JP2006143798A - Reflective paint composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、視認性に優れた再帰反射性の図柄を描くことができる絵具、すなわち再帰反射性絵具類に関するものである。 The present invention relates to a paint capable of drawing a retroreflective pattern having excellent visibility, that is, a retroreflective paint.
従来、再帰反射性絵具類組成物には再帰反射の期待できる添加剤として、マイカおよび／またはアルミニウム粒子とガラスビーズが使用されている。これは特開２００３−２１３２１３号公報（特許文献１）で既に開示されている。 Conventionally, mica and / or aluminum particles and glass beads are used as additives that can be expected to be retroreflective in retroreflective paint compositions. This is already disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2003-213213 (Patent Document 1).
しかしながら、前記従来の再帰反射性絵具類組成物では一定の効果は得られるが、塗布面に塗布した際、アルミニウム粒子はガラスビーズを被覆してしまい、再帰反射効果に問題がある。またマイカは層状に重なり合った構造となっているため、厚みが一定ではないことから、鏡面構造にはなり得ないため、効率が良くないという問題点もある。尚、ここで再帰反射性とは、塗膜に入射した光が塗膜面で反射して再び光を放つことを言う。 However, the conventional retroreflective paint composition can provide a certain effect, but when applied to the coated surface, the aluminum particles cover the glass beads, and there is a problem with the retroreflective effect. In addition, since mica has a layered structure, since the thickness is not constant, it cannot be a mirror structure, and there is a problem that efficiency is not good. Here, the retroreflective property means that light incident on the coating film is reflected by the coating film surface and emits light again.
本発明の目的は、このような再帰反射性の効果が小さくなる欠点を克服した再帰反射性絵具類組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a retroreflective paint composition that overcomes the drawback of reducing the effect of retroreflective properties.
本発明はこれらの欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
１）ガラスビーズ
２）ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物
３）樹脂および／または樹脂エマルション
を含有した再帰反射性絵具類組成物を採用した。
The present invention has been intensively studied to solve these drawbacks,
1) Glass beads 2) Glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating 3) Retroreflective paint composition containing resin and / or resin emulsion was employed.
種々検討した結果、本発明の再帰反射性絵具類組成物は従来の発明と比較し、非常に再帰反射性効率の良い組成を見出すことができた。それは、ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物は、アルミニウム粉よりも隠蔽性が低いため、カ゛ラスヒ゛ース゛を覆い隠す可能性は低く、また、マイカよりも表面が平滑であるため、反射材としての効果はより大きいということを見出した。それにより先述の問題点が解消される。 As a result of various studies, the retroreflective paint composition of the present invention was able to find a composition having a very good retroreflective efficiency as compared with the conventional invention. This is because glass flake pigments and / or TiO2 coatings of aluminum oxide are less concealable than aluminum powder, and are therefore less likely to obscure glass beads, and are more reflective than mica. I found out that the effect was greater. As a result, the above-mentioned problems are solved.
さらに本発明では、有色反射光を得るために着色剤が含まれていることが好ましい。 特に本発明では、組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量の内、ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物が０．１〜８重量％含まれていることが好ましい。 Furthermore, in the present invention, it is preferable that a colorant is contained in order to obtain colored reflected light. Particularly, in the present invention, the glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating is 0.1 to 8% by weight out of the total weight of the glass flake pigment, aluminum oxide TiO2 coating and glass beads contained in the composition. It is preferably included.
本発明の再帰反射性絵具類組成物は、
１）ガラスビーズ
２）ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物
３）樹脂および／または樹脂エマルション
を含有しているのでより強い再帰反射性の効果に優れている。
The retroreflective paint composition of the present invention comprises:
1) Glass beads 2) Glass flake pigment and / or TiO2 coating of aluminum oxide 3) Since a resin and / or resin emulsion is contained, the effect of stronger retroreflectivity is excellent.
本発明の再帰反射性絵具類組成物組成物は
１）ガラスビーズ
２）ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物
３）樹脂および／または樹脂エマルション
を含有した再帰反射性絵具類組成物である。
The retroreflective paint composition of the present invention comprises 1) glass beads, 2) a glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating, and 3) a retroreflective paint composition containing a resin and / or resin emulsion. is there.
(ガラスビーズ)
本発明で用いられるガラスビーズは、入射光をビーズ内で屈折させてビーズ球面に焦点を結ばせ、反射光となって再帰させるという働きを持っている。このため、ガラスビーズは１．５〜２．５の屈折率を有することが好ましく、より好ましくは１．９〜２．３である。ガラスビーズの屈折率が１．５未満であると、屈折率が低いため反射光の方向が大幅にずれて視認性が著しく低下する恐れがあり、２．５を超える場合も、反射光の方向がずれて視認性が低下する恐れがある。ガラスビーズは、５〜３００μmの粒子径を有することが好ましく、より好ましくは１０〜８０μmである。ガラスビーズの粒子径が５μm未満であると、ガラスビーズの下側にガラスフレーク顔料や酸化アルミニウムのTiO2被覆物や色素成分が位置する構造が形成されにくく、反射光が弱くなって視認性が著しく劣る恐れがあり、３００μmを超えると、ガラスビーズの表面積が極端に小さくなって反射光量が少なくなり、視認性が低下したり、塗布対象物への再帰反射性絵具類組成物の接着性が低下する恐れがある。
(Glass beads)
The glass beads used in the present invention have the function of refracting incident light within the beads, focusing on the spherical surface of the beads, and recurring as reflected light. For this reason, it is preferable that a glass bead has a refractive index of 1.5-2.5, More preferably, it is 1.9-2.3. If the refractive index of the glass beads is less than 1.5, the direction of reflected light may be significantly shifted due to the low refractive index, and the visibility may be significantly reduced. There is a risk that the visibility may be lost due to slippage. The glass beads preferably have a particle diameter of 5 to 300 μm, more preferably 10 to 80 μm. When the particle size of the glass beads is less than 5 μm, it is difficult to form a structure in which the glass flake pigment, the TiO2 coating of aluminum oxide and the dye component are located on the lower side of the glass beads, the reflected light becomes weak and the visibility is remarkably high. If it exceeds 300 μm, the surface area of the glass beads will be extremely small, the amount of reflected light will be reduced, the visibility will be reduced, and the adhesiveness of the retroreflective paint composition to the application object will be reduced. There is a fear.
ガラスビーズの配合割合は、本発明の再帰反射性絵具類組成物全量に対して３０〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜７０重量％である。３０重量％未満であると反射光量が少なくなって視認性が低下する恐れがあり、８５重量％を超えると、再帰反射性絵具類組成物におけるガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物の粒子や、樹脂および／または樹脂エマルション成分、色素成分の相対含有比率が下がり、再帰反射色光が弱くなったり、塗布対象物への塗膜の接着性が低下したりする恐れがある。 The mixing ratio of the glass beads is preferably 30 to 85% by weight, more preferably 40 to 70% by weight, based on the total amount of the retroreflective paint composition of the present invention. If it is less than 30% by weight, the amount of reflected light may be reduced and the visibility may be lowered. If it exceeds 85% by weight, the glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating in the retroreflective paint composition may be deteriorated. There is a possibility that the relative content ratio of particles, resin and / or resin emulsion component, and pigment component is lowered, the retroreflective color light is weakened, and the adhesion of the coating film to the application target is lowered.
(ガラスフレーク顔料)
本発明で用いられるガラスフレーク顔料は、フレーク状ガラスが金属で皮膜された構造からなり、光輝感と立体感を有する顔料として定義される。
一例を挙げれば、フレーク状ガラスが無電解メッキ法により金属で皮膜されたガラスフレーク顔料を使用することができる。たとえば銀で皮膜された東洋アルミニウム社製の商品名「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０１５ＰＳ」、「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０２５ＰＳ」、及び「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ」、日本板硝子社製の商品名「メタシャインＲＣＦＳＸ−５４８０ＰＳ」、「メタシャインＲＣＦＳＸ−５２３０ＰＳ」、「メタシャインＲＣＦＳＸ−５１５０ＰＳ」、「メタシャインＲＣＦＳＸ−５０９０ＰＳ」を例示することができる。
(Glass flake pigment)
The glass flake pigment used in the present invention has a structure in which flake glass is coated with a metal, and is defined as a pigment having a glittering feeling and a three-dimensional feeling.
As an example, a glass flake pigment in which a flaky glass is coated with a metal by an electroless plating method can be used. For example, trade names “Metashine REFSX-2015PS”, “Metashine REFSX-2025PS” and “Metashine REFSX-2040PS” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. coated with silver, and “Metashine RCFSX-” manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. “5480PS”, “Metashine RCFSX-5230PS”, “Metashine RCFSX-5150PS”, “Metashine RCFSX-5090PS”.
また、フレーク状ガラスがスパッタリング法により金属で被覆されたガラスフレーク顔料も使用することができる。例えば、銀で被覆された東洋アルミニウム社製の商品名「クリスタルカラーＧＦ２１２５」、「クリスタルカラーＧＦ２１２５−Ｍ」、「クリスタルカラーＧＦ２１４０」、「クリスタルカラーＧＦ２１４０−Ｍ」がある。また、ニッケル・クロム・モリブテンで皮膜された同社製の商品名「クリスタルカラーＧＦ２５２５」、「クリスタルカラーＧＦ２５２５−Ｍ」、「クリスタルカラーＧＦ２５４０」、「クリスタルカラーＧＦ２５４０−Ｍ」がある。また、真鍮で皮膜された同社製の商品名「クリスタルカラーＧＦ２５０」、銀合金で皮膜された同社製の商品名「クリスタルカラーＧＦ１４４５」がある。 Moreover, the glass flake pigment by which flake shaped glass was coat | covered with the metal by sputtering method can also be used. For example, trade names “Crystal Color GF2125”, “Crystal Color GF2125-M”, “Crystal Color GF2140”, and “Crystal Color GF2140-M” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. coated with silver are available. In addition, there are trade names “Crystal Color GF2525”, “Crystal Color GF2525-M”, “Crystal Color GF2540”, and “Crystal Color GF2540-M” manufactured by the same company that are coated with nickel, chromium, and molybdenum. In addition, there is a product name “Crystal Color GF250” manufactured by the company coated with brass, and a product name “Crystal Color GF1445” manufactured by the company coated with a silver alloy.
本発明では、ガラスフレーク顔料のメジアン径は５００μｍ以下、好ましくは（５〜１００μm）が好適である。ガラスフレーク顔料のメジアン径が、５μm未満の場合は上記の無機顔料粒子が小さすぎるため再帰反射性が劣り、５００μmを超えると描画性が低下し、均一な塗膜ができない状態になるため好ましくない。 In the present invention, the median diameter of the glass flake pigment is 500 μm or less, preferably (5 to 100 μm). When the median diameter of the glass flake pigment is less than 5 μm, the above-mentioned inorganic pigment particles are too small, so that the retroreflective property is inferior, and when it exceeds 500 μm, the drawability is lowered and a uniform coating film cannot be obtained. .
本発明において再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量の内、ガラスフレーク顔料が０．１〜８重量％含まれていることが好ましい。さらに好適には０．５〜５重量％含まれていることが好ましい。ガラスフレーク顔料が再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量に対して、０．１重量％未満の場合は、十分な再帰反射性の効果が得られない。また、８重量％を超えると、固形分が多くなり、絵具としては粘度が高すぎて流動性が低下し、描画性(筆さばき性)が低下し好ましくない。更に隠蔽性を有するようになり、再帰反射性が弱くなる不具合も発生する。なお、ガラスフレーク顔料は１種又は２種以上混合して用いることができる。また、ガラスフレーク顔料を、酸化アルミニウムのTiO2被覆物、アルミニウム顔料、パール顔料などの光輝性顔料と混合して用いることもできる。 In the present invention, the glass flake pigment, 0.1 to 8% by weight of the glass flake pigment is included in the total weight of the glass flake pigment, the aluminum oxide TiO2 coating, and the glass beads contained in the retroreflective paint composition. preferable. More preferably, it is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight. When the glass flake pigment is less than 0.1% by weight based on the total weight of the glass flake pigment, the aluminum oxide TiO2 coating and the glass beads contained in the retroreflective paint composition, sufficient retroreflective properties are obtained. The effect of can not be obtained. On the other hand, if it exceeds 8% by weight, the solid content is increased, the viscosity of the paint is too high, the fluidity is lowered, and the drawability (writing ability) is lowered. Furthermore, it comes to have a concealing property and a problem that the retroreflectivity becomes weak also occurs. In addition, a glass flake pigment can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, glass flake pigments can be used by mixing with bright pigments such as TiO2 coating of aluminum oxide, aluminum pigments, and pearl pigments.
(酸化アルミニウムのTiO2被覆物)
本発明で用いられる酸化アルミニウムのTiO2被覆物は、結晶成長法を用いて人工的に合成したフレーク状の酸化アルミニウムを基材に、酸化チタンのコーティングを施したエフェクト顔料を指す。一例を挙げれば、ＭＥＲＣＫ社製酸化チタン被服タイプ酸化アルミニウム「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−１０ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」、「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ５０−１０」、「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２０ ＷＮＴ Ｓｕｎｂｅａｍ Ｇｏｌｄ」、 「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２１ ＷＮＴ Ｓｏｌａｒｉｓ Ｒｅｄ」、「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ ＷＮＴ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ」、「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２４ ＷＮＴ Ｓｔｅｌｌａｒ Ｇｒｅｅｎ」、「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２５ ＷＮＴ Ｃｏｓｍｉｃ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ」がある。
(TiO2 coating of aluminum oxide)
The TiO2 coating of aluminum oxide used in the present invention refers to an effect pigment obtained by applying a titanium oxide coating on a base of flaky aluminum oxide artificially synthesized using a crystal growth method. For example, titanium oxide clothing type aluminum oxide “Xiallic T60-10 WNT Crystal Silver”, “Xiallic T50-10”, “Xiallic T60-20 WNT Sunbeam Gold”, “Xiallic NT Tol-21W” manufactured by MERCK. There are “Xiallic T60-23 WNT Galaxy Blue”, “Xiallic T60-24 WNT Stellar Green”, and “Xiallic T60-25 WNT Cosmetic Turquoise”.
本発明では、酸化アルミニウムのTiO2被覆物のメジアン径は５００μｍ以下、好ましくは（５〜１００μm）が好適である。酸化アルミニウムのTiO2被覆物のメジアン径が、５μm未満の場合は上記の無機顔料粒子が小さすぎるため再帰反射性が劣り、５００μmを超えると描画性が低下し、均一な塗膜ができない状態になるため好ましくない。 In the present invention, the median diameter of the TiO2 coating of aluminum oxide is 500 μm or less, preferably (5 to 100 μm). When the median diameter of the TiO2 coating of aluminum oxide is less than 5 μm, the above-mentioned inorganic pigment particles are too small, so the retroreflective property is inferior, and when it exceeds 500 μm, the drawability is lowered and a uniform coating film cannot be formed. Therefore, it is not preferable.
本発明において再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量の内、酸化アルミニウムのTiO2被覆物が0.1〜8重量％含まれていることが好ましい。さらに好適には０．５〜５重量％含まれていることが好ましい。 酸化アルミニウムのTiO2被覆物が再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量に対して、０．１重量％未満の場合は、着色力が不足し、十分な再帰反射性の効果が得られない。８重量％を超えると、固形分が多くなり、絵具としては粘度が高すぎて流動性が低下し、描画性(筆さばき性)が低下し好ましくない。更に隠蔽性を有するようになり、再帰反射性が弱くなる不具合も発生する。なお、酸化アルミニウムのTiO2被覆物は１種又は２種以上混合して用いることができる。また、酸化アルミニウムのTiO2被覆物を、ガラスフレーク顔料、アルミニウム顔料、パール顔料などの光輝性顔料と混合して用いることもできる。 In the present invention, 0.1 to 8% by weight of the aluminum oxide TiO2 coating is included in the total weight of the glass flake pigment, the aluminum oxide TiO2 coating, and the glass beads contained in the retroreflective paint composition. Is preferred. More preferably, it is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight. When the TiO2 coating of aluminum oxide is less than 0.1% by weight based on the total weight of the glass flake pigment, the TiO2 coating of aluminum oxide and the glass beads contained in the retroreflective paint composition, Is insufficient, and a sufficient retroreflective effect cannot be obtained. If it exceeds 8% by weight, the solid content is increased, the viscosity of the paint is too high, the fluidity is lowered, and the drawability (writing ability) is lowered. Furthermore, it comes to have a concealing property and a problem that the retroreflectivity becomes weak also occurs. In addition, the TiO2 coating of aluminum oxide can be used alone or in combination. Further, a TiO2 coating of aluminum oxide can be used by mixing with a bright pigment such as a glass flake pigment, an aluminum pigment, or a pearl pigment.
また、ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物は、再帰反射性絵具類組成物全量に対して０．０３〜６．８重量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３．５重量％である。０．０３重量％未満であると十分な再帰反射性の効果が得られなく、６．５重量％を超えると固形分が多くなり、絵具としては粘度が高すぎて流動性が低下し、描画性(筆さばき性)が低下し好ましなく、更に隠蔽性を有するようになり、再帰反射性が弱くなる不具合も発生する。 Further, the glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating is preferably 0.03 to 6.8% by weight, more preferably 0.2 to 3%, based on the total amount of the retroreflective paint composition. .5% by weight. If it is less than 0.03% by weight, a sufficient retroreflective effect cannot be obtained, and if it exceeds 6.5% by weight, the solid content increases, and the viscosity of the paint is too high, resulting in a decrease in fluidity and drawing. It is not preferable because the performance (brushing performance) is lowered, and it also has a concealing property, resulting in a problem that the retroreflective property becomes weak.
さらに、本発明において再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量の内、ガラスフレーク顔料および酸化アルミニウムのTiO2被覆物が０．１〜８重量％含まれていることが好ましい。さらに好適には０．５〜５重量％含まれていることが好ましい。ガラスフレーク顔料および酸化アルミニウムのTiO2被覆物が再帰反射性絵具類組成物中に含まれるガラスフレーク顔料、酸化アルミニウムのTiO2被覆物及びガラスビーズの総重量に対して、０．１重量％未満の場合は、十分な再帰反射性の効果が得られない。また、８重量％を超えると、固形分が多くなり、絵具としては粘度が高すぎて流動性が低下し、描画性(筆さばき性)が低下し好ましくない。更に隠蔽性を有するようになり、再帰反射性が弱くなる不具合も発生する。 Further, among the total weight of the glass flake pigment, the aluminum oxide TiO2 coating and the glass beads contained in the retroreflective paint composition in the present invention, the glass flake pigment and the aluminum oxide TiO2 coating are 0.1 to 8% by weight is preferably contained. More preferably, it is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight. When the glass flake pigment and aluminum oxide TiO2 coating are less than 0.1% by weight based on the total weight of the glass flake pigment, aluminum oxide TiO2 coating and glass beads contained in the retroreflective paint composition However, a sufficient retroreflective effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 8% by weight, the solid content is increased, the viscosity of the paint is too high, the fluidity is lowered, and the drawability (writing ability) is lowered. Furthermore, it comes to have a concealing property and a problem that the retroreflectivity becomes weak also occurs.
（樹脂および／または樹脂エマルション）
樹脂としては造膜性を有するものが好ましい。一例を挙げれば一般的に絵具で使用される樹脂としてアラビアガム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどの高分子物質等が挙げられる。また樹脂エマルションとしては、合成樹脂エマルションであれば格別限定されるものではないが、造膜し、さらにそれが耐水性を有するものが好適であり、具体的には、アクリル系合成樹脂エマルション、酢酸ビニル系合成樹脂エマルションが挙げられる。
(Resin and / or resin emulsion)
A resin having a film-forming property is preferable. For example, as a resin that is generally used in paints, polymer materials such as gum arabic, dextrin, carboxymethyl cellulose, and polyvinyl alcohol can be cited. Further, the resin emulsion is not particularly limited as long as it is a synthetic resin emulsion, but it is preferable to form a film and to have water resistance, specifically, an acrylic synthetic resin emulsion, acetic acid A vinyl type synthetic resin emulsion is mentioned.
これらの樹脂および／または樹脂エマルションは、再帰反射性絵具類の全量中１〜４０重量％含まれていることが好ましい。上記樹脂および／または樹脂エマルションが再帰反射性絵具類の全量中１重量％未満の場合はガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物の分散性が十分でなく、接着性が低下する。樹脂および／または樹脂エマルションが再帰反射性絵具類の全量中４０重量％を超えると、再帰反射性絵具類としては粘度が高くなり、流動性が低下し、描画性が低下する。これらの樹脂および／または樹脂エマルションの最適配合量は、水溶性樹脂の種類によってやや異なるが、４〜２５重量％である。これらの樹脂および／または樹脂エマルションは単独又は二種以上組合わせて使用できる。 These resins and / or resin emulsions are preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total amount of the retroreflective paints. When the resin and / or resin emulsion is less than 1% by weight in the total amount of the retroreflective paints, the dispersibility of the glass flake pigment and / or the TiO2 coating of aluminum oxide is insufficient, and the adhesiveness is lowered. When the resin and / or the resin emulsion exceeds 40% by weight in the total amount of the retroreflective paints, the viscosity of the retroreflective paints is increased, the fluidity is lowered, and the drawing property is lowered. The optimum blending amount of these resins and / or resin emulsions is 4 to 25% by weight, although it varies slightly depending on the type of water-soluble resin. These resins and / or resin emulsions can be used alone or in combination of two or more.
（着色剤）
着色剤としては着色効果の有する顔料が好ましい。しかし耐光性が必要でない場合はその限りでなく、染料を使用することができる。具体的には顔料においては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料、銅フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料のほか、蛍光顔料、着色樹脂エマルションなどが挙げられる。一方染料においては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン及びナフトキノン染料、ナフタリイミド染料、ペリノン染料等が挙げられる。本発明での着色剤は1種または2種以上を混合して使用することができる。また本発明のガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物等と、アルミニウム粉顔料、パール顔料等と混合して用いることができる。
(Coloring agent)
As the colorant, a pigment having a coloring effect is preferable. However, this is not the case when light resistance is not required, and a dye can be used. Specific examples of pigments include inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide, copper phthalocyanine pigments, selenium pigments, azo pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxane pigments, indigo pigments, and thioindigo pigments. In addition to organic pigments such as pigments, perinone pigments, perylene pigments, indolenone pigments, azomethine pigments, fluorescent pigments, colored resin emulsions, and the like. On the other hand, examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone and naphthoquinone dyes, naphthalimido dyes, and perinone dyes. The colorant in the present invention can be used alone or in combination of two or more. The glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating of the present invention can be mixed with an aluminum powder pigment, a pearl pigment, or the like.
本発明の再帰反射性絵具類組成物では、着色剤は必ずしも含まれていなくても差し支えない。着色剤は含まれていないがガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物が含まれている再帰反射性絵具類組成物でも、強い再帰反射光を筆跡または塗膜に与えることができる。他方、着色剤が含まれている再帰反射性絵具類組成物では、着色剤の色相等によってその色調に応じた再帰反射性を塗膜に与えることができる点できわめて好ましい。 In the retroreflective paint composition of the present invention, a colorant may not necessarily be contained. Retroreflective paint compositions that contain no colorant but glass flake pigments and / or aluminum oxide TiO2 coatings can also provide strong retroreflected light to the handwriting or coating. On the other hand, a retroreflective paint composition containing a colorant is very preferable in that the film can be provided with retroreflectivity according to the color tone depending on the hue of the colorant.
なお、着色剤は、再帰反射性絵具類組成物全重量中１０重量％以下、好ましくは５重量％以下含まれていることが好ましい。上記着色剤が再帰反射性絵具類組成物全重量中１０重量％を超える場合は、再帰反射性の効力が著しく低下する。 In addition, it is preferable that the colorant is contained in an amount of 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the total weight of the retroreflective paint composition. When the colorant exceeds 10% by weight based on the total weight of the retroreflective paint composition, the effectiveness of the retroreflective property is significantly reduced.
（その他の添加剤）
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防錆剤、防腐防黴剤、体質顔料、水、有機溶剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤等の各種の公知の添加剤を含有することができる。
(Other additives)
In addition, various known additives such as pH adjusters, rust inhibitors, antiseptic / antifungal agents, extender pigments, water, organic solvents, wetting agents, surfactants, and dispersants can be contained as necessary. .
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、これらの実施例の範囲に限定されるものではない。実施例１〜７及び比較例１〜４で構成される表１に示す組成のインキをそれぞれ調製した。まず、原料をディゾルバー等で攪拌した後、真空脱泡を行い、各実施例および比較例の再帰反射性絵具類組成物を作製した。なお、有機顔料、体質顔料などを添加するときは、ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物、ガラスビーズなど以外の原料をロールミルにてよく混錬した後、ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物、ガラスビーズを投入し、上記工程を行う。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The scope of the present invention is not limited to the scope of these examples. Inks having the compositions shown in Table 1 composed of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. First, after the raw material was stirred with a dissolver or the like, vacuum defoaming was performed, and retroreflective paint compositions of each Example and Comparative Example were prepared. In addition, when adding organic pigments, extender pigments, etc., glass flake pigments and / or oxidation oxides after kneading raw materials other than glass flake pigments and / or aluminum oxide TiO2 coatings, glass beads, etc. in a roll mill. An aluminum TiO2 coating and glass beads are added, and the above process is performed.
表１に示す成分は以下の通りである。尚、表の数値は重量％を表す。
（樹脂）
商品名「セロゲン５Ａ」、カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬株式会社製
（樹脂エマルション）
「モビニールＤＭ−５」酢酸ビニル−アクリル共重合体エマルション(濃度５３重量％) クラリアントポリマー株式会社製
（湿潤剤）
グリセリン、新日本理化株式会社製
（防腐防黴剤）
商品名「プロクセルＸＬ−２」、アビシア株式会社製
（ガラスビーズ）
ユニビーズ ＵＢ−３５Ｍ（屈折率１．９２ 粒径５３〜７５μｍ）株式会社ユニオン製
(ガラスフレーク顔料)
（１）；商品名「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０２５ＰＳ」東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径約２５μｍ
（２）；商品名「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ」東洋アルミニウム株式会社製、メジアン径約４０μｍ
(酸化アルミ-TiO2皮膜)
商品名「Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」（ＭＥＲＣＫ社製）
（顔料）
商品名「セイカファストエロー１０ＧＨコンクＳ」、大日精化社製 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３
（アルミペースト）商品名「Ｆ−５００ＳＩ」（平均粒径１５μｍ）昭和アルミパウダー株式会社製
（マイカ）
商品名「Ｉｒｉｏｄｉｎ １００ Ｓｉｌｖｅｒ」（粒子径１０〜６０μｍ）ＭＥＲＣＫ社製
The components shown in Table 1 are as follows. In addition, the numerical value of a table | surface represents weight%.
(resin)
Product name “Serogen 5A”, carboxymethylcellulose, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (resin emulsion)
“Movinyl DM-5” vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion (concentration 53 wt%) manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd. (wetting agent)
Glycerin, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. (preservative and antifungal agent)
Product name “Proxel XL-2”, manufactured by Avicia Co., Ltd. (glass beads)
UNIBEADS UB-35M (refractive index 1.92 particle size 53-75 μm) manufactured by Union Co., Ltd.
(Glass flake pigment)
(1): Product name “Metashine REFSX-2025PS” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., median diameter of about 25 μm
(2); Product name “Metashine REFSX-2040PS” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., median diameter of about 40 μm
(Aluminum oxide-TiO2 coating)
Product name “Xiallic T60-10 WNT Crystal Silver” (MERCK)
(Pigment)
Product name “Seika Fast Yellow 10GH Conch S”, Pigment Yellow 3 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
(Aluminum paste) Trade name “F-500SI” (average particle size 15 μm) manufactured by Showa Aluminum Powder Co., Ltd. (Mica)
Product name “Iriodin 100 Silver” (particle size 10-60 μm), manufactured by MERCK
（インキ組成物の評価）
（再帰反射性）
実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた再帰反射性絵具類組成物と水とを、５：１の割合でよく混ぜ合わせ、平筆を用いて、市販のルーズリーフ用紙に塗布し、その塗布物を暗闇で１０ｍ離れたところから懐中電燈の光で照らし、その再帰反射性をそれぞれ評価した。再帰反射性は目視観察により行い、再帰反射性、即ち反射光の輝きの極めて強いものを○、反射光の輝きの強いものを△、反射光の輝きの弱いもの又は反射光の輝きのないものを×とした。
(Evaluation of ink composition)
(Retroreflective)
The retroreflective paint compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were mixed well with water at a ratio of 5: 1 and applied to a commercially available loose-leaf paper using a flat brush. The coated material was illuminated with a flashlight from a distance of 10 m in the dark, and its retroreflectivity was evaluated. Retroreflective properties are determined by visual observation. Retroreflective properties, i.e., those with very strong reflected light, △, those with strong reflected light, and those with weak reflected light or those without reflected light. Was marked with x.
（インキ組成物の評価）
（筆さばき性）
実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた再帰反射性絵具類組成物を、平筆を用いて市販のルーズリーフ用紙に塗布し、その筆さばき性（描画性）、即ち塗布する際の筆操作の軽快性を以下の評価基準により評価して、筆さばき性を評価した。
○ ； 筆さばきが極めて良好である。
△ ； 筆さばきが良好である。
× ； 筆さばきが重い。
(Evaluation of ink composition)
(Brush judgment)
When the retroreflective paint compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 are applied to a commercially available loose-leaf paper using a flat brush, and the brush separation property (drawability), that is, when applying The lightness of the brush operation was evaluated according to the following evaluation criteria to evaluate brush handling.
○: Brushing is very good.
Δ: Brush strokes are good.
×: Brush judgment is heavy.
（評価結果）
実施例１〜７に係る絵具組成物は、懐中電燈の光を照らすと、著しい光輝感が確認できた。また塗布する際の筆さばきも何ら問題なく塗布できる。一方、比較例１〜４に係る絵具組成物では、懐中電燈の光を照らすとある程度の光輝感は確認できるものの、本発明と比較するとその光輝感は劣る。また、比較例３は反射材的要素が配合されていないため、再帰反射は確認されなかった。さらに、比較例４では、懐中電燈の光を照らすと、著しい光輝感が確認できたが、ガラスフレーク量が過多であるため、塗布する際の筆さばきが非常に重く、思い通りの描画ができない状態であった。
(Evaluation results)
When the paint compositions according to Examples 1 to 7 were illuminated with a flashlight, a remarkable glitter feeling was confirmed. In addition, brush strokes can be applied without any problem. On the other hand, in the paint compositions according to Comparative Examples 1 to 4, although a certain degree of glitter can be confirmed when illuminated with a flashlight, the glitter is inferior to the present invention. Moreover, since the reflective material element was not mix | blended with the comparative example 3, retroreflection was not confirmed. Furthermore, in Comparative Example 4, when the light of the flashlight was illuminated, a remarkable shine was confirmed, but since the amount of glass flakes was excessive, the brush handling at the time of application was very heavy, and the drawing as intended was not possible Met.
Claims (4)
１）ガラスビーズ
２）ガラスフレーク顔料および／または酸化アルミニウムのTiO2被覆物
３）樹脂および／または樹脂エマルション
を含んでなる再帰反射性絵具類組成物。 As an essential ingredient
1) Glass beads 2) Glass flake pigment and / or aluminum oxide TiO2 coating 3) Retroreflective paint composition comprising resin and / or resin emulsion.
The retroreflective paint composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin and / or the resin emulsion is contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the paint composition.
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