JP2002155301A - Iron-based powdery mixture for powder metallurgy and iron based sintered compact - Google Patents

Iron-based powdery mixture for powder metallurgy and iron based sintered compact

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JP2002155301A
JP2002155301A JP2000350798A JP2000350798A JP2002155301A JP 2002155301 A JP2002155301 A JP 2002155301A JP 2000350798 A JP2000350798 A JP 2000350798A JP 2000350798 A JP2000350798 A JP 2000350798A JP 2002155301 A JP2002155301 A JP 2002155301A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an iron-based powdery mixture capable of producing a sintered compact having excellent appearance properties and machinability. SOLUTION: The iron-based powdery mixture contains iron-based powder whose surface is stuck with graphite powder as powder for alloying and the fluoride of alkaline earth metals as powder for improving machinability and a free lubricant. The iron based powdery mixture contains the fluoride powder of alkaline earth metals as powder for improving machinability 0.1 to 0.7 mass% to the total of the iron-based powder, the powder for alloying and the powder for improving machinability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粉末冶金用鉄基混
合粉に係り、とくにS(硫黄)によって焼結炉の発熱
体、搬送ベルト等が汚染されるのを防止でき、かつ焼結
体の切削性改善を可能とする粉末冶金用鉄基混合粉に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an iron-based mixed powder for powder metallurgy, and in particular, can prevent a heating element of a sintering furnace, a conveyor belt and the like from being contaminated by S (sulfur), and a sintered body. The present invention relates to an iron-based mixed powder for powder metallurgy capable of improving the machinability of steel.

【0002】[0002]

【従来の技術】粉末冶金技術の進歩により、高寸法精度
の複雑な形状の部品をニアネット形状に製造することが
可能となっている。鉄系粉末冶金製品は、鉄基粉末に、
銅粉、黒鉛粉などの合金用粉末と、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸リチウム等の潤滑剤とを混合した鉄基混合
粉を金型に充填したのち、加圧成形し、ついで焼結処理
を施され焼結体とされたのち、必要に応じ切削加工され
て、製品とされる。このようにして製造された焼結体
は、空孔の含有比率が高く、溶解法による金属材料にく
らべ、切削抵抗が高い。そのため、従来から、焼結体の
切削性を向上する目的で、Pb、Se、Te、S、MnS 、BaS
、CaS 等、種々の粉末を鉄基混合粉に添加、あるいは
鉄粉に合金化して添加することが行われてきた。
2. Description of the Related Art Advances in powder metallurgy technology have made it possible to manufacture components having complicated shapes with high dimensional accuracy in a near-net shape. Iron-based powder metallurgy products, iron-based powder,
Alloy powders such as copper powder and graphite powder, zinc stearate,
A metal mold is filled with an iron-based mixed powder mixed with a lubricant such as lithium stearate, and then molded under pressure, and then subjected to a sintering process to form a sintered body, and then cut as necessary. , And products. The sintered body manufactured in this manner has a high content ratio of vacancies, and has higher cutting resistance than a metal material obtained by a melting method. Therefore, conventionally, Pb, Se, Te, S, MnS, BaS
Various powders, such as CaS and CaS, have been added to iron-based mixed powders or alloyed with iron powders.

【0003】しかしながら、Pbは、融点が330 ℃と低い
ため焼結過程で溶融し、しかも鉄中に固溶せず基地中に
均一に分散させることが難しいという問題があり、ま
た、Se、Teは、焼結体を脆化させるため、焼結体の機械
的特性の劣化が著しいという問題があった。また、鉄基
混合粉中に切削性改善用粉末として、S、MnS 、BaS 、
あるいはCaS 等のSを含む化合物を混合すると、焼結時
に発生するH2S が焼結炉の耐火物、搬送用のメッシュベ
ルト、発熱体等を汚染し、それら部品の寿命を短くする
という問題があった。さらに加えて、焼結体の外観不良
という問題もあり、Sを含む化合物粉を切削性改善用粉
末として鉄基混合粉に混合することは敬遠されている。
また、BaS 、CaS 等が焼結体中に残留すると、BaS 、Ca
S の吸湿性に起因して焼結体が錆びやすいという問題も
ある。
However, since Pb has a low melting point of 330 ° C., it melts during the sintering process, and it is difficult to disperse uniformly in the matrix without solid solution in iron. However, there is a problem that the mechanical properties of the sintered body are significantly deteriorated because the sintered body is embrittled. In addition, S, MnS, BaS,
Alternatively, when a compound containing S such as CaS is mixed, H 2 S generated during sintering contaminates the refractory of the sintering furnace, the mesh belt for transportation, the heating element, etc., and shortens the life of those parts. was there. In addition, there is also a problem of poor appearance of the sintered body, and mixing of a compound powder containing S as a powder for improving machinability into an iron-based mixed powder has been avoided.
When BaS, CaS, etc. remain in the sintered body, BaS, CaS
There is also a problem that the sintered body is easily rusted due to the hygroscopicity of S.

【0004】このような問題に対し、例えば、特開昭57
-198201 号公報には、Ca:0.001 〜0.10%、O:0.05〜
1.0 %含有する被削性の良好な焼結体を与える焼結用鋼
粉末が開示されている。しかしながら、特開昭57-19820
1 号公報に記載された焼結用粉末で製造された焼結体で
は、Sを含まないため焼結炉の汚染という問題はない
が、カルシウム酸化物は吸湿性を有するため、粉体の流
動性が劣化し、成形が不安定になるという問題があっ
た。
To solve such a problem, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
-198201 discloses that Ca: 0.001 to 0.10%, O: 0.05 to
A sintering steel powder which gives a sintered body having good machinability containing 1.0% is disclosed. However, JP-A-57-19820
The sintered body manufactured from the sintering powder described in JP-A-1 does not contain S, so there is no problem of sintering furnace contamination.However, calcium oxide has a hygroscopic property, There is a problem that the moldability is deteriorated and the molding becomes unstable.

【0005】特開昭63-137137 号公報には、原料鉄粉に
対し、0.1 〜1.2 重量%に相当するアルカリ土類弗化物
の一部または全量を表面に付着させた黒鉛粉を、原料鉄
粉に添加、混合し焼結する焼結鋼の製造方法が開示され
ている。このようにして製造された焼結鋼は優れた切削
性を有するとされる。しかしながら、特開昭63-137137
号公報に記載された技術では、黒鉛粉表面にアルカリ土
類弗化物を付着させるために、アルカリ土類弗化物とし
て黒鉛粉粒度の1/10程度の粒度に細かく粉砕したものを
使用する必要があり、アルカリ土類弗化物の粉砕工程と
いう別工程が付加されるため製造コストの高騰を招くと
いう問題があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-137137 discloses that a graphite powder obtained by adhering a part or all of an alkaline earth fluoride equivalent to 0.1 to 1.2% by weight to the surface of a raw iron powder is used as the raw iron powder. A method for producing a sintered steel which is added to powder, mixed and sintered is disclosed. The sintered steel manufactured in this way is said to have excellent machinability. However, JP-A-63-137137
According to the technology described in Japanese Patent Application Publication No. H10-115, in order to attach the alkaline earth fluoride to the surface of the graphite powder, it is necessary to use a finely ground alkaline earth fluoride to a particle size of about 1/10 of the graphite powder particle size. In addition, there is a problem that an additional step of pulverizing an alkaline earth fluoride is added, which leads to an increase in production cost.

【0006】また、特表平7-507358号公報には、鉄基粉
末組成物中に0.1 〜0.6 重量%のフッ化カルシウムCaF2
を含有し切削性を改善する粉末組成物が提案されてい
る。しかしながら、フッ化カルシウムCaF2に含まれる不
純物が、寸法変化や機械的特性に影響をおよぼすため、
純度の高いフッ化カルシウムを使用する必要がありコス
ト的に問題があった。フッ化カルシウムは遊離した状態
であり、得られる切削性には必ずしも満足できるもので
はなかった。
Japanese Patent Publication No. 7-507358 discloses that 0.1 to 0.6% by weight of calcium fluoride CaF 2 is contained in an iron-based powder composition.
There has been proposed a powder composition containing the compound for improving the machinability. However, impurities contained in calcium fluoride CaF 2 affect dimensional changes and mechanical properties,
It is necessary to use calcium fluoride with high purity, and there is a problem in cost. Calcium fluoride was in a free state, and the obtained machinability was not always satisfactory.

【0007】また、特開平9-279204号公報には、鉄粉を
主体とし、アノールサイト相および/またはゲーレナイ
ト相を有する平均粒径50μm 以下のCaO-Al2O3-SiO2系複
合酸化物の粉末を0.02〜0.3 重量%含有する粉末冶金用
鉄系混合粉末が開示されている。しかしながら、使用す
るCaO-Al2O3-SiO2系複合酸化物として、不純物が少な
く、かつ粒度を制限した粉末を使用しないと、粉体特
性、焼結体特性が低下するという問題があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-279204 discloses a CaO—Al 2 O 3 —SiO 2 -based composite oxide mainly composed of iron powder and having an anorthite phase and / or a gehlenite phase and having an average particle size of 50 μm or less. Of iron-based mixed powders for powder metallurgy containing 0.02 to 0.3% by weight of the above powder. However, if the CaO-Al 2 O 3 -SiO 2 based composite oxide used has few impurities and does not use a powder having a restricted particle size, there is a problem that the powder properties and the sintered body properties are reduced. .

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題を解決し、焼結炉の発熱体や搬送ベルト等
の汚染を防止でき、鉄基焼結体の外観が良好で、かつ鉄
基焼結体の切削性を向上できる鉄基混合粉を提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, prevents contamination of a heating element of a sintering furnace, a conveyor belt, and the like. It is another object of the present invention to provide an iron-based mixed powder capable of improving the machinability of an iron-based sintered body.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題を達成するため、焼結体の切削性に及ぼす各種要因
の影響について鋭意研究した。その結果、まず、本発明
者らは、焼結体の外観性状の向上、焼結炉汚染防止の観
点から、切削性改善用粉末としては、アルカリ土類金属
のフッ化物粉が有効であることに想到した。さらに本発
明者らは、アルカリ土類金属のフッ化物粉を切削性改善
用粉末として用い、該切削性改善用粉末を黒鉛粉ととも
に、結合材により鉄基粉末表面の凹部に固着することに
より、焼結体の切削性が顕著に向上することを見いだし
た。これは、黒鉛粉と切削性改善用粉末とを表面凹部に
固着した鉄基混合粉を、加圧成形、焼結して焼結体とす
ると、焼結工程で潤滑材と結合材を揮散させた、いわゆ
る脱ろう後の状態で、黒鉛粉とアルカリ土類金属のフッ
化物粉とが直接接触した状態とすることができ、これに
より、焼結体の切削性が顕著に向上するのである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies on the effects of various factors on the machinability of a sintered body. As a result, first, the present inventors have found that fluoride powder of alkaline earth metal is effective as a powder for improving machinability from the viewpoint of improving the appearance properties of the sintered body and preventing sintering furnace contamination. I thought. Furthermore, the present inventors use alkaline earth metal fluoride powder as a machinability improving powder, and fix the machinability improving powder together with graphite powder in a concave portion on the surface of the iron-based powder with a binder, It has been found that the machinability of the sintered body is significantly improved. This is because when an iron-based mixed powder in which graphite powder and machinability improving powder are fixed to surface recesses is pressed and sintered to form a sintered body, the lubricant and binder are volatilized in the sintering process. In addition, in the state after so-called dewaxing, the graphite powder and the alkaline earth metal fluoride powder can be brought into direct contact with each other, whereby the machinability of the sintered body is significantly improved.

【0010】本発明は、上記した知見に基づいて、さら
に検討を加えて完成されたものである。すなわち、本発
明は、鉄基粉末と、黒鉛粉を含む合金用粉末と、切削性
改善用粉末と、結合材と、潤滑剤とを混合してなる鉄基
混合粉であって、前記潤滑剤を遊離状態の遊離潤滑剤と
して含み、前記切削性改善用粉末をアルカリ土類金属の
フッ化物粉とし、鉄基粉末、合金用粉末および切削性改
善用粉末の合計量に対し0.1 〜0.7 質量%含有するとと
もに、前記黒鉛粉および前記切削性改善用粉末を前記結
合材により鉄基粉末表面に固着して含むことを特徴とす
る粉末冶金用鉄基混合粉であり、また、本発明では、前
記アルカリ土類金属のフッ化物粉が、フッ化カルシウ
ム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ
化バリウムのうちの少なくとも1種であることが好まし
い。
The present invention has been completed based on the above-mentioned findings and further studies. That is, the present invention is an iron-based mixed powder obtained by mixing an iron-based powder, an alloy powder containing graphite powder, a machinability improving powder, a binder, and a lubricant, wherein the lubricant As a free lubricant in a free state, wherein the powder for improving machinability is a fluoride powder of an alkaline earth metal, and 0.1 to 0.7% by mass based on the total amount of the iron-based powder, the powder for alloy, and the powder for improving machinability. In addition, the present invention is an iron-based mixed powder for powder metallurgy, characterized in that the graphite powder and the machinability improving powder are fixed to the surface of the iron-based powder by the binder and included. Preferably, the alkaline earth metal fluoride powder is at least one of calcium fluoride, magnesium fluoride, strontium fluoride, and barium fluoride.

【0011】また、本発明では、合金用粉末の含有量
は、鉄基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉末の合
計量に対し0.5 〜7質量%とするのが好ましい。また、
本発明では、合金用粉末として、黒鉛粉と、あるいはさ
らに金属粉および/または合金粉とするのが好ましい。
なお、黒鉛粉の含有量は、鉄基粉末、合金用粉末および
切削性改善用粉末の合計量に対し、0.5 〜7質量%とす
るのが好ましい。より好ましくは0.5 〜5質量%であ
る。
In the present invention, the content of the alloy powder is preferably 0.5 to 7% by mass based on the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder. Also,
In the present invention, the powder for alloy is preferably graphite powder, or furthermore, metal powder and / or alloy powder.
The content of the graphite powder is preferably 0.5 to 7% by mass with respect to the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder. More preferably, it is 0.5 to 5% by mass.

【0012】また、本発明では、前記結合材の含有量
は、鉄基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉末の合
計量100 重量部に対し0.1 〜1.0 重量部とすることが好
ましい。また、本発明では、前記潤滑剤の含有量は、鉄
基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉末の合計量10
0 重量部に対し0.1 〜0.5 重量部とすることが好まし
い。
In the present invention, the content of the binder is preferably 0.1 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder. Further, in the present invention, the content of the lubricant is a total amount of iron-based powder, alloy powder and machinability improving powder of 10
It is preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 0 part by weight.

【0013】また、本発明は、上記したいずれかの鉄基
混合粉を用い、該鉄基混合粉を加圧成形し、さらに焼結
してなる鉄基焼結体である。
Further, the present invention is an iron-based sintered body obtained by pressing any one of the above-mentioned iron-based mixed powders, molding the iron-based mixed powder, and further sintering.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の粉末冶金用鉄基混合粉
は、鉄基粉末、黒鉛粉を含む合金用粉末、切削性改善用
粉末、結合材および潤滑剤を混合してなる鉄基混合粉で
ある。本発明では、鉄基粉末としては、アトマイズ鉄
粉、還元粉等の純鉄粉、あるいは鉄粉に代えて合金元素
を予め合金した鋼粉(予合金鋼粉)、あるいは合金元素
が部分合金化された鋼粉(部分合金化鋼粉)がいずれも
好適に用いることができる。また、これらを混合して使
用してもよいことはいうまでもない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The iron-based mixed powder for powder metallurgy according to the present invention is an iron-based mixed powder obtained by mixing an iron-based powder, an alloy powder containing graphite powder, a machinability improving powder, a binder and a lubricant. Powder. In the present invention, as the iron-based powder, pure iron powder such as atomized iron powder and reduced powder, or steel powder obtained by pre-alloying an alloy element in place of iron powder (pre-alloyed steel powder), or partially alloyed alloy element Any of the obtained steel powders (partially alloyed steel powders) can be suitably used. Needless to say, these may be mixed and used.

【0015】また、鉄基混合粉に含有される合金用粉末
としては、黒鉛粉、あるいはさらに銅粉等の金属粉およ
び/または合金粉を、所望の製品特性に応じ選定し含有
できる。なお、合金用粉末の含有量は、鉄基粉末、合金
用粉末および切削性改善用粉末の合計量に対し0.5 〜7
質量%の範囲とするのが好ましい。鉄基混合粉における
切削性改善用粉末の含有量は、鉄基粉末、合金用粉末お
よび切削性改善用粉末の合計量に対し、0.1 〜0.7 質量
%とする。切削性改善用粉末の含有量が0.1 質量%未満
では、切削性改善効果が少なく、一方、0.7 質量%を超
えて含有すると、効果が飽和するうえ、鉄基混合粉の圧
縮性が低下する。
As the alloy powder contained in the iron-based mixed powder, graphite powder or metal powder such as copper powder and / or alloy powder can be selected and contained according to desired product characteristics. The content of the alloy powder is 0.5 to 7 with respect to the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder.
It is preferred to be in the range of mass%. The content of the machinability improving powder in the iron-based mixed powder is 0.1 to 0.7% by mass based on the total amount of the iron-based powder, alloy powder and machinability improving powder. If the content of the powder for improving machinability is less than 0.1% by mass, the effect of improving machinability is small, while if the content exceeds 0.7% by mass, the effect is saturated and the compressibility of the iron-based mixed powder is reduced.

【0016】また、本発明では、切削性改善用粉末を、
アルカリ土類金属のフッ化物粉とする。アルカリ土類金
属のフッ化物粉は、フッ化カルシウム(CaF2)、フッ化
マグネシウム(MgF2)、フッ化ストロンチウム(Sr
F2)、フッ化バリウム(BaF2)のうちの少なくとも1種
とするのが好ましい。なかでも、切削性向上の観点か
ら、フッ化カルシウム(CaF2)が好適である。
In the present invention, the powder for improving machinability is
Alkaline earth metal fluoride powder. Alkaline earth metal fluoride powders include calcium fluoride (CaF 2 ), magnesium fluoride (MgF 2 ), and strontium fluoride (Sr
It is preferable to use at least one of F 2 ) and barium fluoride (BaF 2 ). Among them, calcium fluoride (CaF 2 ) is preferred from the viewpoint of improving machinability.

【0017】また、本発明では、切削性改善用粉末は、
結合材により合金用粉末である黒鉛粉とともに鉄基粉末
表面、とくに鉄基粉末表面の凹部に固着される。このた
め、切削性改善用粉末としてのアルカリ土類金属のフッ
化物粉は、平均粒径が45μm以下、より好ましくは25μm
以下とするのが好ましい。なお、本発明における平均
粒径は、レーザ回折型粒度分布測定装置により測定され
た値を用いるものとする。
In the present invention, the powder for improving machinability is
The binder is fixed to the surface of the iron-based powder together with the graphite powder, which is a powder for the alloy, in particular, to the recesses on the surface of the iron-based powder. For this reason, the alkaline earth metal fluoride powder as a machinability improving powder, the average particle size is 45μm or less, more preferably 25μm
It is preferable to set the following. The average particle size in the present invention uses a value measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.

【0018】また、本発明では、鉄基粉末表面に黒鉛粉
および切削性改善用粉末を固着させるために、鉄基混合
粉中に結合材を含有する。鉄基混合粉における結合材の
含有量は、鉄基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉
末の合計量100 重量部に対し0.1 〜1.0 重量部とするこ
とが好ましい。結合材の含有量が0.1 重量部未満では、
上記した効果が少なく、一方、1.0 重量部を超えて含有
すると、鉄基混合粉の流動性、とくにホッパーからの払
出し性が劣化する。
Further, in the present invention, in order to fix the graphite powder and the powder for improving machinability on the surface of the iron-based powder, a binder is contained in the iron-based mixed powder. The content of the binder in the iron-based mixed powder is preferably 0.1 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder. If the binder content is less than 0.1 parts by weight,
The effects described above are small, while if the content exceeds 1.0 part by weight, the fluidity of the iron-based mixed powder, particularly the dispensing property from the hopper, is deteriorated.

【0019】結合材としては、ステアリン酸、オレイン
酸アミド、ステアリン酸アミドとエチレンビスステアリ
ン酸アミドとの溶融混合物、およびエチレンビスステア
リン酸アミドのうちから選ばれた1種または2種以上と
するのが好ましい。また、オレイン酸、スピンドル油お
よびタービン油のうちの1種または2種以上とステアリ
ン酸亜鉛との加熱溶融物としてもよい。
The binder may be one or more selected from stearic acid, oleic acid amide, a molten mixture of stearic acid amide and ethylene bisstearic acid amide, and ethylene bisstearic acid amide. Is preferred. Further, a hot melt of zinc stearate and one or more of oleic acid, spindle oil and turbine oil may be used.

【0020】本発明の鉄基混合粉では、潤滑剤を遊離状
態の遊離潤滑剤として含む。本発明でいう遊離潤滑剤と
は、鉄基粉末、合金用粉末、切削性改善用粉末のいずれ
にも固着せず、遊離状態で鉄基混合粉中で存在する潤滑
剤をいうものとする。潤滑剤を遊離潤滑剤とすることに
より、金型中で加圧成形する際に摩擦熱で容易に軟化ま
たは溶融し、成形体の抜出し力が低下する。
The iron-based mixed powder of the present invention contains a lubricant as a free lubricant in a free state. The free lubricant referred to in the present invention refers to a lubricant that does not adhere to any of the iron-based powder, the alloy powder, and the machinability improving powder, and exists in the iron-based mixed powder in a free state. When the lubricant is used as a free lubricant, it is easily softened or melted by frictional heat during pressure molding in a mold, and the ejection force of the molded body is reduced.

【0021】また、本発明では、遊離潤滑剤の配合量
は、鉄基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉末の合
計量100 重量部に対し0.1 〜0.5 重量部とすることが好
ましい。遊離潤滑剤の配合量が0.1 重量部未満では、鉄
基混合粉の流動特性が低下し、一方、0.5 重量部を超え
て含有しても、流動特性の顕著な改善が得られないう
え、成形体の密度が却って低下し、焼結体密度が低下す
る。
In the present invention, the compounding amount of the free lubricant is preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the iron-based powder, the alloy powder and the machinability improving powder. If the amount of the free lubricant is less than 0.1 part by weight, the flow characteristics of the iron-based mixed powder will be reduced.On the other hand, if the amount exceeds 0.5 part by weight, the flow characteristics will not be remarkably improved, and On the contrary, the density of the body decreases, and the density of the sintered body decreases.

【0022】本発明では、遊離潤滑剤を、熱可塑性樹脂
粉、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウムのうちか
ら選ばれた1種または2種以上とするか、あるいは熱可
塑性樹脂粉、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム
のうちから選ばれた1種または2種以上にさらに、ステ
アリン酸、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ス
テアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドと
の溶融混合物、エチレンビスステアリン酸アミド、分子
量1万以下のポリエチレン、およびエチレンビスステア
リン酸アミドと分子量1万以下のポリエチレンとの溶融
混合物のうちから選ばれた1種または2種以上とするの
が好ましい。
In the present invention, the free lubricant may be one or more selected from thermoplastic resin powder, zinc stearate and lithium stearate, or may be a thermoplastic resin powder, zinc stearate, One or more selected from lithium stearate are further added with stearic acid, oleic acid amide, stearic acid amide, a molten mixture of stearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, molecular weight It is preferable to use one or more selected from polyethylene having a molecular weight of 10,000 or less and a molten mixture of ethylene bisstearic acid amide and polyethylene having a molecular weight of 10,000 or less.

【0023】なお、熱可塑性樹脂粉は、単量体であるア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよび芳香族
ビニル化合物の中から選ばれた少なくとも1種を熱可塑
性樹脂粉全量に対し50質量%以上含有し重合し、一次平
均粒径が0.03〜5μm 、凝集平均粒径が5〜50μm 、溶
液比粘度法で測定した平均分子量が3万〜500 万の熱可
塑性樹脂粉末とするのが好ましい。
The thermoplastic resin powder contains at least one selected from the group consisting of monomeric acrylates, methacrylates, and aromatic vinyl compounds in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of the thermoplastic resin powder. It is preferable to form a thermoplastic resin powder having a primary average particle size of 0.03 to 5 μm, an agglomeration average particle size of 5 to 50 μm, and an average molecular weight of 30,000 to 5,000,000 as measured by a solution specific viscosity method.

【0024】本発明でいう、一次平均粒径とは図1に示
すように、熱可塑性樹脂粉の個々の粒子(一次粒子1)
の粒径3の平均値を意味する。また、凝集平均粒径と
は、一次粒子1が凝集して形成する凝集粒子2の粒径4
の平均値を意味する。一次平均粒径は、走査型電子顕微
鏡で凝集粒子を観察し、撮像した写真から、凝集粒子を
形成している一次粒子50個程度の径(一次粒径)を実測
し、平均したものである。また、凝集平均粒径は、同様
に走査型電子顕微鏡で凝集粒子を観察し撮像した写真か
ら凝集粒子50個程度について粒径を測定し、平均したも
のである。
The primary average particle size as referred to in the present invention is, as shown in FIG. 1, individual particles (primary particles 1) of a thermoplastic resin powder.
Mean particle size 3. In addition, the agglomerated average particle size is a particle size of the agglomerated particles 2 formed by aggregating the primary particles 1.
Means the average. The primary average particle diameter is obtained by observing the aggregated particles with a scanning electron microscope and measuring and averaging the diameters (primary particle diameters) of about 50 primary particles forming the aggregated particles from a photographed image. . The aggregated average particle size is obtained by observing the aggregated particles with a scanning electron microscope and measuring and averaging the particle sizes of about 50 aggregated particles from a photograph taken in the same manner.

【0025】また、本発明では、平均分子量は、溶液比
粘度法で測定するものとする。溶液比粘度法とは、試料
樹脂0.2gをテトラヒドロフラン50mlに溶解した溶液の35
℃における粘度Aを、同じ温度の溶媒(テトラヒドロフ
ラン)の粘度Bに対する比、A/B(比粘度)として求
め、平均分子量既知の各種標準ポリスチレンで予め定め
ていた比粘度−平均分子量の関係から、試料樹脂の平均
分子量を求める方法である。
In the present invention, the average molecular weight is measured by a solution specific viscosity method. The solution specific viscosity method is a method of dissolving 0.2 g of a sample resin in 50 ml of tetrahydrofuran.
The viscosity A at ° C is determined as the ratio of the viscosity (B) of the solvent (tetrahydrofuran) at the same temperature to the viscosity B, A / B (specific viscosity). This is a method for determining the average molecular weight of the sample resin.

【0026】単量体である、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物の中から選ば
れた少なくとも1種の含有量が、熱可塑性樹脂粉全量に
対し、50質量%未満の場合には、鉄基混合粉の流動性改
善が充分とならない恐れがある。なお、単量体は、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルおよび芳香族ビ
ニル化合物のうちの1種を単独としても、あるいは2種
以上を組合わせても、いずれでもよい。
When the content of at least one selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters and aromatic vinyl compounds is less than 50% by mass based on the total amount of the thermoplastic resin powder. There is a possibility that the fluidity of the iron-based mixed powder may not be sufficiently improved. The monomer may be any one of an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, and an aromatic vinyl compound, or may be a combination of two or more kinds.

【0027】アクリル酸エステルとしては、例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、sec−ブチ
ルアクリレート、t−ブチルアクリレート、n−ヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エ
チルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート
等が例示される。
Examples of the acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. , 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate and the like.

【0028】また、メタクリル酸エステルとしては、例
えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、n−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、
n−オクチルメタクリレート等が例示される。これらの
単量体の中で、特にメチルメタクリレートを好適に使用
することができる。
The methacrylic acid esters include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
Examples thereof include n-octyl methacrylate. Among these monomers, methyl methacrylate can be particularly preferably used.

【0029】また、芳香族ビニル化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
及びこれらの単量体のベンゼン核に、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等が置換された単量体、例え
ばビニルトルエンやイソブチルスチレン等を挙げること
ができる。また、上記したアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物のうちの少な
くとも1種の単量体に、共重合可能な他の単量体を、単
量体全量に対し好ましくは0〜45質量%添加して、熱可
塑性樹脂としたものを遊離潤滑剤として使用してもよ
い。
As the aromatic vinyl compound, for example, styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene and the benzene nucleus of these monomers are substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group. Monomers such as vinyltoluene and isobutylstyrene can be exemplified. Further, another monomer copolymerizable with at least one monomer of the above-mentioned acrylic acid ester, methacrylic acid ester and aromatic vinyl compound is preferably used in an amount of from 0 to 45% based on the total amount of the monomers. What added by mass% and made into a thermoplastic resin may be used as a free lubricant.

【0030】上記した3種の単量体と共重合可能な他の
単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
2−エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不
飽和モノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等の不飽和ジカル
ボン酸やその無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチ
ル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イ
タコン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸のモノエス
テルやその誘導体、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジル−p−ビニルベンゾエー
ト、メチルグリシジルイタコネート、エチルグリシジル
マレエート、グリシジルビニルスルホネート、グリシジ
ルエーテル類、ブタジエンモノオキシド、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、5,6−エポキシヘキセン、2
−メチル−5,6−エポキシヘキセン等のエポキシドオ
レフィン類、アクリロニトリルやメタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ミリスチン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸
ビニル等のビニルエステル類、ブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエン、シクロペンタジエン等の共
役ジエン系化合物1,4−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン系
化合物、を挙げることができる。
Other monomers copolymerizable with the above three monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
2-ethylacrylic acid, crotonic acid, unsaturated monocarboxylic acids such as cinnamic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as chloromaleic acid and anhydrides thereof, monomethyl maleate, Monoesters of unsaturated dicarboxylic acids such as monobutyl maleate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monomethyl itaconate, monoethyl itaconate and monobutyl itaconate, and derivatives thereof, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl-p-vinylbenzoate, methyl Glycidyl itaconate, ethyl glycidyl maleate, glycidyl vinyl sulfonate, glycidyl ethers, butadiene monoxide, vinylcyclohexene monoxide, 5,6-epoxyhexene, 2
Epoxide olefins such as -methyl-5,6-epoxyhexene; vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl myristate, vinyl oleate and vinyl benzoate And non-conjugated diene compounds such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and ethylidene norbornene, and conjugated diene compounds such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and cyclopentadiene.

【0031】また、共重合可能な単量体として、反応性
が実質上等しい2個以上の二重結合を有する架橋性単量
体を、単量体合計量に対し質量%で0.1 〜2%添加して
もよい。架橋性単量体は、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレ
ングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オリゴキ
シエチレンジアクリレート、オリゴキシエチレンジメタ
クリレート、さらにはジビニルベンゼン等の芳香族ジビ
ニル単量体、トリメリット酸トリアリル、トリアリルイ
ソシアヌレート等が例示できる。
As the copolymerizable monomer, a crosslinkable monomer having two or more double bonds having substantially the same reactivity is used in an amount of 0.1 to 2% by mass based on the total amount of the monomer. It may be added. Crosslinkable monomers include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate. Hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, oligoxyethylene diacrylate, oligoxyethylene dimethacrylate, aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, triallyl trimellitate, triallyl isocyanurate and the like.

【0032】熱可塑性樹脂粉の一次平均粒径は0.03〜5.
0 μm とするのが好ましい。一次平均粒径が0.03μm 未
満では、鉄基混合粉の製造コストが高くなり、工業製品
として高価となる。一方、5.0 μm を超えると、成形体
の密度(以下、単に圧縮性ともいう)が低下する。な
お、一次平均粒径は、0.05〜3.0 μm とするのがより好
ましい。
The primary average particle size of the thermoplastic resin powder is 0.03 to 5.
It is preferably 0 μm. If the primary average particle size is less than 0.03 μm, the production cost of the iron-based mixed powder is high, and it is expensive as an industrial product. On the other hand, if it exceeds 5.0 μm, the density of the molded body (hereinafter, also simply referred to as compressibility) decreases. It is more preferable that the primary average particle size is 0.05 to 3.0 μm.

【0033】また、熱可塑性樹脂粉の凝集平均粒径は、
5〜50μm の範囲とするのが好ましい。凝集平均粒径が
5μm 未満では、鉄基混合粉の流動性やホッパ排出性が
低下する。一方、50μm を超えると、焼結体の引張強さ
が従来品より低下する。なお、凝集平均粒径は、10〜40
μm とするのがより好ましい。さらに、熱可塑性樹脂粉
としては、一次平均粒径の異なる2種以上の熱可塑性樹
脂粉を混合することができるが、その場合、混合した熱
可塑性樹脂粉の一次平均粒径としては、混合した粉末の
平均値が0.03〜5.0 μm になるように、混合比率を調整
するのが好ましい。
The agglomerated average particle size of the thermoplastic resin powder is as follows:
It is preferred to be in the range of 5 to 50 μm. If the agglomeration average particle size is less than 5 μm, the fluidity of the iron-based mixed powder and the hopper discharge property are reduced. On the other hand, if it exceeds 50 μm, the tensile strength of the sintered body will be lower than that of the conventional product. The aggregation average particle size is 10 to 40
It is more preferably set to μm. Furthermore, as the thermoplastic resin powder, two or more kinds of thermoplastic resin powders having different primary average particle diameters can be mixed. In this case, the mixed thermoplastic resin powder has a primary average particle diameter of It is preferable to adjust the mixing ratio so that the average value of the powder is 0.03 to 5.0 μm.

【0034】また、熱可塑性樹脂粉の溶液比粘度法で測
定した平均分子量は3万〜500 万の範囲とするのが好ま
しい。平均分子量が3万未満では、鉄基混合粉の製造コ
ストが高くなり過ぎ、製品が高価となる。一方、平均分
子量が500 万超えでは、鉄基混合物の流動性とホッパ排
出性が従来品より低下する。上記した熱可塑性樹脂粉の
製造方法については、本発明では特に限定されないが、
従来よりポリメチルメタクリレート等の微細樹脂粉末の
製造に用いられている方法がいずれも好適である。これ
らの方法の中でも、特に、粒径が極微細とならず、且つ
球形粒子が得られる重合法、例えば、微細懸濁重合法、
乳化重合法、播種乳化重合法などが好適である。
The average molecular weight of the thermoplastic resin powder measured by the solution specific viscosity method is preferably in the range of 30,000 to 5,000,000. If the average molecular weight is less than 30,000, the production cost of the iron-based mixed powder becomes too high, and the product becomes expensive. On the other hand, when the average molecular weight exceeds 5,000,000, the fluidity and hopper discharge of the iron-based mixture are lower than those of the conventional product. The method for producing the thermoplastic resin powder described above is not particularly limited in the present invention,
Any method conventionally used for producing fine resin powders such as polymethyl methacrylate is suitable. Among these methods, in particular, a polymerization method in which the particle size is not extremely fine and spherical particles are obtained, for example, a fine suspension polymerization method,
Emulsion polymerization and seeded emulsion polymerization are suitable.

【0035】本発明の鉄基混合粉では、合金用粉末であ
る黒鉛粉および切削性改善用粉末は、鉄基粉末の表面、
とくに凹部表面に、付着し固着されている。黒鉛粉およ
び切削性改善用粉末の付着度が大きいほど、切削性が改
善される。本発明では、切削性改善用粉末と黒鉛粉の付
着度はいずれも60%以上とするのが好ましい。なお、黒
鉛粉の付着度は、次(1)式 黒鉛粉の付着度=(200 メッシュ以上100 メッシュ以下の粒度を有する粉末 中のC含有量)/(鉄基混合粉全体のC含有量)…(1) により定義される。
In the iron-based mixed powder of the present invention, the graphite powder, which is a powder for alloy, and the powder for improving machinability are provided on the surfaces of
In particular, it is attached and fixed to the surface of the concave portion. The greater the degree of adhesion of the graphite powder and the powder for improving machinability, the more the machinability is improved. In the present invention, the degree of adhesion between the machinability improving powder and the graphite powder is preferably 60% or more. The degree of adhesion of graphite powder is expressed by the following equation (1): Degree of adhesion of graphite powder = (C content in powder having a particle size of 200 mesh or more and 100 mesh or less) / (C content of iron-based mixed powder as a whole) (1)

【0036】また、切削性改善用粉末の付着度は、次
(2)式 切削性改善用粉末の付着度=(200 メッシュ以上100 メッシュ以下の粒度を 有する粉末中のF含有量)/(鉄基混合粉全体 のF含有量)…(2) により定義される。
The adhesion of the powder for improving machinability is expressed by the following equation (2): Degree of adhesion of powder for improving machinability = (F content in powder having a particle size of 200 mesh or more and 100 mesh or less) / (iron F content of the whole base mixed powder) ... (2)

【0037】つぎに、本発明の鉄基混合粉の好ましい製
造方法について説明する。まず、鉄基粉末に、黒鉛粉を
含む合金用粉末と、上記した含有量のアルカリ土類金属
のフッ化物からなる切削性改善用粉末と、さらに上記し
た結合材を添加して混合し混合物とする。ついで、これ
ら混合物を、結合材が1種の場合には、その融点から10
〜100 ℃高い温度に加熱し、一方、結合材が2種以上の
場合には、(最低の融点+10℃)以上で、最高の融点以
下の温度に加熱し、加熱しながら混合(ここまでを一次
混合という)し、少なくとも1種の結合材を溶融させ
る。なお、加熱温度はいずれも、熱分解による結合材の
機能低下を防止するために上記した値以下に限定するの
が好ましい。
Next, a preferred method for producing the iron-based mixed powder of the present invention will be described. First, to an iron-based powder, an alloy powder containing graphite powder, a machinability improving powder composed of the alkaline earth metal fluoride having the above-described content, and the above-described binder are added, mixed and mixed. I do. Then, if one kind of binder is used, these mixtures are separated from the melting point by 10%.
Heat to a temperature higher than ~ 100 ° C, while if there are two or more binders, heat to a temperature above (lowest melting point + 10 ° C) and below the highest melting point, and mix while heating (up to this point) Primary mixing) to melt at least one binder. In addition, it is preferable that all heating temperatures are limited to the above-mentioned values or less in order to prevent the functional deterioration of the binder due to thermal decomposition.

【0038】少なくとも1種の結合材を溶融させて混合
したのち、一次混合物は冷却される。これにより、黒鉛
粉とアルカリ土類金属のフッ化物からなる切削性改善用
粉末が、鉄基粉末の表面、とくに表面凹部に強固に固着
される。その後、これら一次混合物に、好ましくは上記
した種類と量の、潤滑剤を添加し、潤滑剤の最低の融点
未満、好ましくは室温で、混合(これを二次混合とい
う)する。混合方法は、通常公知の混合方法でよく、と
くに限定する必要はない。
After the at least one binder is melted and mixed, the primary mixture is cooled. As a result, the machinability improving powder composed of the graphite powder and the alkaline earth metal fluoride is firmly fixed to the surface of the iron-based powder, particularly to the surface concave portions. Thereafter, a lubricant, preferably of the type and amount described above, is added to these primary mixtures and mixed below the minimum melting point of the lubricant, preferably at room temperature (this is referred to as secondary mixing). The mixing method may be a commonly known mixing method, and need not be particularly limited.

【0039】また、本発明の鉄基混合粉は次のような
(1)〜(4)の工程により製造してもよい。 (1)鉄基粉末に、合金用粉末および切削性改善用粉末
を加え、さらに液状の結合材をスプレー噴霧したのち、
混合する。液状の結合材としては、オレイン酸、スピン
ドル油、タービン油のうちの1種または2種以上を用い
るのが好ましい。 (2)これら混合物に、さらにステアリン酸亜鉛を添加
し、混合して、一次混合物とする。なお、ステアリン酸
亜鉛の添加量は、オレイン酸、スピンドル油、タービン
油のうちの1種または2種以上との合計量で鉄基粉末、
合金用粉末および切削性改善用粉末の合計量100 重量部
に対し、0.1 〜1.0 重量部とするのが好ましい。 (3)一次混合粉を、110 〜150 ℃に加熱しながら二次
混合する。この加熱により、少なくともステアリン酸亜
鉛とオレイン酸、スピンドル油、タービン油のうちの1
種以上との加熱溶融物が生成する。なお、二次混合の加
熱温度が、110 ℃未満では、黒鉛粉や切削性改善用粉の
固着が少なく切削性が劣化する。また、150 ℃を超える
と、鉄基粉末が酸化する可能性があり、酸化すると鉄粉
が硬質化して圧縮性が低下するという問題がある。
The iron-based mixed powder of the present invention may be produced by the following steps (1) to (4). (1) To an iron-based powder, a powder for alloying and a powder for improving machinability are added, and after further spraying a liquid binder,
Mix. As the liquid binder, one or more of oleic acid, spindle oil, and turbine oil are preferably used. (2) Zinc stearate is further added to these mixtures and mixed to form a primary mixture. The addition amount of zinc stearate is the total amount of one or more of oleic acid, spindle oil, and turbine oil,
It is preferably 0.1 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the alloy powder and the machinability improving powder. (3) The primary mixed powder is secondarily mixed while being heated to 110 to 150 ° C. By this heating, at least one of zinc stearate and oleic acid, spindle oil and turbine oil is selected.
A heated melt with more than one seed is formed. If the heating temperature of the secondary mixing is lower than 110 ° C., the adhesion of the graphite powder and the powder for improving the machinability is small and the machinability deteriorates. On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C., the iron-based powder may be oxidized, and when oxidized, the iron powder becomes hard and the compressibility decreases.

【0040】ついで、この二次混合粉を冷却することに
より、鉄基粉末の表面、とくに凹部に黒鉛粉および切削
性改善用粉末が強固に固着する。 (4)鉄基粉末の表面に黒鉛粉および切削性改善用粉末
を固着した二次混合粉に、さらに潤滑剤を添加し、三次
混合して、鉄基混合粉とする。三次混合の温度は、添加
する潤滑剤の融点のうちの最低値未満とするのが好まし
い。なお、より好ましくは室温である。また、添加する
潤滑剤の量は、鉄基粉末、合金用鉄粉および切削性改善
用粉末の合計量100 重量部に対し、0.1 〜0.5 重量部と
するのが好ましい。三次混合で添加した潤滑剤は、遊離
潤滑剤となり、鉄基粉末等とは結合せず遊離状態で混合
粉中に存在する。
Then, by cooling the secondary mixed powder, the graphite powder and the machinability improving powder are firmly fixed to the surface of the iron-based powder, especially to the concave portions. (4) A lubricant is further added to the secondary mixed powder in which the graphite powder and the machinability improving powder are fixed on the surface of the iron-based powder, and the mixture is tertiarily mixed to obtain an iron-based mixed powder. The tertiary mixing temperature is preferably lower than the minimum value of the melting point of the lubricant to be added. The temperature is more preferably room temperature. The amount of the lubricant to be added is preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the iron-based powder, the iron powder for the alloy and the powder for improving the machinability. The lubricant added in the tertiary mixing becomes a free lubricant, and is present in the mixed powder in a free state without binding to the iron-based powder or the like.

【0041】3次混合で添加する潤滑剤の種類は、上記
した遊離潤滑剤と同じでなんら問題はない。また、本発
明の鉄基混合粉の製造方法は、上記した2例の製造方法
が好ましい。例えば、有機溶剤に溶解あるいは分散させ
た結合材と、鉄基粉末、合金用粉末、切削性改善用粉末
とを混合したのち、有機溶媒を蒸発させ、鉄基粉末表面
に合金粉末、切削性改善用粉末を固着させ、しかるのち
に潤滑剤を添加混合する方法では、鉄基粉末表面の凹
部、凸部のいずれにも黒鉛粉、切削性改善用粉末が固着
されるため、黒鉛粉と切削性改善用粉末同士が互いに固
着することが少なくなり、切削性改善効果が小さくな
る。
The kind of the lubricant to be added in the tertiary mixing is the same as the above-mentioned free lubricant, and there is no problem. Further, as the method for producing the iron-based mixed powder of the present invention, the above-mentioned two production methods are preferable. For example, after mixing a binder dissolved or dispersed in an organic solvent with an iron-based powder, a powder for an alloy, and a powder for improving machinability, the organic solvent is evaporated to form an alloy powder on the surface of the iron-based powder, improving machinability. In the method in which the powder is fixed and then the lubricant is added and mixed, the graphite powder and the machinability improving powder are fixed to both the concave and convex portions of the surface of the iron-based powder. The powders for improvement are less likely to adhere to each other, and the effect of improving machinability is reduced.

【0042】なお、本発明の鉄基混合粉には、一般の粉
末冶金における製造プロセスのいずれにも適用可能であ
る。成形後焼結されて焼結体とされ、焼結ままで切削加
工等の加工を施されて製品としてもよく、あるいは成形
し焼結した後に、浸漬焼入れ、光輝焼入れ、高周波焼入
れ等の熱処理を施されて製品とすることも可能である。
The iron-based mixed powder of the present invention can be applied to any of the production processes in general powder metallurgy. After molding, it is sintered to form a sintered body, and may be processed as it is by sintering, such as cutting, to produce a product.Or, after molding and sintering, heat treatment such as immersion quenching, bright quenching, induction hardening, etc. It is also possible to apply it to the product.

【0043】[0043]

【実施例】(実施例1)鉄基粉末として水アトマイズ鉄
粉(商品名:川崎製鉄製KIP301 A)を用い、該鉄基
粉末1kgに、合金用粉末として黒鉛粉末(平均粒径:23
μm )と電解銅粉(平均粒径25μm )と、表1に示す種
類の切削性改善用粉末と、さらに表1に示す種類の結合
材とを加熱混合機に装入し、十分に混合した。なお、合
金用粉末、切削性改善用粉末の配合量は、鉄基粉末と合
金用粉末と切削性改善用粉末との合計量に対し表1に示
す量(質量%)とし、結合材の配合量は、鉄基粉末と合
金用粉末と切削性改善用粉末との合計量100 重量部に対
し表1に示す量(重量部)とした。
(Example 1) Water atomized iron powder (KIP301A manufactured by Kawasaki Steel Co., Ltd.) was used as an iron-based powder, and graphite powder (average particle size: 23) was used as an alloy powder in 1 kg of the iron-based powder.
μm), electrolytic copper powder (average particle size: 25 μm), powder for improving machinability shown in Table 1, and a binder of the type shown in Table 1 were further charged into a heating mixer and thoroughly mixed. . The amount of the alloying powder and the machinability improving powder was set to the amount (% by mass) shown in Table 1 with respect to the total amount of the iron-based powder, the alloying powder, and the machinability improving powder. The amount was the amount (parts by weight) shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of the total of the iron-based powder, the alloy powder, and the machinability improving powder.

【0044】ついで、混合した結合材のうちの最低融
点、および最高融点を基準に、表1に示す温度で混合し
ながら加熱し(ここまでを一次混合という)、一次混合
物とした。引続き、混合しながら、85℃以下まで冷却し
た。さらに、一次混合物を40℃まで冷却し、表1に示す
種類と量の潤滑剤(遊離潤滑剤)を添加し、均一になる
ように混合(二次混合という)したのち、加熱混合機か
ら排出した。なお、遊離潤滑剤の配合量は、鉄基粉末と
合金用粉末と切削性改善用粉末との合計量100 重量部に
対し表1に示す量(重量部)とした。
Next, based on the lowest melting point and the highest melting point of the mixed binder, the mixture was heated while mixing at the temperature shown in Table 1 (this is referred to as primary mixing) to obtain a primary mixture. Subsequently, the mixture was cooled to 85 ° C. or lower while mixing. Further, the primary mixture is cooled to 40 ° C., and a lubricant (free lubricant) of the type and amount shown in Table 1 is added, and the mixture is uniformly mixed (called secondary mixing), and then discharged from the heating mixer. did. The amount of the free lubricant was set to the amount (parts by weight) shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the iron-based powder, the alloy powder, and the machinability improving powder.

【0045】二次混合時に添加した熱可塑性樹脂粉、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム以外の潤滑剤の
記号と種類の関係を表2に示す。また、二次混合時に使
用した熱可塑性樹脂粉の記号と種類の関係と、それらの
組成、重合法、一次粒径、凝集平均粒径および分子量を
表3に示す。なお、比較例として、一部の鉄基混合粉で
は、切削性改善用粉末を含有しないもの(鉄基混合粉N
o.1-12 )、切削性改善用粉末としてMnS を使用したも
の(鉄基混合粉No.1-15 )(従来例)も含めた。また、
比較例として、結合材を添加せず、V型混合機を使用し
て室温で30min 混合した例(鉄基混合粉No.1-14 )も含
めた。
Table 2 shows the relationship between the symbols and types of lubricants other than the thermoplastic resin powder, zinc stearate, and lithium stearate added during the secondary mixing. Table 3 shows the relationship between the symbols and types of the thermoplastic resin powder used at the time of the secondary mixing, their composition, polymerization method, primary particle diameter, aggregated average particle diameter, and molecular weight. In addition, as a comparative example, some iron-based mixed powders do not contain powder for improving machinability (iron-based mixed powder N
o.1-12), and those using MnS as a powder for improving machinability (iron-based mixed powder No.1-15) (conventional example). Also,
As a comparative example, an example (iron-based mixed powder No. 1-14) of mixing at room temperature for 30 minutes using a V-type mixer without adding a binder was also included.

【0046】得られた鉄基混合粉について、まず、黒鉛
粉の付着度、およびアルカリ土類金属フッ化物粉の付着
度を調査した。各鉄基混合粉について、200 メッシュ以
上100 メッシュ以下の粒度を有する粉末を篩分けし、そ
れら粉末および鉄基混合粉全体のC含有量、およびF含
有量を分析により求め、(1)式、(2)式により、付
着度を算出した。
For the obtained iron-based mixed powder, first, the adhesion of graphite powder and the adhesion of alkaline earth metal fluoride powder were examined. With respect to each iron-based mixed powder, a powder having a particle size of 200 mesh or more and 100 mesh or less is sieved, and the C content and the F content of the powder and the entire iron-based mixed powder are determined by analysis. The degree of adhesion was calculated by equation (2).

【0047】黒鉛粉の付着度は、次(1)式 黒鉛粉の付着度=(200 メッシュ以上100 メッシュ以下の粒度を有する粉末 中のC含有量)/(鉄基混合粉全体のC含有量)…(1) により、また、切削性改善用粉末(アルカリ土類金属フ
ッ化物粉)の付着度は、次(2)式 切削性改善用粉末の付着度=(200 メッシュ以上100 メッシュ以下の粒度を 有する粉末中のF含有量)/(鉄基混合粉全体 のF含有量)…(2) により、計算した。
The degree of adhesion of graphite powder is expressed by the following equation (1): Degree of adhesion of graphite powder = (C content in powder having a particle size of 200 mesh or more and 100 mesh or less) / (C content of iron-based mixed powder as a whole) According to (1), the adhesion of the machinability improving powder (alkaline earth metal fluoride powder) is given by the following equation (2): The adhesion of the machinability improving powder = (200 mesh or more and 100 mesh or less) It was calculated by the following formula: (F content in powder having particle size) / (F content in entire iron-based mixed powder).

【0048】ついで、得られた鉄基混合粉を金型に挿入
し、面圧:480MPaで圧縮成形し、外径60mm×高さ10mmの
ドリル穿孔試験用円盤状試験片成形体、10×10×55mmの
直方体の成形体とした。直方体の成形体について、アル
キメデス法を用いて、密度を測定した。アルキメデス法
とは、被測定物である成形体を水中に浸漬して体積を測
定することにより密度を測定する方法である。
Then, the obtained iron-based mixed powder was inserted into a mold, compression-molded at a surface pressure of 480 MPa, and a disc-shaped test piece for drilling test having an outer diameter of 60 mm and a height of 10 mm, 10 × 10 A rectangular parallelepiped molded product of × 55 mm was obtained. The density of the rectangular solid was measured using the Archimedes method. The Archimedes method is a method for measuring the density by immersing a molded article as an object to be measured in water and measuring the volume.

【0049】ついで、これら試験片成形体をRXガス雰囲
気中でメッシュベルト炉を使用し1130℃×20min で焼結
し、焼結体とした。これら焼結体(試験片)について、
回転数10000rpm、送り:0.012mm/rev の条件でドリル穿
孔試験を実施し、穿孔数(個)を求めた。穿孔数(個)
はドリル(ハイス製1.2mm φ) が折損するまでに開いた
穴の数とした。
Next, these test piece compacts were sintered at 1130 ° C. for 20 minutes in a RX atmosphere using a mesh belt furnace to obtain sintered compacts. About these sintered bodies (test pieces)
A drilling test was performed under the conditions of a rotation speed of 10,000 rpm and a feed rate of 0.012 mm / rev, and the number of drillings (pieces) was determined. Number of perforations (pieces)
Is the number of holes opened before the drill (1.2 mm φ made of Heiss) breaks.

【0050】それらの結果を、表4に示す。Table 4 shows the results.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】本発明例はいずれも、成形体密度が高く、
黒鉛粉、切削性改善用粉末の付着度は高く、穿孔数も大
きく切削性に優れた焼結体を形成でき、粉末冶金用鉄基
混合粉として優れた特性を有している。これに対し、本
発明の範囲を外れる比較例は、いずれも成形体密度が低
いか、あるいは切削性が低下していた。また、Sを含む
切削性改善用粉末を含む鉄基混合粉(鉄基混合粉No.1-1
5 )(従来例)では、焼結体における外観不良が見られ
た。 (実施例2)鉄基粉末として水アトマイズ鉄粉(商品
名:川崎製鉄製KIP301 A)を用い、該鉄基粉末1kg
に、合金用粉末として黒鉛粉末(平均粒径:23μm )と
電解銅粉(平均粒径25μm )と、さらに表5に示す種類
の切削性改善用粉末と、結合材として表5に示すオレイ
ン酸、スピンドル油、タービン油のうちから選ばれた1
種または2種以上をスプレー噴霧したのち、混合する一
次混合を行った。なお、結合材の配合量は、鉄基粉末、
合金用粉末、切削性改善用粉末の合計量100 重量部に対
する重量部で表示した。
In each of the examples of the present invention, the density of the compact was high,
The graphite powder and the machinability improving powder have a high degree of adhesion, a large number of perforations, and a sintered body excellent in machinability can be formed, and have excellent properties as an iron-based mixed powder for powder metallurgy. On the other hand, all the comparative examples outside the range of the present invention had a low density of the compact or a low machinability. In addition, an iron-based mixed powder containing a machinability improving powder containing S (iron-based mixed powder No.1-1
5) In the (conventional example), poor appearance was observed in the sintered body. (Example 2) Water atomized iron powder (trade name: KIP301A manufactured by Kawasaki Steel) was used as the iron-based powder, and 1 kg of the iron-based powder was used.
In addition, graphite powder (average particle size: 23 μm) and electrolytic copper powder (average particle size: 25 μm) as alloying powders, powders for improving machinability of the type shown in Table 5, and oleic acid shown in Table 5 as a binder Selected from oil, spindle oil and turbine oil
After spraying the seed or two or more kinds, primary mixing for mixing was performed. The amount of the binder is iron-based powder,
It is expressed in parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the powder for alloying and the powder for improving machinability.

【0056】ついで、一次混合した混合粉に、結合材と
して、さらに表5に示す量のステアリン酸亜鉛を添加し
て、加熱混合機に装入して十分に混合して、混合物とし
た。そして、この混合物を、表5に示す温度で混合しな
がら加熱し、二次混合物とした。引き続き、二次混合物
を、混合しながら、85℃以下に冷却した。さらに、40℃
まで冷却した後、表5に示す種類と量の遊離潤滑剤を添
加し、均一になるよう三次混合したのち、加熱混合機か
ら排出し、鉄基混合粉とした。なお、三次混合時に添加
した熱可塑性樹脂粉、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
リチウム以外の潤滑剤の記号と種類の関係は、実施例1
と同様に表2に示す。また、三次混合時に使用した熱可
塑性樹脂粉の記号と種類の関係と、それらの組成、重合
方法、一次粒径、凝集粒径および分子量は、実施例1と
同様に表3に示す。
Next, the amount of zinc stearate shown in Table 5 was further added to the primary mixed powder as a binder, and the mixture was charged into a heating mixer and mixed well to obtain a mixture. Then, this mixture was heated while mixing at the temperature shown in Table 5 to obtain a secondary mixture. Subsequently, the secondary mixture was cooled to below 85 ° C. while mixing. In addition, 40 ℃
After cooling to room temperature, the types and amounts of free lubricants shown in Table 5 were added, and the mixture was tertiarily mixed to be uniform, and then discharged from the heating mixer to obtain an iron-based mixed powder. The relationship between the symbols and types of the lubricants other than the thermoplastic resin powder, zinc stearate, and lithium stearate added during the tertiary mixing is described in Example 1.
As shown in Table 2, Table 3 shows the relationship between the symbols and types of the thermoplastic resin powder used during the tertiary mixing, their composition, polymerization method, primary particle size, aggregate particle size, and molecular weight, as in Example 1.

【0057】なお、一部の鉄基混合粉では、切削性改善
用粉末を含有しないもの(鉄基混合粉No.2-12 )、切削
性改善粉末としてMnS を使用したもの(鉄基混合粉No.2
-15)(従来例)も含めた。また、比較例として、結合
材を添加せず、V型混合機を使用して室温(RT)で30mi
n 混合した例(鉄基混合粉No.2-14 )も含めた。得られ
た鉄基混合粉について、実施例1と同様に、黒鉛粉の付
着度、およびアルカリ土類金属フッ化物粉の付着度を調
査した。
Some iron-based mixed powders do not contain powder for improving machinability (iron-based mixed powder No. 2-12), and those using MnS as the machinability improving powder (iron-based mixed powder) No.2
-15) (conventional example) is also included. As a comparative example, 30 mi at room temperature (RT) using a V-type mixer without adding a binder.
n An example of mixing (iron-based mixed powder No. 2-14) was also included. About the obtained iron-based mixed powder, the adhesion of the graphite powder and the adhesion of the alkaline earth metal fluoride powder were examined in the same manner as in Example 1.

【0058】ついで、得られた鉄基混合粉を金型に挿入
し、実施例1と同様に、面圧:480MPaで圧縮成形し、お
よび外径60mm×高さ10mmのドリル穿孔試験用円盤状試験
片成形体、10×10×55mmの直方体の成形体とした。直方
体の成形体について、実施例1と同様にアルキメデス法
を用いて、密度を測定した。
Then, the obtained iron-based mixed powder was inserted into a mold, compression-molded at a surface pressure of 480 MPa in the same manner as in Example 1, and a disc-shaped disk for a drilling test having an outer diameter of 60 mm and a height of 10 mm. The test piece was a 10 × 10 × 55 mm rectangular solid. The density of the rectangular solid was measured by the Archimedes method in the same manner as in Example 1.

【0059】ついで、これら試験片成形体をRXガス雰囲
気中でメッシュベルト炉を使用し1130℃×20min で焼結
し、焼結体とした。これら焼結体(試験片)について、
実施例1と同様に、回転数10000rpm、送り:0.012mm/re
v の条件でドリル穿孔試験を実施し、穿孔数(個)を求
めた。それらの結果を、表6に示す。
Next, these test piece compacts were sintered at 1130 ° C. for 20 minutes in a RX atmosphere using a mesh belt furnace to obtain sintered bodies. About these sintered bodies (test pieces)
As in the first embodiment, the rotation speed is 10,000 rpm, and the feed rate is 0.012 mm / re.
A drill perforation test was performed under the conditions of v, and the number of perforations (pieces) was determined. Table 6 shows the results.

【0060】[0060]

【表5】 [Table 5]

【0061】[0061]

【表6】 [Table 6]

【0062】本発明例はいずれも、成形体密度が高く、
さらに黒鉛粉、切削性改善用粉末の付着度は高く、穿孔
数も大きく切削性に優れた焼結体を形成でき、粉末冶金
用鉄基混合粉として優れた特性を有している。これに対
し、本発明の範囲を外れる比較例は、いずれも成形体密
度が低いか、あるいは黒鉛粉、切削性改善用粉末の付着
度が低く、切削性が低下していた。また、Sを含む切削
性改善用粉末を含む鉄基混合粉(鉄基混合粉No.2-15 )
(従来例)では、焼結体における外観不良が見られた。
Each of the examples of the present invention has a high compact density,
Further, the graphite powder and the powder for improving machinability have a high degree of adhesion, a large number of perforations can be formed, and a sintered body excellent in machinability can be formed, and have excellent properties as an iron-based mixed powder for powder metallurgy. On the other hand, the comparative examples out of the range of the present invention all had low molded body density or low adhesion of the graphite powder and the powder for improving machinability, resulting in reduced machinability. Also, an iron-based mixed powder containing an S-containing powder for improving machinability (iron-based mixed powder No. 2-15)
In (conventional example), poor appearance was observed in the sintered body.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上の説明のように、本発明によれば、
焼結体の機械的特性劣化を生じることなく切削性を向上
できる。さらに、本発明によれば、切削性改善用粉末を
Sを含有しない粉末とすることができ、Sによる焼結時
の炉内汚染や焼結体への悪影響もなく、焼結製品の製造
ができ、産業上格段の効果を奏する。
As described above, according to the present invention,
The machinability can be improved without deteriorating the mechanical properties of the sintered body. Further, according to the present invention, the powder for improving machinability can be a powder containing no S, and the production of a sintered product can be performed without causing furnace contamination or harmful effects on the sintered body during sintering by S. It has a significant industrial effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】一次平均粒径、凝集平均粒径の定義を示す説明
図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing definitions of a primary average particle size and an aggregation average particle size.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 一次粒子 2 凝集粒子 3 一次粒子の粒径 4 凝集粒子の粒径 1 primary particle 2 aggregated particle 3 primary particle size 4 aggregated particle size

フロントページの続き (72)発明者 園部 秋夫 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 Fターム(参考) 4K018 BA13 BC28 HA10 Continuation of the front page (72) Inventor Akio Sonobe 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture Kawasaki Steel Co., Ltd. Chiba Works Co., Ltd. F term (reference) 4K018 BA13 BC28 HA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鉄基粉末と、黒鉛粉を含む合金用粉末
と、切削性改善用粉末と、結合材と、潤滑剤とを混合し
てなる鉄基混合粉であって、前記潤滑剤を遊離状態の遊
離潤滑剤として含み、前記切削性改善用粉末をアルカリ
土類金属のフッ化物粉とし、該アルカリ土類金属のフッ
化物粉を鉄基粉末、合金用粉末および切削性改善用粉末
の合計量に対し0.1 〜0.7 質量%含有するとともに、前
記黒鉛粉および前記切削性改善用粉末を前記結合材によ
り鉄基粉末表面に固着して含むことを特徴とする粉末冶
金用鉄基混合粉。
1. An iron-based mixed powder obtained by mixing an iron-based powder, an alloy powder containing graphite powder, a machinability improving powder, a binder, and a lubricant, wherein the lubricant is Including as a free lubricant in a free state, the machinability improving powder is an alkaline earth metal fluoride powder, and the alkaline earth metal fluoride powder is an iron-based powder, an alloy powder and a machinability improving powder. An iron-based mixed powder for powder metallurgy, comprising 0.1 to 0.7% by mass with respect to the total amount, and comprising the graphite powder and the machinability improving powder fixed to the surface of the iron-based powder by the binder.
【請求項2】 前記アルカリ土類金属のフッ化物粉が、
フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロ
ンチウム、フッ化バリウムのうちの少なくとも1種であ
ることを特徴とする請求項1に記載の粉末冶金用鉄基混
合粉。
2. The alkaline earth metal fluoride powder,
The iron-based mixed powder for powder metallurgy according to claim 1, wherein the powder is at least one of calcium fluoride, magnesium fluoride, strontium fluoride, and barium fluoride.
【請求項3】 請求項1または2に記載の粉末冶金用鉄
基混合粉を、加圧成形し、さらに焼結してなる鉄基焼結
体。
3. An iron-based sintered body obtained by subjecting the iron-based mixed powder for powder metallurgy according to claim 1 to pressure molding and further sintering.
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