JP2002088388A - Method for producing cold rolling oil for aluminum - Google Patents
Method for producing cold rolling oil for aluminumInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム(ア
ルミニウム合金を含む、以下同じ)の条(板)または箔
形成用の冷間圧延油の製造方法に関するものであり、詳
しくは、種々の圧延条件に最適なアルミニウム用冷間圧
延油の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a cold rolling oil for forming strips (plates) or foils of aluminum (including aluminum alloys, the same applies hereinafter), and more particularly to various rolling conditions. The present invention relates to a method for producing a cold rolling oil for aluminum, which is most suitable for aluminum.
【0002】[0002]
【従来の技術】アルミニウムの冷間圧延は、通常開放系
で行われる。従来のアルミニウム冷間圧延油を生産性向
上のため高速度、高圧下率での圧延に用いると、作業場
に圧延油のミストが大量に発生し、これが臭気の原因と
なったり、作業者の皮膚に付着して肌荒れを起こすな
ど、作業環境を著しく悪化させることがある。よって、
アルミニウム冷間圧延油には作業環境を損なわない性質
が求められる。2. Description of the Related Art Cold rolling of aluminum is usually performed in an open system. When conventional aluminum cold rolling oil is used for high-speed, high-pressure reduction in order to improve productivity, a large amount of mist of rolling oil is generated in the workplace, which may cause odor or cause a worker's skin The work environment may be remarkably deteriorated, for example, the surface may be roughened by adhering to the surface. Therefore,
Aluminum cold rolling oil is required to have properties that do not impair the working environment.
【0003】また、比較的厳しい潤滑状態での圧延条件
下でアルミニウムを圧延する場合、使用する圧延油によ
っては、ワークロール上に形成されたアルミニウムコー
ティングを肥大化等し、これにより圧延後のアルミニウ
ム板の表面光沢が低下してしまう。また、アルミニウム
上に焼き付きやヘリングボーンが発生することがある。Further, when rolling aluminum under rolling conditions in a relatively severe lubrication state, depending on the rolling oil used, the aluminum coating formed on the work roll may be enlarged, thereby causing the aluminum after rolling to be enlarged. The surface gloss of the plate is reduced. In addition, seizure or herringbone may occur on aluminum.
【0004】一方、厳しい潤滑条件下でも使用可能な圧
延油は、油性剤の含有量増大などコストの上昇を伴うと
共に、同じ圧延油を比較的マイルドな潤滑条件下で使用
した場合では、ワークロールと圧延材間でスリップが発
生し、圧延後のアルミニウム板表面を損傷する場合があ
る。また、スリップが著しくひどい場合には操業に支障
をきたすこともある。また、ロールコーティングが不均
一となり圧延材の幅方向に光沢のむらを生じる場合があ
る。つまり、圧延後の製品は、光沢値が高いことと共
に、光沢むらがないことが必要であり、このどちらかで
も劣っている場合には、製品として出荷できなくなるこ
ともある。よって、圧延製品の光沢値を上げ、かつ光沢
むらの発生を抑えることができる圧延油が求められてい
る。On the other hand, a rolling oil that can be used under severe lubrication conditions involves an increase in cost such as an increase in the content of an oily agent, and when the same rolling oil is used under relatively mild lubrication conditions, a work roll may not work. In some cases, slip occurs between the rolled material and the rolled material, and the surface of the aluminum plate after rolling may be damaged. If the slip is extremely severe, the operation may be hindered. Further, the roll coating may be non-uniform, causing uneven gloss in the width direction of the rolled material. In other words, the product after rolling needs to have a high gloss value and no uneven gloss, and if either of them is inferior, it may not be able to be shipped as a product. Therefore, there is a need for a rolling oil that can increase the gloss value of a rolled product and suppress the occurrence of uneven gloss.
【0005】したがって、厳しい条件、マイルドな条件
の何れにも使用可能な圧延油が求められている。[0005] Therefore, there is a need for a rolling oil that can be used under both severe and mild conditions.
【0006】また、酸化防止剤の併用または増量はコス
トアップとなるため、酸化防止性能に優れた圧延油が求
められている。[0006] Also, since the use of an antioxidant or an increase in the amount thereof increase the cost, a rolling oil having excellent antioxidant performance is required.
【0007】このように、アルミニウム用圧延油には、
各種様々な性質が求められているが、これら全てを同時
に満たすような圧延油を得ることは難しい。As described above, the rolling oil for aluminum includes:
Various properties are required, but it is difficult to obtain a rolling oil that satisfies all of these properties at the same time.
【0008】このため、圧延条件、製品のグレード等に
よって圧延油を使い分けるなどの手段が考えられるが、
それぞれの場合に応じた圧延油を準備すると圧延油の交
換のための作業が煩雑になると共に、圧延油を貯蔵する
ためのタンクの設置数には限りがあるなど現実的には実
施が非常に困難である場合が多い。For this reason, it is conceivable to use different rolling oils depending on rolling conditions, product grades, and the like.
Preparing the rolling oil for each case complicates the work for changing the rolling oil, and is extremely difficult to implement in practice, as the number of tanks for storing the rolling oil is limited. Often difficult.
【0009】また、例えば、比較的厳しい潤滑状態の圧
延条件に最適な圧延油、および比較的マイルドな潤滑状
態の圧延条件に最適な圧延油を準備し、圧延条件に合わ
せてその都度この2種の圧延油を混合することによっ
て、種々の圧延条件に対応することも考えられるが、い
まだ十分な成果は得られていない。For example, a rolling oil optimal for rolling conditions in a relatively severe lubricating state and a rolling oil optimal for a rolling condition in a relatively mild lubricating state are prepared. It is possible to cope with various rolling conditions by mixing the above rolling oil, but no satisfactory results have yet been obtained.
【0010】また、酸化安定性の悪い圧延油は、圧延後
の焼鈍行程で圧延材上にステインと呼ばれる油の焼き付
きによるシミを生じやすいので、酸化防止剤の添加によ
るコストを最小に出来るよう酸化安定性に優れる油が求
められている。[0010] In addition, since rolling oil having poor oxidation stability is liable to cause stains on the rolled material due to seizure of oil on the rolled material during the annealing process after rolling, the oxidation oil is added so that the cost due to the addition of an antioxidant can be minimized. There is a need for oils with excellent stability.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、作業
環境を改善でき、圧延条件が厳しくてもマイルドでも使
用でき、即ち何れの条件下でも圧延製品の光沢値を上げ
かつ光沢むらの発生を抑えることができ、並びに酸化防
止性能および酸化安定性にも優れたアルミニウム冷間圧
延用油の製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the working environment and to be able to use even under severe rolling conditions or mild conditions, that is, to increase the gloss value of a rolled product under any conditions and to generate uneven gloss. It is an object of the present invention to provide a method for producing an aluminum cold-rolling oil which can suppress the occurrence of oxidation and has excellent antioxidant performance and oxidation stability.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の2種の
基油を混合することによって、種々の圧延条件に最適な
アルミニウム冷間圧延油を得ることが可能であることを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by mixing two specific base oils, the optimum aluminum for various rolling conditions is obtained. It has been found that cold rolling oil can be obtained, and the present invention has been completed.
【0013】すなわち、本発明は、アルミニウム用冷間
圧延油の製造方法であって、(1)芳香族分が5容量%
以下、かつ硫黄分が3質量ppm以下の基油、および
(2)芳香族分が10容量%以上30容量%以下、かつ
硫黄分が30質量ppm以上500質量ppm以下の基
油を混合することを特徴とする。That is, the present invention relates to a method for producing a cold rolling oil for aluminum, wherein (1) an aromatic content is 5% by volume.
A base oil having a sulfur content of 3 mass ppm or less and a base oil having an aromatic content of 10 vol% to 30 vol% and a sulfur content of 30 mass ppm to 500 mass ppm. It is characterized by.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】以下本発明を具体的に説明する。
本発明のアルミニウム用冷間圧延油の製造方法に用いら
れる基油は、下記の2種である。 (1)芳香族分が5容量%以下、かつ硫黄分が3質量p
pm以下の基油 (2)芳香族分が10容量%以上30容量%以下、かつ
硫黄分が30質量ppm以上500質量ppm以下の基
油 (1)の基油の芳香族分は、得られる圧延油が作業者の
皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いな
どの作業環境条件を満たすことから、5容量%以下であ
ることが必要であり、4容量%以下であることが好まし
く、3容量%以下であることがより好ましい。本明細書
でいう芳香族分とは、JIS K 2536「石油製品
−炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸着法を準用
して測定された値を表すものを意味している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below.
The base oil used in the method for producing a cold rolling oil for aluminum of the present invention is the following two types. (1) The aromatic content is 5% by volume or less, and the sulfur content is 3 mass p.
pm or less base oil (2) A base oil having an aromatic content of 10% by volume or more and 30% by volume or less and a sulfur content of 30% by mass or more and 500% by mass or less The aromatic component of the base oil of (1) is obtained. When the rolling oil adheres to the worker's skin, the working environment conditions such as hardly causing skin roughness and weak odor are satisfied, so that the content is required to be 5% by volume or less, and 4% by volume or less. It is more preferably at most 3% by volume. As used herein, the term “aromatic component” refers to a value that is determined by applying the fluorescent indicator adsorption method of JIS K 2536 “Petroleum products-hydrocarbon type test method”.
【0015】基油(1)のナフテン分、パラフィン分に
は特に限定はないが、以下のものが望ましい。 ナフテン分:圧延後のアルミニウムの表面光沢向上の点
から、好ましくは30容量%以上、より好ましくは40
容量%以上、最も好ましくは50容量%以上。アルミニ
ウムの高圧下率圧延時での摩擦係数低減の点から、好ま
しくは95容量%以下、より好ましくは90容量%以
下、最も好ましくは80容量%以下。The naphthene and paraffin components of the base oil (1) are not particularly limited, but the following are preferred. Naphthene content: From the viewpoint of improving the surface gloss of aluminum after rolling, preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume.
% By volume or more, most preferably 50% by volume or more. From the viewpoint of reducing the friction coefficient during high-pressure rolling of aluminum, the volume is preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less, and most preferably 80% by volume or less.
【0016】パラフィン分:アルミニウムの高圧下率圧
延時での摩擦係数低減の点から、好ましくは10容量%
以上、より好ましくは15容量%以上、最も好ましくは
20容量%以上。圧延後のアルミニウムの表面光沢向上
の点から、好ましくは50容量%以下、より好ましくは
40容量%以下、最も好ましくは30容量%以下。Paraffin content: preferably 10% by volume from the viewpoint of reducing the coefficient of friction during high-pressure rolling of aluminum.
Or more, more preferably 15% by volume or more, most preferably 20% by volume or more. From the viewpoint of improving the surface gloss of aluminum after rolling, it is preferably 50% by volume or less, more preferably 40% by volume or less, and most preferably 30% by volume or less.
【0017】本発明においてナフテン分、パラフィン分
とは、FIイオン化(ガラスリザーバ使用)による質量
分析法により得られた分子イオン強度をもって、これら
の割合を決定するものである。以下にその測定法を具体
的に示す。In the present invention, the proportions of naphthene and paraffin are determined based on the molecular ion intensity obtained by mass spectrometry using FI ionization (using a glass reservoir). Hereinafter, the measurement method will be specifically described.
【0018】径18mm、長さ980mmの溶出クロ
マト用吸着管に、約175℃、3時間の乾燥により活性
化された呼び径74〜149μmシリカゲル(富士デビ
ソン化学(株)製grade923)120gを充填す
る。 n−ペンタン75mlを注入し、シリカゲルを予め湿
す。 試料約2gを精秤し、等容量のn−ペンタンで希釈
し、得られた試料溶液を注入する。 試料溶液の液面がシリカゲル上端に達したとき、飽和
炭化水素成分を分離するためにn−ペンタン140ml
を注入し、吸着管の下端より溶出液を回収する。 の溶出液をロータリーエバポレーターにかけて溶媒
を留去し、飽和炭化水素成分を得る。 で得られた飽和炭化水素成分を質量分析計でタイプ
分析を行う。質量分析におけるイオン化方法としては、
ガラスリザーバを使用したFIイオン化法が用いられ、
質量分析計は日本電子(株)製JMS−AX505Hを
使用する。An adsorption tube for elution chromatography having a diameter of 18 mm and a length of 980 mm is filled with 120 g of silica gel (grade 923 manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.) activated by drying at about 175 ° C. for 3 hours and having a nominal diameter of 74 to 149 μm. . Inject 75 ml of n-pentane and pre-wet the silica gel. About 2 g of a sample is precisely weighed, diluted with an equal volume of n-pentane, and the obtained sample solution is injected. When the liquid surface of the sample solution reaches the upper end of silica gel, 140 ml of n-pentane is used to separate saturated hydrocarbon components.
And collect the eluate from the lower end of the adsorption tube. The eluate from is subjected to a rotary evaporator to distill off the solvent to obtain a saturated hydrocarbon component. The type analysis of the saturated hydrocarbon component obtained in the above is performed by a mass spectrometer. As ionization methods in mass spectrometry,
FI ionization using a glass reservoir is used,
The mass spectrometer uses JMS-AX505H manufactured by JEOL Ltd.
【0019】測定条件を以下に示す。 加速電圧 :3.0kV カソード電圧 :−5〜−6kV 分解能 :約500 エミッター :カーボン エミッター電流:5mA 測定範囲 :質量数35〜700 Sub Oven温度 :300℃ セパレータ温度:300℃ Main Oven 温度:350℃ 試料注入量 :1μl の質量分析法によって得られた分子イオンは、同位
体補正後、その質量数からパラフィン類(Cn H2n+2)
とナフテン類(Cn H2n、Cn H2n-2、Cn H 2n-4・・
・)の2タイプに分類・整理し、それぞれのイオン強度
の分率を求め、飽和炭化水素成分全体に対する各タイプ
の含有量を定める。次いで、で得られた飽和炭化水素
成分の含有量をもとに、試料全体に対するパラフィン
分、ナフテン分の各含有量を求める。The measurement conditions are shown below. Acceleration voltage: 3.0 kV Cathode voltage: -5 to -6 kV Resolution: about 500 Emitter: carbon Emitter current: 5 mA Measurement range: Mass number 35 to 700 Sub Oven temperature: 300 ° C Separator temperature: 300 ° C Main Oven temperature: 350 ° C Sample injection volume: 1 μl of molecular ions obtained by mass spectrometry
After body correction, the paraffins (Cn H2n + 2)
And naphthenes (Cn H2n, Cn H2n-2, Cn H 2n-4・ ・
・) Categorized and arranged into two types, and the ionic strength of each
Of each type for the entire saturated hydrocarbon component
Determine the content of Then, the saturated hydrocarbon obtained in
Based on the content of components, paraffin
And naphthene content.
【0020】なお、FI法質量分析のタイプ分析法によ
るデータ処理の詳細は、「日石レビュー」第33巻第4
号135〜142頁の特に「2.2.3データ処理」の
項に記載されている。The details of the data processing by the FI method mass spectrometry type analysis method are described in “Nisseki Review”, Vol. 33, No. 4,
No. 135-142, in particular, in the section "2.2.3 Data processing".
【0021】(1)の基油の硫黄分は、作業者の皮膚に
付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作
業環境条件を満たすことから、3質量ppm以下である
ことが必要であり、2質量ppm以下であることが好ま
しく、1.5質量ppm以下であることがより好まし
い。本明細書でいう硫黄分は、JIS K 2541
「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定され
た値を意味している。[0021] The sulfur content of the base oil (1) needs to be 3 mass ppm or less because it satisfies working environment conditions such as hardly causing rough skin even if it adheres to the skin of the worker and low odor. And preferably at most 2 mass ppm, more preferably at most 1.5 mass ppm. The sulfur content referred to in this specification is JIS K2541.
It means the value measured by "Crude oil and petroleum products-Sulfur content test method".
【0022】一方、(2)の基油の芳香族分は、厳しい
潤滑状態の圧延条件下でもロールコーティングの肥大化
等による圧延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制
できること、油性剤の添加量を多くする必要が無いこ
と、ワークロールと圧延材間のスリップによる圧延後の
板表面の損傷を抑制することができること、酸化防止性
能に優れることなどから、10容量%以上であることが
必要であり、12容量%以上であることが好ましく、1
5容量%以上であることがより好ましい。On the other hand, the aromatic component of the base oil (2) can suppress a decrease in the surface gloss of the aluminum plate after rolling due to enlargement of the roll coating even under severe lubricating rolling conditions, and the amount of the oil agent added It is necessary to be 10% by volume or more from the viewpoint that it is not necessary to increase the amount, to be able to suppress damage to the plate surface after rolling due to slip between the work roll and the rolled material, and to be excellent in antioxidant performance. And preferably at least 12% by volume.
More preferably, it is 5% by volume or more.
【0023】また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを
起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たす
ことから、基油(2)は芳香族分が30容量%以下であ
ることが必要であり、25容量%以下であることが好ま
しく、23容量%以下であることがより好ましい。In addition, since the base oil (2) has an aromatic content of 30% by volume or less, it satisfies working environment conditions such as being less likely to become rough even when it adheres to the worker's skin and having a weak odor. It is necessary, and is preferably 25% by volume or less, more preferably 23% by volume or less.
【0024】基油(2)のナフテン分、パラフィン分に
は特に限定はないが、以下のものが望ましい。ナフテン
分:圧延後のアルミニウム板(箔)表面の光沢向上の点
から、好ましくは30容量%以上、より好ましくは40
容量%以上、最も好ましくは50容量%以上。アルミニ
ウムの高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好まし
くは95容量%以下、より好ましくは90容量%以下、
最も好ましくは80容量%以下。The naphthene and paraffin components of the base oil (2) are not particularly limited, but the following are preferred. Naphthene content: preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume, from the viewpoint of improving the gloss of the surface of the aluminum plate (foil) after rolling.
% By volume or more, most preferably 50% by volume or more. From the viewpoint of reducing the friction coefficient during high-pressure reduction rolling of aluminum, preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less,
Most preferably 80% by volume or less.
【0025】パラフィン分:アルミニウム高圧下率圧延
時の摩擦係数低減の点から、好ましくは10容量%以
上、より好ましくは15容量%以上、最も好ましくは2
0容量%以上。圧延後のアルミニウム板(箔)表面の光
沢向上の点から、好ましくは60容量%以下、より好ま
しくは55容量%以下、最も好ましくは50容量%以
下。Paraffin content: From the viewpoint of reducing the coefficient of friction at the time of aluminum high-pressure rolling, the content is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more, and most preferably 2% by volume or more.
0% by volume or more. From the viewpoint of improving the gloss of the surface of the aluminum plate (foil) after rolling, it is preferably 60% by volume or less, more preferably 55% by volume or less, and most preferably 50% by volume or less.
【0026】基油(2)の硫黄分は、厳しい潤滑状態の
圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧
延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できるこ
と、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防
止性能に優れることなどから、30質量ppm以上であ
ることが必要であり、40質量ppm以上であることが
好ましく、50質量ppm以上であることがより好まし
い。The sulfur content of the base oil (2) is required to suppress the decrease in the surface gloss of the aluminum plate after rolling due to the enlargement of the roll coating and the like even under severe lubricating rolling conditions, and it is necessary to increase the amount of the oiling agent added. It is necessary that the content be 30 ppm by mass or more, from the viewpoint of excellent antioxidation performance and the like, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.
【0027】また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを
起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たす
ことから、基油(2)は硫黄分が500質量ppm以下
であることが必要であり、450質量ppm以下である
ことが好ましく、400質量ppm以下であることがよ
り好ましい。The base oil (2) needs to have a sulfur content of 500 ppm by mass or less because it satisfies working environment conditions such as being less likely to become rough even if it adheres to the skin of the worker and having a weak odor. And it is preferably at most 450 ppm by mass, more preferably at most 400 ppm by mass.
【0028】本発明で基油(1)または(2)として使
用可能な鉱油系基油を例示すれば、原油を常圧蒸留およ
び必要に応じて減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対し
て、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、
接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の1種
もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用し
て得られるパラフィン系またはナフテン系の鉱油を挙げ
ることができる。基油(1)および(2)としてはそれ
ぞれ、上記した基油の何れか1種を単独で用いてもよい
し、2種以上組み合わせてもよい。As an example of a mineral base oil which can be used as the base oil (1) or (2) in the present invention, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and, if necessary, vacuum distillation is used. On the other hand, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing,
Examples include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. As the base oils (1) and (2), any one of the above base oils may be used alone or in combination of two or more.
【0029】本発明において、基油(1)と基油(2)
の混合割合は、得られる圧延油を用いて実際にアルミニ
ウムを圧延する際の圧延条件等により適宜選択される。
より厳しい潤滑状態の圧延条件にも対応したい場合、具
体的には高圧下率での圧延、硬い材料の圧延などの場合
には、基油(2)の混合量を増やす。逆に、よりマイル
ドな潤滑状態の圧延条件(スリップ発生の観点からは厳
しい条件)にも対応したい場合、具体的には低圧下率で
の圧延、柔らかい材料の圧延などの場合には、基油
(1)の混合量を増やす。In the present invention, the base oil (1) and the base oil (2)
Is appropriately selected according to rolling conditions and the like when aluminum is actually rolled using the obtained rolling oil.
When it is desired to cope with more severe rolling conditions in a lubricated state, specifically in the case of rolling at a high pressure reduction or rolling of a hard material, the mixing amount of the base oil (2) is increased. Conversely, if you want to cope with milder lubricated rolling conditions (strict conditions from the viewpoint of slip generation), specifically, if you are rolling at a low rolling reduction or rolling a soft material, the base oil Increase the mixing amount of (1).
【0030】なお、圧延速度が高くなると、ワークロー
ルと圧延材間の油膜が厚くなるため、一般に潤滑状態は
マイルドとなる。しかしながら、300m/minを越
えるような圧延速度になると、摩擦熱発生のため油膜切
れを生じる可能性があり、潤滑条件は厳しくなる。When the rolling speed increases, the oil film between the work roll and the rolled material increases, so that the lubricating state is generally mild. However, if the rolling speed exceeds 300 m / min, there is a possibility that the oil film may be broken due to the generation of frictional heat, and the lubrication conditions become severe.
【0031】また、(1)の基油と(2)の基油とを混
合した後の混合基油の性状については、特に制限はない
が、以下のようなものが望ましい。The properties of the mixed base oil after mixing the base oil of (1) and the base oil of (2) are not particularly limited, but the following are preferred.
【0032】混合基油の芳香族分は、厳しい潤滑状態の
圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧
延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できるこ
と、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防
止性能に優れることなどから、1容量%以上であること
が好ましく、2容量%以上であることがより好ましく、
3容量%以上であることがさらにより好ましい。The aromatic component of the mixed base oil must be able to suppress a decrease in the surface gloss of the aluminum plate after rolling due to the enlargement of the roll coating and the like even under severe lubricating rolling conditions, and it is necessary to increase the amount of the oiling agent added. It is preferably not less than 1% by volume, more preferably not less than 2% by volume, because of the absence thereof and excellent antioxidation performance.
Even more preferably, it is at least 3% by volume.
【0033】また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを
起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たす
ことから、混合基油は芳香族分が20容量%以下である
ことが好ましく、18容量%以下であることがより好ま
しく、16容量%以下であることがさらにより好まし
い。Further, the mixed base oil preferably has an aromatic content of 20% by volume or less in order to satisfy working environment conditions such as being less likely to cause rough skin even if it adheres to the worker's skin and having a weak odor. It is more preferably 18% by volume or less, and even more preferably 16% by volume or less.
【0034】混合基油のナフテン分、パラフィン分は特
に限定はないが、以下のものが望ましい。 ナフテン分:圧延後のアルミニウム板(箔)表面の光沢
向上の点から、好ましくは20容量%以上、より好まし
くは25容量%以上、最も好ましくは30容量%以上。
高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好ましくは8
0容量%以下、より好ましくは75容量%以下、最も好
ましくは70容量%以下。The naphthene content and paraffin content of the mixed base oil are not particularly limited, but the following are preferred. Naphthene content: 20% by volume or more, more preferably 25% by volume or more, most preferably 30% by volume or more, from the viewpoint of improving the gloss of the surface of the aluminum plate (foil) after rolling.
From the viewpoint of reducing the friction coefficient during high-pressure reduction rolling,
0 volume% or less, more preferably 75 volume% or less, most preferably 70 volume% or less.
【0035】パラフィン分:高圧下率圧延時の摩擦係数
低減の点から、好ましくは30容量%以上、より好まし
くは35容量%以上、最も好ましくは40容量%以上。
圧延後のアルミニウム板(箔)表面の光沢向上の点か
ら、好ましくは75容量%以下、より好ましくは70容
量%以下、最も好ましくは65容量%以下。Paraffin content: From the viewpoint of reducing the friction coefficient at the time of high-pressure rolling, the content is preferably 30% by volume or more, more preferably 35% by volume or more, and most preferably 40% by volume or more.
From the viewpoint of improving the gloss of the surface of the aluminum plate (foil) after rolling, it is preferably 75% by volume or less, more preferably 70% by volume or less, and most preferably 65% by volume or less.
【0036】混合基油の硫黄分は、厳しい潤滑状態の圧
延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧延
後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できること、
油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防止性
能に優れることなどから、10質量ppm以上であるこ
とが好ましく、50質量ppm以上であることがより好
ましく、70質量ppm以上であることがさらにより好
ましい。The sulfur content of the mixed base oil can suppress a decrease in the gloss of the aluminum plate surface after rolling due to enlargement of the roll coating even under severe lubricating rolling conditions.
It is not necessary to increase the addition amount of the oil agent, and it is preferably 10 mass ppm or more, more preferably 50 mass ppm or more, and more preferably 70 mass ppm or more because it has excellent antioxidant performance. Is even more preferred.
【0037】また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを
起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たす
ことから、混合基油は硫黄分が300質量ppm以下で
あることが好ましく、280質量ppm以下であること
がより好ましく、260質量ppm以下であることがさ
らにより好ましい。Further, the mixed base oil preferably has a sulfur content of 300 mass ppm or less, because it satisfies working environment conditions such as being less likely to become rough even if it adheres to the worker's skin and having a weak odor. It is more preferably at most ppm by mass, and even more preferably at most 260 ppm by mass.
【0038】本発明に係る基油(1)、基油(2)およ
びこれらの混合油は、その粘度に格別の限定はないが、
それぞれ40℃における動粘度が1〜10mm2 /sの
範囲にあるものが好ましく、1〜8mm2 /sの範囲に
あるものがより好ましく、1〜6mm2 /sの範囲にあ
るものがさらに好ましい。なお、アルミニウムの圧延加
工においては、潤滑性と表面品質を両立できる粘度範囲
として、厚さ0.1mm以下のいわゆる箔を形成する場
合には1mm2 /s以上3mm2 /s以下の油が好まし
く、厚さ0.1mmを超える(0.2mm以上の)いわ
ゆる条を形成する場合には2mm2 /s以上6mm2 /
s以下のものが好ましい。The viscosity of the base oil (1), the base oil (2) and the mixed oil thereof according to the present invention is not particularly limited.
Preferably has kinematic viscosity in the range of 1 to 10 mm 2 / s at 40 ° C., respectively, is more preferable in the range of 1 to 8 mm 2 / s, further preferably in a range of 1 to 6 mm 2 / s . In the rolling process of aluminum, when forming a so-called foil having a thickness of 0.1 mm or less, an oil of 1 mm 2 / s or more and 3 mm 2 / s or less is preferable as a viscosity range in which lubricity and surface quality can be compatible. When forming a so-called strip having a thickness exceeding 0.1 mm (0.2 mm or more), 2 mm 2 / s or more and 6 mm 2 /
The following is preferred.
【0039】基油(1)、基油(2)またはこれらの混
合油の動粘度(40℃)が低すぎる場合には、引火によ
る火災等の危険性が増す恐れがある。一方、高すぎる場
合には、焼鈍時の被圧延材表面にステインと呼ばれる油
成分の焼き付きが生じ易くなる恐れがある、被圧延材表
面にオイルピットと呼ばれる損傷が発生し表面光沢が悪
くなる恐れがある、過潤滑によるスリップが生じ、摩耗
粉の発生量が多くなる、被圧延材表面に傷を付ける、ス
リップが著しい場合には加工不能となるなどの恐れがあ
る。If the kinematic viscosity (40 ° C.) of the base oil (1), the base oil (2), or a mixed oil thereof is too low, the risk of fire due to ignition may increase. On the other hand, if it is too high, there is a risk that oil components called stains are easily seized on the surface of the material to be rolled during annealing, and damage called oil pits may occur on the surface of the material to be rolled and the surface gloss may deteriorate. There is a possibility that slip may occur due to excessive lubrication, the amount of abrasion powder generated may be increased, the surface of the material to be rolled may be damaged, and if the slip is excessive, processing may not be possible.
【0040】本発明の製造方法によって得られる圧延油
は、上記した基油2種を含有するものであるが、その他
に任意の添加剤等を含有しても良い。各成分の混合順序
は任意であり、基油(1)と(2)を混合した後に添加
剤を添加する、基油(1)に添加剤を添加した後に基油
(2)を添加する、または基油(2)に添加剤を添加し
た後に基油(1)を添加する、のいずれの順序であって
も良い。The rolling oil obtained by the production method of the present invention contains the two types of base oils described above, but may further contain any other additives. The mixing order of each component is arbitrary, and the additives are added after mixing the base oils (1) and (2), the base oil (2) is added after the additives are added to the base oil (1), Alternatively, any order of adding the additive to the base oil (2) and then adding the base oil (1) may be used.
【0041】また、この場合の基油(1)と(2)の合
計含有量は、通常圧延油全量基準で50質量%以上であ
ることが好ましく、60質量%以上であることがより好
ましく、70質量%以上であることがさらにより好まし
く、80質量%以上であることが最も好ましい。In this case, the total content of the base oils (1) and (2) is usually preferably at least 50% by mass, more preferably at least 60% by mass, based on the total amount of the rolling oil. The content is even more preferably 70% by mass or more, and most preferably 80% by mass or more.
【0042】例えば、本発明に係る圧延油は、下記の中
から選ばれる含酸素化合物の少なくとも1種を含有して
も良い。For example, the rolling oil according to the present invention may contain at least one oxygen-containing compound selected from the following.
【0043】(A1)数平均分子量が200以上100
0未満である、水酸基を3〜6個有する多価アルコール
のアルキレンオキサイド付加物 (A2)(A1)のハイドロカルビルエーテル (A3)数平均分子量が120以上1000未満のポリ
アルキレングリコール (A4)(A3)のハイドロカルビルエーテル (A5)炭素数2〜10の2価アルコール このような含酸素化合物を添加すると、より高速度・高
圧下率でのアルミニウム圧延に耐え得り、かつ作業環境
を改善でき、金属せっけんの生成や摩耗粉の発生の増加
を抑え、ステインの発生も抑えることができる圧延油が
得られる。(A1) The number average molecular weight is 200 or more and 100
Alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, which is less than 0 (A2) Hydrocarbyl ether of (A1) (A3) Polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000 (A4) (A3 )) Hydrocarbyl ether (A5) Dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms When such an oxygen-containing compound is added, it is possible to withstand aluminum rolling at a higher speed and a higher pressure and to improve the working environment. It is possible to obtain a rolling oil capable of suppressing the generation of metal soap and the generation of wear powder and suppressing the generation of stain.
【0044】上記(A1)成分を構成する多価アルコー
ルは、水酸基を3〜6個有する。このような多価アルコ
ールとしては、具体的には例えば、グリセリン、ポリグ
リセリン(グリセリンの2〜4量体、例えばジグリセリ
ン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロ
ールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタンなど)およびこれらの
2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−
ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオー
ル、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトー
ル、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド
ニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトー
ル、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリト
ールなどの多価アルコール;キシロース、アラビノー
ス、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトー
ス、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオ
ース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シ
ュクロースなどの糖類を挙げることができるが、この中
でも工具へのアルミニウム凝着(移着)量の調整力に優
れる点からグリセリン、トリメチロールアルカン、ソル
ビトール等が好ましい。The polyhydric alcohol constituting the component (A1) has 3 to 6 hydroxyl groups. Specific examples of such polyhydric alcohols include, for example, glycerin, polyglycerin (2 to tetramer of glycerin, for example, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane , Trimethylol butane) and their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-
Such as pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, iditol, talitol, dulcitol, and allitol Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, and sucrose; Glycerin, trimethylolalkane, sorbitol and the like are preferred from the viewpoint of excellent control of the amount of transfer (transfer).
【0045】また、(A1)成分を構成するアルキレン
オキサイドとしては、炭素数2〜6、好ましくは2〜4
のものが用いられる。炭素数2〜6のアルキレンオキサ
イドとしては、具体的には例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、1,2−エポキシブタン
(α−ブチレンオキサイド)、2,3−エポキシブタン
(β−ブチレンオキサイド)、1,2−エポキシ−1−
メチルプロパン、1,2−エポキシヘプタンおよび1,
2−エポキシヘキサンが挙げられるが、この中でも工具
へのアルミニウムの凝着(移着)量の調整力に優れる点
からエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好
ましい。The alkylene oxide constituting the component (A1) has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms.
Is used. Specific examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane (α-butylene oxide), 2,3-epoxybutane (β-butylene oxide), , 2-epoxy-1-
Methylpropane, 1,2-epoxyheptane and 1,
Among them, 2-epoxyhexane is preferable, and among these, ethylene oxide, propylene oxide, and the like are preferable from the viewpoint of excellent controllability of the amount of adhesion (transfer) of aluminum to the tool.
【0046】なお、2種以上のアルキレンオキサイドを
用いた場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限
はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合し
ていても良い。また、水酸基を3〜6個有する多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させる際は、全て
の水酸基に付加させてもよいし、一部の水酸基のみに付
加させてもよいが、工具へのアルミニウム凝着(移着)
量の調整力に優れる点から全ての水酸基に付加させた付
加物が好ましい。When two or more alkylene oxides are used, there is no particular limitation on the type of polymerization of the oxyalkylene group, and they may be random copolymerized or block copolymerized. When the alkylene oxide is added to a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, the alkylene oxide may be added to all the hydroxyl groups or only a part of the hydroxyl groups. Arrival (transfer)
Adducts added to all hydroxyl groups are preferred from the viewpoint of excellent control of the amount.
【0047】さらに、本発明で用いる(A1)成分とし
ては数平均分子量が200以上1000未満、好ましく
は、250以上750未満であることが必要である。数
平均分子量が200未満の付加物は、基油に対する溶解
性が低下し好ましくない。また、数平均分子量が100
0以上の付加物は、加工後の焼鈍時に被加工材表面に残
ってステインを生じる恐れがあり好ましくない。Further, the component (A1) used in the present invention must have a number average molecular weight of 200 or more and less than 1000, preferably 250 or more and less than 750. An adduct having a number average molecular weight of less than 200 is not preferred because its solubility in base oil is reduced. In addition, the number average molecular weight is 100
Additions of 0 or more are not preferable because they may remain on the surface of the workpiece at the time of annealing after processing and cause stain.
【0048】なお、本発明で用いる(A1)成分として
は、水酸基を3〜6個有する多価アルコールにアルキレ
ンオキサイドを付加させる際に数平均分子量が200以
上1000未満となるように反応させたものを用いても
良いし、任意の方法で得られる水酸基を3〜6個有する
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の混合物
や市販されている水酸基を3〜6個有する多価アルコー
ルのアルキレンオキサイド付加物の混合物を、蒸留やク
ロマトによって、数平均分子量が200以上1000未
満となるように分離したものを用いても良い。The component (A1) used in the present invention is obtained by reacting a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups with an alkylene oxide so that the number average molecular weight becomes 200 or more and less than 1,000. Or a mixture of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups obtained by an arbitrary method or a commercially available alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups May be separated by distillation or chromatography so that the number average molecular weight is 200 or more and less than 1000.
【0049】本発明に係る(A2)成分は、数平均分子
量が200以上1000未満、好ましくは250以上7
50未満である、水酸基を3〜6個有する多価アルコー
ルのアルキレンオキサイド付加物を、ハイドロカルビル
エーテル化させたものである。(A2)成分としては、
(A1)成分のアルキレンオキサイド付加物の末端水酸
基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化さ
せたものが使用できる。ここで言うハイドロカルビル基
とは、炭素数1〜24の炭化水素基を表す。炭素数1〜
24の炭化水素基としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または
分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖
または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、
直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシ
ル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝の
トリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖
または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサ
デシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖また
は分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル
基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖また
は分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル
基等の炭素数1〜24のアルキル基;ビニル基、直鎖ま
たは分岐のプロペニル基、直鎖または分枝のブテニル
基、直鎖または分枝のペンテニル基、直鎖または分枝の
ヘキセニル基、直鎖または分枝のヘプテニル基、直鎖ま
たは分枝のオクテニル基、直鎖または分枝のノネニル
基、直鎖または分枝のデセニル基、直鎖または分枝のウ
ンデセニル基、直鎖または分枝のドデセニル基、直鎖ま
たは分枝のトリデセニル基、直鎖または分枝のテトラデ
セニル基、直鎖または分枝のペンタデセニル基、直鎖ま
たは分枝のヘキサデセニル基、直鎖または分枝のヘプタ
デセニル基、直鎖または分枝のオクタデセニル基、直鎖
または分枝のノナデセニル基、直鎖または分枝のイコセ
ニル基、直鎖または分枝のヘンイコセニル基、直鎖また
は分枝のドコセニル基、直鎖または分枝のトリコセニル
基、直鎖または分枝のテトラコセニル基等の炭素数2〜
24のアルケニル基;シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアル
キル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペン
チル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシク
ロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシ
クロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルシ
クロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構
造異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(全
ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基
(全ての構造異性体を含む)、メチルシクロヘプチル
基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含
む)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性
体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異
性体を含む)等の炭素数6〜11のアルキルシクロアル
キル基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜10の
アリール基:トリル基(全ての構造異性体を含む)、キ
シリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル
基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝のプロ
ピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖また
は分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖または分枝のペンチルフェニル基(全ての構
造異性体を含む)、直鎖または分枝のヘキシルフェニル
基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝のヘプ
チルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖また
は分枝のオクチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖または分枝のノニルフェニル基(全ての構造
異性体を含む)、直鎖または分枝のデシルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝のウンデ
シルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖また
は分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)等の炭素数7〜18のアルキルアリール基;ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基(プロピ
ル基の異性体を含む)、フェニルブチル基(ブチル基の
異性体を含む)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異
性体を含む)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性
体を含む)等の炭素数7〜12のアリールアルキル基が
挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝着
(移着)量の調整力に優れる点から、炭素数3〜12の
直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。The component (A2) according to the present invention has a number average molecular weight of 200 or more and less than 1000, preferably 250 or more and 7 or less.
An alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, which is less than 50, is hydrocarbyl etherified. As the component (A2),
The component (A1) obtained by subjecting part or all of the terminal hydroxyl groups of the alkylene oxide adduct of the component to hydrocarbyl etherification can be used. Here, the hydrocarbyl group refers to a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. Carbon number 1
Specific examples of the hydrocarbon group 24 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-
Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert
-A butyl group, a linear or branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group,
Linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched Pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, A C1-C24 alkyl group such as a chain or branched henicosyl group, a straight or branched docosyl group, a straight or branched tricosyl group, a straight or branched tetracosyl group; a vinyl group, a straight chain Or branched propenyl, straight or branched butenyl, straight or branched pentenyl, straight or branched hexenyl, straight or branched heptenyl, straight or branched octenyl Group, straight or branched nonenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched undecenyl group, straight or branched dodecenyl group, straight or branched tridecenyl group, straight or branched Branched tetradecenyl group, straight or branched pentadecenyl group, straight or branched hexadecenyl group, straight or branched heptadecenyl group, straight or branched octadecenyl group, straight or branched nonadecenyl group A carbon number 2 such as a linear or branched icosenyl group, a linear or branched henicocenyl group, a linear or branched docosenyl group, a linear or branched tricosenyl group, a linear or branched tetracosenyl group; ~
An alkenyl group of 24; a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group; a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), and a methylethylcyclopentyl group (all Structural isomers), diethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers) , Diethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcyclo Carbon such as heptyl group (including all structural isomers) 6 to 11 alkylcycloalkyl groups; aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethyl A phenyl group (including all structural isomers), a linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), Linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers) Linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Decylfe (Including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers) C7-18 alkylaryl groups such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomer), phenylbutyl group (including butyl group isomer), phenylpentyl group (pentyl) And a phenylhexyl group (including a hexyl group isomer), and an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms. Among them, a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent controllability of the amount of aluminum adhesion (transfer) to the tool.
【0050】(A3)成分は、数平均分子量が120以
上1000未満のポリアルキレングリコールであり、炭
素数2〜6、好ましくは2〜4のアルキレンオキサイド
を単独重合あるいは共重合したものが用いられる。炭素
数2〜6のアルキレンオキサイドとしては、具体的には
例えば、(A1)成分を構成するアルキレンオキサイド
として列挙したものが挙げられる。この中でも、工具へ
のアルミニウム凝着(移着)量の調整力に優れる点か
ら、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好
ましい。The component (A3) is a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 120 or more and less than 1000, and is obtained by homopolymerizing or copolymerizing an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include those listed as the alkylene oxide constituting the component (A1). Among them, ethylene oxide, propylene oxide, and the like are preferable from the viewpoint of excellent controllability of the amount of aluminum adhesion (transfer) to the tool.
【0051】なお、ポリアルキレングリコールの調製に
2種以上のアルキレンオキサイドを用いた場合、オキシ
アルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共
重合していても、ブロック共重合していても良い。When two or more alkylene oxides are used for the preparation of the polyalkylene glycol, the polymerization form of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be a random copolymer or a block copolymer. .
【0052】さらに、(A3)成分としては数平均分子
量が120以上1000未満、好ましくは120以上5
00未満であることが必要である。数平均分子量が12
0未満のポリアルキレングリコールは、基油への溶解性
が低下し好ましくない。また、数平均分子量が1000
以上のポリアルキレングリコールは、加工後の焼鈍時に
被加工材表面に残ってステインを生じる恐れがあり好ま
しくない。Further, the component (A3) has a number average molecular weight of 120 to less than 1,000, preferably 120 to 5
It must be less than 00. Number average molecular weight is 12
If the polyalkylene glycol is less than 0, the solubility in the base oil decreases, which is not preferable. The number average molecular weight is 1000
The above-mentioned polyalkylene glycol is not preferred because it may remain on the surface of the workpiece during annealing after processing and cause stain.
【0053】なお、(A3)成分としては、アルキレン
オキサイドを重合させる際に数平均分子量が120以上
1000未満となるように反応させたものを用いても良
いし、任意の方法で得られるポリアルキレングリコール
混合物や市販されているポリアルキレングリコール混合
物を、蒸留やクロマトによって、数平均分子量が120
以上1000未満となるように分離したものを用いても
良い。As the component (A3), those which are reacted so that the number average molecular weight becomes 120 or more and less than 1000 when polymerizing the alkylene oxide may be used, or the polyalkylene obtained by any method may be used. A glycol mixture or a commercially available polyalkylene glycol mixture is distilled or chromatographed to have a number average molecular weight of 120.
It is also possible to use one separated so as to be less than 1000.
【0054】(A4)成分は、数平均分子量が120以
上1000未満、好ましくは120以上500未満のポ
リアルキレングリコールを、ハイドロカルビルエーテル
化させたものである。(A4)成分としては、(A3)
成分のポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部ま
たは全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものが
使用できる。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素
数1〜24の炭化水素基を表し、具体的には例えば(A
2)の説明において列挙した各基が挙げられる。この中
でも、工具へのアルミニウム凝着(移着)量の調整力に
優れる点から、炭素数3〜12の直鎖または分岐のアル
キル基が好ましい。The component (A4) is obtained by hydrocarbyl etherifying a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 120 to less than 1,000, preferably 120 to less than 500. As the component (A4), (A3)
A part of or all of the terminal hydroxyl groups of the component polyalkylene glycol can be hydrocarbyl etherified. The term “hydrocarbyl group” as used herein refers to a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically, for example, (A
Each group listed in the description of 2) can be mentioned. Among them, a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent controllability of the amount of aluminum adhesion (transfer) to the tool.
【0055】(A5)成分は、炭素数2〜10、好まし
くは炭素数5または6の2価アルコールであるが、ここ
でいう2価アルコールとは分子中にエーテル結合を有さ
ないものをいう。このような炭素数2〜10の2価アル
コールとしては、具体的には例えば、エチレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオー
ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−
ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−
プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオ
ール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プ
ロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル
−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、2−ブチル−2−エチル
−1、3−プロパンジオール、1,10−デカンジオー
ルが挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝
着(移着)量の調整力に優れる点から、1,5−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサ
ンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、
2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール等
が好ましい。The component (A5) is a dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms, preferably 5 or 6 carbon atoms. The term "dihydric alcohol" used herein means a compound having no ether bond in the molecule. . As such a dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms, specifically, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2- Methyl-1,3-propanediol, 1,5-
Pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-
Hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-
Propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, , 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 1,10-decanediol. Among these, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol are excellent in the ability to adjust the amount of aluminum adhesion (transfer) to the tool. ,
2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol and the like are preferred.
【0056】本発明において、上記(A1)、(A
2)、(A3)、(A4)および(A5)の中から選ば
れる1種の含酸素化合物を単独で用いても良いし、異な
る構造を有する2種以上の含酸素化合物の混合物を用い
ても良い。In the present invention, (A1) and (A1)
2) One kind of oxygenates selected from (A3), (A4) and (A5) may be used alone, or a mixture of two or more kinds of oxygenates having different structures may be used. Is also good.
【0057】本発明において、含酸素化合物の含有量に
は特に制限はないが、圧延油全量基準での含有量(合計
量)の上限値が、2質量%であることが好ましく、1.
5質量%であることがより好ましく、下限値が0.01
質量%であることが好ましく、0.03質量%であるこ
とがより好ましい。2質量%を越える含酸素化合物は、
基油への溶解性が低下したり、圧延油としての性能に悪
影響を及ぼす可能性がある。また、0.01質量%に満
たない含酸素化合物では工具へのアルミニウム凝着(移
着)量の調整効果が小さくなる可能性がある。In the present invention, the content of the oxygen-containing compound is not particularly limited, but the upper limit of the content (total amount) based on the total amount of rolling oil is preferably 2% by mass, and
More preferably, the lower limit is 0.01% by mass.
%, More preferably 0.03% by mass. Oxygen compounds exceeding 2% by mass
The solubility in the base oil may be reduced, or the performance as a rolling oil may be adversely affected. If the oxygen-containing compound is less than 0.01% by mass, the effect of adjusting the amount of aluminum adhesion (transfer) to the tool may be reduced.
【0058】本発明に係る圧延油は油性剤を含有しても
良い。本発明で使用される油性剤としては、通常圧延油
の油性剤として用いられているものが含まれる。しかし
ながら、より加工性を向上させるために下記の中から選
ばれる少なくとも1種の油性剤を使用することが好まし
い。The rolling oil according to the present invention may contain an oil agent. The oil agent used in the present invention includes those usually used as an oil agent for rolling oil. However, in order to further improve the processability, it is preferable to use at least one oil agent selected from the following.
【0059】(1)エステル (2)1価アルコール (3)カルボン酸 上記(1)エステルとしては、構成するアルコールが1
価アルコールでも多価アルコールでも良く、またカルボ
ン酸が一塩基酸でも多塩基酸であっても良いものであ
る。(1) Ester (2) Monohydric alcohol (3) Carboxylic acid As the above (1) ester, the constituent alcohol is 1
The polyhydric alcohol or polyhydric alcohol may be used, and the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
【0060】1価アルコールとしては、通常炭素数1〜
24のものが用いられ、このようなアルコールとしては
直鎖のものでも分岐のものでもよい。炭素数1〜24の
アルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、
エタノール、直鎖状または分岐状のプロパノール、直鎖
状または分岐状のブタノール、直鎖状または分岐状のオ
クタノール、直鎖状または分岐状のノナノール、直鎖状
または分岐状のデカノール、直鎖状または分岐状のウン
デカノール、直鎖状または分岐状のドデカノール、直鎖
状または分岐状のトリデカノール、直鎖状または分岐状
のテトラデカノール、直鎖状または分岐状のペンタデカ
ノール、直鎖状または分岐状のヘキサデカノール、直鎖
状または分岐状のヘプタデカノール、直鎖状または分岐
状のオクタデカノール、直鎖状または分岐状のノナデカ
ノール、直鎖状または分岐状のエイコサノール、直鎖状
または分岐状のヘンエイコサノール、直鎖状または分岐
状のトリコサノール、直鎖状または分岐状のテトラコサ
ノールおよびこれらの混合物が挙げられる。The monohydric alcohol usually has 1 to 1 carbon atoms.
Twenty-four alcohols are used, and such alcohols may be linear or branched. As the alcohol having 1 to 24 carbon atoms, specifically, for example, methanol,
Ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear Or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or Branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched eicosanol, linear Or branched heneicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol and the like Mixtures thereof.
【0061】多価アルコールとしては、通常2〜10
価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10
価多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量
体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジ
オール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メ
チル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジ
オール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセ
リン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、
トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロール
アルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールブタンなど)およびこれらの2〜
8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量
体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペン
タントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、
1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソ
ルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトー
ル、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの
多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボー
ス、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクト
ース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルト
ース、イソマルトース、トレハロース、スクロースなど
の糖類、およびこれらの混合物が挙げられる。The polyhydric alcohol is usually 2 to 10
Valent, preferably those having 2 to 6 valences are used. 2-10
Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 mer of propylene glycol). , 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol , 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, dihydric alcohols such as neopentyl glycol; glycerin, polyglycerin (glycerin dimer to octamer) For example, diglycerin,
Triglycerin, tetraglycerin), trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.)
Octamer, pentaerythritol and dimer and tetramer thereof, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol,
Polyhydric alcohols such as 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, Sugars such as sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and the like, and mixtures thereof.
【0062】これらの中でも特に、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、
1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロ
パンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタンなど)およびこれらの2〜4量体、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−
ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、
1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブ
タンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビト
ールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、
キシリトール、マンニトールなどの2〜6価の多価アル
コールおよびこれらの混合物等がより好ましい。さらに
好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビタン、およびこれらの混合物等である。Among them, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 to 10 mer of propylene glycol),
1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolethane) Methylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-
Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol,
1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol,
Divalent to hexavalent polyhydric alcohols such as xylitol and mannitol, and mixtures thereof are more preferred. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof.
【0063】本発明で用い得るエステル油性剤を構成す
る一塩基酸としては、通常炭素数6〜24の脂肪酸で、
直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のもので
も不飽和のものでも良い。具体的には例えば、直鎖状ま
たは分岐状のヘキサン酸、直鎖状または分岐状のオクタ
ン酸、直鎖状または分岐状のノナン酸、直鎖状または分
岐状のデカン酸、直鎖状または分岐状のウンデカン酸、
直鎖状または分岐状のドデカン酸、直鎖状または分岐状
のトリデカン酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン
酸、直鎖状または分岐状のペンタデカン酸、直鎖状また
は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状または分岐状のオク
タデカン酸、直鎖状または分岐状のヒドロキシオクタデ
カン酸、直鎖状または分岐状のノナデカン酸、直鎖状ま
たは分岐状のエイコサン酸、直鎖状または分岐状のヘン
エイコサン酸、直鎖状または分岐状のドコサン酸、直鎖
状または分岐状のトリコサン酸、直鎖状または分岐状の
テトラコサン酸などの飽和脂肪酸;直鎖状または分岐状
のヘキセン酸、直鎖状または分岐状のヘプテン酸、直鎖
状または分岐状のオクテン酸、直鎖状または分岐状のノ
ネン酸、直鎖状または分岐状のデセン酸、直鎖状または
分岐状のウンデセン酸、直鎖状または分岐状のドデセン
酸、直鎖状または分岐状のトリデセン酸、直鎖状または
分岐状のテトラデセン酸、直鎖状または分岐状のペンタ
デセン酸、直鎖状または分岐状のヘキサデセン酸、直鎖
状または分岐状のオクタデセン酸、直鎖状または分岐状
のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分岐状のノ
ナデセン酸、直鎖状または分岐状のエイコセン酸、直鎖
状または分岐状のヘンエイコセン酸、直鎖状または分岐
状のドコセン酸、直鎖状または分岐状のトリコセン酸、
直鎖状または分岐状のテトラコセン酸などの不飽和脂肪
酸、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中で
も、特に炭素数8〜20の飽和脂肪酸、炭素数8〜20
の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物が好ましい。The monobasic acid constituting the ester oily agent usable in the present invention is usually a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms,
It may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, linear or branched hexanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched Branched undecanoic acid,
Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, Linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid Saturated fatty acids such as linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid; linear or branched hexenoic acid, linear or branched Heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched undecene Linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid Linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched Heneicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid,
Examples include unsaturated fatty acids such as linear or branched tetracosenoic acids, and mixtures thereof. Among them, especially saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, 8 to 20 carbon atoms
Of unsaturated fatty acids, and mixtures thereof.
【0064】エステル油性剤を構成する多塩基酸として
は、炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリト酸等が
挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖
のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものでも不
飽和のものでも良い。具体的には例えば、エタン二酸、
プロパン二酸、直鎖状または分岐状のブタン二酸、直鎖
状または分岐状のペンタン二酸、直鎖状または分岐状の
ヘキサン二酸、直鎖状または分岐状のオクタン二酸、直
鎖状または分岐状のノナン二酸、直鎖状または分岐状の
デカン二酸、直鎖状または分岐状のウンデカン二酸、直
鎖状または分岐状のドデカン二酸、直鎖状または分岐状
のトリデカン二酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン
二酸、直鎖状または分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状
または分岐状のヘキサデカン二酸;直鎖状または分岐状
のヘキセン二酸、直鎖状または分岐状のオクテン二酸、
直鎖状または分岐状のノネン二酸、直鎖状または分岐状
のデセン二酸、直鎖状または分岐状のウンデセン二酸、
直鎖状または分岐状のドデセン二酸、直鎖状または分岐
状のトリデセン二酸、直鎖状または分岐状のテトラデセ
ン二酸、直鎖状または分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖
状または分岐状のヘキサデセン二酸;およびこれらの混
合物が挙げられる。The polybasic acids constituting the ester oily agent include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid,
Propane diacid, linear or branched butane diacid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexane diacid, linear or branched octane diacid, linear Linear or branched nonanedioic acid, linear or branched undecandioic acid, linear or branched undecandioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecane Diacid, linear or branched tetradecandioic acid, linear or branched heptadecandioic acid, linear or branched hexadecandioic acid; linear or branched hexenedioic acid, linear Or branched octenedioic acid,
Linear or branched nonenedioic acid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid,
Linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched heptadecenedioic acid, linear or branched Of hexadecenedioic acid; and mixtures thereof.
【0065】また、エステル油性剤としては、 一価アルコールと一塩基酸とのエステル 多価アルコールと一塩基酸とのエステル 一価アルコールと多塩基酸とのエステル 多価アルコールと多塩基酸とのエステル 一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基
酸との混合エステル 多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との
混合エステル 一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基
酸、多塩基酸との混合物との混合エステル など、任意のアルコールとカルボン酸の組み合わせによ
るエステルが使用可能であり、特に限定されるものでは
ない。Examples of the ester oil agent include esters of monohydric alcohol and monobasic acid, esters of polyhydric alcohol and monobasic acid, esters of monohydric alcohol and polybasic acid, and esters of polyhydric alcohol and polybasic acid. Ester Mixed ester of monohydric alcohol, mixture of polyhydric alcohol and polybasic acid Mixed ester of polyhydric alcohol, monobasic acid, mixture of polybasic acid and monobasic alcohol, mixture of polyhydric alcohol and monobasic An ester obtained by combining an arbitrary alcohol and a carboxylic acid, such as a mixed ester with an acid or a mixture with a polybasic acid, can be used, and is not particularly limited.
【0066】なお、アルコール成分として多価アルコー
ルを用いた場合、多価アルコール中の水酸基全てがエス
テル化された完全エステルでも良く、水酸基の一部がエ
ステル化されず水酸基のままで残っている部分エステル
でも良い。また、カルボン酸成分として多塩基酸を用い
た場合、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化
された完全エステルでも良く、カルボキシル基の一部が
エステル化されずカルボキシル基のままで残っている部
分エステルであっても良い。When a polyhydric alcohol is used as the alcohol component, a complete ester in which all of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified may be used, and a part of the hydroxyl group which is not esterified but remains as a hydroxyl group may be used. Esters may be used. When a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, a complete ester in which all of the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified may be used, and a part of the carboxyl group remains unesterified and remains as a carboxyl group. It may be a partial ester.
【0067】本発明で用いられるエステルとしては、上
記した何れのもの使用可能であるが、この中でもより加
工性に優れる点から、一価アルコールと一塩基酸との
エステル、が好ましい。As the ester used in the present invention, any of the above-mentioned esters can be used. Among them, esters of a monohydric alcohol and a monobasic acid are preferred from the viewpoint of more excellent workability.
【0068】本発明において油性剤として用いられるエ
ステルの合計炭素数には特に制限はないが、加工性の向
上効果に優れる点から合計炭素数が7以上のエステルが
好ましく、9以上のエステルがより好ましく、11以上
のエステルが最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎる
とステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる
ことから、合計炭素数が26以下のエステルが好まし
く、24以下のエステルがより好ましく、22以下のエ
ステルが最も好ましい。The total carbon number of the ester used as the oil agent in the present invention is not particularly limited, but an ester having a total carbon number of 7 or more is preferable, and an ester having 9 or more is more preferable in view of an excellent effect of improving processability. Preferably, 11 or more esters are most preferred. Further, if the number of carbon atoms is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain and corrosion increases. Therefore, an ester having a total carbon number of 26 or less is preferable, an ester of 24 or less is more preferable, and an ester of 22 or less is most preferable.
【0069】油性剤として用いられる上記(2)1価ア
ルコールとしては、上記(1)エステルを構成するアル
コールとして列挙した化合物などが挙げられる。より加
工性に優れる点から、炭素数6以上の1価アルコールが
好ましく、炭素数8以上のアルコールがより好ましく、
炭素数10以上のアルコールが最も好ましい。また、炭
素数が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる
可能性が大きくなることから、炭素数20以下のアルコ
ールが好ましく、炭素数18以下のアルコールがより好
ましく、炭素数16以下のアルコールが最も好ましい。Examples of the above-mentioned (2) monohydric alcohol used as the oil agent include the compounds listed as the above-mentioned (1) alcohol constituting the ester. In terms of more excellent processability, a monohydric alcohol having 6 or more carbon atoms is preferable, and an alcohol having 8 or more carbon atoms is more preferable.
Alcohols having 10 or more carbon atoms are most preferred. Also, if the carbon number is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain and corrosion increases, so alcohols having 20 or less carbon atoms are preferable, alcohols having 18 or less carbon atoms are more preferable, and alcohols having 16 or less carbon atoms are preferable. Most preferred.
【0070】上記(3)カルボン酸としては、1塩基酸
でも多塩基酸でも良い。具体的には例えば、上記(1)
エステルを構成するカルボン酸として列挙した化合物が
挙げられる。これらの中でも、より加工性に優れる点か
ら1価のカルボン酸が好ましい。また、より加工性に優
れる点から、炭素数6以上のカルボン酸が好ましく、炭
素数8以上のカルボン酸がより好ましく、炭素数10以
上のカルボン酸が最も好ましい。また、炭素数が大き過
ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大き
くなることから、炭素数20以下のカルボン酸が好まし
く、炭素数18以下のカルボン酸がより好ましく、炭素
数16以下のカルボン酸が最も好ましい。The carboxylic acid (3) may be a monobasic acid or a polybasic acid. Specifically, for example, the above (1)
The compounds listed as the carboxylic acid constituting the ester are exemplified. Of these, monovalent carboxylic acids are preferred from the viewpoint of more excellent workability. Further, from the viewpoint of more excellent workability, a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms is preferable, a carboxylic acid having 8 or more carbon atoms is more preferable, and a carboxylic acid having 10 or more carbon atoms is most preferable. Further, if the number of carbon atoms is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain and corrosion increases, and therefore, carboxylic acids having 20 or less carbon atoms are preferable, carboxylic acids having 18 or less carbon atoms are more preferable, and carbon atoms having 16 or less carbon atoms are preferable. Carboxylic acids are most preferred.
【0071】本発明に係る圧延油の油性剤としては、上
述したように上記各種油性剤の中から選ばれる1種のみ
を用いても良く、また2種以上の混合物を用いても良い
が、より加工性を向上できることから、(1)1価アル
コールと1塩基酸とから得られる総炭素数7〜26のエ
ステル、(2)炭素数6〜20の1価アルコール、
(3)炭素数6〜20の1塩基酸、およびこれらの混合
物が好ましい。As the oily agent of the rolling oil according to the present invention, as described above, only one kind selected from the above various oily agents may be used, or a mixture of two or more kinds may be used. Since the processability can be further improved, (1) an ester having 7 to 26 carbon atoms obtained from a monohydric alcohol and a monobasic acid, (2) a monohydric alcohol having 6 to 20 carbon atoms,
(3) Monobasic acids having 6 to 20 carbon atoms and mixtures thereof are preferred.
【0072】上記油性剤の合計含有量は特に制限はない
が、圧延油全量基準で好ましくは0.1〜15質量%で
ある。加工性の点から、含有量の下限値は0.1質量%
以上であることが好ましく、より好ましくは0.2質量
%以上、さらにより好ましくは0.5質量%以上であ
る。また、含有量が多過ぎるとステインや腐食の発生を
増大させる可能性がある、スリップや光沢むらの原因と
なる可能性がある等の点から、含有量の上限値は15質
量%以下であることが好ましく、より好ましくは12質
量%以下、さらにより好ましくは10質量%以下であ
る。The total content of the above oil agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15% by mass based on the total amount of the rolling oil. From the viewpoint of processability, the lower limit of the content is 0.1% by mass.
It is preferably at least 0.2 mass%, more preferably at least 0.5 mass%. If the content is too large, the upper limit of the content is 15% by mass or less from the viewpoint that the occurrence of stain and corrosion may be increased, and that slip and uneven gloss may be caused. Preferably, it is 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
【0073】また、本発明に係る圧延油は、40℃にお
ける動粘度が1〜60mm2 /sのアルキルベンゼンを
配合しても良い。アルキルベンゼンおよび油性剤を併用
することによって、油性剤の添加効果をより増大させる
ことができる。The rolling oil according to the present invention may contain an alkylbenzene having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 60 mm 2 / s. By using the alkylbenzene and the oily agent together, the effect of adding the oily agent can be further increased.
【0074】本発明で用いられるアルキルベンゼンの4
0℃における動粘度は1〜60mm 2 /sであることが
好ましい。40℃における動粘度が1mm2 /s未満の
場合には、添加効果が期待できない場合がある。また、
40℃における動粘度が60mm2 /sを超える場合に
は、ステインや腐食の発生を増大させる可能性があり、
好ましくは40mm2 /s以下、より好ましくは20m
m2 /s以下である。The alkylbenzene 4 used in the present invention
Kinematic viscosity at 0 ° C is 1 to 60 mm Two / S
preferable. Kinematic viscosity at 40 ° C is 1mmTwo Less than / s
In some cases, the effect of addition cannot be expected. Also,
Kinematic viscosity at 40 ° C is 60mmTwo / S
May increase the occurrence of stains and corrosion,
Preferably 40 mmTwo / S or less, more preferably 20 m
mTwo / S or less.
【0075】また、本発明で用いるアルキルベンゼンの
ベンゼン環に結合するアルキル基としては直鎖状であっ
ても、分枝状であっても良く、また、炭素数についても
特に限定されるものではないが、炭素数1〜40のアル
キル基が好ましい。The alkyl group bonded to the benzene ring of the alkylbenzene used in the present invention may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferable.
【0076】炭素数1〜40のアルキル基としては、具
体的には例えば、メチル基、エチル基、直鎖状または分
岐状のプロピル基、直鎖状または分岐状のブチル基、直
鎖状または分岐状のペンチル基、直鎖状または分岐状の
ヘキシル基、直鎖状または分岐状のヘプチル基、直鎖状
または分岐状のオクチル基、直鎖状または分岐状のノニ
ル基、直鎖状または分岐状のデシル基、直鎖状または分
岐状のウンデシル基、直鎖状または分岐状のドデシル
基、直鎖状または分岐状のトリデシル基、直鎖状または
分岐状のテトラデシル基、直鎖状または分岐状のペンタ
デシル基、直鎖状または分岐状のヘキサデシル基、直鎖
状または分岐状のヘプタデシル基、直鎖状または分岐状
のオクタデシル基、直鎖状または分岐状のノナデシル
基、直鎖状または分岐状のイコシル基、直鎖状または分
岐状のヘンイコシル基、直鎖状または分岐状のドコシル
基、直鎖状または分岐状のトリコシル基、直鎖状または
分岐状のテトラコシル基、直鎖状または分岐状のペンタ
コシル基、直鎖状または分岐状のヘキサコシル基、直鎖
状または分岐状のヘプタコシル基、直鎖状または分岐状
のオクタコシル基、直鎖状または分岐状のノナコシル
基、直鎖状または分岐状のトリアコンチル基、直鎖状ま
たは分岐状のヘントリアコンチル基、直鎖状または分岐
状のドトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のトリト
リアコンチル基、直鎖状または分岐状のテトラトリアコ
ンチル基、直鎖状または分岐状のペンタトリアコンチル
基、直鎖状または分岐状のヘキサトリアコンチル基、直
鎖状または分岐状のヘプタトリアコンチル基、直鎖状ま
たは分岐状のオクタトリアコンチル基、直鎖状または分
岐状のノナトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のテ
トラコンチル基が挙げられる。Specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, a linear or branched butyl group, a linear or branched butyl group. A branched pentyl group, a straight or branched hexyl group, a straight or branched heptyl group, a straight or branched octyl group, a straight or branched nonyl group, a straight or branched Branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or Branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or Branch Icosyl group, linear or branched henicosyl group, linear or branched docosyl group, linear or branched tricosyl group, linear or branched tetracosyl group, linear or branched Pentacosyl group, linear or branched hexacosyl group, linear or branched heptacosyl group, linear or branched octacosyl group, linear or branched nonacosyl group, linear or branched , A linear or branched hentriacontyl group, a linear or branched dotriacontyl group, a linear or branched tritriacontyl group, a linear or branched tetratriacontyl group , Linear or branched pentatriacontyl group, linear or branched hexatriacontyl group, linear or branched heptatriacontyl , Straight-chain or branched oct triacontyl group, straight or branched nonadecyl triacontyl group include linear or branched tetracontyl group.
【0077】アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は
通常1〜4個であるが、安定性、入手可能性の点から1
個または2個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、
すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、
またはこれらの混合物が最も好ましく用いられる。The number of alkyl groups in the alkylbenzene is usually 1 to 4, but from the viewpoint of stability and availability.
Alkylbenzene having one or two alkyl groups,
That is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene,
Alternatively, a mixture thereof is most preferably used.
【0078】また、用いるアルキルベンゼンとしては、
もちろん、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、
異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であって
も良い。Further, as the alkylbenzene to be used,
Of course, not only alkylbenzene with a single structure,
A mixture of alkylbenzenes having different structures may be used.
【0079】本発明に係るアルキルベンゼンの数平均分
子量については、なんら制限はないが、添加効果の点か
ら、100以上が好ましく、130以上がより好まし
い。また、分子量が大き過ぎるとステインや腐食の発生
を増大させる可能性が大きくなることから、数平均分子
量の上限は340以下が好ましく、320以下がより好
ましい。The number average molecular weight of the alkylbenzene according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 130 or more, from the viewpoint of the effect of addition. Further, if the molecular weight is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain and corrosion increases, so the upper limit of the number average molecular weight is preferably 340 or less, more preferably 320 or less.
【0080】上記アルキルベンゼンの製造方法は任意の
従来の方法を適用することができ、何ら限定されるもの
でないが、例えば以下に示す物質を用いてアルキル化合
成法等によって製造することができる。The above-mentioned alkylbenzene can be produced by any conventional method and is not limited at all. For example, the alkylbenzene can be produced by an alkylation synthesis method using the following substances.
【0081】原料となる芳香族化合物としては、具体的
には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、お
よびこれらの混合物が用いられる。またアルキル化剤と
しては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブ
テン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、好まし
くはプロピレンの重合によって得られる炭素数6〜40
の直鎖状または分枝状のオレフィン;ワックス、重質
油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱
分解によって得られる炭素数6〜40の直鎖状または分
枝状のオレフィン;灯油、軽油などの石油留分からn−
パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化す
ることによって得られる炭素数9〜40の直鎖状オレフ
ィン;およびこれらの混合物が使用できる。As the aromatic compound as a raw material, specifically, for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and a mixture thereof are used. Specific examples of the alkylating agent include lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, and preferably have 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene.
Linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by pyrolysis of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; kerosene, gas oil N-
A linear olefin having 9 to 40 carbon atoms, which is obtained by separating paraffin and subjecting it to olefination with a catalyst, and a mixture thereof can be used.
【0082】またアルキル化の際のアルキル化触媒とし
ては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルク
ラフツ型触媒;硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フ
ッ化水素酸、活性白土などの酸性触媒;など、公知の触
媒が用いられる。Examples of the alkylation catalyst for the alkylation include Friedel Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid and activated clay. A known catalyst is used.
【0083】40℃における動粘度が1〜60mm2 /
sのアルキルベンゼンを調製するには、例えば上記に例
示したような方法によって得られるアルキルベンゼン混
合物や市販されているアルキルベンゼン混合物を蒸留や
クロマトによって分離し、動粘度が1〜60mm2 /s
であるアルキルベンゼン留分を得ることが実用上便利で
ある。The kinematic viscosity at 40 ° C. is 1 to 60 mm 2 /
To prepare an alkylbenzene of s, for example, an alkylbenzene mixture obtained by the method exemplified above or a commercially available alkylbenzene mixture is separated by distillation or chromatography, and the kinematic viscosity is 1 to 60 mm 2 / s.
It is practically convenient to obtain an alkylbenzene fraction of
【0084】本発明に係る圧延油は、上記したアルキル
ベンゼンを圧延油全量基準で、0.1〜50質量%含有
することができる。含有量の下限値は、添加効果の点か
ら、0.1質量%以上が好ましく、より好ましくは0.
5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上である。
また、含有量が多過ぎるとステインや腐食の発生を増大
させる可能性が大きくなることから、上限値は50質量
%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下、さ
らに好ましくは30質量%以下である。The rolling oil according to the present invention may contain the above-mentioned alkylbenzene in an amount of 0.1 to 50% by mass based on the total amount of the rolling oil. The lower limit of the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, from the viewpoint of the effect of addition.
It is at least 5% by mass, more preferably at least 1% by mass.
Further, when the content is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain and corrosion becomes large. Therefore, the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less. is there.
【0085】本発明に係る圧延油には、さらにその優れ
た効果を向上させるため、必要に応じて、極圧添加剤、
酸化防止剤、さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤などを更
に、単独でまたは2種以上組み合わせて添加してもよ
い。The rolling oil according to the present invention may further contain an extreme pressure additive, if necessary, in order to further improve its excellent effects.
Antioxidants, rust inhibitors, corrosion inhibitors, defoamers, etc. may be further added alone or in combination of two or more.
【0086】上記極圧添加剤としては、トリクレジルフ
ォスフェート等のりん系化合物、およびジアルキルジチ
オリン酸亜鉛等の有機金属化合物が例示できる。Examples of the extreme pressure additive include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate.
【0087】酸化防止剤としては、2,6−ジターシャ
リーブチル−p−クレゾール(DBPC)等のフェノー
ル系化合物、フェニル−α−ナフチルアミンなどの芳香
族アミン、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機
金属化合物が例示できる。Examples of the antioxidant include phenolic compounds such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, and organic metal compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. Can be exemplified.
【0088】さび止め剤としては、オレイン酸などの脂
肪酸の塩、ジノニルナフタレンスルホネートなどのスル
ホン酸塩、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコ
ールの部分エステル、アミンおよびその誘導体、リン酸
エステルおよびその誘導体が例示できる。腐食防止剤と
しては、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。消泡剤
としては、シリコン系のものなどが挙げられる。これら
の添加剤の合計含有量は、通常15質量%以下、好まし
くは10質量%以下(いずれも圧延油全量基準)である
ことが望ましい。Examples of the rust inhibitor include salts of fatty acids such as oleic acid, sulfonates such as dinonylnaphthalene sulfonate, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, amines and derivatives thereof, phosphate esters and salts thereof. Derivatives can be exemplified. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole. Examples of the antifoaming agent include silicone-based ones. The total content of these additives is usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less (all based on the total amount of rolling oil).
【0089】本発明に係る基油(1)および基油(2)
に必要に応じて添加剤等を混合して得られる圧延油は、
その粘度に格別の限定はないが、40℃における動粘度
が1〜10mm2 /sの範囲にあるものが好ましく、1
〜8mm2 /sの範囲にあるものがより好ましく、1〜
6mm2 /sの範囲にあるものがさらに好ましい。な
お、アルミニウムの圧延加工においては、潤滑性と表面
品質を両立できる粘度範囲として、厚さ0.1mm以下
のいわゆる箔を形成する場合には1mm2 /s以上3m
m2 /s以下の圧延油が好ましく、厚さ0.1mmを超
える(0.2mm以上の)いわゆる条を形成する場合に
は2mm2 /s以上6mm2 /s以下のものが好まし
い。Base oil (1) and base oil (2) according to the present invention
Rolling oil obtained by mixing additives and the like as necessary,
The viscosity is not particularly limited, but preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. in the range of 1 to 10 mm 2 / s.
Those in the range of 88 mm 2 / s are more preferable.
Those having a range of 6 mm 2 / s are more preferable. In addition, in the rolling process of aluminum, when forming a so-called foil having a thickness of 0.1 mm or less, the viscosity range is 1 mm 2 / s or more and 3 m or more as a viscosity range in which lubricity and surface quality can be compatible.
A rolling oil of m 2 / s or less is preferable, and when a so-called strip having a thickness of more than 0.1 mm (0.2 mm or more) is formed, a rolling oil of 2 mm 2 / s or more and 6 mm 2 / s or less is preferable.
【0090】圧延油の動粘度(40℃)が低すぎる場合
には、引火による火災等の危険性が増す恐れがある。一
方、高すぎる場合には、焼鈍時の被加工材表面にステイ
ンと呼ばれる圧延油成分の焼き付きが生じ易くなる恐れ
がある、被加工材表面にオイルピットと呼ばれる損傷が
発生し表面光沢が悪くなる恐れがある、過潤滑によるス
リップが生じ、摩耗粉の発生量が多くなる、被加工材表
面に傷を付ける、スリップが著しい場合には加工不能と
なるなどの恐れがある。If the kinematic viscosity (40 ° C.) of the rolling oil is too low, the risk of fire due to ignition may increase. On the other hand, if it is too high, there is a concern that the rolling oil component called stain may easily stick to the surface of the workpiece during annealing, and damage called oil pits occurs on the surface of the workpiece and the surface gloss deteriorates There is a danger that slip may occur due to over-lubrication, the amount of abrasion powder generated may be increased, the surface of the workpiece may be damaged, and if the slip is excessive, processing may not be possible.
【0091】本発明の方法により製造される圧延油は、
アルミニウムおよびアルミニウム合金の冷間圧延に用い
るものであるが、その他鉄鋼、ステンレス鋼、特殊鋼、
銅などの各種金属およびこれら金属の合金の圧延にも用
いることができる。The rolling oil produced by the method of the present invention comprises:
Used for cold rolling of aluminum and aluminum alloys, other steel, stainless steel, special steel,
It can also be used for rolling various metals such as copper and alloys of these metals.
【0092】また、本発明に係る圧延油は主として冷間
圧延に用いた場合に優れた効果を発揮するものである
が、絞り、しごき、引き抜き、プレス等の塑性加工一般
にも使用可能である。さらに、塑性加工以外の切削、研
削加工等にも用いることができる。The rolling oil according to the present invention exerts excellent effects mainly when used in cold rolling, but can also be used in general plastic working such as drawing, ironing, drawing, and pressing. Further, it can be used for cutting, grinding, and the like other than plastic working.
【0093】[0093]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明の内
容をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら
限定されるものではない。実施例1〜10および比較例1〜7 下記の組成を有する各種圧延油を調製し、これらについ
て、下記に示す方法により各種試験を行った。試験の結
果は表1および2に示す。EXAMPLES Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 Various rolling oils having the following compositions were prepared, and various tests were performed on these by the methods shown below. The test results are shown in Tables 1 and 2.
【0094】圧延油(基油Aと基油Bの質量%は混合基
油全量基準、その他の質量%は圧延油全量基準) 実施例1:基油A60質量%+基油B40質量%+混合
油性剤A 実施例2:基油A60質量%+基油B40質量%+混合
油性剤B 実施例3:基油A70質量%+基油B30質量%+混合
油性剤A 実施例4:実施例1の圧延油+アルキルベンゼン(動粘
度8.3mm2/s@40℃)5質量% 実施例5:実施例1の圧延油+ポリエチレングリコール
モノステアレート0.5質量%(オキシエチレン基の平
均重合数n=25) 実施例6:実施例1の圧延油+ポリエチレングリコール
モノノニルフェニルエーテル0.5質量%(オキシエチ
レン基の平均重合数n=25) 実施例7:実施例1の圧延油+ポリエチレングリコール
モノラウリルエーテル0.5質量%(オキシエチレン基
の平均重合数n=25) 実施例8:実施例1の圧延油+トリプロピレングリコー
ル0.5質量% 実施例9:実施例1の圧延油+ヘキシレングリコール
0.5質量% 実施例10:基油A80質量%+基油B20質量%+混
合油性剤A 比較例1:基油A100質量%+混合油性剤A 比較例2:基油A100質量%+混合油性剤B 比較例3:基油B100質量%+混合油性剤A 比較例4:基油A100質量%+混合油性剤C Rolling oil (% by mass of base oil A and base oil B is based on the total amount of mixed base oil, and the other mass% is based on total amount of rolling oil). Example 1: 60% by mass of base oil A + 40% by mass of base oil B + mixed Oil agent A Example 2: 60% by mass of base oil A + 40% by mass of base oil B + mixed oil agent B Example 3: 70% by mass of base oil A + 30% by mass of base oil B + mixed oil agent A Example 4: Example 1 Example 5: Rolling oil of Example 1 + 0.5% by mass of polyethylene glycol monostearate (average number of oxyethylene groups polymerized) + 5% by mass of rolling oil of styrene + alkylbenzene (kinematic viscosity: 8.3 mm 2 / s @ 40 ° C.) n = 25) Example 6: Rolling oil of Example 1 + 0.5% by mass of polyethylene glycol monononylphenyl ether (average polymerization number of oxyethylene groups n = 25) Example 7: Rolling oil of Example 1 + polyethylene Glycol monolauryl 0.5% by mass of ether (average number of polymerization of oxyethylene groups n = 25) Example 8: Rolling oil of Example 1 + 0.5% by mass of tripropylene glycol Example 9: Rolling oil of Example 1 + Hexylene 0.5% by mass of glycol Example 10: 80% by mass of base oil A + 20% by mass of base oil B + mixed oil agent A Comparative Example 1: 100% by mass of base oil A + mixed oil agent A Comparative Example 2: 100% by mass of base oil A + Mixed oil agent B Comparative Example 3: 100% by mass of base oil B + mixed oil agent A Comparative Example 4: 100% by mass of base oil A + mixed oil agent C
【0095】基油 A:芳香族分0.5容量%、硫黄分1.2質量ppm 、パ
ラフィン分28.5容量%、ナフテン分71容量%、動
粘度2.58mm2 /s@40℃ B:芳香族分18容量%、硫黄分348質量ppm 、パラ
フィン分36容量%、ナフテン分46容量%、動粘度
2.49mm2 /s@40℃ Base oil A: Aromatic content 0.5% by volume, sulfur content 1.2 mass ppm, paraffin content 28.5% by volume, naphthene content 71% by volume, kinematic viscosity 2.58 mm 2 / s @ 40 ° C. B : Aromatic content 18% by volume, sulfur content 348 mass ppm, paraffin content 36% by volume, naphthene content 46% by volume, kinematic viscosity 2.49 mm 2 / s @ 40 ° C
【0096】混合油性剤(質量%は圧延油の全量基
準): A:ラウリルアルコール7質量%+ステアリン酸ブチル
1.5質量%+オレイン酸0.05質量% B:ラウリルアルコール2質量%+ステアリン酸ブチル
1.0質量%+オレイン酸0.05質量% C:ラウリルアルコール10質量%+ステアリン酸ブチ
ル2.5質量%+オレイン酸0.05質量% Mixed oil agent (% by mass is based on the total amount of rolling oil): A: 7% by mass of lauryl alcohol + 1.5% by mass of butyl stearate + 0.05% by mass of oleic acid B: 2% by mass of lauryl alcohol + stearin 1.0% by mass of butyl acrylate + 0.05% by mass of oleic acid C: 10% by mass of lauryl alcohol + 2.5% by mass of butyl stearate + 0.05% by mass of oleic acid
【0097】限界圧下率試験 材料A:JIS A1050、0.5mm厚 材料B:JIS 1N30 H18、0.1mm厚 ワークロール:径51mm、表面粗さ:Ra=0.04
μm 圧延速度:30m/ min 圧下率%=100×(材料の初期厚み−圧延された材料
の残厚み)/材料の初期厚み 各圧延油を用い、材料AまたはBを二本のワークロール
の間を通して、圧下率を45%から徐々に上げて圧延
し、材料表面に焼き付きやヘリンボーンなどの損傷を発
生させることなしに圧延可能な最高圧下率を求めた。[0097] limit rolling reduction test material A: JIS A1050,0.5mm thickness material B: JIS 1N30 H18,0.1mm thickness work roll: diameter 51 mm, surface roughness: Ra = 0.04
μm Rolling speed: 30 m / min Reduction ratio% = 100 × (initial thickness of material−remaining thickness of rolled material) / initial thickness of material Using each rolling oil, material A or B is placed between two work rolls. Through the rolling, the rolling reduction was gradually increased from 45%, and the maximum rolling reduction that could be rolled without causing damage such as seizure or herringbone on the material surface was obtained.
【0098】スリップ試験 材料C:JIS A5182、1.0mm厚 ワークロール:径51mm、表面粗さ:Ra=0.04
μm 圧延速度:30m/ min、圧下率:40% 先進率%=100×(出側板速度−ワークロール周速)
/ ワークロール周速 各圧延油を用いて材料Cを温度27℃、湿度49%の雰
囲気で圧延し、その時のワークロールと材料との間に生
じるスリップ度合いを先進率を測定することによって求
めた。なお、先進率がマイナスの場合、スリップが発生
したことを示している。 Slip test material C: JIS A5182, 1.0 mm thick Work roll: diameter 51 mm, surface roughness: Ra = 0.04
μm Rolling speed: 30 m / min, rolling reduction: 40% Advance rate% = 100 × (discharge side plate speed-work roll peripheral speed)
/ Work roll peripheral speed The material C was rolled in an atmosphere of a temperature of 27 ° C. and a humidity of 49% using each rolling oil, and a degree of slip generated between the work roll and the material at that time was determined by measuring an advanced rate. . When the advance rate is negative, it indicates that a slip has occurred.
【0099】但し、実施例10の圧延油(実施例1と比
べ基油の混合比を変えたもの)だけは、高い圧延速度7
0m/ minにて試験した。However, only the rolling oil of Example 10 (in which the mixing ratio of the base oil was changed as compared with Example 1) had a high rolling speed of 7 mm.
The test was performed at 0 m / min.
【0100】ステイン性試験 J.Inst.Metals.,88,481(195
9)に記載のCanTestに準拠して、アルミニウム
製のカップに各圧延油(スリップ試験後の圧延油を孔径
1μmのフィルターに通したろ液)を0.1ml滴下
し、150分かけて室温から350℃に昇温し、さらに
60分間350℃に保った後に取り出して、カップ内面
のステインの発生具合を目視により評価した。評価は、
1:ステインなし、2:僅かにあり、3:小、4:中、
5:大として、試験5回で平均値を求めた。平均値が
1.5未満を◎、1.5以上2.5未満を○、2.5以
上3.5未満を△、3.5以上を×とした。Stainability test Inst. Metals. , 88, 481 (195
According to CanTest described in 9), 0.1 ml of each rolling oil (a filtrate obtained by passing the rolling oil after the slip test through a filter having a pore size of 1 μm) was dropped into an aluminum cup, and the resulting mixture was cooled from room temperature over 150 minutes. The temperature was raised to 350 ° C., and further kept at 350 ° C. for 60 minutes, then taken out, and the degree of generation of stain on the inner surface of the cup was visually evaluated. Evaluation,
1: No stain, 2: Slight, 3: Small, 4: Medium
5: Large, the average value was obtained in five tests. The average was rated as ◎ when it was less than 1.5, ○ when it was 1.5 or more and less than 2.5, and Δ when it was 2.5 or more and less than 3.5.
【0101】酸化安定度試験 各圧延油の酸化安定度を、JIS K2514「回転ボ
ンベ式酸化安定度試験」により求めた。結果をRBOT
値で示す。 Oxidation stability test The oxidation stability of each rolling oil was determined by JIS K2514 "Rotating cylinder type oxidation stability test". RBOT the result
Shown by value.
【0102】臭気判定試験 実施例1、3および10並びに比較例1および3の各圧
延油30gを油性剤を含まない状態で100mLスクリ
ュー瓶に採取し、40℃のウォーターバスで30分加熱
した後で、20人によって臭気の判定を行った。大変気
になる(5点)、気になる(4点)、やや気になる(3
点)、ほとんど気にならない(2点)、気にならない
(1点)の5段階で点数を付け、平均点が2.5点未満
を○、2.5点以上を×とし臭気の判定とした。 Odor Judgment Test 30 g of each rolling oil of Examples 1, 3 and 10 and Comparative Examples 1 and 3 was collected in a 100 mL screw bottle without containing an oil agent, and heated in a water bath at 40 ° C. for 30 minutes. Then, the odor was judged by 20 persons. Very worried (5 points), worried (4 points), slightly worried (3
Points), scored in 5 steps of almost unnoticeable (2 points) and not bothered (1 point), and the average score was less than 2.5 points as ○, 2.5 points or more as x, and odor judgment was made. did.
【0103】肌荒れ判定試験 実施例1、3および10並びに比較例1および3の各圧
延油0.3mLを油性剤を含まない状態で市販のパッチ
テスト用絆創膏に含浸させ、これを上腕内側部の5カ所
に張り付け、1時間後にはがし肌の状態を目視観察し
た。被験者は20人で、赤い(3点)、かすかに赤い
(2点)、変化なし(1点)の3段階で点数を付け平均
点が1点を○、1点より大きく2点未満を△、2点以上
を×と判定した。 Roughness determination test A commercially available patch test bandage was impregnated with 0.3 mL of each of the rolling oils of Examples 1, 3 and 10 and Comparative Examples 1 and 3 without containing an oily agent. It was stuck to five places and after one hour, the condition of the peeled skin was visually observed. The number of subjects was 20 and scored in three stages: red (3 points), faint red (2 points), and no change (1 point). And two or more points were judged as x.
【0104】[0104]
【表1】 [Table 1]
【0105】[0105]
【表2】 表1の結果から明らかな通り、本発明の方法により製造
された圧延油は種々の圧延条件下で使用できかつ作業環
境を損なわず、そして圧延製品は光沢に優れ光沢ムラの
発生も小さくなることが分かる。[Table 2] As is apparent from the results in Table 1, the rolling oil produced by the method of the present invention can be used under various rolling conditions and does not impair the working environment, and the rolled product has excellent gloss and less occurrence of uneven gloss. I understand.
【0106】また、実施例1および10の結果から明ら
かな通り、基油A(基油(1))の割合を増やすことに
よって、よりマイルドな潤滑状態の圧延条件(スリップ
発生の観点からは、厳しい条件)にも対応できることが
分かる。Further, as is apparent from the results of Examples 1 and 10, by increasing the ratio of the base oil A (base oil (1)), the rolling conditions in a milder lubricated state (from the viewpoint of slip generation, It can be understood that it can cope with severe conditions).
【0107】[0107]
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定の2種の基
油を混合比を変えて混合するため、種々の圧延条件に最
適なアルミニウム冷間圧延油を製造することができる。According to the method of the present invention, since two specific base oils are mixed at different mixing ratios, it is possible to produce an aluminum cold rolling oil that is optimal for various rolling conditions.
【0108】具体的には、得られた圧延油は厳しい圧延
条件下でもマイルドな圧延条件下でも使用でき、圧延製
品の光沢値を上げかつ光沢むらの発生を抑えることがで
き、また臭気や作業者の肌荒れが少なく、酸化防止性能
および酸化安定性にも優れている。Specifically, the obtained rolling oil can be used under severe rolling conditions or mild rolling conditions, can increase the gloss value of the rolled product, suppress the occurrence of uneven gloss, and improve the odor and the workability. The skin of the person is less rough, and the antioxidant performance and the oxidation stability are excellent.
Claims (1)
あって、(1)芳香族分が5容量%以下、かつ硫黄分が
3質量ppm以下の基油、および(2)芳香族分が10
容量%以上30容量%以下、かつ硫黄分が30質量pp
m以上500質量ppm以下の基油を混合することを特
徴とするアルミニウム用冷間圧延油の製造方法。1. A method for producing a cold rolling oil for aluminum, comprising: (1) a base oil having an aromatic content of 5% by volume or less and a sulfur content of 3 mass ppm or less; 10
30% by volume or more and 30% by mass of sulfur
A method for producing a cold-rolled oil for aluminum, comprising mixing a base oil of at least m and not more than 500 mass ppm.
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JP2008201951A (en) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Showa Denko Packaging Co Ltd | Lubricant for aluminum foil press molding and method for producing container by using the lubricant |
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