JP2002138376A - Interior material - Google Patents

Interior material

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JP2002138376A
JP2002138376A JP2000327360A JP2000327360A JP2002138376A JP 2002138376 A JP2002138376 A JP 2002138376A JP 2000327360 A JP2000327360 A JP 2000327360A JP 2000327360 A JP2000327360 A JP 2000327360A JP 2002138376 A JP2002138376 A JP 2002138376A
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JP
Japan
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photocatalyst
function
porous body
wall material
interior wall
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Application number
JP2000327360A
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Japanese (ja)
Inventor
Masanori Taneo
正規 種生
Makoto Hayakawa
信 早川
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Toto Ltd
Original Assignee
Toto Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interior material having not only excellent moisture- absorbing and releasing functions, but also excellent functions for decomposing noxious gases and malodors by using a photocatalyst, and capable of being industrially produced at a comparatively low cost. SOLUTION: This interior material is an interior wall material obtained by fixing a porous body carrying photocatalyst particles on the surface of an interior substrate. The interior wall material having the moisture-absorbing and releasing functions and the photocatalytic functions is characterized in that the pore size distribution of the porous body carrying the photocatalyst particles is 2-10 nm radius, the average particle diameter of the photocatalyst particles is <=30 nm, and the pore size distribution of the porous bodies before carrying the photocatalyst is 20-30 nm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、結露を防止し、室
内湿度を適正に調整して快適空間を確保しうる優れた自
律的調湿機能を有する内装壁材とその製造方法に関す
る。さらに、光の照射を受けることによって有害気相物
質や生活不快臭、汚れなどを分解することができる光触
媒機能をも有する調湿・光触媒内装壁材とその製造方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an interior wall material having an excellent autonomous humidity control function capable of preventing dew condensation and properly adjusting the indoor humidity to secure a comfortable space, and a method of manufacturing the same. Further, the present invention relates to a humidity control / photocatalyst interior wall material having a photocatalytic function capable of decomposing harmful gas phase substances, unpleasant odors and dirt when exposed to light, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の居住環境は、断熱性の向上や暖房
設備の充実に伴い、快適性を増しつつあるものの、断熱
材や暖房器などによる人工的な環境制御では、断熱材の
外側に内部結露が発生し、腐朽菌などが増殖し壁材の強
度を劣化させ、その結果、震災に対し充分な強度を保持
し得なくなる場合がある。また、ダニやカビの繁殖に伴
うアレルギー問題も発生している。さらに、エネルギー
消費も今後、増大していき、コスト的な面の他、地球環
境問題からも空調設備の負荷を軽減する必要がある。
2. Description of the Related Art In recent years, the living environment has been increasing comfort with the improvement of heat insulation and the enhancement of heating equipment. Internal dew condensation occurs, and rot fungi and the like multiply and deteriorate the strength of the wall material. As a result, it may not be possible to maintain sufficient strength against the earthquake. In addition, allergic problems associated with the propagation of mites and molds have also occurred. Furthermore, energy consumption will increase in the future, and it is necessary to reduce the load on the air conditioning equipment not only in terms of cost but also global environmental problems.

【0003】上記の断熱材や暖房器などによる人工的な
環境制御は、高温多湿または低温低湿な日本の環境条件
を快適に過ごすために温度制御を行おうとするものであ
るが、湿度制御を行うだけでも快適な環境を実現でき
る。このようなことから、内装材自体に調湿機能を持た
せ、空調設備や電力などを必要とせずに室内の湿度調整
を行い、防露性、防黴性を得ることができる調湿建材の
開発が行われている。従来の調湿建材としてはケイ酸カ
ルシウム建材(特開平5−293367)、珪藻土系建
材(特開平4−354514)、ゼオライト系建材(特
開平3−93632)などの開発が行われている。
The above-mentioned artificial environmental control using a heat insulating material, a heater, or the like is intended to perform temperature control in order to comfortably cope with high-temperature, high-humidity, or low-temperature, low-humidity environmental conditions in Japan. A comfortable environment can be realized by itself. For this reason, the interior materials themselves have a humidity control function, adjust the humidity of the room without the need for air conditioning equipment or electric power, etc. Development is taking place. As the conventional humidity control building materials, calcium silicate building materials (JP-A-5-29367), diatomaceous earth-based building materials (JP-A-4-354514), and zeolite-based building materials (JP-A-3-93632) have been developed.

【0004】また、近年、悪臭や有害化学物質による室
内環境汚染がシックハウス症候群として問題となってい
る。そこで、従来より室内空気の浄化を図る目的で、内
装材に光触媒を付加する種々の提案がなされている。例
えば、WO94/11092号には、300〜400n
mの波長の光を照射しうる一般照明に対向させて表面に
光触媒層を形成した内装材を配置する室内空気の処理方
法が提案されている。酸化チタンに光を照射すると強い
酸化還元作用により、接触した分子種を分解することが
知られている。この光触媒作用を利用することによっ
て、空気中の悪臭や有害化学物質あるいは汚れを容易に
分解除去し、室内浮遊の細菌類を抗菌することができ、
しかも半永久的に使用できる。
In recent years, indoor environmental pollution due to odor and harmful chemical substances has become a problem as sick house syndrome. Therefore, various proposals have conventionally been made for adding a photocatalyst to interior materials for the purpose of purifying indoor air. For example, WO 94/11092 states that 300 to 400 n
There has been proposed a method of treating indoor air in which an interior material having a photocatalytic layer formed on the surface thereof is disposed so as to face general lighting that can irradiate light having a wavelength of m. It is known that, when light is irradiated on titanium oxide, the contacted molecular species is decomposed by a strong redox effect. By utilizing this photocatalytic action, it is possible to easily decompose and remove odors, harmful chemical substances and dirt in the air, and to antibacterial bacteria floating indoors.
And it can be used semi-permanently.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】吸湿作用は微多孔質材
料の細孔への水蒸気の吸着によって行われる。細孔にお
けるガスの凝縮による液状化とその液体のガス化は、そ
の細孔径に依存して起き、このような状態変化の起きる
細孔半径は、ケルビンの毛管凝集理論に基づくケルビン
半径と呼ばれ、以下のケルビン式で定まる。 lnP/P0=−2γV1/rmRT ケルビン式より明らかなように、細孔径の大きさによっ
て吸着量が増大する湿度の位置が決まる。ところで、住
環境において快適とされる相対湿度の範囲は、約50〜
70%であるとされていることから、前記のケルビンの
毛管凝集理論式より、細孔のケルビン半径が約2〜6n
mであれば、最も理想的に快適とされる相対湿度の範囲
内で自律的に湿度制御を行うことができる。
The hygroscopic action is achieved by the adsorption of water vapor to the pores of the microporous material. Liquefaction by gas condensation in the pores and gasification of the liquid occur depending on the pore diameter, and the pore radius at which such a state change occurs is called the Kelvin radius based on Kelvin's capillary aggregation theory. Is determined by the following Kelvin equation. InP / P0 = -2γV1 / rmRT As is clear from the Kelvin equation, the position of humidity at which the amount of adsorption increases depends on the size of the pore diameter. By the way, the range of relative humidity that is considered comfortable in the living environment is about 50 to
Since it is said to be 70%, the Kelvin radius of the pores is about 2 to 6
If m, humidity control can be performed autonomously within the range of the relative humidity that is most ideally comfortable.

【0006】ところで、前記の如く、調湿建材としては
すでに各種のものが開発されているが、以下のような問
題点を残している。従来のゼオライトは吸湿性に優れて
いるが、放湿性には劣るため、調湿建材に利用するには
必ずしも適していない。また、従来の珪藻土系調湿建材
は調湿能力が珪藻土固有の物性に依存するため、調湿性
能の安定性に難点がある。さらに従来の珪酸カルシウム
調湿建材は短期間では、防露性を有しているが梅雨時の
ように長期間高湿度状態が続いた場合に建材の吸湿量が
飽和し、防露性を失ってしまう。さらに、従来のいずれ
の調湿建材も快適な湿度領域の50〜70%に自律的に
コントロールすることができない。
As described above, various types of humidity control building materials have already been developed, but they have the following problems. Conventional zeolites are excellent in hygroscopicity but inferior in moisture release, and thus are not always suitable for use as a humidity control building material. Further, the conventional diatomaceous earth-based humidity control building materials have a problem in the stability of the humidity control performance because the humidity control ability depends on the physical properties inherent in diatomaceous earth. Furthermore, conventional calcium silicate moisture-control building materials have a dew-proof property for a short period of time, but when the high-humidity condition continues for a long time, such as during the rainy season, the amount of moisture absorbed by the building material is saturated, and the dew-proof property is lost. Would. Furthermore, none of the conventional humidity control building materials can be controlled autonomously to 50-70% of the comfortable humidity range.

【0007】一方、内装材表面に単に光触媒層を形成す
るだけでは、光触媒による有害ガスや悪臭の分解活性が
充分とは言い難かった。そこで、特開平8−99041
では、光触媒活性を高めるべく、細孔径1nm〜2μm
の多孔質光触媒薄膜を形成する方法を提案している。し
かしながら、この提案の方法では、室内汚染空気を分解
するために充分な量の光触媒を内装材に担持させるに
は、光触媒のコーティングと焼成を何度も繰り返す必要
があり、コストや生産性を考慮すると工業的実現性が低
い。また、光触媒による有害ガスや悪臭の分解活性を高
めるために、光触媒とゼオライトや活性炭等の吸着材を
基材表面に固定させる方法も提案されている。この方法
では、吸着材で有害ガスや悪臭をトラップしておき、光
触媒で分解する。しかし、通常のゼオライトは細孔径が
非常に細かく、分子量の大きな有害化学物質をトラップ
するのに適してなく、また、活性炭は細孔の大きさとし
ては適当であるが、色が黒く、内装材に配合するものと
しては好ましくない。
On the other hand, simply forming a photocatalyst layer on the surface of an interior material has not been sufficient to decompose toxic gases and odors by the photocatalyst. Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-99041
Then, in order to enhance the photocatalytic activity, a pore diameter of 1 nm to 2 μm
A method of forming a porous photocatalytic thin film is proposed. However, in this proposed method, it is necessary to repeat coating and firing of the photocatalyst many times in order for the interior material to carry a sufficient amount of the photocatalyst to decompose indoor polluted air, and cost and productivity are taken into consideration. Then, industrial feasibility is low. Further, in order to increase the activity of decomposing harmful gases and odors by the photocatalyst, a method of fixing the photocatalyst and an adsorbent such as zeolite or activated carbon to the surface of a substrate has been proposed. In this method, harmful gases and odors are trapped by an adsorbent, and decomposed by a photocatalyst. However, ordinary zeolites have a very fine pore size and are not suitable for trapping harmful chemical substances having a large molecular weight.In addition, activated carbon is suitable for the pore size, but the color is black, and the interior material is black. Is not preferred.

【0008】さらに、光触媒による有害ガスや悪臭の分
解活性と調湿特性を兼ね備えさせる建材についても提案
されている。例えば、特開平7−113272におい
て、内装材表面に、吸湿剤と光触媒微粉末からなる混合
層を形成する提案もなされている。しかしながら、この
提案の方法では、光触媒微粉末を利用するために、水銀
灯のような室内で通常用いないような数10Wの強紫外
線を発するような光源ではなく、通常の室内照明や太陽
光における紫外線照度(0.001〜10mW/cm
2)を照射した場合の光触媒による有害ガスや悪臭の分
解活性としては充分ではない。さらに、調湿機能は光触
媒による結露水の分解により実現しようとしているた
め、吸湿剤の構造については何等言及されておらず、そ
の吸放湿特性についても明らかではない。
Further, there has been proposed a building material having both the activity of decomposing harmful gas and odor by a photocatalyst and the property of controlling humidity. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-113272 proposes forming a mixed layer composed of a moisture absorbent and photocatalyst fine powder on the surface of an interior material. However, in this proposed method, since a photocatalyst fine powder is used, it is not a light source such as a mercury lamp which emits a few tens of W of intense ultraviolet light which is not normally used in a room, but is used in ordinary room lighting or ultraviolet light in sunlight. Illuminance (0.001 to 10 mW / cm
In the case of irradiation of 2), the photocatalyst does not have sufficient activity for decomposing harmful gases and odors. Furthermore, since the humidity control function is about to be realized by the decomposition of dew condensation water by a photocatalyst, nothing is mentioned about the structure of the hygroscopic agent, and its hygroscopic characteristics are not clear.

【0009】そこで、本発明では、室内で一般的に使用
される場合において、水分の吸放湿機能に優れるととも
に光触媒による有害ガス、悪臭の分解機能に優れ、かつ
工業的に比較的低コストで作製可能な内装材を提供する
ことを目的とする。
Therefore, in the present invention, when it is generally used indoors, it is excellent in the function of absorbing and releasing moisture and also excellent in the function of decomposing harmful gases and odors by a photocatalyst, and at a relatively low cost industrially. It is an object to provide an interior material that can be manufactured.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決すべく、内装基材表面に、光触媒粒子が担持された
多孔体を固定してなる内装壁材であって、前記光触媒粒
子が担持された多孔体の細孔径分布は半径2〜10nm
であり、光触媒粒子の平均粒径は30nm以下であり、
光触媒を担持する前の多孔体基体の細孔径分布は半径2
0〜30nmであることを特徴とする水蒸気の吸放湿機
能と光触媒機能を有する内装壁材を提供する。半径20
〜30nmの細孔径分布を有する多孔体を用い、そこに
平均粒径30nm以下の光触媒粒子を固定することで、
前記光触媒粒子が担持された状態で半径2〜10nmの
細孔径分布を有する多孔体を比較的容易に作製できる。
この多孔体を内装基材の表面に固定することで、半径2
〜10nmの細孔径分布を有するので、水蒸気の吸湿・
放湿平衡を快適な湿度領域の50〜70%に自律的にコ
ントロールすることができる。また、住宅内の有害ガス
や悪臭のほとんど全てを吸着することができる。さら
に、多孔体において表面自由エネルギーが高く、上記有
害ガスや悪臭ガスを吸着しやすい細孔部に光触媒粒子を
固定させることで光触媒による有害ガスや悪臭ガスの分
解性能も向上する。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, there is provided an interior wall material in which a porous body carrying photocatalyst particles is fixed on the surface of an interior base material, wherein the photocatalyst particles are The pore size distribution of the supported porous body has a radius of 2 to 10 nm.
And the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm or less,
The pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst has a radius of 2
An interior wall material having a water vapor absorption / desorption function and a photocatalytic function, which is characterized by having a thickness of 0 to 30 nm. Radius 20
By using a porous body having a pore size distribution of ~ 30 nm, and fixing photocatalyst particles having an average particle size of 30 nm or less,
In the state where the photocatalyst particles are supported, a porous body having a pore size distribution with a radius of 2 to 10 nm can be produced relatively easily.
By fixing this porous body to the surface of the interior base material, a radius of 2
It has a pore size distribution of 10 to 10 nm,
It is possible to autonomously control the moisture balance in a comfortable humidity range of 50 to 70%. In addition, almost all of the harmful gases and odors in the house can be adsorbed. Further, by fixing the photocatalyst particles in the pores having high surface free energy in the porous body and easily adsorbing the harmful gas and the odorous gas, the decomposition performance of the harmful gas and the odorous gas by the photocatalyst is improved.

【0011】本発明の一実施態様においては、紙、合成
樹脂シート等の有機系基材からなる内装基材表面に、無
機系被膜が形成されており、該被膜の表面に光触媒粒子
が担持された多孔体を固定してなる内装壁材であって、
前記光触媒粒子が担持された多孔体の細孔径分布は半径
2〜10nmであり、光触媒粒子の平均粒径は30nm
以下であり、光触媒を担持する前の多孔体基体の細孔径
分布は半径20〜30nmであることを特徴とする水蒸
気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材を提供す
る。紙、合成樹脂シート等の有機系基材からなる内装の
場合、その表面にシリカ、アルカリシリケート、アルカ
リボレート、アルミナ、ホウケイ酸塩、ジルコニア等の
無機系被膜を形成することで、基材の光触媒による劣化
を有効に防止できる。
In one embodiment of the present invention, an inorganic coating is formed on the surface of an interior base material made of an organic base material such as paper or a synthetic resin sheet, and photocatalyst particles are supported on the surface of the coating. Interior wall material with a fixed porous body,
The pore size distribution of the porous body supporting the photocatalyst particles is 2 to 10 nm in radius, and the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm.
The present invention provides an interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst, wherein the pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst is 20 to 30 nm in radius. In the case of an interior made of an organic base material such as paper and a synthetic resin sheet, a photocatalyst of the base material is formed by forming an inorganic coating such as silica, alkali silicate, alkali borate, alumina, borosilicate, and zirconia on the surface. Can be effectively prevented.

【0012】本発明の一実施態様においては、内装基材
表面に、γ−アルミナ多孔体を配合した被膜が形成され
ており、該被膜の表面に光触媒粒子が担持された多孔体
を固定してなる内装壁材であって、前記光触媒粒子が担
持された多孔体の細孔径分布は半径2〜10nmであ
り、光触媒粒子の平均粒径は30nm以下であり、光触
媒を担持する前の多孔体基体の細孔径分布は半径20〜
30nmであることを特徴とする水蒸気の吸放湿機能と
光触媒機能を有する内装壁材を提供する。γ−アルミナ
多孔体は、後述するように、プロセス上細孔の制御が比
較的容易であり、かつ気体の吸着性能も高い。従って、
γ−アルミナ多孔体を配合した被膜を光触媒粒子が担持
された多孔体の内側に形成しておくことで、一度捕捉し
た有害ガス、悪臭ガスを内装の外部に逃がしにくくなる
とともに、水蒸気の吸湿可能な容積も増大する。
In one embodiment of the present invention, a coating containing a porous γ-alumina is formed on the surface of the interior base material, and the porous material carrying photocatalyst particles is fixed on the surface of the coating. The interior wall material, wherein the pore size distribution of the porous body carrying the photocatalyst particles is a radius of 2 to 10 nm, the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm or less, and the porous substrate before carrying the photocatalyst is provided. The pore size distribution of
Provided is an interior wall material having a water vapor absorption / desorption function and a photocatalytic function characterized by having a thickness of 30 nm. As described later, the γ-alumina porous body has relatively easy control of pores in the process and has high gas adsorption performance. Therefore,
By forming a coating containing a γ-alumina porous body on the inside of the porous body carrying the photocatalyst particles, it becomes difficult for the harmful gas and odor gas once captured to escape to the outside of the interior, and to absorb moisture. The required volume also increases.

【0013】本発明の好ましい態様においては、前記γ
−アルミナ多孔体は細孔径分布において、半径2〜6n
mの細孔が全細孔容量の70%以上を有するようにす
る。そうすることで、水蒸気の吸湿・放湿平衡を快適な
湿度領域の50〜70%に自律的にコントロールするこ
とができるとともに、気体の吸着性能が高まる。上記γ
−アルミナ多孔体は、例えば、カオリン鉱物および/ま
たはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを900〜1200
℃の温度で、1分〜100時間アルカリまたはフッ酸に
て処理することにより得ることができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the γ
-The alumina porous body has a radius of 2 to 6 n in the pore diameter distribution.
m pores should have at least 70% of the total pore volume. By doing so, it is possible to autonomously control the moisture absorption / desorption equilibrium of water vapor to 50 to 70% of the comfortable humidity range, and to enhance the gas adsorption performance. The above γ
-The alumina porous body is, for example, a kaolin mineral and / or alumina-silica based coprecipitated gel of 900 to 1200.
It can be obtained by treating with alkali or hydrofluoric acid at a temperature of 1 ° C for 1 minute to 100 hours.

【0014】本発明の好ましい態様においては、前記γ
−アルミナ多孔体を配合した被膜は、γ−アルミナ多孔
体以外に塗膜形成バインダーを含有してなり、前記塗膜
形成バインダー100重量部に対し、γ−アルミナ多孔
体を10〜600重量部含有するようにする。ケイ酸ア
ルカリ金属塩、コロイダルシリカ等の塗膜形成バインダ
ーを用いることで、内装基材に強固に固着できる。ま
た、塗膜形成バインダー100重量部に対し、γ−アル
ミナ多孔体を10〜600重量部とすることで、γ−ア
ルミナ多孔体における有害ガス、悪臭ガスの捕捉機能、
水蒸気の吸湿可能な容積の増大機能を残しつつ、内装基
材に強固に固着できる。
In a preferred embodiment of the present invention, the γ
-The coating film containing the alumina porous material contains a coating film forming binder in addition to the γ-alumina porous material, and contains 10 to 600 parts by weight of the γ-alumina porous material with respect to 100 parts by weight of the coating film forming binder. To do it. By using a film-forming binder such as an alkali metal silicate or colloidal silica, it can be firmly fixed to the interior substrate. Further, by using 10 to 600 parts by weight of the γ-alumina porous body with respect to 100 parts by weight of the coating film forming binder, a harmful gas in the γ-alumina porous body, a function of trapping an odorous gas,
It can firmly adhere to the interior base material while leaving the function of increasing the volume capable of absorbing water vapor.

【0015】本発明の好ましい態様においては、前記光
触媒粒子には白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウ
ム、金、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛の内から選ばれた
少なくとも一種の金属が固定されているようにする。そ
うすることで、光触媒による有害ガス、悪臭ガスの分解
機能が向上する。
In a preferred embodiment of the present invention, at least one metal selected from platinum, rhodium, ruthenium, palladium, gold, silver, copper, iron, nickel and zinc is fixed to the photocatalyst particles. To do. By doing so, the function of decomposing harmful gas and odorous gas by the photocatalyst is improved.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の好ましい内装壁
材の具体的構成例を説明する。その第一の態様において
は、内装基材表面に、光触媒粒子が担持された多孔体を
固定してなる。前記光触媒粒子が担持された多孔体の細
孔径分布は半径2〜10nmであり、光触媒粒子の平均
粒径は30nm以下であり、光触媒を担持する前の多孔
体基体の細孔径分布は半径20〜30nmとする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A concrete example of a preferred interior wall material of the present invention will be described below. In the first embodiment, a porous body carrying photocatalyst particles is fixed on the surface of the interior base material. The pore size distribution of the porous body on which the photocatalyst particles are supported has a radius of 2 to 10 nm, the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm or less, and the pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst has a radius of 20 to 30 nm.

【0017】上記態様において、内装基材には、例え
ば、金属板、紙、合成樹脂シート、石膏ボード、パーテ
ィクルボード、セラミックパネル、サイディングパネ
ル、ケイ酸カルシウム板コンクリート板、織布、不織
布、ガラス繊維シート、金属繊維・ガラス繊維複合シー
ト、難燃裏打紙、無機質内装下地材等を利用することが
できる。
In the above embodiment, the interior base material includes, for example, metal plate, paper, synthetic resin sheet, gypsum board, particle board, ceramic panel, siding panel, calcium silicate plate concrete plate, woven fabric, non-woven fabric, glass fiber Sheets, metal fiber / glass fiber composite sheets, flame-retardant backing papers, inorganic interior base materials, and the like can be used.

【0018】光触媒粒子には、例えば、酸化チタン、酸
化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、酸化錫、酸化バナジ
ウム又は酸化タングステン等の粒子を利用することがで
きる。特にアナターゼ、ルチル、ブルッカイト、マグネ
リ相等の結晶性のチタニアが比較的安価に平均粒径30
nm以下の微粒子を入手可能な点で好ましい。酸化チタ
ンの結晶形はルチルやブルッカイトなどでも良いが、ア
ナターゼであることが活性の点から好ましい。光触媒粒
子の粒径は平均粒径30nm以下であるのが好ましい。
そうであることで、光触媒による有害ガス、悪臭ガスの
分解活性が向上する。光触媒粒子の平均結晶子径は1〜
30nmが好ましく、より好ましくは5〜15nmであ
る。
As the photocatalyst particles, for example, particles of titanium oxide, zinc oxide, strontium titanate, tin oxide, vanadium oxide or tungsten oxide can be used. In particular, crystalline titania such as anatase, rutile, brookite and magneli phases is relatively inexpensive and has an average particle size of 30.
This is preferable in that fine particles having a diameter of not more than nm can be obtained. The crystal form of titanium oxide may be rutile or brookite, but is preferably anatase from the viewpoint of activity. The average particle diameter of the photocatalyst particles is preferably 30 nm or less.
By doing so, the decomposition activity of the harmful gas and the odorous gas by the photocatalyst is improved. The average crystallite diameter of the photocatalyst particles is 1 to
It is preferably 30 nm, more preferably 5 to 15 nm.

【0019】前記光触媒粒子は、外気と接する面から垂
直方向に10μm以上、好ましくは50μm以上、より
好ましくは100μm以上の範囲で存在するようにする
とよい。そうすることにより、吸放湿性、悪臭や有害化
学物質の吸着・分解性に優れた被膜となる。前記光触媒
粒子は、外気と接する面から垂直方向に2000μm以
下、好ましくは1000μm以下、より好ましくは50
0μm以下の範囲で存在するようにするとよい。そうす
ることにより、意匠性に優れ、内装材の中でもクロスに
おいては巻き取り性も良好な被膜となる。
The photocatalyst particles may be present in a range of 10 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 100 μm or more in the vertical direction from the surface in contact with the outside air. By doing so, a film excellent in moisture absorption / desorption property, adsorption and decomposability of bad smells and harmful chemical substances is obtained. The photocatalyst particles are 2,000 μm or less, preferably 1000 μm or less, more preferably 50 μm or less in the vertical direction from the surface in contact with the outside air.
It is preferable that it exists in a range of 0 μm or less. By doing so, a coating film having excellent design properties and good winding property among cloths among interior materials can be obtained.

【0020】光触媒を担持する多孔体基体には、例え
ば、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカ
ゲル、γ−アルミナ多孔体、メソポーラスゼオライト、
アパタイト、多孔質ガラス、珪藻土、セピオライト、ア
ロフェン、イモゴライト、活性白土、から選ばれた少な
くとも一種が利用できる。
Examples of the porous substrate supporting the photocatalyst include alumina-silica coprecipitated xerogel porous material, silica gel, γ-alumina porous material, mesoporous zeolite,
At least one selected from apatite, porous glass, diatomaceous earth, sepiolite, allophane, imogolite, and activated clay can be used.

【0021】上記物質のうち、アルミナ−シリカ系の共
沈キセロゲル多孔体は、次のように製造することができ
る。硝酸アルミニウム9水和物とオルト珪酸テトラエチ
ルを所定のSiO2/Al2O3比になるようにエタノー
ルに溶かし、また、このとき、必要に応じて所定量の水
を加えて溶液を調製する。この溶液を3時間攪拌した
後、25%アンモニア水を瞬時に加え、共沈・ゲル化さ
せ、ロータリーエバポレーターを用いて急速乾燥し、こ
の乾燥ゲルを300℃4時間焼成し、アルミナ−シリカ
系共沈キセロゲル多孔体を得ることができる。上記アル
ミナ−シリカ系の共沈キセロゲル多孔体の細孔径分布
は、SiO2/Al2O3比を調整することで、狙いとす
る半径20〜30nmの細孔径分布に制御することがで
きる。また、上記の半径20〜30nmの細孔径分布を
有する多孔体であれば、本発明の光触媒担持多孔体に用
いる多孔体基材に制限なく利用できる。
Among the above substances, the alumina-silica coprecipitated xerogel porous material can be manufactured as follows. Aluminum nitrate nonahydrate and tetraethyl orthosilicate are dissolved in ethanol so as to have a predetermined SiO2 / Al2O3 ratio, and at this time, a predetermined amount of water is added as needed to prepare a solution. After stirring this solution for 3 hours, 25% aqueous ammonia is added instantaneously to cause co-precipitation and gelation, and is rapidly dried using a rotary evaporator. The dried gel is calcined at 300 ° C. for 4 hours to obtain an alumina-silica-based copolymer. A precipitated xerogel porous body can be obtained. The pore size distribution of the alumina-silica coprecipitated xerogel porous material can be controlled to a targeted pore size distribution with a radius of 20 to 30 nm by adjusting the SiO2 / Al2O3 ratio. In addition, any porous body having a pore diameter distribution with a radius of 20 to 30 nm can be used without limitation for the porous substrate used for the photocatalyst-supporting porous body of the present invention.

【0022】アルミナ−シリカ系の共沈キセロゲル多孔
体を用いる場合、その細孔内に含ませる光触媒には酸化
チタンが好適に利用でき、その酸化チタンの結晶構造は
光触媒活性が高いアナターゼであることが好ましい。ま
た、アルミナ−シリカ系の共沈キセロゲル多孔体の細孔
内に含ませる酸化チタンの重量は、得られた光触媒担持
多孔体を200℃で乾燥した状態で0.01〜80重量
%とするのがよい。0.01重量%以上にすることで光
触媒活性が実用上充分となる。また、80重量%を越え
ると光触媒活性が飽和するので、80重量%以下にする
のが経済上好ましい。
When an alumina-silica coprecipitated xerogel porous material is used, titanium oxide can be suitably used as a photocatalyst contained in the pores, and the crystal structure of the titanium oxide must be anatase having high photocatalytic activity. Is preferred. The weight of titanium oxide contained in the pores of the alumina-silica coprecipitated xerogel porous body is 0.01 to 80% by weight when the obtained photocatalyst-supporting porous body is dried at 200 ° C. Is good. When the content is 0.01% by weight or more, the photocatalytic activity becomes practically sufficient. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the photocatalytic activity is saturated, so that it is economically preferable to make it 80% by weight or less.

【0023】また、前記の快適な湿度領域の50〜70
%に自律的にコントロールすることが可能な細孔径を有
する多孔質基体として、カオリン鉱物および/またはア
ルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮焼後、アルカリまたは
フッ酸にて処理したγ−アルミナ多孔体も好適に利用で
きる。カオリン鉱物は、一般式:nSiO2・Al2O3・
mH2Oで表されるが、このようなカオリン鉱物とし
て、具体的には例えば、カオリナイト(2SiO2・A
l2O3・2H2O)、ディッカイト(2SiO2・Al2O
3・2H2O)、ナクライト(2SiO2・Al2O3・2H2
O)、ハロイサイト(2SiO2・Al2O3・4H2
O)、アロフェン(1〜2SiO2・Al2O3・5H2
O)、イモゴライト(SiO2・Al2O3・nH2Oなど
が挙げられる。このカオリン鉱物を加熱すると、カオリ
ン鉱物→メタカオリン→スピネル相(γ−アルミナ)+
非晶質シリカ→ムライト+クリストバライトへと相変化
する。このようにカオリン鉱物をスピネル相と非晶質シ
リカとに相分離させるには、通常、900〜1200
℃、好ましくは950〜1000℃の温度で100時間
以下、好ましくは1〜24時間程度加熱すればよい。
The above-mentioned comfortable humidity range of 50-70
% As a porous substrate having a pore size that can be controlled autonomously to a percentage of γ-alumina obtained by calcining a kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel and then treating it with an alkali or hydrofluoric acid. The body can also be suitably used. Kaolin minerals have the general formula: nSiO2.Al2O3.
Although it is represented by mH2O, as such kaolin mineral, specifically, for example, kaolinite (2SiO2.A
l2O3 · 2H2O), dickite (2SiO2 · Al2O)
3.2H2O), Nacrite (2SiO2.Al2O3.2H2)
O), halloysite (2SiO2.Al2O3.4H2)
O), allophane (1-2SiO2.Al2O3.5H2)
O), imogolite (SiO2.Al2O3.nH2O), etc. When this kaolin mineral is heated, kaolin mineral → metakaolin → spinel phase (γ-alumina) +
The phase changes from amorphous silica to mullite + cristobalite. In order to separate the kaolin mineral into the spinel phase and the amorphous silica as described above, usually, 900 to 1200 is used.
C., preferably at a temperature of 950 to 1000 ° C. for 100 hours or less, preferably about 1 to 24 hours.

【0024】例えば、カオリン鉱物としてジョージア産
カオリナイトあるいは中国産ハロイサイトを用いる場合
には、950〜1000℃程度の温度で1〜24時間程
度保持し、スピネル相と非晶質シリカとに相分離された
熱処理物を調製することが好ましい。なお、中国産ハロ
イサイト等のカオリン鉱物を相分離させる熱処理温度が
1200℃よりも高くなると、γ−アルミナと非晶質シ
リカが反応してムライトが生成するため、γ−アルミナ
が消失する。一方、カオリン鉱物の熱処理温度が900
℃よりも低いと、スピネル相と非晶質シリカへの相分離
が生じない。
For example, when kaolinite from Georgia or halloysite from China is used as the kaolin mineral, it is kept at a temperature of about 950 to 1000 ° C. for about 1 to 24 hours and separated into a spinel phase and amorphous silica. It is preferable to prepare a heat-treated product. If the heat treatment temperature for phase separation of kaolin minerals such as halloysite produced in China is higher than 1200 ° C., γ-alumina and amorphous silica react to generate mullite, and γ-alumina disappears. On the other hand, the heat treatment temperature of kaolin mineral is 900
If the temperature is lower than 0 ° C., no phase separation occurs between the spinel phase and the amorphous silica.

【0025】上記熱処理物をアルカリまたはフッ酸にて
処理してγ−アルミナ多孔体を製造する。アルカリまた
はフッ酸にて処理する際には、熱処理物1g当たりアル
カリとして濃度1〜5モル/l程度のKOH溶液を用い
る場合には、通常200℃以下、好ましくは25〜20
0℃、さらに好ましくは50〜90℃の温度で、通常1
00時間以下、好ましくは1分〜100時間、さらに好
ましくは5分〜100時間、特に好ましくは30分〜5
時間程度保持することが望ましい。カオリン鉱物の熱処
理物をアルカリまたはフッ酸にて処理すると、非晶質シ
リカなどのアルカリ可溶成分を選択的に溶解、除去さ
せ、多孔質化させる。上記アルカリとしては、強アルカ
リ性を示すものであればよく、LiOH,NaOH,K
OH,MgOH2,CaOH2等が例示される。
The heat-treated product is treated with an alkali or hydrofluoric acid to produce a γ-alumina porous body. When treating with an alkali or hydrofluoric acid, when using a KOH solution having a concentration of about 1 to 5 mol / l as an alkali per 1 g of the heat-treated product, it is usually 200 ° C. or lower, preferably 25 to 20 ° C.
0 ° C., more preferably 50-90 ° C., usually 1
00 hours or less, preferably 1 minute to 100 hours, more preferably 5 minutes to 100 hours, particularly preferably 30 minutes to 5 hours.
It is desirable to hold for about an hour. When a heat-treated kaolin mineral is treated with alkali or hydrofluoric acid, alkali-soluble components such as amorphous silica are selectively dissolved and removed to make the material porous. The alkali may be any one that exhibits strong alkalinity, such as LiOH, NaOH, K
OH, MgOH2, CaOH2 and the like are exemplified.

【0026】このようにして得られたγ−アルミナ多孔
体は、通常、2〜4nm付近に細孔径の揃った鋭いピー
クを示し、比表面積は100〜350m2/g程度と高
く、全細孔容積も0.5〜0.9ml/gと大きく、高
温下においても高い比表面積を保持できる。
The γ-alumina porous material thus obtained usually shows a sharp peak having a uniform pore diameter around 2 to 4 nm, a specific surface area as high as about 100 to 350 m 2 / g, and The volume is as large as 0.5 to 0.9 ml / g, and a high specific surface area can be maintained even at a high temperature.

【0027】本発明では、前記光触媒粒子には白金、ロ
ジウム、ルテニウム、パラジウム、金、銀、銅、鉄、ニ
ッケル、亜鉛の内から選ばれた少なくとも一種の金属が
固定されているようにしてもよい。そのためには、上記
元素の内から選ばれた少なくとも一種の化合物の溶液
を、該化合物を溶かす溶剤を使用して調製する。本発明
による酸化チタンを細孔内に含ませた光触媒が担持され
た多孔体は水に入れても割れないので、上記溶剤として
水を用いることができる。該化合物の溶液を含浸法、デ
ィップコーティング法、スプレー法、滴下法など公知の
方法により該光触媒粒子を担持させた多孔体に含ませた
後、加熱焼成することにより、多孔体細孔内の該化合物
を分解または酸化して金属または金属酸化物とする。そ
のために、上記処理は、例えば室温から徐々に加熱昇温
して200〜700℃の最終温度で一定時間保持した
後、室温まで冷却して行う。焼成温度が200℃未満で
は該化合物が分解または酸化せず、700℃を越えると
細孔内の酸化チタンの結晶構造がルチルとなり光触媒活
性が低下するので望ましくない。また、該化合物の溶液
を含浸法、ディップコーティング法、スプレー法、滴下
法など公知の方法により該光触媒担持多孔体に含ませた
後、光を照射することで、すなわち光電着法など、公知
の方法により、該遷移元素のイオンを還元して酸化チタ
ンの上に該遷移元素の金属をコートすることができる。
In the present invention, at least one metal selected from platinum, rhodium, ruthenium, palladium, gold, silver, copper, iron, nickel and zinc is fixed to the photocatalyst particles. Good. To that end, a solution of at least one compound selected from the above elements is prepared using a solvent that dissolves the compound. Since the porous body carrying the photocatalyst in which the titanium oxide according to the present invention is contained in the pores is not broken even when put in water, water can be used as the solvent. The solution of the compound is impregnated by a known method such as a dip coating method, a spray method, or a dropping method, and is then contained in a porous body supporting the photocatalyst particles. The compound is decomposed or oxidized to a metal or metal oxide. For this purpose, the above-described treatment is performed, for example, by gradually heating from room temperature to a final temperature of 200 to 700 ° C. for a certain period of time, and then cooling to room temperature. If the firing temperature is lower than 200 ° C., the compound is not decomposed or oxidized. If the firing temperature is higher than 700 ° C., the crystal structure of titanium oxide in the pores becomes rutile and the photocatalytic activity decreases, which is not desirable. In addition, by impregnating the solution of the compound into the photocatalyst-supporting porous body by a known method such as an impregnation method, a dip coating method, a spray method, or a dropping method, and then irradiating light, that is, a known method such as a photoelectrodeposition method. According to the method, the metal of the transition element can be coated on the titanium oxide by reducing the ions of the transition element.

【0028】以下に、酸化チタン粒子を多孔体基体表面
および細孔内に固定化させる具体的方法の1例を示す。
先ず、酸化チタン超微粒子とケイ酸アルカリ金属塩を含
む水性液を用意する。この水性液中の酸化チタン超微粒
子とケイ酸アルカリ金属塩の割合は、酸化チタン超微粒
子100重量部当り、ケイ酸アルカリ金属塩1〜70重
量部、好ましくは1〜30重量部の割合である。また、
水性液中の酸化チタン粒子の濃度は、0.01〜10重
量%、好ましくは0.01〜1重量%である。水性液を
構成する媒体は、水単独であってもよいが、水と有機溶
媒(例えば、メタノールやエタノール等)との混合物で
あってもよい。前記水性液は、水ガラスに対し、酸化チ
タン超微粒子分散液を撹拌下で添加することにより容易
に調製することができる。前記水性液において、ケイ酸
アルカリ金属塩の添加量が過少では多孔体基体表面から
酸化チタン超微粒子が剥離し易く、過多では多孔体基体
表面上の酸化チタン層が丈夫で安定になるが触媒能が低
下する。
An example of a specific method for immobilizing the titanium oxide particles on the surface of the porous substrate and in the pores will be described below.
First, an aqueous liquid containing ultrafine titanium oxide particles and an alkali metal silicate is prepared. The ratio of the titanium oxide ultrafine particles to the alkali metal silicate in the aqueous liquid is 1 to 70 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the titanium oxide ultrafine particles. . Also,
The concentration of the titanium oxide particles in the aqueous liquid is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight. The medium constituting the aqueous liquid may be water alone, or may be a mixture of water and an organic solvent (eg, methanol or ethanol). The aqueous liquid can be easily prepared by adding a titanium oxide ultrafine particle dispersion to water glass under stirring. In the aqueous solution, when the amount of the alkali metal silicate added is too small, the titanium oxide ultrafine particles are easily peeled off from the surface of the porous substrate, and when the amount is too large, the titanium oxide layer on the surface of the porous substrate becomes durable and stable, but the catalytic activity is increased. Decrease.

【0029】次に、前記の水性液を多孔体基体表面およ
び細孔内にコーティングし、硬化させる。この場合のコ
ーティング法としては、浸漬法等の各種の方法を採用す
ることができる。コーティング温度は、常温であるが、
場合によっては30〜60℃の加温を採用することもで
きる。多孔体基体表面および細孔内に形成された水性液
からなるコーティング層を硬化させるには、そのコーテ
ィング層を100〜150℃、好ましくは110〜13
0℃で30分〜3時間程度乾燥した後、400〜500
℃で焼結する方法を採用することができる。また、コー
ティング層を硬化させる他の方法として、水性液中に水
ガラス硬化剤を添加する方法を採用することができる。
この方法によると、水ガラス硬化剤を含む塗布層は、こ
れを常温に放置することによって硬化させることができ
るが、好ましくは30〜80℃の温度に加熱することに
よって硬化させることができる。また、硬化後、必要に
応じ、400〜500℃に焼結することもできる。硬化
剤としては、リン酸やホウ酸等の無機酸及びその塩、ケ
イフッ化ナトリウム等のケイフッ化物、酸化亜鉛や酸化
マグネシウム等の金属酸化物、炭酸カルシウムや硫酸カ
ルシウム等の金属塩等が挙げられる。硬化剤の添加量
は、ケイ酸アルカリ金属塩の10〜25重量%程度であ
る。
Next, the aqueous liquid is coated on the surface of the porous substrate and in the pores and cured. As a coating method in this case, various methods such as a dipping method can be adopted. The coating temperature is normal temperature,
In some cases, heating at 30 to 60 ° C. can be employed. In order to cure the coating layer composed of the aqueous liquid formed on the surface of the porous substrate and in the pores, the coating layer is cured at 100 to 150 ° C., preferably 110 to 13 ° C.
After drying at 0 ° C for about 30 minutes to 3 hours, 400 to 500
A method of sintering at ℃ can be adopted. Further, as another method of curing the coating layer, a method of adding a water glass curing agent to an aqueous liquid can be employed.
According to this method, the coating layer containing the water glass curing agent can be cured by leaving it at room temperature, but can be preferably cured by heating to a temperature of 30 to 80 ° C. Moreover, after hardening, if necessary, sintering can be performed at 400 to 500C. Examples of the curing agent include inorganic acids such as phosphoric acid and boric acid and salts thereof, silicofluorides such as sodium silicofluoride, metal oxides such as zinc oxide and magnesium oxide, and metal salts such as calcium carbonate and calcium sulfate. . The addition amount of the curing agent is about 10 to 25% by weight of the alkali metal silicate.

【0030】本発明で多孔体基体表面上に形成される光
触媒層の厚みは制約されないが、細孔内に形成される光
触媒層の厚みは10〜30nm程度とするのが好まし
い。
In the present invention, the thickness of the photocatalyst layer formed on the surface of the porous substrate is not limited, but the thickness of the photocatalyst layer formed in the pores is preferably about 10 to 30 nm.

【0031】以下に、酸化チタン粒子を多孔体基体表面
および細孔内に固定化させる具体的方法の他の例を示
す。その方法は、チタンのアルコキシドとアルコールア
ミン類又はグリコール類から調製したチタニアゾルを多
孔体基体の表面および細孔内に含ませた後、加熱焼成さ
せる方法である。
The following is another example of a specific method for immobilizing titanium oxide particles on the surface of the porous substrate and in the pores. The method is a method in which a titania sol prepared from an alkoxide of titanium and an alcohol amine or a glycol is contained in the surface and in the pores of the porous substrate, and then heated and calcined.

【0032】ここで、チタニアゾルは、より具体的に
は、四塩化チタンや金属チタンとアルコールとの反応な
どによって得られるテトライソプロピルチタネート、テ
トラブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テ
トラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラ
ステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、ジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チ
タン、ジブトキシ・ビス(トリエタノールアミナト)チ
タン、チタニウムエチルアセトアセテート、チタニウム
イソプロポキシオクチレングリコレート、チタニウムラ
クテート等のチタンのアルコキシドを加水分解するなど
によって調製される。その際、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチ
ルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミ
ン、N,N−ジメチルジアミノエタノール、ジイソプロ
パノールアミン等のアルコールアミン類やジエチレング
リコール等のグリコール類を添加すると保存安定性に富
んだ均一で透明なチタニアゾルが得られる。
The titania sol is more specifically a tetraisopropyl titanate, a tetrabutyl titanate, a butyl titanate dimer, a tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium obtained by the reaction of titanium tetrachloride or metal titanium with an alcohol or the like. , Tetrastearyl titanate, triethanolamine titanate, diisopropoxy bis (acetylacetonato) titanium, dibutoxy bis (triethanolaminate) titanium, titanium ethyl acetoacetate, titanium isopropoxyoctylene glycolate, titanium lactate, etc. It is prepared by hydrolyzing an alkoxide of titanium. At that time, monoethanolamine,
Addition of alcoholamines such as diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N, N-dimethyldiaminoethanol and diisopropanolamine, and glycols such as diethylene glycol to provide storage stability, uniform and transparent. A titania sol is obtained.

【0033】酸化チタン薄膜をより多孔質にするには、
ポリエチレングリコールなどの添加剤を用いることがで
きる。このようにして得られたチタニアゾルを相溶性の
ある液体で任意の濃度に希釈して用いてもよい。チタニ
アゾルの希釈液としてはエタノール、1−プロパノー
ル、2−プロパノール、N−ヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、トリクレン、プロピレンジクロライド
などチタニアゾルと相溶性のあるものであれば何でもよ
く、単独でも混合物でも制限なく利用できる。上記のよ
うにして得られたチタニアゾルを含浸法、ディップコー
ティング法など、公知の方法によりアルミナ−シリカ系
の共沈キセロゲル多孔体等からなる多孔体基体に含ませ
る。細孔内に入ったチタニアゾルは、細孔内に予め吸着
されている水分および空気中の湿気により速やかに加水
分解される。その後、溶媒を乾燥させ、加熱焼成すると
いった工程を1回だけ行うことによって目的とする光触
媒担持多孔体が得られる。また、上記コーティング法に
おいて、チタニアゾルをアルミナ−シリカ系共沈キセロ
ゲル多孔体等からなる多孔体基体に含ませたら、直ちに
チタンのアルコキシドと相溶性のある洗浄液でアルミナ
−シリカ系共沈キセロゲル多孔体等からなる多孔体基体
の細孔内に付着したチタニアゾルを洗浄した後、加熱焼
成することによって目的とする光触媒が担持された多孔
体が得られる。
To make the titanium oxide thin film more porous,
Additives such as polyethylene glycol can be used. The titania sol thus obtained may be used after being diluted with a compatible liquid to an arbitrary concentration. The diluent of the titania sol is ethanol, 1-propanol, 2-propanol, N-hexane, benzene, toluene, xylene, trichlene, propylene dichloride, etc. Available. The titania sol obtained as described above is contained in a porous substrate made of an alumina-silica coprecipitated xerogel porous material or the like by a known method such as an impregnation method or a dip coating method. The titania sol that has entered the pores is rapidly hydrolyzed by moisture previously adsorbed in the pores and moisture in the air. Thereafter, the step of drying the solvent and heating and calcining is performed only once to obtain the desired photocatalyst-carrying porous body. Further, in the above coating method, when the titania sol is contained in a porous substrate made of an alumina-silica-based coprecipitated xerogel, the alumina-silica-based coprecipitated xerogel is immediately washed with a cleaning solution compatible with titanium alkoxide. After washing the titania sol adhering to the pores of the porous substrate made of, the porous body carrying the desired photocatalyst is obtained by heating and baking.

【0034】ここにおいて、多孔体の表面に付着したチ
タニアゾルの洗浄液としては、エタノール、1−プロパ
ノール、2−プロパノール、N−ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、トリクレン、プロピレンジクロラ
イドなど、チタニアゾルと相溶性のあるものであれば制
限なく利用できる。チタニアゾルを含ませたアルミナ−
シリカ系共沈キセロゲル多孔体等からなる多孔体基体を
洗浄すると、洗浄しない場合に起きる多孔体が互いに固
着したり、付着したチタニアゾルが垂れて不均一な膜と
なるなどの問題点が確実に解決される。また、洗浄操作
を加えることにより、多孔体基体表面に固定される酸化
チタン薄膜光触媒の膜厚を極めて薄くすることができる
ので、洗浄しない場合にみられる白濁し、部分的に剥が
れやすいという問題を生じることなく、透明で、密着性
が極めてよい光触媒担持多孔体を得ることができる。ま
た、加熱焼成することにより、多孔体基体細孔内のチタ
ニアゾルを光触媒として高性能な結晶形がアナターゼで
ある酸化チタンとする。そのために、上記処理は、例え
ば室温から徐々に加熱昇温して400〜700℃の最終
温度で一定時間保持した後、室温まで冷却して行う。焼
成温度が400℃未満または700℃を越えると、光触
媒として活性の低いルチル(rutile)や非晶質の
混じった酸化チタンとなるので好ましくない。なお、使
用する焼成炉は焼成に必要な酸素が十分にあるガス炉が
望ましいが、酸素の供給が不充分な電気炉でも酸素を供
給すれば問題なく焼成することができる。
Here, as a cleaning solution for the titania sol attached to the surface of the porous material, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, N-hexane, benzene,
Any substance that is compatible with the titania sol, such as toluene, xylene, trichlene, and propylene dichloride, can be used without limitation. Alumina containing titania sol
Washing a porous substrate made of silica-based co-precipitated xerogel, etc., reliably solves problems such as the porous materials sticking to each other when not washed, the attached titania sol dripping, and an uneven film. Is done. In addition, by adding a washing operation, the thickness of the titanium oxide thin film photocatalyst fixed to the surface of the porous substrate can be made extremely thin. It is possible to obtain a transparent photocatalyst-carrying porous body that is extremely excellent in adhesion without any occurrence. Further, by heating and calcining, the titania sol in the pores of the porous substrate is used as a photocatalyst to make titanium oxide whose high-performance crystal form is anatase. For this purpose, the above-described treatment is performed, for example, by gradually heating from room temperature to a final temperature of 400 to 700 ° C. for a certain period of time, and then cooling to room temperature. If the calcination temperature is lower than 400 ° C. or higher than 700 ° C., titanium oxide mixed with rutile or amorphous having low activity as a photocatalyst is not preferable. The firing furnace to be used is desirably a gas furnace having sufficient oxygen required for firing. However, an electric furnace that does not supply oxygen sufficiently can be fired without any problem if oxygen is supplied.

【0035】以下に、酸化チタン粒子を多孔体基体表面
および細孔内に固定化させる具体的方法の他の例を示
す。その方法は、チタネート系カップリング剤を多孔体
基体の表面および細孔内にに含ませてから、加熱焼成す
る。
The following is another example of a specific method for immobilizing titanium oxide particles on the surface of the porous substrate and in the pores. In that method, a titanate-based coupling agent is contained in the surface and in the pores of the porous substrate, and then heated and fired.

【0036】ここでチタネート系カップリング剤として
は、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチル
ホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジト
リデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2、2−
ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシ
ル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロ
ホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジ
オクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イ
ソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネー
ト、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソ
プロピルトリ(N−アミドエチル・アミノエチル)チタ
ネートなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、濃度調整のために相溶性のある有機溶剤
で希釈して用いても良い。なお、チタネート系カップリ
ング剤を含浸法、ディップコーティング法など、公知の
方法により多孔体に含ませた後、加熱焼成することによ
り、多孔体細孔内のチタネート系カップリング剤を光触
媒として高性能な結晶形がアナターゼである酸化チタン
とする。そのために、上記処理は、例えば室温から徐々
に加熱昇温して400〜700℃の最終温度で一定時間
保持した後、室温まで冷却して行う。焼成温度が400
℃未満または700℃を越えると、光触媒として活性の
低いルチルや非晶質の混じった酸化チタンとなるので好
ましくない。なお、使用する焼成炉は焼成に必要な酸素
が十分にあるガス炉が望ましいが、酸素の供給が不充分
な電気炉でも酸素を供給すれば問題なく焼成することが
できる。
As the titanate coupling agent, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditrityl) (Decyl phosphite) titanate, tetra (2,2-
Diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltri (dioctylphosphate) titanate, isopropyltricumylphenyltitanate, isopropyl Examples thereof include, but are not limited to, tri (N-amidoethylaminoethyl) titanate. Further, it may be diluted with a compatible organic solvent for concentration adjustment. After the titanate-based coupling agent is included in the porous body by a known method such as an impregnation method or a dip coating method, and then heated and calcined, the titanate-based coupling agent in the pores of the porous body is used as a photocatalyst for high performance. The crystalline form is titanium oxide, which is anatase. For this purpose, the above-described treatment is performed, for example, by gradually heating from room temperature to a final temperature of 400 to 700 ° C. for a certain period of time, and then cooling to room temperature. Firing temperature 400
When the temperature is lower than 700 ° C. or higher than 700 ° C., it is not preferable because titanium oxide mixed with rutile or amorphous is low in activity as a photocatalyst. The firing furnace to be used is desirably a gas furnace having sufficient oxygen required for firing. However, an electric furnace that does not supply oxygen sufficiently can be fired without any problem if oxygen is supplied.

【0037】内装基材表面に、光触媒粒子が担持された
多孔体以外に、光触媒粒子が担持されていない多孔体が
配合されていてもよい。それによっても所定の効果が得
られるならば、生産コストの低減を図ることが可能とな
る。アルミナ−シリカ系の共沈キセロゲル多孔体の作製
方法には上述した方法を用いることができる。ここで、
光触媒粒子が担持されていないとしては、アルミナ−シ
リカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカゲル、γ−アルミ
ナ多孔体、メソポーラスゼオライト、多孔質ガラス、ア
パタイト、珪藻土、セピオライト、アロフェン、イモゴ
ライト、活性白土から選ばれた少なくとも一種が利用で
きる。光触媒が担持されていない多孔体は、前記光触媒
粒子が担持された多孔体1重量部に対し0.001〜3
重量部配合するのが好ましい。光触媒が担持されていな
い多孔体は、細孔径分布において、半径20〜60Åの
細孔が全細孔容量の70%以上を有するようにするとよ
い。内装基材表面に、光触媒粒子が担持された多孔体及
び光触媒が担持されていない多孔体を強固に固定するた
めにさらにバインダーを配合するようにしてもよい。そ
の場合、バインダー100重量部に対し、光触媒担持多
孔体と光触媒が担持されていない多孔体との合計重量が
10〜600重量部であるようにするのがよい。バイン
ダーとしては、コロイダルシリカが好適に利用できる。
光触媒が担持されていない多孔体がγ−アルミナの場合
には、γ−アルミナ多孔体は、カオリン鉱物および/ま
たはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮焼後、アルカリ
またはフッ酸にて処理するか、若しくはカオリン鉱物お
よび/またはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを900〜
1200℃の温度で、1分〜100時間アルカリまたは
フッ酸にて処理することにより得ることができる。
[0038] In addition to the porous body carrying the photocatalyst particles, a porous body not carrying the photocatalyst particles may be compounded on the surface of the interior substrate. If a predetermined effect can be obtained by this, it is possible to reduce the production cost. The above-mentioned method can be used as a method for producing the alumina-silica coprecipitated xerogel porous body. here,
As the photocatalyst particles are not supported, selected from alumina-silica coprecipitated xerogel porous material, silica gel, γ-alumina porous material, mesoporous zeolite, porous glass, apatite, diatomaceous earth, sepiolite, allophane, imogolite, activated clay At least one is available. The porous body not supporting the photocatalyst is 0.001 to 3 parts by weight based on 1 part by weight of the porous body supporting the photocatalyst particles.
It is preferable to mix by weight. In the porous body on which the photocatalyst is not supported, it is preferable that pores having a radius of 20 to 60 ° have 70% or more of the total pore volume in the pore diameter distribution. A binder may be further added to the interior substrate surface in order to firmly fix the porous body carrying the photocatalyst particles and the porous body not carrying the photocatalyst. In this case, the total weight of the photocatalyst-supporting porous body and the porous body not supporting the photocatalyst is preferably 10 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. Colloidal silica can be suitably used as the binder.
When the porous body that does not support the photocatalyst is γ-alumina, the γ-alumina porous body is treated with alkali or hydrofluoric acid after calcining a kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel. Or a kaolin mineral and / or alumina-silica based coprecipitated gel
It can be obtained by treating with alkali or hydrofluoric acid at a temperature of 1200 ° C. for 1 minute to 100 hours.

【0038】内装基材が紙、合成樹脂シート等の有機系
基材からなる場合には、基材表面に、無機系被膜を形成
した後に、上記の方法と同様の手法により、該被膜の表
面に光触媒粒子が担持された多孔体を固定する。なお、
この場合において、光触媒粒子が担持された多孔体にお
ける詳細な好ましい構成については、上記(第16〜3
7段落)と同様である。
When the interior substrate is made of an organic substrate such as paper or a synthetic resin sheet, an inorganic film is formed on the surface of the substrate, and then the surface of the film is formed in the same manner as described above. The porous body carrying the photocatalyst particles is fixed on the substrate. In addition,
In this case, the detailed preferable configuration of the porous body on which the photocatalyst particles are supported is described in the above (16th to 3rd).
7 paragraph).

【0039】ここで、無機系被膜には、例えば、シリ
カ、アルカリシリケート、アルカリボレート、アルミ
ナ、ホウケイ酸塩、ジルコニア等が利用できる。また、
無機系被膜として、組成的に傾斜構造を成し、基材側は
有機リッチ、表面は無機リッチとなっているシリコーン
系の有機−無機ハイブリッド樹脂等も利用できる。この
ような樹脂を利用することにより、基材と光触媒粒子が
担持された多孔体との密着性が向上する。
Here, for the inorganic coating, for example, silica, alkali silicate, alkali borate, alumina, borosilicate, zirconia, etc. can be used. Also,
As the inorganic coating, a silicone-based organic-inorganic hybrid resin having a compositionally graded structure, an organic-rich base material side, and an inorganic-rich surface can be used. By using such a resin, the adhesion between the substrate and the porous body carrying the photocatalyst particles is improved.

【0040】上記シリコーン系の有機−無機ハイブリッ
ド樹脂においては、シロキサン架橋とシロキサン以外の
架橋により重合されたシロキサン系化合物の固形分は、
溶媒に対して好ましくは0.5重量%をこえ50重量%
以下、より好ましくは1重量%以上40重量%以下とす
るのがよい。溶媒はイソプロピルアルコールの他、メタ
ノール、メチルエチルケトン、トルエンなどを適用する
ことができる。内装材の生産現場、被膜の現場塗装での
環境面、健康面などから水系溶媒がより好ましい。ま
た、加水分解用の水をシラン化合物に対して必要モル量
添加し、さらに、触媒として硝酸もしくは塩酸を必要に
応じて少量添加してもよい。
In the silicone-based organic-inorganic hybrid resin, the solid content of the siloxane compound polymerized by siloxane crosslinking and crosslinking other than siloxane is as follows:
Preferably more than 0.5% by weight and 50% by weight of the solvent
The content is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less. As the solvent, methanol, methyl ethyl ketone, toluene, or the like can be used in addition to isopropyl alcohol. A water-based solvent is more preferable from the viewpoint of the environment, health and the like in the production site of the interior material, the coating of the coating on site, and the like. Further, water for hydrolysis may be added in a necessary molar amount to the silane compound, and a small amount of nitric acid or hydrochloric acid may be further added as a catalyst if necessary.

【0041】内装材の基材の表面に無機系被膜をコーテ
イングする方法としては、例えば、スプレー法、印刷
法、デイッピング法等が好適に利用できる。
As a method for coating the surface of the base material of the interior material with an inorganic coating, for example, a spraying method, a printing method, a dipping method and the like can be suitably used.

【0042】本発明における好ましい内装壁材の具体的
構成例としての第二の態様においては、内装基材表面
に、γ−アルミナ多孔体を配合した被膜が形成されてお
り、該被膜の表面に光触媒粒子が担持された多孔体を固
定してなる内装壁材であって、前記光触媒粒子が担持さ
れた多孔体の細孔径分布は半径2〜10nmであり、光
触媒粒子の平均粒径は30nm以下であり、光触媒を担
持する前の多孔体基体の細孔径分布は半径20〜30n
mとする。
In a second embodiment as a specific example of a preferred interior wall material in the present invention, a coating containing a porous γ-alumina is formed on the surface of the interior base material, and the surface of the coating is formed on the surface of the coating. An interior wall material in which a porous body carrying photocatalyst particles is fixed, wherein the pore size distribution of the porous body carrying the photocatalyst particles is 2 to 10 nm in radius, and the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm or less. The pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst has a radius of 20 to 30 n.
m.

【0043】この場合において、光触媒粒子が担持され
た多孔体における詳細な好ましい構成と製法について
は、上記(第16〜37段落)と同様である。
In this case, the detailed preferred structure and manufacturing method of the porous body carrying the photocatalyst particles are the same as those described above (paragraphs 16 to 37).

【0044】γ−アルミナ多孔体を配合した被膜の具体
的作製方法は、例えば、カオリン鉱物および/またはア
ルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮焼後、アルカリまたは
フッ酸にて処理して得たγ−アルミナ多孔体と塗膜形成
バインダーを内装基材表面に被覆し硬化させることによ
り得られる。
A specific method for producing a coating film containing a porous γ-alumina material is obtained, for example, by calcining a kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel and treating it with an alkali or hydrofluoric acid. It is obtained by coating a porous γ-alumina body and a binder for forming a coating film on the surface of the interior base material and curing.

【0045】塗膜形成バインダーには、例えば、ケイ酸
アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、フッ素樹脂あるい
はシロキサン樹脂等が利用可能であるが、特にケイ酸ア
ルカリ金属塩、コロイダルシリカ、有機基を実質的に含
まないシロキサン樹脂を用いるのが好ましい。これらの
物質は、水に対する親和性が良く、水を弾くことがない
ので、光触媒粒子が担持された多孔体の水蒸気の吸湿・
放湿平衡を変化させないためである。
As the coating film forming binder, for example, alkali metal silicate, colloidal silica, fluororesin or siloxane resin can be used. In particular, alkali metal silicate, colloidal silica and organic groups are substantially used. It is preferable to use a siloxane resin not containing. Since these substances have good affinity for water and do not repel water, the porous body carrying photocatalyst particles absorbs water vapor.
This is because the moisture release balance is not changed.

【0046】ケイ酸アルカリ金属塩を利用する場合に
は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を単独又
は混合して使うことができる。これらのケイ酸アルカリ
金属塩は、水ガラスの形態で好ましく用いることができ
る。
When an alkali metal silicate is used, a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt or the like can be used alone or in combination. These alkali metal silicates can be preferably used in the form of water glass.

【0047】フッ素樹脂としては、ビニルエーテル−フ
ルオロオレフィンコポリマー、ビニルエステル−フルオ
ロオレフィンコポリマー等のフッ素含有共重合体や、ポ
リ四フッ化オレフィン、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化三
フッ化オレフィン等が好適に利用できる。シリコーン樹
脂としては、アルキルシラン、フルオロアルキルシラン
等の疎水性基を有するシラン系化合物の重合体であるシ
リコーン樹脂等や、テトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン等を原料にした無機系シラン化合物が好適に
利用できる。
As the fluororesin, fluorine-containing copolymers such as vinyl ether-fluoroolefin copolymers and vinylester-fluoroolefin copolymers, polytetrafluoroolefins, polyvinyl fluorides, polychlorinated trifluoride olefins and the like are preferably used. it can. As the silicone resin, alkyl silane, silicone resin or the like which is a polymer of a silane compound having a hydrophobic group such as fluoroalkyl silane, or an inorganic silane compound using tetramethoxysilane, tetraethoxysilane or the like as a raw material is preferable. Available.

【0048】さらに、塗膜形成バインダーが多孔質であ
るようにするとなおよい。これにより、水蒸気の吸湿や
有害化学物質の吸着・分解が被膜表面の光触媒担持多孔
体やγ−アルミナ多孔体のみでなく、被膜内部に存在す
る光触媒担持多孔体およびγ−アルミナ多孔体も水蒸気
の吸湿および有害化学物質を吸着・分解し、吸放湿性お
よびを有害化学物質の吸着・分解性を向上させることが
できる。塗膜形成バインダーを多孔質にするには、例え
ば、コロイダルシリカを用いればよい。
Further, it is more preferable that the coating film forming binder is porous. As a result, moisture absorption of water vapor and adsorption / decomposition of harmful chemicals can be caused not only by the photocatalyst-supporting porous body and the γ-alumina porous body on the coating surface but also by the photocatalyst-supporting porous body and the γ-alumina porous body present inside the coating. It absorbs and decomposes moisture and harmful chemical substances, and can improve the moisture absorption and desorption properties and the adsorption and decomposition properties of harmful chemical substances. In order to make the coating film forming binder porous, for example, colloidal silica may be used.

【0049】上記において塗膜形成バインダー100重
量部に対し、γ−アルミナ多孔体を10〜600重量部
含有するようにするとよい。塗膜形成バインダー100
重量部に対し、γ−アルミナ多孔体を10〜600重量
部とすることで、γ−アルミナ多孔体における有害ガ
ス、悪臭ガスの捕捉機能、水蒸気の吸湿可能な容積の増
大機能を残しつつ、内装基材に強固に固着できる
In the above, it is preferable that 10 to 600 parts by weight of the porous γ-alumina is contained with respect to 100 parts by weight of the binder for forming the coating film. Film forming binder 100
By using 10 to 600 parts by weight of the γ-alumina porous body with respect to parts by weight, the γ-alumina porous body has a function of trapping harmful gases and odorous gases, and a function of increasing the volume capable of absorbing water vapor while maintaining the interior. Can firmly adhere to the substrate

【0050】[0050]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。 実施例1 [光触媒担持多孔体の作製] アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体の作製 SiO2/Al2O3=96/4mol% 上記組成となるように硝酸アルミニウム9水和物とオル
ト珪酸テトラエチルをエタノールに溶かし、また、この
とき、必要に応じて所定量の水を加えて溶液を調製し
た。この溶液を3時間攪拌した後、25%アンモニア水
を瞬時に加え、共沈・ゲル化させ、ロータリーエバポレ
ーターを用いて急速乾燥し、この乾燥ゲルを300℃4
時間焼成し、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体
を得た。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Example 1 [Preparation of Photocatalyst-Supported Porous Body] Preparation of Alumina-Silica Coprecipitated Xerogel Porous Body SiO2 / Al2O3 = 96/4 mol% Aluminum nitrate nonahydrate and tetraethyl orthosilicate were dissolved in ethanol so as to have the above composition. At this time, a predetermined amount of water was added as needed to prepare a solution. After stirring this solution for 3 hours, 25% aqueous ammonia was added instantaneously to cause co-precipitation and gelation, and was rapidly dried using a rotary evaporator.
It was calcined for an hour to obtain an alumina-silica coprecipitated xerogel porous body.

【0051】上記アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多
孔体を用いて、光触媒担持多孔体を作製した。 コート剤の配合 g ・チタンテトライソプロポキシド 100 ・ジエタノールアミン 40 ・2−プロパノール 630 上記のようにコート剤を調製後、マグネットスターラー
で30分間攪拌する。アルミナ−シリカ系共沈キセロゲ
ル多孔体の前処理は2−プロパノール溶液に浸せきし
て、その後、十分乾燥する。アルミナ−シリカ系共沈キ
セロゲル多孔体を20g入れた1Lの硝子ビーカーに、
先に調製したチタニアゾルを十分に浸るまで入れた。そ
のまま30秒間静置してからビーカーを傾け、余剰のチ
タニアゾルを排出した。このようにして得られたアルミ
ナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体を、ガス置換炉を用
い、酸素を供給しながら室温から徐々に600℃まで加
熱昇温して焼成し、表面が透明な光触媒担持多孔体を得
た。
Using the alumina-silica coprecipitated xerogel porous material, a photocatalyst-supporting porous material was prepared. Mixing of coating agent g • Titanium tetraisopropoxide 100 • Diethanolamine 40 • 2-propanol 630 After preparing the coating agent as described above, the mixture is stirred with a magnetic stirrer for 30 minutes. In the pretreatment of the alumina-silica coprecipitated xerogel, the porous body is immersed in a 2-propanol solution, and then sufficiently dried. In a 1 L glass beaker containing 20 g of alumina-silica coprecipitated xerogel porous material,
The previously prepared titania sol was charged until it was sufficiently immersed. After allowing to stand for 30 seconds as it was, the beaker was tilted to discharge excess titania sol. The alumina-silica coprecipitated xerogel porous body thus obtained was heated and gradually heated from room temperature to 600 ° C. while supplying oxygen by using a gas replacement furnace, and calcined. A porous body was obtained.

【0052】測定方法は以下の方法で行った。 X線回折分析:試料をめのうまたはアルミナ乳鉢で充分
粉砕した後、粉末X線回折法(XRD)により結晶相の
同定を行なった。測定には、(株)リガク製X線回折計
[Geigerflex]を用いた。 BET比表面積および細孔径分布測定:各試料の比表面
積測定を窒素吸着によるBET法で、細孔径分布の解析
を脱離側等温線を用いてB.J.H.法により行なっ
た。測定には、比表面積/細孔分布測定装置(アサップ
2000,マイクロメリティックス社製)を用いた。測
定に際しては、試料約0.1gを用いた。脱気は、12
0℃で10ー3torr未満になるまで1〜2時間行なっ
た。 水蒸気吸着特性測定:吸着平衡測定装置(EAM−0
2,JTトーシ(株))を用い、25℃で、相対湿度1
0〜95%の範囲で測定した。 TEM観察:透過型電子顕微鏡(日立製作所製H90
0)にて観測した。
The measuring method was as follows. X-ray diffraction analysis: After the sample was sufficiently ground in an agate or an alumina mortar, the crystal phase was identified by powder X-ray diffraction (XRD). For the measurement, an X-ray diffractometer [Geigerflex] manufactured by Rigaku Corporation was used. BET specific surface area and pore size distribution measurement: Specific surface area of each sample was measured by the BET method using nitrogen adsorption, and pore size distribution was analyzed using the desorption-side isotherm. J. H. Performed by the method. For the measurement, a specific surface area / pore distribution measuring device (ASAP 2000, manufactured by Micromeritics Co., Ltd.) was used. In measurement, about 0.1 g of a sample was used. Degassing is 12
Performed at 0 ° C. for less than 10 −3 torr for 1-2 hours. Water vapor adsorption characteristic measurement: Adsorption equilibrium measurement device (EAM-0)
2, JT Toshi Co., Ltd., at 25 ° C. and a relative humidity of 1
It was measured in the range of 0 to 95%. TEM observation: Transmission electron microscope (H90 manufactured by Hitachi, Ltd.)
0).

【0053】得られたアルミナ−シリカ系共沈キセロゲ
ル多孔体および光触媒担持多孔体の比表面積、全細孔容
積を表1に示す。また、表1中、光触媒担持多孔体の細
孔径分布を図1に、水蒸気吸着特性測定を図2に示す。
なお、水蒸気吸着特性測定には比較として、ゼオライト
も測定した。
Table 1 shows the specific surface area and the total pore volume of the obtained alumina-silica coprecipitated xerogel porous material and photocatalyst-supporting porous material. In Table 1, the pore size distribution of the photocatalyst-supporting porous body is shown in FIG. 1, and the measurement of water vapor adsorption characteristics is shown in FIG.
Note that zeolite was also measured for comparison in measuring the water vapor adsorption characteristics.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】表1から、光触媒担持アルミナ−シリカ系
共沈キセロゲル多孔体は、高い比表面積を有し、全細孔
容積も光触媒担持も非常に大きいものが得られている。
また、図1より、狙いとする細孔径範囲にシャープな細
孔分布を有しており、前記のケルビンの毛管凝集理論か
ら、快適とされる相対湿度50〜70%の範囲内で自律
的に湿度制御を行うことが期待できる。さらに、図2に
示す、本発明の光触媒担持多孔体及びゼオライトの温度
25℃での水蒸気吸着等温線より明らかなように、ゼオ
ライトは、低湿度領域でも吸湿量が多く、高湿度領域で
の吸湿量とそれほど差がない。このため、相対湿度が低
湿度⇔高湿度と変動した場合の吸放湿量はそれほど多く
ない。これに対して、本発明の光触媒担持多孔体では低
湿度領域での吸湿量が少なく、中湿度領域で急速に吸湿
量が多くなり、全体の吸放湿量も多い。本発明の光触媒
担持多孔体によれば、人が快適に感じる湿度範囲に、室
内の相対湿度を調節することができる。
From Table 1, it can be seen that the photocatalyst-supported alumina-silica coprecipitated xerogel porous material has a high specific surface area and has a very large total pore volume and a very large photocatalyst support.
Further, as shown in FIG. 1, it has a sharp pore distribution in the targeted pore diameter range, and from the aforementioned Kelvin capillary aggregation theory, it is autonomous within a range of 50 to 70% relative humidity, which is considered to be comfortable. It can be expected that humidity control will be performed. Further, as is apparent from the water vapor adsorption isotherm of the photocatalyst-supporting porous body and the zeolite of the present invention at a temperature of 25 ° C. shown in FIG. 2, zeolite has a large amount of moisture absorption even in a low humidity region, and has a high moisture absorption in a high humidity region. There is not much difference with quantity. For this reason, the amount of moisture absorption / release when the relative humidity fluctuates from low humidity to high humidity is not so large. On the other hand, the photocatalyst-supporting porous body of the present invention has a small amount of moisture absorption in a low humidity region, a large amount of moisture absorption rapidly in a medium humidity region, and a large amount of moisture absorption / desorption. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the photocatalyst carrying porous body of this invention, the indoor relative humidity can be adjusted to the humidity range which a person feels comfortable.

【0056】得られた光触媒担持多孔体をX線回折によ
り調べた結果、酸化チタンの結晶構造はアナターゼ10
0%であった。また、SEM観察により表面の酸化チタ
ン薄膜の膜厚は0.03μmであり、得られた光触媒担
持多孔体の真比重測定値から求めた酸化チタンの含有量
は0.45重量%(200℃乾燥重量基準)であった。
光触媒担持多孔体の比表面積を測定したところ、190
m2/gと高い比表面積を有しており、光触媒コーティン
グによってアルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体の
細孔は塞がれていないことがわかる。また、このこと
は、TEM観察による光触媒担持多孔体の細孔の観察か
らも確認できている。
As a result of examining the obtained photocatalyst-supporting porous body by X-ray diffraction, the crystal structure of titanium oxide was found to be anatase 10
It was 0%. According to SEM observation, the thickness of the titanium oxide thin film on the surface was 0.03 μm, and the titanium oxide content of the obtained photocatalyst-carrying porous body was 0.45% by weight (dried at 200 ° C.). Weight basis).
When the specific surface area of the photocatalyst-supporting porous body was measured,
It has a high specific surface area of m 2 / g, indicating that the pores of the alumina-silica coprecipitated xerogel porous body are not blocked by the photocatalytic coating. This has also been confirmed by observing the pores of the photocatalyst-supporting porous body by TEM observation.

【0057】[光触媒担持多孔体を配合した被膜サンプ
ルの作製]基材として、10cm角のペットフィルムを
用いた。ペットフィルムの塗装面を、2−プロパノール
でよく拭いて脱脂し、その後、コロナ放電処理を行い、
コート剤が塗れやすい状態にしておく。 光触媒担持多孔体を含むコート剤の配合 g ・光触媒担持多孔体 100 ・シリコーンコート剤(信越化学製X-24-2327) 100 上記のように、光触媒担持アルミナ−シリカ系共沈キセ
ロゲル多孔体とシリコーンコート剤を混合後、表面処理
を施したペットフィルムに刷毛を用い、均一な膜厚にな
るように塗装した。塗装後、室温で24時間乾燥し、硬
化させた。 比較例1 光触媒担持多孔体の代りにゼオライトを用いた以外は実
施例1と同様にしてコーティングサンプルを作製し、比
較に用いた。 比較例2 市販のビニールクロスを実施例と同様の大きさに切り、
比較に用いた。
[Preparation of Coating Sample Mixed with Photocatalyst-Supported Porous Body] A 10 cm square pet film was used as a substrate. The painted surface of the pet film is thoroughly degreased by wiping with 2-propanol, and then subjected to corona discharge treatment.
Make the coat easy to apply. Formulation of coating agent containing photocatalyst-supporting porous body g Photocatalyst-supporting porous body 100 Silicone coating agent (X-24-2327 manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 As described above, photocatalyst-supporting alumina-silica coprecipitated xerogel porous body and silicone After mixing the coating agent, the surface-treated pet film was painted using a brush so as to have a uniform film thickness. After the coating, the coating was dried at room temperature for 24 hours and cured. Comparative Example 1 A coating sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that zeolite was used instead of the photocatalyst-supporting porous body, and used for comparison. Comparative Example 2 A commercially available vinyl cloth was cut into the same size as the example,
Used for comparison.

【0058】[評価方法] ・調湿特性の測定方法 :所定容積の密閉空間にサンプ
ルを所定面積露出させ、外部より密閉空間に温度変動が
与えられた場合の温度及び湿度変化、相対湿度変動から
調湿特性を求めた。調湿作用が働かない場合には、温度
変動に依存して相対湿度が大きく変動するが、調湿作用
が働くとこの相対湿度の変動が抑制される。この変動の
抑制度合いを空間内で測定された最高湿度と最低湿度と
の差で求め、調湿特性を評価した。 ・吸放湿特性の測定方法:先ず、測定サンプルを25
℃、50%R.H.の恒温恒湿槽中で平衡にさせる。次
にサンプルを25℃、90%R.H.の恒温恒湿槽に入
れて、吸湿量を24時間にわたって測定します。そし
て、再び、25℃、50%R.H.の恒温恒湿槽中に入
れて放湿量を測定する。 ・ホルムアルデヒドの分解除去試験:デシケーターにサ
ンプルを設置し、ホルムアルデヒドガスを注入後、光照
射させて経持での濃度変化を測定した。光源は10Wの
蛍光灯(松下電工製パルック)を使用し、サンプルに照
射される紫外線照度(トップコーン製UVR−2)は
5.0μW/cm2として、ガス濃度の測定にはガステ
ック製ガス検知管を用いた。
[Evaluation method] Measurement method of humidity control characteristics: A sample is exposed to a predetermined area in a closed space of a predetermined volume, and a change in temperature and humidity and a change in relative humidity when a temperature change is applied to the closed space from the outside. The humidity control properties were determined. When the humidity control action does not work, the relative humidity greatly fluctuates depending on the temperature fluctuation, but when the humidity control action works, the change in the relative humidity is suppressed. The degree of suppression of this variation was determined from the difference between the highest humidity and the lowest humidity measured in the space, and the humidity control characteristics were evaluated. -Measurement method of moisture absorption / desorption characteristics: First, 25 measurement samples were used.
° C, 50% R.C. H. Equilibrate in a constant temperature and humidity chamber. The sample was then subjected to 25 ° C., 90% R.C. H. Put into a constant temperature / humidity chamber and measure the moisture absorption over 24 hours. Then, again at 25 ° C. and 50% R.F. H. And put in a constant temperature and humidity chamber to measure the amount of moisture release. -Formaldehyde decomposition / removal test: A sample was placed in a desiccator, and after a formaldehyde gas was injected, the sample was irradiated with light and the change in concentration over time was measured. The light source used was a 10 W fluorescent lamp (Paluk, manufactured by Matsushita Electric Works), the UV illuminance applied to the sample (UVR-2, manufactured by Topcone) was 5.0 μW / cm 2 , and the gas concentration was measured by Gastech Gas. A detector tube was used.

【0059】[実験結果] 調湿特性の測定結果 表2に測定結果を示す。[Experimental Results] Measurement Results of Humidity Control Characteristics Table 2 shows the measurement results.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】表2から明らかなように、光触媒担持多孔
体を混合した実施例1は、相対湿度変動が大幅に抑制さ
れており、ゼオライト混合コーティングフィルム、ビニ
ールクロスに比べ、優れた調湿特性を示している。
As is clear from Table 2, in Example 1 where the photocatalyst-supporting porous material was mixed, the variation in relative humidity was significantly suppressed, and excellent humidity control characteristics were obtained as compared with the zeolite-coated film and vinyl cloth. Is shown.

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】光触媒担持多孔体混合コーティングフィル
ムは、混合コーティングフィルム、ビニールクロスに比
べ、優れた吸放湿特性を示しており、梅雨のように高湿
度状態が長期間続く場合でも、吸湿能力を保つことがで
き、結露発生も起こさない。
The photocatalyst-supported porous mixed coating film shows superior moisture absorption / desorption characteristics as compared with the mixed coating film and vinyl cloth, and retains the moisture absorbing ability even when the high humidity state continues for a long time like the rainy season. And no dew condensation occurs.

【0064】ホルムアルデヒドの分解除去試験結果 図3に試験結果を示す。光触媒担持多孔体を混合した実
施例1はゼオライト混合コーティングフィルム、ビニー
ルクロスに比べ、優れたホルムアルデヒドの分解除去性
能を示している。さらに、減少した分のホルムアルデヒ
ドを注入後、光を照射すると同様な除去性能を示した。
同様な試験を10回繰り返したが、常に、優れた分解除
去性能を示した。
Results of Formaldehyde Decomposition Removal Test FIG. 3 shows the results of the test. Example 1 in which the photocatalyst-supporting porous material was mixed showed excellent decomposition and removal performance of formaldehyde as compared with the zeolite-mixed coating film and vinyl cloth. Furthermore, when a reduced amount of formaldehyde was injected and then irradiated with light, the same removal performance was exhibited.
The same test was repeated 10 times, and always showed excellent decomposition removal performance.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明によれば、室内で一般的に使用さ
れる場合において、水分の吸放湿機能に優れるとともに
光触媒による有害ガス、悪臭の分解機能に優れ、かつ工
業的に比較的低コストで作製可能な内装材を提供するこ
とが可能となる。
According to the present invention, when it is generally used indoors, it is excellent in the function of absorbing and releasing moisture, and excellent in the function of decomposing harmful gases and odors by the photocatalyst, and is relatively low in industrial use. An interior material that can be manufactured at a low cost can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1のアルミナ−シリカ系共沈キセロゲル
多孔体に光触媒コーティングしてなる光触媒担持多孔体
の細孔径分布図である。
FIG. 1 is a pore size distribution diagram of a photocatalyst-supported porous body obtained by coating a photocatalyst on an alumina-silica-based coprecipitated xerogel body of Example 1.

【図2】実施例1の光触媒担持多孔体及びゼオライトの
25℃での水蒸気吸着等温線を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing water vapor adsorption isotherms at 25 ° C. of the photocatalyst-supporting porous body and zeolite of Example 1.

【図3】実施例1及び比較例1,2のホルムアルデヒド
の分解除去試験結果を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the results of a formaldehyde decomposition and removal test of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 11/45 E04B 1/64 D 4L031 11/46 E04F 13/08 A 11/79 D06M 11/12 E04B 1/64 E04F 13/08 Fターム(参考) 2E001 DB03 FA03 FA10 GA24 GA27 GA28 HA03 HA04 HA21 HA33 HB01 HC04 HC07 HD11 JB07 2E110 AA16 AA64 AB04 AB23 BA02 BA12 GA32X GB42X GB63X 4F055 AA17 BA11 BA17 BA30 CA13 EA22 EA24 EA26 FA27 GA01 4F100 AA01C AA03C AA19C AA20C AA21B AA25B AA27C AA28B AA31C AA34B AB01A AB02B AB16B AB17B AB18B AB24B AB25B AC03C AC04C AC10C AE06A AE09A AG00A AG00C AK01A AP03A AT00A BA02 BA03 BA07 CA30B DE01B DG01A DG10A DG12A DG15A DJ01A DJ01C EH46 EJ08 EJ48 EJ67 GB08 JA11B JC00 JD15 JL02 JL08 JM01C JM02C 4G069 AA03 AA08 BA01A BA02A BA03A BA04A BA04B BA32A BC12A BC22A BC31A BC32A BC33A BC35A BC50A BC50B BC66A BC68A BC70A BC71A BC72A BC75A CA10 CA17 DA06 FA02 FA06 FB09 FB30 4L031 AB31 BA09 BA20 DA12 DA13──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D06M 11/45 E04B 1/64 D 4L031 11/46 E04F 13/08 A 11/79 D06M 11/12 E04B 1 / 64 E04F 13/08 F-term (reference) 2E001 DB03 FA03 FA10 GA24 GA27 GA28 HA03 HA04 HA21 HA33 HB01 HC04 HC07 HD11 JB07 2E110 AA16 AA64 AB04 AB23 BA02 BA12 GA32X GB42X GB63X 4F055 AA17 BA11 BA17 BA30 CA13 EA22 AA01A24 AA03C AA19C AA20C AA21B AA25B AA27C AA28B AA31C AA34B AB01A AB02B AB16B AB17B AB18B AB24B AB25B AC03C AC04C AC10C AE06A AE09A AG00A AG00C AK01A AP03A AT00A BA02 BA03 BA07 CA30B DE01B DG01A DG10A DG12A DG15A DJ01A DJ01C EH46 EJ08 EJ48 EJ67 GB08 JA11B JC00 JD15 JL02 JL08 JM01C JM02C 4G069 AA03 AA08 BA01A BA02A BA03A BA04A BA04B BA32A BC12A BC22A BC31A BC32A BC33A BC35A BC50A BC50B BC66A BC68A BC70A BC71A BC72A BC75A CA10 CA17 DA06 FA02 FA06 FB09 FB30 4L031 AB31 BA09 BA20 DA12 DA13

Claims (40)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内装基材表面に、光触媒粒子が担持され
た多孔体を固定してなる内装壁材であって、前記光触媒
粒子が担持された多孔体の細孔径分布は半径2〜10n
mであり、光触媒粒子の平均粒径は30nm以下であ
り、光触媒を担持する前の多孔体基体の細孔径分布は半
径20〜30nmであることを特徴とする水蒸気の吸放
湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
1. An interior wall material comprising a porous body carrying photocatalyst particles fixed to the surface of an interior substrate, wherein the pore size distribution of the porous body carrying the photocatalyst particles is 2 to 10 n.
m, the average particle diameter of the photocatalyst particles is 30 nm or less, and the pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst is a radius of 20 to 30 nm. Interior wall material having.
【請求項2】 紙、合成樹脂シート等の有機系基材から
なる内装基材表面に、無機系被膜が形成されており、該
被膜の表面に光触媒粒子が担持された多孔体を固定して
なる内装壁材であって、前記光触媒粒子が担持された多
孔体の細孔径分布は半径2〜10nmであり、光触媒粒
子の平均粒径は30nm以下であり、光触媒を担持する
前の多孔体基体の細孔径分布は半径20〜30nmであ
ることを特徴とする水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を
有する内装壁材。
2. An inorganic coating is formed on the surface of an interior base material made of an organic base material such as paper or a synthetic resin sheet, and a porous body carrying photocatalyst particles is fixed on the surface of the coating. The interior wall material, wherein the pore size distribution of the porous body carrying the photocatalyst particles is a radius of 2 to 10 nm, the average particle size of the photocatalyst particles is 30 nm or less, and the porous substrate before carrying the photocatalyst is provided. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst, characterized by having a pore diameter distribution of 20 to 30 nm in radius.
【請求項3】 前記無機系被膜がシリカ、アルカリシリ
ケート、アルカリボレート、アルミナ、ホウケイ酸塩、
ジルコニアのいずれかであることを特徴とする請求項2
に記載の調湿・光触媒内装壁材。
3. The method according to claim 1, wherein the inorganic coating is silica, alkali silicate, alkali borate, alumina, borosilicate,
3. The zirconia material according to claim 2, wherein the zirconia is zirconia.
The moisture control / photocatalyst interior wall material described in (1).
【請求項4】 内装基材表面に、γ−アルミナ多孔体を
配合した被膜が形成されており、該被膜の表面に光触媒
粒子が担持された多孔体を固定してなる内装壁材であっ
て、前記光触媒粒子が担持された多孔体の細孔径分布は
半径2〜10nmであり、光触媒粒子の平均粒径は30
nm以下であり、光触媒を担持する前の多孔体基体の細
孔径分布は半径20〜30nmであることを特徴とする
水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
4. An interior wall material in which a coating containing a γ-alumina porous material is formed on the surface of an interior base material, and a porous material having photocatalyst particles supported on the surface of the coating is fixed. The pore size distribution of the porous body on which the photocatalyst particles are supported has a radius of 2 to 10 nm, and the average particle size of the photocatalyst particles is 30.
nm or less, and the pore size distribution of the porous substrate before supporting the photocatalyst has a radius of 20 to 30 nm.
【請求項5】 前記γ−アルミナ多孔体は細孔径分布に
おいて、半径2〜6nmの細孔が全細孔容量の70%以
上を有することを特徴とする請求項4に記載の水蒸気の
吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
5. The absorption and release of water vapor according to claim 4, wherein in the porous γ-alumina, pores having a radius of 2 to 6 nm have 70% or more of the total pore volume in the pore diameter distribution. Interior wall material with moisture function and photocatalytic function.
【請求項6】 前記γ−アルミナ多孔体を配合した被膜
は、γ−アルミナ多孔体以外に塗膜形成バインダーを含
有してなり、前記塗膜形成バインダー100重量部に対
し、γ−アルミナ多孔体を10〜600重量部含有する
ことを特徴とする請求項4又は5に記載の水蒸気の吸放
湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
6. The coating containing the γ-alumina porous material contains a coating-forming binder in addition to the γ-alumina porous material, and the γ-alumina porous material is added to 100 parts by weight of the coating film-forming binder. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 4 or 5, which comprises 10 to 600 parts by weight.
【請求項7】 前記多孔体基体は、アルミナ−シリカ系
共沈キセロゲル多孔体、シリカゲル、γ−アルミナ多孔
体、メソポーラスゼオライト、多孔質ガラス、アパタイ
ト、珪藻土、セピオライト、アロフェン、イモゴライ
ト、活性白土から選ばれた少なくとも一種であることを
特徴とする請求項1〜6に記載の水蒸気の吸放湿機能と
光触媒機能を有する内装壁材。
7. The porous substrate is selected from alumina-silica coprecipitated xerogel porous material, silica gel, γ-alumina porous material, mesoporous zeolite, porous glass, apatite, diatomaceous earth, sepiolite, allophane, imogolite and activated clay. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 1, wherein the interior wall material is at least one of the following.
【請求項8】 前記光触媒粒子は、酸化チタン、酸化亜
鉛、チタン酸ストロンチウム、酸化錫、酸化バナジウム
又は酸化タングステンから選ばれた少なくとも一種から
なる請求項1〜7に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒
機能を有する内装壁材。
8. The water vapor absorption / desorption function according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are made of at least one selected from titanium oxide, zinc oxide, strontium titanate, tin oxide, vanadium oxide and tungsten oxide. And interior wall materials with photocatalytic function.
【請求項9】 前記光触媒粒子には白金、ロジウム、ル
テニウム、パラジウム、金、銀、銅、鉄、ニッケル、亜
鉛の内から選ばれた少なくとも一種の金属が固定されて
いることを特徴とする請求項1〜8に記載の水蒸気の吸
放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
9. The photocatalyst particle, wherein at least one metal selected from platinum, rhodium, ruthenium, palladium, gold, silver, copper, iron, nickel and zinc is fixed. Item 9. An interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to items 1 to 8.
【請求項10】 前記光触媒粒子は、結晶性のチタニア
からなることを特徴とする請求項1〜9に記載の水蒸気
の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
10. The interior wall material according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are made of crystalline titania.
【請求項11】 前記多孔体基体は、アルミナ−シリカ
系共沈キセロゲル多孔体であり、該アルミナ−シリカ系
共沈キセロゲル多孔体は、硝酸アルミニウムの水和物と
オルト珪酸テトラエチルから調製し、加熱焼成して得ら
れることを特徴とする請求項1〜10に記載の水蒸気の
吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
11. The porous substrate is an alumina-silica-based coprecipitated xerogel porous body, and the alumina-silica-based coprecipitated xerogel porous body is prepared from aluminum nitrate hydrate and tetraethyl orthosilicate, and heated. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 1, which is obtained by firing.
【請求項12】 前記多孔体基体はγ−アルミナ多孔体
であり、該γ−アルミナ多孔体は、カオリン鉱物および
/またはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮焼後、アル
カリまたはフッ酸にて処理することにより得られること
を特徴とする請求項1〜11に記載の水蒸気の吸放湿機
能と光触媒機能を有する内装壁材。
12. The porous substrate is a γ-alumina porous material, and the γ-alumina porous material is calcined with a kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel and then treated with alkali or hydrofluoric acid. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 1, wherein the interior wall material is obtained by performing a treatment.
【請求項13】 前記多孔体基体はγ−アルミナ多孔体
であり、該γ−アルミナ多孔体は、カオリン鉱物および
/またはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを900〜12
00℃の温度で、1分〜100時間アルカリまたはフッ
酸にて処理することにより得られることを特徴とする請
求項1〜12に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能
を有する内装壁材。
13. The porous body is a γ-alumina porous body, and the γ-alumina porous body contains a kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel of 900 to 12%.
The interior wall material having a water vapor absorption / desorption function and a photocatalytic function according to claim 1, wherein the interior wall material is obtained by treating with an alkali or hydrofluoric acid at a temperature of 00 ° C. for 1 minute to 100 hours. .
【請求項14】 前記光触媒粒子は、前記多孔体表面お
よび細孔内に、ケイ酸アルカリ金属塩を結着剤として固
定化されていることを特徴とする請求項1〜13に記載
の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
14. The steam according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are fixed on the surface of the porous body and in the pores using an alkali metal silicate as a binder. Interior wall material with moisture absorption / release function and photocatalytic function.
【請求項15】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、光触媒性の酸化チタン粒子100重量部と1〜30
重量部のケイ酸アルカリ金属塩を含む水性液を多孔体表
面および細孔内に塗布し、硬化させることにより得られ
ることを特徴とする請求項14に記載の水蒸気の吸放湿
機能と光触媒機能を有する内装壁材。
15. The porous body carrying the photocatalyst particles comprises 100 parts by weight of photocatalytic titanium oxide particles and 1 to 30 parts by weight.
The water vapor absorption / desorption function and the photocatalytic function according to claim 14, wherein the aqueous liquid containing a part by weight of an alkali metal silicate is obtained by applying the aqueous liquid to the surface and in the pores of the porous body and curing the applied liquid. Interior wall material having.
【請求項16】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、光触媒性の酸化チタン粒子を含む固形分を溶媒に分
散させた分散液を多孔体表面および細孔内に塗布し硬化
させることにより得られ、かつ前記分散液中の固形分の
濃度は、0.01〜5wt%であることを特徴とする請
求項1〜15に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能
を有する内装壁材。
16. The porous body carrying the photocatalyst particles is obtained by applying a dispersion obtained by dispersing a solid containing photocatalytic titanium oxide particles in a solvent to the surface of the porous body and in the pores and curing the dispersion. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to any one of claims 1 to 15, wherein a concentration of a solid content in the dispersion is 0.01 to 5 wt%.
【請求項17】 前記溶媒は無機系および/または有機
系溶媒からなることを特徴とする請求項16に記載の水
蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
17. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 16, wherein the solvent comprises an inorganic and / or organic solvent.
【請求項18】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、チタンのアルコキシドとアルコールアミン類又はグ
リコール類から調製したチタニアゾルを多孔体基体の表
面および細孔内に含ませた後、加熱焼成することにより
得られることを特徴とする請求項1〜16に記載の水蒸
気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
18. The porous body on which the photocatalyst particles are supported, wherein a titania sol prepared from an alkoxide of titanium and an alcoholamine or a glycol is contained in the surface and in the pores of the porous body, and then heated and fired. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to any one of claims 1 to 16, which is obtained by:
【請求項19】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、チタンアルコキシドを溶媒に対し、濃度0.01〜
1mol/lに調製したチタニアゾルを多孔体基体の表
面および細孔内に含ませた後、加熱焼成することにより
得られることを特徴とする請求項1〜18に記載の水蒸
気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
19. The porous body carrying the photocatalyst particles, wherein the concentration of the titanium alkoxide in the solvent is 0.01 to 0.01.
19. The water vapor absorption / desorption function according to claim 1, wherein the titania sol is adjusted to 1 mol / l, and the titania sol is contained in the surface and the pores of the porous substrate and then heated and calcined. Interior wall material with photocatalytic function.
【請求項20】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、チタニアゾルに、ポリエチレングリコール又はポリ
エチレンオキサイドを添加したゾルを多孔体基体の表面
および細孔内に含ませた後、加熱焼成することにより得
られることを特徴とする請求項1〜19に記載の水蒸気
の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
20. The porous body on which the photocatalyst particles are supported is obtained by adding a sol obtained by adding polyethylene glycol or polyethylene oxide to a titania sol on the surface and in the pores of a porous base material, followed by heating and firing. 20. The interior wall material according to claim 1, which has a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst.
【請求項21】 前記ポリエチレングリコール又はポリ
エチレンオキサイドとして分子量が200以上のものを
用いることを特徴とする請求項20に記載の水蒸気の吸
放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
21. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 20, wherein the polyethylene glycol or polyethylene oxide having a molecular weight of 200 or more is used.
【請求項22】 前記光触媒粒子が担持された多孔体
は、チタネート系カップリング剤を多孔体基体の表面お
よび細孔内に含ませてから、加熱焼成することにより得
られることを特徴とする請求項1〜21に記載の水蒸気
の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
22. The porous body on which the photocatalyst particles are supported can be obtained by including a titanate-based coupling agent on the surface and in the pores of a porous base material, followed by heating and firing. Item 22. An interior wall material having a moisture vapor absorbing / releasing function and a photocatalytic function according to Item 1 to 21.
【請求項23】 前記加熱焼成は、室温から徐徐に60
0℃から700℃の最終温度にまで加熱昇温して焼成す
ることを特徴とする請求項13〜22に記載の水蒸気の
吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
23. The heating and sintering is performed gradually from room temperature to 60.
23. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 13, wherein the material is heated to a final temperature of 0 ° C. to 700 ° C. and fired.
【請求項24】 内装基材表面に、前記光触媒粒子が担
持された多孔体以外に、光触媒が担持されていない多孔
体を配合したことを特徴とする請求項1〜23に記載の
水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
24. The water vapor absorption according to claim 1, wherein a porous body not carrying a photocatalyst is blended on the surface of the interior base material, in addition to the porous body carrying the photocatalyst particles. Interior wall material with moisture release function and photocatalytic function.
【請求項25】 内装基材表面に、前記光触媒粒子が担
持された多孔体以外に、前記光触媒粒子が担持された多
孔体1重量部に対し0.001〜3重量部の光触媒が担
持されていない多孔体を配合したことを特徴とする請求
項24に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有す
る内装壁材。
25. A photocatalyst of 0.001 to 3 parts by weight per 1 part by weight of the porous body carrying the photocatalyst particles is provided on the surface of the interior base material in addition to the porous body carrying the photocatalyst particles. 25. The interior wall material according to claim 24, wherein the interior wall material has a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst.
【請求項26】 前記光触媒が担持されていない多孔体
は細孔径分布において、半径20〜60Åの細孔が全細
孔容量の70%以上を有することを特徴とする請求項2
5に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内
装壁材。
26. The porous body in which the photocatalyst is not supported, wherein pores having a radius of 20 to 60 ° have 70% or more of the total pore volume in the pore diameter distribution.
6. An interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to 5.
【請求項27】 前記光触媒が担持されていない多孔体
は、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカ
ゲル、γ−アルミナ多孔体、メソポーラスゼオライト、
多孔質ガラス、アパタイト、珪藻土、セピオライト、ア
ロフェン、イモゴライト、活性白土から選ばれた少なく
とも一種であることを特徴とする請求項24〜26に記
載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁
材。
27. The porous body on which the photocatalyst is not supported includes alumina-silica coprecipitated xerogel porous body, silica gel, γ-alumina porous body, mesoporous zeolite,
27. The interior wall having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 24, which is at least one selected from porous glass, apatite, diatomaceous earth, sepiolite, allophane, imogolite, and activated clay. Wood.
【請求項28】 前記光触媒が担持されていない多孔体
は、γ−アルミナ多孔体であり、該γ−アルミナ多孔体
は、カオリン鉱物および/またはアルミナ−シリカ系の
共沈ゲルを仮焼後、アルカリまたはフッ酸にて処理する
ことにより得られることを特徴とする請求項27に記載
の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
28. The porous body not supporting the photocatalyst is a γ-alumina porous body, and the γ-alumina porous body is obtained by calcining a kaolin mineral and / or an alumina-silica-based coprecipitated gel, 28. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 27, which is obtained by treating with an alkali or hydrofluoric acid.
【請求項29】 前記光触媒が担持されていない多孔体
は、γ−アルミナ多孔体であり、該γ−アルミナ多孔体
は、カオリン鉱物および/またはアルミナ−シリカ系の
共沈ゲルを900〜1200℃の温度で、1分〜100
時間アルカリまたはフッ酸にて処理することにより得ら
れることを特徴とする請求項27に記載の水蒸気の吸放
湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
29. The porous body on which the photocatalyst is not supported is a γ-alumina porous body, and the γ-alumina porous body is made of kaolin mineral and / or alumina-silica-based coprecipitated gel at 900 to 1200 ° C. At a temperature of 1 minute to 100
The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to claim 27, which is obtained by treating with alkali or hydrofluoric acid for a time.
【請求項30】 前記基材が金属板、紙、合成樹脂シー
ト、石膏ボード、パーティクルボード、セラミックパネ
ル、サイディングパネル、ケイ酸カルシウム板コンクリ
ート板、織布、不織布、ガラス繊維シート、金属繊維・
ガラス繊維複合シート、難燃裏打紙、無機質内装下地材
のうちの1つであることを特徴とする請求項1〜29に
記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁
材。
30. The base material is a metal plate, paper, synthetic resin sheet, gypsum board, particle board, ceramic panel, siding panel, calcium silicate plate concrete plate, woven fabric, nonwoven fabric, glass fiber sheet, metal fiber
The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to any one of claims 1 to 29, wherein the interior wall material is one of a glass fiber composite sheet, a flame retardant backing paper, and an inorganic interior base material.
【請求項31】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に2000μm以下の範囲で存在することを
特徴とする請求項1〜30に記載の水蒸気の吸放湿機能
と光触媒機能を有する内装壁材。
31. The interior having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present in a range of 2000 μm or less in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項32】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に1000μm以下の範囲で存在することを
特徴とする請求項1〜30に記載の水蒸気の吸放湿機能
と光触媒機能を有する内装壁材。
32. The interior having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present in a range of 1000 μm or less in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項33】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に500μm以下の範囲で存在することを特
徴とする請求項1〜30に記載の水蒸気の吸放湿機能と
光触媒機能を有する内装壁材。
33. The interior according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present within a range of 500 μm or less in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項34】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に10μm以上の範囲で存在することを特徴
とする請求項1〜33に記載の水蒸気の吸放湿機能と光
触媒機能を有する内装壁材。
34. The interior according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present in a range of 10 μm or more in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項35】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に50μm以上の範囲で存在することを特徴
とする請求項1〜33に記載の水蒸気の吸放湿機能と光
触媒機能を有する内装壁材。
35. The interior having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present in a range of 50 μm or more in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項36】 前記光触媒粒子は、外気と接する面か
ら垂直方向に100μm以上の範囲で存在することを特
徴とする請求項1〜33に記載の水蒸気の吸放湿機能と
光触媒機能を有する内装壁材。
36. The interior having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 1, wherein the photocatalyst particles are present in a range of 100 μm or more in a vertical direction from a surface in contact with outside air. Wall material.
【請求項37】 内装基材表面に、前記光触媒粒子が担
持された多孔体以外に、光触媒が担持されていない多孔
体及びバインダーを固定したことを特徴とする請求項1
9〜36に記載の水蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有
する内装壁材。
37. A porous body not carrying a photocatalyst and a binder, in addition to the porous body carrying the photocatalyst particles, are fixed to the surface of the interior base material.
39. An interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of a photocatalyst according to any one of 9 to 36.
【請求項38】 前記光触媒が担持されていない多孔体
は、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカ
ゲル、γ−アルミナ多孔体、メソポーラスゼオライト、
多孔質ガラス、アパタイト、珪藻土、セピオライト、ア
ロフェン、イモゴライト、活性白土から選ばれた少なく
とも一種であることを特徴とする請求項37に記載の水
蒸気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
38. The porous body on which the photocatalyst is not supported includes alumina-silica coprecipitated xerogel porous body, silica gel, γ-alumina porous body, mesoporous zeolite,
The interior wall material according to claim 37, which is at least one selected from porous glass, apatite, diatomaceous earth, sepiolite, allophane, imogolite, and activated clay.
【請求項39】 前記バインダーがコロイダルシリカで
あることを特徴とする請求項37又は38に記載の水蒸
気の吸放湿機能と光触媒機能を有する内装壁材。
39. The interior wall material having a function of absorbing and releasing water vapor and a function of photocatalyst according to claim 37, wherein the binder is colloidal silica.
【請求項40】 前記バインダー100重量部に対し、
光触媒担持多孔体と光触媒が担持されていない多孔体と
の合計重量が10〜600重量部であることを特徴とす
る請求項37又は38に記載の水蒸気の吸放湿機能と光
触媒機能を有する内装壁材。
40. The binder according to 100 parts by weight,
The interior having a moisture absorption / release function and a photocatalyst function according to claim 37 or 38, wherein the total weight of the photocatalyst-supporting porous body and the photocatalyst-supporting porous body is 10 to 600 parts by weight. Wall material.
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