JP2002080888A - アニオン性界面活性剤および洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の使用で洗浄性、起泡性、乳化性、浸透
性に優れるアニオン性界面活性剤を提供する。 【解決手段】 特定の化合物の混合物からなり、下記関
係式（Ｉ）を満足するアニオン性界面活性剤である。 Ｙ_a ^0.5＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アニオン性界面活
性剤に関する。さらに詳しくは、洗浄剤、乳化剤、分散
剤、可溶化剤、浸透剤および湿潤剤として有用な界面活
性剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から工業分野や家庭分野で洗浄剤成
分として、アニオン性界面活性剤が広く用いられてい
る。このような界面活性剤として、特定のアルカンジオ
ールのアルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）付加物、
あるいはその硫酸化物からなる界面活性剤をアルキルグ
ルコシドと併用してなる組成物が開示されている（特開
平２−２０６６９６号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
アルカンジオールのＡＯ付加物およびその硫酸化物から
なる界面活性剤は、低濃度での性能が充分ではない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構造で、かつ特
定のＡＯ基の分布を有するアニオン性界面活性剤が、少
量の使用で洗浄性、起泡性に優れることを見いだし、本
発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（１）で表
される化合物の混合物からなり、下記関係式（Ｉ）を満
足するアニオン性界面活性剤；下記一般式（６）で表さ
れ下記関係式（II）を満たすポリオキシアルキレンジオ
ールの混合物をアニオン化してなるアニオン性界面活性
剤；並びにこれらのアニオン性界面活性剤を含有する洗
浄剤、および乳化剤、分散剤、可溶化剤、浸透剤または
湿潤剤である。

【０００６】

【化６】

【０００７】

【化７】

【０００８】[式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に
水素原子、並びに炭素数１〜３０の脂肪族および脂環式
の１価炭化水素基からなる群から選ばれる基であり、Ｒ
¹とＲ²の炭素数の合計は６〜４４であり、Ｒ³およびＲ⁴
はそれぞれ独立に水素原子、および炭素数１〜６のアル
キル基からなる群から選ばれる基である。ｔは１または
２以上の整数であり、ｔが２以上の場合の複数のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。Ａ
は炭素数２〜５のアルキレン基である。ｍおよびｎは、
ｍとｎの合計の平均値が０〜３５となる０または１〜２
０の整数である。ＸおよびＺの一方または双方は下記一
般式（２）〜（５）のいずれかで示される基であり、他
方は水素原子でもよい。 −（ＣＨ₂）_pＣＨ₂ＣＯＯＭ_1/r （２） −（ＣＨ₂）_pＳＯ₃Ｍ_1/r （３）

【０００９】

【化８】

【００１０】

【化９】

【００１１】ｐは０または１〜５の整数、Ｌの一方はＳ
Ｏ₃Ｍ_1/rで、他方は水素原子である。Ｍは水素原子また
はｒ価のカチオンを示し、ｒは１または２である。] Ｙ_a ^0.5＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （Ｉ） Ｙ_b ^0.5＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （II） ［式中、Ｙ_aおよびＹ_bは、それぞれ一般式（１）および
（６）において、ｍ、ｎの一方または両方が０である化
合物の割合（モル％）であり、Ｔはｍとｎの合計の平均
値である。］

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明におけるＹ_aは、一般式
（１）で、ｎ、ｍの一方あるいは両方が０である化合物
の割合（モル％）を表し、Ｙ_aが下記関係式（I）を満足
することが必要であり、下記関係式（I’）を満足する
ことが好ましい。 Ｙ_a ^0.5 ＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （I） Ｙ_a ^0.5 ＜６．０×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （I’） Ｔはｍとｎの合計の平均値であり、ＴおよびＹ_aは、Ｈ¹
−ＮＭＲ測定から求めることが出来る。Ｙが関係式
（I）を満足しない場合は、低濃度での洗浄性が低下す
る。一般式（１）で表される化合物の混合物および一般
式（６）で表されるポリオキシアルキレンジオールの混
合物とは、ＡＯを付加する方法などによって製造された
混合物［通常、付加モル数（すなわち、ｍ、ｎ）が異な
るものの混合物］を意味し、別々に製造されたものを配
合してなる混合物を意味するものではない。

【００１３】一般式（１）および（６）において、
Ｒ¹、Ｒ²の炭素数１〜３０の脂肪族もしくは脂環式の１
価炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基、
例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−
およびｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ヘプチル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−およびｉ−オクチル、ｎ−およびｉ−
ノニル、ｎ−およびｉ−デシル、ｎ−およびｉ−ドデシ
ル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノ
ナデシル、ベヘニル基など；直鎖または分岐のアルケニ
ル基、例えばアリル、プロペニル、１−および２−ブテ
ニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル、１−デセニ
ル、１−ドデセニル、１−トリデセニル、１−ペンタデ
セニル、オレイル、ガドレイル基など；アルカジエニル
基、例えばリノレイル基など；シクロアルキル基、例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、
アダマンチル基など；アルキルシクロアルキル基、例え
ばエチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オ
クチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などが
挙げられる。また、Ｒ¹とＲ²の炭素数の合計は６〜４
４、好ましくは１０〜３６である。Ｒ ¹と²の炭素数の合
計が６未満では、界面活性剤としての機能が低下し、ま
た４４を超えると溶解性が著しく低下する。Ｒ¹または
Ｒ²は炭素数１２〜１８のアルキル基であるのが好まし
い。

【００１４】Ｒ³およびＲ⁴の炭素数１〜６のアルキル基
としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−およびｉ−
ブチル、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。また、Ｒ³
およびＲ⁴は、いずれも水素原子であることが好まし
い。

【００１５】Ａは、炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。アルキレン基としては、エチレン、１，２−および
１，３−プロピレン、１，２−、１，３−、１，４−お
よび２，３−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４
−、１，５−、２，３−および２，４−ペンテン基な
ど、ならびにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられ
る。これらのうち好ましいのはエチレン基及び１，２−
プロピレン基であり、Ａが２種以上である場合はブロッ
ク状でもランダム状でも両者の組み合わせでもよい。ｔ
は１または２以上（２〜８またはそれ以上）の整数であ
り、好ましくは１または２〜４、さらに好ましくは１ま
たは２である。ｔが２以上の場合、複数のＲ ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴は同一でも異なっていてもよく、好ましくは
異なっていた方がよい。ｎ、ｍは０または１〜２０の整
数であり、好ましくは１〜１０である。またＴは０〜３
５であり、好ましくは２〜２０、さらに好ましくは３〜
１０である。

【００１６】一般式（２）〜（５）におけるＭで表され
るｒ価のカチオンとしては、アルカリ金属（例えばナト
リウム、カリウム、リチウム）、アルカリ土類金属（例
えばカルシウム、マグネシウム、バリウム）、有機アミ
ンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオンが挙げら
れる。

【００１７】有機アミンカチオンを構成する有機アミン
としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環アミン
もしくはアルカノールアミン又はこれらのＡＯ付加物等
が挙げられる。脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオ
クチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオク
チルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセ
チルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ
−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。脂
環式アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルア
ミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチ
ルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素
数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのア
ルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。複素環ア
ミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複
素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリ
エタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数
が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキ
ルアミンが挙げられる。これらのＡＯ付加物のＡＯとし
ては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）、プロピ
レンオキサイド（以下ＰＯと略す）及びブチレンオキシ
ドが挙げられる。好ましくはＥＯである。これらの付加
モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであり、
好ましくは１〜２モルである。これらのＡＯ付加物の具
体例としては、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒ
ドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられ
る。

【００１８】第４級アンモニウムカチオンの具体例とし
ては、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチ
ルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、ト
リメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルア
ンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチ
ルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモ
ニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなど
のアルキル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアン
モニウムカチオン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルア
ンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアン
モニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２お
よびアルキル基の炭素数が１〜６のシクロアルキルジア
ルキルアンモニウムカチオン；トリヒドロキシエチルへ
キシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素
数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜６のトリヒ
ドロキシアルキルアルキルアンモニウムカチオンなどが
挙げられる。Ｍのうち好ましいものは、アルカリ金属、
有機アミンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオン
であり、さらに好ましくは、ナトリウム、カリウム、脂
肪族および脂環式アミンもしくはそのアルキレンオキシ
ド付加物、並びに第４級アンモニウムカチオンである。

【００１９】Ｘ、Ｚとして好ましいものは、上記一般式
（３）で示される基であり、さらに好ましくは−ＳＯ₃
Ｎa基である。

【００２０】本発明のアニオン性界面活性剤は、例えば
ポリオキシアルキレンジオールに、一般式（２）〜
（５）のいずれかで示される基を導入することで得られ
る。アニオン化は公知の方法の組み合わせによってでき
る。

【００２１】一般式（２）で示される基のポリオキシア
ルキレンジオールへの導入は、通常のカルボキシアルキ
ル化方法により行うことができる。例えばアルカリ（水
酸化ナトリウムなど）の存在下にモノハロゲン化アルキ
ルカルボン酸（アルキル基の炭素数１〜６好ましくは
１；モノクロル酢酸、モノブロム酢酸など）を反応させ
る方法、ならびにアルカリの存在下にアクリロニトリル
又はアクリル酸低級アルキル（炭素数１〜４）エステル
をマイケル付加させた後加水分解する方法が挙げられ
る。これらの場合、水酸基に対するモノハロゲン化アル
キルカルボン酸、アクリロニトリル又はアクリル酸低級
アルキルエステルの当量比は通常０．９５〜１．５／水
酸基である。また反応温度は通常３０〜１２０℃であ
る。アニオン化度は通常９０モル％以上であり、好まし
くは９５モル％以上である。また、ジアニオン化物／モ
ノアニオン化物／未反応ジオールの含量は、通常９０〜
１００／０〜２０／０〜３モル％である。

【００２２】上記一般式（３）で示される基のポリオキ
シアルキレンジオールへの導入は、通常のスルホン化ま
たは硫酸化方法、例えばクロロスルホン酸、無水硫酸、
スルファミン酸または硫酸を反応させる方法により行う
ことができる。無水硫酸については、乾燥窒素等で希釈
して用いる。いずれの場合も、硫酸化剤のモル比は通常
０．９５〜１．０３／水酸基であり、反応温度は、クロ
ロスルホン酸または無水硫酸の場合は０〜７０℃、スル
ファミン酸または硫酸の場合は５０〜１５０℃である。
結合硫酸量の測定によって求められるアニオン化度は通
常９０％モル以上であり、好ましくは９５モル％以上で
ある。また、ジアニオン化物／モノアニオン化物／未反
応ジオールの含量は、通常９０〜１００／０〜２０／０
〜３モル％である。

【００２３】上記一般式（４）で示される基のポリオキ
シアルキレンジオールへの導入は、通常のリン酸化方
法、例えばリン酸、ポリリン酸、無水リン酸、オキシ塩
化リン等のリン酸化剤と反応させる方法により行うこと
ができる。一例として、無水リン酸との反応は、反応温
度３０〜１５０℃で、窒素雰囲気中で行うことができ
る。無水リン酸を使用する場合、片末端モノフォスフェ
ート［Ｘ、Ｚのうちの一方が式（４）のもの］を主成分
として得る目的には無水リン酸のモル比は好ましくは
０．３以上０．７未満／水酸基であり、両末端モノフォ
スフェート［Ｘ、Ｚの両方が式（４）のもの］を主成分
として得る目的には無水リン酸のモル比は通常０．７〜
１．５／水酸基である。生成物の酸価の測定によって求
められるアニオン化度は通常９０モル％以上であり、好
ましくは９５モル％以上である。また、両末端アニオン
化物／片末端アニオン化物／未反応ジオールの含量は、
通常９０〜１００／０〜２０／０〜３モル％である。

【００２４】上記一般式（５）で示される基のポリオキ
シアルキレンジオールへの導入は、通常のスルホコハク
酸エステル化方法（マレイン化しスルホン化する方
法）、例えば無水マレイン酸を無触媒で非水系で反応さ
せ、ジオールの両末端がマレイン酸ハーフエステルであ
るジエステルを製造し、さらに、亜硫酸塩または酸性亜
流酸塩を反応させる方法により行うことができる。ハー
フエステル化反応の温度は通常４０〜１５０℃であり、
無水マレイン酸のモル比は０．９〜１．１／水酸基であ
る。スルホン化の温度は４０〜１００℃であり、亜硫酸
塩または酸性亜流酸塩の当量比は０．９〜１．５／水酸
基である。結合硫酸量の測定によって求められるアニオ
ン化度は通常９０％以上であり、好ましくは９５％以上
である。また、ジスルホン化物／モノスルホン化物／未
反応ジエステル／未反応ジオールの含量は、通常９０〜
１００／０〜２０／０〜１．５／０〜１．５モル％であ
る。

【００２５】本発明のアニオン性界面活性剤は、ポリオ
キシアルキレンジオールのアニオン化後、その反応生成
物を精留、抽出及び再結晶等の精製方法により精製する
という方法で得ることもできる。好ましい製造方法は、
一般式（６）で示され前記関係式（II）を満足するポリ
オキシアルキレンジオールを上記方法でアニオン化する
方法である。

【００２６】また、該ポリオキシアルキレンジオール
は、例えば触媒の存在下、下記一般式（７）のジオール
にＡＯを付加する方法などで得られる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｔは、一般式
（１）におけるものと同じである。

【００２９】ｔが１であるものとしては、例えば、１，
２−、２，３−、および３，４−ドデカンジオール、
１，２−、２，３−、および３，４−トリデカンジオー
ル、１，２−、２，３−、および３，４−テトラデカン
ジオール、１，２−、２，３−、および３，４−オクタ
デカンジオール、１，２−、２，３−、および３，４−
イコサンジオール、１，２−、２，３−、および３，４
−トリアコンタンジオール、１，２−、２，３−、およ
び３，４−テトラコンタンジオールなどが挙げられる。

【００３０】これらのうち好ましくは、１，２−ドデカ
ンジオール、１，２−トリデカンジオール、１，２−テ
トラデカンジオールおよび１，２−オクタデカンジオー
ルなどである。

【００３１】ｔが２であるものとしては、例えば、表１
に示される化合物ａ１〜ａ６などが挙げられる。表１お
よび後述の表３において、ｔ1はｔ＝２である一般式
（７）の２つのオキシアルキレン基［括弧（ ）内］の
うちの左側のもの［式（７）中のＨと結合するもの］を
構成するＲ¹〜Ｒ⁴を表し、ｔ2は右側のもの［式（７）
中のＯＨと結合するもの］を構成するＲ¹〜Ｒ⁴を表す。
これらのうちで好ましいものはａ１、ａ２、ａ５および
ａ６である。

【００３２】

【表１】

【００３３】ｔが２以上であるジオール類の製造方法
は、例えば触媒の存在下、下記一般式（８）のジオール
に下記一般式（９）のエポキシドを付加する方法などが
挙げられる。 また、下記一般式（８）のジオールの１
位の水酸基とエポキシドの１位の炭素が結合するのが通
常であるが、それぞれ１位と２位、２位と１位、２位と
２位が結合したものも副生成物として含まれる。なお、
通常はｔが２、即ち、１モルのジオールと１モルのエポ
キシドが反応したものが主生成物であるが、該主生成物
の水酸基とエポキシドがさらに反応してｔが３のもの、
さらに順次エポキシドが反応した生成物（ｔが４〜８ま
たはそれ以上のもの）が副生成物として生成する。

【００３４】

【化１１】

【００３５】Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は、一般式（７）における
Ｒ³またはＲ⁴と同じく、水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基である。

【００３６】

【化１２】

【００３７】Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、一般式（７）における
Ｒ³またはＲ⁴と同じく、水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基である。

【００３８】一般式（８）で表されるジオールとして
は、一般式（７）でｔが１である場合のジオールとして
例示されたものなどが挙げられる。これらのうち好まし
いのは、１，２−アルカンジオール、特に好ましいのは
１，２−ドデカンジオール、１，２−トリデカンジオー
ル、１，２−テトラデカンジオールおよび１，２−オク
タデカンジオールである。

【００３９】一般式（９）で表されるエポキシドとして
は、例えば、１，２−、２，３−、および３，４−エポ
キシドデカン、１，２−、２，３−、および３，４−エ
ポキシトリデカン、１，２−、２，３−、および３，４
−エポキシテトラデカン、１，２−、２，３−、および
３，４−エポキシオクタデカン、１，２−、２，３−、
および３，４−エポキシイコサン、１，２−、２，３
−、および３，４−エポキシトリアコンタン、１，２
−、２，３−、および３，４−エポキシテトラコンタン
などが挙げられる。これらのうち好ましいのは、１，２
−エポキシド、さらに好ましいのは、１，２−エポキシ
ドデカン、１，２エポキシトリデカン、１，２−エポキ
シテトラデカンおよび１，２−エポキシオクタデカンで
ある。

【００４０】製造条件としては、特に制限はないが、例
えば一般式（８）で示されるジオールと後述の触媒（ｄ
１）、（ｄ２）、アルカリ触媒、もしくはルイス酸を混
合し、窒素雰囲気下、８０〜２００℃の温度で一般式
（９）で表されるエポキシドを投入し反応させる方法等
が挙げられる。ジオール１モル当たりのエポキシドの付
加モル数はｔに応じて広範囲に（例えば１〜２モルまた
はそれ以上）変えることができるが、ｔ＝２の場合は通
常１．０〜１．３モル、好ましくは１．０〜１．１モル
である。生成物中のエポキシ基の消失をＨ¹−ＮＭＲで
確認し、水酸基価を測定することにより目的のジオール
が生成していることが確認できる。

【００４１】一般式（７）で表されるジオールに付加さ
れるＡＯとしては、前記アルキレン基Ａに対応するアル
キレンオキシド、例えばＥＯ、ＰＯ、１，２−、２，３
−、１，３−および１，４−ブチレンオキシドなどが挙
げられる。

【００４２】ＡＯを付加するための触媒としては、Ｈａ
ｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ ₀が−３０．０〜−
１１．０の酸（ｄ１）及びその金属塩（ｄ２）；ならび
に（ｄ１）および／または（ｄ２）とアルカリ触媒（水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物；水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水
酸化物）もしくはルイス酸（ＡｌＣｌ₃、ＳｂＣｌ₅、Ｂ
Ｆ₃、ＦｅＣｌ₃等）との併用が挙げられる。好ましいの
は、（ｄ１）及び（ｄ２）である。

【００４３】（ｄ１）としては、例えば、Ｈ₂ＳＯ₄-Ｓ
Ｏ₃（１：０．２モル比）[Ｈ₀=−１３．４]、Ｈ₂ＳＯ₄
−ＳＯ₃（１：１モル比）[Ｈ₀=−１４．３]、ＨＣlＯ
₄[Ｈ₀=−１３．０]、ＣlＳＯ₃Ｈ[Ｈ₀=−１３．８]、Ｈ
Ｆ−ＳｂＦ₅（１：０．０６モル比）[Ｈ₀=−１４．
３]、ＦＳＯ₃Ｈ[Ｈ₀=−１５．０７]、ＨＦ−ＳｂＦ
₅（１：０．１４モル比）[Ｈ₀=−１５．３]、ＦＳＯ₃Ｈ
−ＳＯ₃（１：０．１モル比）[Ｈ₀=−１５．５２]、Ｆ
ＳＯ₃Ｈ−ＡｓＦ₅（１：０．０５モル比）[Ｈ₀=−１
６．６１]、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．０５モル
比）[Ｈ₀=−１８．２４]、ＨＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：
０．１モル比）[Ｈ₀=−１８．９４]、ＦＳＯ₃Ｈ−Ｓｂ
Ｆ₅（１：０．２モル比）[Ｈ₀=−２０．０]等の超強酸
が挙げられる。これらの内で、好ましくはＨ₀＝−２
５．０〜−１２．５の酸であり、特に好ましくは−２
０．０〜−１３．０の酸である。

【００４４】（ｄ2）としては、（ｄ1）の金属塩であれ
ば特に限定されるものではないが、具体的には、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ等の
塩が挙げらる。好ましくは、２価以上の塩を形成する金
属であり、特に好ましくは２価又は３価である。酸強度
Ｈ₀が−３０．０以上であると、ジオールに対する付加
反応が起こりやすく、−１１．０以下であると前述の関
係式（３）を満足する生成物が得やすくなる。Ｈａｍｍ
ｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ₀については例えば「超
強酸・超強塩基」（講談社、１９８８年６月１日発行）
に記載がある。

【００４５】（ｄ１）及び（ｄ２）は、上記の二種以上
を併用してもよく、（ｄ１）と（ｄ２）を併用してもよ
い。（ｄ１）及び／又は（ｄ２）の使用量としては、反
応速度と経済性の観点から、ＡＯと前述の一般式（７）
のジオールの合計１００重量部当たり、０．００１〜１
重量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．
８重量部、特に好ましくは０．００５〜０．５重量部で
ある。また、さらに、（ｄ１）及び／又は（ｄ２）を用
いてＡＯの一部（例えば１〜１７モル）を付加させた
後、アルカリ触媒またはルイス酸等の触媒を用いて残り
のＡＯを付加させてもよい。

【００４６】製造条件としては、特に制限はないが、例
えば、前記一般式（７）で示されるジオールと（ｄ１）
及び／又は（ｄ２）を混合して、窒素置換後、−０．８
〜５ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力下、８０〜２００℃の温度で
ＡＯを投入し、８０〜２００℃の反応系内の圧力が平衡
になるまで反応を行う方法等が挙げられる。複数の種類
のＡＯを使用する場合の付加形式は、ブロック付加、ラ
ンダム付加、およびこれらの組み合わせのいずれでもよ
い。

【００４７】上記の一般式（６）において、ｔが１の場
合のポリオキシアルキレンジオールの具体例としては、
１，２−ドデカンジオールのＥＯ２モル付加物、１，２
−ドデカンジオールのＥＯ４モル付加物、１，２−ドデ
カンジオールのＥＯ６モル付加物、１，２−ドデカンジ
オールのＰＯ４モル付加物、１，２−ドデカンジオール
のＰＯ６モル付加物、１，２−トリデカンジオールのＥ
Ｏ３モル付加物、１，２−トリデカンジオールのＰＯ４
モル付加物、５，６−オクタデカンジオールのＥＯ４モ
ル付加物、１０，１１−ドコサンジオールのＥＯ４モル
付加物、１５，１６−ドトリアコンタンジオールのＥＯ
４モル付加物、並びに１９，２０−テトラコンタンジオ
ールのＥＯ６モル付加物などが挙げられる。また、一般
式（６）において、ｔが２の場合のポリオキシアルキレ
ンジオールの具体例としては、下記の表２に示される化
合物ｂ１〜ｂ６などが挙げられる。

【００４８】

【表２】

【００４９】本発明のアニオン性界面活性剤の具体例と
しては、１，２−ドデカンジオールのＥＯ４モル付加物
の硫酸化物；１，２−ドデカンジオールのＰＯ４モル付
加物の硫酸化物；５，６−オクタデカンジオールのＥＯ
４モル付加物のリン酸化物；１０，１１−ドコサンジオ
ールのＥＯ４モル付加物の硫酸化物；１５，１６−ドト
リアコンタンジオールのＥＯ４モル付加物の硫酸化物；
１９，２０−テトラコンタンジオールＥＯ６モル付加物
のリン酸化物；表２のｂ１の硫酸化物；ｂ２のリン酸化
物；ｂ６の硫酸化物；１，２−ドデカンジオールのＥＯ
４モル付加物のカルボキシメチルエーテル化物；ｂ４の
スルホコハク酸エステル；並びにこれらのアルカリ金属
塩（ナトリウム、カリウム塩など）、アルカリ土類金属
塩（カルシウム、マグネシウム塩など）、アンモニウ
ム、有機アミン塩（トリエタノールアミン塩、トリメチ
ルアミン塩、トリエチルアミン塩など）、および第４級
アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩、テトラ
エチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム塩など）が挙げられる。これらのうち好ましいものは
硫酸化物の塩であり、特に好ましくはそれぞれのナトリ
ウム塩である。

【００５０】本発明のアニオン性界面活性剤をその用途
に適用する際には、他のアニオン性界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、カチオン性界面活性剤および／または両
性界面活性剤を配合してもよい。これらの界面活性剤と
しては、米国特許第４３３１４４７号明細書に記載のも
のが使用できる。他のアニオン性界面活性剤としては、
炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン
酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素
数８〜２４の炭化水素基を有する硫酸エステルもしくは
エーテル硫酸エステルまたはそれらの塩［ラウリル硫酸
ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１
００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレ
ン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノール
アミン、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム
など］、本発明の一般式（１）以外の炭素数８〜２４の
炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等］、および炭素数８〜２４の炭化
水素基を有するリン酸エステルもしくはエーテルリン酸
エステルまたはそれらの塩［ラウリルリン酸ナトリウ
ム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラ
ウリルエーテルリン酸ナトリウム等］であって、本発明
で規定した関係式（Ｉ）を満たさないもの；ならびに炭
素数８〜２４の炭化水素基を有する脂肪酸塩［ラウリン
酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］お
よび炭素数８〜２４の炭化水素基を有するアシル化アミ
ノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ
油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシ
ントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ
−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪
酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメ
チル−β−アラニンナトリウム等］等、並びに、国際特
許公開ＷＯ００／１８８５７号明細書記載のアニオン界
面活性剤が挙げられる。

【００５１】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒ
ドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプ
ロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性
剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が
挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族ア
ルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキシド（炭素
数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、多価（２価
〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８
〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノ
ラウリン酸ソルビタン等］、脂肪酸（炭素数８〜２４）
アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド
等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合
度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニル
エーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、
重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミ
ンおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素
数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオ
キシド等］等、前述の一般式（６）で表されるポリオキ
シアルキキレンジオール、並びに国際特許公開公報ＷＯ
００／１８８５７号明細書記載のノニオン界面活性剤が
挙げられる。

【００５２】本発明の洗浄剤における全界面活性剤合計
中のアニオン界面活性剤の含量、ノニオン界面活性剤の
含量、カチオン界面活性剤および／または両性界面活性
剤の含量は、特に限定されないが、好ましくはそれぞれ
３〜８０重量％（以下において特に断りのない限り％は
重量％を表す）／０〜６０％／０〜５０％である。ま
た、全界面活性剤合計中の一般式（１）のアニオン界面
活性剤の含量は好ましくは１０〜１００％、さらに好ま
しくは１５〜１００％である。また、一般式（１）のア
ニオン界面活性剤と一般式（６）のポリオキシアルキレ
ンジオールの合計中の一般式（１）のアニオン界面活性
剤の含量は、好ましくは３０〜１００％、さらに好まし
くは４０〜１００％である。また、アニオン界面活性剤
合計中の一般式（１）のアニオン界面活性剤の含量は、
好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは４０〜１
００％である。

【００５３】本発明のアニオン性界面活性剤またはこれ
と他の界面活性剤とからなる洗浄剤には、必要に応じて
公知の補助成分を配合することができる。このような成
分としては、ビルダー（ゼオライト、炭酸ソーダ、硫酸
ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ポリカルボン酸塩
等）、保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナト
リウム等）、防腐剤［パラ安息香酸アルキル（炭素数１
〜５）エステル、安息香酸、デヒドロ酢酸等］、酸化防
止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイ
ト、オクチル化ジフェニルアミン等）、紫外線吸収剤
［２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン等］、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリ
ウム等）、殺菌剤（塩化ベンザルコニウム等）、ｐＨ調
整剤（モノおよびジエタノールアミン、苛性ソーダ、乳
酸、クエン酸等）、色素（食添青色１号、食添赤色２
号、食添黄色４号等）、香料（リモネン、フェニルエチ
ルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド等）、
酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ等）、蛍光増白剤およ
び漂白剤（亜塩素酸ソーダ等）等が挙げられる。該補助
成分の量は特に限定されないが、酵素、ビルダー、キレ
ート剤、蛍光増白剤および漂白剤については、本発明の
アニオン性界面活性剤の１００重量部に対してそれぞれ
０．０１〜８００重量部が好ましい。また、保湿剤、防
腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、ｐＨ調整
剤、色素、香料については、本発明のアニオン性界面活
性剤の１００重量部に対してそれぞれ０．０００１〜５
００重量部が好ましい。

【００５４】本発明のアニオン性界面活性剤は、家庭用
洗浄剤（衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤な
ど）、工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤な
ど）、乳化剤（乳化重合用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、
金属加工用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤
など）、分散剤（顔料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の
分散剤、農薬粒剤用分散剤、懸濁重合用分散剤など）、
可溶化剤（香料用可溶化剤など）、起泡剤、浸透剤およ
び湿潤剤などに有用である。

【００５５】本発明のアニオン界面活性剤が家庭用洗浄
剤の衣料用洗剤またはシャンプーに使用される場合の配
合処方としては、例えば、下記の例が挙げられる。

【００５６】＜衣料用洗浄剤の配合例（重量％）＞ 本発明のアニオン界面活性剤 ：３〜４０％ 併用されるアニオン界面活性剤 ：０〜３７％ 併用されるノニオン界面活性剤 ：５〜２０％ 無機ビルダー ゼオライト ：１０〜３０％ 珪酸ソーダおよび炭酸ソーダ：１５〜３５％ 硫酸ソーダ ：５〜１０％ 有機ビルダー ポリカルボン酸塩など ：２〜１０％ 蛍光増白剤 ：０〜３％ 酵素 ：０．２〜２％ 水分 ：１〜１０％

【００５７】 ＜シャンプーの配合例（重量％）＞ 本発明のアニオン界面活性剤 ：０．３〜２０％ 併用されるアニオン界面活性剤 ：０．７〜２０％ 併用されるノニオン界面活性剤 ：０〜１０％ 保湿剤（グリセリンなど） ：０．１〜０．８％ 増粘剤（ヤシ油ジエタノールアミドなど）：０．５〜１０％ キレート剤 ：適量 香料 ：適量 防腐剤 ：適量 水分 ：６０〜９２％

【００５８】本発明のアニオン界面活性剤が乳化重合用
乳化剤に使用される場合、乳化重合の対象となる単量体
としては、下記の公知のビニル系モノマーが挙げられ
る。

【００５９】ビニル系炭化水素：脂肪族ビニル系炭化水
素［アルケン類、例えばブテン、イソブチレン、ペンテ
ン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン
等；アルカジエン類、例えばブタジエン、イソプレン、
１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン等］、脂環式ビニル系炭化水素［（ジ）
シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン等］、芳香
族ビニル系炭化水素［スチレン類、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等］、

【００６０】炭素数１〜５０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート等］、

【００６１】カルボキシル基含有ビニル系モノマー及び
その塩：炭素数３〜３０の不飽和モノカルボン酸、不飽
和ジカルボン酸およびそのモノアルキル（炭素数１〜２
４）エステル［例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マ
レイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン
酸など］、塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシ
ウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、アミン
塩もしくは４級アンモニウム塩が挙げられる。

【００６２】その他のモノマーとしては、スルホン基含
有ビニル系モノマー、ヒドロキシル基含有ビニル系モノ
マー、含窒素ビニル系モノマー、第４級アンモニウムカ
チオン基含有ビニル系モノマー、ニトロ基含有ビニル系
モノマー、エポキシ基含有ビニル系モノマー、ハロゲン
元素含有ビニル系モノマー、ビニルエステル、ビニル
（チオ）エーテル、ビニルケトン、ビニルスルホンなど
が挙げられる。

【００６３】本発明のアニオン界面活性剤を使用する乳
化重合の方法は、特に限定されず、重合開始剤および連
鎖移動剤などは従来公知のものが使用でき、モノマー濃
度および乳化剤の使用例は、例えば以下のものが挙げら
れる。 モノマー濃度：３０〜５０重量％ 乳化剤：本発明のアニオン界面活性剤０．１〜１５重量
％／モノマー 併用するノニオン界面活性剤０．２〜１０重量％／モノ
マー 併用するアニオン界面活性剤０．１〜５重量％／モノマ
ー また、本発明のアニオン界面活性剤は上記水系乳化重合
に限定されず、Ｗ／Ｏ型懸濁重合、非水系懸濁重合の懸
濁安定剤としても使用できる。

【００６４】

【実施例】以下、製造例および実施例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。特に記載のない限り、部は重量部を示す。

【００６５】製造例１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、１，２−ドデカンジオール２０２部（１モ
ル）、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０４部を投入
し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨ
ｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ２
３２部（４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋ
ｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。付加重合に要した
時間は１０時間であった。この反応物４３４部を、撹
拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス容器
に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸
２４０部（２．０６モル）を滴下した。同温度で２時間
脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム８２．４部（２．
０６モル）を水１１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物
を中和しアニオン性界面活性剤Ａ１を得た。

【００６６】製造例２ 製造例１と同様のオートクレーブに、１，２−ヘキサデ
カンジオール２５８部（１モル）、過塩素酸マグネシウ
ム０．０５部および水酸化マグネシウム０．０３部を投
入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍ
Ｈｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ
２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３
ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。付加重合に要し
た時間は１５時間であった。この反応物４７８部（１モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム２５７部（２．２モ
ル）、トルエン５００部を、撹拌および温度調節機能の
付いたガラス容器に移し、温度を５０℃に保ちながら、
減圧度を７５ｍｍＨｇとした。その後減圧脱水しながら
顆粒状の水酸化ナトリウム１００部（２．５モル）を２
時間かけて仕込む、６時間反応を行った。その後、水５
００部を加え、塩酸で酸性にして、静置、分液後、脱ト
ルエンし、水酸化ナトリウム８０部（２モル）を水１６
００部に溶解した液を加えて、アニオン性界面活性剤Ａ
２を得た。

【００６７】製造例３ 製造例１と同様のオートクレーブに、１，２−テトラデ
カンジオール２３０部（１モル）、過塩素酸アルミニウ
ム０．０１部と過塩素酸マグネシウム０．０６部を投入
し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍ
Ｈｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ
８８部（２モル）、ＰＯ２９０部（５モル）を１５０℃
にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導
入した。この反応物６０８部と無水マレイン酸２０６部
（２．１モル）とを、製造例２と同様のガラス容器に移
し、６５℃で８時間反応後、亜硫酸ナトリウム３０３部
（２．５モル）を水３０００部に溶解したものを６０℃
で加え、５時間反応してスルホン化物を得た。その後、
クエン酸でｐＨを６．５にし、アニオン性界面活性剤Ａ
３を得た。

【００６８】製造例４ 製造例１と同様のオートクレーブに、１，２−テトラデ
カンジオール２３０部（１モル）、過塩素酸アルミニウ
ム０．０１部と過塩素酸マグネシウム０．０６部を投入
し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍ
Ｈｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＰＯ
２９０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３
ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。この反応物６０
８部と無水マレイン酸２０６部（２．１モル）とを、撹
拌および温度調節機能の付いたガラス容器に移し、温度
を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸２４０部
（２．０６モル）を滴下した。同温度で２時間脱塩酸を
行った後、水酸化ナトリウム８２．４部（２．０６モ
ル）を水１１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和
しアニオン性界面活性剤Ａ４を得た。

【００６９】製造例５ 製造例１と同様のガラス容器に、１，２−ドデカンジオ
ール２０２部（１モル）、過塩素酸アルミニウム９水塩
０．０４部を投入し、混合系内を窒素で通気しながら、
温度を９５℃に保って、１，２−エポキシドデカン１８
４部（１モル）を滴下した。付加反応に要した時間は７
時間であった。この反応物３８６部（１モル）を製造例
１と同様のオートクレーブに仕込み、混合系内を窒素で
置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１
時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１
５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるよ
うに導入した。付加重合に要した時間は１０時間であっ
た。この反応物５６２部を、製造例２と同様のガラス容
器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン
酸２４０部（２．０６モル）を滴下した。同温度で２時
間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム８２．４部
（２．０６モル）を水１１１０部に溶解した水溶液で硫
酸化物を中和しアニオン性界面活性剤Ａ５を得た。

【００７０】製造例６ 製造例１と同様のガラス容器に、１，２−ヘキサデカン
ジオール２５８部（１モル）、過塩素酸マグネシウム
０．０５部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入
し、混合系内を窒素で通気しながら、温度を１２０℃に
保って、１，２−エポキシヘキサデカン２４０部（１モ
ル）を滴下した。付加反応に要した時間は１０時間であ
った。この反応物４９８部（１モル）を製造例１と同様
のオートクレーブに投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水
を行った。次いでＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃に
て、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入
した。付加重合に要した時間は１５時間であった。この
反応物７１８部（１モル）とモノクロル酢酸ナトリウム
２５７部（２．２モル）、トルエン５００部を、製造例
２と同様のガラス容器に移し、温度を５０℃に保ちなが
ら、減圧度を７５ｍｍＨｇとした。その後、５０℃で減
圧下に脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム１００部
（２．５モル）を２時間かけて仕込み、さらに同温度で
６時間反応を行った。その後、水５００部を加え、塩酸
で酸性にして、静置、分液後、脱トルエンし、水酸化ナ
トリウム８０部（２モル）を水１６００部に溶解した液
を加えて、アニオン性界面活性剤Ａ６を得た。

【００７１】比較製造例１ 製造例１において、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０
４部に代えて、水酸化ナトリウム０．３部を用いた以外
は同様にして、アニオン性界面活性剤Ｂ１を得た。

【００７２】比較製造例２ 製造例２において、過塩素酸マグネシウム０．０５部お
よび水酸化マグネシウム０．０３部に代えて水酸化カリ
ウム０．５部を用いた以外は同様にして、アニオン性界
面活性剤Ｂ２を得た。

【００７３】比較製造例３ 製造例３において、過塩素酸アルミニウム０．０１部と
過塩素酸マグネシウム０．０６部に代えて水酸化カリウ
ム０．５部を用いた以外は同様にして、アニオン性界面
活性剤Ｂ３を得た。

【００７４】比較製造例４ 製造例５において、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０
４部に代えて、水酸化ナトリウム０．３部を用いた以外
は同様にして、アニオン性界面活性剤Ｂ４を得た。

【００７５】アニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ６及びＢ１
〜Ｂ４の組成を表３および表４に示す。 ＜Ｔの測定法＞本発明のアニオン性界面活性剤のＨ¹−
ＮＭＲを測定し、全Ｈ原子に対するオキシアルキレン基
に帰属するＨ原子の割合から算出した。 ＜Ｙ_aの測定法＞本発明のアニオン性界面活性剤をトリ
フルオロ酢酸でラベル化した後、Ｈ¹−ＮＭＲを測定
し、一般式（７）における水酸基が結合しているメチン
基と、その他の水酸基が結合しているメチレン基の割合
から算出した。

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】実施例１〜６及び比較例１〜４ ＜洗浄力試験＞ ＜試験法＞アニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ６及びＢ１〜
Ｂ４の、０．０３％の各水溶液を調整し、試料溶液とし
た。ＪＩＳ湿式人工汚染布を１０枚及びＪＩＳ Ｌ０８
０３規定する試験布（１１０ｍｍ×１００ｍｍ）を１５
枚用意し、試験布のうち１０枚にそれぞれ人工汚染布を
ホッチキスで止めた。こうして作成した試験布１５枚を
使用し、以下の条件で洗浄力試験を行った。 試験器：かき混ぜ式洗浄力試験器（ＪＩＳ Ｋ３３６
２） 回転数：１２０±５ｒｐｍ 液量 ：１０００ｍｌ 液温 ：３０℃ 時間 ：洗浄 １０分間 すすぎ ３分間×２回（水道水） 試験後、洗浄後の人工汚染布を風乾した。 ＜評価法＞洗浄後の人工汚染布、未洗浄の人工汚染布及
び清浄布の反射率（５４０ｎｍ）を測定し、下式により
洗浄力を算出した。 洗浄力（％）＝｛（Ｒｗ−Ｒｓ）／（ＲI−Ｒｓ）｝×
１００ ＲＩ：清浄布の反射率 Ｒｗ：洗浄後の人工汚染布の反射率 Ｒｓ：未洗浄の人工汚染布の反射率 反射率の測定には多光源分光測色計（スガ試験機製）を
使用した。 ＜評価基準＞ ◎：洗浄力が４０％以上 ○：洗浄力が３２％以上４０％未満 △：洗浄力が２０％以上３２％未満 ×：洗浄力が２０％未満 評価結果を表５に示す。

【００７９】

【表５】

【００８０】実施例７〜１２及び比較例５〜８ アニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ６及びＢ１〜Ｂ４を、表
５の処方で頭髪用洗浄剤（シャンプー）として調製し、
使用性の評価を行った。 ＜評価法＞男女各１０名のパネラーに使用時の「泡
立」、「泡質」、「風合い」について、以下の５段階基
準で判定し、その合計点を以て評価した。評価結果を表
６に示す。 ＜評価基準＞ 「泡立ち」； 非常によく泡立つ ５点 かなり泡立つ ４点 普通に泡立つ ３点 泡立ち少ない ２点 ほとんど泡立たない １点 「泡質」； 微細なクリーミーな泡 ５点 やや細かい泡 ４点 普通の大きさの泡 ３点 やや荒い泡 ２点 非常に荒い泡 １点 「風合い」 指通りが非常に滑らか ５点 指通りがかなり滑らか ４点 普通の指通り ３点 指通りがやや重い ２点 指通りが悪く、ひっかかる １点

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】

【発明の効果】本発明のアニオン性界面活性剤は、低濃
度でも洗浄性、起泡性、使用性に優れるため、家庭用洗
浄剤（衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤など）お
よび工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤など）と
して好適である。また、乳化性、分散性、浸透性、起泡
性、湿潤性などにも優れているので、乳化剤（乳化重合
用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、金属加工用乳化剤、化粧
品用乳化剤、水系塗料用乳化剤など）、分散剤（顔料や
脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤、農薬粒剤用分散
剤、懸濁重合用分散剤など）、可溶化剤（香料用可溶化
剤など）、起泡剤、浸透剤および湿潤剤などにも有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口幸治 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 河崎有美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AC122 AC241 AC242 AC642 AC712 AC791 AC792 AC901 AD132 BB05 CC38 DD23 DD27 EE03 4D077 AB10 AC01 AC05 AC06 AC07 BA13 CA15 DC02Z DC08Z DC19Y DC26Y DC59Y DC67Y DD32Y DD33Y DE02Y DE07Y DE10Y DE29Y DE32Y 4H003 AB05 AB20 AB22 AB39 AC13 AD04 DA01 DA02 DA09 DA14 DA15 DA17 EA12 EA15 EA16 EB05 EB42 ED02 FA18

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物の混
   合物からなり、下記関係式（Ｉ）を満足するアニオン性
   界面活性剤。 【化１】 [式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に水素原子、並
   びに炭素数１〜３０の脂肪族および脂環式の１価炭化水
   素基からなる群から選ばれる基であり、Ｒ¹とＲ²の炭素
   数の合計は６〜４４であり、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独
   立に水素原子、および炭素数１〜６のアルキル基からな
   る群から選ばれる基である。ｔは１または２以上の整数
   であり、ｔが２以上の場合の複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およ
   びＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。Ａは炭素数２〜
   ５のアルキレン基である。ｍおよびｎはｍとｎの合計の
   平均値が０〜３５となる０または１〜２０の整数であ
   る。ＸおよびＺの一方または双方は下記一般式（２）〜
   （５）のいずれかで示される基であり、他方は水素原子
   でもよい。 −（ＣＨ₂）_pＣＨ₂ＣＯＯＭ_1/r （２） −（ＣＨ₂）_pＳＯ₃Ｍ_1/r （３） 【化２】 【化３】 ｐは０または１〜５の整数、Ｌの一方はＳＯ₃Ｍ_1/rで、
   他方は水素原子である。Ｍは水素原子またはｒ価のカチ
   オンを示し、ｒは１または２である。] Ｙ_a ^0.5＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （Ｉ） ［式中、Ｙ_aは一般式（１）において、ｍ、ｎの一方ま
   たは両方が０である化合物の割合（モル％）であり、Ｔ
   はｍとｎの合計の平均値である。］
2. 【請求項２】 下記一般式（６）で表され、下記関係式
   （II）を満たすポリオキシアルキレンジオールの混合物
   をアニオン化してなるアニオン性界面活性剤。 【化４】 [式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に水素原子、並
   びに炭素数１〜３０の脂肪族および脂環式の１価炭化水
   素基からなる群から選ばれる基であり、Ｒ¹とＲ²の炭素
   数の合計は６〜４４であり、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独
   立に水素原子、および炭素数１〜６のアルキル基からな
   る群から選ばれる基である。ｔは１または２以上の整数
   であり、ｔが２以上の場合の複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およ
   びＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。Ａは炭素数２〜
   ５のアルキレン基である。ｍおよびｎは、ｍとｎの合計
   の平均値が０〜３５となる０または１〜２０の整数であ
   る。] Ｙ_b ^0.5＜７．５×ｅｘｐ｛−０．０５×Ｔ｝ （II） ［Ｙ_bは、一般式（６）において、ｍ、ｎの一方または
   両方が０である化合物の割合（モル％）であり、Ｔはｍ
   とｎの合計の平均値である。］
3. 【請求項３】 ポリオキシアルキレンジオールが、Ｈａ
   ｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ₀が−３０．０〜−
   １１．０の酸（ｄ１）及び／又はその金属塩（ｄ２）か
   らなる触媒の存在下に、下記一般式（７）のジオールに
   炭素数２〜５の一種以上のアルキレンオキシドを付加し
   てなることを特徴とする請求項２記載のアニオン性界面
   活性剤。 【化５】 [式中、各記号は一般式（６）におけると同じである。]
4. 【請求項４】 アニオン化が、カルボキシアルキル化、
   スルホン化、硫酸化、リン酸化、またはスルホコハク酸
   エステル化である請求項２または３記載のアニオン性界
   面活性剤。
5. 【請求項５】 Ｒ¹またはＲ²が水素原子である請求項１
   〜４いずれか記載のアニオン性界面活性剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載のアニオン性
   界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤。
7. 【請求項７】 さらに他のアニオン性界面活性剤、ノニ
   オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性
   剤、ビルダー、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸
   収剤、キレート剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、香料、
   酵素および漂白剤からなる群から選ばれる１種類以上を
   配合してなる請求項６記載の洗浄剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜５いずれか記載のアニオン性
   界面活性剤からなることを特徴とする乳化剤、分散剤、
   可溶化剤、浸透剤または湿潤剤。