JP2002121494A - Brilliant coating composition, method for forming coating film and coated product - Google Patents

Brilliant coating composition, method for forming coating film and coated product

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JP2002121494A
JP2002121494A JP2000318692A JP2000318692A JP2002121494A JP 2002121494 A JP2002121494 A JP 2002121494A JP 2000318692 A JP2000318692 A JP 2000318692A JP 2000318692 A JP2000318692 A JP 2000318692A JP 2002121494 A JP2002121494 A JP 2002121494A
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Japan
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pigment
interference
coating film
coated
brilliant
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JP2000318692A
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Kenji Maruou
健志 丸王
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Nippon Paint Co Ltd
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Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a brilliant coating composition capable of giving coating film affording high chromatic feeling at the shade part, emphasized in the interference color difference between the highlight part and the shade part, capable of manifesting polychromatic design, and affording further sophisticated brilliant feeling, to provide a method for forming such a coating film, and to provide products coated with the composition. SOLUTION: This brilliant coating composition comprises a vehicle, an interferential mica pigment and a multiple oxide-baked pigment; wherein the hue of the interference color of the interferential mica pigment is set at hue 0 in the Munsell color system, and when represented at counterclockwise +50 and clockwise -50 based on the Munsell hue circle 100, the hue H of the interference color of the multiple oxide-baked pigment is +30 to +50 or -30 to -50. The 2nd objective method for forming such a coating film using the composition is provided. The other objective coated products using the method are also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光輝性塗料組成
物、塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brilliant coating composition, a method for forming a coating film, and a coated product coated by this method.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車車体などの高い意匠性が必要とさ
れる分野においては、光輝性材料を含有する光輝性塗料
組成物を用いた塗膜が必要とされており、このような光
輝性材料の1つとして、金属酸化物被覆アルミナフレー
ク顔料が知られている。特開2000−86944号公
報には、ビヒクル、複合酸化物焼成顔料および光輝性顔
料を含有する光輝性塗料組成物が開示されている。ここ
では、光輝性顔料として干渉マイカ顔料が記載されてい
るが、単に併用しただけでは十分な多色性を発現する塗
膜を得ることができないという問題点があった。
2. Description of the Related Art In a field requiring a high design such as an automobile body, a coating film using a brilliant paint composition containing a brilliant material is required. As one of them, a metal oxide-coated alumina flake pigment is known. JP-A-2000-86944 discloses a glitter coating composition containing a vehicle, a baked composite oxide pigment and a glitter pigment. Here, interference mica pigments are described as glitter pigments, but there is a problem that a coating film exhibiting sufficient polychromaticity cannot be obtained by simply using them together.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シェ
ード部で高彩度感が得られるとともに、ハイライト部と
シェード部とで干渉色の色差が強調され、多色性のある
意匠を発現可能な、より高級感のある光輝感を得る塗膜
を形成することができる光輝性塗料組成物、塗膜形成方
法および塗装物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to obtain a high chroma feeling in a shade portion, and to enhance a color difference of an interference color between a highlight portion and a shade portion, so that a multicolored design can be exhibited. It is another object of the present invention to provide a glitter coating composition, a coating film forming method, and a coated article capable of forming a coating film that gives a higher-grade glitter.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上述の課題
に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。 1.ビヒクル、干渉光輝性顔料および複合酸化物焼成顔
料を含有する塗料組成物であって、上記干渉光輝性顔料
の干渉色色相をマンセル表示系における色相0とし、マ
ンセル色相環100に対し、左廻り+50、右廻り−5
0で表示した際に、複合酸化物焼成顔料の干渉色色相H
が、+30〜+50、または−30〜−50の色相範囲
にある光輝性塗料組成物。 2.上記複合酸化物焼成顔料の干渉色色相Hが、+35
〜+50、または−35〜+50の色相範囲にある上記
の光輝性塗料組成物。 3.上記干渉光輝性顔料と複合酸化物焼成顔料との質量
比が、90/10〜10/90である上記の光輝性塗料
組成物。 4.上記干渉光輝性顔料が、金属酸化物被覆マイカ顔
料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物
被覆シリカフレーク顔料または金属酸化物被覆ガラスフ
レーク顔料のいずれか1種である上記の光輝性塗料組成
物。 5.基材に、上記の光輝性塗料組成物を用いてベースコ
ート層を形成した後、クリヤー塗料を用いてトップコー
ト層を形成する塗膜形成方法。 6.上記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有ポリマー
およびエポキシ基含有ポリマーを含有する上記の塗膜形
成方法。 7.上記の塗膜形成方法により塗装される塗装物。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. 1. A paint composition containing a vehicle, an interference brilliant pigment and a baked composite oxide pigment, wherein the interference hues of the interference brilliant pigment are set to hue 0 in a Munsell display system, and the counterclockwise direction is +50 with respect to the Munsell hue circle 100. , Clockwise -5
0, the interference color hue H of the composite oxide fired pigment
Has a hue range of +30 to +50, or -30 to -50. 2. The interference color hue H of the fired composite oxide pigment is +35.
The above-mentioned brilliant coating composition having a hue range of from +50 to +50 or from -35 to +50. 3. The glitter coating composition, wherein the mass ratio of the interference glitter pigment to the composite oxide fired pigment is 90/10 to 10/90. 4. The above glittering paint composition, wherein the interference glittering pigment is any one of a metal oxide-coated mica pigment, a metal oxide-coated alumina flake pigment, a metal oxide-coated silica flake pigment, and a metal oxide-coated glass flake pigment. object. 5. A method for forming a coating film in which a base coat layer is formed on a substrate using the above-mentioned glitter coating composition, and then a top coat layer is formed using a clear paint. 6. The above-mentioned coating film forming method, wherein the clear coating contains a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer. 7. A coated article to be coated by the above-mentioned coating film forming method.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The configuration of the present invention will be described below in detail.

【0006】光輝性塗料組成物 本発明の光輝性塗料組成物は、ビヒクル、干渉光輝性顔
料および複合酸化物焼成顔料を含有する塗料組成物であ
って、上記干渉光輝性顔料の干渉色色相をマンセル表示
系における色相0とし、マンセル色相環100に対し、
左廻り+50、右廻り−50で表示した際に、複合酸化
物焼成顔料の干渉色色相Hが、+30〜+50、または
−30〜−50の色相範囲にある塗料である。
Glitter paint composition The glitter paint composition of the present invention is a paint composition containing a vehicle, an interference glitter pigment and a fired composite oxide pigment, and has an interference color hue of the interference glitter pigment. The hue in the Munsell display system is set to 0, and the Munsell hue circle 100 is
A paint in which the interference color hue H of the composite oxide fired pigment is in the hue range of +30 to +50, or -30 to -50 when indicated by +50 on the left and -50 on the right.

【0007】干渉光輝性顔料 上記干渉光輝性顔料は、金属酸化物被覆マイカ顔料、金
属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シ
リカフレーク顔料または金属酸化物被覆ガラスフレーク
顔料のいずれか1種である。
Interference brilliant pigment The interference brilliant pigment is any one of a metal oxide-coated mica pigment, a metal oxide-coated alumina flake pigment, a metal oxide-coated silica flake pigment, and a metal oxide-coated glass flake pigment. is there.

【0008】上記金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然の
白雲母や合成雲母の表面に二酸化チタン、酸化鉄やその
他にクロム、コバルト、錫、ジルコニウム等の金属酸化
物の薄膜をコーティングした干渉マイカ顔料である。こ
のような干渉マイカ顔料としては、粒径範囲が1〜60
μm、好ましくは1〜40μmで、平均粒径が15〜2
5μmの鱗片状のものを用いることができる。なお本発
明での平均粒径は、長径の平均粒径を意味する。また上
記金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、酸化アルミ
ニウム(A123)の表面をFe23、TiO2、Sn
2、ZrO2等の金属酸化物により被覆したもので、平
均粒径が3〜60μm、好ましくは5〜30μm、厚み
が0.1〜0.8μm、好ましくは0.2〜0.4μm
のものである。また、表面平滑性が高く、粒度分布がシ
ャープにすることで反射した光による散乱を少なくする
ことができる。さらに、アスペクト比(粒子径/厚み)
が20以上の薄片状アルミナフレーク顔料の表面を金属
酸化物で被覆した場合には、パール感(真珠光沢)を呈
する顔料となり、これを用いた塗膜は、ハイライト部お
よびシェード部の位置からともに、従来のマイカ粉では
得られなかった強い輝きを呈し、透明感があって立体的
な印象を表現できる。
The above metal oxide-coated mica pigment is an interference mica pigment obtained by coating a thin film of titanium dioxide, iron oxide or a metal oxide such as chromium, cobalt, tin, zirconium, etc. on the surface of natural muscovite or synthetic mica. It is. Such interference mica pigments have a particle size range of 1 to 60.
μm, preferably 1 to 40 μm, and the average particle size is 15 to 2
A 5 μm scale can be used. The average particle size in the present invention means the average particle size of the major axis. The metal oxide-coated alumina flake pigment has a surface of aluminum oxide (A1 2 O 3 ) coated with Fe 2 O 3 , TiO 2 , Sn.
It is coated with a metal oxide such as O 2 or ZrO 2 and has an average particle size of 3 to 60 μm, preferably 5 to 30 μm, and a thickness of 0.1 to 0.8 μm, preferably 0.2 to 0.4 μm.
belongs to. In addition, the surface smoothness is high and the particle size distribution is sharp, so that scattering due to reflected light can be reduced. Furthermore, aspect ratio (particle diameter / thickness)
When the surface of a flaky alumina flake pigment having a particle size of 20 or more is coated with a metal oxide, a pigment exhibiting a pearly (pearl luster) is obtained. In both cases, they exhibit a strong shine that cannot be obtained with conventional mica powder, and can express a three-dimensional impression with transparency.

【0009】一方、上記金属酸化物被覆シリカフレーク
顔料は、フレーク状のシリカ(二酸化珪素)からなる基
体を、基体の金属酸化物とは異なる金属酸化物で被覆し
たものである。ここで被覆する金属酸化物の例として
は、酸化鉄(一酸化鉄、三酸化二鉄、ヘマタイト)、二
酸化チタン(アナターゼ型、またはルチル型)がある。
金属酸化物被覆層の厚みは、50〜200nmが好まし
く、より好ましくは60〜180nmである。
On the other hand, the metal oxide-coated silica flake pigment is obtained by coating a substrate made of flake silica (silicon dioxide) with a metal oxide different from the metal oxide of the substrate. Examples of the metal oxide coated here include iron oxide (iron monoxide, diiron trioxide, hematite) and titanium dioxide (anatase type or rutile type).
The thickness of the metal oxide coating layer is preferably from 50 to 200 nm, more preferably from 60 to 180 nm.

【0010】さらに、上記金属酸化物被覆ガラスフレー
ク顔料は、ガラスフレークの表面に酸化チタンを被覆し
た光輝性顔料である。この金属酸化物被覆ガラスフレー
ク顔料は、金属酸化物が被覆された状態での平均粒径
が、好ましくは10〜80μm、より好ましくは10〜
60μmである。平均粒子径が10μm未満では、干渉
色効果を発現する光輝感を呈することができ難く、80
μm以上では塗膜外観不良を生じる。厚みは、0.1〜
10μm、好ましくは0.1〜5μmである。厚みが
0.1μm未満では、塗料サーキュレーション時に、過
大のシェアがかかり、上記光輝性顔料に変形・破壊が発
生し経時的に塗料が変色する不具合が生じ、10μmを
超えると塗膜外観が低下する恐れがある。上記金属酸化
物被覆フレーク顔料の光輝性塗料組成物における含有量
(塗料固形分100質量部に対する顔料の固形分質量部
割合:PWC)は、0.01%〜30%が好ましく、1
%〜15%がより好ましい。0.01%未満では干渉色
効果を発現する光輝感を呈することができ難く、30%
を超えると塗膜外観が低下する恐れがある。上記干渉光
輝性顔料の色は、被覆する金属酸化物の種類・量(被覆
厚)を調整することで、所望の色を得ることができる。
Further, the metal oxide-coated glass flake pigment is a brilliant pigment in which the surface of glass flake is coated with titanium oxide. The metal oxide-coated glass flake pigment has an average particle size in a state where the metal oxide is coated, preferably 10 to 80 μm, more preferably 10 to 80 μm.
60 μm. When the average particle diameter is less than 10 μm, it is difficult to exhibit a brilliant effect exhibiting the interference color effect.
If it is more than μm, the appearance of the coating film is poor. The thickness is 0.1 ~
It is 10 μm, preferably 0.1-5 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, an excessive share is applied at the time of coating circulation, and the glittering pigment is deformed or broken, causing a problem that the coating is discolored with time. Might be. The content of the metal oxide-coated flake pigment in the glitter coating composition (the ratio of the solid content of the pigment to 100 parts by weight of the solid content of the coating: PWC) is preferably 0.01% to 30%, and more preferably 1% to 30%.
% To 15% is more preferable. If it is less than 0.01%, it is difficult to exhibit a brilliant feeling exhibiting an interference color effect, and
If it exceeds 300, the coating film appearance may be deteriorated. The color of the interference brilliant pigment can be obtained in a desired color by adjusting the type and amount (coating thickness) of the metal oxide to be coated.

【0011】複合酸化物焼成顔料 上記複合酸化物焼成顔料は、2種以上の元素からなる金
属酸化物の複合体からなる焼成顔料である。ここで2種
以上の元素としては、色を発現する(a)Co、Ni、
Fe、Mn、Cu、Cr等を必須とし、この他に、条件
により色を発現する(b)Ti、Sb、As、Bi等
や、補助元素としての(c)Al、Si、Ca、Mg、
Ba等を組み合わせ、これらの配合比率を変えることに
より所望の焼成顔料を得ることができる。これらの焼成
顔料は、上記の元素からなる金属酸化物を熱処理して熱
拡散された固溶体状であり、焼成後に粗大粒子を目的と
する粒度に粉砕して得られる。平均粒度は0.1〜50
μmが好ましく、より好ましくは0.5〜5μm、さら
に好ましくは0.5〜2μmのものである。以下に、金
属酸化物成分と発色との関係を例示する。 緑色系:TiO2−CoO−NiO−ZnO等 黄色系:TiO2−BaO−NiO、TiO2−Sb23
−NiO等 青色系:CoO−Al23等 ブラウン色系:ZnO−Fe23、NiO−Fe23
Al23等 黒色系:CuO−Fe23−Mn23等 上記複合酸化物焼成顔料としては、例えば、大日精化工
業より販売されている、「ダイピロキサイドカラー」
(商品名)等のシリーズが、挙げられる。複合酸化物焼
成顔料の光輝性塗料組成物における含有量(PWC%)
は、0.01〜20%が好ましい。20%を超えると塗
膜外観が低下し、0.01%を下回るとソリッド調光輝
感が低下する。より好ましくは、0.1〜15%であ
る。
The calcined composite oxide pigment is a calcined pigment composed of a composite of a metal oxide composed of two or more elements. Here, as the two or more elements, (a) Co, Ni,
Fe, Mn, Cu, Cr, etc. are essential, and in addition to these, (b) Ti, Sb, As, Bi, etc., which develop colors depending on conditions, and (c) Al, Si, Ca, Mg,
A desired calcined pigment can be obtained by combining Ba and the like and changing the mixing ratio of these. These calcined pigments are in the form of a solid solution obtained by heat-treating a metal oxide composed of the above-mentioned elements and thermally diffusing, and are obtained by pulverizing coarse particles into a desired particle size after calcining. Average particle size is 0.1-50
μm is preferred, more preferably 0.5 to 5 μm, and still more preferably 0.5 to 2 μm. Hereinafter, the relationship between the metal oxide component and the coloring will be exemplified. Green type: TiO 2 —CoO—NiO—ZnO, etc. Yellow type: TiO 2 —BaO—NiO, TiO 2 —Sb 2 O 3
-NiO like blue: CoO-Al 2 O 3, etc. Brown color system: ZnO-Fe 2 O 3, NiO-Fe 2 O 3 -
Al 2 O 3, and the like blackish: As such the composite oxide calcined pigment CuO-Fe 2 O 3 -Mn 2 O 3, for example, sold by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg., "Die Piroki Side Color"
(Product name) and the like. Content of burnt composite oxide pigment in glittering coating composition (PWC%)
Is preferably 0.01 to 20%. If it exceeds 20%, the appearance of the coating film will be reduced, and if it is less than 0.01%, the solid brightness will decrease. More preferably, it is 0.1 to 15%.

【0012】上記複合酸化物焼成顔料は、通常の着色顔
料に比べて着色力は小さいが、先の干渉光輝性顔料と併
用することにより、シェード部での色味および彩度の強
い色残り性が良好で、かつハイライト部でも彩度が高い
ソリッド調光輝感を発現する塗膜が得られ、見栄えとし
て明るい鮮やかな印象を表現できる。
[0012] The calcined pigment of the composite oxide has a lower tinting strength than ordinary coloring pigments, but when used in combination with the above-mentioned interference brilliant pigment, a strong color retention and a high color saturation at the shade portion can be obtained. Is good, and a coating film exhibiting solid luster is obtained with high chroma even in the highlight portion, and a bright and vivid impression can be expressed as an appearance.

【0013】上記複合酸化物焼成顔料は、干渉色色相に
関して、先の干渉光輝性顔料と以下のような関係があ
る。すなわち、上記干渉光輝性顔料の干渉色色相をマン
セル表示系における色相0とし、マンセル色相環100
に対し、左廻り+50、右廻り−50で表示した際に、
上記複合酸化物焼成顔料の干渉色色相Hが、+30〜+
50、または−30〜−50の色相範囲に、好ましくは
+35〜+50、または−35〜+50の色相範囲に設
定されている。この範囲に設定することにより、シェー
ド部で高彩度感が得られるとともに、ハイライト部とシ
ェード部とで干渉色の色差が強調され、多色性のある意
匠を発現可能な、より高級感のある光輝感を得る塗膜を
形成することができる。
The above-mentioned fired composite oxide pigment has the following relationship with the above-mentioned interference brilliant pigment with respect to the interference color hue. That is, the interference color hue of the interference brilliant pigment is set to hue 0 in the Munsell display system, and
On the other hand, when it is displayed with the counterclockwise rotation +50 and clockwise rotation -50,
The interference color hue H of the composite oxide fired pigment is +30 to +
It is set to a hue range of 50 or -30 to -50, preferably to a hue range of +35 to +50 or -35 to +50. By setting in this range, a high chroma feeling can be obtained in the shade portion, and the color difference between the interference colors in the highlight portion and the shade portion is emphasized, and a more luxurious feeling can be exhibited that can exhibit a multicolored design. It is possible to form a coating film that gives a brilliant feeling.

【0014】また、本発明の光輝性塗料組成物におけ
る、上記干渉光輝性顔料と上記複合酸化物焼成顔料との
質量比は、90/10〜10/90が好ましく、より好
ましくは80/20〜20/80である。上記比率が9
0/10を上回ると多色性が減退し、10/90を下回
ると光輝感が不十分となる。
In the glittering coating composition of the present invention, the mass ratio of the interference glittering pigment to the composite oxide fired pigment is preferably 90/10 to 10/90, more preferably 80/20 to 10/90. 20/80. The above ratio is 9
If it exceeds 0/10, the polychromaticity decreases, and if it falls below 10/90, the glitter becomes insufficient.

【0015】また、上記干渉光輝性顔料と上記複合酸化
物焼成顔料との総含有量(PWC)は、25%未満が好
ましく、20%未満がより好ましい。25%を超えると
塗膜外観が低下する。
The total content (PWC) of the interference luster pigment and the calcined composite oxide pigment is preferably less than 25%, more preferably less than 20%. If it exceeds 25%, the appearance of the coating film deteriorates.

【0016】その他の光輝性顔料 本発明の光輝性塗料組成物は、上記干渉光輝性顔料と上
記複合酸化物焼成顔料以外のその他の光輝性顔料とし
て、従来から塗料に常用されているものを含有すること
ができる。このようなものとして、例えば、アルミニウ
ムフレーク、金属チタンフレーク、ステンレスフレー
ク、板状酸化鉄、フタロシアニンフレークまたは金属め
っきガラスフレーク等を挙げることができる。上記その
他の光輝性顔料は、上記干渉光輝性顔料および上記複合
酸化物焼成顔料の効果を妨げない範囲の添加量で、含有
することができる。
Other brilliant pigments The brilliant coating composition of the present invention contains, as the other brilliant pigments other than the above-mentioned interference brilliant pigment and the above-mentioned composite oxide fired pigment, those conventionally used in paints. can do. Examples of such a material include aluminum flake, metal titanium flake, stainless flake, plate-like iron oxide, phthalocyanine flake, and metal-plated glass flake. The other brilliant pigments may be contained in an amount that does not impair the effects of the interference brilliant pigments and the fired composite oxide pigment.

【0017】着色顔料 本発明の光輝性塗料組成物は、さらに着色顔料を含有す
ることができる。このようなものとして、従来から塗料
に常用されているものが挙げることができ、例えば、有
機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシ
アニン系顔料、インジコ系顔料、ベリレン系顔料、キノ
フタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系
顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げ
られ、また、無機顔料としては、例えば、黄鉛、黄色酸
化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が
挙げられる。着色顔料の添加量は、上記干渉光輝性顔料
および上記複合酸化物焼成顔料の効果を妨げない限り任
意に設定できるが、好ましくは形成する塗膜の明度L
が、50以下となるような色に合わせて設定されること
が好ましい。また各種体質顔料等を併用することができ
る。なお、上記全ての顔料の総含有量(PWC)は、5
0%未満が好ましく、30%未満がより好ましい。50
%を超えると塗膜外観が低下する。
Color pigment The glitter coating composition of the present invention may further contain a color pigment. Examples of such pigments include those conventionally used in paints.For example, organic pigments include, for example, azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indico pigments, berylen pigments, quinophthalone pigments, Examples include dioxazine-based pigments, quinacridone-based pigments, isoindolinone-based pigments, metal complex pigments, and the like, and examples of inorganic pigments include, for example, graphite, yellow iron oxide, red iron oxide, titanium dioxide, and carbon black. The amount of the color pigment to be added can be arbitrarily set as long as the effects of the interference brilliant pigment and the calcined composite oxide pigment are not hindered.
Is preferably set according to a color that is 50 or less. Also, various extender pigments and the like can be used in combination. The total content (PWC) of all the pigments is 5
It is preferably less than 0%, more preferably less than 30%. 50
%, The appearance of the coating film deteriorates.

【0018】ビヒクル 本発明の光輝性塗料組成物に含まれるビヒクルは、上記
上記干渉光輝性顔料と複合酸化物焼成顔料とが分散する
ものであって、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤と
から構成される。
Vehicle The vehicle contained in the glittering coating composition of the present invention is a dispersion of the above-described interference glittering pigment and the baked composite oxide pigment, and is optionally crosslinked with a resin for forming a coating film. And an agent.

【0019】上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂と
しては、例えば、(a)アクリル樹脂、(b)ポリエス
テル樹脂、(c)アルキド樹脂、(d)フッ素樹脂、
(e)エポキシ樹脂、(f)ポリウレタン樹脂、(g)
ポリエーテル樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂お
よびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これら
は、2種以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプと
ラッカータイプとがあるが、通常硬化性を有するタイプ
のものが使用される。硬化性を有するタイプの場合に
は、アミノ樹脂や(ブロック)ポリイソシアネート化合
物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸等の架橋
剤と混合して使用に供され、加熱または常温で硬化反応
を進行させることができる。また、硬化性を有しないタ
イプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用
することも可能である。
Examples of the coating film forming resin constituting the vehicle include (a) an acrylic resin, (b) a polyester resin, (c) an alkyd resin, (d) a fluororesin,
(E) epoxy resin, (f) polyurethane resin, (g)
Polyether resins and the like are mentioned, and acrylic resins and polyester resins are particularly preferably used. These can be used in combination of two or more. In addition, the resin for forming a coating film includes a curable type and a lacquer type, and usually, a curable type is used. In the case of a type having curability, it is used by being mixed with a cross-linking agent such as an amino resin or a (block) polyisocyanate compound, an amine-based, a polyamide-based, or a polyvalent carboxylic acid. Let it proceed. It is also possible to use a non-curable type coating film forming resin in combination with a curable type.

【0020】(a)アクリル樹脂 上記アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他の
エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることが
できる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーと
しては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、
2−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、
2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル等のエ
ステル化物、アクリル酸またはメタクリル酸2−ヒドロ
キシエチルのカプロラクトンの開環付加物、アクリルア
ミド、メタクリルアミドおよびN−メチロールアクリル
アミド、などがある。これらと共重合可能な他のエチレ
ン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがあ
る。
(A) Acrylic resin Examples of the acrylic resin include a copolymer of an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Acrylic monomers that can be used for the copolymerization include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, acrylic acid or methacrylic acid.
2-ethylhexyl, lauryl, phenyl, benzyl,
Examples include esterified products such as 2-hydroxyethyl and 2-hydroxypropyl, ring-opened adducts of caprolactone of acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide and N-methylolacrylamide. Other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, vinyl acetate and the like.

【0021】(b)ポリエステル樹脂 上記ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂
や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩
基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が
挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基
酸、不飽和多塩基酸等が挙げられ、飽和多塩基酸として
は、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等
が挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。多価
アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価ア
ルコール等が挙げられ、二価アルコールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙
げられ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
(B) Polyester Resin Examples of the polyester resin include saturated polyester resins and unsaturated polyester resins, and examples thereof include condensates obtained by heating and condensing a polybasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the polybasic acids include saturated polybasic acids and unsaturated polybasic acids. Examples of the saturated polybasic acids include phthalic anhydride, terephthalic acid, and succinic acid. Examples of the acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and the like. Examples of polyhydric alcohols include dihydric alcohols and trihydric alcohols. Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol and diethylene glycol. Examples of trihydric alcohols include glycerin and trimethylolpropane. And the like.

【0022】(c)アルキド樹脂 上記アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコ
ールにさらに油脂・油脂脂肪酸(大豆油、アマニ油、ヤ
シ油、ステアリン酸等)、天然樹脂(ロジン、コハク
等)等の変性剤を反応させて変性させて得られたアルキ
ッド樹脂を用いることができる。
(C) Alkyd Resins The alkyd resins include the above-mentioned polybasic acids and polyhydric alcohols, as well as fats and oils and fatty acids (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.), and natural resins (rosin, succinate, etc.). An alkyd resin obtained by reacting and denaturing a denaturing agent such as) can be used.

【0023】(d)フッ素樹脂 上記フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フ
ッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フ
ルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合およ
びその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体
を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる
樹脂を挙げることができる。
(D) Fluororesin The fluororesin may be any one of vinylidene fluoride resin and ethylene tetrafluoride resin or a mixture thereof, a fluoroolefin and a hydroxy group-containing polymerizable compound, and other copolymerizable compounds. Examples include resins made of various fluorine-based copolymers obtained by copolymerizing monomers made of a vinyl-based compound.

【0024】(e)エポキシ樹脂 上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロ
ルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げること
ができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェ
ノールA、F等が挙げられる。上記ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂としては、例えば、エピコート828、エピ
コート1001、エピコート1004、エピコート10
07、エピコート1009(いずれも、シェルケミカル
社製)等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用
いて鎖延長したものも用いることができる。
(E) Epoxy Resin Examples of the epoxy resin include resins obtained by a reaction between bisphenol and epichlorohydrin. Examples of the bisphenol include bisphenol A and F. Examples of the bisphenol type epoxy resin include, for example, Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 10
07 and Epicoat 1009 (both manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), and those obtained by chain-extending these with an appropriate chain extender can also be used.

【0025】(f)ポリウレタン樹脂 上記ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオー
ル成分とポリイソシアネート化合物とによって得られる
ウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記
ポリイソシアネート化合物としては、2,4−トリレン
ジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレ
ンジイソシアネート(2,6−TDI)、およびその混
合物(TDI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソ
シアネート(4,4’−MDI)、ジフェニルメタン−
2,4’−ジイソシアネート(2,4’−MDI)、お
よびその混合物(MDI)、ナフタレン−1,5−ジイ
ソシアネート(NDI)、3,3’−ジメチル−4,
4’−ビフェニレンジイソシアネート(TODI)、キ
シリレンジイソシアネート(XDI)、ジシクロへキシ
ルメタン・ジイソシアネート(水素化HDI)、イソホ
ロンジイソシアネート(IPDI)、へキサメチレンジ
イソシアネート(HDI)、水素化キシリレンジイソシ
アネート(HXDI)等を挙げることができる。
(F) Polyurethane Resin Examples of the polyurethane resin include resins having a urethane bond obtained by various polyol components such as acryl, polyester, polyether and polycarbonate and a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), and a mixture thereof (TDI), diphenylmethane-4,4 ′. -Diisocyanate (4,4'-MDI), diphenylmethane-
2,4′-diisocyanate (2,4′-MDI), and a mixture thereof (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3′-dimethyl-4,
4'-biphenylene diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI), etc. Can be mentioned.

【0026】(g)ポリエーテル樹脂 上記ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する
重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポ
リエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、ポ
リオキシブチレン系ポリエーテルもしくはビスフェノー
ルAあるいはビスフェノールFなどの芳香族ポリヒドロ
キシ化合物から誘導されるポリエーテル等の1分子当た
りに少なくとも2個の水酸基を有するポリエーテル樹脂
を、または上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、あるいは、
これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得ら
れるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂を挙げること
ができる。
(G) Polyether Resin The above polyether resin is a polymer or copolymer having an ether bond, such as polyoxyethylene polyether, polyoxypropylene polyether, polyoxybutylene polyether or A polyether resin having at least two hydroxyl groups per molecule, such as a polyether derived from an aromatic polyhydroxy compound such as bisphenol A or bisphenol F, or the above polyether resin and succinic acid, adipic acid, sebacic acid , Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, polycarboxylic acids such as trimellitic acid, or
Examples thereof include carboxyl group-containing polyether resins obtained by reacting these with a reactive derivative such as an acid anhydride.

【0027】上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形
成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形
成用樹脂が90〜50質量%、架橋剤が10〜50質量
%であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が85〜60質量
%であり、架橋剤が15〜40質量%である。架橋剤が
10質量%未満では(塗膜形成用樹脂が90質量%を超
えると)、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が
50質量%を超えると(塗膜形成用樹脂が50質量%未
満では)、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに
硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
When the vehicle contains a cross-linking agent, the ratio of the resin for forming a film to the cross-linking agent is 90 to 50% by mass and the content of the cross-linking agent is 10 to 50% by mass in terms of solid content. Yes, preferably 85 to 60% by mass of the resin for forming the coating film and 15 to 40% by mass of the crosslinking agent. If the amount of the crosslinking agent is less than 10% by mass (the amount of the resin for forming a coating film exceeds 90% by mass), the crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, when the cross-linking agent exceeds 50% by mass (when the resin for forming a coating film is less than 50% by mass), the storage stability of the coating composition is reduced and the curing speed is increased.

【0028】上記以外の成分 本発明の光輝性塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族
アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポ
リエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエ
チレンワックス等の沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコンや有機高分子
等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、
架橋性重合体粒子(ミクロゲル)等を適宜添加すること
ができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル10
0質量部(固形分基準)に対して15質量部以下の割合
で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善するこ
とができる。
Ingredients Other than the Above The glitter coating composition of the present invention may further comprise, in addition to the above components, a polyamide wax which is a lubricating dispersion of an aliphatic amide and a polyethylene wax which is a colloidal dispersion mainly composed of polyethylene oxide. Anti-settling agents, curing catalysts, UV absorbers, antioxidants, leveling agents, surface conditioners such as silicon and organic polymers, anti-sagging agents, thickeners, defoamers, lubricants,
Crosslinkable polymer particles (microgel) and the like can be appropriately added. These additives are usually used in the vehicle 10 described above.
By blending at a ratio of 15 parts by mass or less with respect to 0 parts by mass (based on solid content), the performance of a paint or a coating film can be improved.

【0029】本発明の光輝性塗料組成物は、上記構成成
分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供され
る。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するもの
であればよく、有機溶剤および/または水を使用し得
る。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられ
るものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類、アセトン、メチルエテルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示で
きる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されてい
る場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適
量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
The glitter coating composition of the present invention is usually provided in a form in which the above-mentioned constituents are dissolved or dispersed in a solvent. Any solvent may be used as long as it dissolves or disperses the vehicle, and an organic solvent and / or water may be used. Examples of the organic solvent include those commonly used in the field of coatings. Examples thereof include hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ether ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate, and butyl cellosolve, and alcohols. When the use of an organic solvent is regulated from the viewpoint of the environment, it is preferable to use water. In this case, an appropriate amount of a hydrophilic organic solvent may be contained.

【0030】塗膜形成方法 本発明の塗膜形成方法は、上記光輝性塗料組成物を基材
上に塗布して、ベースコート層としての光輝性塗膜を形
成した後、このようにして得られた光輝性塗膜上にトッ
プコート層として少なくとも一層のクリヤー塗料を塗布
して、トップコート層を形成するものである。
The coating film forming method of the present invention is obtained by coating the above-mentioned glitter coating composition on a substrate to form a glitter coating film as a base coat layer, and then obtaining the glitter coating film. At least one clear coating is applied as a top coat layer on the glittering coating film to form a top coat layer.

【0031】上記基材としては、限定されるものでな
く、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属
類;ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料;ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のFRP等の
プラスチック材料;木材、繊維材料(紙、布等)等の天
然または合成材料等が挙げられる。
The above-mentioned base material is not limited, and metals such as iron, aluminum, copper and alloys thereof; inorganic materials such as glass, cement and concrete; polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate Copolymer resin, polyamide resin, acrylic resin,
Examples include resins such as vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin and epoxy resin, and plastic materials such as various FRPs; natural and synthetic materials such as wood and fiber materials (paper, cloth, etc.).

【0032】本発明の塗膜形成方法においては、上記基
材に直接または下地塗膜を介して本発明の光輝性塗料組
成物を塗装するが、本発明の塗膜形成方法により塗装さ
れた塗装物が自動車車体および部品の場合は、予め化成
処理、電着塗装等による下塗り塗装、中塗り塗装等を施
しておくのが好ましい。上記中塗り塗装は、下地の隠
蔽、耐チッピング性の付与および上塗りとの密着性確保
のために行われるもので、中塗り塗料を用いて塗膜を形
成するものである。
In the coating film forming method of the present invention, the glitter coating composition of the present invention is applied to the above-mentioned substrate directly or via an undercoating film. When the object is an automobile body or a part, it is preferable to previously apply undercoating, intermediate coating, or the like by chemical conversion treatment, electrodeposition coating, or the like. The intermediate coating is performed for concealing the base, imparting chipping resistance, and ensuring adhesion with the top coat, and forms a coating film using the intermediate coating.

【0033】本発明の塗膜形成方法においては、まず上
記基材に上記光輝性塗料組成物をベースコート層として
塗装する。
In the method for forming a coating film of the present invention, first, the above-mentioned glittering coating composition is applied as a base coat layer on the above-mentioned substrate.

【0034】上記基材が下塗り、中塗り塗料等により下
地塗装をした物である場合には、下地塗膜の上にウェッ
トオンウェット(W/W)法、またはウェットオンドラ
イ(W/D)法により上記光輝性塗料組成物を塗装する
ことができる。上記W/W法とは下地塗装をした後、風
乾等により乾燥し、未硬化状態または半硬化状態の下地
塗膜に塗装する方法であり、これに対して、上記W/D
法とは下地塗膜を焼き付けて硬化させた下地塗膜に塗装
する方法である。
In the case where the base material is one coated with a base coat, an intermediate coat, or the like, a base coat is applied on the base coat by a wet-on-wet (W / W) method or a wet-on-dry (W / D) method. The luster coating composition can be applied by a method. The W / W method is a method in which a base coat is applied, then dried by air drying or the like, and applied to an uncured or semi-cured base coat.
The method is a method in which a base coat is baked and applied to a cured base coat.

【0035】光輝性塗料組成物を基材上に塗装する方法
は特に限定されないが、スプレー法、ロールコーター法
等が好ましく、また、複数回塗装することも可能であ
る。上記光輝性塗料組成物を塗装したベースコート層の
乾燥膜厚は、1コートにつき5〜50μmが好ましく、
10〜30μmがより好ましい。
The method of applying the glitter coating composition on the substrate is not particularly limited, but a spray method, a roll coater method and the like are preferable, and the coating can be performed a plurality of times. The dry film thickness of the base coat layer coated with the glitter coating composition is preferably 5 to 50 μm per coat,
10-30 micrometers is more preferable.

【0036】このようにして形成されたベースコート層
上にトップコート層として、クリヤー塗膜を少なくとも
一層形成する。上記ベースコート層中に光輝性顔料が多
い場合に、クリヤー塗料を2層以上塗装すると、表面の
光輝感を向上させることができる。
On the base coat layer thus formed, at least one clear coating film is formed as a top coat layer. When there are many glittering pigments in the base coat layer, the glossiness of the surface can be improved by applying two or more clear paints.

【0037】本発明の塗膜形成方法で用いられるクリヤ
ー塗料としては、上塗り用として一般に使用されている
ものを用いることができ、例えば、アクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂等か
ら選ばれた少なくとも1種の熱硬化性樹脂と前述の架橋
剤とを混合したものを用いることができるが、特公平8
−19315号公報に記載されたカルボシキル基含有ポ
リマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー
塗料が、耐酸性雨対策およびW/W法でベースコート層
との溶解性の差を大きくすると塗装した際にベースコー
ト層における光輝剤の配向を乱さないという観点から好
ましく用いられる。また、これらのクリヤー塗料は、必
要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔
料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、
分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能であ
る。
As the clear paint used in the coating film forming method of the present invention, those which are generally used for overcoating can be used. For example, acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, epoxy resin, polyurethane resin, A mixture of at least one thermosetting resin selected from polyether resins and modified resins thereof and the above-mentioned crosslinking agent can be used.
When a clear paint containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer described in US Pat. No. 19315 is coated with a coating having a large difference in solubility between the base coating layer and the acid rain resistance and W / W method, It is preferably used from the viewpoint of not disturbing the orientation of the glitter in the base coat layer. In addition, these clear paints, if necessary, as long as the transparency is not impaired, a coloring pigment, an extender, a modifier, an ultraviolet absorber, a leveling agent,
Additives such as dispersants and defoamers can be blended.

【0038】本発明の塗膜上へのクリヤー塗料の塗装
は、上記ベースコート層、および必要に応じて中塗り塗
料から形成された層を同時に硬化させてから行うことが
できるが、未硬化状態または半硬化状態の上記ベースコ
ート層に対して、先のW/W法を用いることが好まし
い。また、クリヤー塗料を複数回塗装する場合には、最
終のクリヤー塗料を塗装した後で同時に焼き付ければよ
く、初期にクリヤー塗料を塗装した段階では完全に硬化
させなくてもよい。このようにクリヤー塗料を用いてW
/W法により形成したトップコート層は、ベースコート
層、および必要に応じて、下地塗膜とともに120〜1
60℃で所定時間焼き付けられ、塗膜を得ることができ
る。なお、トップコート層の乾燥膜厚は1コートにつき
10〜80μmが好ましく、20〜50μmがより好ま
しい。
The application of the clear paint on the coating film of the present invention can be carried out after simultaneously curing the above-mentioned base coat layer and, if necessary, the layer formed from the intermediate paint. It is preferable to use the W / W method described above for the semi-cured base coat layer. In the case of applying the clear paint a plurality of times, the clear paint may be applied and baked at the same time after the final clear paint is applied. Thus, using the clear paint, W
/ W method together with the base coat layer and, if necessary,
It is baked at 60 ° C. for a predetermined time to obtain a coating film. The dry thickness of the top coat layer is preferably from 10 to 80 μm per coat, more preferably from 20 to 50 μm.

【0039】塗装物 本発明の塗装物は、上記塗膜形成方法によって、基材上
にベースコート層としての光輝性塗膜を形成した後、こ
のようにして得られた光輝性塗膜上にトップコート層と
して少なくとも一層のクリヤートップコート層を形成し
たものである。上記塗装物は、シェード部で高彩度感が
得られるとともに、ハイライト部とシェード部とで干渉
色の色差が強調され、多色性のある意匠を発現可能な、
より高級感のある光輝感を呈している。
Coated product The coated product of the present invention is obtained by forming a glittering coating film as a base coat layer on a substrate by the above-mentioned coating film forming method, and then applying a top coating on the glittering coating film thus obtained. At least one clear top coat layer is formed as a coat layer. The above-mentioned painted material can obtain a high chroma feeling in the shade portion, and the color difference of the interference color is emphasized in the highlight portion and the shade portion, and a multicolored design can be expressed.
It has a more luxurious glitter.

【0040】[0040]

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例を挙げて
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
のみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断り
のないかぎり質量部を表す。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the compounding amount represents a mass part unless there is particular notice.

【0041】実施例1〜6、比較例1〜2基材の調製 ダル鋼板(長さ300mm、幅100mmおよび厚さ
0.8mm)を燐酸亜鉛処理剤(「サーフダインSD2
000」、日本ペイント社製)を使用して化成処理した
後、カチオン電着塗料(「パワートップU−50」、日
本ペイント社製)を乾燥膜厚が25μmとなるように電
着塗装した。次いで、160℃で30分間焼き付けた
後、中塗り塗料(「オルガS−90シーラーグレー」、
日本ペイント社製)を乾燥膜厚が40μmとなるように
エアースプレー塗装し、140℃で30分間焼き付けて
中塗り塗膜を形成し、基材とした。
Preparation of base materials in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 A dull steel plate (length 300 mm, width 100 mm and thickness 0.8 mm) was treated with a zinc phosphate treating agent ("Surfdyne SD2").
000 "(manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), and then a cationic electrodeposition paint (" Power Top U-50 ", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited so as to have a dry film thickness of 25 [mu] m. Then, after baking at 160 ° C. for 30 minutes, an intermediate coating (“Olga S-90 Sealer Gray”,
(Nippon Paint Co., Ltd.) was applied by air spray coating so as to have a dry film thickness of 40 μm, and baked at 140 ° C. for 30 minutes to form an intermediate coating film, which was used as a substrate.

【0042】光輝性塗料組成物の調製 アクリル樹脂(スチレン/メチルメタクリレート/エチ
ルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/
メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約20000、
水酸基価45、酸価15、固形分50質量%)と、メラ
ミン樹脂(商品名,「ユーバン20SE」、三井化学社
製、固形分60質量%)とを80:20の固形分質量比
で配合して得たビヒクルに対し、干渉光輝性顔料、複合
酸化物焼成顔料、および必要によりその他の光輝性顔
料、着色顔料を表1に示す種類および割合で配合した。
次いで、有機溶剤(トルエン/キシレン/酢酸エチル/
酢酸ブチルの質量比=70/15/10/5)とともに
攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、光
輝性塗料組成物を調製した。
Preparation of glitter coating composition Acrylic resin (styrene / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate /
Methacrylic acid copolymer, number average molecular weight about 20,000,
A hydroxyl value of 45, an acid value of 15, and a solid content of 50% by mass, and a melamine resin (trade name, “Uban 20SE”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content of 60% by mass) are blended at a solid content mass ratio of 80:20. To the vehicle obtained in this manner, an interference glittering pigment, a baked composite oxide pigment, and if necessary, other glittering pigments and coloring pigments were blended in the types and ratios shown in Table 1.
Next, an organic solvent (toluene / xylene / ethyl acetate /
(Butyl acetate mass ratio = 70/15/10/5) and the mixture was stirred and mixed by a stirrer so as to obtain an appropriate coating viscosity, thereby preparing a glittering coating composition.

【0043】光輝性塗膜の形成 上記基材の被塗面に、先に得た光輝性塗料組成物を乾燥
膜厚が15μmになるように塗装した。塗装は静電塗装
機(「Auto REA」、ABBインダストリー社
製)を用い、霧化圧2.8kg/cm2で行った。塗装
中のブースの雰囲気は温度25℃、湿度75%に保持し
た。塗装後3分間セッティングし、クリヤー塗料を乾燥
膜厚が35μmになるように塗装し、室温で10分間セ
ッティングし、140℃の温度で30分間焼き付けた。
得られた塗膜のシェード部で高彩度感および多色性を下
記評価方法で評価し、結果を表1に示す。使用したクリ
ヤー塗料は、アクリル/メラミン樹脂系クリヤー塗料1
(「スーパーラックO−130クリヤー」、日本ペイン
ト社製)または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキ
シ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料2(「マッ
クフローO−520クリヤー」、日本ペイント社製)の
2種類である。評価結果を表1に示す。
Formation of a glitter coating film The glitter coating composition obtained above was coated on the surface to be coated of the above-mentioned substrate so that the dry film thickness became 15 μm. Coating was performed using an electrostatic coating machine (“Auto REA”, manufactured by ABB Industries) at an atomization pressure of 2.8 kg / cm 2 . The atmosphere in the booth during coating was maintained at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 75%. After the coating, the coating was set for 3 minutes, the clear coating was applied to a dry film thickness of 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes.
High chroma and polychromaticity were evaluated by the following evaluation method in the shade portion of the obtained coating film, and the results are shown in Table 1. The clear paint used was acrylic / melamine resin clear paint 1
(“Super Lac O-130 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) or clear paint 2 containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer (“Macflow O-520 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) Kind. Table 1 shows the evaluation results.

【0044】評価方法 シェード部で高彩度感: 3…高彩度感が顕著にある 2…高彩度感がある 1…高彩度感がない 多色性:試験板をほぼ真正面(ハイライト部)から見た
ときと、試験板を斜め(シェード部)から見たときと
で、色相が異なるか否かを目視で評価した。 3…顕著に色相が異なる 2…多少は色相が異なる 1…色相が変わらない
Evaluation method : High chroma feeling in shade area: 3: High chroma feeling is remarkable 2: High chroma feeling 1: No high chroma feeling Polychromaticity: When the test plate is viewed almost from the front (highlight part) It was visually evaluated whether or not the hue was different between when the test plate was viewed obliquely (shaded portion). 3: noticeably different hue 2 ... slightly different hue 1 ... hue does not change

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】表1の結果から明らかのように、本実施例
1〜6は、本発明の光輝性塗膜形成方法により塗膜を形
成したもので、シェード部での高彩度感および多色性を
呈する光輝性塗膜が得られた。一方、比較例1および2
は、シェード部での高彩度感および多色性を全て満足す
る光輝性塗膜が得られなかった。
As is evident from the results in Table 1, Examples 1 to 6 were obtained by forming a coating film by the method for forming a brilliant coating film of the present invention. The resulting bright coating film was obtained. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2
No brilliant coating film satisfying all of high chroma and polychromaticity in the shade portion was obtained.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明によって、干渉光輝性顔料と複合
酸化物焼成顔料との干渉色の色相差を規定することによ
って、シェード部で高彩度感が得られ、ハイライト部と
シェード部とで干渉色の色差が強調されるとともに、多
色性のある意匠を発現可能な、より高級感のある光輝感
を呈する、より高級感のある光輝感を得る塗膜を形成す
ることができるようになった。なお、本発明により得ら
れる塗膜は、上記光輝感を強く呈するため、自動車、二
輪車等の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家
電業界等の光輝性が要求される塗装物において好ましく
使用される。
According to the present invention, by defining the hue difference of the interference color between the interference brilliant pigment and the baked composite oxide pigment, a high chroma feeling can be obtained in the shade portion, and the interference between the highlight portion and the shade portion can be obtained. The color difference between colors is emphasized, and it is possible to form a coating film capable of expressing a multicolored design, exhibiting a more luxurious glitter, and obtaining a more luxurious glitter. Was. In addition, the coating film obtained by the present invention is strongly used in painted objects requiring glitter, such as automobiles, motorcycles, and other vehicle outer plates, outer surfaces of containers, coil coating, and the home appliance industry, in order to strongly exhibit the above-mentioned glitter. You.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 3/06 C09C 3/06 C09D 7/12 C09D 7/12 Fターム(参考) 4D075 AE03 CB13 DA06 DB02 DC12 EA02 EA43 EB22 EB33 EC02 EC04 EC23 4J037 AA18 AA25 AA26 CA09 DD10 EE03 FF02 4J038 CD091 CG001 DB001 DD001 DD121 DD231 DF001 DG001 HA216 HA446 HA546 KA08 KA12 KA15 KA20 NA01 PA12 PA19 PB07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09C 3/06 C09C 3/06 C09D 7/12 C09D 7/12 F term (Reference) 4D075 AE03 CB13 DA06 DB02 DC12 EA02 EA43 EB22 EB33 EC02 EC04 EC23 4J037 AA18 AA25 AA26 CA09 DD10 EE03 FF02 4J038 CD091 CG001 DB001 DD001 DD121 DD231 DF001 DG001 HA216 HA446 HA546 KA08 KA12 KA15 KA20 NA01 PA12 PA19 PB07

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ビヒクル、干渉光輝性顔料および複合酸化
物焼成顔料を含有する塗料組成物であって、前記干渉光
輝性顔料の干渉色色相をマンセル表示系における色相0
とし、マンセル色相環100に対し、左廻り+50、右
廻り−50で表示した際に、複合酸化物焼成顔料の干渉
色色相Hが、+30〜+50、または−30〜−50の
色相範囲にある光輝性塗料組成物。
1. A coating composition comprising a vehicle, an interference brilliant pigment and a calcined composite oxide pigment, wherein the interference hues of the interference brilliant pigment is 0 in a Munsell display system.
The interference color hue H of the composite oxide fired pigment is in the hue range of +30 to +50, or -30 to -50 when displayed with +50 counterclockwise and -50 counterclockwise with respect to the Munsell hue circle 100. Glitter paint composition.
【請求項2】前記複合酸化物焼成顔料の干渉色色相H
が、+35〜+50、または−35〜+50の色相範囲
にある請求項1記載の光輝性塗料組成物。
2. The interference color hue H of the fired composite oxide pigment.
The glittering coating composition according to claim 1, wherein the value is in the hue range of +35 to +50 or -35 to +50.
【請求項3】前記干渉光輝性顔料と複合酸化物焼成顔料
との質量比が、90/10〜10/90である請求項1
または2記載の光輝性塗料組成物。
3. The mass ratio of the interference brilliant pigment to the calcined composite oxide pigment is from 90/10 to 10/90.
Or the glittering coating composition according to 2.
【請求項4】前記干渉光輝性顔料が、金属酸化物被覆マ
イカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属
酸化物被覆シリカフレーク顔料または金属酸化物被覆ガ
ラスフレーク顔料のいずれか1種である請求項1から3
いずれか1つに記載の光輝性塗料組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the interference glittering pigment is any one of a metal oxide-coated mica pigment, a metal oxide-coated alumina flake pigment, a metal oxide-coated silica flake pigment, and a metal oxide-coated glass flake pigment. Items 1 to 3
The glittering coating composition according to any one of the above.
【請求項5】基材に、請求項1から4いずれか1つに記
載の光輝性塗料組成物を用いてベースコート層を形成し
た後、クリヤー塗料を用いてトップコート層を形成する
塗膜形成方法。
5. A coating film comprising forming a base coat layer on a substrate using the glitter coating composition according to any one of claims 1 to 4, and then forming a top coat layer using a clear paint. Method.
【請求項6】前記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有
ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する請求
項5記載の塗膜形成方法。
6. The method according to claim 5, wherein the clear coating contains a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer.
【請求項7】請求項5または6記載の塗膜形成方法によ
り塗装される塗装物。
7. A coated article coated by the method for forming a coating film according to claim 5.
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