JP2000169865A - Oil composition for cold rolling of aluminum or the like - Google Patents

Oil composition for cold rolling of aluminum or the like

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JP2000169865A
JP2000169865A JP10345038A JP34503898A JP2000169865A JP 2000169865 A JP2000169865 A JP 2000169865A JP 10345038 A JP10345038 A JP 10345038A JP 34503898 A JP34503898 A JP 34503898A JP 2000169865 A JP2000169865 A JP 2000169865A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil composition for cold rolling of aluminum or the like free from the risk of taking fire, capable of suppressing the occurrence of stain and suitable for rolling at a high speed under a high pressure by adding a mineral oil having an ignition point of a specific temperature or higher, and a boiling point in a specific range, as a base oil. SOLUTION: This oil composition contains a mineral oil having an ignition point of 120 deg.C or higher, preferably 125 deg.C or higher, more preferably 130 deg.C or higher, and having the difference between the 5%-running point and the 95%-running point of 30 deg.C or less, preferably 28 deg.C or less, more preferably 25 deg.C or less, which contains mainly paraffin, naphthene or the like as a base oil. Further, the composition preferably contains a poly-α-olefin, an alkylenenaphthalene, a polyol ester, a silicone oil or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、アルミニウム又は
アルミニウム合金(以下、この両者を総称してアルミニ
ウム等という)を冷間圧延加工する際に用いられるアル
ミニウム等の冷間圧延油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cold rolling oil composition such as aluminum used for cold rolling of aluminum or an aluminum alloy (both are collectively referred to as aluminum or the like).

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルミ
ニウム等の冷間圧延では生産性を向上させるため、より
高速度で、かつより高い圧下率でアルミニウム等を加工
することが求められている。しかし、高速度でしかも高
い圧下率で実施する圧延(以下、これを高速・高圧下率
圧延と呼ぶ)は、火災の危険性を増大させる恐れがあ
る。その主な原因は、高速圧延による摩擦熱と、高圧下
率圧延による加工熱によって、圧延材が非常に高温にな
るため、引火しやすい圧延油蒸気(ミスト)が多量に発
生することにある。火災の危険性を防ぐ手段としては、
高引火点の油を、圧延油の基油に使用することが考えら
れるが、単なる高引火点油の採用は次の理由から賞揚で
きない。高引火点油は通常重質成分を少なからず含有し
ているが、この重質成分は軽質成分に比較して蒸発し難
いため、圧延油が反復使用されると、重質成分が圧延油
中で濃縮される。従って、この重質成分は繰返し高温に
さらされることになるため、結果的に圧延油の高粘度化
を招くだけでなく、酸化劣化を助長してしまうからであ
る。そればかりでなく、酸化劣化した圧延油が圧延加工
後の材料に付着残存した場合には、ステインと呼ばれる
激しい油焼けを起こす不都合もある。こうした事情か
ら、高速・高圧下率圧延に際しても、火災発生の危険を
回避することができるばかりでなく、熱による油の重質
化と酸化劣化を、さらにはステインの発生を実質的に抑
制できる圧延油の開発が求められている。本発明の目的
は、上記の要請に応えることができるアルミニウム等の
冷間圧延油組成物を提供することにある。本発明の油組
成物はアルミニウム等を高速度で、かつ高い圧下率で圧
延加工する際に、特に優れた効果を発揮する。
2. Description of the Related Art In cold rolling of aluminum or the like, it is required to process aluminum or the like at a higher speed and a higher rolling reduction in order to improve productivity. However, rolling performed at a high speed and at a high rolling reduction (hereinafter, referred to as high speed / high rolling reduction) may increase the risk of fire. The main cause is that the rolled material becomes extremely hot due to the frictional heat generated by the high-speed rolling and the processing heat generated by the high-pressure rolling, so that a large amount of flammable rolling oil vapor (mist) is generated. Measures to reduce the risk of fire include:
Although it is conceivable to use high flash point oil as a base oil for rolling oil, the mere adoption of high flash point oil cannot be commended for the following reasons. High flash point oils usually contain a considerable amount of heavy components, but since these heavy components are less likely to evaporate than light components, when the rolling oil is used repeatedly, the heavy components are contained in the rolling oil. Is concentrated. Therefore, this heavy component is repeatedly exposed to high temperatures, which not only results in an increase in the viscosity of the rolling oil, but also promotes oxidative deterioration. In addition, when the oxidized and deteriorated rolling oil adheres to and remains on the material after the rolling process, there is an inconvenience of causing severe oil burning called stain. Under these circumstances, even during high-speed and high-pressure rolling, it is possible not only to avoid the danger of a fire, but also to suppress the heavy and oxidative deterioration of oil due to heat, and to substantially suppress the generation of stain. The development of rolling oil is required. An object of the present invention is to provide a cold rolling oil composition such as aluminum which can satisfy the above-mentioned requirements. The oil composition of the present invention exhibits particularly excellent effects when rolling aluminum or the like at a high speed and at a high rolling reduction.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の温
度以上の引火点を有し、かつ特定の沸点範囲を有する鉱
油を基油として用いることにより、上記の目的に適う冷
間圧延油組成物が得られることを見出した。すなわち、
本発明が提供するアルミニウム等の冷間圧延油組成物
は、引火点120℃以上であり、かつ5%留出温度と9
5%留出温度の差が30℃以下である鉱油を基油として
含有していることを特徴とする。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have developed a cold-rolling method which meets the above-mentioned object by using a mineral oil having a flash point above a specific temperature and a specific boiling point range as a base oil. It has been found that an oil composition is obtained. That is,
The cold rolling oil composition such as aluminum provided by the present invention has a flash point of 120 ° C. or higher and a 5% distillation temperature of 9%.
It is characterized by containing as a base oil a mineral oil having a 5% distilling temperature difference of 30 ° C. or less.

【0004】[0004]

【発明の実施の態様】以下、本発明の内容をさらに詳細
に説明する。本発明に係る圧延油組成物の基油は、その
引火点が120℃又はそれ以上の温度にある。引火点が
120℃未満である場合には、高速・高圧下率圧延時に
発火を招く恐れがある。従って、基油の引火点は125
℃以上であることが好ましく、130℃以上がより好ま
しい。基油の引火点の上限値については、何ら制限はな
いが、高すぎるとステインの発生の原因となる場合があ
るので、170℃以下が好ましく、165℃以下がより
好ましい。本発明において、引火点とは、JIS K
2265「原油及び石油製品−引火点試験方法」の「ク
リーブランド開放式」試験方法により測定された値を指
す。本発明の圧延油組成物の基油は、5%留出温度(T
5)と95%留出温度(T9 5)の差が30℃以下である
ことが必要である。この差が大きすぎる場合、摩擦熱、
加工熱による油の重質化が顕著となり、ステインの原因
となるため好ましくない。この点から、上記の温度差は
28℃以内であることが好ましく、25℃以内であるこ
とがより好ましい。T5およびT95そのものの値につい
ては、何ら制限はない。しかしながら、火災の危険性を
低減させることができることから、T5は190℃以上
であることが好ましく、200℃以上であることがより
好ましい。T5の上限は通常320℃以下であり、31
0℃以下であることが好ましい。また、ステインの発生
がより防止できることから、T95は330℃以下である
ことが好ましく、320℃以下であることがより好まし
い。そして、T95の下限は通常220℃以上であり、2
30℃以上であることが好ましい。さらに、火災の危険
性をより低減させることができることから、T5は27
0℃以上であることが好ましく、280℃以上であるこ
とがより好ましい。また、同様の理由から、T95は28
5℃以上であることが好ましく、295℃以上であるこ
とがより好ましい。本発明の圧延油組成物において、基
油の初留点および終点については何ら制限はない。しか
しながら、火災の危険性をより低減させることができる
ことから、初留点は180℃以上であることが好まし
く、190℃以上であることがより好ましい。同様な理
由から、終点は290℃以上であることが好ましく、3
00℃以上であることがより好ましい。また、ステイン
発生をより防止することができることから、初留点は3
05℃以下であることが好ましく、300℃以下である
ことがより好ましい。同様な理由から、終点は340℃
以下であることが好ましく、330℃以下であることが
より好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail. The base oil of the rolling oil composition according to the present invention has a flash point of 120 ° C. or higher. When the flash point is lower than 120 ° C., there is a possibility that ignition may occur at the time of high-speed / high-pressure reduction rolling. Therefore, the flash point of base oil is 125
C. or higher, more preferably 130.degree. C. or higher. The upper limit of the flash point of the base oil is not particularly limited, but if it is too high, it may cause the generation of stain. Therefore, it is preferably 170 ° C or lower, more preferably 165 ° C or lower. In the present invention, the flash point is defined as JIS K
2265 Refers to the value measured by the "Cleveland Open" test method of "Crude Oil and Petroleum Products-Flash Point Test Method". The base oil of the rolling oil composition of the present invention has a 5% distillation temperature (T
5) that it is necessary that the difference is 30 ° C. or less and 95% distillation temperature (T 9 5). If this difference is too large, heat of friction,
The heaviness of the oil due to the processing heat becomes remarkable and causes stain, which is not preferable. From this viewpoint, the above temperature difference is preferably within 28 ° C., more preferably within 25 ° C. T for 5 and T 95 itself of value, there is no limit. However, T 5 is preferably 190 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher, since the risk of fire can be reduced. The upper limit of T 5 is usually 320 ° C. or less, 31
It is preferably 0 ° C. or lower. Further, T 95 is preferably 330 ° C. or lower, and more preferably 320 ° C. or lower, since generation of stain can be further prevented. The lower limit of T 95 is usually 220 ° C. or higher, 2
The temperature is preferably 30 ° C. or higher. Furthermore, since it is possible to further reduce the risk of fire, T 5 27
The temperature is preferably 0 ° C or higher, more preferably 280 ° C or higher. For the same reason, T95 is 28
The temperature is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 295 ° C. or higher. In the rolling oil composition of the present invention, there is no limitation on the initial boiling point and end point of the base oil. However, the initial boiling point is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 190 ° C. or higher, since the risk of fire can be further reduced. For the same reason, the end point is preferably at least 290 ° C.
It is more preferable that the temperature is not lower than 00 ° C. In addition, since the occurrence of stain can be further prevented, the initial boiling point is 3
It is preferably at most 05 ° C, more preferably at most 300 ° C. For the same reason, the end point is 340 ° C
Or less, more preferably 330 ° C. or less.

【0005】本発明の圧延油組成物の基油に使用される
鉱油は、その組成に特別な制限はない。しかしながら、
高速・高圧下率圧延では、圧延油のミストが不可避的に
発生するので、このミスト中に発ガン性などが懸念され
る多環芳香族が多量に含まれていることは、作業環境を
悪化させる心配がある。この意味で、基油に使用する鉱
油のアロマ分は、20容量%以下であることが好まし
く、10容量%以下であることがより好ましく、7容量
%以下であることがさらにより好ましく、4容量%以下
であることが最も好ましい。本発明において、アロマ分
とは、JIS K 2536「石油製品−炭化水素タイ
プ試験方法」の蛍光指示薬吸着法を準用して測定された
値を指す。さらに、基油に使用する鉱油は、以下に示す
質量分析法によるナフテン分が10〜90%、好ましく
は15〜85%、より好ましくは20〜80%であるこ
とが望ましい。また、以下に示す質量分析法によるパラ
フィン分が10〜90%、好ましくは15〜85%、よ
り好ましくは20〜80%であることが望ましい。ナフ
テン分及びパラフィン分の測定は、FIイオン化(ガラ
スリザーバ使用)による質量分析法で得られた分子イオ
ン強度データを利用して行なわれる。以下にその測定法
を示す。 径18mm,長さ980mmの溶出クロマト用吸着管
に、約175℃、3時間の乾燥により活性化された呼び
径74〜149μmシリカゲル(富士デビソン化学
(株)製grade923)120gを充填する。 n−ペンタン75mlを注入し、シリカゲルを予め湿
す。 試料約2gを精秤し、等容量のn−ペンタンで希釈
し、得られた試料溶液を注入する。 試料溶液の液面がシリカゲル上端に達したとき、飽和
炭化水素成分を分離するためn−ペンタン140mlを
注入し、吸着管の下端より溶出液を回収する。 の溶出液をロータリーエバポレーターにより溶媒を
留去し、飽和炭化水素成分を得る。 で得られた飽和炭化水素成分を質量分析計でタイプ
分析を行う。質量分析におけるイオン化方法としてはガ
ラスリザーバを使用したFIイオン化法が用いられ、質
量分析計は日本電子(株)製JMS−AX505Hを使
用する。測定条件を以下に示す。 加速電圧 :3.0kV カソード電圧 :−5〜−6kV 分解能 :約500 エミッター :カーボン エミッター電流:5mA 測定範囲 :質量数35〜700 Sub Oven温度 :300℃ セパレータ温度:300℃ Main Oven 温度:350℃ 試料注入量 :1μl の質量分析法によって得られた分子イオンは、同位
体補正後、その質量数からパラフィン類(Cn2n+2)と
ナフテン類(Cn2n、Cn2n-2、Cn2n-4…)の2タ
イプに分類・整理し、それぞれのイオン強度の分率を求
め、飽和炭化水素成分全体に対する各タイプの含有量を
定める。次いで、で得られた飽和炭化水素成分の含有
量をもとに、試料全体に対するパラフィン分、ナフテン
分の各含有量を求める。なお、FI法質量分析のタイプ
分析法によるデータ処理の詳細は、「日石レビュー」第
33巻第4号135〜142頁の特に「2.2.3 デ
ータ処理」の項に記載されている。
[0005] The mineral oil used as the base oil of the rolling oil composition of the present invention is not particularly limited in its composition. However,
In high-speed and high-pressure rolling, rolling oil mist is inevitably generated, and the presence of a large amount of polycyclic aromatics, which may cause carcinogenicity, in the mist deteriorates the working environment. I have to worry. In this sense, the mineral oil used in the base oil preferably has an aroma content of 20% by volume or less, more preferably 10% by volume or less, even more preferably 7% by volume or less, and 4% by volume. % Is most preferred. In the present invention, the aroma content refers to a value measured by applying the fluorescence indicator adsorption method of JIS K 2536 “Petroleum products-hydrocarbon type test method”. Further, the mineral oil used for the base oil preferably has a naphthene content of 10 to 90%, preferably 15 to 85%, more preferably 20 to 80% by mass spectrometry described below. The paraffin content by mass spectrometry described below is desirably 10 to 90%, preferably 15 to 85%, and more preferably 20 to 80%. The measurement of the naphthene component and the paraffin content is performed using molecular ion intensity data obtained by mass spectrometry by FI ionization (using a glass reservoir). The measurement method is described below. An adsorption tube for elution chromatography having a diameter of 18 mm and a length of 980 mm is filled with 120 g of silica gel (grade 923, manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.) activated at about 175 ° C. for 3 hours and dried for 3 hours. Inject 75 ml of n-pentane and pre-wet the silica gel. About 2 g of a sample is precisely weighed, diluted with an equal volume of n-pentane, and the obtained sample solution is injected. When the liquid surface of the sample solution reaches the upper end of the silica gel, 140 ml of n-pentane is injected to separate a saturated hydrocarbon component, and the eluate is collected from the lower end of the adsorption tube. The solvent is distilled off from the eluate by a rotary evaporator to obtain a saturated hydrocarbon component. The type analysis of the saturated hydrocarbon component obtained in the above is performed by a mass spectrometer. The FI ionization method using a glass reservoir is used as the ionization method in the mass spectrometry, and JMS-AX505H manufactured by JEOL Ltd. is used as the mass spectrometer. The measurement conditions are shown below. Acceleration voltage: 3.0 kV Cathode voltage: -5 to -6 kV Resolution: about 500 Emitter: carbon Emitter current: 5 mA Measurement range: Mass number 35 to 700 Sub Oven temperature: 300 ° C Separator temperature: 300 ° C Main Oven temperature: 350 ° C Injection amount of sample: The molecular ions obtained by mass spectrometry of 1 μl are paraffins (C n H 2n + 2 ) and naphthenes (C n H 2n , C n H 2n − ) from the mass numbers after isotope correction. 2 , C n H 2n-4 …)), the fraction of each ionic strength is determined, and the content of each type with respect to the entire saturated hydrocarbon component is determined. Next, based on the content of the saturated hydrocarbon component obtained in the above, the respective contents of the paraffin component and the naphthene component with respect to the entire sample are determined. The details of the data processing by the type analysis method of the FI method mass spectrometry are described in “Nisseki Review”, Vol. 33, No. 4, pp. 135-142, particularly, “2.2.3 Data processing”. .

【0006】本発明の圧延油組成物の基油として使用す
る鉱油は、その粘度に格別の限定はないが、引火による
火災等の危険性をより低減させることができることか
ら、40℃における動粘度が1.1mm2/s以上であ
ることが好ましく、1.3mm2/s以上であることが
より好ましく、1.5mm2/s以上であることが最も
好ましい。一方、粘度が高すぎると、圧延後の材料上に
オイルピットと呼ばれる表面損傷が発生し、表面光沢が
悪くなる恐れがある、ステイン発生の原因となる恐れが
ある、また圧延速度を上げることが困難になる恐れがあ
る。これらの点から、40℃における動粘度は6.5m
2/s以下であることが好ましく、6.3mm2/s以
下であることがより好ましく、6.0mm2/s以下で
あることが最も好ましい。本発明の圧延油組成物の基油
となる鉱油は、任意の方法でこれを取得することができ
る。典型的には、パラフィン基系、ナフテン基系もしく
は混合基原油を、常圧蒸留および減圧蒸留して得られた
潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分
解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、
白土処理等の1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組
み合わせて適用して得られる鉱油が、本発明の基油とし
て使用可能である。また、これらの鉱油にさらに低芳香
族処理を施した鉱油も、勿論、本発明の基油として使用
することができる。本発明の圧延油組成物における基油
は、上記した鉱油の単一種又は複数種で構成されて差し
支えない。
[0006] The mineral oil used as the base oil of the rolling oil composition of the present invention is not particularly limited in viscosity, but the kinematic viscosity at 40 ° C can be further reduced because the risk of fire due to ignition can be further reduced. Is preferably at least 1.1 mm 2 / s, more preferably at least 1.3 mm 2 / s, and most preferably at least 1.5 mm 2 / s. On the other hand, if the viscosity is too high, surface damage called oil pits may occur on the material after rolling, and the surface gloss may be deteriorated, stain may be caused, and the rolling speed may be increased. It can be difficult. From these points, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6.5 m
m 2 / s or less, more preferably 6.3 mm 2 / s or less, and most preferably 6.0 mm 2 / s or less. The mineral oil serving as the base oil of the rolling oil composition of the present invention can be obtained by any method. Typically, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, and solvent removal are performed on lubricating oil fractions obtained by atmospheric and vacuum distillation of paraffinic, naphthenic, or mixed crude oils. Wax, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing,
Mineral oil obtained by appropriately combining one or more refining means such as clay treatment can be used as the base oil of the present invention. Mineral oils obtained by further subjecting these mineral oils to a low aromatic treatment can also be used as the base oil of the present invention. The base oil in the rolling oil composition of the present invention may be composed of one or more of the above-described mineral oils.

【0007】本発明の圧延油組成物は、上記した鉱油を
基油とするものであるが、その優れた性能を損なわない
程度において、一般の潤滑油の基油として用いられてい
る合成油を含んでいても良い。このような合成油として
は、例えば、ポリα−オレフィン(エチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1
−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物など)、
アルキルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレー
ト、オクチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシル
グルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−
2−エチルヘキシルセパケートなど)、ポリエステル
(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル
(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ポ
リフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、
リン酸エステル(トリクレジルフォスフェートなど)、
含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化
ポリオレフィンなど)、シリコーン油などが例示できる
(但し、アルキルベンゼンを除く)。
[0007] The rolling oil composition of the present invention uses the above-mentioned mineral oil as a base oil. However, to the extent that its excellent performance is not impaired, the synthetic oil used as a base oil for general lubricating oils is used. May be included. Examples of such synthetic oils include poly-α-olefins (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer,
-Decene oligomers and hydrides thereof),
Alkyl naphthalene, monoester (butyl stearate, octyl laurate), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-
2-ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (such as trimellitate), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropaneperargonate, pentaerythritol-2)
-Ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether,
Phosphate esters (tricresyl phosphate, etc.),
Examples thereof include fluorinated compounds (such as perfluoropolyether and fluorinated polyolefin) and silicone oils (excluding alkylbenzene).

【0008】通常、圧延油は基油に油性剤を配合した形
で用いられる。本発明の圧延油組成物に配合できる油性
剤には特に限定はないが、圧延性をより向上させること
ができる、圧延油として求められる諸性能に悪影響を及
ぼさないなどの点から、下記の中から選ばれる少なくと
も1種の油性剤を配合することが望ましい。 (1)エステル (2)アルコール (3)カルボン酸 上記(1)のエステルを構成するアルコールは、1価ア
ルコールでも多価アルコールでも良く、カルボン酸は一
塩基酸でも多塩基酸であっても良い。1価アルコールと
しては、通常炭素数1〜24のものが用いられ、このよ
うなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでも
よい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的に
は例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分岐
状のプロパノール、直鎖状または分岐状のブタノール、
直鎖状または分岐状のオクタノール、直鎖状または分岐
状のノナノール、直鎖状または分岐状のデカノール、直
鎖状または分岐状のウンデカノール、直鎖状または分岐
状のドデカノール、直鎖状または分岐状のトリデカノー
ル、直鎖状または分岐状のテトラデカノール、直鎖状ま
たは分岐状のペンタデカノール、直鎖状または分岐状の
ヘキサデカノール、直鎖状または分岐状のヘプタデカノ
ール、直鎖状または分岐状のオクタデカノール、直鎖状
または分岐状のノナデカノール、直鎖状または分岐状の
エイコサノール、直鎖状または分岐状のヘンエイコサノ
ール、直鎖状または分岐状のトリコサノール、直鎖状ま
たは分岐状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等
が挙げられる。多価アルコールとしては、通常2〜10
価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10
価多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量
体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジ
オール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メ
チル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジ
オール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセ
リン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、
トリグリセリン、テトラグリセリンなど)、トリメチロ
ールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタンなど)およびこれらの
2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜
4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−
ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオー
ル、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトー
ル、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド
ニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール
などの多価アルコール;キシロース、アラビノース、リ
ボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラ
クトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マ
ルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース
などの糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらの中でも特に、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコー
ルの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレ
ングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオ
ール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メ
チル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ト
リメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールブタンなど)および
これらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール1,2,4−ブタントリオール、1,
3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサント
リオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビ
トール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、
アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニト
ールなどの2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混
合物等がより好ましい。さらに好ましくは、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、お
よびこれらの混合物等である。
[0008] Usually, rolling oil is used in the form of a base oil mixed with an oily agent. The oily agent that can be blended with the rolling oil composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint that the rollability can be further improved and that various properties required for the rolling oil are not adversely affected, etc. It is desirable to blend at least one oily agent selected from the group consisting of: (1) Ester (2) Alcohol (3) Carboxylic acid The alcohol constituting the ester of the above (1) may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid. . As the monohydric alcohol, one having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and such an alcohol may be linear or branched. As the alcohol having 1 to 24 carbon atoms, specifically, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol,
Linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched Tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear Linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched eicosanol, linear or branched heineicosanol, linear or branched tricosanol, linear And branched tetracosanols and mixtures thereof. As the polyhydric alcohol, usually 2 to 10
Valent, preferably those having 2 to 6 valences are used. 2-10
Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 mer of propylene glycol). , 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol , 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, dihydric alcohols such as neopentyl glycol; glycerin, polyglycerin (glycerin dimer to octamer) For example, diglycerin,
Triglycerin, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mers, pentaerythritol and their 2- to 2-mer
Tetramer, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-
Polyhydric alcohols such as pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, Examples include saccharides such as ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, and sucrose, and mixtures thereof. Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3-10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3-10 mer of propylene glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc. ) And their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol 1,2,4-butanetriol,
3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate,
Divalent to hexavalent polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol and mannitol, and mixtures thereof are more preferred. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof.

【0009】一塩基酸としては、通常炭素数6〜24の
脂肪酸で、直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽
和のものでも不飽和のものでも良い。具体的には例え
ば、直鎖状または分岐状のヘキサン酸、直鎖状または分
岐状のオクタン酸、直鎖状または分岐状のノナン酸、直
鎖状または分岐状のデカン酸、直鎖状または分岐状のウ
ンデカン酸、直鎖状または分岐状のドデカン酸、直鎖状
または分岐状のトリデカン酸、直鎖状または分岐状のテ
トラデカン酸、直鎖状または分岐状のペンタデカン酸、
直鎖状または分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状または分
岐状のオクタデカン酸、直鎖状または分岐状のヒドロキ
シオクタデカン酸、直鎖状または分岐状のノナデカン
酸、直鎖状または分岐状のエイコサン酸、直鎖状または
分岐状のヘンエイコサン酸、直鎖状または分岐状のドコ
サン酸、直鎖状または分岐状のトリコサン酸、直鎖状ま
たは分岐状のテトラコサン酸などの飽和脂肪酸、直鎖状
または分岐状のヘキセン酸、直鎖状または分岐状のヘプ
テン酸、直鎖状または分岐状のオクテン酸、直鎖状また
は分岐状のノネン酸、直鎖状または分岐状のデセン酸、
直鎖状または分岐状のウンデセン酸、直鎖状または分岐
状のドデセン酸、直鎖状または分岐状のトリデセン酸、
直鎖状または分岐状のテトラデセン酸、直鎖状または分
岐状のペンタデセン酸、直鎖状または分岐状のヘキサデ
セン酸、直鎖状または分岐状のオクタデセン酸、直鎖状
または分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状また
は分岐状のノナデセン酸、直鎖状または分岐状のエイコ
セン酸、直鎖状または分岐状のヘンエイコセン酸、直鎖
状または分岐状のドコセン酸、直鎖状または分岐状のト
リコセン酸、直鎖状または分岐状のテトラコセン酸など
の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物が挙げられる。
これらの中でも、特に炭素数8〜20の飽和脂肪酸、ま
たは炭素数8〜20の不飽和脂肪酸、およびこれらの混
合物が好ましい。多塩基酸としては炭素数2〜16の二
塩基酸およびトリメリト酸等が挙げられる。炭素数2〜
16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分岐のもので
も良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。具
体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状ま
たは分岐状のブタン二酸、直鎖状または分岐状のペンタ
ン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサン二酸、直鎖状ま
たは分岐状のオクタン二酸、直鎖状または分岐状のノナ
ン二酸、直鎖状または分岐状のデカン二酸、直鎖状また
は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状または分岐状のドデ
カン二酸、直鎖状または分岐状のトリデカン二酸、直鎖
状または分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状または分岐
状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサデ
カン二酸、直鎖状または分岐状のヘキセン二酸、直鎖状
または分岐状のオクテン二酸、直鎖状または分岐状のノ
ネン二酸、直鎖状または分岐状のデセン二酸、直鎖状ま
たは分岐状のウンデセン二酸、直鎖状または分岐状のド
デセン二酸、直鎖状または分岐状のトリデセン二酸、直
鎖状または分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状または分
岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサ
デセン二酸およびこれらの混合物が挙げられる。
The monobasic acid is usually a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms, which may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, linear or branched hexanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched Branched undecanoic acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid,
Linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid Saturated fatty acids such as linear or branched heneicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, linear or branched Hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenic acid, linear or branched decenoic acid,
Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid,
Linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecene Acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched trichocene Acids, unsaturated fatty acids such as linear or branched tetracosenoic acids, and mixtures thereof.
Among these, a saturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, an unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and a mixture thereof are particularly preferable. Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. 2 carbon atoms
The 16 dibasic acids may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear Or a branched or octane diacid, a straight or branched nonanedioic acid, a straight or branched decandioic acid, a straight or branched undecandioic acid, a straight or branched dodecane diacid Acid, linear or branched tridecandioic acid, linear or branched tetradecandioic acid, linear or branched heptadecandioic acid, linear or branched hexadecandioic acid, linear or Branched hexenedioic acid, linear or branched octenedioic acid, linear or branched nonenedioic acid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid , Linear or branched dodecenedioic acid, straight Jo or branched tridecenoic acid, straight-chain or branched tetradecene diacid, linear or branched heptadecenoic acid, include linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof.

【0010】アルコールとカルボン酸との組み合わせが
異なるエステルとしては、 一価アルコールと一塩基酸とのエステル 多価アルコールと一塩基酸とのエステル 一価アルコールと多塩基酸とのエステル 多価アルコールと多塩基酸とのエステル 一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基
酸との混合エステル 多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との
混合エステル 一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基
酸、多塩基酸との混合エステル などが例示できるが、本発明の油性剤としては、これら
が何れも使用可能である。なお、アルコール成分として
多価アルコールを用いた場合、多価アルコール中の水酸
基全てがエステル化された完全エステルでも良く、水酸
基の一部がエステル化されず水酸基のままで残っている
部分エステルでも良い。また、カルボン酸成分として多
塩基酸を用いた場合、多塩基酸中のカルボキシル基全て
がエステル化された完全エステルでも良く、カルボキシ
ル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで
残っている部分エステルであっても良い。本発明で用い
られるエステルは、上記したものの何れであってもよい
が、この中でも圧延性をより向上させることができ、ま
た圧延油として求められる諸性能への悪影響がより小さ
いことから、一価アルコールと一塩基酸とのエステルが
好ましい。本発明において油性剤として用いられるエス
テルの合計炭素数には、特に制限はないが、より加工性
の向上効果に優れる点から合計炭素数が7以上のエステ
ルが好ましく、9以上のエステルがより好ましく、11
以上のエステルが最も好ましい。また、ステインや腐食
の発生をより防止することができることから、合計炭素
数が26以下のエステルが好ましく、24以下のエステ
ルがより好ましく、22以下のエステルが最も好まし
い。
Esters having different combinations of alcohol and carboxylic acid include esters of monohydric alcohol and monobasic acid, esters of polyhydric alcohol and monobasic acid, and esters of monohydric alcohol and polybasic acid. Ester with polybasic acid Monoester, mixed ester with polyhydric alcohol and mixed ester with polybasic acid Polyester with monobasic acid, mixed ester with mixed with polybasic acid Monohydric alcohol, polyhydric alcohol and And a mixed ester of a monobasic acid and a polybasic acid, and the like, and any of these can be used as the oil agent of the present invention. When a polyhydric alcohol is used as the alcohol component, a complete ester in which all of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified may be used, or a partial ester in which some of the hydroxyl groups remain unesterified and remain as hydroxyl groups may be used. . When a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, a complete ester in which all of the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified may be used, and a part of the carboxyl group remains unesterified and remains as a carboxyl group. It may be a partial ester. The ester used in the present invention may be any of the above-mentioned ones, and among them, the rollability can be further improved and the adverse effect on various properties required as a rolling oil is small, so that the monovalent ester is used. Esters of alcohols and monobasic acids are preferred. The total carbon number of the ester used as the oil agent in the present invention is not particularly limited, but an ester having a total carbon number of 7 or more is preferable, and an ester of 9 or more is more preferable from the viewpoint of more excellent workability improving effect. , 11
The above esters are most preferred. Further, an ester having a total carbon number of 26 or less is preferable, an ester having a total carbon number of 24 or less is more preferable, and an ester having a total carbon number of 22 or less is more preferable since the generation of stain and corrosion can be further prevented.

【0011】上記(2)のアルコールは、1価アルコー
ルでも多価アルコールでも良い。具体的には、例えば、
上記(1)のエステルを構成するアルコールとして列挙
した化合物が挙げられる。これらの中でも、より圧延性
を向上させることができ、また圧延油として求められる
諸性能への悪影響がより小さいことから、1価のアルコ
ールが好ましい。また、より圧延性の向上効果に優れる
点から、炭素数6以上のアルコールが好ましく、炭素数
8以上のアルコールがより好ましく、炭素数10以上の
アルコールが最も好ましい。また、ステインや腐食の発
生をより防止することができることから、炭素数20以
下のアルコールが好ましく、炭素数18以下のアルコー
ルがより好ましく、炭素数16以下のアルコールが最も
好ましい。
The alcohol of the above (2) may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. Specifically, for example,
The compounds listed as the alcohol constituting the ester of the above (1) are exemplified. Among these, monohydric alcohols are preferred because they can further improve the rollability and have less adverse effects on various properties required as rolling oil. In addition, alcohols having 6 or more carbon atoms are preferable, alcohols having 8 or more carbon atoms are more preferable, and alcohols having 10 or more carbon atoms are most preferable from the viewpoint of more excellent rolling effect. In addition, alcohols having 20 or less carbon atoms are preferable, alcohols having 18 or less carbon atoms are more preferable, and alcohols having 16 or less carbon atoms are most preferable, since generation of stain and corrosion can be further prevented.

【0012】上記(3)のカルボン酸としては、一塩基
酸でも多塩基酸でも良い。具体的には、例えば、上記
(1)のエステルを構成するカルボン酸として列挙した
化合物が挙げられる。これらの中でも、より圧延性を向
上させることができ、また圧延油として求められる諸性
能への悪影響がより小さいことから、モノカルボン酸が
好ましい。また、圧延性の向上効果により優れる点か
ら、炭素数6以上のカルボン酸が好ましく、炭素数8以
上のカルボン酸がより好ましく、炭素数10以上のカル
ボン酸が最も好ましい。また、ステインや腐食の発生を
より防止することができることから、炭素数20以下の
カルボン酸が好ましく、炭素数18以下のカルボン酸が
より好ましい。本発明の圧延油組成物の油性剤として
は、上記した(1)〜(3)の油性剤の中から選ばれる1
種のみを用いても良く、2種以上の混合物を用いても良
い。しかし、圧延性をより向上させることができ、圧延
油として求められる諸性能への悪影響がより小さいこと
から、本発明の圧延油組成物に配合する油性剤には、
(1')1価アルコールと1塩基酸とから得られる総炭
素数7〜26のエステル、(2')炭素数6〜20の1
価アルコール、(3')炭素数6〜20の1塩基酸、お
よびこれらの混合物を使用することが好ましい。さら
に、これらに2価アルコールを併用することによって、
より圧延性を向上させることできる。上記した油性剤の
含有量は特に制限はないが、少なすぎると添加効果が現
れない恐れがあることから、組成物全量基準(油性剤の
合計量として)で、0.1質量%以上が好ましく、0.
2質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が最も
好ましい。また、ステインや腐食の発生をより防止する
ことができることから、15質量%以下が好ましく、1
2質量%以下がより好ましく、10質量%以下が最も好
ましい。
The carboxylic acid (3) may be a monobasic acid or a polybasic acid. Specifically, for example, the compounds listed as the carboxylic acid constituting the ester of the above (1) can be mentioned. Among these, monocarboxylic acids are preferred because they can further improve the rollability and have less adverse effects on various properties required as a rolling oil. In addition, a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms is preferable, a carboxylic acid having 8 or more carbon atoms is more preferable, and a carboxylic acid having 10 or more carbon atoms is most preferable from the viewpoint of more excellent effect of improving the rolling property. In addition, a carboxylic acid having 20 or less carbon atoms is preferable, and a carboxylic acid having 18 or less carbon atoms is more preferable because generation of stain and corrosion can be further prevented. The oily agent of the rolling oil composition of the present invention is selected from the oily agents described in (1) to (3) above.
Only a species may be used, or a mixture of two or more species may be used. However, since the rolling property can be further improved, and the adverse effects on various properties required as the rolling oil are smaller, the oil agent to be blended in the rolling oil composition of the present invention includes:
(1 ′) an ester having a total of 7 to 26 carbon atoms obtained from a monohydric alcohol and a monobasic acid, and (2 ′) an ester having a carbon number of 6 to 20.
It is preferable to use a polyhydric alcohol, (3 ′) a monobasic acid having 6 to 20 carbon atoms, and a mixture thereof. Furthermore, by using a dihydric alcohol in combination with these,
Rollability can be further improved. The content of the above oil agent is not particularly limited, but if it is too small, the effect of addition may not be exhibited. Therefore, the content is preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of the composition (as the total amount of the oil agent). , 0.
It is more preferably at least 2% by mass, most preferably at least 0.5% by mass. Further, since the generation of stain and corrosion can be further prevented, the content is preferably 15% by mass or less.
It is more preferably at most 2% by mass, most preferably at most 10% by mass.

【0013】本発明の圧延油組成物の圧延性をさらに向
上させるために、アルキルベンゼンを配合することが望
ましい。特に本発明の圧延油組成物の基油として、アロ
マ分の少ない鉱油を用いた場合には、アルキルベンゼン
を配合したことによる油性剤の添加効果が顕著となる。
本発明で用いられるアルキルベンゼンは、その40℃に
おける動粘度が1〜60mm2/sの範囲にあることが
好ましい。圧延性の向上効果の点から、40℃における
動粘度は1mm2/s以上であることが好ましい。ま
た、ステインの発生をより防止することができることか
ら、40℃における動粘度は60mm2/s以下である
ことが好ましく、40mm2/s以下であることがより
好ましく、20mm2/s以下であることがさらにより
好ましい。本発明で用いられるアルキルベンゼンのベン
ゼン環に結合するアルキル基は直鎖状であっても、分枝
状であっても良く、炭素数についても特に限定されるも
のではないが、炭素数1〜60のアルキル基であること
が好ましく、炭素数1〜40のアルキル基であることが
より好ましく、炭素数1〜20のアルキル基であること
が最も好ましい。炭素数1〜20のアルキル基として
は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、直鎖状
または分岐状のプロピル基、直鎖状または分岐状のブチ
ル基、直鎖状または分岐状のペンチル基、直鎖状または
分岐状のヘキシル基、直鎖状または分岐状のヘプチル
基、直鎖状または分岐状のオクチル基、直鎖状または分
岐状のノニル基、直鎖状または分岐状のデシル基、直鎖
状または分岐状のウンデシル基、直鎖状または分岐状の
ドデシル基、直鎖状または分岐状のトリデシル基、直鎖
状または分岐状のテトラデシル基、直鎖状または分岐状
のペンタデシル基、直鎖状または分岐状のヘキサデシル
基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル基、直鎖状また
は分岐状のオクタデシル基、直鎖状または分岐状のノナ
デシル基、直鎖状または分岐状のイコシル基などが挙げ
られる。アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は通常
1〜4個であるが、安定性、入手可能性の点から1個ま
たは2個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すな
わちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、また
はこれらの混合物が最も好ましく用いられる。また、ア
ルキルベンゼンとしては、もちろん、単一の構造のアル
キルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキル
ベンゼンの混合物であっても良い。本発明で用いられる
アルキルベンゼンの数平均分子量については、なんら制
限はないが、圧延性の向上効果の点から、100以上が
好ましく、130以上がより好ましい。また、ステイン
の発生をより防止することができることから、数平均分
子量は360以下が好ましく、340以下がより好まし
い。上記アルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何
ら限定されるものでないが、例えば以下に示す合成法に
よって製造できる。原料となる芳香族化合物としては、
具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、およびこれらの混合物などが用いられる。またアル
キル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノオレフィ
ン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素
数6〜60の直鎖状または分枝状のオレフィン;ワック
ス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレン
などの熱分解によって得られる炭素数6〜60の直鎖状
または分枝状のオレフィン;灯油、軽油などの石油留分
からn−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフ
ィン化することによって得られる炭素数9〜60の直鎖
状オレフィン;およびこれらの混合物などが使用でき
る。またアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩
化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型
触媒;硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素
酸、活性白土などの酸性触媒;など、公知の触媒が用い
られる。
In order to further improve the rolling property of the rolling oil composition of the present invention, it is desirable to incorporate alkylbenzene. In particular, when a mineral oil having a low aroma content is used as the base oil of the rolling oil composition of the present invention, the effect of adding the oil agent due to the addition of alkylbenzene becomes remarkable.
The alkylbenzene used in the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. in the range of 1 to 60 mm 2 / s. From the viewpoint of the effect of improving the rolling property, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 1 mm 2 / s or more. In addition, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 60 mm 2 / s or less, more preferably 40 mm 2 / s or less, and 20 mm 2 / s or less, since generation of stain can be further prevented. Is even more preferred. The alkyl group bonded to the benzene ring of the alkylbenzene used in the present invention may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. Is preferred, more preferably an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, a linear or branched butyl group, a linear or branched A pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched Decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched Pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched Ikoshi Such as a group, and the like. The number of alkyl groups in the alkylbenzene is usually 1 to 4. However, from the viewpoint of stability and availability, an alkylbenzene having one or two alkyl groups, that is, a monoalkylbenzene, a dialkylbenzene, or a mixture thereof is used. Most preferably used. In addition, as the alkylbenzene, not only an alkylbenzene having a single structure but also a mixture of alkylbenzenes having different structures may be used. The number average molecular weight of the alkylbenzene used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 or more, and more preferably 130 or more, from the viewpoint of the effect of improving the rolling property. In addition, the number average molecular weight is preferably 360 or less, and more preferably 340 or less, since generation of stain can be further prevented. The method for producing the above-mentioned alkylbenzene is arbitrary and is not limited at all. For example, the alkylbenzene can be produced by the following synthesis method. As the aromatic compound as a raw material,
Specifically, for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, a mixture thereof and the like are used. As the alkylating agent, specifically, for example, lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched olefins having 6 to 60 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; Linear or branched olefins having 6 to 60 carbon atoms obtained by pyrolysis of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; separating n-paraffins from petroleum fractions such as kerosene and gas oil And linear olefins having 9 to 60 carbon atoms obtained by olefination thereof with a catalyst; and mixtures thereof. Known alkylation catalysts for the alkylation include Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid and activated clay. A catalyst is used.

【0014】本発明の圧延油組成物には、その熱劣化防
止性をさらに向上させる目的で、酸化防止剤を配合する
ことができる。特に、本発明のように火災の危険性を防
ぐために高引火点の基油を使用した場合には、酸化防止
剤を配合することが好ましい。上記酸化防止剤として
は、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止
剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、
炭素数は1〜18のアルキル基を1個または2個以上有
するアルキルフェノールが挙げられ、さらに具体的には
2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール(DB
PC)や2,6−ジターシャリーブチルフェノール等が
挙げられる。また、芳香族アミン系酸化防止剤として
は、具体的には例えば、ジフェニルアミン、ジアルキル
ジフェニルアミン(アルキル基の炭素数は1〜18)、
フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α
−ナフチルアミン(アルキル基の炭素数は1〜18)、
フェノチアジン、N−アルキルフェノチアジン(アルキ
ル基の炭素数は1〜18)等が挙げられる。本発明の圧
延油組成物における酸化防止剤の配合量に特に制限はな
いが、組成物全量基準で、通常0.1〜5質量%含有す
る。しかしながら、本発明のように火災の危険性を防ぐ
ために高引火点の基油を使用した場合には、熱劣化を受
けた油分が圧延後の材料に残存し、ステインの発生が起
こりやすいことから、0.3質量%以上含有することが
好ましい。また、多すぎても添加量に見合った効果が得
られないことから、3質量%以下が好ましく、2.5質
量%以下がより好ましく、2質量%以下がより好まし
い。本発明の圧延油組成物において、その優れた効果を
さらに向上させるため、必要に応じて、極圧添加剤、さ
び止め剤、腐食防止剤、消泡剤などを単独でまたは2種
以上組み合わせて添加することができる。上記極圧添加
剤としては、トリクレジルフォスフェート等のりん系化
合物、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属
化合物などが例示できる。上記さび止め剤としては、オ
レイン酸などの脂肪酸の塩、ジノニルナフタレンスルホ
ネートなどのスルホン酸塩、ソルビタンモノオレエート
などの多価アルコールの部分エステル、アミンおよびそ
の誘導体、リン酸エステルおよびその誘導体などが例示
できる。上記腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール
などが挙げられる。上記消泡剤としては、シリコン系の
ものなどが挙げられる。これらの添加剤の含有量は、通
常15質量%以下、好ましくは10質量%以下(いずれ
も組成物全量基準;合計量)であることが望ましい。本
発明の圧延油組成物は、その粘度に格別の限定はない
が、引火による火災等の危険性をより低減させることが
できることから、40℃における動粘度が1.1mm2
/s以上であることが好ましく、1.3mm2/s以上
であることがより好ましく、1.5mm2/s以上であ
ることが最も好ましい。しかし、粘度が高すぎると圧延
後の材料上にオイルピットと呼ばれる表面損傷が発生
し、表面光沢が悪くなる恐れがある、ステイン発生の原
因となる恐れがある、また圧延速度を上げることが困難
になる恐れがあるなどの点から、40℃における動粘度
は6.5mm2/s以下であることが好ましく、6.3
mm2/s以下であることがより好ましく、6mm2/s
以下であることが最も好ましい。
An antioxidant can be added to the rolling oil composition of the present invention for the purpose of further improving the heat deterioration preventing property. In particular, when a base oil having a high flash point is used to prevent the risk of fire as in the present invention, it is preferable to add an antioxidant. Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant and an aromatic amine antioxidant. As phenolic antioxidants,
Examples thereof include an alkylphenol having one or more alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and more specifically, 2,6-ditert-butyl-p-cresol (DB
PC) and 2,6-di-tert-butylphenol. Specific examples of the aromatic amine antioxidant include, for example, diphenylamine, dialkyldiphenylamine (the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms),
Phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α
-Naphthylamine (the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms),
Phenothiazine, N-alkylphenothiazine (the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms) and the like. The amount of the antioxidant in the rolling oil composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the composition. However, when a base oil having a high flash point is used to prevent the risk of fire as in the present invention, the oil component that has undergone thermal degradation remains in the material after rolling, and stains are likely to occur. , 0.3% by mass or more. Further, since the effect corresponding to the added amount cannot be obtained even if the amount is too large, 3% by mass or less is preferable, 2.5% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less is more preferable. In the rolling oil composition of the present invention, in order to further improve its excellent effects, if necessary, an extreme pressure additive, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, or the like, alone or in combination of two or more. Can be added. Examples of the extreme pressure additive include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. Examples of the rust inhibitor include salts of fatty acids such as oleic acid, sulfonates such as dinonylnaphthalene sulfonate, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, amines and derivatives thereof, phosphate esters and derivatives thereof Can be exemplified. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole. Examples of the antifoaming agent include silicone-based ones. The content of these additives is usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less (all based on the total amount of the composition; the total amount). The viscosity of the rolling oil composition of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is 1.1 mm 2 because the risk of fire due to ignition can be further reduced.
/ S or more, more preferably 1.3 mm 2 / s or more, and most preferably 1.5 mm 2 / s or more. However, if the viscosity is too high, surface damage called oil pits occurs on the material after rolling, and the surface gloss may be deteriorated, stain may be generated, and it is difficult to increase the rolling speed. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 6.5 mm 2 / s or less from the viewpoint that
mm 2 / s or less, more preferably 6 mm 2 / s
It is most preferred that:

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明の内
容をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら
限定されるものではない。実施例1〜10及び比較例1〜5 実施例および比較例で使用した基油の性状を表1に示
す。
EXAMPLES Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 Table 1 shows the properties of the base oil used in the examples and comparative examples.

【表1】 表1に示す基油1及び2について、以下の方法により重
質化率の測定を行なった。重質化率測定方法 5Lの試料油に150℃に加熱した体積145mLの鋼
球を入れ、5分後に鋼球を取り出した。試料油が室温に
なってからこの操作を5回繰り返し熱劣化させた。熱劣
化前の40℃における動粘度(V1)および熱劣化後の
試料油の40℃における動粘度(V2)を測定し、下記
式で表される熱劣化前後の動粘度の変化率(重質化率)
を算出した。結果を表1に併記した。 重質化率(%)=100×(V2−V1)/V1 上記した基油を用い、表2に示す組成を有する各試料油
を調製した。これら各組成物について、ステイン発生試
験、酸化安定性試験、圧延性試験を行なった。結果を表
2に示す。なお、油性剤としては工業用アルコール(炭
素数12から16直鎖アルコールの混合物)、酸化防止
剤としてはDBPC、アルキルベンゼンとしては動粘度
(@40℃)が5.5mm2/s、数平均分子量246
のものを使用した。ステイン発生試験 ステイン発生の試験はJ.Inst.Metals.88(1959)481記載
のCanTestを応用して行った。すなわち、アルミ製のカ
ップに試料油を0.05ml滴下し、45分かけて室温
から350℃に昇温し、さらに240分間350℃に保
った後に取り出してステインの発生具合を目視により評
価する。ステインが発生しないも◎、極僅か発生するも
のを○、若干発生するものを△、全面に発生するものを
×とする。酸化安定性試験 各試料油について、JIS K 2514「潤滑油−酸
化安定度試験方法」の「回転ボンベ式酸化安定度試験
(RBOT)」に基づき、酸化安定性試験を行ない、熱
による酸化劣化の度合いを観測した。圧延性試験 下記の条件で試験圧延を行い、焼き付きやヘリングボー
ンが発生して圧延不能になるまで圧下率を50%から徐
々に上げていった。焼き付きやヘリングボーンが発生し
て圧延不能になる前の圧下率(限界圧下率)を表2に示
す。 圧延材 JIS A1050 0.8mm厚 圧下率 30%〜 圧延速度 100m/min
[Table 1] With respect to the base oils 1 and 2 shown in Table 1, the degree of heavy conversion was measured by the following method. Heavy Weight Measurement Method A steel ball having a volume of 145 mL heated to 150 ° C. was put into a 5 L sample oil, and the steel ball was taken out after 5 minutes. This operation was repeated 5 times after the temperature of the sample oil reached room temperature to cause thermal deterioration. The kinematic viscosity at 40 ° C. before thermal degradation (V1) and the kinematic viscosity at 40 ° C. of the sample oil after thermal degradation (V2) were measured, and the rate of change in kinematic viscosity before and after thermal degradation represented by the following formula (heavy weight) Conversion rate)
Was calculated. The results are shown in Table 1. Weight ratio (%) = 100 × (V2−V1) / V1 Using the above base oils, sample oils having the compositions shown in Table 2 were prepared. Each of these compositions was subjected to a stain generation test, an oxidation stability test, and a rollability test. Table 2 shows the results. The oil agent is industrial alcohol (a mixture of straight-chain alcohols having 12 to 16 carbon atoms), the antioxidant is DBPC, and the alkylbenzene has a kinematic viscosity (mm40 ° C.) of 5.5 mm 2 / s and a number average molecular weight. 246
Was used. Stain generation test The stain generation test was performed by applying CanTest described in J. Inst. Metals. 88 (1959) 481. That is, 0.05 ml of sample oil was dropped into an aluminum cup, heated from room temperature to 350 ° C. over 45 minutes, kept at 350 ° C. for 240 minutes, taken out, and visually evaluated for stain generation. Even when no stain occurs, ◎ indicates that a very small amount occurs, △ indicates a slight occurrence, and X indicates an entire surface. Oxidation stability test For each sample oil, an oxidation stability test was conducted based on the “Rotating cylinder type oxidation stability test (RBOT)” of JIS K 2514 “Lubricating oil-Oxidation stability test method” to evaluate the oxidation deterioration due to heat. The degree was observed. Rolling test A test rolling was performed under the following conditions, and the rolling reduction was gradually increased from 50% until seizure or herringbone occurred and rolling became impossible. Table 2 shows the rolling reduction (critical rolling reduction) before seizure or herringbone occurs and rolling becomes impossible. Rolled material JIS A1050 0.8mm thickness Reduction rate 30% ~ Rolling speed 100m / min

【表2】 [Table 2]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 引火点が120℃以上であり、かつ5%
留出温度と95%留出温度の差が30℃以下である鉱油
を基油とするアルミニウム等の冷間圧延油用組成物。
1. A flash point of not lower than 120 ° C. and 5%
A composition for a cold rolling oil such as aluminum using a mineral oil as a base oil, wherein a difference between a distillation temperature and a 95% distillation temperature is 30 ° C. or less.
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