタを安定に作製することができた。一方、
本発明の紫外線吸収剤前駆体を含有する組成物を用いず
に作製したカラーフィルタ（８）では、カラーフィルタ
表面に紫外線吸収剤前駆体の析出に伴う色ムラが発生
し、表面平滑で高品質のカラーフィルタを作製すること
はできなかった。

【０１５３】

【発明の効果】本発明によれば、高温環境下に保持され
た場合でも、紫外線吸収剤前駆体の結晶化による画像欠
陥を伴うことのない、保存安定性に優れた、紫外線吸収
剤前駆体を含有する感光性樹脂組成物を提供することが
できる。さらに、本発明によれば、熱を利用して画像形
成しうる、紫外線吸収剤前駆体含有の記録材料を用い
て、色ムラ等の画像欠陥のない画像を安定に形成しうる
画像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０９Ｋ 15/30 Ｃ０９Ｋ 15/30 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ 5/22 5/22 // Ｃ０７Ｄ 251/24 Ｃ０７Ｄ 251/24 (72)発明者 鬼頭 克幸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H048 BA47 BA48 BA66 BB34 BB42 CA04 CA13 CA19 CA27 4H025 AA95 4J011 CA02 CC10 PA43 PA53 PA65 PA69 PA70 PB24 PB25 PC02 PC08 QA03 QA06 QA08 QA13 QA14 QA22 QA23 QA24 QA25 QA33 QA37 QA39 SA01 SA05 SA12 SA31 SA62 SA63 SA64 SA73 SA74 SA76 SA78 SA83 SA84 SA86 SA87 TA03 UA01 VA01 WA01 4J026 AA02 AA17 AA43 AA53 AA54 AA55 AC18 BA19 BA26 BA27 BA28 BA29 BA30 BA32 BA39 BA40 BA50 DB06 DB24 DB29 DB36 GA07

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表される紫外線吸
   収剤前駆体を含有することを特徴とする組成物。 【化１】 一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ³は、上記の一般式（１−１）
   又は（１−２）を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁶は加熱により脱保護す
   る基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ⁹は水素原子、脂肪族基，ハロゲン
   原子、アルコキシ基，芳香族基を表す。一般式（１−
   １）中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基を表す。Ｘは
   酸素原子、ＮＲ¹³ （Ｒ¹³は水素原子、脂肪族基を表
   す。）、Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基，芳香族基を表す。
   一般式（１−２）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、アルキル基を表
   す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが連結して環状アルキル基となってい
   てもよい。
2. 【請求項２】 少なくともバインダー、重合性モノマー
   及び光重合性開始剤を含有する請求項１に記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 更に、着色剤を含有する請求項１又は請
   求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記着色剤が、顔料である請求項３に記
   載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし請求項４のいずれかに記
   載の組成物を基板上に設ける工程と、前記基板上の組成
   物を露光する工程と、不要な組成物を現像処理により除
   去し、基板上に画素を形成する工程と、前記基板上に形
   成された画素を加熱処理する工程とを含むことを特徴と
   する画像形成方法。