JP2002136842A

JP2002136842A - 排気ガス浄化装置

Info

Publication number: JP2002136842A
Application number: JP2000337870A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Osumi; 和生大角; Isao Naito; 功内藤
Original assignee: Isuzu Ceramics Research Institute Co Ltd
Current assignee: Isuzu Ceramics Research Institute Co Ltd
Priority date: 2000-11-06
Filing date: 2000-11-06
Publication date: 2002-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】窒素酸化物除去装置が備えている窒素酸化物除
去触媒における、スス等の微粒子状物質の堆積や硫黄酸
化物による触媒被毒を防止できる長寿命の排気ガス浄化
装置を提供する。【解決手段】排気ガス通路２ａ〜２ｄに、上流側に微粒
子状物質除去装置１０と硫黄酸化物除去装置２０とを直
列に備えると共に、下流側に窒素酸化物除去装置３０を
備え、該窒素酸化物除去装置３０が、２種類の元素を構
成元素ＡとＢとする一般式のＡ₃Ｂ₄Ｏ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ
₅のいずれかで表されるブラウンミラライト型複合酸化
物３２ａの表面に分散配置された、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，
Ｉｒ，Ｐｔ，Ａｕの内、少なくとも１種類以上の元素を
含む貴金属粒子３２ｂとからなる窒素酸化物除去触媒３
２を備えて構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン等の内燃機関の排気ガス中の微粒子状物質（ＰＭ：パ
ティキュレートマテリアル），硫黄酸化物（ＳＯｘ），
窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化装置に関
するものであり、より詳細には、窒素酸化物（ＮＯｘ）
除去装置の上流側に、酸化触媒を添加したアルカリ土類
金属水酸化物で形成される硫黄酸化物（ＳＯｘ）除去装
置を備えた排気ガス浄化装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、車載等のエンジンから排出される
排ガス中に含まれている窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去す
るために、三元触媒等の貴金属触媒が用いられてきた。
この三元触媒は、白金（Ｐｔ）−ロジウム（Ｒｈ）系や
白金（Ｐｔ）−パラジウム（Ｐｄ）−ロジウム（Ｒｈ）
系の混合物で構成され、一つの触媒で同時に、炭化水素
（ＨＣ），一酸化炭素（ＣＯ）を水（Ｈ₂Ｏ），二酸化
炭素（ＣＯ₂）にする酸化反応と、窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）を窒素（Ｎ₂）にする還元反応を行うものである。

【０００３】しかしながら、この三元触媒は、反応温度
や被毒等の問題がある上に、理論空燃比を中心とした狭
い範囲である空燃比ウインドでのみ高い転化率を示すと
いう特性があるため、リーンバーン（希薄燃焼）を行う
ような、排ガス中の酸素濃度が高い、リーンバーンエン
ジンやディーゼルエンジンには適用できないという問題
がある。

【０００４】そのため、本発明者らは、公報特開平１１
−３２２４５２号公報や特開平１１−３４７３７０号公
報等において、ブラウンミラライト型複合酸化物を窒素
酸化物に対する分解及び吸着用の触媒とし、その粒子表
面に酸化触媒としての機能を持つ貴金属粒子を分散させ
た、高活性で長寿命の窒素酸化物除去触媒を備えた排ガ
ス浄化装置を提案している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この窒
素酸化物除去材料も、一般の触媒と同様に、硫黄酸化物
（ＳＯｘ）の存在により、窒素酸化物除去性能が低下す
るという硫黄酸化物による被毒の問題がある。

【０００６】特に、ディーゼルエンジンの場合には、燃
料の軽油に硫黄分が含まれているために、排気ガス中に
含まれる硫黄酸化物（ＳＯｘ）の濃度が比較的高く、そ
のため、硫黄酸化物成分により、触媒が被毒され易く、
触媒の寿命が短いという問題があり、硫黄酸化物存在下
においても窒素酸化物（ＮＯｘ）除去率が高い排気ガス
浄化装置が求められている。

【０００７】また、ディーゼルエンジンの場合には、排
気ガス中にパティキュレートと呼ばれるススや潤滑油ミ
スト等の微粒子状物質が含まれているために、この微粒
子状物質の堆積により、触媒作用が劣化され易く、触媒
の寿命が短いという問題がある。そのため、排気ガス中
に微粒子状物質や硫黄酸化物が存在していても、高い窒
素酸化物（ＮＯｘ）除去率を継続的に維持できる排気ガ
ス浄化装置が求められている。

【０００８】本発明は、上述の従来技術の問題を解決す
るためになされたものであり、その目的は、窒素酸化物
除去装置が備えている窒素酸化物除去触媒における、ス
ス等の微粒子状物質の堆積や硫黄酸化物による触媒被毒
を防止できる長寿命の排気ガス浄化装置を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】以上のような目的を達成
するための排気ガス浄化装置は、以下のように構成され
る。１）排気ガス通路に、上流側に微粒子状物質除去装置と
硫黄酸化物除去装置とを直列に備えると共に、下流側に
窒素酸化物除去装置を備え、該窒素酸化物除去装置が、
２種類の元素を構成元素ＡとＢとする一般式のＡ₃Ｂ₄
Ｏ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ₅のいずれかで表されるブラウンミラ
ライト型複合酸化物と、該ブラウンミラライト型複合酸
化物の表面に分散配置された、ルテニウム（Ｒｕ），ロ
ジウム（Ｒｈ），パラジウム（Ｐｄ），イリジウム（Ｉ
ｒ），白金（Ｐｔ），金（Ａｕ）の内、少なくとも１種
類以上の元素を含む貴金属粒子とからなる窒素酸化物除
去触媒を備えて構成される。

【００１０】この微粒子状物質除去装置と硫黄酸化物除
去装置と窒素酸化物除去装置は、個々に構成して排気ガ
ス通路に配置してもよく、いずれかを組み合わせて一体
的に構成しても、また、全体を一体的に構成してもよ
い。但し、それぞれを個別で交換できるようにユニット
で構成しておくことが好ましい。

【００１１】なお、硫黄酸化物除去装置の上流側に微粒
子状物質除去装置を配置した方が、硫黄酸化物除去装置
に流入する微粒子状物質（ＰＭ）を減少でき、好ましい
が、必ずしも、この順序に配置する必要はない。

【００１２】この構成によれば、窒素酸化物除去装置の
上流側に、排気ガス中の微粒子状物質（パティキュレー
ト）を除去するディーゼルパティキュレートフィルタ
（ＤＰＦ）等の微粒子状物質除去装置と、硫黄酸化物を
吸収する硫黄酸化物吸収剤を有する硫黄酸化物除去装置
を設けているので、窒素酸化物を除去する窒素酸化物除
去装置に入る排気ガスは，スス等の微粒子状物質と硫黄
酸化物を除去された状態となり、窒素酸化物除去装置の
窒素酸化物除去触媒は、微粒子状物質の堆積や硫黄酸化
物による被毒を回避できる。そのため、耐久性に優れ、
高い窒素酸化物除去率を有する排気ガス浄化装置とな
る。

【００１３】２）そして、上記の排気ガス浄化装置にお
いて、前記硫黄酸化物除去装置の硫黄酸化物吸収剤を、
水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを主成分とした混合
粒子と、該混合粒子の表面に分散配置された、ニッケル
（Ｎｉ），パラジウム（Ｐｄ），白金（Ｐｔ），金（Ａ
ｕ）の内、少なくとも１種類以上の元素を含む金属粒子
とを有して構成する。

【００１４】この構成によれば、硫黄酸化物除去装置に
おいて、硫黄酸化物除去能力が大きいが、潮解し易く耐
久性に劣る水酸化カリウムと、この水酸化カリウムに比
較して硫黄酸化物除去能力は小さいが、耐久性に優れた
水酸化カルシウムとを組み合わせて多孔質の顆粒として
いるので、硫黄酸化物除去能力が高く、耐久性に優れた
硫黄酸化物除去材料となる。

【００１５】また、金属粒子の酸化触媒作用により、硫
黄酸化物吸収剤の表面に堆積するスス等の微粒子状物質
は、４００℃程度の低温で燃焼し除去される。そして、
この硫黄酸化物除去装置を独立したユニットで構成する
ことにより、硫黄酸化物除去装置の硫黄酸化物除去効果
が低下してきた場合に、この硫黄酸化物除去装置のユニ
ットのみを交換すればよいことになる。

【００１６】３）また、上記の排気ガス浄化装置におい
て、前記ブラウンミラライト型複合酸化物を、カルシウ
ム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂ
ａ），イツトリウム（Ｙ），セリウム（Ｃｅ），ネオジ
ム（Ｎｄ），ユロピウム（Ｅｕ），ガドリニウム（Ｇ
ｄ），テルビウム（Ｔｂ），ジスプロシウム（Ｄｙ），
ホルミウム（Ｈｏ），エルビウム（Ｅｒ），チタン（Ｔ
ｉ），亜鉛（Ｚｎ），ジルコニウム（Ｚｒ），インジウ
ム（Ｉｎ），ハフニウム（Ｈｆ）の元素群の内、少なく
とも２種類の元素を構成元素ＡとＢとする一般式のＡ₃
Ｂ₄Ｏ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ₅のいずれかで表されるブラウン
ミラライト型複合酸化物で形成する。

【００１７】つまり、ブラウンミラライト型複合酸化物
は、アルカリ土類金属元素のＣａ，Ｓｒ，Ｂａと、希土
類元素のＹ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒと、金属元素のＴｉ，Ｚｎ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｈｆ
の元素群の内、少なくとも２種類の元素を構成元素Ａと
Ｂとし、Ｏを酸素とする一般式のＡ₃Ｂ₄Ｏ₉，Ａ₂Ｂ
₂Ｏ₅のいずれかで表される酸化物で形成される。

【００１８】従って、微粒子状物質を除去できる微粒子
状物質除去装置と、硫黄酸化物除去率に優れた、金属粒
子の酸化触媒を添加した水酸化カルシウム及び水酸化カ
リウムの混合物と、窒素酸化物除去率に優れた、貴金属
を添加したブラウンミラライト構造の複合酸化物とを組
み合わせることにより、耐久性に優れた排気ガス浄化装
置を構成する。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて、本発明に係
る実施の形態の排気ガス浄化装置について説明する。図
１は本発明の実施の形態の排気ガス浄化装置の構成を示
す図であり、図２は硫黄酸化物除去装置の触媒担持体の
表面を拡大して示した図で、図３は窒素酸化物除去装置
の触媒担持体の表面を拡大して示した図である。

【００２０】〔装置の構成〕図１に示すように、この排
気ガス浄化装置１は、エンジンＥの排気ガス通路２の上
流側から順に配置された、微粒子状物質（ＰＭ）除去装
置１０と硫黄酸化物（ＳＯｘ）除去装置２０と窒素酸化
物（ＮＯｘ）除去装置３０とから構成される。（以下、
微粒子状物質をＰＭ、硫黄酸化物をＳＯｘ、窒素酸化物
をＮＯｘという。）

【００２１】〔ＰＭ除去装置〕このＰＭ除去装置１０
は、排気ガスＧ中の微粒子状物質（以下、ＰＭという）
を捕集するガス濾過装置であり、無機繊維をフェルト状
にしたフィルタやコーディエライト等で形成されるディ
ーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）や他のＰＭ
除去装置等を用いることができる。

【００２２】このＤＰＦは、装置に複数のセラミックス
繊維製フィルタを備えて構成され、一方のフィルタで一
定量のＰＭを捕集すると、排気ガスの流路を他方のフィ
ルタに切り替えてこのフィルタでＰＭの捕集を継続し、
ＰＭ捕集を完了した側のフィルタを電気ヒータ等により
加熱して捕集したＰＭを燃焼除去して、このフィルタを
再生し、他方のフィルタが一定量のＰＭを捕集すると、
排気ガスの流路を一方のフィルタに切り替えることを繰
り返すことにより、継続してＰＭの捕集を行うように構
成される。

【００２３】なお、このＰＭ除去装置１０に、ＳＯｘ被
毒を受けるような連続再生式トラップ（ＣＲＴ）方式の
ＰＭ除去装置等を採用する場合には、ＳＯｘ除去装置２
０の下流側に配置することが必要になる。

【００２４】〔ＳＯｘ除去装置〕また、ＳＯｘ除去装置
２０は、図２に示すように、アルミナ繊維やコージェラ
イトハニカム等で形成した担体２１に、ＳＯｘ吸収剤２
２を担持させて構成するが、このＳＯｘ吸収剤２２は、
顆粒状に成形した多孔質の水酸化カルシウム（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂）と水酸化カリウム（ＫＯＨ）の混合粉末である
ＳＯｘ吸収粒子２２ａの表面に、酸化物触媒となる金属
粒子２２ｂを分散させて形成される。

【００２５】この金属粒子２２ｂは図２では白金（Ｐ
ｔ）で形成しているが、ニッケル（Ｎｉ），パラジウム
（Ｐｄ），白金（Ｐｔ），金（Ａｕ）の内、少なくとも
１種類以上の元素を含む金属粒子で形成することができ
る。

【００２６】特に、このＳＯｘ除去装置２０において
は、ＳＯｘ除去能力が大きいが、潮解し易く耐久性に劣
る水酸化カリウムと、この水酸化カリウムに比較してＳ
Ｏｘ除去能力は小さいが、耐久性に優れた水酸化カルシ
ウムとを組み合わせて多孔質の顆粒としているので、Ｓ
Ｏｘ除去能力が高く、耐久性に優れたＳＯｘ除去材料と
なる。

【００２７】そして、このＳＯｘ除去装置２０を独立し
たユニットで構成する。この構成により、ＳＯｘ除去装
置２０のＳＯｘ除去効果が低下してきた場合に、このＳ
Ｏｘ除去装置２０のみを交換すればよいことになる。

【００２８】〔ＮＯｘ除去装置〕そして、ＮＯｘ除去装
置３０のＮＯｘ除去触媒３２は、図３に示すように、バ
リウム−イツトリウム−酸素（Ｂａ−Ｙ−Ｏ）系ブラウ
ンミラライト型複合酸化物３２ａに白金（Ｐｔ）等の貴
金属粒子３２ｂを添加して形成され、担体であるアルミ
ナ繊維３１表面に担持して構成される。

【００２９】このブラウンミラライト型複合酸化物３２
ａは、バリウム−イツトリウム−酸素（Ｂａ−Ｙ−Ｏ）
系以外にも、アルカリ土類金属元素のカルシウム（Ｃ
ａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ）と、
希土類元素のイツトリウム（Ｙ），セリウム（Ｃｅ），
ネオジム（Ｎｄ），ユロピウム（Ｅｕ），ガドリニウム
（Ｇｄ），テルビウム（Ｔｂ），ジスプロシウム（Ｄ
ｙ），ホルミウム（Ｈｏ），エルビウム（Ｅｒ）と、金
属元素のチタン（Ｔｉ），亜鉛（Ｚｎ），ジルコニウム
（Ｚｒ），インジウム（Ｉｎ），ハフニウム（Ｈｆ）の
元素群の内、少なくとも２種類の元素を構成元素ＡとＢ
とする一般式のＡ₃Ｂ₄Ｏ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ₅のいずれか
で表されるブラウンミラライト型複合酸化物で形成する
ことができる。

【００３０】また、貴金属粒子３２ｂは、白金（Ｐｔ）
以外にも、ルテニウム（Ｒｕ），ロジウム（Ｒｈ），パ
ラジウム（Ｐｄ），イリジウム（Ｉｒ），白金（Ｐ
ｔ），金（Ａｕ）の内、少なくとも１種類以上の元素を
含む貴金属で形成できる。

【００３１】このブラウンミラライト型複合酸化物３２
ａは、平均粒径が数μｍ程度で形成され窒素酸化物の分
解・吸着用触媒となり、また、貴金属粒子３２ｂは、平
均粒径が２５ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ程度で形成
され、還元触媒としての活性を有し、過酸化物や炭酸塩
の生成を抑制し、ブラウンミラライトの構造を安定化さ
せて、ブラウンミラライトの分解を抑制する効果を奏す
る。

【００３２】〔排気ガスの浄化〕この排気ガス浄化装置
１によれば、エンジンで発生し、排気ガス通路２ａから
排出される排気ガスＧは、順次、ＰＭ除去装置１０、Ｓ
Ｏｘ除去装置２０、ＮＯｘ除去装置３０を通過すること
になる。

【００３３】そして、ＰＭ除去装置１０において、この
排気ガスＧに含まれるＰＭが捕集される。このＰＭ捕集
により、下流側のＳＯｘ除去装置２０のＳＯｘ吸収剤２
２やＮＯｘ除去装置３０のＮＯｘ除去触媒３２に堆積す
るＰＭの量を減少できる。

【００３４】次に、この白金（Ｐｔ）添加アルカリ土類
金属水酸化物２２を備えたＳＯｘ除去装置２０により、
排気ガスＧ１中のＳＯｘが水酸化カルシウムと水酸化カ
リウムの混合顆粒と優先的に反応し吸着され、また、Ｐ
Ｍ除去装置１０における捕集を免れて、ＳＯｘ吸収剤２
２の表面に堆積するスス等のＰＭも金属粒子２２ｂの酸
化触媒作用により、４００℃程度の低温で燃焼し除去さ
れる。

【００３５】なお、このＳＯｘの捕集の蓄積により、Ｓ
Ｏｘ除去装置２０のＳＯｘ除去効果が低下した場合に
は、このＳＯｘ除去装置２０のユニット自体を交換する
ことにより、ＳＯｘ除去効果を維持する。

【００３６】そして、このＳＯｘ除去装置２０を通過
し、ＰＭとＳＯｘを除去された排気ガスＧ２は、ＮＯｘ
除去装置３０に入り、ＮＯｘを除去されて浄化された排
気ガスＧｃとなり排気ガス通路２ｄから排出される。

【００３７】このＮＯｘの除去に際しては、このＮＯｘ
除去装置３０に入る排気ガスＧ２はススとＳＯｘを除去
されているので、ＮＯｘ除去触媒３２は、ススの堆積や
ＳＯｘによる被毒を受けないので、寿命が長く、優れた
耐久性を示すことになる。

【００３８】〔測定結果〕このＤＰＦ１０とＳＯｘ除去
装置２０とＮＯｘ除去装置３０を備えた排気ガス浄化装
置において、全てを備えた排気ガス浄化装置１（実施
例）と、ＳＯｘ除去装置２０を備えない排気ガス浄化装
置（比較例１）と、ＳＯｘ吸着剤として水酸化カルシウ
ムのみを用いている排気ガス浄化装置（比較例２）、Ｓ
Ｏｘ吸着剤として水酸化カリウムのみを用いている排気
ガス浄化装置（比較例３）とをディーゼルエンジンの排
気管に取り付けて、排気ガス中のＮＯｘ除去率を測定し
た。

【００３９】この測定結果を図４に示すが、この図４に
よれば、実施例と比較例１，２，３におけるＮＯｘ除去
率は、初期段階においては、各例とも平均で４０％以上
であったが、ＮＯｘ除去率の経時変化による低下は、実
施例では、１，０００時間経過後でも３７％程度に止ま
っていたが、一方、比較例１では２００時間経過後で２
０％以下に低下し、比較例２では４００時間経過後で２
０％以下に低下し、比較例３では２００時間経過後に急
激に圧損が上昇し、測定停止となった。この比較例３
は、吸着したＳＯｘ等と吸着剤が反応し、ガス流路を閉
塞したものと考えられる。

【００４０】この測定結果を見ると、実施例では、ＰＭ
除去装置１０及びＳＯｘ除去装置２０の効果、特に水酸
化カルウムと水酸化カルシウムの両方を備えたＰｔ添加
土類金属水酸化物２２のＳＯｘ除去装置２０の効果によ
り、ＮＯｘ除去装置３０におけるＮＯｘ除去率の低下が
抑制され、耐久性が著しく向上していることが分かる。

【００４１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る排気
ガス浄化装置によれば、以下の効果を奏することができ
る。

【００４２】窒素酸化物除去装置の上流側に、排気ガス
中の微粒子状物質（ＰＭ）を除去する微粒子状物質除去
装置と、硫黄酸化物（ＳＯｘ）を吸収する硫黄酸化物吸
収剤を有する硫黄酸化物除去装置を設けているので、窒
素酸化物（ＮＯｘ）を除去する窒素酸化物除去装置に入
る排気ガスから、スス等の微粒子状物質と硫黄酸化物を
除去することができ、窒素酸化物除去装置の窒素酸化物
除去触媒における、スス等の微粒子状物質の堆積や硫黄
酸化物による被毒を回避できる。そのため、耐久性に優
れ、高い窒素酸化物除去率を持った排気ガス浄化装置と
なる。

【００４３】また、硫黄酸化物除去装置において、硫黄
酸化物除去能力が大きいが、潮解し易く耐久性に劣る水
酸化カリウムと、この水酸化カリウムに比較して硫黄酸
化物除去能力は小さいが、耐久性に優れた水酸化カルシ
ウムとを組み合わせた多孔質の顆粒を備えたので、硫黄
酸化物除去能力と耐久性を向上できる。

【００４４】更に、アルカリ土類金属水酸化物の表面に
分散配置した金属粒子の酸化触媒作用により、硫黄酸化
物吸収剤の表面に堆積するスス等の微粒子状物質を、４
００℃程度の低温で燃焼し除去することができる。

【００４５】そして、この硫黄酸化物除去装置におい
て、排気ガス中の硫黄酸化物が水酸化カルシウムと水酸
化カリウムの混合顆粒と優先的に反応し、吸着し除去す
るので、窒素酸化物除去触媒における被毒を回避でき、
また、金属粒子の酸化触媒作用により触媒表面に堆積し
た微粒子状物質を燃焼除去するので、スス等の微粒子状
物質の堆積による窒素酸化物除去触媒の効果の低下を抑
制できる。従って、窒素酸化物除去効率が低下しない耐
久性に優れた排気ガス浄化装置を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態の排気ガス浄化装置の構成
図である。

【図２】本発明の実施の形態の硫黄酸化物除去装置の触
媒担持体の拡大表面図である。

【図３】本発明の実施の形態の窒素酸化物除去装置の触
媒担持体の拡大表面図である。

【図４】本発明の実施例と、比較例１、比較例２、比較
例３のＮＯｘ除去率の経時変化の測定結果を示す図であ
る。

【符号の説明】

１排気ガス浄化装置２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ排気ガス通路１０微粒子状物質除去装置（ＤＰＦ）２０硫黄酸化物除去装置２１担体２２硫黄酸化物吸収剤２２ａ混合粒子（アルカリ土類金属水酸化物）２２ｂ金属粒子３０窒素酸化物除去装置３１担体３２窒素酸化物除去触媒３２ａブラウンミラライト型複合酸化物３２ｂ貴金属粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｆ０１Ｎ 3/02 ３０１Ｆ０１Ｎ 3/24 Ｅ４Ｇ０６９ 3/08 3/28 ３０１Ｃ 3/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｂ 3/24 53/34 １２４Ｚ 3/28 ３０１Ｆターム(参考） 3G090 AA01 EA02 3G091 AA18 AB05 AB11 AB13 BA00 BA11 BA14 GA01 GB01W GB02Y GB05W GB06W GB07W GB10X GB16X GB17X 4D002 AA02 AA12 BA03 BA05 BA14 CA07 DA03 DA05 DA12 DA70 EA01 EA02 FA03 HA02 4D020 AA06 BA01 BA02 BA08 CA02 CA03 CD02 CD03 4D048 AA06 AB02 AB03 BA02Y BA07Y BA08Y BA15X BA16Y BA17Y BA18X BA19Y BA30X BA31Y BA32Y BA33Y BA34Y BA42X BB01 BB17 BC01 BC04 CD01 CD05 4G069 AA03 BB02A BB02B BB06A BB06B BC09A BC12A BC13A BC13B BC18A BC33A BC35A BC40A BC40B BC43A BC44A BC50A BC51A BC52A BC69A BC70A BC71A BC72A BC74A BC75A BC75B CA08 CA10 CA13 EA02Y EB18Y EC22X EC22Y

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】排気ガス通路に、上流側に微粒子状物質
除去装置と硫黄酸化物除去装置とを直列に備えると共
に、下流側に窒素酸化物除去装置を備え、該窒素酸化物
除去装置が、２種類の元素を構成元素ＡとＢとする一般
式のＡ₃Ｂ₄Ｏ ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ₅のいずれかで表される
ブラウンミラライト型複合酸化物と、該ブラウンミララ
イト型複合酸化物の表面に分散配置された、ルテニウム
（Ｒｕ），ロジウム（Ｒｈ），パラジウム（Ｐｄ），イ
リジウム（Ｉｒ），白金（Ｐｔ），金（Ａｕ）の内、少
なくとも１種類以上の元素を含む貴金属粒子とからなる
窒素酸化物除去触媒を備えて構成される排気ガス浄化装
置。
【請求項２】前記硫黄酸化物除去装置の硫黄酸化物吸
収剤を、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを主成分と
した混合粒子と、該混合粒子の表面に分散配置された、
ニッケル（Ｎｉ），パラジウム（Ｐｄ），白金（Ｐ
ｔ），金（Ａｕ）の内、少なくとも１種類以上の元素を
含む金属粒子とを有して構成することを特徴とする請求
項１記載の排気ガス浄化装置。
【請求項３】前記ブラウンミラライト型複合酸化物
を、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バ
リウム（Ｂａ），イツトリウム（Ｙ），セリウム（Ｃ
ｅ），ネオジム（Ｎｄ），ユロピウム（Ｅｕ），ガドリ
ニウム（Ｇｄ），テルビウム（Ｔｂ），ジスプロシウム
（Ｄｙ），ホルミウム（Ｈｏ），エルビウム（Ｅｒ），
チタン（Ｔｉ），亜鉛（Ｚｎ），ジルコニウム（Ｚ
ｒ），インジウム（Ｉｎ），ハフニウム（Ｈｆ）の元素
群の内、少なくとも２種類の元素を構成元素ＡとＢとす
る一般式のＡ₃Ｂ₄Ｏ₉，Ａ₂Ｂ₂Ｏ₅のいずれかで表
されるブラウンミラライト型複合酸化物で形成すること
を特徴とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化装置。