JP2002129015A - Polyarylene sulfide resin composition and optical pickup parts - Google Patents
Polyarylene sulfide resin composition and optical pickup partsInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐熱性、耐
薬品性等に加え、寸法安定性、放熱性が要求される電気
・電子部品、光学部品等に適用される樹脂組成物に関す
るものである。本発明の樹脂組成物は、特に、ビデオデ
ィスクプレーヤー、デジタルオーディオプレーヤー等の
光ディスク装置に装着される光学式ピックアップのパー
ツに適用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition applied to electric / electronic parts, optical parts, etc., which require excellent heat resistance, chemical resistance, etc., as well as dimensional stability and heat dissipation. It is. The resin composition of the present invention is particularly applied to an optical pickup part mounted on an optical disk device such as a video disk player and a digital audio player.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡ
Ｓと略す）樹脂は、耐熱性、耐薬品性、難燃性、優れた
機械的特性を有する熱可塑性樹脂であり、且つ優れた寸
法精度、寸法安定性等も有すため、電気・電子分野や光
学分野等の精密部品への適用が検討されている。特に近
年、従来は金属材料のダイキャスト製法により製造され
ていた精密部品を、ＰＡＳ樹脂組成物を原料として製造
する検討が数多くなされるようになってきた。2. Description of the Related Art Polyarylene sulfide (hereinafter referred to as PA)
The resin is a thermoplastic resin having heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, and excellent mechanical properties, and also has excellent dimensional accuracy and dimensional stability. And its application to precision parts in the optical field and the like are being studied. In particular, in recent years, many studies have been made to manufacture precision parts that have been conventionally manufactured by a die-casting method using a PAS resin composition as a raw material.
【０００３】しかしながら、従来のＰＡＳ樹脂組成物
は、熱伝導率が金属材料に比較して大幅に小さいため、
金属に代替して機器部品に使用した場合、放熱し難く蓄
熱し、温度上昇に起因した機器や素子の機能の低下を引
き起こすという重大な欠点を有している。[0003] However, the conventional PAS resin composition has a significantly lower thermal conductivity than that of a metal material.
When used for equipment parts instead of metal, there is a serious drawback in that heat is hardly dissipated and heat is stored, causing a decrease in the function of equipment and elements due to a rise in temperature.
【０００４】ＰＡＳ樹脂組成物の熱伝導性の改良を試み
た例としては、例えば、特開平２−１６３１３７号公報
の実施例に黒鉛を配合した熱伝導率１．１５ｋｃａｌ／
ｈｒ・ｓ・℃（単位換算して１．３４Ｗ／ｍＫ）の組成
物、及び黒鉛と炭素繊維とを配合した熱伝導率１．０６
ｋｃａｌ／ｈｒ・ｓ・℃（単位換算して１．２３Ｗ／ｍ
Ｋ）の組成物が記されている。しかしながら、該公報に
記載の黒鉛化率３０％以上の炭素繊維及び／又は黒鉛粉
末を用いても、該炭素繊維の引張弾性率が小さい場合に
は、熱伝導性と溶融時流動性のバランスの良い組成物を
得ることは困難である。例えば、黒鉛化率３０％以上の
炭素繊維及び／又は黒鉛粉末の充填量を多くして熱伝導
性を改善しようとした場合、組成物の溶融時流動性が低
下して、成形加工性が低下する等の問題が生じてしま
う。[0004] Examples of attempts to improve the thermal conductivity of PAS resin compositions include, for example, the example of JP-A-2-163137, in which graphite is blended with a thermal conductivity of 1.15 kcal /.
hr · s · ° C. (1.34 W / mK in unit conversion), and a thermal conductivity of 1.06 obtained by blending graphite and carbon fiber.
kcal / hr · s · ° C (1.23 W / m in unit conversion)
K) is described. However, even if carbon fiber and / or graphite powder having a graphitization ratio of 30% or more described in the publication is used, if the tensile elastic modulus of the carbon fiber is small, the balance between thermal conductivity and fluidity at the time of melting can be obtained. It is difficult to obtain a good composition. For example, when an attempt is made to improve the thermal conductivity by increasing the filling amount of carbon fibers having a graphitization ratio of 30% or more and / or graphite powder, the fluidity of the composition at the time of melting is reduced, and the moldability is reduced. Problems occur.
【０００５】また、特開平９−１５７４０３号公報の実
施例には、ＰＡＳ樹脂の代表例であるポリフェニレンス
ルフィド（以下、ＰＰＳと略す）樹脂に引張弾性率６０
ｔｏｎ／ｍｍ2（単位換算して、約６００ＧＰａ）の炭
素繊維を配合した、配向する繊維と平行方向の熱伝導率
が１３．５Ｗ／ｍＫの組成物が記載されている。しかし
ながら、ＰＡＳ樹脂に弾性率の高い炭素繊維を単独で用
いた場合は、材料の異方性（即ち、繊維の配向に対して
平行な方向と垂直な方向とで物性が異なること）が原因
で、成形品の寸法精度が低下する等の不具合が発生しや
すく、成形収縮率の異方性に起因して成形品にソリが発
生しやすい。また、異方性の改善を目的として、炭酸カ
ルシウムやタルク等の熱伝導率の低い充填材を配合した
場合は、成形品の熱伝導率が不充分となり、蓄熱しやす
くなり、機器や素子に悪影響を与えてしまう。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-157403 discloses an example in which polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin, which is a typical example of PAS resin, has a tensile modulus of 60.
A composition having a thermal conductivity of 13.5 W / mK in a direction parallel to the oriented fiber, in which carbon fiber of ton / mm 2 (unit conversion: about 600 GPa) is blended is described. However, when a carbon fiber having a high modulus of elasticity is used alone for the PAS resin, the anisotropy of the material (that is, the physical properties differ between the direction parallel to the fiber orientation and the direction perpendicular to the fiber orientation) causes a problem. In addition, inconveniences such as a decrease in dimensional accuracy of the molded product are liable to occur, and warping is likely to occur in the molded product due to anisotropy in the molding shrinkage. In addition, when a filler having a low thermal conductivity such as calcium carbonate or talc is blended for the purpose of improving anisotropy, the thermal conductivity of the molded product becomes insufficient, heat is easily stored, and the device or element is used. It has an adverse effect.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、熱伝導性、寸法安定性に優れたＰＡＳ樹脂組成物を
提供すると共に、該樹脂組成物を用いた光学式ピックア
ップのパーツを提供することである。また、これにより
当該パーツを備えた光ピックアップ装置を提供すること
が可能となる。Accordingly, an object of the present invention is to provide a PAS resin composition having excellent thermal conductivity and dimensional stability, and to provide an optical pickup part using the resin composition. It is to be. This also makes it possible to provide an optical pickup device provided with the parts.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み鋭意試験研究を重ねた結果、ＰＡＳ樹脂に
引張弾性率が５００ＧＰａ以上の炭素繊維と熱伝導性に
優れる充填材の両方を配合することにより、熱伝導率が
大きく、且つ、寸法安定性が良好な樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the inventors of the present invention have conducted intensive tests and studies and have found that PAS resin is made of carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more and a filler having excellent thermal conductivity. It has been found that by blending both, a resin composition having high thermal conductivity and good dimensional stability can be obtained, and the present invention has been completed.
【０００８】即ち、本発明は、 １．成分（Ａ）としてポリアリーレンスルフィド樹脂
と、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰａ以上の
炭素繊維と、成分（Ｃ）として黒鉛、金属粉、アルミ
ナ、マグネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホウ素及
び窒化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を含有
してなることを特徴とする樹脂組成物、That is, the present invention provides: Component (A) is a polyarylene sulfide resin, component (B) is a carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more, and component (C) is graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride. A resin composition comprising at least one selected from the group consisting of:
【０００９】２．成分（Ｃ）として、少なくとも黒鉛を
含有することを特徴とする、上記１に記載の樹脂組成
物、[0009] 2. The resin composition according to the above 1, wherein the resin composition contains at least graphite as the component (C).
【００１０】３．熱伝導率が２．０Ｗ／ｍＫ以上である
ことを特徴とする、上記１又は２に記載の樹脂組成物、[0010] 3. The resin composition according to the above 1 or 2, wherein the thermal conductivity is 2.0 W / mK or more,
【００１１】４．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
が、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度
が３０Ｐａ・ｓ以下のポリアリーレンスルフィド樹脂で
あることを特徴とする、上記１〜３の何れかに記載の樹
脂組成物、4. Polyarylene sulfide resin (A)
Is a polyarylene sulfide resin having a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 of 30 Pa · s or less, the resin composition according to any one of 1 to 3 above,
【００１２】５．樹脂組成物１００重量部中に、成分
（Ａ）としてポリアリーレンスルフィド樹脂を２０〜５
０重量部、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰａ
以上の炭素繊維を５〜４５重量部、及び、成分（Ｃ）と
して黒鉛、金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、
ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選ばれ
る少なくとも１種を３０〜６０重量部、含有することを
特徴とする、上記１〜４の何れかに記載の樹脂組成物、5. In 100 parts by weight of the resin composition, 20 to 5 polyarylene sulfide resin as component (A)
0 parts by weight, having a tensile modulus of 500 GPa as the component (B)
5 to 45 parts by weight of the above carbon fiber and graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, as component (C),
Dolomite, boron nitride, 30 to 60 parts by weight of at least one selected from aluminum nitride, characterized by containing, the resin composition according to any one of the above 1 to 4,
【００１３】６．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
がポリフェニレンスルフィド樹脂である、上記１〜５の
何れかに記載の樹脂組成物、6. Polyarylene sulfide resin (A)
Is a polyphenylene sulfide resin, the resin composition according to any one of the above 1 to 5,
【００１４】７．上記１〜６の何れかに記載の樹脂組成
物を用いてなる光学式ピックアップのパーツ、を提供し
ようとするものである。7. It is an object of the present invention to provide an optical pickup part using the resin composition according to any one of the above 1 to 6.
【００１５】本発明で使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、置
換基を有してもよい芳香族環と硫黄原子が結合した構造
の繰り返し単位を含むランダム共重合体、ブロック共重
合体、及びそれらの混合物あるいは単独重合体との混合
物であってもよい。これらの樹脂の代表的なものとし
て、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフ
ィドケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリ
フェニレンスルフィドケトンスルホンなどが挙げられ
る。一般にＰＡＳ樹脂の中でも、繰り返し単位の結合が
芳香環に関してパラ位の構造のものが耐熱性や結晶性の
面で優れている。The PAS resin (A) used in the present invention is a random copolymer or a block copolymer containing a repeating unit having a structure in which an aromatic ring which may have a substituent and a sulfur atom are bonded to each other. Or a mixture with a homopolymer. Representative examples of these resins include polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfide ketone, polyphenylene sulfide sulfone, and polyphenylene sulfide ketone sulfone. Generally, among PAS resins, those having a structure in which the bond of the repeating unit is in the para-position with respect to the aromatic ring are excellent in heat resistance and crystallinity.
【００１６】特に、構造式［１］で示される構成単位
（芳香族環に置換基を含まない構造の構成単位）を７０
モル％以上含むＰＰＳ樹脂が物性面及び経済性の面で好
ましい。In particular, the structural unit represented by the structural formula [1] (the structural unit having no substituent in the aromatic ring) is 70%
A PPS resin containing at least mol% is preferred in terms of physical properties and economy.
【００１７】[0017]
【化１】 Embedded image
【００１８】このＰＰＳ樹脂の重合方法としては、例え
ば、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の
共重合成分とを、硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させ
る方法、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその
他の共重合成分とを、極性溶媒中で硫化ナトリウム若し
くは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの存在下又は
硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方
法、ｐ−クロルチオフェノールと、更に必要ならばその
他の共重合成分とを自己縮合させる方法、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶
媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で、硫化ナトリウ
ムとｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の
共重合成分とを反応させる方法等が挙げられる。それら
の中でも極性溶媒中でｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナト
リウム若しくは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの
存在下又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合
させる方法が好適である。As a polymerization method of the PPS resin, for example, a method of polymerizing p-dichlorobenzene and, if necessary, other copolymerization components in the presence of sulfur and sodium carbonate, p-dichlorobenzene And, if necessary, other copolymerization components in a polar solvent in the presence of sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide, p-chlorothio. A method of self-condensing phenol and, if necessary, other copolymer components, N-methyl-
In an amide solvent such as 2-pyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane, a method of reacting sodium sulfide with p-dichlorobenzene and, if necessary, other copolymerization components may be mentioned. Among them, a method of polymerizing in a polar solvent in the presence of p-dichlorobenzene and sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide is preferable.
【００１９】また、反応時に重合度を調節する目的で、
カルボン酸のアルカリ金属塩やスルホン酸のアルカリ金
属塩等を添加したり、水酸化アルカリを添加することも
出来る。In order to control the degree of polymerization during the reaction,
An alkali metal salt of a carboxylic acid, an alkali metal salt of a sulfonic acid, or the like, or an alkali hydroxide can also be added.
【００２０】ここでＰＰＳ樹脂中に含有される共重合成
分としては、例えば、下記の構造式［２］で示されるメ
タ結合、構造式［３］で示されるエーテル結合、構造式
で［４］示されるスルホン結合、構造式［５］で示され
るスルフィドケトン結合、構造式［６］で示されるビフ
ェニル結合、構造式［７］で示される置換フェニルスル
フィド結合、構造式［８］で示される３官能フェニルス
ルフィド結合、構造式［９］で示されるナフチル結合等
が挙げられ、その含有率は、好ましくは３０モル％未満
である。但し、３官能性以上の結合を含有させる場合の
含有率は、通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下
である。Here, the copolymer component contained in the PPS resin includes, for example, a meta bond represented by the following structural formula [2], an ether bond represented by the following structural formula [3], and [4] in the structural formula: A sulfone bond represented by the structural formula [5], a biphenyl bond represented by the structural formula [6], a substituted phenyl sulfide bond represented by the structural formula [7], and 3 represented by the structural formula [8]. Examples include a functional phenyl sulfide bond, a naphthyl bond represented by the structural formula [9], and the content thereof is preferably less than 30 mol%. However, when a bond having three or more functionalities is contained, the content is usually 5 mol% or less, preferably 3 mol% or less.
【００２１】[0021]
【化２】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化４】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化５】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化６】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化７】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化８】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化９】 Embedded image
【００２９】更に、本発明においては、カルボキシル基
を有する重合性化合物（例えば、ジクロル安息香酸な
ど）で変性された、即ち、カルボキシル基含有ポリアリ
−レンスルフィド系樹脂（以下、ＣＰＡＳ系樹脂）を含
有することが出来る。ＣＰＡＳ系樹脂には、例えば、繰
り返し単位が下記の如き構造式［１０］、［１１］又は
［１２］で示されるカルボキシル基含有ポリアリーレン
スルフィド（ＣＰＡＳ）系樹脂と、繰り返し単位が上述
した構造式［１］で表されるポリアリーレンスルフィド
（ＰＡＳ）樹脂との共重合体等々が挙げられるが、共重
合による製法に限定されるものではない。Further, in the present invention, a polymerizable compound having a carboxyl group (for example, dichlorobenzoic acid or the like) is modified, that is, a carboxyl group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter, referred to as a CPAS resin) is contained. You can do it. The CPAS resin includes, for example, a carboxyl group-containing polyarylene sulfide (CPAS) resin having a repeating unit represented by the following structural formula [10], [11] or [12], and a repeating unit having the structural formula described above. Examples thereof include a copolymer with a polyarylene sulfide (PAS) resin represented by [1], but the production method is not limited to copolymerization.
【００３０】[0030]
【化１０】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化１１】 Embedded image
【００３２】（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、Ｃ（ＣＦ3）2−また
は単なる結合を示す。）(Wherein Y represents —O—, —SO 2 —, —CH 2
-, - C (CH 3) 2 -, - CO-, C (CF 3) 2 - or an single bond. )
【００３３】[0033]
【化１２】 Embedded image
【００３４】上記の構造式［１０］、［１１］または
［１２］で示されるカルボキシル基含有アリーレンスル
フィド構造単位の含有率は、使用する目的等々によって
異なるため一概には規定出来ないが、通常、ＣＰＡＳ系
樹脂中に０.５〜３０モル％、好ましくは、０.８〜２０
モル％である。このような共重合によるＣＰＡＳ系樹脂
は、ランダムタイプでも、ブロックタイプでも、グラフ
トタイプでも特に限定されない。最も代表的な例を挙げ
れば、ＰＡＳ部分がＰＰＳでＣＰＡＳ部分が構造式［１
０］で示されるＣＰＰＳである共重合体がある。The content of the carboxyl group-containing arylene sulfide structural unit represented by the above structural formula [10], [11] or [12] cannot be specified unconditionally because it varies depending on the purpose of use and the like. 0.5 to 30 mol%, preferably 0.8 to 20 mol% in the CPAS resin.
Mol%. The CPAS-based resin obtained by such copolymerization is not particularly limited to a random type, a block type, or a graft type. In the most typical example, the PAS part is PPS and the CPAS part is a structural formula [1
0] is a copolymer which is CPPS.
【００３５】共重合によるＣＰＡＳ系樹脂の製造法は、
例えば、ランダムタイプの場合には特開昭６３−３０５
１３１号公報のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアル
カリ金属硫化物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び／ま
たはそのアルカリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載
された製造法において用いたアルカリ硫化物に代えて水
硫化アルカリ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる
方法などがある。The method for producing a CPAS resin by copolymerization is as follows.
For example, in the case of the random type,
No. 131, a method using a dihalogeno-aromatic compound, an alkali metal sulfide and a dihalogeno-aromatic carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof, or replacing the alkali sulfide used in the production method described in the publication. A method using an alkali metal hydrosulfide compound and an alkali metal hydroxide.
【００３６】また、ブロックタイプの場合には、（１）
ＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲ
ノ芳香族カルボン酸及び／またはそのアルカリ金属塩と
スルフィド化剤（アルカリ硫化物；水硫化アルカリ金属
化合物と水酸化アルカリ金属との併用）を反応させる方
法、（２）ＣＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中
で、ジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応さ
せる方法、（３）極性溶媒中で、ＰＡＳプレポリマーと
ＣＰＡＳプレポリマーを反応させる方法などがある。In the case of the block type, (1)
A method in which a dihalogeno aromatic carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof is reacted with a sulfidizing agent (alkali sulfide; a combination use of an alkali metal hydrosulfide compound and an alkali metal hydroxide) in a polar solvent in which a PAS prepolymer is present. (2) a method of reacting a dihalogeno aromatic compound with a sulfidizing agent in a polar solvent in which a CPAS prepolymer is present, and (3) a method of reacting a PAS prepolymer and a CPAS prepolymer in a polar solvent. .
【００３７】更に、本発明においては、アミノ基を有す
る重合性化合物（例えば、ジクロルアニリンなど）で変
性された、即ち、アミノ基含有ポリアリ−レンスルフィ
ド系樹脂（以下、ＡＰＡＳ系樹脂）を含有することが出
来る。本発明において含有することが出来るＡＰＡＳ系
樹脂中のアミノ基含有量は、０．１〜３０モル％が好ま
しい。本発明に含有することが出来るＡＰＡＳ系樹脂
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒中で
アルカリ金属硫化物とジハロベンゼンとを反応させる際
に、アミノ基含有芳香族ハロゲン化物を共存させて共重
合する方法により得ることが出来るが、該共重合による
方法に限定されるものではない。Furthermore, in the present invention, a polymerizable compound having an amino group (for example, dichloroaniline or the like) is modified, that is, an amino group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter, referred to as an APAS resin) is contained. You can do it. The content of the amino group in the APAS-based resin that can be contained in the present invention is preferably 0.1 to 30 mol%. The APAS-based resin that can be contained in the present invention is obtained by allowing an amino group-containing aromatic halide to coexist when an alkali metal sulfide and a dihalobenzene are reacted in an amide-based solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone. However, the present invention is not limited to the method by copolymerization.
【００３８】共重合によるＡＰＡＳ系樹脂の製造に際し
て用いることが出来るアミノ基含有芳香族ハロゲン化物
としては、一般的に構造式［１３］で表す化合物を挙げ
ることが出来る。As the aromatic halide containing an amino group that can be used in the production of an APAS resin by copolymerization, a compound represented by the structural formula [13] can be generally mentioned.
【００３９】[0039]
【化１３】 Embedded image
【００４０】（式中、Ｘはハロゲン、Ｚは水素、−ＮＨ
2又はハロゲン、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基、ｍ
は０〜４の整数である。）Wherein X is halogen, Z is hydrogen, -NH
2 or halogen, R1 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, m
Is an integer of 0 to 4. )
【００４１】その具体例としては、ｍ−フルオロアニリ
ン、ｍ−クロルアニリン、３，５−ジクロルアニリン、
２−アミノ−４−クロルトルエン、２−アミノ−６−ク
ロルトルエン、４−アミノ−２−クロルトルエン、３−
クロル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−ブロムアニリ
ン、３，５−ジブロムアニリン、ｍ−ヨ−ドアニリン及
びそれらの混合物を挙げることが出来る。Specific examples thereof include m-fluoroaniline, m-chloroaniline, 3,5-dichloroaniline,
2-amino-4-chlorotoluene, 2-amino-6-chlorotoluene, 4-amino-2-chlorotoluene, 3-
Chlor-m-phenylenediamine, m-bromoaniline, 3,5-dibromoaniline, m-iodoaniline and mixtures thereof can be mentioned.
【００４２】本発明で使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、３
００℃、せん断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度が３０
Ｐａ・ｓ以下のＰＡＳ樹脂であることが好ましい。該溶
融粘度のＰＡＳ樹脂を主成分として使用した場合、得ら
れる樹脂組成物の溶融時の流動性が特に良好となる。The PAS resin (A) used in the present invention comprises 3
The melt viscosity at 00 ° C and a shear rate of 500 sec -1 is 30
It is preferably a PAS resin of Pa · s or less. When the PAS resin having the melt viscosity is used as a main component, the obtained resin composition has particularly good fluidity at the time of melting.
【００４３】本発明において、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の含有
量は樹脂組成物１００重量部中に、好ましくは２０〜５
０重量部であり、より好ましくは３０〜４０重量部であ
る。ＰＡＳ樹脂（Ａ）の含有量が該範囲にある場合、特
に溶融時の流動性と熱伝導性のバランスに優れた樹脂組
成物を得ることが出来る。In the present invention, the content of the PAS resin (A) is preferably 20 to 5 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition.
0 parts by weight, more preferably 30 to 40 parts by weight. When the content of the PAS resin (A) is within the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between fluidity and heat conductivity during melting can be obtained.
【００４４】次に、本発明の樹脂組成物に必須の成分
（Ｂ）は、引張弾性率が５００ＧＰａ以上の炭素繊維で
ある。炭素繊維には、大別してポリアクリロニトリル系
（以下、ＰＡＮ系と略す）、ピッチ系、レーヨン系、ポ
リビニルアルコール系等があるが、本発明には引張弾性
率が５００ＧＰａ以上であればこれらのいずれを用いて
も良いが、好ましくはピッチ系炭素繊維である。引張弾
性率が５００ＧＰａ未満の炭素繊維は引張弾性率が５０
０ＧＰａ以上の炭素繊維と比較して熱伝導率が小さい傾
向にあるので好ましくない。この理由としては、炭素繊
維中の黒鉛結晶の完全性が高い程、弾性率が大きくなる
とともに熱の移動する機構が発達するためであると考え
られる。従って、特に限定するものではないが、本発明
に用いられる炭素繊維（Ｂ）は、黒鉛化処理により、黒
鉛化率が高くなっているものが好ましい。Next, the component (B) essential for the resin composition of the present invention is a carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more. Carbon fibers are roughly classified into polyacrylonitrile-based (hereinafter abbreviated as PAN-based), pitch-based, rayon-based, polyvinyl alcohol-based, and the like. In the present invention, any of these can be used if the tensile elastic modulus is 500 GPa or more. Although it may be used, it is preferably a pitch-based carbon fiber. Carbon fiber having a tensile modulus of less than 500 GPa has a tensile modulus of 50
Thermal conductivity tends to be small as compared with carbon fibers of 0 GPa or more, which is not preferable. It is considered that the reason for this is that the higher the completeness of the graphite crystal in the carbon fiber, the higher the elastic modulus and the more the mechanism for transferring heat develops. Therefore, although not particularly limited, it is preferable that the carbon fiber (B) used in the present invention has a high graphitization rate due to the graphitization treatment.
【００４５】また、本発明で用いられる炭素繊維（Ｂ）
に灰分が多く含まれることは、熱伝導性に悪影響を与え
るために好ましくなく、本発明においては灰分の含有量
は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。The carbon fiber (B) used in the present invention
It is not preferable that the ash contains a large amount of ash because it has a bad influence on the thermal conductivity. In the present invention, the ash content is preferably 100 ppm or less.
【００４６】本発明に用いられる成分（Ｂ）の形状は、
特に限定するものではないが、直径５〜１５μｍのチョ
ップドファイバーが好ましい。取り扱いを容易にするた
めにサイジング剤を含有せしめて収束させたものを用い
ても良い。The shape of the component (B) used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, chopped fibers having a diameter of 5 to 15 μm are preferred. For ease of handling, a sizing agent may be contained and converged.
【００４７】本発明に用いられる炭素繊維（Ｂ）を限定
する引張弾性率の測定方法としては、長繊維の引張弾性
率を測定出来る試験方法が挙げられ、例えば、ＪＩＳ
Ｒ７６０１シングルフィラメントによる方法がある。チ
ョップドファイバーを使用する場合においても、切削工
程がない以外は同条件で製造された長繊維の引張弾性率
試験により求めることが出来る。As a method for measuring the tensile modulus of the carbon fiber (B) used in the present invention, a test method capable of measuring the tensile modulus of a long fiber is exemplified.
There is a method using an R7601 single filament. Even when chopped fiber is used, it can be determined by a tensile modulus test of a long fiber manufactured under the same conditions except that there is no cutting step.
【００４８】本発明の樹脂組成物中の炭素繊維（Ｂ）の
具体例としては、三菱化学製のダイアリードＫ２２３Ｑ
Ｇ、Ｋ２２３ＨＧ、Ｘ２３Ｂ１Ｍ等が挙げられる。Specific examples of the carbon fibers (B) in the resin composition of the present invention include Dialead K223Q manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
G, K223HG, X23B1M and the like.
【００４９】本発明の引張弾性率が５００ＧＰａ以上の
炭素繊維（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物１００重量部中
に、好ましくは５〜４５重量部であり、より好ましくは
１５〜３５重量部である。成分（Ｂ）の含有量が該範囲
にある場合に、特に熱伝導性と異方性及び溶融時の流動
性のバランスに優れる樹脂組成物を得ることが出来る。The content of the carbon fiber (B) having a tensile modulus of 500 GPa or more of the present invention is preferably 5 to 45 parts by weight, more preferably 15 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition. It is. When the content of the component (B) is within the above range, it is possible to obtain a resin composition having a particularly excellent balance between thermal conductivity, anisotropy, and fluidity during melting.
【００５０】続いて、本発明の樹脂組成物の必須の成分
（Ｃ）について以下に記述する。成分（Ｃ）は熱伝導性
が良好な充填材であり、黒鉛、金属粉、アルミナ、マグ
ネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アル
ミニウムから選ばれる少なくとも１種であり、この中で
特に好ましいのは黒鉛である。Next, the essential component (C) of the resin composition of the present invention will be described below. The component (C) is a filler having good thermal conductivity, and is at least one selected from graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride. It is graphite.
【００５１】黒鉛には、大別して天然黒鉛と人造黒鉛が
あり、天然黒鉛には土状黒鉛、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛等
があるが、本発明にはこれらのいずれを用いてもよい。
本発明の樹脂組成物に用いられる黒鉛としては、固定炭
素含有量が９５％以上のものが好ましく、より好ましく
は固定炭素含有量が９８％以上のものである。また、黒
鉛の結晶化度は８０％以上であることが好ましく、より
好ましくは９０％以上である。固定炭素含有量が大き
く、結晶化度の高い黒鉛を用いることにより、特に熱伝
導性が良好な樹脂組成物を得ることが出来る。The graphite is roughly classified into natural graphite and artificial graphite, and the natural graphite includes earth graphite, scaly graphite, scaly graphite and the like, and any of these may be used in the present invention.
The graphite used in the resin composition of the present invention preferably has a fixed carbon content of 95% or more, and more preferably has a fixed carbon content of 98% or more. The crystallinity of graphite is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. By using graphite having a large fixed carbon content and a high degree of crystallinity, a resin composition having particularly good thermal conductivity can be obtained.
【００５２】本発明に用いられる成分（Ｃ）の粒径は、
特に限定するものではないが、１次粒子での平均粒子径
が０．５〜４００μｍであることが好ましい。成分
（Ｃ）の粒子径が該範囲にある場合に、特に溶融時の流
動性と機械的特性のバランスに優れる樹脂組成物を得る
ことが出来る。The particle size of the component (C) used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, it is preferable that the primary particles have an average particle diameter of 0.5 to 400 μm. When the particle diameter of the component (C) is within the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between fluidity and mechanical properties at the time of melting can be obtained.
【００５３】本発明に用いられる成分（Ｃ）の形状は、
特に限定するものではなく、無定型、鱗状、鱗片状、球
状、ビーズ状等のいずれを用いてもよい。また、必要に
応じ、これらの形状の成分（Ｃ）を圧縮やバインダーを
用いた方法等により凝集せしめて、フレーク状や玉状に
加工した後、樹脂組成物に用いてもよい。The shape of the component (C) used in the present invention is as follows:
There is no particular limitation, and any of amorphous, scaly, scaly, spherical, beaded, etc. may be used. If necessary, the component (C) having such a shape may be agglomerated by compression or a method using a binder, or the like, processed into flakes or balls, and then used in the resin composition.
【００５４】本発明の樹脂組成物中の成分（Ｃ）の含有
量は、樹脂組成物１００重量部中に、好ましくは３０〜
６０重量部、より好ましくは４０〜５０重量部である。
成分（Ｃ）の含有量が該範囲にある場合に、特に熱伝導
性と溶融時の流動性のバランスに優れる樹脂組成物を得
ることが出来るので好ましい。The content of component (C) in the resin composition of the present invention is preferably from 30 to 100 parts by weight of the resin composition.
It is 60 parts by weight, more preferably 40 to 50 parts by weight.
When the content of the component (C) is in the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between thermal conductivity and fluidity at the time of melting can be obtained, which is preferable.
【００５５】更に、本発明の樹脂組成物には、機械的特
性の向上を図る目的で各種の強化材、充填剤を添加する
ことが出来る。本発明で用いることが出来る強化材、充
填材としては、例えば、ガラス繊維、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、炭化珪素、アラミド繊維、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化珪素、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサ
イト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、ウオラスト
ナイト、アタパルジャイト、ＰＭＦ、フェライト、珪酸
アルミニウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸
化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化
鉄、ミルドガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン等が
ある。Furthermore, various reinforcing materials and fillers can be added to the resin composition of the present invention for the purpose of improving mechanical properties. Reinforcing agents and fillers that can be used in the present invention include, for example, glass fiber, calcium titanate, potassium titanate, silicon carbide, aramid fiber, ceramic fiber, metal fiber, silicon nitride, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin , Clay, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica, talc, wollastonite, attapulgite, PMF, ferrite, aluminum silicate, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium hydroxide, antimony trioxide, titanium oxide, iron oxide, milled There are glass, glass beads, glass balloon and the like.
【００５６】更に、本発明の組成物には、二硫化モリブ
デン、ポリテトラフルオロエチレン等の潤滑剤及びその
安定化剤を含むことが出来る。又、本発明の組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、離型剤、防錆剤、滑剤、結晶核剤、
着色剤、シランカップリング剤等を添加することも出来
る。Further, the composition of the present invention may contain a lubricant such as molybdenum disulfide and polytetrafluoroethylene and a stabilizer thereof. Also, the composition of the present invention,
As long as the objects of the present invention are not impaired, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, release agents, rust inhibitors, lubricants, crystal nucleating agents,
A coloring agent, a silane coupling agent and the like can also be added.
【００５７】更に、本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で熱硬化性樹脂、及び他の熱可塑性樹
脂、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ス
チレンブタジエン共重合体、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアリーレンエーテル、ポリサルフォン、ポリ
エーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアセター
ル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、液晶ポリマー、ポリアミドイミド、ポリエー
テルイミド等を１種類以上、ブレンドすることが出来
る。Further, the composition of the present invention contains a thermosetting resin and other thermoplastic resins, for example, an epoxy resin, a silicone resin, a polyimide, a polyethylene, a polypropylene, a polystyrene, as long as the object of the present invention is not impaired. Styrene butadiene copolymer, polyamide, polycarbonate, polyarylene ether, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyacetal, polyetherketone, polyetheretherketone, polybutyleneterephthalate, polyethyleneterephthalate, liquid crystal polymer, polyamideimide, polyether One or more imides can be blended.
【００５８】本発明に用いられる組成物は、種々の公知
の方法で調製することができる。例えば、成分（Ａ）と
してＰＡＳ樹脂と、成分（Ｂ）として引張弾性率が５０
０ＧＰａ以上の炭素繊維、及び成分（Ｃ）として黒鉛、
金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、ドロマイ
ト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選ばれる少なく
とも１種を予めヘンシェルミキサー又はタンブラー等で
混合後、１軸又は２軸押出混練機などに供給して２００
℃〜３６０℃で混練し、造粒することにより得ることが
出来る。又、混合及び／混練に際し必要に応じて他の強
化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。The composition used in the present invention can be prepared by various known methods. For example, the component (A) has a PAS resin, and the component (B) has a tensile modulus of 50.
Carbon fiber of 0 GPa or more, and graphite as component (C),
At least one kind selected from metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride is mixed in advance with a Henschel mixer or a tumbler, and then supplied to a single-screw or twin-screw extruder and the like, and then mixed.
It can be obtained by kneading and granulating at a temperature of from 360 ° C to 360 ° C. Further, at the time of mixing and / or kneading, other reinforcing materials, fillers and various additives may be added as necessary.
【００５９】本発明の組成物を調整する際、用いる成分
の取り扱いを容易にする目的等のために、成分（Ｂ）及
び／または成分（Ｃ）及び／または他の添加成分を、Ｐ
ＡＳ樹脂に予め混ぜ込んだマスターバッチを用いても良
い。該マスターバッチは、マスターバッチ化する成分と
ＰＡＳ樹脂を溶融混練後ペレット化したものでも良い
し、マスターバッチ化する成分とＰＡＳ樹脂をドライブ
レンドした後に、必要な場合はサイジング剤等のバイン
ダーとなる成分を加えて、圧縮することにより得られる
フレークや玉状物でも良い。In preparing the composition of the present invention, the component (B) and / or the component (C) and / or other additives may be added to the composition for the purpose of facilitating the handling of the components used.
A masterbatch previously mixed into an AS resin may be used. The masterbatch may be obtained by melt-kneading the component to be made into a masterbatch and the PAS resin and then pelletizing, or after dry blending the component to be made into a masterbatch and the PAS resin, becomes a binder such as a sizing agent if necessary. Flakes or beads obtained by adding the components and compressing them may be used.
【００６０】本発明の樹脂組成物は、熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましく、熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上である場合には、特に、成形品の放熱性が
良好となり、実用面でその用途範囲が広くなる。The resin composition of the present invention has a thermal conductivity of 2.0
W / mK or more, and has a thermal conductivity of 2.0
When the ratio is W / mK or more, the heat radiation of the molded product is particularly good, and the range of application is wide in practical use.
【００６１】熱伝導率の測定方法としては、ＪＩＳ Ｒ
２６１８に準拠した熱線法、ＪＩＳＲ２６１６に準拠し
た熱流法、ＪＩＳ Ｒ１６１１に準拠したレーザーフラ
シュ法等がある。一般に、炭素繊維を含む組成物の熱伝
導率は、炭素繊維の配向に対する依存性が高く、炭素繊
維の配向方向に対して平行な方向では、非平行な方向
（例えば、炭素繊維の配向方向と垂直な方向や炭素繊維
の分散がランダムで方向性が明確でない配向状態）と比
較して値が大きくなる。本発明でいう熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上の組成物とは、熱伝導率が最大となる方向
において２．０Ｗ／ｍＫ以上の組成物のことである。例
えば、炭素繊維の配向方向に平行な方向の熱伝導率が
２．０Ｗ／ｍＫであれば、本発明に記載の熱伝導率が
２．０Ｗ／ｍＫ以上の組成物と見なされる。但し、炭素
繊維の配向方向に平行な方向のみならず、炭素繊維の配
向と非平行な方向でも熱伝導率が２．０Ｗ／ｍＫ以上と
なることが好ましい。より好ましくは、熱伝導率が最小
となる方向において２．０Ｗ／ｍＫ以上となることであ
る。また、熱伝導率の測定時の試料温度は、特に限定す
るものではなく熱伝導率の値が最大となる温度で測定す
ることが出来るが、一般には常温（２３℃）にて行われ
る。As a method for measuring the thermal conductivity, JIS R
For example, there are a hot wire method based on H.2618, a heat flow method based on JIS R2616, and a laser flash method based on JIS R1611. In general, the thermal conductivity of a composition containing carbon fibers is highly dependent on the orientation of the carbon fibers, and in a direction parallel to the orientation direction of the carbon fibers, a non-parallel direction (for example, The value is larger than in the vertical direction or in an alignment state in which the dispersion of carbon fibers is random and the directionality is not clear. The thermal conductivity of the present invention is 2.0
The composition of W / mK or higher refers to a composition of 2.0 W / mK or higher in the direction in which the thermal conductivity is maximized. For example, if the thermal conductivity in the direction parallel to the orientation direction of the carbon fibers is 2.0 W / mK, it is regarded as a composition having a thermal conductivity of 2.0 W / mK or more according to the present invention. However, it is preferable that the thermal conductivity be 2.0 W / mK or more not only in the direction parallel to the orientation of the carbon fibers but also in the direction non-parallel to the orientation of the carbon fibers. More preferably, it is 2.0 W / mK or more in the direction in which the thermal conductivity is minimum. Further, the sample temperature at the time of measuring the thermal conductivity is not particularly limited, and can be measured at a temperature at which the value of the thermal conductivity becomes maximum, but is generally performed at normal temperature (23 ° C.).
【００６２】本発明の樹脂組成物によりなる光学式ピッ
クアップのパーツは、前記の樹脂組成物を用いて射出成
形法等により得ることが可能である。The parts of the optical pickup made of the resin composition of the present invention can be obtained by the injection molding method or the like using the above resin composition.
【００６３】該光学式ピックアップのパーツの成形に際
し、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の強化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。At the time of molding the parts of the optical pickup, other reinforcing materials, fillers and various additives may be added as necessary within a range not to impair the object of the present invention.
【００６４】光学式ピックアップのパーツとしては、実
開平１−４５３１５号公報に記載されている発光素子
（半導体レーザ）、受光素子、ミラー等を固定する光フ
レームとの光学路を形成するベースフレーム（可動支持
フレーム）あるいはこれらのフレームを一体化して成形
する一体化フレーム等が挙げられる。The parts of the optical pickup include a base frame (an optical path for fixing a light emitting element (semiconductor laser), a light receiving element, a mirror, etc.) described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-45315. (A movable support frame) or an integrated frame formed by integrating these frames.
【００６５】[0065]
【実施例】以下に、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明する。尚、部及び％は、特にことわり
のない限り、全て重量基準である。The present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
【００６６】《参考例１》「ＰＰＳの製造」 攪拌機付５ＬオートクレーブにＮ−メチル−２−ピロリ
ドン１６９６ｇと水硫化ナトリウム４２４ｇ（５．５モ
ル、使用した原料ＮａＳＨのＮａＳＨ換算濃度分析値＝
７２．８％）、及び４７．９％水酸化ナトリウム水溶液
４３１ｇとを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で２０
５℃まで９０分間で昇温し、水３１２ｇを含む留出液を
４４１ｍｌ得た。Reference Example 1 "Production of PPS" In a 5 L autoclave equipped with a stirrer, 1696 g of N-methyl-2-pyrrolidone and 424 g of sodium hydrosulfide (5.5 mol, NaSH conversion concentration analysis value of raw material NaSH used =
72.8%), and 431 g of a 47.9% aqueous sodium hydroxide solution.
The temperature was raised to 5 ° C. for 90 minutes to obtain 441 ml of a distillate containing 312 g of water.
【００６７】次いで、窒素導入ラインと留出ラインを閉
鎖して反応容器を密閉した後、２２０℃まで昇温した。
２２０℃に到達後、ｐ−ジクロルベンゼン８１３ｇ
（５．５モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン５００ｇ
に溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、次いで、２２
０℃で３時間反応させた後、３０分間かけて２５５℃ま
で昇温し、更に２５５℃で１時間反応させた後、冷却し
た。Next, after closing the nitrogen introduction line and the distillation line to seal the reaction vessel, the temperature was raised to 220 ° C.
After reaching 220 ° C., 813 g of p-dichlorobenzene
(5.5 mol) in 500 g of N-methyl-2-pyrrolidone
Was added dropwise over 1 hour, and then
After reacting at 0 ° C for 3 hours, the temperature was raised to 255 ° C over 30 minutes, further reacted at 255 ° C for 1 hour, and then cooled.
【００６８】冷却後の内容物を取り出し、濾別し、次い
でケーキ（濾取物）を熱水で３回撹拌洗浄・濾過を繰り
返し、更に、アセトンで２回撹拌洗浄・濾過を繰り返し
た後、ｐＨ１の塩酸水溶液で３０分間撹拌洗浄・濾過
し、最後に、イオン交換水で撹拌洗浄・濾過し、得られ
たケーキを８０℃で減圧乾燥し、５２３ｇ（収率８８
％）のＰＰＳを得た。The content after cooling was taken out, filtered, and then the cake (filtered product) was repeatedly stirred and washed and filtered three times with hot water, and further stirred and washed and filtered twice with acetone. The mixture was stirred and washed with a hydrochloric acid aqueous solution having a pH of 1 for 30 minutes, filtered, and finally, washed and filtered with ion-exchanged water, and the obtained cake was dried at 80 ° C. under reduced pressure to obtain 523 g (yield 88).
%) Of PPS was obtained.
【００６９】ここに得られたＰＰＳは、３００℃、せん
断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度が２６Ｐａ・ｓであ
った。尚、ＰＰＳの溶融粘度は、株式会社東洋精機製作
所キャピログラフ １Ｂ Ｐ−Ｃ型にて測定した。The PPS obtained here had a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 of 26 Pa · s. In addition, the melt viscosity of PPS was measured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Capillograph 1B PC type.
【００７０】実施例及び比較例中に用いた、他の配合組
成は次の通りである。 炭素繊維−１：ピッチ系炭素繊維、引張弾性率５６０Ｇ
Ｐａ 炭素繊維−２：ピッチ系炭素繊維、引張弾性率９００Ｇ
Ｐａ 炭素繊維−３：ＰＡＮ系炭素繊維、引張弾性率２３５Ｇ
Ｐａ 黒鉛 ：鱗片状黒鉛、固定炭素含有量９９％ 炭酸カルシウム：比表面積３０００ｃｍ2／ｇ、平均粒
子径７μｍThe other compounding compositions used in the examples and comparative examples are as follows. Carbon fiber-1: pitch-based carbon fiber, tensile modulus 560G
Pa carbon fiber-2: pitch-based carbon fiber, tensile modulus 900G
Pa carbon fiber-3: PAN-based carbon fiber, tensile modulus 235G
Pa graphite: flaky graphite, fixed carbon content 99% Calcium carbonate: specific surface area 3000 cm 2 / g, average particle diameter 7 μm
【００７１】《実施例１〜２》及び《比較例１〜３》 参考例で製造したＰＰＳ及びその他の原料を、表１に示
す割合で均一に混合した後、４０mmφの１軸押出機にて
３３０℃で混練しペレットを得た。このペレットを用
い、インラインスクリュー式射出成形機によりシリンダ
ー温度３４０℃、金型温度１５０℃、射出圧力８０〜１
００ＭＰａ、射出スピード中速にて、フィルムゲートに
よる幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート
を成形し、次の項目を評価した。その結果を表１に示し
た。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 The PPS and the other raw materials produced in the reference examples were uniformly mixed in the proportions shown in Table 1, and then mixed with a 40 mmφ single screw extruder. The mixture was kneaded at 330 ° C. to obtain pellets. Using these pellets, a cylinder temperature of 340 ° C., a mold temperature of 150 ° C., and an injection pressure of 80 to 1 by an in-line screw type injection molding machine
A sheet having a width of 50 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 2 mm was formed by a film gate at 00 MPa and a medium injection speed, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1.
【００７２】〔熱伝導率の評価方法〕京都電子工業製Ｋ
ｅｒｔｈｅｒｍ ＱＴＭ−Ｄ３（ＪＩＳＲ２６１８に基
づいた熱線法）にて、（長）方向に熱線を沿わせて、２
３℃で測定した。[Evaluation Method of Thermal Conductivity] K manufactured by Kyoto Electronics Industry
According to the thermal QTM-D3 (hot wire method based on JIS R2618), the hot wire is moved along the (long)
It was measured at 3 ° C.
【００７３】〔線熱膨張係数の評価方法〕ＡＳＴＭ Ｄ
６４８に従い、（長）方向と（幅）方向について、−３
０℃〜８０℃で測定した。[Evaluation Method of Linear Thermal Expansion Coefficient] ASTM D
According to 648, in the (long) direction and the (width) direction, -3
It was measured between 0 ° C and 80 ° C.
【００７４】〔成形収縮率の評価方法〕ＡＳＴＭ Ｄ９
５５に従い、（長）方向と（幅）方向について、２３℃
で測定した。[Method of Evaluating Mold Shrinkage] ASTM D9
23 ° C in the (long) direction and the (width) direction according to 55
Was measured.
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】《実施例３》実施例１で得られた樹脂組成
物を用いて、シリンダー温度３４０℃、金型温度１５０
℃、射出圧力１００ＭＰａ、射出スピード中速にて、光
学式ピックアップのパーツであるＣＤ−ＲＯＭ用のベー
スフレームを成形し、半導体レーザー、受光部及びミラ
ーを設置した。このミラー設置部を、２３℃の環境下で
小型ヒーターにより一方向から加熱しながら、レーザー
受光部の光軸の変化を光学特性として評価した結果、５
０時間後の光軸の変化（角度）は１分であり、その変化
は微小であった。Example 3 Using the resin composition obtained in Example 1, a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 150
A base frame for a CD-ROM, which is a part of an optical pickup, was molded at a temperature of 100 ° C., an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of medium, and a semiconductor laser, a light receiving unit, and a mirror were installed. As a result of evaluating the change of the optical axis of the laser light receiving unit as an optical characteristic while heating the mirror installation unit from one direction with a small heater in an environment of 23 ° C., 5
The change (angle) of the optical axis after 0 hour was 1 minute, and the change was minute.
【００７７】《比較例４》比較例１に記載の樹脂組成物
を用いて、実施例３と同様の光学特性を評価した結果、
５０時間後の光軸の変化（角度）は６分であり、その変
化は大きかった。Comparative Example 4 Using the resin composition described in Comparative Example 1, the same optical characteristics as in Example 3 were evaluated.
The change (angle) of the optical axis after 50 hours was 6 minutes, and the change was large.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明によれば、熱伝導性、寸法安定性
に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供出
来る。また、本発明の樹脂組成物を用いることにより、
寸法安定性や放熱性に優れた光学式ピックアップのパー
ツおよび当該パーツを備えた光学式ピックアップ装置を
提供することが可能となる。According to the present invention, a polyarylene sulfide resin composition having excellent thermal conductivity and dimensional stability can be provided. Further, by using the resin composition of the present invention,
It is possible to provide parts of an optical pickup excellent in dimensional stability and heat dissipation, and an optical pickup device provided with the parts.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年１１月９日（２０００．１１．
９）[Submission date] November 9, 2000 (200.11.
9)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Correction target item name] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【書類名】 明細書[Document Name] Statement
【発明の名称】 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物および光学式ピックアップ用パーツ[Title of the Invention] Polyarylene sulfide resin composition and optical pickup parts
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐熱性、耐
薬品性等に加え、寸法安定性、放熱性が要求される電気
・電子部品、光学部品等に適用される樹脂組成物に関す
るものである。本発明の樹脂組成物は、特に、ビデオデ
ィスクプレーヤー、デジタルオーディオプレーヤー等の
光ディスク装置に装着される光学式ピックアップのパー
ツに適用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition applied to electric / electronic parts, optical parts, etc., which require excellent heat resistance, chemical resistance, etc., as well as dimensional stability and heat dissipation. It is. The resin composition of the present invention is particularly applied to an optical pickup part mounted on an optical disk device such as a video disk player and a digital audio player.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡ
Ｓと略す）樹脂は、耐熱性、耐薬品性、難燃性、優れた
機械的特性を有する熱可塑性樹脂であり、且つ優れた寸
法精度、寸法安定性等も有すため、電気・電子分野や光
学分野等の精密部品への適用が検討されている。特に近
年、従来は金属材料のダイキャスト製法により製造され
ていた精密部品を、ＰＡＳ樹脂組成物を原料として製造
する検討が数多くなされるようになってきた。2. Description of the Related Art Polyarylene sulfide (hereinafter referred to as PA)
The resin is a thermoplastic resin having heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, and excellent mechanical properties, and also has excellent dimensional accuracy and dimensional stability. And its application to precision parts in the optical field and the like are being studied. In particular, in recent years, many studies have been made to manufacture precision parts that have been conventionally manufactured by a die-casting method using a PAS resin composition as a raw material.
【０００３】しかしながら、従来のＰＡＳ樹脂組成物
は、熱伝導率が金属材料に比較して大幅に小さいため、
金属に代替して機器部品に使用した場合、放熱し難く蓄
熱し、温度上昇に起因した機器や素子の機能の低下を引
き起こすという重大な欠点を有している。[0003] However, the conventional PAS resin composition has a significantly lower thermal conductivity than that of a metal material.
When used for equipment parts instead of metal, there is a serious drawback in that heat is hardly dissipated and heat is stored, causing a decrease in the function of equipment and elements due to a rise in temperature.
【０００４】ＰＡＳ樹脂組成物の熱伝導性の改良を試み
た例としては、例えば、特開平２−１６３１３７号公報
の実施例に黒鉛を配合した熱伝導率１．１５ｋｃａｌ／
ｈｒ・ｓ・℃（単位換算して１．３４Ｗ／ｍＫ）の組成
物、及び黒鉛と炭素繊維とを配合した熱伝導率１．０６
ｋｃａｌ／ｈｒ・ｓ・℃（単位換算して１．２３Ｗ／ｍ
Ｋ）の組成物が記されている。しかしながら、該公報に
記載の黒鉛化率３０％以上の炭素繊維及び／又は黒鉛粉
末を用いても、該炭素繊維の引張弾性率が小さい場合に
は、熱伝導性と溶融時流動性のバランスの良い組成物を
得ることは困難である。例えば、黒鉛化率３０％以上の
炭素繊維及び／又は黒鉛粉末の充填量を多くして熱伝導
性を改善しようとした場合、組成物の溶融時流動性が低
下して、成形加工性が低下する等の問題が生じてしま
う。[0004] Examples of attempts to improve the thermal conductivity of PAS resin compositions include, for example, the example of JP-A-2-163137, in which graphite is blended with a thermal conductivity of 1.15 kcal /.
hr · s · ° C. (1.34 W / mK in unit conversion), and a thermal conductivity of 1.06 obtained by blending graphite and carbon fiber.
kcal / hr · s · ° C (1.23 W / m in unit conversion)
K) is described. However, even if carbon fiber and / or graphite powder having a graphitization ratio of 30% or more described in the publication is used, if the tensile elastic modulus of the carbon fiber is small, the balance between thermal conductivity and fluidity at the time of melting can be obtained. It is difficult to obtain a good composition. For example, when an attempt is made to improve the thermal conductivity by increasing the filling amount of carbon fibers having a graphitization ratio of 30% or more and / or graphite powder, the fluidity of the composition at the time of melting is reduced, and the moldability is reduced. Problems occur.
【０００５】また、特開平９−１５７４０３号公報の実
施例には、ＰＡＳ樹脂の代表例であるポリフェニレンス
ルフィド（以下、ＰＰＳと略す）樹脂に引張弾性率６０
ｔｏｎ／ｍｍ2（単位換算して、約６００ＧＰａ）の炭
素繊維を配合した、配向する繊維と平行方向の熱伝導率
が１３．５Ｗ／ｍＫの組成物が記載されている。しかし
ながら、ＰＡＳ樹脂に弾性率の高い炭素繊維を単独で用
いた場合は、材料の異方性（即ち、繊維の配向に対して
平行な方向と垂直な方向とで物性が異なること）が原因
で、成形品の寸法精度が低下する等の不具合が発生しや
すく、成形収縮率の異方性に起因して成形品にソリが発
生しやすい。また、異方性の改善を目的として、炭酸カ
ルシウムやタルク等の熱伝導率の低い充填材を配合した
場合は、成形品の熱伝導率が不充分となり、蓄熱しやす
くなり、機器や素子に悪影響を与えてしまう。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-157403 discloses an example in which polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin, which is a typical example of PAS resin, has a tensile modulus of 60.
A composition having a thermal conductivity of 13.5 W / mK in a direction parallel to the oriented fiber, in which carbon fiber of ton / mm 2 (unit conversion: about 600 GPa) is blended is described. However, when a carbon fiber having a high modulus of elasticity is used alone for the PAS resin, the anisotropy of the material (that is, the physical properties differ between the direction parallel to the fiber orientation and the direction perpendicular to the fiber orientation) causes a problem. In addition, inconveniences such as a decrease in dimensional accuracy of the molded product are liable to occur, and warping is likely to occur in the molded product due to anisotropy in the molding shrinkage. In addition, when a filler having a low thermal conductivity such as calcium carbonate or talc is blended for the purpose of improving anisotropy, the thermal conductivity of the molded product becomes insufficient, heat is easily stored, and the device or element is used. It has an adverse effect.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、熱伝導性、寸法安定性に優れたＰＡＳ樹脂組成物を
提供すると共に、該樹脂組成物を用いた光学式ピックア
ップのパーツを提供することである。また、これにより
当該パーツを備えた光ピックアップ装置を提供すること
が可能となる。Accordingly, an object of the present invention is to provide a PAS resin composition having excellent thermal conductivity and dimensional stability, and to provide an optical pickup part using the resin composition. It is to be. This also makes it possible to provide an optical pickup device provided with the parts.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み鋭意試験研究を重ねた結果、ＰＡＳ樹脂に
引張弾性率が５００ＧＰａ以上の炭素繊維と熱伝導性に
優れる充填材の両方を配合することにより、熱伝導率が
大きく、且つ、寸法安定性が良好な樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the inventors of the present invention have conducted intensive tests and studies, and as a result, it has been found that PAS resin has a carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more and a filler having excellent thermal conductivity. It has been found that by blending both, a resin composition having high thermal conductivity and good dimensional stability can be obtained, and the present invention has been completed.
【０００８】即ち、本発明は、 １．成分（Ａ）としてポリアリーレンスルフィド樹脂
と、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰａ以上の
炭素繊維と、成分（Ｃ）として黒鉛、金属粉、アルミ
ナ、マグネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホウ素及
び窒化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を含有
してなることを特徴とする樹脂組成物、That is, the present invention provides: Component (A) is a polyarylene sulfide resin, component (B) is a carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more, and component (C) is graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride. A resin composition comprising at least one selected from the group consisting of:
【０００９】２．成分（Ｃ）として、少なくとも黒鉛を
含有することを特徴とする、上記１に記載の樹脂組成
物、[0009] 2. The resin composition according to the above 1, wherein the resin composition contains at least graphite as the component (C).
【００１０】３．熱伝導率が２．０Ｗ／ｍＫ以上である
ことを特徴とする、上記１又は２に記載の樹脂組成物、[0010] 3. The resin composition according to the above 1 or 2, wherein the thermal conductivity is 2.0 W / mK or more,
【００１１】４．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
が、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度
が３０Ｐａ・ｓ以下のポリアリーレンスルフィド樹脂で
あることを特徴とする、上記１〜３の何れかに記載の樹
脂組成物、4. Polyarylene sulfide resin (A)
Is a polyarylene sulfide resin having a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 of 30 Pa · s or less, the resin composition according to any one of 1 to 3 above,
【００１２】５．樹脂組成物１００重量部中に、成分
（Ａ）としてポリアリーレンスルフィド樹脂を２０〜５
０重量部、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰａ
以上の炭素繊維を５〜４５重量部、及び、成分（Ｃ）と
して黒鉛、金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、
ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選ばれ
る少なくとも１種を３０〜６０重量部、含有することを
特徴とする、上記１〜４の何れかに記載の樹脂組成物、5. In 100 parts by weight of the resin composition, 20 to 5 polyarylene sulfide resin as component (A)
0 parts by weight, having a tensile modulus of 500 GPa as the component (B)
5 to 45 parts by weight of the above carbon fiber and graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, as component (C),
Dolomite, boron nitride, 30 to 60 parts by weight of at least one selected from aluminum nitride, characterized by containing, the resin composition according to any one of the above 1 to 4,
【００１３】６．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
がポリフェニレンスルフィド樹脂である、上記１〜５の
何れかに記載の樹脂組成物、6. Polyarylene sulfide resin (A)
Is a polyphenylene sulfide resin, the resin composition according to any one of the above 1 to 5,
【００１４】７．上記１〜６の何れかに記載の樹脂組成
物を用いてなる光学式ピックアップのパーツ、を提供し
ようとするものである。7. It is an object of the present invention to provide an optical pickup part using the resin composition according to any one of the above 1 to 6.
【００１５】本発明で使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、置
換基を有してもよい芳香族環と硫黄原子が結合した構造
の繰り返し単位を含むランダム共重合体、ブロック共重
合体、及びそれらの混合物あるいは単独重合体との混合
物であってもよい。これらの樹脂の代表的なものとし
て、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフ
ィドケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリ
フェニレンスルフィドケトンスルホンなどが挙げられ
る。一般にＰＡＳ樹脂の中でも、繰り返し単位の結合が
芳香環に関してパラ位の構造のものが耐熱性や結晶性の
面で優れている。The PAS resin (A) used in the present invention is a random copolymer or a block copolymer containing a repeating unit having a structure in which an aromatic ring which may have a substituent and a sulfur atom are bonded to each other. Or a mixture with a homopolymer. Representative examples of these resins include polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfide ketone, polyphenylene sulfide sulfone, and polyphenylene sulfide ketone sulfone. Generally, among PAS resins, those having a structure in which the bond of the repeating unit is in the para-position with respect to the aromatic ring are excellent in heat resistance and crystallinity.
【００１６】特に、構造式［１］で示される構成単位
（芳香族環に置換基を含まない構造の構成単位）を７０
モル％以上含むＰＰＳ樹脂が物性面及び経済性の面で好
ましい。In particular, the structural unit represented by the structural formula [1] (the structural unit having no substituent in the aromatic ring) is 70%
A PPS resin containing at least mol% is preferred in terms of physical properties and economy.
【００１７】[0017]
【化１】 Embedded image
【００１８】このＰＰＳ樹脂の重合方法としては、例え
ば、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の
共重合成分とを、硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させ
る方法、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその
他の共重合成分とを、極性溶媒中で硫化ナトリウム若し
くは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの存在下又は
硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方
法、ｐ−クロルチオフェノールと、更に必要ならばその
他の共重合成分とを自己縮合させる方法、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶
媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で、硫化ナトリウ
ムとｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の
共重合成分とを反応させる方法等が挙げられる。それら
の中でも極性溶媒中でｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナト
リウム若しくは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの
存在下又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合
させる方法が好適である。As a polymerization method of the PPS resin, for example, a method of polymerizing p-dichlorobenzene and, if necessary, other copolymerization components in the presence of sulfur and sodium carbonate, p-dichlorobenzene And, if necessary, other copolymerization components in a polar solvent in the presence of sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide, p-chlorothio. A method of self-condensing phenol and, if necessary, other copolymer components, N-methyl-
In an amide solvent such as 2-pyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane, a method of reacting sodium sulfide with p-dichlorobenzene and, if necessary, other copolymerization components may be mentioned. Among them, a method of polymerizing in a polar solvent in the presence of p-dichlorobenzene and sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide is preferable.
【００１９】また、反応時に重合度を調節する目的で、
カルボン酸のアルカリ金属塩やスルホン酸のアルカリ金
属塩等を添加したり、水酸化アルカリを添加することも
出来る。In order to control the degree of polymerization during the reaction,
An alkali metal salt of a carboxylic acid, an alkali metal salt of a sulfonic acid, or the like, or an alkali hydroxide can also be added.
【００２０】ここでＰＰＳ樹脂中に含有される共重合成
分としては、例えば、下記の構造式［２］で示されるメ
タ結合、構造式［３］で示されるエーテル結合、構造式
で［４］示されるスルホン結合、構造式［５］で示され
るスルフィドケトン結合、構造式［６］で示されるビフ
ェニル結合、構造式［７］で示される置換フェニルスル
フィド結合、構造式［８］で示される３官能フェニルス
ルフィド結合、構造式［９］で示されるナフチル結合等
が挙げられ、その含有率は、好ましくは３０モル％未満
である。但し、３官能性以上の結合を含有させる場合の
含有率は、通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下
である。Here, the copolymer component contained in the PPS resin includes, for example, a meta bond represented by the following structural formula [2], an ether bond represented by the following structural formula [3], and [4] in the structural formula: A sulfone bond represented by the structural formula [5], a biphenyl bond represented by the structural formula [6], a substituted phenyl sulfide bond represented by the structural formula [7], and 3 represented by the structural formula [8]. Examples include a functional phenyl sulfide bond, a naphthyl bond represented by the structural formula [9], and the content thereof is preferably less than 30 mol%. However, when a bond having three or more functionalities is contained, the content is usually 5 mol% or less, preferably 3 mol% or less.
【００２１】[0021]
【化２】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化４】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化５】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化６】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化７】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化８】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化９】 Embedded image
【００２９】更に、本発明においては、カルボキシル基
を有する重合性化合物（例えば、ジクロル安息香酸な
ど）で変性された、即ち、カルボキシル基含有ポリアリ
−レンスルフィド系樹脂（以下、ＣＰＡＳ系樹脂）を含
有することが出来る。ＣＰＡＳ系樹脂には、例えば、繰
り返し単位が下記の如き構造式［１０］、［１１］又は
［１２］で示されるカルボキシル基含有ポリアリーレン
スルフィド（ＣＰＡＳ）系樹脂と、繰り返し単位が上述
した構造式［１］で表されるポリアリーレンスルフィド
（ＰＡＳ）樹脂との共重合体等々が挙げられるが、共重
合による製法に限定されるものではない。Further, in the present invention, a polymerizable compound having a carboxyl group (for example, dichlorobenzoic acid or the like) is modified, that is, a carboxyl group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter, referred to as a CPAS resin) is contained. You can do it. The CPAS resin includes, for example, a carboxyl group-containing polyarylene sulfide (CPAS) resin having a repeating unit represented by the following structural formula [10], [11] or [12], and a repeating unit having the structural formula described above. Examples thereof include a copolymer with a polyarylene sulfide (PAS) resin represented by [1], but the method is not limited to a production method by copolymerization.
【００３０】[0030]
【化１０】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化１１】 Embedded image
【００３２】（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、Ｃ（ＣＦ3）2−また
は単なる結合を示す。）(Wherein Y represents —O—, —SO 2 —, —CH 2
-, - C (CH 3) 2 -, - CO-, C (CF 3) 2 - or an single bond. )
【００３３】[0033]
【化１２】 Embedded image
【００３４】上記の構造式［１０］、［１１］または
［１２］で示されるカルボキシル基含有アリーレンスル
フィド構造単位の含有率は、使用する目的等々によって
異なるため一概には規定出来ないが、通常、ＣＰＡＳ系
樹脂中に０.５〜３０モル％、好ましくは、０.８〜２０
モル％である。このような共重合によるＣＰＡＳ系樹脂
は、ランダムタイプでも、ブロックタイプでも、グラフ
トタイプでも特に限定されない。最も代表的な例を挙げ
れば、ＰＡＳ部分がＰＰＳでＣＰＡＳ部分が構造式［１
０］で示されるＣＰＰＳである共重合体がある。The content of the carboxyl group-containing arylene sulfide structural unit represented by the above structural formula [10], [11] or [12] cannot be specified unconditionally because it varies depending on the purpose of use and the like. 0.5 to 30 mol%, preferably 0.8 to 20 mol% in the CPAS resin.
Mol%. The CPAS-based resin obtained by such copolymerization is not particularly limited to a random type, a block type, or a graft type. In the most typical example, the PAS part is PPS and the CPAS part is a structural formula [1
0] is a copolymer which is CPPS.
【００３５】共重合によるＣＰＡＳ系樹脂の製造法は、
例えば、ランダムタイプの場合には特開昭６３−３０５
１３１号公報のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアル
カリ金属硫化物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び／ま
たはそのアルカリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載
された製造法において用いたアルカリ硫化物に代えて水
硫化アルカリ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる
方法などがある。The method for producing a CPAS resin by copolymerization is as follows.
For example, in the case of the random type,
No. 131, a method using a dihalogeno-aromatic compound, an alkali metal sulfide and a dihalogeno-aromatic carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof, or replacing the alkali sulfide used in the production method described in the publication. A method using an alkali metal hydrosulfide compound and an alkali metal hydroxide.
【００３６】また、ブロックタイプの場合には、（１）
ＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲ
ノ芳香族カルボン酸及び／またはそのアルカリ金属塩と
スルフィド化剤（アルカリ硫化物；水硫化アルカリ金属
化合物と水酸化アルカリ金属との併用）を反応させる方
法、（２）ＣＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中
で、ジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応さ
せる方法、（３）極性溶媒中で、ＰＡＳプレポリマーと
ＣＰＡＳプレポリマーを反応させる方法などがある。In the case of the block type, (1)
A method in which a dihalogeno aromatic carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof is reacted with a sulfidizing agent (alkali sulfide; a combination use of an alkali metal hydrosulfide compound and an alkali metal hydroxide) in a polar solvent in which a PAS prepolymer is present. (2) a method of reacting a dihalogeno aromatic compound with a sulfidizing agent in a polar solvent in which a CPAS prepolymer is present, and (3) a method of reacting a PAS prepolymer and a CPAS prepolymer in a polar solvent. .
【００３７】更に、本発明においては、アミノ基を有す
る重合性化合物（例えば、ジクロルアニリンなど）で変
性された、即ち、アミノ基含有ポリアリ−レンスルフィ
ド系樹脂（以下、ＡＰＡＳ系樹脂）を含有することが出
来る。本発明において含有することが出来るＡＰＡＳ系
樹脂中のアミノ基含有量は、０．１〜３０モル％が好ま
しい。本発明に含有することが出来るＡＰＡＳ系樹脂
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒中で
アルカリ金属硫化物とジハロベンゼンとを反応させる際
に、アミノ基含有芳香族ハロゲン化物を共存させて共重
合する方法により得ることが出来るが、該共重合による
方法に限定されるものではない。Furthermore, in the present invention, a polymerizable compound having an amino group (for example, dichloroaniline or the like) is modified, that is, an amino group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter, referred to as an APAS resin) is contained. You can do it. The content of the amino group in the APAS-based resin that can be contained in the present invention is preferably 0.1 to 30 mol%. The APAS-based resin that can be contained in the present invention is obtained by allowing an amino group-containing aromatic halide to coexist when reacting an alkali metal sulfide with a dihalobenzene in an amide-based solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone. However, the present invention is not limited to the method by copolymerization.
【００３８】共重合によるＡＰＡＳ系樹脂の製造に際し
て用いることが出来るアミノ基含有芳香族ハロゲン化物
としては、一般的に構造式［１３］で表す化合物を挙げ
ることが出来る。As the aromatic halide containing an amino group that can be used in the production of an APAS resin by copolymerization, a compound represented by the structural formula [13] can be generally mentioned.
【００３９】[0039]
【化１３】 Embedded image
【００４０】（式中、Ｘはハロゲン、Ｚは水素、−ＮＨ
2又はハロゲン、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基、ｍ
は０〜４の整数である。）Wherein X is halogen, Z is hydrogen, -NH
2 or halogen, R1 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, m
Is an integer of 0 to 4. )
【００４１】その具体例としては、ｍ−フルオロアニリ
ン、ｍ−クロルアニリン、３，５−ジクロルアニリン、
２−アミノ−４−クロルトルエン、２−アミノ−６−ク
ロルトルエン、４−アミノ−２−クロルトルエン、３−
クロル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−ブロムアニリ
ン、３，５−ジブロムアニリン、ｍ−ヨ−ドアニリン及
びそれらの混合物を挙げることが出来る。Specific examples thereof include m-fluoroaniline, m-chloroaniline, 3,5-dichloroaniline,
2-amino-4-chlorotoluene, 2-amino-6-chlorotoluene, 4-amino-2-chlorotoluene, 3-
Chlor-m-phenylenediamine, m-bromoaniline, 3,5-dibromoaniline, m-iodoaniline and mixtures thereof can be mentioned.
【００４２】本発明で使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、３
００℃、せん断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度が３０
Ｐａ・ｓ以下のＰＡＳ樹脂であることが好ましい。該溶
融粘度のＰＡＳ樹脂を主成分として使用した場合、得ら
れる樹脂組成物の溶融時の流動性が特に良好となる。The PAS resin (A) used in the present invention comprises 3
The melt viscosity at 00 ° C and a shear rate of 500 sec -1 is 30
It is preferably a PAS resin of Pa · s or less. When the PAS resin having the melt viscosity is used as a main component, the obtained resin composition has particularly good fluidity at the time of melting.
【００４６】本発明において、ＰＡＳ樹脂（Ａ）の含有
量は樹脂組成物１００重量部中に、好ましくは２０〜５
０重量部であり、より好ましくは３０〜４０重量部であ
る。ＰＡＳ樹脂（Ａ）の含有量が該範囲にある場合、特
に溶融時の流動性と熱伝導性のバランスに優れた樹脂組
成物を得ることが出来る。In the present invention, the content of the PAS resin (A) is preferably 20 to 5 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition.
0 parts by weight, more preferably 30 to 40 parts by weight. When the content of the PAS resin (A) is within the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between fluidity and heat conductivity during melting can be obtained.
【００４３】次に、本発明の樹脂組成物に必須の成分
（Ｂ）は、引張弾性率が５００ＧＰａ以上の炭素繊維で
ある。炭素繊維には、大別してポリアクリロニトリル系
（以下、ＰＡＮ系と略す）、ピッチ系、レーヨン系、ポ
リビニルアルコール系等があるが、本発明には引張弾性
率が５００ＧＰａ以上であればこれらのいずれを用いて
も良いが、好ましくはピッチ系炭素繊維である。引張弾
性率が５００ＧＰａ未満の炭素繊維は引張弾性率が５０
０ＧＰａ以上の炭素繊維と比較して熱伝導率が小さい傾
向にあるので好ましくない。この理由としては、炭素繊
維中の黒鉛結晶の完全性が高い程、弾性率が大きくなる
とともに熱の移動する機構が発達するためであると考え
られる。従って、特に限定するものではないが、本発明
に用いられる炭素繊維（Ｂ）は、黒鉛化処理により、黒
鉛化率が高くなっているものが好ましい。Next, the component (B) essential for the resin composition of the present invention is a carbon fiber having a tensile modulus of 500 GPa or more. Carbon fibers are roughly classified into polyacrylonitrile-based (hereinafter abbreviated as PAN-based), pitch-based, rayon-based, polyvinyl alcohol-based, and the like. In the present invention, any of these can be used if the tensile modulus is 500 GPa or more. Although it may be used, it is preferably a pitch-based carbon fiber. Carbon fiber having a tensile modulus of less than 500 GPa has a tensile modulus of 50
Thermal conductivity tends to be small as compared with carbon fibers of 0 GPa or more, which is not preferable. It is considered that the reason for this is that the higher the completeness of the graphite crystal in the carbon fiber, the higher the elastic modulus and the more the mechanism for transferring heat develops. Therefore, although not particularly limited, it is preferable that the carbon fiber (B) used in the present invention has a high graphitization rate due to the graphitization treatment.
【００４８】また、本発明で用いられる炭素繊維（Ｂ）
に灰分が多く含まれることは、熱伝導性に悪影響を与え
るために好ましくなく、本発明においては灰分の含有量
は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。The carbon fiber (B) used in the present invention
It is not preferable that the ash contains a large amount of ash because it has a bad influence on the thermal conductivity. In the present invention, the ash content is preferably 100 ppm or less.
【００４４】本発明に用いられる成分（Ｂ）の形状は、
特に限定するものではないが、直径５〜１５μｍのチョ
ップドファイバーが好ましい。取り扱いを容易にするた
めにサイジング剤を含有せしめて収束させたものを用い
ても良い。The shape of the component (B) used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, chopped fibers having a diameter of 5 to 15 μm are preferred. For ease of handling, a sizing agent may be contained and converged.
【００４５】本発明に用いられる炭素繊維（Ｂ）を限定
する引張弾性率の測定方法としては、長繊維の引張弾性
率を測定出来る試験方法が挙げられ、例えば、ＪＩＳ
Ｒ７６０１シングルフィラメントによる方法がある。チ
ョップドファイバーを使用する場合においても、切削工
程がない以外は同条件で製造された長繊維の引張弾性率
試験により求めることが出来る。As a method of measuring the tensile modulus of the carbon fiber (B) used in the present invention, there is a test method capable of measuring the tensile modulus of a long fiber, for example, JIS
There is a method using an R7601 single filament. Even when chopped fiber is used, it can be determined by a tensile modulus test of a long fiber manufactured under the same conditions except that there is no cutting step.
【００４６】本発明の樹脂組成物中の炭素繊維（Ｂ）の
具体例としては、三菱化学製のダイアリードＫ２２３Ｑ
Ｇ、Ｋ２２３ＨＧ、Ｘ２３Ｂ１Ｍ等が挙げられる。Specific examples of the carbon fiber (B) in the resin composition of the present invention include Dialead K223Q manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
G, K223HG, X23B1M and the like.
【００４７】本発明の引張弾性率が５００ＧＰａ以上の
炭素繊維（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物１００重量部中
に、好ましくは５〜４５重量部であり、より好ましくは
１５〜３５重量部である。成分（Ｂ）の含有量が該範囲
にある場合に、特に熱伝導性と異方性及び溶融時の流動
性のバランスに優れる樹脂組成物を得ることが出来る。The content of the carbon fiber (B) having a tensile modulus of 500 GPa or more in the present invention is preferably 5 to 45 parts by weight, more preferably 15 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition. It is. When the content of the component (B) is within the above range, it is possible to obtain a resin composition having a particularly excellent balance between thermal conductivity, anisotropy, and fluidity during melting.
【００４８】続いて、本発明の樹脂組成物の必須の成分
（Ｃ）について以下に記述する。成分（Ｃ）は熱伝導性
が良好な充填材であり、黒鉛、金属粉、アルミナ、マグ
ネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アル
ミニウムから選ばれる少なくとも１種であり、この中で
特に好ましいのは黒鉛である。Next, the essential component (C) of the resin composition of the present invention will be described below. The component (C) is a filler having good thermal conductivity, and is at least one selected from graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride. It is graphite.
【００４９】黒鉛には、大別して天然黒鉛と人造黒鉛が
あり、天然黒鉛には土状黒鉛、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛等
があるが、本発明にはこれらのいずれを用いてもよい。
本発明の樹脂組成物に用いられる黒鉛としては、固定炭
素含有量が９５％以上のものが好ましく、より好ましく
は固定炭素含有量が９８％以上のものである。また、黒
鉛の結晶化度は８０％以上であることが好ましく、より
好ましくは９０％以上である。固定炭素含有量が大き
く、結晶化度の高い黒鉛を用いることにより、特に熱伝
導性が良好な樹脂組成物を得ることが出来る。The graphite is roughly classified into natural graphite and artificial graphite, and the natural graphite includes earth graphite, scaly graphite, scaly graphite and the like, and any of these may be used in the present invention.
The graphite used in the resin composition of the present invention preferably has a fixed carbon content of 95% or more, and more preferably has a fixed carbon content of 98% or more. The crystallinity of graphite is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. By using graphite having a large fixed carbon content and a high degree of crystallinity, a resin composition having particularly good thermal conductivity can be obtained.
【００５０】本発明に用いられる成分（Ｃ）の粒径は、
特に限定するものではないが、１次粒子での平均粒子径
が０．５〜４００μｍであることが好ましい。成分
（Ｃ）の粒子径が該範囲にある場合に、特に溶融時の流
動性と機械的特性のバランスに優れる樹脂組成物を得る
ことが出来る。The particle size of the component (C) used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, it is preferable that the primary particles have an average particle diameter of 0.5 to 400 μm. When the particle diameter of the component (C) is within the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between fluidity and mechanical properties at the time of melting can be obtained.
【００５１】本発明に用いられる成分（Ｃ）の形状は、
特に限定するものではなく、無定型、鱗状、鱗片状、球
状、ビーズ状等のいずれを用いてもよい。また、必要に
応じ、これらの形状の成分（Ｃ）を圧縮やバインダーを
用いた方法等により凝集せしめて、フレーク状や玉状に
加工した後、樹脂組成物に用いてもよい。The shape of the component (C) used in the present invention is as follows:
There is no particular limitation, and any of amorphous, scaly, scaly, spherical, beaded, etc. may be used. If necessary, the component (C) having such a shape may be agglomerated by compression or a method using a binder, or the like, processed into flakes or balls, and then used in the resin composition.
【００５２】本発明の樹脂組成物中の成分（Ｃ）の含有
量は、樹脂組成物１００重量部中に、好ましくは３０〜
６０重量部、より好ましくは４０〜５０重量部である。
成分（Ｃ）の含有量が該範囲にある場合に、特に熱伝導
性と溶融時の流動性のバランスに優れる樹脂組成物を得
ることが出来るので好ましい。The content of the component (C) in the resin composition of the present invention is preferably from 30 to 100 parts by weight of the resin composition.
It is 60 parts by weight, more preferably 40 to 50 parts by weight.
When the content of the component (C) is in the above range, a resin composition having a particularly excellent balance between thermal conductivity and fluidity at the time of melting can be obtained, which is preferable.
【００５３】更に、本発明の樹脂組成物には、機械的特
性の向上を図る目的で各種の強化材、充填剤を添加する
ことが出来る。本発明で用いることが出来る強化材、充
填材としては、例えば、ガラス繊維、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、炭化珪素、アラミド繊維、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化珪素、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサ
イト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、ウオラスト
ナイト、アタパルジャイト、ＰＭＦ、フェライト、珪酸
アルミニウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸
化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化
鉄、ミルドガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン等が
ある。Further, various reinforcing materials and fillers can be added to the resin composition of the present invention for the purpose of improving mechanical properties. Reinforcing agents and fillers that can be used in the present invention include, for example, glass fiber, calcium titanate, potassium titanate, silicon carbide, aramid fiber, ceramic fiber, metal fiber, silicon nitride, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin , Clay, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica, talc, wollastonite, attapulgite, PMF, ferrite, aluminum silicate, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium hydroxide, antimony trioxide, titanium oxide, iron oxide, milled There are glass, glass beads, glass balloon and the like.
【００５４】更に、本発明の組成物には、二硫化モリブ
デン、ポリテトラフルオロエチレン等の潤滑剤及びその
安定化剤を含むことが出来る。又、本発明の組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、離型剤、防錆剤、滑剤、結晶核剤、
着色剤、シランカップリング剤等を添加することも出来
る。Further, the composition of the present invention can contain a lubricant such as molybdenum disulfide and polytetrafluoroethylene and a stabilizer thereof. Also, the composition of the present invention,
As long as the objects of the present invention are not impaired, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, release agents, rust inhibitors, lubricants, crystal nucleating agents,
A coloring agent, a silane coupling agent and the like can also be added.
【００５５】更に、本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で熱硬化性樹脂、及び他の熱可塑性樹
脂、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ス
チレンブタジエン共重合体、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアリーレンエーテル、ポリサルフォン、ポリ
エーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアセター
ル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、液晶ポリマー、ポリアミドイミド、ポリエー
テルイミド等を１種類以上、ブレンドすることが出来
る。Further, the composition of the present invention contains a thermosetting resin and other thermoplastic resins, for example, an epoxy resin, a silicone resin, a polyimide, a polyethylene, a polypropylene, a polystyrene, as long as the object of the present invention is not impaired. Styrene butadiene copolymer, polyamide, polycarbonate, polyarylene ether, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyacetal, polyetherketone, polyetheretherketone, polybutyleneterephthalate, polyethyleneterephthalate, liquid crystal polymer, polyamideimide, polyether One or more imides can be blended.
【００５６】本発明に用いられる組成物は、種々の公知
の方法で調製することができる。例えば、成分（Ａ）と
してＰＡＳ樹脂と、成分（Ｂ）として引張弾性率が５０
０ＧＰａ以上の炭素繊維、及び成分（Ｃ）として黒鉛、
金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、ドロマイ
ト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選ばれる少なく
とも１種を予めヘンシェルミキサー又はタンブラー等で
混合後、１軸又は２軸押出混練機などに供給して２００
℃〜３６０℃で混練し、造粒することにより得ることが
出来る。又、混合及び／混練に際し必要に応じて他の強
化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。The composition used in the present invention can be prepared by various known methods. For example, the component (A) has a PAS resin, and the component (B) has a tensile modulus of 50.
Carbon fiber of 0 GPa or more, and graphite as component (C),
At least one kind selected from metal powder, alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride is mixed in advance with a Henschel mixer or a tumbler, and then supplied to a single-screw or twin-screw extruder and the like, and then mixed.
It can be obtained by kneading and granulating at a temperature of from 360 ° C to 360 ° C. Further, at the time of mixing and / or kneading, other reinforcing materials, fillers and various additives may be added as necessary.
【００５７】本発明の組成物を調整する際、用いる成分
の取り扱いを容易にする目的等のために、成分（Ｂ）及
び／または成分（Ｃ）及び／または他の添加成分を、Ｐ
ＡＳ樹脂に予め混ぜ込んだマスターバッチを用いても良
い。該マスターバッチは、マスターバッチ化する成分と
ＰＡＳ樹脂を溶融混練後ペレット化したものでも良い
し、マスターバッチ化する成分とＰＡＳ樹脂をドライブ
レンドした後に、必要な場合はサイジング剤等のバイン
ダーとなる成分を加えて、圧縮することにより得られる
フレークや玉状物でも良い。In preparing the composition of the present invention, the component (B) and / or the component (C) and / or other added components may be added to P for the purpose of facilitating the handling of the components used.
A masterbatch previously mixed into an AS resin may be used. The masterbatch may be obtained by melt-kneading the component to be made into a masterbatch and the PAS resin and then pelletizing, or after dry blending the component to be made into a masterbatch and the PAS resin, becomes a binder such as a sizing agent if necessary. Flakes or beads obtained by adding the components and compressing them may be used.
【００５８】本発明の樹脂組成物は、熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましく、熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上である場合には、特に、成形品の放熱性が
良好となり、実用面でその用途範囲が広くなる。The resin composition of the present invention has a thermal conductivity of 2.0
W / mK or more, and has a thermal conductivity of 2.0
When the ratio is W / mK or more, the heat radiation of the molded product is particularly good, and the range of application is wide in practical use.
【００５９】熱伝導率の測定方法としては、ＪＩＳ Ｒ
２６１８に準拠した熱線法、ＪＩＳＲ２６１６に準拠し
た熱流法、ＪＩＳ Ｒ１６１１に準拠したレーザーフラ
シュ法等がある。一般に、炭素繊維を含む組成物の熱伝
導率は、炭素繊維の配向に対する依存性が高く、炭素繊
維の配向方向に対して平行な方向では、非平行な方向
（例えば、炭素繊維の配向方向と垂直な方向や炭素繊維
の分散がランダムで方向性が明確でない配向状態）と比
較して値が大きくなる。本発明でいう熱伝導率が２．０
Ｗ／ｍＫ以上の組成物とは、熱伝導率が最大となる方向
において２．０Ｗ／ｍＫ以上の組成物のことである。例
えば、炭素繊維の配向方向に平行な方向の熱伝導率が
２．０Ｗ／ｍＫであれば、本発明に記載の熱伝導率が
２．０Ｗ／ｍＫ以上の組成物と見なされる。但し、炭素
繊維の配向方向に平行な方向のみならず、炭素繊維の配
向と非平行な方向でも熱伝導率が２．０Ｗ／ｍＫ以上と
なることが好ましい。より好ましくは、熱伝導率が最小
となる方向において２．０Ｗ／ｍＫ以上となることであ
る。また、熱伝導率の測定時の試料温度は、特に限定す
るものではなく熱伝導率の値が最大となる温度で測定す
ることが出来るが、一般には常温（２３℃）にて行われ
る。As a method for measuring the thermal conductivity, JIS R
For example, there are a hot wire method based on H.2618, a heat flow method based on JIS R2616, and a laser flash method based on JIS R1611. In general, the thermal conductivity of a composition containing carbon fibers is highly dependent on the orientation of the carbon fibers, and in a direction parallel to the orientation direction of the carbon fibers, a non-parallel direction (for example, The value is larger than in the vertical direction or in an alignment state in which the dispersion of carbon fibers is random and the directionality is not clear. The thermal conductivity of the present invention is 2.0
The composition of W / mK or higher refers to a composition of 2.0 W / mK or higher in the direction in which the thermal conductivity is maximized. For example, if the thermal conductivity in the direction parallel to the orientation direction of the carbon fibers is 2.0 W / mK, it is regarded as a composition having a thermal conductivity of 2.0 W / mK or more according to the present invention. However, it is preferable that the thermal conductivity be 2.0 W / mK or more not only in the direction parallel to the orientation of the carbon fibers but also in the direction non-parallel to the orientation of the carbon fibers. More preferably, it is 2.0 W / mK or more in the direction in which the thermal conductivity is minimum. Further, the sample temperature at the time of measuring the thermal conductivity is not particularly limited, and can be measured at a temperature at which the value of the thermal conductivity becomes maximum, but is generally performed at normal temperature (23 ° C.).
【００６０】本発明の樹脂組成物によりなる光学式ピッ
クアップのパーツは、前記の樹脂組成物を用いて射出成
形法等により得ることが可能である。The parts of the optical pickup made of the resin composition of the present invention can be obtained by an injection molding method or the like using the above resin composition.
【００６１】該光学式ピックアップのパーツの成形に際
し、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の強化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。At the time of molding the parts of the optical pickup, other reinforcing materials, fillers and various additives may be added as necessary within a range not to impair the object of the present invention.
【００６２】光学式ピックアップのパーツとしては、実
開平１−４５３１５号公報に記載されている発光素子
（半導体レーザ）、受光素子、ミラー等を固定する光フ
レームとの光学路を形成するベースフレーム（可動支持
フレーム）あるいはこれらのフレームを一体化して成形
する一体化フレーム等が挙げられる。As the parts of the optical pickup, a base frame (which forms an optical path with an optical frame for fixing a light emitting element (semiconductor laser), a light receiving element, a mirror, etc.) described in Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 1-45315 is used. (A movable support frame) or an integrated frame formed by integrating these frames.
【００６３】[0063]
【実施例】以下に、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明する。尚、部及び％は、特にことわり
のない限り、全て重量基準である。The present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
【００６４】《参考例１》「ＰＰＳの製造」 攪拌機付５ＬオートクレーブにＮ−メチル−２−ピロリ
ドン１６９６ｇと水硫化ナトリウム４２４ｇ（５．５モ
ル、使用した原料ＮａＳＨのＮａＳＨ換算濃度分析値＝
７２．８％）、及び４７．９％水酸化ナトリウム水溶液
４３１ｇとを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で２０
５℃まで９０分間で昇温し、水３１２ｇを含む留出液を
４４１ｍｌ得た。Reference Example 1 "Production of PPS" In a 5 L autoclave equipped with a stirrer, 1696 g of N-methyl-2-pyrrolidone and 424 g of sodium hydrosulfide (5.5 mol, NaSH-converted concentration analysis value of raw material NaSH used =
72.8%), and 431 g of a 47.9% aqueous sodium hydroxide solution.
The temperature was raised to 5 ° C. for 90 minutes to obtain 441 ml of a distillate containing 312 g of water.
【００６５】次いで、窒素導入ラインと留出ラインを閉
鎖して反応容器を密閉した後、２２０℃まで昇温した。
２２０℃に到達後、ｐ−ジクロルベンゼン８１３ｇ
（５．５モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン５００ｇ
に溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、次いで、２２
０℃で３時間反応させた後、３０分間かけて２５５℃ま
で昇温し、更に２５５℃で１時間反応させた後、冷却し
た。Next, after closing the nitrogen introduction line and the distillation line to seal the reaction vessel, the temperature was raised to 220 ° C.
After reaching 220 ° C., 813 g of p-dichlorobenzene
(5.5 mol) in 500 g of N-methyl-2-pyrrolidone
Was added dropwise over 1 hour, and then
After reacting at 0 ° C for 3 hours, the temperature was raised to 255 ° C over 30 minutes, further reacted at 255 ° C for 1 hour, and then cooled.
【００６６】冷却後の内容物を取り出し、濾別し、次い
でケーキ（濾取物）を熱水で３回撹拌洗浄・濾過を繰り
返し、更に、アセトンで２回撹拌洗浄・濾過を繰り返し
た後、ｐＨ１の塩酸水溶液で３０分間撹拌洗浄・濾過
し、最後に、イオン交換水で撹拌洗浄・濾過し、得られ
たケーキを８０℃で減圧乾燥し、５２３ｇ（収率８８
％）のＰＰＳを得た。The content after cooling is taken out, filtered, and then the cake (filtered product) is repeatedly stirred and washed and filtered three times with hot water, and further washed and filtered twice with acetone. The mixture was stirred and washed with a hydrochloric acid aqueous solution having a pH of 1 for 30 minutes, filtered, and finally, washed and filtered with ion-exchanged water, and the obtained cake was dried at 80 ° C. under reduced pressure to obtain 523 g (yield 88).
%) Of PPS was obtained.
【００６７】ここに得られたＰＰＳは、３００℃、せん
断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度が２６Ｐａ・ｓであ
った。尚、ＰＰＳの溶融粘度は、株式会社東洋精機製作
所キャピログラフ １Ｂ Ｐ−Ｃ型にて測定した。The PPS obtained here had a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 of 26 Pa · s. In addition, the melt viscosity of PPS was measured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Capillograph 1B PC type.
【００６８】実施例及び比較例中に用いた、他の配合組
成は次の通りである。 炭素繊維−１：ピッチ系炭素繊維、引張弾性率５６０Ｇ
Ｐａ 炭素繊維−２：ピッチ系炭素繊維、引張弾性率９００Ｇ
Ｐａ 炭素繊維−３：ＰＡＮ系炭素繊維、引張弾性率２３５Ｇ
Ｐａ 黒鉛 ：鱗片状黒鉛、固定炭素含有量９９％ 炭酸カルシウム：比表面積３０００ｃｍ2／ｇ、平均粒
子径７μｍThe other compounding compositions used in the examples and comparative examples are as follows. Carbon fiber-1: pitch-based carbon fiber, tensile modulus 560G
Pa carbon fiber-2: pitch-based carbon fiber, tensile modulus 900G
Pa carbon fiber-3: PAN-based carbon fiber, tensile modulus 235G
Pa graphite: flaky graphite, fixed carbon content 99% Calcium carbonate: specific surface area 3000 cm 2 / g, average particle diameter 7 μm
【００６９】《実施例１〜２》及び《比較例１〜３》 参考例で製造したＰＰＳ及びその他の原料を、表１に示
す割合で均一に混合した後、４０mmφの１軸押出機にて
３３０℃で混練しペレットを得た。このペレットを用
い、インラインスクリュー式射出成形機によりシリンダ
ー温度３４０℃、金型温度１５０℃、射出圧力８０〜１
００ＭＰａ、射出スピード中速にて、フィルムゲートに
よる幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート
を成形し、次の項目を評価した。その結果を表１に示し
た。<< Examples 1 and 2 >> and << Comparative Examples 1 to 3 >> The PPS and other raw materials produced in Reference Examples were uniformly mixed at the ratio shown in Table 1, and then mixed with a 40 mmφ single screw extruder. The mixture was kneaded at 330 ° C. to obtain pellets. Using these pellets, a cylinder temperature of 340 ° C., a mold temperature of 150 ° C., and an injection pressure of 80 to 1 by an in-line screw type injection molding machine
A sheet having a width of 50 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 2 mm was formed by a film gate at 00 MPa and a medium injection speed, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1.
【００７０】〔熱伝導率の評価方法〕京都電子工業製Ｋ
ｅｒｔｈｅｒｍ ＱＴＭ−Ｄ３（ＪＩＳＲ２６１８に基
づいた熱線法）にて、（長）方向に熱線を沿わせて、２
３℃で測定した。[Evaluation Method of Thermal Conductivity] K
According to the thermal QTM-D3 (hot wire method based on JIS R2618), the hot wire is moved along the (long)
It was measured at 3 ° C.
【００７１】〔線熱膨張係数の評価方法〕ＡＳＴＭ Ｄ
６４８に従い、（長）方向と（幅）方向について、−３
０℃〜８０℃で測定した。[Method of Evaluating Coefficient of Linear Thermal Expansion] ASTM D
According to 648, in the (long) direction and the (width) direction, -3
It was measured between 0 ° C and 80 ° C.
【００７２】〔成形収縮率の評価方法〕ＡＳＴＭ Ｄ９
５５に従い、（長）方向と（幅）方向について、２３℃
で測定した。[Method of Evaluating Mold Shrinkage] ASTM D9
23 ° C in the (long) direction and the (width) direction according to 55
Was measured.
【００７３】[0073]
【表１】 [Table 1]
【００７４】《実施例３》実施例１で得られた樹脂組成
物を用いて、シリンダー温度３４０℃、金型温度１５０
℃、射出圧力１００ＭＰａ、射出スピード中速にて、光
学式ピックアップのパーツであるＣＤ−ＲＯＭ用のベー
スフレームを成形し、半導体レーザー、受光部及びミラ
ーを設置した。このミラー設置部を、２３℃の環境下で
小型ヒーターにより一方向から加熱しながら、レーザー
受光部の光軸の変化を光学特性として評価した結果、５
０時間後の光軸の変化（角度）は１分であり、その変化
は微小であった。Example 3 Using the resin composition obtained in Example 1, a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 150
A base frame for a CD-ROM, which is a part of an optical pickup, was molded at a temperature of 100 ° C., an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of medium, and a semiconductor laser, a light receiving unit, and a mirror were installed. As a result of evaluating the change of the optical axis of the laser light receiving unit as an optical characteristic while heating the mirror installation unit from one direction with a small heater in an environment of 23 ° C., 5
The change (angle) of the optical axis after 0 hour was 1 minute, and the change was minute.
【００７５】《比較例４》比較例１に記載の樹脂組成物
を用いて、実施例３と同様の光学特性を評価した結果、
５０時間後の光軸の変化（角度）は６分であり、その変
化は大きかった。Comparative Example 4 Using the resin composition described in Comparative Example 1, the same optical characteristics as in Example 3 were evaluated.
The change (angle) of the optical axis after 50 hours was 6 minutes, and the change was large.
【００７６】[0076]
【発明の効果】本発明によれば、熱伝導性、寸法安定性
に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供出
来る。また、本発明の樹脂組成物を用いることにより、
寸法安定性や放熱性に優れた光学式ピックアップのパー
ツおよび当該パーツを備えた光学式ピックアップ装置を
提供することが可能となる。According to the present invention, a polyarylene sulfide resin composition having excellent thermal conductivity and dimensional stability can be provided. Further, by using the resin composition of the present invention,
It is possible to provide parts of an optical pickup excellent in dimensional stability and heat dissipation, and an optical pickup device provided with the parts.
Claims (7)
ィド樹脂と、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰ
ａ以上の炭素繊維と、成分（Ｃ）として黒鉛、金属粉、
アルミナ、マグネシア、チタニア、ドロマイト、窒化ホ
ウ素及び窒化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種
を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。1. A polyarylene sulfide resin as component (A) and a tensile modulus of 500 GP as component (B).
a or more carbon fibers, and graphite, metal powder as component (C),
A resin composition comprising at least one selected from alumina, magnesia, titania, dolomite, boron nitride, and aluminum nitride.
有することを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成
物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition contains at least graphite as the component (C).
とを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の樹脂組
成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition has a thermal conductivity of 2.0 W / mK or more.
が、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ-1での溶融粘度
が３０Ｐａ・ｓ以下のポリアリーレンスルフィド樹脂で
あることを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載の
樹脂組成物。4. Polyarylene sulfide resin (A)
Is a polyarylene sulfide resin having a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 of 30 Pa · s or less, the resin composition according to claim 1, wherein
（Ａ）としてポリアリーレンスルフィド樹脂を２０〜５
０重量部、成分（Ｂ）として引張弾性率が５００ＧＰａ
以上の炭素繊維を５〜４５重量部、及び、成分（Ｃ）と
して黒鉛、金属粉、アルミナ、マグネシア、チタニア、
ドロマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウムから選ばれ
る少なくとも１種を３０〜６０重量部、含有することを
特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載の樹脂組成
物。5. A polyarylene sulfide resin as a component (A) in 20 to 5 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition.
0 parts by weight, having a tensile modulus of 500 GPa as the component (B)
5 to 45 parts by weight of the above carbon fiber and graphite, metal powder, alumina, magnesia, titania, as component (C),
The resin composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising 30 to 60 parts by weight of at least one selected from dolomite, boron nitride, and aluminum nitride.
ポリフェニレンスルフィド樹脂である、請求項１〜５の
何れかに記載の樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide resin (A) is a polyphenylene sulfide resin.
を用いてなる光学式ピックアップのパーツ。7. An optical pickup part using the resin composition according to claim 1.
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