JP2002142947A - Table cloth - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、成形性に優れ、リ
サイクルが容易であり、廃棄時や焼却時に塩化水素ガ
ス、塩素ガスなどの有毒ガス等の発生する恐れが少なく
地球環境に優しく、かつべたつきが少なく、ポリ塩化ビ
ニルと同等の柔軟性を有し、透明性や光沢性にも優れる
フィルム又はシートを用いたテーブルクロスに関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has excellent moldability, is easy to recycle, is less likely to generate toxic gases such as hydrogen chloride gas and chlorine gas at the time of disposal and incineration, and is friendly to the global environment. The present invention relates to a table cloth using a film or sheet having low stickiness, having the same flexibility as polyvinyl chloride, and having excellent transparency and gloss.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から、テーブルクロスとしては、柔
軟性や透明性に優れる軟質ポリ塩化ビニル樹脂(PV
C)からなるテーブルクロス、軟質ポリ塩化ビニル樹脂
からなるフィルムを綿布などの基布に積層したテーブル
クロスがよく知られている。しかしながら、ポリ塩化ビ
ニル樹脂は、焼却時に、塩化水素ガス、塩素ガス等を発
生させるため、酸性雨等の原因となるなどとされ、環境
衛生面での問題が指摘されている。また、可塑化に用い
られている可塑剤のブリードアウトにより、テーブルク
ロスがべたついたり、可塑剤が環境ホルモンとして人体
に悪影響を及ぼすという懸念も指摘されている。さら
に、主として可塑剤に起因して、テーブルクロス上に置
いた印刷物から、印刷インクがテーブルクロス表面に転
写したり、長時間使用するとテーブルクロスが黄変する
という問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a table cloth, a soft polyvinyl chloride resin (PV) having excellent flexibility and transparency has been used.
Table cloths made of soft polyvinyl chloride resin are laminated on a base cloth such as cotton cloth. However, since polyvinyl chloride resin generates hydrogen chloride gas, chlorine gas, and the like at the time of incineration, it is said that it causes acid rain and the like, and a problem on environmental hygiene has been pointed out. In addition, it has been pointed out that the bleed-out of the plasticizer used for plasticization causes the tablecloth to become sticky and that the plasticizer adversely affects the human body as an environmental hormone. Furthermore, there is a problem that the printing ink is transferred to the surface of the table cloth from a printed matter placed on the table cloth mainly due to the plasticizer, and the table cloth turns yellow when used for a long time.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、テーブルク
ロスにおける前記のような問題点を改良し、地球環境に
優しく、かつべたつきが少なく、ポリ塩化ビニル樹脂と
同等の柔軟性を有し、透明性が高いフィルム又はシート
を用いたテーブルクロスを提供することを目的とするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in tablecloths, is environmentally friendly, has little tackiness, has the same flexibility as a polyvinyl chloride resin, and is transparent. It is an object of the present invention to provide a table cloth using a film or a sheet having high performance.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピ
レン重合体からなる層を少なくとも一層、あるいは特定
のプロピレン重合体とオレフィン系重合体を含む樹脂組
成物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシ
ートを用いたテーブルクロスが、本目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、 〔1〕下記の(1)及び(2) (1)メソペンタッド分率(mmmm)が0.2〜0.6で
ある (2)ラセミペンタッド分率(rrrr)と(1−mm
mm)とが[rrrr/(1−mmmm)]≦0.1であ
る を満たすプロピレン重合体[I]からなる層を少なくと
も一層有するフィルム又はシートを用いたことを特徴と
するテーブルクロスを提供するものであり、また、 〔2〕下記の(1)及び(2) (1)メソペンタッド分率(mmmm)が0.2〜0.6で
ある (2)ラセミペンタッド分率(rrrr)と(1−mm
mm)とが[rrrr/(1−mmmm)]≦0.1であ
る を満たすプロピレン重合体[I]1〜99質量%及びオ
レフィン系重合体[II]99〜1質量%を含む樹脂組成
物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシー
トを用いたことを特徴とするテーブルクロスを提供する
ものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that at least one layer made of a specific propylene polymer or a specific propylene polymer and an olefin-based The present inventors have found that a table cloth using a film or a sheet having at least one layer made of a resin composition containing a polymer can achieve the object, and have completed the present invention. That is, the present invention provides: (1) the following (1) and (2) (1) the mesopentad fraction (mmmm) is 0.2 to 0.6; (2) the racemic pentad fraction (rrrr) 1-mm
mm) is [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1 Provided is a table cloth characterized by using a film or sheet having at least one layer of a propylene polymer [I] satisfying the following condition. And (2) the following (1) and (2) (1) the mesopentad fraction (mmmm) is 0.2 to 0.6 (2) the racemic pentad fraction (rrrr) and ( 1-mm
mm) and [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1 A resin composition comprising 1 to 99% by mass of a propylene polymer [I] and 99 to 1% by mass of an olefin polymer [II]. A table cloth characterized by using a film or sheet having at least one layer consisting of
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明のテーブルクロスは、特定
のプロピレン重合体[I]からなる層を少なくとも一層
有するフィルム又はシートを用いたテーブルクロス
(a)、あるいは特定のプロピレン重合体[I]とオレ
フィン系重合体[II]を含む樹脂組成物からなる層を少
なくとも一層有するフィルム又はシートを用いたテーブ
ルクロス(b)である。特定のプロピレン重合体[I]
は、下記の(1)及び(2)を満たすプロピレン重合体
である。 (1)メソペンタッド分率(mmmm)が0.2〜0.6で
ある (2)ラセミペンタッド分率(rrrr)と(1−mm
mm)とが[rrrr/(1−mmmm)]≦0.1であ
る プロピレン重合体[I]において、メソペンタッド分率
(mmmm)は0.3〜0.6が好ましく、0.4〜0.5がさ
らに好ましい。ラセミペンタッド分率(rrrr)と
(1−mmmm)との関係は、[rrrr/(1−mm
mm)]≦0.08であることが好ましく、[rrrr/
(1−mmmm)]≦0.06であることがさらに好まし
く、[rrrr/(1−mmmm)]≦0.05であるこ
とが特に好ましい。プロピレン重合体[I]が、上記の
関係を満たすと、得られるテーブルクロスのべたつき成
分の量と弾性率の低さと透明性のバランスが優れる。す
なわち、弾性率が低く柔軟性(軟質性ともいう)に優
れ、べたつき成分が少なく表面特性(例えば、ブリード
や他の製品へのべたつき成分の移行が少ない等に代表さ
れる)にも優れ、かつ透明性にも優れるという利点があ
る。プロピレン重合体[I]のメソペンタッド分率(m
mmm)が0.2未満では、べたつきの原因となり、0.6
を超えると弾性率が高くなり好ましくない。プロピレン
重合体[I]の[rrrr/(1−mmmm)]が0.1
を超えるとべたつきの原因となる。なお、本発明で用い
られるメソペンダッド分率(mmmm分率)とは、エイ
・ザンベリ(A.Zambelli)等により「Mac
romolecules,6,925(1973)」で
提案された方法に準拠し、13C−NMRスペクトルのメ
チル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子
鎖中のペンタッド単位でのメソ分率である。これが大き
くなると、立体規則性が高くなることを意味する。同じ
くラセミペンダッド分率(rrrr分率)とは、ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのラセミ分率であ
る。[rrrr/(1−mmmm)]は、上記のペンタ
ッド単位の分率から求められ、プロピレン重合体の立体
規則性分布の均一さを表わす指標である。この値が大き
くなると立体規則性分布が広がり、既存触媒系を用いて
製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性
PP(ポリプロピレン)とアタクチックPP(APP)
の混合物となり、べたつきが増し、透明性が低下するこ
とを意味する。なお、13C−NMRスペクトルの測定
は、エイ・ザンベリ(A.Zambelli)等により
「Macromolecules,8,687(197
5)」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及
び条件にて行う。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The table cloth of the present invention is a table cloth (a) using a film or a sheet having at least one layer composed of a specific propylene polymer [I], or a specific propylene polymer [I]. A table cloth (b) using a film or sheet having at least one layer made of a resin composition containing olefin and a olefin polymer [II]. Specific propylene polymer [I]
Is a propylene polymer satisfying the following (1) and (2). (1) The mesopentad fraction (mmmm) is 0.2 to 0.6. (2) The racemic pentad fraction (rrrr) and (1-mm)
mm) and [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1 In the propylene polymer [I], the mesopentad fraction (mmmm) is preferably from 0.3 to 0.6, and more preferably from 0.4 to 0.4. 5 is more preferred. The relationship between the racemic pentad fraction (rrrr) and (1-mmmm) is [rrrr / (1-mmmm)
mm)] ≦ 0.08, [rrrr /
(1-mmmm)] ≦ 0.06 is more preferable, and it is particularly preferable that [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.05. When the propylene polymer [I] satisfies the above relationship, the obtained tablecloth has an excellent balance between the amount of the sticky component, the low elastic modulus and the transparency. That is, the elastic modulus is low, the flexibility (also referred to as softness) is excellent, the sticky component is small, and the surface characteristics (for example, the transfer of the sticky component to bleed or other products is small) are excellent, and There is an advantage that transparency is also excellent. Mesopentad fraction of propylene polymer [I] (m
mmm) is less than 0.2, causing stickiness and
If it exceeds, the elastic modulus is undesirably high. [Rrrr / (1-mmmm)] of the propylene polymer [I] is 0.1.
Exceeding the range may cause stickiness. Note that the mesopendad fraction (mmmm fraction) used in the present invention is defined as “Mac” by A. Zambelli and the like.
It is a meso fraction in a pentad unit in a polypropylene molecular chain measured by a signal of a methyl group in a 13 C-NMR spectrum in accordance with a method proposed in Romolecules, 6, 925 (1973). When this is increased, it means that stereoregularity is increased. Similarly, the racemic pentad fraction (rrrr fraction) is a racemic fraction in pentad units in a polypropylene molecular chain. [Rrrr / (1-mmmm)] is an index obtained from the above fraction of the pentad unit and is an index indicating the uniformity of the stereoregularity distribution of the propylene polymer. When this value is increased, the stereoregularity distribution broadens, and high stereoregularity PP (polypropylene) and atactic PP (APP) as in conventional polypropylene produced using an existing catalyst system.
, Which means that the tackiness increases and the transparency decreases. The measurement of the 13 C-NMR spectrum was carried out by A. Zambelli et al. In “Macromolecules, 8, 687 (197).
5) According to the assignment of the peaks proposed in "), the measurement is performed using the following apparatus and conditions.
【0006】装置:日本電子(株)製JNM−EX40
0型13C−NMR装置 方法:プロトン完全デカップリング法 濃度:220mg/ミリリットル 溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
90:10(容量比)混合溶媒 温度:130℃ パルス幅:45° パルス繰り返し時間:4秒 積算:10000回 プロピレン重合体[I]としては、前記の(1)及び
(2)要件の他に、Apparatus: JNM-EX40 manufactured by JEOL Ltd.
Type 0 13 C-NMR apparatus Method: Proton complete decoupling method Concentration: 220 mg / ml Solvent: 90:10 (volume ratio) mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene and heavy benzene Temperature: 130 ° C. Pulse width: 45 ° Pulse repetition time: 4 seconds Integration: 10000 times As the propylene polymer [I], in addition to the requirements (1) and (2),
【0007】(3)テトラリン中135℃にて測定した
極限粘度[η]が1.0〜3.0デシリットル/gであるも
のが好ましい。なかでもより好ましくは1.0〜2.5デシ
リットル/g、特に好ましくは1.2〜2.2デシリットル
/gである。極限粘度〔η〕が1.0デシリットル/g未
満では、べたつきが発生することがある。また3.0デシ
リットル/gを超えると、流動性が低下するため成形性
が不良となることがある。さらに、前記(1)、(2)
及び(3)の要件の他に、 (4)昇温クロマトグラフィーにおける25℃以下で溶
出する成分量(W25)が20〜100質量%であるも
のが好ましく、30〜100質量%がさらに好ましく、
50〜100質量%が特に好ましく、60〜100質量
%が最も好ましい。W25とは、実施例において述べる
操作法、装置構成及び測定条件の昇温クロマトグラフィ
ーにより測定して求めた溶出曲線におけるTREFのカ
ラム温度25℃において充填剤に吸着されないで溶出す
る成分の量(質量%)である。W25は、プロピレン重
合体が軟質であるか否かを表す指標である。この値が大
きくなると弾性率の低い成分が多くなったり、及び/又
は立体規則性分布の不均一さが広がっていることを意味
する。本発明においては、W25が20%未満では、柔
軟性がなくなり好ましくないことがある。(3) It is preferable that the intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C. is 1.0 to 3.0 deciliter / g. Among them, more preferably, it is 1.0 to 2.5 deciliter / g, and particularly preferably, it is 1.2 to 2.2 deciliter / g. If the intrinsic viscosity [η] is less than 1.0 deciliter / g, stickiness may occur. On the other hand, if it exceeds 3.0 deciliters / g, the flowability may be reduced and the moldability may be poor. Further, the above (1) and (2)
In addition to the requirements of (3) and (4), it is preferable that the component amount (W25) eluted at 25 ° C. or lower in the temperature rising chromatography is 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass,
Particularly preferred is 50 to 100% by mass, most preferably 60 to 100% by mass. W25 refers to the amount (mass) of a component that is eluted without being adsorbed by the packing material at a TREF column temperature of 25 ° C. in an elution curve determined by temperature-raising chromatography under the operating method, apparatus configuration, and measurement conditions described in Examples. %). W25 is an index indicating whether or not the propylene polymer is soft. When this value is increased, it means that the component having a low elastic modulus is increased and / or the non-uniformity of the stereoregularity distribution is widened. In the present invention, if W25 is less than 20%, flexibility may be lost, which is not preferable.
【0008】プロピレン重合体[I]としては、さらに
下記の〜のいずれかの要件を満たすものが好まし
い。 ゲルパーミエイション(GPC)法により測定した分
子量分布(Mw/Mn)が4以下、さらに好ましくは3.
5以下、特に好ましくは3以下である。分子量分布(M
w/Mn)が4を超えるとべたつきが発生したりするこ
とがある。なお、上記Mw/Mnは、実施例において述
べるゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法
により求められる。 DSC測定による融解吸熱量ΔHが30J/g以下で
あると柔軟性が優れ好ましい。ΔHは、軟質であるかな
いかを表す指標でこの値が大きくなると弾性率が高く、
軟質性が低下していることを意味する。 融点(Tm)及び結晶化温度(Tc)があってもなく
てもよいが、軟質性の点からないこと、あるいは低い
値、特にTmについては100℃以下であることが好ま
しい。なお、ΔH、Tm及びTcは、実施例において述
べるDSC測定により求める。The propylene polymer [I] preferably further satisfies any of the following requirements. The molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by the gel permeation (GPC) method is 4 or less, more preferably 3.
It is 5 or less, particularly preferably 3 or less. Molecular weight distribution (M
If (w / Mn) exceeds 4, stickiness may occur. Note that the above Mw / Mn is determined by a gel permeation chromatography (GPC) method described in Examples. When the melting endothermic amount ΔH by DSC measurement is 30 J / g or less, flexibility is excellent and preferable. ΔH is an index indicating whether the material is soft or not, and as this value increases, the elastic modulus increases,
It means that the softness is reduced. A melting point (Tm) and a crystallization temperature (Tc) may or may not be present, but it is preferable not to have softness or to have a low value, particularly, Tm of 100 ° C. or less. Note that ΔH, Tm, and Tc are determined by DSC measurement described in Examples.
【0009】プロピレン重合体[I]としては、前記
(1)及び(2)を満たすものであればよく、本発明の
目的を損なわない範囲で、プロピレン以外のコモノマー
を2質量%以下共重合させたものであっても構わない。
コモノマーとしては、エチレン,1−ブテン,1−ペン
テン,4−メチル−1−ペンテン,1−ヘキセン,1−
オクテン,1−デセン,1−ドデセン,1−テトラデセ
ン,1−ヘキサデセン,1−オクタデセン,1−エイコ
センなどが挙げられ、本発明においては、これらのうち
一種又は二種以上を用いることができる。本発明に用い
られるプロピレン重合体[I]の製造方法としては、
(A)2個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷
移金属化合物と(B)助触媒を組み合わせて得られるメ
タロセン触媒を用いてプロピレンを重合または共重合す
る方法が好ましい。具体的に例示すれば、一般式(I)The propylene polymer [I] may be any as long as it satisfies the above (1) and (2), and a comonomer other than propylene is copolymerized in an amount of 2% by mass or less as long as the object of the present invention is not impaired. May be used.
Examples of the comonomer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-hexene.
Examples thereof include octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. In the present invention, one or more of these can be used. The method for producing the propylene polymer [I] used in the present invention includes:
A method of polymerizing or copolymerizing propylene using a metallocene catalyst obtained by combining (A) a transition metal compound forming a crosslinked structure via two crosslinking groups and (B) a cocatalyst is preferable. Specifically, the general formula (I)
【0010】[0010]
【化1】 Embedded image
【0011】〔式中、Mは周期律表第3〜10族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、E 1 及びE2 はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基,インデニル基,置換
インデニル基,ヘテロシクロペンタジエニル基,置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基,アミド基,ホスフィド
基,炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、A1 及びA2 を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Xはσ結合性の配位子を示し、Xが複数ある場合、
複数のXは同じでも異なっていてもよく、他のX,
E1 ,E2 又はYと架橋していてもよい。Yはルイス塩
基を示し、Yが複数ある場合、複数のYは同じでも異な
っていてもよく、他のY,E1 ,E2 又はXと架橋して
いてもよく、A1 及びA2 は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数1〜20の炭化水素基、炭
素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−O−、−CO−、
−S−、−SO2 −、−Se−、−NR1 −、−PR1
−、−P(O)R1 −、−BR1 −又は−AlR1 −を
示し、R1 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20
の炭化水素基又は炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。qは1〜5の整数で〔(Mの原子価)−2〕を示
し、rは0〜3の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物(A)、及び該(A)成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
(B−1)及びアルミノキサン(B−2)から選ばれる
助触媒成分(B)を含有する重合用触媒の存在下、プロ
ピレンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。[Wherein M is a group 3 to 10 of the periodic table or La
E represents a tanthanoid metal element 1And ETwoIs it
Substituted cyclopentadienyl group, indenyl group, substituted
Indenyl group, heterocyclopentadienyl group,
Telocyclopentadienyl group, amide group, phosphide
Ligand selected from the group consisting of a group, a hydrocarbon group and a silicon-containing group
And A1And ATwoTo form a crosslinked structure via
And they may be the same or different
X represents a σ-binding ligand, and when there are a plurality of Xs,
A plurality of X may be the same or different, and other X,
E1, ETwoAlternatively, it may be crosslinked with Y. Y is Lewis salt
A plurality of Y are the same or different
Other Y, E1, ETwoOr cross-linked with X
May be, A1And ATwoIs the two that binds the two ligands
A divalent crosslinking group, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
A halogen-containing hydrocarbon group having a prime number of 1 to 20, a silicon-containing group,
Germanium-containing groups, tin-containing groups, -O-, -CO-,
-S-, -SOTwo-, -Se-, -NR1-, -PR1
-, -P (O) R1-, -BR1-Or-AlR1-
And R1Is a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon number of 1 to 20
A hydrocarbon group or a halogen-containing hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms
Denote radicals, which may be the same or different
Good. q is an integer of 1 to 5 and represents ((valence of M) -2).
And r represents an integer of 0 to 3. Transition metallization represented by
Compound (A), and the transition metal compound or the component (A).
Capable of forming an ionic complex by reacting with derivatives of
Selected from (B-1) and aluminoxane (B-2)
In the presence of a polymerization catalyst containing the co-catalyst component (B),
A method of polymerizing or copolymerizing pyrene is exemplified.
【0012】一般式(I)で表される遷移金属化合物の
具体例としては、(1,2' −ジメチルシリレン)
(2,1' −ジメチルシリレン)ビス(3−n−ブチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジ
メチルシリレン)(2,1' −ジメチルシリレン)ビス
(3−トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド,(1,2' −ジメチルシリレン)(2,
1' −ジメチルシリレン)ビス(3−フェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチルシ
リレン)(2,1' −ジメチルシリレン)ビス(4,5
−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド,(1,
2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメチルシリレ
ン)ビス(4−イソプロピルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド,(1,2' −ジメチルシリレン)(2,
1' −ジメチルシリレン)ビス(5,6−ジメチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチ
ルシリレン)(2,1' −ジメチルシリレン)ビス
(4,7−ジ−i−プロピルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド,(1,2' −ジメチルシリレン)(2,
1' −ジメチルシリレン)ビス(4−フェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチルシ
リレン)(2,1' −ジメチルシリレン)ビス(3−メ
チル−4−i−プロピルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド,(1,2' −ジメチルシリレン)(2,1' −
ジメチルシリレン)ビス(5,6−ベンゾインデニル)
ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチルシリレ
ン)(2,1' −イソプロピリデン)−ビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチルシ
リレン)(2,1' −イソプロピリデン)−ビス(3−
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド,(1,
2' −ジメチルシリレン)(2,1' −イソプロピリデ
ン)−ビス(3−i−プロピルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド,(1,2' −ジメチルシリレン)(2,
1' −イソプロピリデン)−ビス(3−n−ブチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド,(1,2' −ジメチ
ルシリレン)(2,1' −イソプロピリデン)−ビス
(3−トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド,など及びこれらの化合物におけるジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げる
ことができる。A specific example of the transition metal compound represented by the general formula (I) is (1,2′-dimethylsilylene)
(2,1′-dimethylsilylene) bis (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium Dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,
1′-dimethylsilylene) bis (3-phenylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (4,5
-Benzoindenyl) zirconium dichloride, (1,
2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (4-isopropylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2
1′-dimethylsilylene) bis (5,6-dimethylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (4,7-di-i-propylindenyl) ) Zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,
1'-dimethylsilylene) bis (4-phenylindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) bis (3-methyl-4-i-propylindenyl) zirconium Dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-
Dimethylsilylene) bis (5,6-benzoindenyl)
Zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-isopropylidene) -bis (indenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-isopropylidene) -bis ( 3-
Methylindenyl) zirconium dichloride, (1,
2′-dimethylsilylene) (2,1′-isopropylidene) -bis (3-i-propylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2
1'-isopropylidene) -bis (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-isopropylidene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride , Etc. and those obtained by substituting zirconium in these compounds with titanium or hafnium.
【0013】次に、(B)成分のうちの(B−1)成分
としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウ
ム,テトラフェニル硼酸トリ−n−ブチルアンモニウ
ム,テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム,テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム,テトラフェ
ニル硼酸メチル(トリ−n−ブチル)アンモニウム,テ
トラフェニル硼酸ベンジル(トリ−n−ブチル)アンモ
ニウムなどを挙げることができる。(B−1)は一種用
いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。一方、(B−2)成分のアルミノキサンとしては、
メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブ
チルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノ
キサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。前記重合用触媒としては、上記(A)成分
及び(B)成分に加えて(C)成分として有機アルミニ
ウム化合物を用いることができる。Next, the component (B-1) of the component (B) includes triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, Examples thereof include methyl tetraphenylborate (tri-n-butyl) ammonium and benzyltetraphenylborate (tri-n-butyl) ammonium. (B-1) may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. On the other hand, as the aluminoxane of the component (B-2),
Methyl aluminoxane, ethyl aluminoxane, isobutyl aluminoxane and the like are mentioned. These aluminoxanes may be used alone or in a combination of two or more. As the polymerization catalyst, an organoaluminum compound can be used as the component (C) in addition to the components (A) and (B).
【0014】(C)成分の有機アルミニウム化合物とし
ては、トリメチルアルミニウム,トリエチルアルミニウ
ム,トリイソプロピルアルミニウム,トリイソブチルア
ルミニウム,ジメチルアルミニウムクロリド,ジエチル
アルミニウムクロリド,メチルアルミニウムジクロリ
ド,エチルアルミニウムジクロリド,ジメチルアルミニ
ウムフルオリド,ジイソブチルアルミニウムヒドリド,
ジエチルアルミニウムヒドリド,エチルアルミニウムセ
スキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用い
てもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒
成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いるこ
とができる。As the organoaluminum compound of the component (C), trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, diisobutyl Aluminum hydride,
Examples thereof include diethyl aluminum hydride and ethyl aluminum sesquichloride. These organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more. Here, in the polymerization of propylene, at least one of the catalyst components can be used by being supported on a suitable carrier.
【0015】重合方法は特に制限されず、スラリー重合
法,気相重合法,塊状重合法,溶液重合法,懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法,溶
液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−100〜2
50℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノ
マー/上記(A)成分(モル比)が好ましくは1〜10
8 、特に100〜105 となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常5分〜10時間、反応圧力は通常、
常圧〜20MPa(gauge)である。The polymerization method is not particularly limited, and any method such as a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method may be used. Legitization is particularly preferred. The polymerization temperature is usually -100 to 2
At 50 ° C., the usage ratio of the catalyst to the reaction raw material is such that the raw material monomer / the component (A) (molar ratio) is preferably 1 to 10%.
8, it is preferable that the particular 100 to 10 5. Further, the polymerization time is usually 5 minutes to 10 hours, and the reaction pressure is usually
Normal pressure to 20 MPa (gauge).
【0016】本発明のテーブルクロス(b)を形成する
樹脂組成物に含まれるオレフィン系重合体[II]として
は、プロピレン重合体[I]以外のポリプロピレン、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン/α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げ
られる。これらは、一種を単独で用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。この樹脂組成物は、
プロピレン重合体[I]1〜99質量%とオレフィン系
重合体[II]99〜1質量%からなる。好ましくは、プ
ロピレン重合体[I]10〜80質量%とオレフィン系
重合体[II]90〜20質量%からなる。さらに好まし
くは、プロピレン重合体[I]25〜75質量%とオレ
フィン系重合体[II]75〜25質量%からなる。特に
好ましくは、プロピレン重合体[I]40〜75質量%
とオレフィン系重合体[II]60〜25質量%からな
る。The olefin polymer [II] contained in the resin composition forming the table cloth (b) of the present invention includes polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene other than propylene polymer [I]. −
Examples include diene copolymers, polyethylene, ethylene / α-olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. This resin composition is
It is composed of 1 to 99% by mass of the propylene polymer [I] and 99 to 1% by mass of the olefin polymer [II]. Preferably, it is composed of 10 to 80% by mass of the propylene polymer [I] and 90 to 20% by mass of the olefin polymer [II]. More preferably, it is composed of 25 to 75% by mass of the propylene polymer [I] and 75 to 25% by mass of the olefin polymer [II]. Particularly preferably, the propylene polymer [I] is 40 to 75% by mass.
And 60 to 25% by mass of the olefin polymer [II].
【0017】本発明のテーブルクロス(b)を形成する
樹脂組成物は、プロピレン重合体[I]1〜99質量%
とオレフィン系重合体[II]99〜1質量%、及び所望
に応じて用いられる各種添加剤とをヘンシェルミキサー
等を用いてドライブレンドし、単軸又は2軸押出機、バ
ンバリーミキサー等により、溶融混練したものである。
所望に応じて用いられる各種添加剤としては、紫外線吸
収剤、HALS(ヒンダードアミン系光安定剤)、滑
剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、核剤、石油樹
脂、抗菌剤、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤、離型材、
防曇剤、タルクや炭酸カルシウムなどの無機充填剤、ガ
ラス繊維やカーボン繊維などの強化剤、難燃剤、シリコ
ーン等が挙げられる。なお、これらの添加剤は、プロピ
レン重合体[I]からなる層を少なくとも一層有するフ
ィルム又はシートを用いたテーブルクロス(a)におい
ても添加することができる。The resin composition for forming the table cloth (b) of the present invention comprises 1 to 99% by mass of the propylene polymer [I].
And 99 to 1% by mass of the olefin polymer [II] and various additives used as desired are dry-blended using a Henschel mixer or the like, and melted using a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, or the like. It is kneaded.
Various additives used as desired include ultraviolet absorbers, HALS (hindered amine light stabilizers), lubricants, antioxidants, antiblocking agents, nucleating agents, petroleum resins, antibacterial agents, antistatic agents, coloring agents , Heat stabilizer, release material,
Examples include anti-fogging agents, inorganic fillers such as talc and calcium carbonate, reinforcing agents such as glass fibers and carbon fibers, flame retardants, and silicone. These additives can also be added to a tablecloth (a) using a film or sheet having at least one layer made of a propylene polymer [I].
【0018】本発明のテーブルクロスは、プロピレン重
合体[I]からなる層のみ、あるいはプロピレン重合体
[I]とオレフィン系重合体[II]を含む樹脂組成物か
らなる層を一層のみを有する単層構造のフィルム又はシ
ートであってもよく、これらの層を少なくとも一層有す
る多層構造のフィルム又はシートであってもよい。多層
構造のテーブルクロスは、層数が2以上のものである
が、層数は3〜10が好ましく、3〜5がより好まし
い。本発明のテーブルクロスを3層構造のものとする場
合、中心層をプロピレン重合体[I]からなる層、ある
いはプロピレン重合体[I]とオレフィン系重合体[I
I]を含む樹脂組成物からなる層とすることが好まし
く、この中心層の厚さは、他の層の厚さの0.5〜20倍
とすることが好ましい。また、本発明のテーブルクロス
には、上記単層構造又は多層構造を有するフィルム又は
シートを基布に積層したものも含まれる。The tablecloth of the present invention comprises a single layer having only one layer comprising a propylene polymer [I] or a layer comprising a resin composition containing a propylene polymer [I] and an olefin polymer [II]. It may be a film or sheet having a layer structure, or a film or sheet having a multilayer structure having at least one of these layers. The multi-layer table cloth has two or more layers, and the number of layers is preferably 3 to 10, and more preferably 3 to 5. When the table cloth of the present invention has a three-layer structure, the center layer is a layer made of a propylene polymer [I], or a propylene polymer [I] and an olefin polymer [I
It is preferable to form a layer made of a resin composition containing the composition [I], and the thickness of the central layer is preferably 0.5 to 20 times the thickness of the other layers. The tablecloth of the present invention also includes a tablecloth obtained by laminating a film or sheet having the single-layer structure or the multilayer structure on a base cloth.
【0019】プロピレン重合体[I]からなる層以外の
層、あるいはプロピレン重合体[I]とオレフィン系重
合体[II]を含む樹脂組成物からなる層以外の層は、こ
れらの層に、プロピレン重合体[I]以外のポリプロピ
レン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又は熱可塑性エラスト
マーをブレンドするか、あるいはこれらのポリプロピレ
ン系樹脂やポリエチレン系樹脂で形成することができ
る。この場合も、上述した各種添加剤を添加することが
できる。プロピレン重合体[I]以外のポリプロピレン
系樹脂としては、例えばホモプロピレン,プロピレン−
エチレンランダム共重合体,プロピレン−エチレン−ブ
テン三元共重合体及びSPP(シンジオタクチックポリ
プロピレン)などが挙げられる。ポリエチレン系樹脂と
しては、LDPE(低密度ポリエチレン),炭素数が
4,6又は8のLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレ
ン),メタロセン系LLDPE,EVA(エチレン−酢
酸ビニル共重合体),EMMA(エチレン・メタクリル
酸メチル共重合体),EEA(エチレン−エチルアクリ
レート共重合体),EMA(エチルメタクリレート),
EMAA(エチレン・アクリル酸メチル共重合体)及び
エチレンアイオノマーなどが挙げられる。熱可塑性エラ
ストマーとしては、EPR(エチレン/プロピレンゴム
エラストマー),HSBR(水素添加−スチレン/ブタ
ジエンゴムエラストマー),SBS(スチレン/ブタジ
エン/スチレンエラストマー),SEBS(スチレン/
エチレン/ブチレン/スチレンエラストマー),SEP
S(スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンエラス
トマー),SIS(スチレン/イソプレン/スチレンエ
ラストマー)などが挙げられる。Layers other than the layer composed of the propylene polymer [I] or layers other than the layer composed of the resin composition containing the propylene polymer [I] and the olefin-based polymer [II] are formed by adding propylene to these layers. It can be formed by blending a polypropylene resin other than the polymer [I], a polyethylene resin, or a thermoplastic elastomer, or by using such a polypropylene resin or a polyethylene resin. Also in this case, the various additives described above can be added. Examples of the polypropylene resin other than the propylene polymer [I] include homopropylene and propylene-
Examples include an ethylene random copolymer, a propylene-ethylene-butene terpolymer, and SPP (syndiotactic polypropylene). Examples of the polyethylene resin include LDPE (low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene) having 4, 6 or 8 carbon atoms, metallocene LLDPE, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), and EMMA (ethylene・ Methyl methacrylate copolymer), EEA (ethylene-ethyl acrylate copolymer), EMA (ethyl methacrylate),
EMAA (ethylene / methyl acrylate copolymer) and ethylene ionomer. As thermoplastic elastomers, EPR (ethylene / propylene rubber elastomer), HSBR (hydrogenated-styrene / butadiene rubber elastomer), SBS (styrene / butadiene / styrene elastomer), SEBS (styrene /
(Ethylene / butylene / styrene elastomer), SEP
S (styrene / ethylene / propylene / styrene elastomer), SIS (styrene / isoprene / styrene elastomer) and the like.
【0020】本発明のテーブルクロスに用いるフィルム
又はシートは、公知のシート成形法(カレンダー成形
法,Tダイ押出し成形法,インフレーション成形法)に
より作製することができる。本発明のテーブルクロスに
用いるフィルム又はシートの厚さは、0.02〜2mmで
あることが好ましい。フィルム又はシートのみをテーブ
ルクロスとする場合は、フィルム又はシートの厚さは0.
3〜2mmとすることが好ましく、フィルム又はシート
を基布に積層することによりテーブルクロスを作製する
場合は、フィルム又はシートの厚さは0.02〜1mmと
することが好ましい。フィルム又はシートの引張弾性率
は、20〜500MPaであることが好ましく、50〜
300MPaがより好ましく、50〜200MPaが特
に好ましい。JIS K 7105に準拠して測定した
全ヘイズは3%以下であることが好ましい。フィルム又
はシートの光沢度(JIS K 7105−1982に
準拠して測定)は100%以上であることが好ましく、
より好ましくは110%以上、特に好ましくは120%
以上である。JIS K 7105−1982に準拠し
て測定した全光線透過率は80%以上であることが好ま
しい。The film or sheet used for the table cloth of the present invention can be produced by a known sheet forming method (calender forming method, T-die extrusion forming method, inflation forming method). The thickness of the film or sheet used for the table cloth of the present invention is preferably 0.02 to 2 mm. When only the film or sheet is used as the tablecloth, the thickness of the film or sheet is 0.
The thickness is preferably 3 to 2 mm. When a table cloth is produced by laminating a film or sheet on a base fabric, the thickness of the film or sheet is preferably 0.02 to 1 mm. The tensile modulus of the film or sheet is preferably from 20 to 500 MPa, and from 50 to 500 MPa.
300 MPa is more preferable, and 50 to 200 MPa is particularly preferable. The total haze measured according to JIS K 7105 is preferably 3% or less. The glossiness of the film or sheet (measured in accordance with JIS K 7105-1982) is preferably 100% or more,
More preferably 110% or more, particularly preferably 120%
That is all. The total light transmittance measured according to JIS K 7105-1982 is preferably 80% or more.
【0021】本発明の上述したフィルム又はシートを基
布に積層することによりテーブルクロスを作製する場
合、基布としては、木綿,レーヨン,ポリエステル,ポ
リアクリロニトリル,ポリエチレン,ポリプロピレンな
どの繊維を用いた織物、不織布又は編み物を用いること
ができる。また、これらに難燃性を施したり、意匠性を
施した柄織物としたり、印刷を施してもよい。本発明に
おいては、綿織物、ポリエステル100%の織物、ポリ
エステル/綿混織物、ポリエステル/レーヨン混織物が
好ましい。これらの基布に上述したフィルム又はシート
を積層する方法としては、熱ラミネート法、接着剤を使
用したドライラミネート法が挙げられる。積層は、基布
の片面に対して行ってよく、基布の両面に対して行って
もよい。フィルム又はシートの片面がプロピレン重合体
[I]からなる層、あるいはプロピレン重合体[I]と
オレフィン系重合体[II]を含む樹脂組成物からなる層
であり、フィルム又はシートの他の面が他の樹脂からな
る層である場合、基布と接着する層はプロピレン重合体
[I]からなる層、あるいはプロピレン重合体[I]と
オレフィン系重合体[II]を含む樹脂組成物からなる層
とすることが好ましい。When a table cloth is produced by laminating the above-mentioned film or sheet of the present invention on a base cloth, a woven fabric using fibers such as cotton, rayon, polyester, polyacrylonitrile, polyethylene and polypropylene is used as the base cloth. , Nonwoven fabric or knitted fabric can be used. Further, these may be made flame-retardant, designed into a patterned fabric, or printed. In the present invention, a cotton fabric, a 100% polyester fabric, a polyester / cotton blend fabric, and a polyester / rayon blend fabric are preferred. Examples of a method for laminating the above-described film or sheet on these base fabrics include a heat lamination method and a dry lamination method using an adhesive. The lamination may be performed on one side of the base fabric, or may be performed on both sides of the base fabric. One surface of the film or sheet is a layer composed of a propylene polymer [I] or a layer composed of a resin composition containing a propylene polymer [I] and an olefin polymer [II], and the other surface of the film or sheet is When it is a layer composed of another resin, the layer that adheres to the base fabric is a layer composed of a propylene polymer [I] or a layer composed of a resin composition containing a propylene polymer [I] and an olefin-based polymer [II]. It is preferable that
【0022】[0022]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
制限されるものではない。 製造例1〔プロピレン重合体(P1)の製造〕 (1)錯体の合成 (1,2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメチル
シリレン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルインデ
ニル)ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に(1,2' −ジメチルシリレン)(2,
1' −ジメチルシリレン)−ビス(インデン)のリチウ
ム塩の3.0g(6.97mmol)をTHF50ミリリッ
トルに溶解し−78℃に冷却した。ヨードメチルトリメ
チルシラン2.1ミリリットル(14.2mmol)をゆっ
くりと滴下し室温で12時間攪拌する。溶媒を留去しエ
ーテル50ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム
溶液で洗浄する。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去し
て(1,2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメチ
ルシリレン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルイン
デン)を3.04g(5.88mmol)を得た。(収率8
4%) 次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た(1,2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメチ
ルシリレン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルイン
デン)を3.04g(5.88mmol)とエーテル50ミ
リリットルを入れる。−78℃に冷却しn−BuLi
(ヘキサン溶液1.54M)を7.6ミリリットル(11.7
mmol)加えた後、室温で12時間攪拌する。溶媒を
留去し、得られた固体をヘキサン40ミリリットルで洗
浄することによりリチウム塩をエーテル付加体として3.
06g(5.07mmol)を得た(収率73%)。1H
−NMR(90MHz,THF−d8 )による測定の結
果は、: δ 0.04(s,18H,トリメチルシリ
ル),0.48(s,12H,ジメチルシリレン),1.1
0(t,6H,メチル),2.59(s,4H,メチレ
ン),3.38(q,4H,メチレン),6.2−7.7
(m,8H,Ar−H)であった。窒素気流下で前記で
得られたリチウム塩をトルエン50ミリリットルに溶解
した。−78℃に冷却し、ここへ予め−78℃に冷却し
た四塩化ジルコニウム1.2g(5.1mmol)のトルエ
ン(20ミリリットル)懸濁液を滴下した。滴下後、室
温で6時間攪拌した。その反応溶液の溶媒を留去した。
得られた残渣をジクロロメタンより再結晶化することに
より(1,2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメ
チルシリレン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルイ
ンデニル)ジルコニウムジクロライドを0.9g(1.3
3mmol)を得た(収率26%)。1H−NMR(9
0MHz,CDCl3 )による測定の結果は、: δ
0.0(s,18H,トリメチルシリル),1.02,1.1
2(s,12H,ジメチルシリレン),2.51(dd,
4H,メチレン),7.1−7.6(m,8H,Ar−H)
であった。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. Production Example 1 Production of Propylene Polymer (P1) (1) Synthesis of Complex (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride Synthesis (1,2'-dimethylsilylene) (2,
3.0 g (6.97 mmol) of lithium salt of 1'-dimethylsilylene) -bis (indene) was dissolved in 50 ml of THF and cooled to -78 ° C. 2.1 ml (14.2 mmol) of iodomethyltrimethylsilane is slowly added dropwise and stirred at room temperature for 12 hours. The solvent is distilled off, 50 ml of ether is added, and the mixture is washed with a saturated ammonium chloride solution. After liquid separation, the organic phase was dried, and the solvent was removed. 3.04 g (5.88 mmol) of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindene) was removed. I got (Yield 8
Next, 3.04 g of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindene) obtained above was placed in a Schlenk bottle under a nitrogen stream. 5.88 mmol) and 50 ml of ether. Cool to -78 ° C and n-BuLi
(Hexane solution 1.54M) in 7.6 ml (11.7
(mmol), and stirred at room temperature for 12 hours. The solvent was distilled off, and the obtained solid was washed with 40 ml of hexane to convert the lithium salt into an ether adduct.
06 g (5.07 mmol) was obtained (yield 73%). 1 H
-NMR (90MHz, THF-d 8 ) results of measurement by the,: δ 0.04 (s, 18H , trimethylsilyl), 0.48 (s, 12H, dimethylsilylene), 1.1
0 (t, 6H, methyl), 2.59 (s, 4H, methylene), 3.38 (q, 4H, methylene), 6.2-7.7
(M, 8H, Ar-H). The lithium salt obtained above was dissolved in 50 ml of toluene under a nitrogen stream. After cooling to −78 ° C., a toluene (20 ml) suspension of zirconium tetrachloride (1.2 g, 5.1 mmol) previously cooled to −78 ° C. was added dropwise. After the addition, the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The solvent of the reaction solution was distilled off.
The obtained residue was recrystallized from dichloromethane to give 0.9 g of (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride (1. 3
3 mmol) (26% yield). 1 H-NMR (9
0 MHz, CDCl 3 ) gives: δ
0.0 (s, 18H, trimethylsilyl), 1.02, 1.1
2 (s, 12H, dimethylsilylene), 2.51 (dd,
4H, methylene), 7.1-7.6 (m, 8H, Ar-H)
Met.
【0023】(2)プロピレンの重合 攪拌機付き、内容積10リットルのステンレス製オート
クレーブにn−ヘプタン4リットル、トリイソブチルア
ルミニウム2ミリモル、さらに、メチルアルミノキサン
(アルベマール社製)2ミリモルと、前記で得た(1,
2' −ジメチルシリレン)(2,1' −ジメチルシリレ
ン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルインデニル)
ジルコニウムジクロライド2マイクロモルを、順次投入
した。次いで、水素を0.06MPa(gauge)導入
した後、60℃まで温度を上昇させながら、全圧で0.8
MPa(gauge)までプロピレンガスを導入した。
重合中、全圧が0.8MPa(gauge)になるように
調圧器によりプロピレンを供給した。重合温度60℃
で、30分間重合を行なった後、内容物を取り出し、減
圧下、乾燥することにより、プロピレン重合体(P1)
を得た。以下に示す「プロピレン重合体の樹脂特性の評
価方法」により得られた結果を第1表に示す。(2) Polymerization of Propylene In a stainless steel autoclave having a stirrer and having an internal volume of 10 liters, 4 liters of n-heptane, 2 mmoles of triisobutylaluminum, and 2 mmoles of methylaluminoxane (manufactured by Albemarle) were obtained as described above. (1,
2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl)
2 micromoles of zirconium dichloride were charged sequentially. Then, after introducing 0.06 MPa (gauge) of hydrogen, the temperature was raised to 60 ° C., and the total pressure was 0.8.
Propylene gas was introduced up to MPa (gauge).
During the polymerization, propylene was supplied by a pressure regulator so that the total pressure became 0.8 MPa (gauge). Polymerization temperature 60 ° C
After conducting polymerization for 30 minutes, the content is taken out and dried under reduced pressure to obtain a propylene polymer (P1).
I got Table 1 shows the results obtained by the “method for evaluating resin properties of propylene polymer” shown below.
【0024】<プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法
> (1)[η] の測定 (株) 離合社のVMR−053型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中135℃において測定した。 (2)ペンタッド分率の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。 (3)メルトフローレート(MFR)の測定 JIS K 7210に準拠し、230℃、荷重21.1
8Nで測定した。 (4)分子量分布(Mw/Mn)の測定 Mw/Mnは、以下に述べる装置により測定した。<Method for Evaluating Resin Properties of Propylene Polymer> (1) Measurement of [η] The measurement was performed at 135 ° C. in a tetralin solvent using a VMR-053 automatic viscometer manufactured by Rigo Co., Ltd. (2) Measurement of Pentad Fraction It was measured by the method described in the text of the specification. (3) Measurement of melt flow rate (MFR) 230 ° C., load 21.1 according to JIS K7210
Measured at 8N. (4) Measurement of molecular weight distribution (Mw / Mn) Mw / Mn was measured by an apparatus described below.
【0025】 GPC測定装置 カラム :TOSO GMHHR−H(S)HT 検出器 :液体クロマトグラム用RI検出器 WATERS 150C 測定条件 溶媒 :1,2,4−トリクロロベンゼン 測定温度 :145℃ 流速 :1.0ミリリットル/分 試料濃度 :2.2mg/ミリリットル 注入量 :160マイクロリットル 検量線 :Universal Calibration 解析プログラム:HT−GPC(Ver.1.0)GPC measuring device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C Measurement conditions Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C. Flow rate: 1.0 Milliliter / min Sample concentration: 2.2 mg / ml Injection volume: 160 microliter Calibration curve: Universal Calibration Analysis program: HT-GPC (Ver. 1.0)
【0026】(5)DSC測定 示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製, DSC−
7)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下220℃で3
分間溶融した後、1℃/分で−40℃まで降温したとき
に得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピークトッ
プを結晶化温度:Tcとした。さらに、−40℃で3分
間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得ら
れる融解吸熱量をΔHとした。また、このときに得られ
る融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップを融点:
Tmとした。 (6)昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるTREFのカラム
温度25℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量W25(質量%)を求めた。 (a)操作法 試料溶液を温度135℃に調節したTREFカラムに導
入し、次いで降温速度5℃/時間にて徐々に0℃まで降
温し、30分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度40℃/時間にてカラムを135
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。 (b)装置構成 TREFカラム :GLサイエンス社製 シリカゲルカラム (4.6φ×150mm) フローセル :GLサイエンス社製 光路長1mm KBrセル 送液ポンプ :センシュウ科学社製 SSC−3100ポンプ バルブオーブン :GLサイエンス社製 MODEL554オーブン (高温型) TREFオーブン:GLサイエンス社製 二系列温調器 :理学工業社製 REX−C100温調器 検出器 :液体クロマトグラフィー用赤外検出器 FOXBORO社製 MIRAN 1A CVF 10方バルブ :バルコ社製 電動バルブ ループ :バルコ社製 500マイクロリットルループ (c)測定条件 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 試料濃度 :7.5g/リットル 注入量 :500マイクロリットル ポンプ流量 :2.0ミリリットル/分 検出波数 :3.41μm カラム充填剤 :クロモソルブP(30〜60メッシュ) カラム温度分布 :±0.2℃以内(5) DSC measurement Differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin-Elmer, DSC-
7) Using a 10 mg sample at 220 ° C. in a nitrogen atmosphere for 3
After melting for 1 minute, the peak top of the maximum peak of the crystallization exothermic curve obtained when the temperature was lowered to -40 ° C at 1 ° C / minute was defined as crystallization temperature: Tc. Furthermore, after holding at −40 ° C. for 3 minutes, the melting endotherm obtained by increasing the temperature at 10 ° C./min was defined as ΔH. In addition, the peak top of the maximum peak of the melting endothermic curve obtained at this time is defined as melting point:
Tm. (6) Elevated Temperature Separation Chromatograph The amount W25 (% by mass) of the component eluted without being adsorbed by the filler at the TREF column temperature of 25 ° C. in the elution curve was determined as follows. (A) Operation method A sample solution is introduced into a TREF column adjusted to a temperature of 135 ° C., and then gradually cooled to 0 ° C. at a rate of 5 ° C./hour, held for 30 minutes, and the sample is adsorbed on a filler. Thereafter, the column was heated to 135 ° C. at a heating rate of 40 ° C./hour.
The temperature was raised to ℃ to obtain an elution curve. (B) Apparatus configuration TREF column: Silica gel column (4.6φ x 150mm) manufactured by GL Sciences Flow cell: 1mm optical path length KBr cell manufactured by GL Sciences Pump: SSC-3100 pump manufactured by Senshu Kagaku Valve oven: GL Sciences Model 554 oven (high temperature type) TREF oven: GL Science's two-line temperature controller: Rigaku Corporation REX-C100 temperature controller Detector: Infrared detector for liquid chromatography FOXBORO's MIRAN 1A CVF 10-way valve : Barco electric valve loop: Barco 500 microliter loop (c) Measurement conditions Solvent: o-dichlorobenzene Sample concentration: 7.5 g / liter Injection volume: 500 microliter Pump flow rate: 2.0 ml / min Detection Wave number: 3. 1μm column filler: Chromosorb P (30 to 60 mesh) Column temperature distribution: within ± 0.2 ° C.
【0027】製造例2〔プロピレン重合体(P2)の製
造〕 (1)マグネシウム化合物の調製 内容積約6リットルのかきまぜ機付きガラス反応器を窒
素ガスで十分に置換したのち、これにエタノール約24
30g、ヨウ素16g及び金属マグネシウム160gを
仕込み、かきまぜながら加熱して、還流条件下で系内か
らの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状応
生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧下
で乾燥させることにより、マグネシウム化合物を得た。 (2)固体触媒成分(A)の調製 窒素ガスで十分置換した内容積5リットルのガラス製反
応器に、上記(1)で得られたマグネシウム化合物(粉
砕していないもの)160g、精製ヘプタン80ミリリ
ットル、四塩化ケイ素24ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル23ミリリットルを仕込み、系内を80℃に保
ち、かきまぜながら四塩化チタン770ミリリットルを
加えて110℃で2時間反応させたのち、固体成分を分
離して90℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩
化チタン1220ミリリットルを加え、110℃で2時
間反応させたのち、精製ヘプタンで十分に洗浄して固体
触媒成分(A)を得た。Production Example 2 [Production of Propylene Polymer (P2)] (1) Preparation of Magnesium Compound A glass reactor equipped with a stirrer having an internal volume of about 6 liters was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then ethanol was added to the reactor.
30 g, 16 g of iodine and 160 g of metallic magnesium were charged, heated with stirring, and reacted under reflux conditions until hydrogen gas was not generated from the inside of the system to obtain a solid reaction product. The reaction solution containing the solid product was dried under reduced pressure to obtain a magnesium compound. (2) Preparation of solid catalyst component (A) 160 g of the magnesium compound (not pulverized) obtained in the above (1) and purified heptane 80 were placed in a glass reactor having an internal volume of 5 liters which had been sufficiently purged with nitrogen gas. Milliliter, 24 milliliters of silicon tetrachloride and 23 milliliters of diethyl phthalate were charged, the system was maintained at 80 ° C, 770 milliliters of titanium tetrachloride was added with stirring, and the mixture was reacted at 110 ° C for 2 hours. Washed with purified heptane at 90 ° C. Further, after adding 1220 ml of titanium tetrachloride and reacting at 110 ° C. for 2 hours, it was sufficiently washed with purified heptane to obtain a solid catalyst component (A).
【0028】(3)プロピレンの気相重合 内容積200リットルの重合槽に、上記(2)で得られ
た固体触媒成分6.0g/時間、トリイソブチルアルミニ
ウム(TIBA)0.2モル/時間、1−アリル−3, 4
−ジメトキシベンゼン(ADMB)0.012モル/時
間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMD
MS)0.012モル/時間、プロピレン37kg/時間
で供給し、70℃、2.8MPa(gauge)で重合を
行ない、プロピレン重合体を製造した。得られたプロピ
レンパウダーに、2, 5−ジメチル−2, 5−ジ−(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキサンを混合し、さらに下記
の添加剤処方を行い、単軸押出機(塚田樹機製作所製:
TLC 35−20型)にて押し出し造粒し、ペレット
を製造した。得られたペレット(P2)について、前記
「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」により得ら
れた結果を第1表に示す。(3) Gas phase polymerization of propylene In a polymerization tank having an internal volume of 200 liters, 6.0 g / h of the solid catalyst component obtained in the above (2), 0.2 mol / h of triisobutylaluminum (TIBA), 1-allyl-3,4
-Dimethoxybenzene (ADMB) 0.012 mol / h, cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMD)
(MS) 0.012 mol / h, propylene 37 kg / h, and polymerization was performed at 70 ° C. and 2.8 MPa (gauge) to produce a propylene polymer. The obtained propylene powder was added to 2,5-dimethyl-2,5-di- (t
-Butyl peroxy) -hexane, and the following additive formulation was performed, and a single screw extruder (manufactured by Tsukada Juki Seisakusho, Ltd.):
TLC (Model 35-20) for extrusion granulation to produce pellets. Table 1 shows the results obtained for the obtained pellets (P2) by the above-mentioned "Method for evaluating resin properties of propylene polymer".
【0029】(添加剤処方) ・フェノール系酸化防止剤:チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製,イルガノックス1010;1,000pp
m ・リン系酸化防止剤:クラリアント社製,P−EPQ;
500ppm ・中和剤:ステアリン酸カルシウム;500ppm ・中和剤:協和化学工業社製,DHT−4A;500p
pm(Additive formulation) Phenolic antioxidant: Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1010; 1,000 pp
m Phosphorus antioxidant: P-EPQ, manufactured by Clariant Co .;
500 ppm-Neutralizing agent: calcium stearate; 500 ppm-Neutralizing agent: DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd .; 500p
pm
【0030】製造例3〔プロピレン重合体(P3)の製
造〕 内容積1リットルのステンレス製オートクレーブにヘプ
タン400ミリリットル,トリイソブチルアルミニウム
0.5ミリモル、さらに、ジメチルアニリニウム(ペンタ
フルオロフェニル)ボレート2マイクロモルと、特開平
3−163088号公報の実施例1と同様にして製造し
た(第3級ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η
5 −シクロペンタジエニル)シランチタンジクロライド
1マイクロモルをトルエン中5分間予備接触させた触媒
成分を投入した。ここで、水素0.03MPa(gaug
e)を導入した後、全圧で0.8MPa(gauge)ま
でプロピレンガスを導入し重合中圧力が一定になるよう
に調圧器によりプロピレンを供給した。重合温度70℃
で、1時間重合を行なった後、内容物を取り出し、減圧
下、乾燥することにより、プロピレン重合体(P3)を
得た。「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」を行
い、得られた結果を第1表に示す。Production Example 3 [Production of propylene polymer (P3)] 400 ml of heptane and triisobutylaluminum were placed in a stainless steel autoclave having an internal volume of 1 liter.
0.5 mmol, dimethylanilinium (pentafluorophenyl) borate (2 μmol), and (tertiary butylamido) dimethyl (tetramethyl-η) produced in the same manner as in Example 1 of JP-A-3-16388.
A catalyst component obtained by preliminarily contacting 1 micromol of 5 -cyclopentadienyl) silanetitanium dichloride in toluene for 5 minutes was added. Here, 0.03 MPa of hydrogen (gaug
After introducing e), propylene gas was introduced to a total pressure of 0.8 MPa (gauge), and propylene was supplied by a pressure regulator so that the pressure during polymerization was constant. Polymerization temperature 70 ° C
After polymerization for 1 hour, the content was taken out and dried under reduced pressure to obtain a propylene polymer (P3). "Method for evaluating resin properties of propylene polymer" was performed, and the obtained results are shown in Table 1.
【0031】[0031]
【表1】 [Table 1]
【0032】実施例1 上記で得たプロピレン重合体(P1)に以下の添加剤を
処方し、単軸押出機(塚田樹機製作所製,TLC 35
−20型)にて押し出し造粒し、P1のペレットを製造
した。 (添加剤処方) ・フェノール系酸化防止剤:チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製,イルガノックス1010;500ppm ・リン系酸化防止剤:チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製,イルガフォス168;1,000ppmExample 1 The following additives were formulated into the propylene polymer (P1) obtained above, and a single screw extruder (TLC 35, manufactured by Tsukada Juki Seisakusho) was used.
-20) and extruded to produce P1 pellets. (Additive formulation)-Phenolic antioxidant: Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1010; 500 ppm-Phosphorus antioxidant: Ciba Specialty Chemicals, Irgafos 168; 1,000 ppm
【0033】得られたP1のペレットを、直径65mm
の押出機(プラコー社製,PO−65)のTダイから押
出し、成形温度230℃、引き速度2m/分の条件で成
形して原反シートを作製した。ポリエステル100%の
平織物の片面又は両面にポリウレタン系接着剤を塗布
し、得られたシートを平織物の片面又は両面に積層し、
24時間室温で乾燥させて、基布の両面にシートが積層
されたテーブルクロス又は基布の片面にシートが積層さ
れたテーブルクロスを作製した。以下に示す「テーブル
クロスの特性の評価方法」による評価結果を第2表に示
す。The obtained P1 pellets are 65 mm in diameter.
And extruded from a T-die of an extruder (PO-65, manufactured by Placo Co., Ltd.), and formed at a forming temperature of 230 ° C. and a drawing speed of 2 m / min to produce a raw sheet. A polyurethane adhesive is applied to one or both sides of a 100% polyester plain fabric, and the obtained sheet is laminated on one or both sides of the plain fabric,
After drying at room temperature for 24 hours, a table cloth having sheets laminated on both sides of a base cloth or a table cloth having sheets laminated on one side of a base cloth was produced. Table 2 shows the evaluation results obtained by the following “Method for evaluating characteristics of table cloth”.
【0034】<テーブルクロスの特性の評価方法> (1)引張弾性率 JIS K 7113に準拠した引張試験により測定し
た。 クロスヘッド速度:50mm/min ロードセル:100kg 測定方向:マシン方向(MD方向) (2)柔軟性 テーブルクロスを手で触り、その感触で評価した。 ○:柔らかく、触感が良好である、×:硬く、テーブル
クロスとして不適当である。 (3)べたつき感 マットを手で触り、その感触で評価した。 ○:べたつきなし、×:粘着感があり、ごみやインキが
付着してしまい、テーブルクロスとして不適当である。<Evaluation Method of Characteristics of Table Cloth> (1) Tensile Modulus Tensile modulus was measured by a tensile test according to JIS K7113. Cross head speed: 50 mm / min Load cell: 100 kg Measurement direction: machine direction (MD direction) (2) Flexibility The table cloth was touched by hand, and the touch was evaluated. :: Soft and good feel, ×: Hard and unsuitable as a tablecloth. (3) Feeling of stickiness The mat was touched by hand and evaluated by its feeling. :: non-sticky, ×: sticky, dust and ink adhered, unsuitable as a tablecloth.
【0035】実施例2 前記で得たP1のペレットを70質量%、出光石油化学
社製のポリプロピレンE−304GP(プロピレンホモ
ポリマー,メルトインデックス=3)(第2表において
は304と記す)を30質量%の割合で配合し、単軸押
出機(TLC35−20型,塚田樹機製作所製)にて押
出造粒し、押出成形用樹脂組成物としてのペレットを製
造した。このペレットを用いて、実施例1と同様にして
テーブルクロスを作製し、同様の評価を行った。評価結
果を第2表に示す。 実施例3 実施例1で用いたものと同様の押出機を3台使用し、そ
れぞれの押出機のTダイから、出光石油化学社製のポリ
プロピレンF−744NP(プロピレンランダムコポリ
マー,メルトインデックス=7)(第2表においては7
44と記す)からなる層、前記で得たP1のペレットか
らなる層及びポリプロピレンF−744NPからなる層
を押出し、これらの層が厚さの比1/6/1で順次積層
された3層構造を有する原反シートを作製し、実施例1
と同様にしてテーブルクロスを作製した。このテーブル
クロスの評価結果を第2表に示す。Example 2 70% by mass of the pellets of P1 obtained above were mixed with 30 parts of polypropylene E-304GP (propylene homopolymer, melt index = 3) (denoted as 304 in Table 2) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. % By mass and extruded and granulated with a single screw extruder (TLC35-20, manufactured by Tsukada Juki Seisakusho) to produce pellets as a resin composition for extrusion molding. Using the pellets, a table cloth was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results. Example 3 Three extruders similar to those used in Example 1 were used, and polypropylene F-744NP manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. (propylene random copolymer, melt index = 7) was obtained from the T die of each extruder. (In Table 2, 7
44), a layer consisting of the pellets of P1 obtained above and a layer consisting of polypropylene F-744NP were extruded, and these layers were sequentially laminated at a thickness ratio of 1/6/1. Example 1 was prepared by preparing a raw sheet having
In the same manner as in the above, a table cloth was produced. Table 2 shows the evaluation results of this table cloth.
【0036】実施例4 実施例3において、P1のペレットからなる層を、P1
のペレットを70質量%、出光石油化学社製のポリプロ
ピレンE−304GPを30質量%の割合で配合してな
るペレット(実施例2と同様のペレット)からなる層に
変えた以外は実施例3と同様にしてテーブルクロスを作
製した。このテーブルクロスの評価結果を第2表に示
す。 比較例1 実施例1において、P1のペレットの代わりに前記で得
たP2のペレットを用いた以外は実施例1と同様にして
テーブルクロスを作製した。このテーブルクロスの評価
結果を第2表に示す。 比較例2 実施例1において、P1のペレットの代わりに前記で得
たP3のペレットを用いた以外は実施例1と同様にして
テーブルクロスを作製した。このテーブルクロスの評価
結果を第2表に示す。Example 4 In Example 3, the layer made of P1 pellets was replaced with P1
Example 3 except that the pellets of Example 3 were changed to a layer composed of pellets (same pellets as in Example 2) obtained by blending 70% by mass of polypropylene pellets and 30% by mass of polypropylene E-304GP manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. A table cloth was produced in the same manner. Table 2 shows the evaluation results of this table cloth. Comparative Example 1 A table cloth was prepared in the same manner as in Example 1, except that the P2 pellet obtained above was used instead of the P1 pellet. Table 2 shows the evaluation results of this table cloth. Comparative Example 2 A table cloth was produced in the same manner as in Example 1, except that the P3 pellet obtained above was used instead of the P1 pellet. Table 2 shows the evaluation results of this table cloth.
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】[0038]
【発明の効果】本発明によれば、リサイクルが容易であ
り、廃棄時や焼却時に有毒ガス等の発生する恐れが少な
く地球環境に優しく、べたつきが少なく、柔軟性及び透
明性にも優れるフィルム又はシートを用いたテーブルク
ロスを得ることができる。According to the present invention, there is provided a film or film which is easy to recycle, has little risk of generating toxic gas at the time of disposal or incineration, is friendly to the global environment, has low stickiness, and is excellent in flexibility and transparency. A table cloth using the sheet can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3B102 CB01 4F071 AA20 AF26 AF30 AF32 AH03 BA01 BB06 BC01 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q DA09 DA50 DA62 EA05 FA10 FA18 FA19 JA57 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 3B102 CB01 4F071 AA20 AF26 AF30 AF32 AH03 BA01 BB06 BC01 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q DA09 DA50 DA62 EA05 FA10 FA18 FA19 JA57
Claims (9)
ある (2)ラセミペンタッド分率(rrrr)と(1−mm
mm)とが[rrrr/(1−mmmm)]≦0.1であ
る を満たすプロピレン重合体[I]からなる層を少なくと
も一層有するフィルム又はシートを用いたことを特徴と
するテーブルクロス。1. The following (1) and (2) (1) a mesopentad fraction (mmmm) is 0.2 to 0.6 (2) a racemic pentad fraction (rrrr) and (1-mm)
mm) and [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1. A table cloth characterized by using a film or sheet having at least one layer of a propylene polymer [I] satisfying the following.
の(3) (3)テトラリン中135℃にて測定した極限粘度
[η]が1.0〜3.0デシリットル/gである を満たすプロピレン重合体である請求項1に記載のテー
ブルクロス。2. The propylene polymer [I] further satisfies the following (3) (3): intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C. is 1.0 to 3.0 deciliter / g. The table cloth according to claim 1, which is a propylene polymer.
の(4) (4)昇温クロマトグラフィーにおける25℃以下で溶
出する成分量(W25)が20〜100質量%である を満たすプロピレン重合体である請求項1又は2に記載
のテーブルクロス。3. A propylene polymer which satisfies the following (4) and (4) the amount of a component (W25) eluted at 25 ° C. or lower in temperature rising chromatography at 20 ° C. to 100% by mass. The table cloth according to claim 1 or 2, which is a united product.
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項1〜3のいずれかに記載のテーブルクロス。4. The propylene polymer [I] is polymerized using a metallocene catalyst comprising a transition metal compound having a crosslinked structure via two crosslinking groups and a cocatalyst. 3. The table cloth according to any one of 3.
ある (2)ラセミペンタッド分率(rrrr)と(1−mm
mm)とが[rrrr/(1−mmmm)]≦0.1であ
る を満たすプロピレン重合体[I]1〜99質量%及びオ
レフィン系重合体[II]99〜1質量%を含む樹脂組成
物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシー
トを用いたことを特徴とするテーブルクロス。5. The following (1) and (2) (1) a mesopentad fraction (mmmm) is 0.2 to 0.6 (2) a racemic pentad fraction (rrrr) and (1-mm)
mm) and [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1 A resin composition comprising 1 to 99% by mass of a propylene polymer [I] and 99 to 1% by mass of an olefin polymer [II]. Characterized by using a film or sheet having at least one layer consisting of:
の(3) (3)テトラリン中135℃にて測定した極限粘度
[η]が1.0〜3.0デシリットル/gである を満たすプロピレン重合体である請求項5に記載のテー
ブルクロス。6. The propylene polymer [I] further satisfies the following (3) (3): intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C. is 1.0 to 3.0 deciliter / g. The table cloth according to claim 5, which is a propylene polymer.
の(4) (4)昇温クロマトグラフィーにおける25℃以下で溶
出する成分量(W25)が20〜100質量%である を満たすプロピレン重合体である請求項5又は6に記載
のテーブルクロス。7. The propylene polymer which further satisfies the following (4) (4) the amount of a component (W25) eluted at 25 ° C. or lower in temperature rising chromatography (W25) is 20 to 100% by mass. The table cloth according to claim 5 or 6, which is united.
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項5〜7のいずれかに記載のテーブルクロス。8. The propylene polymer [I] is polymerized using a metallocene catalyst comprising a transition metal compound having a crosslinked structure via two crosslinking groups and a cocatalyst. 7. The table cloth according to any one of 7.
ム又はシートを基布に積層したことを特徴とするテーブ
ルクロス。9. A table cloth comprising the film or sheet according to claim 1 laminated on a base fabric.
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- 2001-08-02 JP JP2001234633A patent/JP2002142947A/en active Pending
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JP2011074373A (en) * | 2009-09-04 | 2011-04-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Apparatus and method for removing volatile component in polymer solution and polymerization apparatus |
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