JP2002102797A - Coating film forming method - Google Patents

Coating film forming method

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JP2002102797A
JP2002102797A JP2000300415A JP2000300415A JP2002102797A JP 2002102797 A JP2002102797 A JP 2002102797A JP 2000300415 A JP2000300415 A JP 2000300415A JP 2000300415 A JP2000300415 A JP 2000300415A JP 2002102797 A JP2002102797 A JP 2002102797A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating film forming method by which a film having excellent waterproofness, adhesion and contamination resistance and can maintain beautiful appearance for a long period of time is formed without the occurrence of crazing, peeling, or the like, with lapse of time. SOLUTION: After a coating material (A) for forming the coating film of 50 to 800% in an elongation rate at a 20 deg.C atmosphere is applied, a coating material (B) essentially consisting of a synthetic resin emulsion having a reactive silyl group and a polysiloxane compound having a polyoxylalkylene chain having OH group at one terminal and having hydroxyl valence of 5 to 150 KOHmg/g as essential components is applied.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物、土木構築
物や、それらに用いられる建築土木資材等の各種被塗物
への塗装仕上げ、及び、被塗物表面の既存塗膜への改
装、改修塗装仕上げに使用することができ、主に建築
物、土木構築物等の躯体保護を行うことを目的とする汚
れ防止塗膜の形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the finishing of paints on various types of objects such as buildings, civil engineering structures, and construction materials used in the same, and the renovation of the surface of the object to an existing coating film. The present invention relates to a method for forming an antifouling coating film that can be used for renovation painting and is mainly intended to protect a building such as a building or a civil engineering structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、建築物、土木構築物等の駆体
の保護、意匠性の付与及び美観性の向上のため各種塗装
仕上げが行われている。最近では、温度、湿度の変化、
大気中の炭酸ガス等によるコンクリートの劣化対策や外
壁の漏水防止対策が、見直されており、コンクリート外
壁等のひび割れ(以下、「クラック」ともいう。)に対
する追従性、外壁の漏水防止効果を持つ弾性塗材が注目
され、広く用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various types of paint finishing have been performed to protect a vehicle body such as a building or a civil engineering structure, to impart designability and to improve aesthetics. Recently, changes in temperature, humidity,
Measures against deterioration of concrete due to carbon dioxide in the atmosphere and measures to prevent water leakage from the outer wall have been reviewed, and they have the ability to follow cracks (hereinafter referred to as "cracks") on the concrete outer wall and have the effect of preventing water leakage from the outer wall. Elastic coating materials have attracted attention and are widely used.

【0003】また、サイディングボード、押出成形板に
代表される、乾式建材による乾式工法が、従来の左官に
よる湿式工法に代わり、住宅関係等で大幅に増加してい
る。このような乾式建材どうしの付き合わせ部(目地
部)は、シーリング材で接合されており、このシーリン
グ材を含めた外壁全体に塗装仕上げを行う場合、建材の
目地部、即ち、シーリング材打設部のムーブメントに追
従する弾性塗材が用いられる。
[0003] In addition, dry construction methods using dry building materials, such as siding boards and extruded boards, have been greatly increased in housing-related fields, etc., instead of the conventional wet construction method using plasterers. The joints (joints) of such dry building materials are joined by a sealing material, and when the entire outer wall including the sealing material is to be painted, the joints of the building materials, that is, the sealing material is cast. An elastic coating material that follows the movement of the part is used.

【0004】さらに、金属等の膨張収縮が比較的大きい
素材や、構造上ムーブメントが予想される下地に対して
も、弾性塗材がよく用いられている。
Further, elastic coating materials are often used for materials such as metals which have relatively large expansion and contraction, and also for substrates which are expected to have a structural movement.

【0005】ところが、このように形成された弾性塗膜
は、一般に硬質タイプの塗膜に比べ、表面の耐汚染性に
劣るという欠点がある。
[0005] However, the elastic coating film formed in this way has a drawback that the surface is generally inferior in stain resistance to the hard type coating film.

【0006】一般に耐汚染性を改善する手法としては、
塗材を構成する樹脂のガラス転移温度(以下「Tg」と
いう。)を上げる方法があるが、この方法では、下地へ
の追従性の低下を招き、経時でひび割れ、はがれなどが
発生し、また耐汚染性改善の十分な効果は得られず、好
ましくない。
[0006] In general, techniques for improving the stain resistance include:
There is a method of increasing the glass transition temperature (hereinafter, referred to as “Tg”) of the resin constituting the coating material. However, this method causes a decrease in the ability to follow the base, and causes cracks and peeling over time, and A sufficient effect of improving stain resistance cannot be obtained, which is not preferable.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
点に鑑みなされたものであり、経時でひび割れ、はがれ
などが発生することがなく、防水性、密着性且つ耐汚染
性に優れ、長期に亘り美観を保つことができる塗膜形成
方法を提供することを目的とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and does not cause cracking or peeling over time, and has excellent waterproofness, adhesion, and stain resistance. It is an object of the present invention to provide a method for forming a coating film that can maintain an aesthetic appearance over a long period of time.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ため、本発明者らは鋭意検討を行い、その結果、20℃
雰囲気下での伸び率が50〜800%の塗膜を形成する
塗材を塗装した上に、反応性シリル基を有する合成樹脂
エマルション、特定の側鎖を有するポリシロキサン化合
物を含有する塗材を塗装することが有効であることを見
出し、本発明の完成に至った。
Means for Solving the Problems In order to solve these problems, the present inventors have made intensive studies, and as a result, the temperature of 20 ° C.
After coating a coating material that forms a coating film having an elongation of 50 to 800% under an atmosphere, a synthetic resin emulsion having a reactive silyl group and a coating material containing a polysiloxane compound having a specific side chain are prepared. It has been found that painting is effective, and the present invention has been completed.

【0009】すなわち、本発明は、建築物または土木構
築物等の表面に20℃雰囲気下での伸び率が50〜80
0%の塗膜を形成する塗材(A)を塗装した後、(B-
1)反応性シリル基を有する合成樹脂エマルション、
(B-2)片末端が−OH基であるポリオキシアルキレ
ン鎖を有し、水酸基価が5〜150KOHmg/gであ
るポリシロキサン化合物、を主成分とし、(B-1)の
固形分100重量部に対し、(B-2)を0.1〜8.
0重量部含有する塗材(B)を塗装することを特徴とす
る塗膜形成方法である。
That is, according to the present invention, the elongation percentage under a 20 ° C. atmosphere is 50 to 80 on the surface of a building or a civil engineering structure.
After coating the coating material (A) forming a 0% coating film, (B-
1) a synthetic resin emulsion having a reactive silyl group,
(B-2) a polysiloxane compound having a polyoxyalkylene chain having an -OH group at one end and a hydroxyl value of 5 to 150 KOHmg / g as a main component, and a solid content of 100% by weight of (B-1) (B-2) to 0.1-8.
A coating film forming method characterized by coating a coating material (B) containing 0 parts by weight.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態と
ともに詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail along with its embodiments.

【0011】〔塗材(A)〕本発明における塗材(A)
は20℃雰囲気下での伸び率が50〜800%、好まし
くは75〜500%の塗膜を形成するものである。伸び
率が50%以下であると下地の変位に追従できず、割れ
を生じやすくなり、800%以上であると塗材(B)に
クラックが発生し、防水性に劣る。なお、本発明におけ
る伸び率は、JIS A 6909 6.31「伸び試
験」の「20℃時の伸び試験」に準じて測定される値で
ある。
[Coating material (A)] The coating material (A) in the present invention.
Is for forming a coating film having an elongation of 50 to 800%, preferably 75 to 500%, in a 20 ° C. atmosphere. If the elongation percentage is 50% or less, it is difficult to follow the displacement of the substrate, and cracks are likely to occur. If the elongation percentage is 800% or more, cracks occur in the coating material (B), resulting in poor waterproofness. The elongation percentage in the present invention is a value measured according to “Elongation test at 20 ° C.” in JIS A 6909 6.31 “Elongation test”.

【0012】本発明の塗材(A)は水性型、弱溶剤型、
溶剤型等特に限定されないが、特に合成樹脂エマルショ
ンを結合材として用いる水性型塗材は環境問題、VOC
問題対策等の観点から好適に用いられる。
The coating material (A) of the present invention is an aqueous type, a weak solvent type,
Although not particularly limited, such as a solvent type, an aqueous type coating material using a synthetic resin emulsion as a binder is particularly environmentally friendly,
It is preferably used from the viewpoint of measures against problems.

【0013】合成樹脂エマルションとしては、特に限定
されないが、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレ
タン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、
エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂エマルション、酢酸ビ
ニル−ベオバ共重合樹脂エマルション、アクリル酸エス
テル−塩化ビニル共重合樹脂エマルション、エポキシ樹
脂エマルション、シリコン変性アクリル樹脂エマルショ
ン、フッ素樹脂エマルション等が使用でき、適宜混合し
て使用することも可能である。このようなエマルション
は、エマルション粒子内部で自己架橋するタイプや、架
橋剤を加えて架橋反応をさせる二液硬化タイプでもよ
い。さらに粉末型のエマルションも使用可能である。
The synthetic resin emulsion is not particularly restricted but includes, for example, acrylic resin emulsion, urethane resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion,
Ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion, styrene-acrylate copolymer resin emulsion, vinyl acetate-acrylate copolymer resin emulsion,
Ethylene-vinyl chloride copolymer resin emulsion, vinyl acetate-veova copolymer resin emulsion, acrylate-vinyl chloride copolymer resin emulsion, epoxy resin emulsion, silicon-modified acrylic resin emulsion, fluororesin emulsion, etc. can be used, and can be mixed appropriately. It is also possible to use. Such an emulsion may be of a type that self-crosslinks inside the emulsion particles, or a two-part curing type in which a crosslinking agent is added to cause a crosslinking reaction. Further, a powder type emulsion can also be used.

【0014】さらに、塗膜形成後に反応性シリル基と結
合可能な官能基を有すると、下地、塗材(B)との密着
性、追従性、防水性が向上し、好ましい。
Further, it is preferable to have a functional group capable of binding to a reactive silyl group after the formation of the coating film, since the adhesion to the base and the coating material (B), the conformability, and the waterproofness are improved.

【0015】塗膜形成後に、反応性シリル基と結合可能
な官能基としては、例えば水酸基、アミド基、カルボニ
ル基、カルボキシル基、シラノール基、アルコキシシリ
ル基などがあげられる。これらの官能基を導入する方法
としては、特に限定されず公知の方法を用いることがで
きるが、例えば該官能基含有モノマーを重合させる方
法、反応後に該官能基を生成させる方法などがある。
Examples of the functional group capable of binding to the reactive silyl group after forming the coating film include a hydroxyl group, an amide group, a carbonyl group, a carboxyl group, a silanol group and an alkoxysilyl group. The method for introducing these functional groups is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a method of polymerizing the functional group-containing monomer and a method of generating the functional group after the reaction.

【0016】該官能基含有モノマーを重合させる方法と
しては、一般的なエマルションの製造方法である乳化重
合等によって行うことが可能であり、特に限定されるこ
とはない。このようなモノマーとしては、次に例示する
ようなモノマーを用いることができる。
The method of polymerizing the functional group-containing monomer can be carried out by a general emulsion production method such as emulsion polymerization, and is not particularly limited. As such a monomer, the following exemplified monomers can be used.

【0017】水酸基含有モノマーとしては、例えば、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘ
キシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ
(メタ)アクリレート等があげられ、これらの1種また
は2種以上を使用することができる。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include, for example, 2
-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (Meth) acrylates and the like, and one or more of these can be used.

【0018】アミド基含有モノマーとしては、例えば、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、N,N−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、N,N−ジエチルアミノメタクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、N−
メチロールアクリル酸アミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、ジアセトンメタクリルアミドなどの酸アミド基を親
水性基とするビニルモノマー類等があげられ、これらの
1種または2種以上を使用することができる。
Examples of the amide group-containing monomer include:
Acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminomethacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate,
N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N-
Examples include vinyl monomers having an acid amide group as a hydrophilic group such as methylolacrylamide, diacetoneacrylamide, and diacetonemethacrylamide, and one or more of these monomers can be used.

【0019】カルボニル基含有モノマーとしては、例え
ば、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケ
トン、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタク
リルオキシアルキルプロパナール類、ジアセトンアクリ
レート、ジアセトンメタクリレート、アセトニルアクリ
レート、2ーヒドロキシプロピルアクリレートアセチル
アセテート、及びブタンジオールアクリレートアセチル
アセテート等があげられ、これらの1種または2種以上
を使用することができる。
Examples of the carbonyl group-containing monomer include acrolein, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, formylstyrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, acryloxyalkylpropanals, and methacryloxyalkylpropanal. , Diacetone acrylate, diacetone methacrylate, acetonyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate acetyl acetate, butanediol acrylate acetyl acetate, and the like, and one or more of these can be used.

【0020】カルボキシル基含有モノマーとしては、例
えば、カルボキシル基を含む、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、またはそのモノアルキル
エステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル、
イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸
またはそのモノアルキルエステルなどエチレン性不飽和
カルボン酸等があげられ、これらの1種または2種以上
を使用することができる。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof containing a carboxyl group.
Examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester, and one or more of these can be used.

【0021】シラノール基、アルコキシシリル基含有モ
ノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−n−ブトキシ
シラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラ
ン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルエ
チルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニル
エーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテ
ル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ−
(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピル
メチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、メ
チルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル等があげ
られ、これらの1種または2種以上を使用することがで
きる。
Examples of the monomer containing a silanol group or an alkoxysilyl group include vinyltrimethoxysilane and
Vinyltriethoxysilane, vinyltri-n-butoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylethylvinylether, triethoxysilylethylvinylether, trimethoxysilylpropylvinylether, triethoxysilylpropylvinylether, γ-
(Meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, methyldimethoxysilylethylvinylether, methyldimethoxysilylpropylvinylether And one or more of these can be used.

【0022】さらに、反応後に官能基を生成する方法と
しては、例えば合成樹脂エマルションの架橋反応等を利
用することが可能である。このような架橋反応の官能基
の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基−カル
ボジイミド基、カルボキシル基−エポキシ基、カルボキ
シル基−アジリジン基、カルボキシル基−オキサゾリン
基、カルボニル基−ヒドラジド基、エポキシ基−アミノ
基等があげられるが、本発明では特にカルボキシル基−
エポキシ基、カルボキシル基−オキサゾリン基架橋が好
適に用いられる。以下に、エポキシ基、オキサゾリン基
を有するモノマーの一例を例示する。
Further, as a method for generating a functional group after the reaction, for example, a cross-linking reaction of a synthetic resin emulsion can be used. Examples of such a combination of crosslinking functional groups include a carboxyl group-carbodiimide group, a carboxyl group-epoxy group, a carboxyl group-aziridine group, a carboxyl group-oxazoline group, a carbonyl group-hydrazide group, an epoxy group-amino group. In the present invention, a carboxyl group-
Epoxy group, carboxyl group-oxazoline group crosslinking is preferably used. An example of a monomer having an epoxy group and an oxazoline group will be described below.

【0023】エポキシ基含有モノマーとしては、例え
ば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ誘導体等が
あげられる。これらの群から選ばれる1種の化合物を単
独で使用したり、または、2種類以上の化合物を混合し
て使用したりすることができる。カルボキシル基−エポ
キシ基架橋はこれらから本発明に効果を阻害しない範囲
で適宜選択し、使用することができる。
Examples of the epoxy group-containing monomer include epoxy derivatives such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether. One compound selected from these groups can be used alone, or two or more compounds can be used as a mixture. The carboxyl group-epoxy group crosslinking can be appropriately selected from these and used within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0024】オキサゾリン基含有モノマーとしては、例
えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4
−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル
−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサ
ゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサ
ゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサ
ゾリン、2−イソプロペニル−4,5−ジメチル−2−
オキサゾリン等を挙げることができ、これらの群から選
ばれる1種の化合物を単独で使用したり、または、2種
類以上の化合物を混合して使用したりすることができ
る。カルボキシル基−オキサゾリン基架橋はこれらから
本発明の効果を阻害しない範囲で適宜選択し、使用する
ことができる。
Examples of the oxazoline group-containing monomer include 2-vinyl-2-oxazoline and 2-vinyl-4
-Methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl- 2-oxazoline, 2-isopropenyl-4,5-dimethyl-2-
Oxazoline and the like can be mentioned, and one compound selected from these groups can be used alone, or two or more compounds can be used as a mixture. The carboxyl group-oxazoline group bridge can be appropriately selected from these and used within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0025】このような合成樹脂エマルションの製造法
は、一般的なエマルションの製造方法である乳化重合等
によって行うことが可能であり、特に限定されることは
ない。また製造された合成樹脂エマルションの分子量、
粒子径も特に限定されることはない。
The method for producing such a synthetic resin emulsion can be carried out by a general method for producing an emulsion, such as emulsion polymerization, and is not particularly limited. Also, the molecular weight of the manufactured synthetic resin emulsion,
The particle size is not particularly limited.

【0026】塗材(A)には、上述の成分の他に、必要
に応じて通常塗料に用いられる無機系着色顔料箱、有機
系着色顔料、体質顔料等を配合することができる。ま
た、本発明に影響しない程度の造膜助剤、可塑剤、防腐
剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、増粘剤、レベリング剤、
顔料湿潤剤、顔料分散剤、色分かれ防止剤、乳化剤、粘
度調整剤、沈降防止剤、たれ防止剤、硬化触媒、艶消し
剤、難燃剤等の添加剤を単独あるいは併用して配合する
こともできる。
In the coating material (A), in addition to the above-mentioned components, an inorganic coloring pigment box, an organic coloring pigment, an extender and the like which are usually used for a coating material can be blended as required. In addition, a film-forming aid that does not affect the present invention, a plasticizer, a preservative, an antifungal agent, an alga-proofing agent, an antifoaming agent, a thickener, a leveling agent,
Additives such as pigment wetting agents, pigment dispersants, color separation inhibitors, emulsifiers, viscosity modifiers, anti-settling agents, anti-sag agents, curing catalysts, matting agents, flame retardants, etc. can be used alone or in combination. it can.

【0027】無機系着色顔料としては、例えば、酸化チ
タン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄(ベン
ガラ)、モリブデートオレンジ、黄鉛、黄色酸化鉄、オ
ーカー、群青、コバルトグリーン等、有機系着色顔料と
しては、例えば、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン
系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、
ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール
系、フタロシアニン系、キノフタロン系等が使用でき
る。
Examples of the inorganic color pigments include, for example, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengara), molybdate orange, graphite, yellow iron oxide, ocher, ultramarine, cobalt green, and the like. Examples of color pigments include, for example, azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone,
Disazo type, isoindolinone type, benzimidazole type, phthalocyanine type, quinophthalone type and the like can be used.

【0028】体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、陶土、珪藻土、含水微紛珪酸、
タルク、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、珪砂、石英粉、ウォラストナイト、
ホワイトカーボン等が使用できる。
Examples of extenders include calcium carbonate, clay, kaolin, porcelain clay, diatomaceous earth, hydrous fine silica powder,
Talc, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, barium carbonate, quartz sand, quartz powder, wollastonite,
White carbon or the like can be used.

【0029】〔塗材(B)〕本発明の塗材(B)は、反
応性シリル基を有する合成樹脂エマルション(以下「B
−1」という。)、片末端が−OH基であるポリシロキ
サン化合物(以下「B−2」という。)を必須成分とし
て得られるものである。
[Coating Material (B)] The coating material (B) of the present invention is a synthetic resin emulsion having a reactive silyl group (hereinafter referred to as "B").
-1 ". ), And a polysiloxane compound having one end having an —OH group (hereinafter referred to as “B-2”) as an essential component.

【0030】「B−1」において、シリル基を導入する
方法としては、特に限定されず各種の方法を採用するこ
とができるが、例えば、 反応性シリル基含有ビニル系単量体を共重合する方
法、 反応性シリル基含有ビニル系単量体を共重合した後
に、シラン化合物を反応させる方法、 樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有
するカップリング剤を反応させる方法、 樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有
するカップリング剤を反応させた後に、シラン化合物を
反応させる方法、 等があげられる。
In "B-1", the method for introducing a silyl group is not particularly limited, and various methods can be employed. For example, a reactive silyl group-containing vinyl monomer is copolymerized. Method, a method of reacting a silane compound after copolymerizing a reactive silyl group-containing vinyl monomer, a method of reacting a functional group in a resin with a coupling agent having a functional group capable of reacting with the functional group A method in which a functional group in a resin is reacted with a coupling agent having a functional group capable of reacting with the functional group, and then a silane compound is reacted.

【0031】反応性シリル基としては、珪素原子にアル
コキシル基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、
ハロゲン等が結合したものである。
As the reactive silyl group, an alkoxyl group, a phenoxy group, a mercapto group, an amino group,
Halogen and the like are bonded.

【0032】、における反応性シリル基含有ビニル
系単量体としては、反応性シリル基と重合性二重結合を
含有する化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−n−ブ
トキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)
シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリ
ルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビ
ニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエー
テル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ
−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、
メチルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル等があ
げられ、これらの1種または2種以上を使用することが
できる。
Examples of the reactive silyl group-containing vinyl monomer in the above are compounds containing a reactive silyl group and a polymerizable double bond, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltri-n. -Butoxysilane, vinyl tris (β-methoxyethoxy)
Silane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylethyl vinyl ether, triethoxysilylethyl vinyl ether, trimethoxysilylpropyl vinyl ether, triethoxysilylpropyl vinyl ether, γ
-(Meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, methyldimethoxysilylethyl vinyl ether,
Methyl dimethoxysilylpropyl vinyl ether and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

【0033】、におけるシラン化合物としては、反
応性シリル基を一分子中に2個以上有するものが用いら
れ、例えば、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等の4官能アルコキシシラ
ン類;メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリブト
キシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルト
リエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチル
トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラ
ン等の3官能アルコキシシラン類;ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピル
ジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチ
ルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニル
ジエトキシシラン等の2官能アルコキシシラン類;テト
ラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリ
クロロシラン、プロピルトリクロロシラン、フェニルト
リクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ジメチルジ
クロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジ
クロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン等のクロ
ロシラン類;テトラアセトキシシラン、メチルトリアセ
トキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチ
ルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン
等のアセトキシシラン類等があげられ、これらの1種ま
たは2種以上を使用することができる。また、反応性シ
リル基を一分子中に1個有する化合物を併用することも
できる。
As the silane compound in (1), those having two or more reactive silyl groups in one molecule are used. For example, tetrafunctional alkoxysilanes such as tetraethoxysilane, tetramethoxysilane and tetrabutoxysilane; methyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltributoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, phenyl Trifunctional alkoxysilanes such as trimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltributoxysilane; dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldibutoxysilane, diethyldisilane Toxysilane, diethyldiethoxysilane, dipropyldimethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, dibutyldimethoxysilane, dibutyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldibutoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylphenyldiethoxy Bifunctional alkoxysilanes such as silane; tetrachlorosilane, methyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, propyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, vinyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, methylphenyldichlorosilane, etc. Chlorosilanes: tetraacetoxysilane, methyltriacetoxysilane, phenyltriacetoxy Orchids, dimethyldiacetoxysilane, acetoxy silanes such as diphenyl diacetoxy silane and the like, can be used one or two or more thereof. Further, a compound having one reactive silyl group in one molecule can be used in combination.

【0034】、における官能基の組み合わせとして
は、水酸基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネ
ート基、カルボキシル基とエポキシ基、アミノ基とエポ
キシ基、アルコキシシリル基どうし等があげられる。カ
ップリング剤は、例えば、一分子中に、少なくとも1個
以上の反応性シリル基とそのほかの置換基を有する化合
物であり、具体的には、β−(3、4エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネート
官能性シランなどがあげられ、これらの1種または2種
以上を使用することができる。
Examples of the combination of the functional groups include a hydroxyl group and an isocyanate group, an amino group and an isocyanate group, a carboxyl group and an epoxy group, an amino group and an epoxy group, and an alkoxysilyl group. The coupling agent is, for example, a compound having at least one or more reactive silyl groups and other substituents in one molecule. Specifically, β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl)
-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-
(Β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, isocyanate-functional silane and the like, and one or more of these can be used.

【0035】「B−1」におけるシリル基の重量比率
は、通常、「B−1」の樹脂固形分中にSiO換算で
0.1〜70重量%であるが、本発明では特に、0.3
〜30重量%である場合に有効である。「B−1」にお
けるシリル基の重量比率が0.1重量%より少ない場合
は、耐汚染性に劣る傾向となり、70重量%より多い場
合は、割れが発生しやすくなる。
The "B-1" weight ratio of the silyl group in will usually be 0.1 to 70 wt% in terms of SiO 2 to the resin solid content of the "B-1", particularly in the present invention, 0 .3
It is effective when it is 〜30% by weight. When the weight ratio of the silyl group in “B-1” is less than 0.1% by weight, the stain resistance tends to be poor, and when it is more than 70% by weight, cracks tend to occur.

【0036】なお、SiO換算とは、Si−O結合を
もつ化合物を、完全に加水分解した後に、900℃で焼
成した際にシリカ(SiO)となって残る重量分にて
表したものである。一般に、アルコキシシランやシリケ
ート等は、水と反応して加水分解反応が起こりシラノー
ルとなり、さらにシラノールどうしやシラノールとアル
コキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この
反応を究極まで行うと、シリカ(SiO)となる。こ
れらの反応は一般式、 RO(Si(OR)O)R+(n+1)HO→n
SiO+(2n+2)ROH という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシ
リカ成分の量を換算したものである。
The term "SiO 2 equivalent" means that a compound having a Si--O bond is completely hydrolyzed and then converted to silica (SiO 2 ) when calcined at 900 ° C., and is expressed in terms of the weight remaining. It is. In general, alkoxysilane, silicate, and the like have a property of reacting with water to cause a hydrolysis reaction to form silanol, and to cause a condensation reaction between silanols or silanol and alkoxy. When this reaction is performed to the ultimate, silica (SiO 2 ) is obtained. These reactions are represented by the general formula: RO (Si (OR) 2 O) n R + (n + 1) H 2 O → n
It is represented by a reaction formula of SiO 2 + (2n + 2) ROH, and is obtained by converting the amount of the remaining silica component based on the reaction formula.

【0037】「B−1」の共重合モノマーとしては、特
に限定されないが、アクリル系モノマーを好適に用いる
ことができる。アクリル系モノマーとしては、、例え
ば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチ
ル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートな
どのアルキル基含有(メタ)アクリル系単量体;2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有
(メタ)アクリル系単量体;(メタ)アクリル酸などの
エチレン性不飽和カルボン酸;ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリル
系単量体;(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)ア
クリルアミドなどのアミド含有(メタ)アクリル系単量
体;アクリロニトリルなどのニトリル基含有(メタ)ア
クリル系単量体;グリシジル(メタ)アクリレートなど
のエポキシ基含有(メタ)アクリル系単量体等があげら
れる。
The copolymerization monomer of "B-1" is not particularly limited, but an acrylic monomer can be suitably used. Examples of the acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth).
Alkyl-containing (meth) acrylic monomers such as acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; hydroxyl-containing (meth) acrylic monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; ethylene such as (meth) acrylic acid Unsaturated carboxylic acids; Amino group-containing (meth) acrylic monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylate; and amides such as (meth) acrylamide and ethyl (meth) acrylamide ( (Meth) acrylic monomers; nitrile group-containing (meth) acrylic monomers such as acrylonitrile; and epoxy group-containing (meth) acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate.

【0038】「B−1」においては、前記モノマーの他
に、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニ
ルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体;マレ
イン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸;スチ
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含
有ビニル単量体;無水マレイン酸、無水イタコン酸など
の酸無水物;塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレ
ンなどの塩素含有単量体;ヒドロキシエチルビニルエー
テル、ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどの水酸基
含有アルキルビニルエーテル;エチレングリコールモノ
アリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエー
テルジエチレングリコールモノアリルエーテルなどのア
ルキレングリコールモノアリルエーテル;エチレン、プ
ロピレン、イソブチレンなどのα−オレフィン;酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニルなどのビニルエステル;メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテルなどのビニルエーテル;エチルア
リルエーテル、ブチルアリルエーテルなどのアリルエー
テル等を用いることもできる。この他、エチレン性不飽
和二重結合含有紫外線吸収剤、エチレン性不飽和二重結
合含有光安定剤等を用いることもできる。
In "B-1", in addition to the above monomers, aromatic hydrocarbon vinyl monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene and vinyltoluene; maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid Α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acetic acid and citraconic acid; sulfonic acid-containing vinyl monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl chloride; Chlorine-containing monomers such as vinylidene and chloroprene; hydroxyl-containing alkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether and hydroxypropyl vinyl ether; alkylene glycols such as ethylene glycol monoallyl ether and propylene glycol monoallyl ether diethylene glycol monoallyl ether Α-olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl pivalate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether; ethyl allyl Allyl ethers such as ether and butyl allyl ether can also be used. In addition, an ultraviolet absorber containing an ethylenically unsaturated double bond, a light stabilizer containing an ethylenically unsaturated double bond, and the like can also be used.

【0039】重合に用いる乳化剤としては、アニオン
性、カチオン性、ノニオン性、両性、ノニオン−カチオ
ン性、ノニオン−アニオン性のもの、あるいは非反応性
のもの、反応性を有するものから適宜選択し、単独ある
いは併用して使用する。このうち、ポリオキシアルキレ
ン鎖と不飽和二重結合とを有する反応性乳化剤の使用
は、割れ防止性、耐水性、貯蔵安定性を向上させること
ができ、好ましい。
The emulsifier used in the polymerization is appropriately selected from anionic, cationic, nonionic, amphoteric, nonionic-cationic, nonionic-anionic, non-reactive, and reactive. Use alone or in combination. Among them, the use of a reactive emulsifier having a polyoxyalkylene chain and an unsaturated double bond is preferable because cracking prevention, water resistance and storage stability can be improved.

【0040】重合開始剤としては、通常のラジカル開始
剤を使用することができ、過硫酸アンモニウム塩などの
過硫酸塩、過酸化水素と亜硫酸水素ナトリウムなどとの
組み合わせからなるレドックス開始剤、さらに第一鉄
塩、硝酸銀などの無機系開始剤を混合させた系、また
は、ジコハク酸パーオキシド、ジグルタール酸パーオキ
シドなどの二塩基酸過酸化物、アゾビスブチロニトリル
などの有機系開始剤などが挙げられる。重合開始剤の使
用量は、通常、単量体100重量部に対して0.01〜
5重量部程度である。
As the polymerization initiator, ordinary radical initiators can be used, such as persulfates such as ammonium persulfate, redox initiators comprising a combination of hydrogen peroxide and sodium hydrogen sulfite, and furthermore, Examples thereof include a system in which an inorganic initiator such as iron salt and silver nitrate is mixed, a dibasic acid peroxide such as disuccinic peroxide and diglutaric peroxide, and an organic initiator such as azobisbutyronitrile. The amount of the polymerization initiator is usually 0.01 to 100 parts by weight of the monomer.
It is about 5 parts by weight.

【0041】「B−1」の重量平均分子量は30000
以上、さらには50000以上であることが好ましい。
分子量が30000以上であることにより、耐汚染性、
防水性、耐候性等を向上させることができる。また、
「B−1」の最低造膜温度は0〜80℃であることが好
ましい。最低造膜温度が0℃より低い場合は、耐汚染性
に劣る傾向となり、80℃より高い場合は、に割れが生
じやすくなる。
The weight average molecular weight of "B-1" is 30,000.
More preferably, it is more preferably 50,000 or more.
When the molecular weight is 30,000 or more, stain resistance,
Water resistance, weather resistance and the like can be improved. Also,
The minimum film formation temperature of “B-1” is preferably 0 to 80 ° C. When the minimum film forming temperature is lower than 0 ° C., the stain resistance tends to be inferior, and when the minimum film forming temperature is higher than 80 ° C., cracks tend to occur.

【0042】「B−2」は、本発明組成物の形成塗膜に
割れ防止性、耐汚染性、密着性を付与する成分である。
本発明では、特定の水酸基価を有する「B−2」を特定
量含有するため、「B−2」の末端−OH基が「B−
1」の反応性シリル基と適度に相互作用し、該反応性シ
リル基どうしの急速な反応を制御するものと推測され
る。その結果、塗膜の割れ発生を防止することができ
る。また本発明では、「B−2」のポリオキシアルキレ
ン鎖によって塗膜表面が親水化され、耐汚染性を付与す
ることもでき、さらに、ぬれ性に優れ、塗材(A)との
密着性にも有効である。
"B-2" is a component that imparts crack prevention, stain resistance and adhesion to the coating film formed from the composition of the present invention.
In the present invention, since a specific amount of “B-2” having a specific hydroxyl value is contained, the terminal —OH group of “B-2” is changed to “B-
It is presumed that it interacts moderately with the reactive silyl group of 1) and controls the rapid reaction between the reactive silyl groups. As a result, the occurrence of cracks in the coating film can be prevented. Further, in the present invention, the surface of the coating film is hydrophilized by the polyoxyalkylene chain of "B-2" so that stain resistance can be imparted. Further, the wettability is excellent, and the adhesion to the coating material (A) is improved. It is also effective.

【0043】「B−2」は、ポリシロキサンからなる主
鎖に、片末端が−OH基であるポリオキシアルキレン鎖
を側鎖及び/または末端に有する化合物であり、下記式
に示す構造の何れか一方または両方を有するものであ
る。
“B-2” is a compound having a polyoxyalkylene chain having an —OH group at one side chain and / or at the end of a polysiloxane main chain. One or both.

【0044】[0044]

【化1】 Embedded image

【0045】[0045]

【化2】 Embedded image

【0046】(R、Rはアルキル基またはフェニル
基、Rはアルキレン基またはフェニレン基、Rは炭
素数1〜4のアルキレン基で、炭素数は同一でも異なっ
てもよい。nは1以上の整数。)
(R 1 and R 2 are an alkyl group or a phenyl group, R 3 is an alkylene group or a phenylene group, R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and may have the same or different carbon atoms. An integer greater than or equal to 1.)

【0047】「B−2」は、例えば、アリル化ポリエー
テル化合物とメチルハイドロジェンシリコーンオイルの
ヒドロシリル化反応により製造することができる。
"B-2" can be produced, for example, by a hydrosilylation reaction of an allylated polyether compound and methyl hydrogen silicone oil.

【0048】「B−2」の水酸基価は、5〜150KO
Hmg/gであり、さらには10〜100KOHmg/
g、より好ましくは40〜80KOHmg/gである。
水酸基価が5KOHmg/gより小さい場合は、割れが
発生しやすく、経時的に耐汚染性が低下する傾向とな
る。150KOHmg/gより大きい場合は、割れが発
生しやすい傾向となる。
The hydroxyl value of "B-2" is from 5 to 150 KO.
Hmg / g, and 10-100 KOHmg / g
g, more preferably 40 to 80 KOH mg / g.
If the hydroxyl value is less than 5 KOHmg / g, cracks are likely to occur, and the stain resistance tends to decrease over time. If it is greater than 150 KOHmg / g, cracks tend to occur.

【0049】アルキレンオキサイドとしては、メチレン
オキサイド、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等があげられ、このうちエチレ
ンオキサイド及び/またはプロピレンオキサイドが好ま
しく使用される。
Examples of the alkylene oxide include methylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like. Of these, ethylene oxide and / or propylene oxide are preferably used.

【0050】「B−2」の数平均分子量は1000〜5
0000であることが望ましい。このうち、アルキレン
オキサイド鎖の数平均分子量は40〜30000である
ことが望ましい。アルキレンオキサイド鎖の数平均分子
量が40より小さい場合は、割れ防止性、耐汚染性にお
いて十分な物性が得られない。逆に30000より大き
い場合は、耐水性、耐汚染性、耐候性が低下してしま
う。
The number average molecular weight of “B-2” is 1000 to 5
0000 is desirable. Of these, the number average molecular weight of the alkylene oxide chain is preferably from 40 to 30,000. When the number average molecular weight of the alkylene oxide chain is less than 40, sufficient physical properties cannot be obtained in crack prevention and stain resistance. Conversely, if it is greater than 30,000, the water resistance, stain resistance, and weather resistance will decrease.

【0051】「B−2」の含有量は、「B−1」の固形
分100重量部に対し、0.1〜8.0重量部である。
「B−2」の含有量が0.1重量部より小さい場合は、
割れ防止性、耐汚染性、密着性において十分な物性が得
られない。8.0重量部より大きい場合は、割れ防止
性、耐水性、耐候性、リコート性が低下してしまう。
The content of “B-2” is 0.1 to 8.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of “B-1”.
When the content of "B-2" is smaller than 0.1 part by weight,
Sufficient physical properties are not obtained in crack prevention, stain resistance, and adhesion. If the amount is more than 8.0 parts by weight, crack prevention, water resistance, weather resistance, and recoating properties are reduced.

【0052】塗材(B)には、上述の成分の他に、必要
に応じて通常塗料に用いられる無機系着色顔料、有機系
着色顔料、体質顔料等を配合することができる。また、
本発明に影響しない程度の造膜助剤、可塑剤、防腐剤、
防黴剤、防藻剤、消泡剤、増粘剤、レベリング剤、顔料
湿潤剤、顔料分散剤、色分かれ防止剤、乳化剤、粘度調
整剤、沈降防止剤、たれ防止剤、硬化触媒、艶消し剤、
難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等の添加
剤を単独あるいは併用して配合することもできる。
In the coating material (B), in addition to the above-mentioned components, if necessary, inorganic coloring pigments, organic coloring pigments, extender pigments and the like which are usually used in paints can be blended. Also,
Film-forming aids that do not affect the present invention, plasticizers, preservatives,
Antifungal agent, antialgal agent, defoamer, thickener, leveling agent, pigment wetting agent, pigment dispersant, color separation inhibitor, emulsifier, viscosity modifier, anti-settling agent, anti-sag agent, curing catalyst, gloss Eraser,
Additives such as a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant may be used alone or in combination.

【0053】無機系着色顔料としては、例えば、酸化チ
タン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄(ベン
ガラ)、モリブデートオレンジ、黄鉛、黄色酸化鉄、オ
ーカー、群青、コバルトグリーン等、有機系着色顔料と
しては、例えば、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン
系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、
ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール
系、フタロシアニン系、キノフタロン系等が使用でき
る。
Examples of the inorganic color pigments include, for example, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengara), molybdate orange, graphite, yellow iron oxide, ocher, ultramarine, cobalt green, and the like. Examples of color pigments include, for example, azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone,
Disazo type, isoindolinone type, benzimidazole type, phthalocyanine type, quinophthalone type and the like can be used.

【0054】体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、陶土、珪藻土、含水微紛珪酸、
タルク、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、珪砂、石英粉、ウォラストナイト、
ホワイトカーボン等が使用できる。
Examples of extenders include calcium carbonate, clay, kaolin, porcelain clay, diatomaceous earth, hydrous fine silica powder,
Talc, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, barium carbonate, quartz sand, quartz powder, wollastonite,
White carbon or the like can be used.

【0055】なお、顔料を用いる際の分散剤として、特
に限定されないが、ポリオキシアルキレン鎖を有するア
ニオン性分散剤は割れ防止性、貯蔵安定性、有光沢塗料
での高光沢を確保するために好適に用いられる。
The dispersant used when the pigment is used is not particularly limited, but an anionic dispersant having a polyoxyalkylene chain may be used to secure crack prevention, storage stability, and high gloss in a glossy paint. It is preferably used.

【0056】〔施工方法〕本発明は、建築物、土木構築
物や、それらに用いられる建築土木資材等の各種被塗物
への塗装仕上、及び、被塗物表面の既存塗膜への改装、
改修塗装仕上に使用することができる。下地としては、
一般的な建材として用いられているものであれば特に限
定されず、例えば金属、ガラス、磁器タイル、石膏ボー
ド、珪酸カルシウム板、合板、石綿スレート板、コンク
リート、サイディングボード、押出成形板、プラスチッ
ク等の各種素材の表面仕上げに使用することができる。
[Construction Method] The present invention is intended to finish painting various kinds of objects such as buildings, civil engineering structures and construction materials used in them, and to renovate the surface of the object to an existing coating film.
Can be used for renovation painting. As a base,
It is not particularly limited as long as it is used as a general building material, for example, metal, glass, porcelain tile, gypsum board, calcium silicate board, plywood, asbestos slate board, concrete, siding board, extruded board, plastic, etc. Can be used for surface finishing of various materials.

【0057】本発明では、このような下地に対し、まず
塗材(A)を塗装する。塗材(A)は下地に直接塗装す
ることもできるし、何らかの表面処理(シーラー、フィ
ラー等による下地処理等)を施した上に塗装することも
できる。塗材(A)は、20℃雰囲気下での伸び率が5
0〜800%の塗膜を形成する必要があるが、通常、塗
付量0.4〜4.0kg/mで塗装を行う。乾燥時間
は、3時間以上である。塗装器具としては、リシンガ
ン、タイルガン、万能ガン、スプレーガン、コテ、ロー
ラー、刷毛等が用いられる。
In the present invention, the coating material (A) is first applied to such a base. The coating material (A) can be applied directly to the base, or can be applied after some surface treatment (eg, base treatment with a sealer, filler, or the like). The coating material (A) has an elongation percentage of 5 at 20 ° C.
Although it is necessary to form a coating film of 0 to 800%, coating is usually performed at a coating amount of 0.4 to 4.0 kg / m 2 . The drying time is 3 hours or more. As a painting instrument, a ricin gun, a tile gun, a universal gun, a spray gun, a trowel, a roller, a brush, and the like are used.

【0058】次に、塗材(B)を塗装する。塗材(B)
は、通常、塗付量0.2〜0.5kg/mで塗装を行
う。乾燥時間は、16時間以上である。塗装器具として
は、スプレーガン、ローラー、刷毛等が用いられる。本
発明によって得られる塗膜の形状としては、ゆず肌状、
さざ波状、スタッコ状、リシン状、石材状、岩肌状、ス
チップル状、クレーター状、繊維状、凹凸状等種々の形
状が可能である。
Next, the coating material (B) is applied. Coating material (B)
Is usually applied at a coating amount of 0.2 to 0.5 kg / m 2 . The drying time is 16 hours or more. A spray gun, a roller, a brush, or the like is used as a coating device. As the shape of the coating film obtained by the present invention, citron skin,
Various shapes such as rippled, stucco, lysine, stone, rock face, staple, crater, fiber, and irregularities are possible.

【0059】[0059]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより明確にする。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.

【0060】[塗料の作製]表1、2に示すような原料
を使用して、表3に示す配合にて塗料を作製し、各試験
を行った。
[Preparation of paint] Using the raw materials shown in Tables 1 and 2, paints were prepared according to the formulations shown in Table 3, and each test was conducted.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】[0063]

【表3】 [Table 3]

【0064】[試験方法] 耐湿潤冷熱繰り返し性 300×100×6mmの2枚のスレート板の間に、3
00×10×6mmのシーリング材を打設した試験材
に、塗材(A)を塗付量1.0kg/mとなるように
ローラー塗装し、標準状態で24時間乾燥を行った後、
更に塗材(B)を塗付量0.3kg/mとなるように
スプレー塗装した試験体を作製した。作製した試験体を
JIS K5660 4.13に準じ、20±2℃の水
中に18時間浸した後、直ちに−20±3℃に保った恒
温槽に3時間冷却し、次に50±3℃に保った別の恒温
槽で3時間加温した。この操作を10回繰り返した後、
標準状態に約1時間置いて、塗膜表面の状態を目視にて
観察した。評価は以下の通りである。 ○:クラックや剥がれなし ×:クラック、剥がれが認められる
[Test Method] Resistance to Wet / Cool Heat Repeatability Between two slate plates of 300 × 100 × 6 mm, 3
After applying a coating material (A) to a test material on which a sealing material of 00 × 10 × 6 mm was cast by a roller so as to have a coating amount of 1.0 kg / m 2, and drying for 24 hours in a standard state,
Further, a test body was prepared by spray coating the coating material (B) so that the coating amount was 0.3 kg / m 2 . According to JIS K5660 4.13, the prepared specimen was immersed in water at 20 ± 2 ° C for 18 hours, immediately cooled in a thermostat kept at −20 ± 3 ° C for 3 hours, and then cooled to 50 ± 3 ° C. The mixture was heated in another kept constant temperature bath for 3 hours. After repeating this operation 10 times,
After leaving it in the standard state for about 1 hour, the state of the coating film surface was visually observed. The evaluation is as follows. :: No crack or peeling ×: Crack or peeling is observed

【0065】耐雨筋汚染性 300×100×3mmのフレキシブル板に、塗材
(A)を塗付量1.0kg/mとなるようにローラー
塗装し、標準状態で24時間乾燥を行った後、更に塗材
(B)を塗付量0.3kg/mとなるようにスプレー
塗装し試験体を作製した。作製した試験体を、標準状態
で7日間乾燥養生した後、水平面に対して10度に傾斜
し、かつ長さ600mmで深さ10mmの溝が35mm
ピッチで刻まれた屋根を有する架台に、屋根に降った雨
が塗膜表面に筋状に流れ落ちるように垂直に取り付け、
その状態で6ヶ月間暴露し、雨筋汚れの状態を目視にて
評価した。評価は以下の通りである。 ○:ほとんど雨筋汚染なし △:僅かに雨筋汚染が認められる ×:明らかに雨筋汚染が認められる
Rain streak stain resistance The coating material (A) was roller-coated on a 300 × 100 × 3 mm flexible plate so as to have a coating amount of 1.0 kg / m 2, and dried for 24 hours in a standard state. Further, the coating material (B) was spray-coated so as to have a coating amount of 0.3 kg / m 2 to prepare a test body. After the prepared test body was dried and cured in a standard state for 7 days, a groove inclined at 10 degrees with respect to a horizontal plane and having a length of 600 mm and a depth of 10 mm was 35 mm.
Mounted vertically on a pedestal with a roof carved with pitch so that the rain falling on the roof runs down streaks on the coating surface,
In this state, exposure was performed for 6 months, and the state of rain streak stain was visually evaluated. The evaluation is as follows. ○: Almost no rain streak contamination △: Slight rain streak contamination observed ×: Rain streak contamination clearly observed

【0066】汚れの染み込み抵抗性 300×100×3mmのフレキシブル板に、塗材
(A)を塗付量1.0kg/mとなるようにローラー
塗装し、標準状態で24時間乾燥を行った後、更に塗材
(B)を塗付量0.3kg/mとなるようにスプレー
塗装し試験体を作製した。作製した試験体を、標準状態
で7日間乾燥養生した後、塗膜面に15重量%カーボン
ブラック水分散液を、直径20mm、高さ5mmとなる
ように滴下し、50℃の恒温室中に2時間放置した。そ
の後流水中にて洗浄し、塗膜表面の汚染の程度を目視に
て評価した。評価は以下の通りである。 ○:ほとんど痕跡なし △:僅かに痕跡が認められる ×:明らかに痕跡が認められる
Soil penetration resistance A flexible material of 300 × 100 × 3 mm was coated with the coating material (A) by a roller so as to have a coating amount of 1.0 kg / m 2 and dried for 24 hours in a standard state. Thereafter, the coating material (B) was further spray-coated so as to have a coating amount of 0.3 kg / m 2 to prepare a test body. After the prepared test body was dried and cured in a standard state for 7 days, a 15% by weight aqueous solution of carbon black was dropped on the coating film surface so as to have a diameter of 20 mm and a height of 5 mm. Left for 2 hours. Thereafter, the film was washed in running water, and the degree of contamination on the coating film surface was visually evaluated. The evaluation is as follows. :: almost no trace △: slight trace ×: obvious trace

【0067】密着性 耐湿潤冷熱繰り返し性を評価した試験体をJIS K5
400 8.5に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評
価した。評価は以下の通りである。 ◎:剥がれなし ○:剥れた欠損部の面積が15%未満 △:剥れた欠損部の面積が15%以上35%未満 ×:剥れた欠損部の面積が35%以上
JIS K5
Adhesion was evaluated by the crosscut tape method according to 400 8.5. The evaluation is as follows. ◎: No peeling ○: The area of the peeled defective part is less than 15% Δ: The area of the peeled defective part is 15% or more and less than 35% ×: The area of the peeled defective part is 35% or more

【0068】[試験結果][Test Results]

【表4】 [Table 4]

【0069】試験結果を表4に示す。本発明組成物であ
る実施例1〜6では、いずれの試験においても良好な結
果であった。特に、塗材(A)に水酸基またはアミド基
含有モノマーを共重合させたエマルションを含むか、ま
たは架橋反応を有する実施例4〜6は塗材(B)との密
着性において、一段と優れた結果を得た。一方、塗材
(A)の伸び率が本発明の範囲外である比較例1、2、
塗材(B)のポリシロキサン化合物の水酸基価が範囲外
である比較例3、塗材(B)がポリシロキサン化合物を
含まない比較例4、塗材(B)がシリル基含有エマルシ
ョン及びポリシロキサン化合物を含まない比較例5で
は、いずれも十分な結果を得ることができなかった。
Table 4 shows the test results. In Examples 1 to 6, which are the compositions of the present invention, good results were obtained in all tests. In particular, Examples 4 to 6 in which the coating material (A) contains an emulsion obtained by copolymerizing a hydroxyl group- or amide group-containing monomer or has a crosslinking reaction, results in further excellent adhesion to the coating material (B). I got On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, in which the elongation percentage of the coating material (A) is out of the range of the present invention,
Comparative Example 3 in which the hydroxyl value of the polysiloxane compound of the coating material (B) is out of the range, Comparative Example 4 in which the coating material (B) does not contain the polysiloxane compound, and a coating material (B) in which the emulsion contains a silyl group and polysiloxane. In Comparative Example 5 containing no compound, sufficient results could not be obtained.

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明の塗装方法によれば、塗材
(A)、塗材(B)を積層することにより、経時でひび
割れ、はがれなどが発生することがなく、防水性、密着
性且つ耐汚染性に優れ、長期に亘り美観を保つことがで
きる塗膜を提供することができる。
According to the coating method of the present invention, the coating material (A) and the coating material (B) are laminated to prevent the occurrence of cracks or peeling over time, and to provide waterproofness, adhesion and It is possible to provide a coating film which is excellent in stain resistance and can maintain an aesthetic appearance for a long time.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】建築物または土木構築物等の表面に20℃
雰囲気下での伸び率が50〜800%の塗膜を形成する
塗材(A)を塗装した後、(B-1)反応性シリル基を
有する合成樹脂エマルション、(B-2)片末端が−O
H基であるポリオキシアルキレン鎖を有し、水酸基価が
5〜150KOHmg/gであるポリシロキサン化合
物、を主成分とし、(B-1)の固形分100重量部に
対し、(B-2)を0.1〜8.0重量部含有する塗材
(B)を塗装することを特徴とする塗膜形成方法。
1. The surface of a building or a civil engineering structure is set at 20 ° C.
After coating a coating material (A) that forms a coating film having an elongation percentage of 50 to 800% under an atmosphere, (B-1) a synthetic resin emulsion having a reactive silyl group, (B-2) one end is -O
A polysiloxane compound having a polyoxyalkylene chain as an H group and a hydroxyl value of 5 to 150 KOH mg / g as a main component, and (B-2) based on 100 parts by weight of a solid content of (B-1) A coating material containing 0.1 to 8.0 parts by weight of a coating material (B).
【請求項2】塗材(A)の結合材が、塗材(B)の反応
性シリル基と結合可能な官能基を有する合成樹脂エマル
ションであることを特徴とする請求項1に記載の塗膜形
成方法。
2. The coating material according to claim 1, wherein the binder of the coating material (A) is a synthetic resin emulsion having a functional group capable of binding to a reactive silyl group of the coating material (B). Film formation method.
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