JP2002069855A - Method for manufacturing moisture-permeable waterproof laminated fabric having excellent dewfall preventive property - Google Patents

Method for manufacturing moisture-permeable waterproof laminated fabric having excellent dewfall preventive property

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JP2002069855A
JP2002069855A JP2000257369A JP2000257369A JP2002069855A JP 2002069855 A JP2002069855 A JP 2002069855A JP 2000257369 A JP2000257369 A JP 2000257369A JP 2000257369 A JP2000257369 A JP 2000257369A JP 2002069855 A JP2002069855 A JP 2002069855A
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fine powder
fabric
moisture
mass
particle size
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Japanese (ja)
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Yoshiaki Kijima
由明 來島
Kiyoshi Nakagawa
清 中川
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Unitika Fibers Ltd
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Unitika Fibers Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated fabric having excellent moisture permeability and waterproofness, and excellent in dewfall preventive property. SOLUTION: A synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing 3-30 mass% of hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average particle size of <=0.1 μm and the absorption of N,N- dimethylformamide of >=300 ml/100 g, and 1-10 mass% of hydrophilic inorganic fine powder having the maximum particle size of <=10 μm is applied on a fiber fabric to produce film through a wet-type film making process, and subsequently a polyurethane-based adhesive layer is formed on the resulting resin film homogeneously over the non-entire surface, and the fiber fabric is laminated and adhered on a fiber fabric for lining. Thus, the moisture-permeable waterproof laminated fabric excellent in dewfall preventive property having hydraulic pressure resistance of >=150 Kpa and moisture permeability of >=4,000 g/m2.24 hr is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、雨衣、外衣、登山
衣等の各種衣料用として用いられる透湿性能と防水性能
および結露防止性に優れた積層布帛に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated fabric which is used for various kinds of clothing such as raincoats, outer garments, mountaineering garments and the like, and has excellent moisture permeability, waterproofness and dew condensation prevention.

【0002】[0002]

【従来の技術】透湿性と防水性を併せ持つ透湿防水布帛
は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機
能と、雨が衣服内に進入するのを防ぐ機能を有してお
り、これらの機能を付与するために、糸を高密度に織り
込んだ高密度織物や、ポリウレタン系樹脂、ポリアミノ
酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン樹脂等を布帛にコーティング
またはラミネートしたものが良く知られている。これら
は、スポーツ衣料や防寒衣料等に使用され、その中でも
運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドア衣
料分野に多く用いられており、スキー、アスレチック、
登山分野では必要不可欠な素材となっている。このよう
な従来の透湿防水布帛の中で、高密度織物タイプは十分
な透湿性能を有しているが、防水性能は高々10kPa程
度であり、樹脂層を有するタイプの内、樹脂層が有孔の
ものは一般に優れた透湿性能を得やすいが、防水性能は
20〜30kPa程度しか得られず、一方、樹脂層が無孔
のものは優れた防水性能は得やすいが、透湿性能はほと
んどないか、多くても4000g/m2・24hrs程度のも
のしか得られていない。
2. Description of the Related Art A moisture-permeable waterproof fabric having both moisture permeability and waterproofness has a function of discharging water vapor caused by sweating from the body out of clothes and a function of preventing rain from entering clothes. In order to provide these functions, high-density woven fabric in which yarns are woven at high density, or a polyurethane resin, a polyamino acid resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polytetrafluoroethylene resin, etc. are coated or laminated on a fabric. What is well known. These are used for sports clothing, winter clothing, etc., and among them, they are often used in sports and outdoor clothing fields where the amount of sweat caused by exercise is relatively large, such as skiing, athletic,
It is an indispensable material in the field of mountaineering. Among such conventional moisture-permeable and waterproof fabrics, the high-density woven fabric type has a sufficient moisture-permeable performance, but the waterproof performance is at most about 10 kPa. Perforated ones are generally easy to obtain excellent moisture permeability, but waterproof performance is only about 20 to 30 kPa, while those with non-porous resin layers are easy to obtain excellent waterproof performance, Is little, or at most about 4000 g / m 2 · 24 hrs.

【0003】このような欠点を補うために、繊維布帛上
にまず有孔の高透湿性樹脂層を形成し、その上に無孔の
樹脂層を薄く形成して、優れた透湿性能と防水性能を得
る方法が試みられており、この方法では優れた防水性能
が得られるものの、透湿性能は高々3000〜5000
g/m2・24hrs程度のものしか得られていない。そこで
本発明者らは、特開平6−280163号公報にて、平
均粒径が1μm以下で、かつ、N,N−ジメチルホルム
アミドの吸着量が200ミリリットル/100g以上の
無機微粉末を1質量%以上含有せしめたポリウレタン樹
脂皮膜を形成するコーティング布帛の製造方法を提案
し、透湿度7000g/m2・24hrs以上、防水性60kPa
以上の透湿防水性布帛を得ることに成功した。しかしな
がら、上述の透湿防水性布帛を着用しても、着用中に環
境温度が低下すると、コーティング面に水滴が付着して
結露し、着用時にべたつき感や冷え感を感じ不快である
という問題があった。
In order to compensate for such a drawback, a perforated high moisture permeable resin layer is first formed on a fiber cloth, and a non-porous resin layer is formed thereon to provide excellent moisture permeability and waterproofness. Attempts have been made to obtain a performance. Although this method can provide excellent waterproof performance, the moisture permeability is at most 3,000 to 5,000.
g / m 2 · 24 hrs. Therefore, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-280163 1% by mass of an inorganic fine powder having an average particle size of 1 μm or less and an adsorption amount of N, N-dimethylformamide of 200 ml / 100 g or more. A method for producing a coated fabric for forming a polyurethane resin film containing the above is proposed. The moisture permeability is 7000 g / m 2 · 24 hrs or more, and the waterproofness is 60 kPa.
The above moisture-permeable waterproof fabric was successfully obtained. However, even when the above-mentioned moisture-permeable and waterproof fabric is worn, if the environmental temperature is lowered during the wearing, water droplets adhere to the coating surface and dew condensation occurs, and the user feels sticky or cold when wearing the fabric, which is uncomfortable. there were.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑みて行われたもので、高い防水性能と透湿性能
を両立させ、かつ結露防止性に優れた透湿防水性積層布
帛を得ることを目的とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and is a moisture-permeable waterproof laminated fabric which has both high waterproof performance and moisture-permeable performance and is excellent in preventing dew condensation. The purpose is to obtain.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、次の構成よりなるものである。すなわ
ち、本発明は、「繊維布帛上に平均粒径が0.1μm以
下で、かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が3
00ミリリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微
粉末を3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下
の親水性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有させ
たポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿
式製膜した後、該樹脂膜上にポリウレタン系接着層を形
成し、裏地用繊維布帛と積層接着し、80kpa以上の
耐水圧と6000g/m2・24hrs以上の透湿度を有する
ことを特徴とする結露防止性に優れた透湿防水性積層布
帛の製造方法」を要旨とするものである。
The present invention achieves the above object and has the following constitution. That is, the present invention relates to a method of producing a fiber fabric, which has an average particle size of 0.1 μm or less and an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 3 μm.
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder of 00 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of hydrophilic inorganic powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Is applied to form a polyurethane-based adhesive layer on the resin film, laminated and bonded to a lining fiber fabric, and has a water pressure resistance of 80 kpa or more and a moisture permeability of 6000 g / m 2 · 24 hrs or more. And a method for producing a moisture-permeable and waterproof laminated fabric excellent in dew condensation prevention characteristics.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
を行う。本発明で用いられる繊維布帛としては、ナイロ
ン6やナイロン66で代表されるポリアミド系合成繊
維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエス
テル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポ
リビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半
合成繊維あるいはナイロン6/木綿、ポリエチレンテレ
フタレート/木綿等の混合繊維からなる織物、編物、不
織布などを挙げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the fiber cloth used in the present invention include polyamide-based synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyester-based synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile-based synthetic fibers, polyvinyl alcohol-based synthetic fibers, and triacetate. Woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, etc. comprising semi-synthetic fibers or mixed fibers of nylon 6 / cotton, polyethylene terephthalate / cotton and the like.

【0007】本発明では、上記の繊維布帛に撥水剤処理
を施したものを用いても良い。これは、透湿防水布の製
造時に樹脂溶液の布帛内部への浸透を防ぐための一手段
である。この場合の撥水剤としては、パラフィン系撥水
剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などの公
知のものを使用すれば良く、その処理も、一般に行われ
ているパディング法、スプレー法など、公知の方法でよ
く、特に良好な撥水性を必要とする場合にはフッ素系撥
水剤を使用し、例えば、アサヒガード730(旭硝子株式
会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン)を5%の水分散
液でパディング(絞り率35%)した後、160℃で1
分の熱処理を行う方法などによって行えばよい。
In the present invention, the above-mentioned fiber cloth which has been subjected to a water repellent treatment may be used. This is one means for preventing the penetration of the resin solution into the inside of the fabric during the production of the moisture-permeable waterproof cloth. As the water repellent in this case, a known substance such as a paraffin-based water repellent, a polysiloxane-based water repellent, or a fluorine-based water repellent may be used. A known method such as a spray method may be used. In the case where particularly good water repellency is required, a fluorine-based water repellent is used. For example, Asahi Guard 730 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., a fluorine-based water-repellent emulsion) is used. After padding with a 5% aqueous dispersion (squeezing ratio 35%),
The heat treatment may be performed by a heat treatment for one minute.

【0008】本発明では上記の繊維布帛上に、ポリウレ
タン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し、湿式製膜を行
い、有孔樹脂膜を形成する。本発明で用いるポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液とは、ポリウレタン成分を
50〜100質量%含んだN,N−ジメチルホルムアミ
ド等の極性有機溶剤を主体とした重合体溶液をいい、そ
の他の合成重合体としては、例えば、ポリアクリル酸、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ
アミノ酸等やこれらの共重合体などを50質量%未満の
範囲で含んでいても良く、勿論、フッ素やシリコンなど
で変性した化合物を用いてもよい。
In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin is applied to the above-mentioned fiber cloth, and a wet film is formed to form a perforated resin film. The synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin used in the present invention means a polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide containing 50 to 100% by mass of a polyurethane component. As coalescence, for example, polyacrylic acid,
Polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid, etc., or a copolymer thereof may be contained in a range of less than 50% by mass, and of course, a compound modified with fluorine, silicon, or the like may be used.

【0009】ポリウレタン樹脂自体は、ポリイソシアネ
ートとポリオールを反応せしめて得られる共重合体であ
り、イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネ
ートの単独またはこれらの混合物を用い、例えば、トリ
レン2,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシア
ネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート等を
主成分として用い、必要に応じ3官能以上のイソシアネ
ートを使用しても良い。
The polyurethane resin itself is a copolymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol, and uses an aromatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate alone or a mixture thereof as an isocyanate component. Tolylene 2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, or the like may be used as a main component, and if necessary, trifunctional or higher functional isocyanate may be used.

【0010】また、ポリオール成分としては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールを用い、ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等を用い、ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のジオールとアジピン酸、セバチン酸などの2塩
基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を
用いる。
As the polyol component, polyether polyol or polyester polyol is used. As the polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol or the like is used. As the polyester polyol, for example, ethylene glycol is used. A reaction product of a diol such as propylene glycol and a dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid or a ring-opening polymer such as caprolactone is used.

【0011】本発明では、上記のポリウレタン樹脂中
に、平均粒径が0.1μm以下で、かつN,N−ジメチ
ルホルムアミドの吸着量が300ミリリットル/100
g以上の疎水性二酸化珪素微粉末を3〜30質量%、な
らびに最大粒径10μm以下の親水性を有する無機微粉
末を1〜10質量%含有させる。
In the present invention, the polyurethane resin has an average particle size of 0.1 μm or less and an adsorbed amount of N, N-dimethylformamide of 300 ml / 100.
g of hydrophobic silicon dioxide fine powder in an amount of 3 to 30% by mass, and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less.

【0012】本発明で用いる疎水性二酸化珪素微粉末と
しては、通常の湿式粉砕法やボールミル粉砕法で微粉化
された粉末や、ハロゲン化金属の気相酸化法、燃焼加水
分解法、電弧法等の乾式法によって得られる微粉末の表
面に存在しているシラノール基数を、ジメチルジクロロ
シラン等の有機珪素ハロゲン化物やアルコール類と反応
させて減少させることで疎水性に改質したものを挙げる
ことができる。これらの方法により得られた微粉末は、
一般的に粒径が0.05μm以下で,実質的に無孔であ
ると同時に、N,N−ジメチルホルムアミド吸着性能を
有している。
As the hydrophobic silicon dioxide fine powder used in the present invention, powders finely divided by a usual wet pulverization method or a ball mill pulverization method, a gas phase oxidation method of a metal halide, a combustion hydrolysis method, an electric arc method, etc. The number of silanol groups present on the surface of the fine powder obtained by the dry method described above may be modified to be hydrophobic by reacting with an organic silicon halide such as dimethyldichlorosilane or an alcohol to reduce the number. it can. Fine powder obtained by these methods,
Generally, it has a particle size of 0.05 μm or less, is substantially nonporous, and has N, N-dimethylformamide adsorption performance.

【0013】ここでいうN,N−ジメチルホルムアミド
吸着量とは、該微粉末5gをガラス平板状の上に置き、
N,N−ジメチルホルムアミドを1滴滴下するごとにス
テンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返
し、N,N−ジメチルホルムアミドの1滴で急激に軟ら
かくなる直前までに要したN,N−ジメチルホルムアミ
ドの体積(単位:ミリリットル)を意味しており、JI
S K−5101の煮あまに油の代わりにN,N−ジメ
チルホルムアミドを用いたものである。
The amount of N, N-dimethylformamide adsorbed here means that 5 g of the fine powder is placed on a flat glass plate,
Each time one drop of N, N-dimethylformamide was added, the kneading operation using a stainless steel spatula was repeated, and the N, N-dimethyl which was required immediately before it became soft immediately with one drop of N, N-dimethylformamide was used. Means the volume of formamide (unit: milliliter)
SK-5101 is obtained by using N, N-dimethylformamide instead of oil in the boiled linseed.

【0014】疎水性二酸化珪素微粉末の使用量は、前述
のポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し3〜30質
量%用いることが必要であり、3質量%未満では、得ら
れるコーティング布帛の微細空洞部の孔数が少なくな
り、高い透湿性能を得ることができにくくなり、また3
0質量%より多く用いても透湿性能の向上が少なく、か
つ樹脂皮膜が脆くなるので好ましくない。
It is necessary to use the hydrophobic silicon dioxide fine powder in an amount of 3 to 30% by mass based on the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin. The number of holes in the portion is reduced, and it becomes difficult to obtain high moisture permeability.
Use of more than 0% by mass is not preferred because the improvement in moisture permeability is small and the resin film becomes brittle.

【0015】本発明で用いる親水性を有する無機微粉末
は、公知の気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノ
ケミカル法等を用いて、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、シリカゲル、酸化亜鉛、マグネシア等の無機物の表
面をアルコール、有機酸、有機アミン、有機シリル化合
物等で処理し、微粉末の表面を親水化したものであり、
本発明では特に限定しないが、好ましくは親水性を有す
る二酸化珪素系微粉末を用いるのがよい。
The inorganic fine powder having hydrophilicity used in the present invention can be prepared by a known gas phase method, liquid phase method, autoclave method, mechanochemical method or the like, using aluminum oxide, titanium oxide, silica gel, zinc oxide, magnesia, etc. The surface of the inorganic substance is treated with alcohol, an organic acid, an organic amine, an organic silyl compound, etc., and the surface of the fine powder is made hydrophilic,
Although not particularly limited in the present invention, it is preferable to use hydrophilic silicon dioxide fine powder.

【0016】ここで用いる親水性を有する二酸化珪素系
微粉末としては、珪酸ナトリウムを酸で中和する方法や
酸性白土を原料として硫酸で分解する方法等の湿式法に
より得られる多孔性の含水珪酸や、含水珪酸を主体とし
た微粉末または前記乾式法により得られるシラノール基
等の親水性基を有した微粉末を挙げることができる。
The silicon dioxide fine powder having hydrophilicity used herein includes porous hydrated silica obtained by a wet method such as a method of neutralizing sodium silicate with an acid or a method of decomposing acidic clay as a raw material with sulfuric acid. And fine powder mainly composed of hydrated silica or fine powder having a hydrophilic group such as a silanol group obtained by the dry method.

【0017】親水性を有する二酸化珪素微粉末は、二酸
化珪素成分を50%以上含んだ微粉末であればよく、例
えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム等をその他の成分として含んでいてもよく、勿論、
他の無機物質や顔料、充填剤などと併用しても何ら差し
支えない。
The silicon dioxide fine powder having hydrophilicity may be a fine powder containing 50% or more of a silicon dioxide component. For example, it may contain calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and the like as other components. Of course,
It does not interfere with other inorganic substances, pigments, fillers and the like.

【0018】親水性を有する無機微粉末の最大粒径は、
10μm以下であることが必要であり、10μmを越え
ると得られるコーティング布帛の防水性能に悪影響をあ
たえるので好ましくない。該微粉末の添加量は、前述の
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し1〜10質量
%用いることが必要であり、1質量%未満では、得られ
るコーティング布帛の結露防止性に乏しく、10質量%
より多く用いても結露防止性の向上が少なくかつコーテ
ィング樹脂が不安定になり作業効率が悪くなるので好ま
しくない。
The maximum particle size of the inorganic fine powder having hydrophilicity is as follows:
It is necessary to be 10 μm or less, and if it exceeds 10 μm, the waterproof performance of the obtained coated fabric is adversely affected, which is not preferable. The amount of the fine powder to be added must be 1 to 10% by mass with respect to the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin. %
It is not preferable to use a larger amount because the dew condensation preventing property is hardly improved, the coating resin becomes unstable, and the working efficiency is deteriorated.

【0019】本発明では、上述の疎水性二酸化珪素微粉
末と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛に塗布して湿式
製膜を行い、有孔樹脂膜を形成する。繊維布帛に塗布す
る方法としては、通常のコーティング法、例えば、ナイ
フコーター、コンマコーター、リバースコーターなどを
用いて適宜コーティングを行えばよく、塗布量は、80
KPa以上の耐水圧を得るために、樹脂乾燥皮膜質量が1
0〜50g/m2、好ましくは15〜40g/m2になるように
塗布量を調整すればよい。
In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing the above-described hydrophobic silicon dioxide fine powder and hydrophilic fine inorganic powder is applied to a fiber cloth to perform wet film formation, and A resin film is formed. As a method of applying to the fiber cloth, a usual coating method, for example, a knife coater, a comma coater, a reverse coater or the like may be used for appropriate coating.
In order to obtain a water pressure of more than KPa, the resin dry film mass must be 1
The coating amount may be adjusted so as to be 0 to 50 g / m 2 , preferably 15 to 40 g / m 2 .

【0020】また、樹脂層と繊維布帛との耐剥離性能を
向上させるために、樹脂および繊維布帛との親和性の高
い化合物をポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液中に
併用してもかまわない。その化合物としてイソシアネー
ト化合物が好適に使用でき、イソシアネート化合物とし
ては、トリレン2,4−ジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは、これらの
ジイソシアネート類3モルと、活性水素を含有する化合
物(例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等)
1モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネー
ト類が使用できる。
Further, in order to improve the peeling resistance between the resin layer and the fiber cloth, a compound having a high affinity for the resin and the fiber cloth may be used in combination in a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin. As the compound, an isocyanate compound can be suitably used, and as the isocyanate compound, a compound containing active hydrogen, such as tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or 3 moles of these diisocyanates and active hydrogen ( For example, trimethylolpropane, glycerin, etc.)
Triisocyanates obtained by addition reaction with 1 mol can be used.

【0021】上記のイソシアネート類は、イソシアネー
ト基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノー
ル、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形
成させ、熱処理によって解離させる形のものであっても
良く、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。
イソシアネート化合物を使用する際の使用量としては、
上記ポリウレタン樹脂主体の合成重合体混合溶液に対し
て0.1〜10質量%の割合で使用することが望まし
い。
The above isocyanates may be in a form in which an isocyanate group is liberated, or in a form in which an addition block is formed with phenol, lactam, methyl ketone or the like and dissociated by heat treatment. It may be properly used depending on workability, use, and the like.
The amount used when using the isocyanate compound,
It is desirable to use 0.1 to 10% by mass of the synthetic polymer mixed solution mainly composed of the polyurethane resin.

【0022】防水性能をさらに向上させるために、湿式
コーティングを行った後、該コーティング布帛に撥水処
理を行ってもよい。撥水処理は、前述のような一般に実
施されている公知の撥水処理方法を採用すればよい。
In order to further improve the waterproof performance, the coated fabric may be subjected to a water-repellent treatment after the wet coating. The water-repellent treatment may be performed by a known water-repellent treatment method which is generally performed as described above.

【0023】また、本発明では、疎水性二酸化珪素微粉
末と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液を湿式製膜して有孔樹脂膜
を形成し、次いで最大粒径10μm以下の親水性を有す
る無機微粉末を0〜10質量%含有させたポリウレタン
樹脂主体の合成重合体溶液を、塗布し、乾式製膜を行い
有孔樹脂膜の上に無孔樹脂膜を形成する。
Further, in the present invention, a synthetic resin solution mainly composed of a polyurethane resin containing a hydrophobic silicon dioxide fine powder and a hydrophilic inorganic fine powder is wet-formed to form a perforated resin film. A synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing 0 to 10% by mass of an inorganic fine powder having a hydrophilic property with a maximum particle size of 10 μm or less is applied, and a dry film is formed to form a non-porous resin on the perforated resin film. Form a film.

【0024】ここで用いるポリウレタン樹脂主体の合成
重合体は、前述のポリウレタン樹脂を用いればよく、前
述のN,N−ジメチルホルムアミド等の極性有機溶剤を
主体とした重合体溶液を用いてもよいが、加工コスト等
から鑑みてトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル
等のような揮発性溶媒を主体とした重合体溶液を用いる
のが好ましい。
As the synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin used here, the above-mentioned polyurethane resin may be used, and the above-mentioned polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide may be used. It is preferable to use a polymer solution mainly composed of a volatile solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate in view of processing costs and the like.

【0025】ここで用いる親水性を有する無機微粉末
は、前述のものを用いればよく、添加量は、得られるポ
リウレタン樹脂膜の厚み、結露防止性能等から鑑みて、
10質量%以下の範囲で適宜決定すればよいが、10質
量%より多く用いても結露防止性の向上に乏しく、洗濯
耐久性の低下および風合いの硬化を招くので好ましくな
い。
The inorganic fine powder having hydrophilicity used herein may be the same as described above, and the amount of addition may be determined in view of the thickness of the obtained polyurethane resin film, dew condensation preventing performance, and the like.
The amount may be appropriately determined within the range of 10% by mass or less. However, if it is used in an amount of more than 10% by mass, the dew condensation preventing property is poorly improved, and the washing durability is lowered and the texture is hardened.

【0026】本発明では、上記の親水性を有する無機微
粉末を含有させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶
液を、前述のコーティング装置を用いて塗布し、乾燥す
るいわゆる乾式製膜を行い、有孔樹脂膜の上に無孔樹脂
膜を形成する。親水性を有する無機微粉末を含有させた
ポリウレタン樹脂の塗布量は、150KPa以上の耐水圧
と4000g/m2・24hrs以上の透湿度を有するように
適宜決定すればよいが、乾燥樹脂膜質量が0.5〜15
g/m2、好ましくは1〜10g/m2になるように塗布量
を調整すればよい。
In the present invention, a so-called dry film forming is carried out by applying the above-mentioned coating apparatus with a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing the above-mentioned inorganic fine powder having hydrophilicity, and drying. A non-porous resin film is formed on the porous resin film. The coating amount of the polyurethane resin containing the inorganic fine powder having hydrophilicity may be appropriately determined so as to have a water pressure of 150 KPa or more and a moisture permeability of 4000 g / m 2 .24 hrs or more. 0.5-15
g / m 2, preferably it should be adjusted coating amount such that 1 to 10 g / m 2.

【0027】次いで、本発明では該樹脂膜上にポリウレ
タン系接着剤層を形成し、裏地用繊維布帛と積層接着す
る。本発明で用いる裏地用繊維布帛とは、前述の表地用
繊維布帛と同様のもので何ら問題ないが、着用快適性、
コスト、風合い、縫製品のシームテープ性等から鑑み
て、繊度が15〜50デシテックスのポリアミド系合成
繊維、吸水加工ポリエステル系合成繊維あるいはポリア
ミド系合成繊維/木綿、ポリエステル系合成繊維/木綿
の混合繊維からなる織物、編物、不織布が好適に用いら
れる。
Next, in the present invention, a polyurethane-based adhesive layer is formed on the resin film and laminated and adhered to a lining fiber cloth. The fiber fabric for the lining used in the present invention is the same as the above-mentioned fiber fabric for the outer material, and has no problem.
In view of the cost, texture, seam tape properties of sewn products, etc., a polyamide synthetic fiber having a fineness of 15 to 50 dtex, a water-absorbing polyester synthetic fiber or a polyamide synthetic fiber / cotton, a polyester synthetic fiber / cotton mixed fiber Fabrics, knits, and non-woven fabrics are preferably used.

【0028】本発明で用いるポリウレタン系接着剤と
は、前述と同様の分子中に、イソシアネート基と水酸基
から得られるウレタン結合を有する樹脂あるいは前述の
イソシアネート化合物より誘導される樹脂のことであ
り、本発明では分子量1000以下の低分子量ポリオー
ル例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等
のポリオール成分とイソシアネート化合物を組み合わせ
る方法や,ポリオール成分あるいはイソシアネート化合
物と、前述のポリエーテルジオール,ポリエステルジオ
ール等のポリマーポリオールとトリレン2,4−ジイソ
シアネート等を反応させた両末端イソシアネート基ある
いは両末端水酸基に変性したウレタンプレポリマーとの
組み合わせる方法により得られる共重合体が、樹脂のタ
ック性、繊維布帛との密着性等に優れているので好適に
用いられる。
The polyurethane adhesive used in the present invention is a resin having a urethane bond obtained from an isocyanate group and a hydroxyl group in the same molecule as described above, or a resin derived from the aforementioned isocyanate compound. In the invention, a low molecular weight polyol having a molecular weight of 1000 or less, for example, ethylene glycol, diethylene glycol,
A method of combining a polyol component such as 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol with an isocyanate compound, or a method of combining a polyol component or an isocyanate compound with a polymer polyol such as the above-mentioned polyether diol or polyester diol and trilen 2,4- A copolymer obtained by a method of combining with a urethane prepolymer modified at both terminal isocyanate groups or at both terminal hydroxyl groups reacted with diisocyanate, etc., is preferable since it is excellent in tackiness of resin, adhesion to fiber cloth, and the like. Used for

【0029】ポリウレタン系接着剤の末端基がイソシア
ネート基の場合には、エポキシ樹脂,ネオプレン(登録
商標)等の活性水素を有する化合物と併用してもよく、
また得られる接着剤の末端基が水酸基の場合には、前述
のイソシアネート化合物さらに硬化促進剤としてオクチ
ル酸錫,ジブチル錫ジオクトエート等の錫系触媒または
トリエチルアミン,トリエチレンジアミン等のアミン系
触媒等を併用すればよい。
When the terminal group of the polyurethane adhesive is an isocyanate group, it may be used in combination with a compound having active hydrogen such as an epoxy resin or neoprene (registered trademark).
When the terminal group of the obtained adhesive is a hydroxyl group, a tin catalyst such as tin octylate or dibutyltin dioctoate or an amine catalyst such as triethylamine or triethylenediamine may be used in combination with the above-mentioned isocyanate compound and a curing accelerator. I just need.

【0030】接着力および耐久性をより一層向上させる
ために、裏地用繊維布帛がポリアミド系合成繊維の場合
には、例えばグリルテック1P2(Emser Wer
ke社製)、PLATAMID H104(エルフ・ア
トケム・ジャパン社製)等のポリアミド系ホットメルト
型接着剤を併用すればよく、また裏地用繊維布帛がポリ
エステル系合成繊維の場合には、例えばPLATHER
M M1991PA等のポリエステル系ホットメルト型
接着剤を併用すればよい。
In order to further improve the adhesive strength and durability, when the backing fiber fabric is a polyamide-based synthetic fiber, for example, Grilltec 1P2 (Emser Wer
ke) and PLATAMID H104 (Elf Atochem Japan), and a polyamide hot-melt adhesive may be used in combination. When the lining fiber fabric is a polyester synthetic fiber, for example, PLATHER
A polyester hot-melt adhesive such as MM1991PA may be used in combination.

【0031】本発明では、ポリウレタン系接着剤を上述
のポリウレタン樹脂主体の樹脂膜上に非全面に均一に塗
布する。ここでいう非全面とは、塗布面の全面積に占め
る接着剤の占有面積比率が20〜60%、好ましくは3
0〜50%の範囲であり、占有面積比率が20%未満で
は接着剤層と裏地との耐剥離性能に乏しく、60%以上
では透湿性能が低下するので好ましくない。
In the present invention, a polyurethane-based adhesive is uniformly applied over the entire surface of the above-mentioned resin film mainly composed of a polyurethane resin. The non-entire surface as used herein means that the ratio of the area occupied by the adhesive to the entire area of the application surface is 20 to 60%, preferably 3 to 60%.
When the occupied area ratio is less than 20%, the peeling resistance between the adhesive layer and the backing is poor, and when the occupied area ratio is 60% or more, the moisture permeability deteriorates, which is not preferable.

【0032】また、塗布方法としては、上述の接着剤が
溶剤型や水系の場合には、公知のグラビアコーター、ロ
ータリースクリーン、フラットスクリーン等を用いて、
またホットメルト型の場合にはアプリケーター等を用い
て、点状、線状、市松模様、亀甲模様等の所望の形状に
均一に塗布すればよい。
When the above-mentioned adhesive is of a solvent type or an aqueous type, a known gravure coater, a rotary screen, a flat screen or the like is used.
In the case of a hot-melt type, an applicator or the like may be used to uniformly apply a desired shape such as a dot, a line, a checkered pattern, and a turtle pattern.

【0033】接着剤を塗布した後、50〜100℃の温
度で0.5〜5分間乾燥させ、次いで裏地用繊維布帛と
通常の圧着または熱圧着等の公知の方法を用いて積層接
着させ、接着剤の硬化を十分に進行させるために3日間
以上のエージングを行う。
After applying the adhesive, the adhesive is dried at a temperature of 50 to 100 ° C. for 0.5 to 5 minutes, and then laminated and adhered to a lining fiber fabric by a known method such as ordinary press bonding or thermocompression. Aging is performed for 3 days or more to sufficiently advance the curing of the adhesive.

【0034】[0034]

【作用】繊維布帛上に、疎水性二酸化珪素微粉末と親水
性を有する無機微粉末を均一に分散させたポリウレタン
樹脂主体の合成重合体を、塗布し、湿式凝固を行うと、
なぜに透湿性能と防水性能と結露防止性のすべてを満足
する優れた性能を有することができるのか、本発明者は
以下のように推測している。湿式凝固では、凝固液であ
る水と樹脂溶剤であるN,N−ジメチルホルムアミドが
混和し、樹脂液から溶剤が速やかに離脱していくことに
より樹脂の凝固が始まるが、その際、樹脂溶液中に疎水
性二酸化珪素微粉末が均一に分散していると、該微粉末
の表面は他の部分に比べて樹脂溶液中におけるN,N−
ジメチルホルムアミドの濃度が高く、いいかえれば、ポ
リウレタン樹脂主体の合成重合体のN,N−ジメチルホ
ルムアミドの濃度が低い状態にある。
When a synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin in which a hydrophobic silicon dioxide fine powder and a hydrophilic inorganic fine powder are uniformly dispersed is applied on a fiber cloth and wet coagulation is performed,
The inventor has guessed why it is possible to have excellent performance that satisfies all of the moisture permeability performance, the waterproof performance, and the dew condensation prevention performance as follows. In wet coagulation, water, which is a coagulating liquid, and N, N-dimethylformamide, which is a resin solvent, are mixed, and coagulation of the resin starts when the solvent is rapidly released from the resin liquid. When the hydrophobic silicon dioxide fine powder is uniformly dispersed in the resin solution, the surface of the fine powder is more N, N-
The concentration of dimethylformamide is high, in other words, the concentration of N, N-dimethylformamide of a synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin is low.

【0035】このため、湿式凝固過程において、凝固液
である水がまず該微粉末表面のN,N−ジメチルホルム
アミドと置き換わり、その周囲で速やかに凝固が始ま
り、次いで樹脂が凝固するので、ウレタン樹脂特有のハ
ニカムスキンコア構造の空洞部の数が多くなるととも
に、均一に分散している微粉末の周囲に無数の1μm以
下の微細孔が発現し、有孔樹脂膜を形成するので、十分
な透湿性能を有しながら防水性能も高くなっているもの
と推測している。
For this reason, in the wet coagulation process, water as coagulation liquid is first replaced by N, N-dimethylformamide on the surface of the fine powder, coagulation starts quickly around the coagulation liquid, and then the resin coagulates. As the number of cavities in the unique honeycomb skin core structure increases, a myriad of micropores of 1 μm or less appear around the uniformly dispersed fine powder, forming a porous resin film. It is presumed that the waterproof performance is increased while having the wet performance.

【0036】同時に、親水性二酸化珪素微粉末も上記の
如くのポーラスな形態になっている樹脂膜中の全体層に
存在し、膜表面からのみ水蒸気が放出するのではなく、
樹脂膜全体層から水蒸気を放出するので、優れた結露防
止性を有するものである。
At the same time, the hydrophilic silicon dioxide fine powder is also present in the entire layer of the resin film in the porous form as described above, and water vapor is not released only from the film surface.
Since water vapor is released from the entire resin film layer, it has excellent dew condensation preventing properties.

【0037】また、この有孔樹脂膜の上に、さらに無孔
樹脂膜を形成すると、樹脂膜の無孔性故により一層防水
性が向上し、しかもこの無孔樹脂膜中に親水性を有する
無機微粉末が均一分散しているので、良好な結露防止性
を有するものであると推測している。
When a non-porous resin film is further formed on the porous resin film, the waterproofness is further improved due to the non-porosity of the resin film, and the non-porous resin film has hydrophilicity. Since the inorganic fine powder is uniformly dispersed, it is presumed that the inorganic fine powder has good dew condensation preventing properties.

【0038】さらに、有孔または無孔樹脂上に接着剤を
非全面に均一に塗布して裏地用繊維布帛を積層接着して
いるので、透湿性にも優れ、着用時のムレ感が少ない。
Furthermore, since the adhesive is uniformly applied to the non-perforated surface on the perforated or non-perforated resin, and the fiber fabric for the backing is laminated and adhered, it is excellent in moisture permeability and less stuffy when worn.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、実施例における布帛の性能の測定、評価
は、次の方法で行った。 耐水圧 JIS L−1092(高水圧法) 透湿度 JIS L−1099(A−1法) 剥離強度 JIS L−1089 コーティング樹脂面と裏地との
経方向の剥離強度を測定した。 結露防止性 40℃の温水を500ミリリットル入れたステンレス製
カップ(内径及び高さ10cm、厚さ1mm)に、コー
ティング面を温水の方向に向けてゴム製バンドで装着し
て、10℃×60%RHの環境下に置き、15分間放置
後の結露状態を肉眼および触感にて判定し、相対的に次
の3段階で評価した。 ○:結露・湿潤なし、△:部分的に湿潤している、×:
全体的に湿潤している
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Measurement and evaluation of the performance of the fabric in the examples were performed by the following methods. Water pressure JIS L-1092 (high water pressure method) Moisture permeability JIS L-1099 (A-1 method) Peel strength JIS L-1089 The longitudinal peel strength between the coating resin surface and the lining was measured. Anti-condensing properties A stainless steel cup (inner diameter and height 10 cm, thickness 1 mm) containing hot water of 40 ° C. in 500 ml was attached with a rubber band with the coated surface facing the direction of hot water, and 10 ° C. × 60% The sample was placed in an RH environment, and the state of dew condensation after standing for 15 minutes was visually and tactilely evaluated. :: No dew / wet, △: Partially wet, ×:
Overall moist

【0040】実施例1 経糸、緯糸の双方にカチオン可染ポリエステルマルチフ
ィラメント167デシテックス/96フィラメントを用
いて、経糸密度100本/2.5cm、緯糸密度75本
/2.5cmの平織を製織し、通常の方法により精練及
び染色(日本化薬株式会社製、Kayacryl Blue GRL
2%omf)を行った後、エマルジョンタイプのフッ素
系撥水剤のアサヒガードLS−317(旭硝子株式会社
製)6%水分散液をパディング(絞り率40%)し、乾
燥後、160℃で1分間の熱処理を行った。次に、鏡面
ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度180
℃、圧力300KPa、速度30m/分の条件でカレンダ
ー加工を行い、コーティング用ポリエステル基布を得
た。
Example 1 A plain weave having a warp density of 100 yarns / 2.5 cm and a weft yarn density of 75 yarns / 2.5 cm was woven using cationic dyeable polyester multifilament 167 dtex / 96 filaments for both the warp and the weft. Scouring and dyeing by the usual method (Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayacryl Blue GRL
After performing 2% omf), 6% aqueous dispersion of Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), an emulsion type fluorine-based water repellent, is padded (squeezing ratio: 40%), dried, and dried at 160 ° C. Heat treatment was performed for one minute. Next, using a calendering machine having a mirror surface roll,
Calendering was performed at a temperature of 300 ° C., a pressure of 300 KPa, and a speed of 30 m / min to obtain a polyester base fabric for coating.

【0041】次いで、下記処方1に示す組成で、固形分
濃度25%、粘度11000mPa・s(25℃)のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上述のポリエステル基布のカレンダー面に塗布
量100g/m2にて塗布した後、直ちに15℃の水中で
40秒間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて50℃の温
水中で10分間洗浄を行い、乾燥してポリウレタン樹脂
を主体とする有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹
脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を14質量%、親水
性二酸化珪素系微粉末を4質量%含有していた。
Next, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 1 and having a solid content of 25% and a viscosity of 11,000 mPa · s (25 ° C.) was applied to the calender surface of the polyester base fabric using a knife over roll coater. Immediately after application at a coating amount of 100 g / m 2 , the resin was coagulated by dipping in water at 15 ° C. for 40 seconds, followed by washing in warm water at 50 ° C. for 10 minutes, followed by drying to obtain a polyurethane resin. Was formed. The porous resin film contained 14% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 4% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.

【0042】 処方1 ラックスキン 1740-29B 100部 (セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂) レザミンX 1部 (大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物) N,N−ジメチルホルムアミド 35部 AEROSIL R−972 5部 (日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μm、N,N−ジメチルホ ルムアミド吸着量が350ミリリットル/100gの疎水性二酸化珪素微粉末) Nipsil E200 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製、粒径が9μm以下(平均粒子径2.5μm)の含水 タイプの親水性二酸化珪素微粉末}Formulation 1 Lac Skin 1740-29B 100 parts (ester type polyurethane resin, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 1 part of Rezamin X (isocyanate compound, manufactured by Dainichi Seika Industries, Ltd.) N, N-dimethylformamide 35 parts AEROSIL R -972 5 parts (Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder with an average particle size of about 0.016 μm and N, N-dimethylformamide adsorption amount of 350 ml / 100 g) Nipsil E200 1.5 parts Manufactured by Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder with a particle size of 9 μm or less (average particle size 2.5 μm).

【0043】さらに、上記の有孔樹脂膜を有したポリエ
ステル織物をアサヒガードLS−317(旭硝子株式会
社製、フッ素系撥水剤)の6%水分散液にパディング
(絞り率30%)し、乾燥後、170℃で40秒間の熱
処理を行った。
Further, the polyester fabric having the above-mentioned perforated resin film was padded with a 6% aqueous dispersion of Asahiguard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent) (squeezing ratio: 30%). After drying, heat treatment was performed at 170 ° C. for 40 seconds.

【0044】一方、裏地用の布帛として、ナイロンフィ
ラメント22デシテックス/7フィラメントを用いて、
28ゲージのトリコット地を編成し、通常の方法によ
り、精練を行った。
On the other hand, as the lining fabric, nylon filament 22 dtex / 7 filament was used.
A 28 gauge tricot ground was knitted and scoured by a usual method.

【0045】撥水処理を行った有孔樹脂膜を有したポリ
エステル織物の樹脂膜上に、25メッシュ、深度250
μm、接着剤占有面積比率40%、円形ドット状(ドッ
トの幅0.7mm、ドット間隔0.35mm)のグラビ
アロールを用いて、下記処方2に示す組成で固形分39
%のポリウレタン系接着剤を塗布し、130℃で2分間
の乾燥後、30kPaの圧力で前述の裏地用の布帛とラ
ミネートし、その後50℃で4日間エージングを行い、
本発明の透湿防水積層布帛(実施例1とする。)を得
た。
On the resin film of the polyester fabric having the water-repellent treated porous resin film, 25 mesh, depth 250
μm, an adhesive occupation area ratio of 40%, and a gravure roll having a circular dot shape (dot width 0.7 mm, dot interval 0.35 mm) having a solid content of 39 with the composition shown in the following prescription 2
% Of a polyurethane adhesive, dried at 130 ° C. for 2 minutes, laminated with the above-mentioned lining fabric at a pressure of 30 kPa, and then aged at 50 ° C. for 4 days.
A moisture-permeable waterproof laminated fabric of the present invention (referred to as Example 1) was obtained.

【0046】 処方2 UD-108 100部 (セイコー化成株式会社製,ポリウレタン系接着剤) プラタミド H-103 3部 (エルフ・アトケム・ジャパン株式会社製、ポリアミド系ホットメルト接着剤 ) コロネートHL 5部 (日本ポリウレタン工業株式会社製、イソシアネート化合物) メチルエチルケトン 15部Formulation 2 100 parts of UD-108 (polyurethane-based adhesive manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) 3 parts of Platamide H-103 (polyamide-based hot melt adhesive manufactured by Elf Atochem Japan Co., Ltd.) 5 parts of coronate HL ( Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanate compound) methyl ethyl ketone 15 parts

【0047】本発明との比較のため、実施例1の処方1
においてAEROSIL R−972とNipsil
E200を除く以外は、実施例1と全く同一の方法によ
り比較用の透湿防水積層布帛(比較例1とする。)を得
た。
For comparison with the present invention, Formulation 1 of Example 1 was used.
AEROSIL R-972 and Nipsil at
A moisture-permeable and waterproof laminated fabric for comparison (referred to as Comparative Example 1) was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except for E200.

【0048】本発明との比較のため、実施例1の処方1
においてAEROSIL R−972を除く以外は、実
施例1と全く同一の方法により比較用の透湿防水積層布
帛(比較例2とする。)を得た。
For comparison with the present invention, Formulation 1 of Example 1 was used.
In Comparative Example 2, a moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison (hereinafter referred to as Comparative Example 2) was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that AEROSIL R-972 was excluded.

【0049】さらに、本発明と比較のため、実施例1の
処方1においてNipsil E200を除く以外は、
実施例1と全く同一の方法により比較用の透湿防水積層
布帛(比較例3とする。)を得た。本発明および比較用
の布帛の性能を測定し、その結果を合わせて表1に示し
た。
Further, for comparison with the present invention, except that Nipsil E200 was omitted in Formulation 1 of Example 1,
In the same manner as in Example 1, a comparative moisture-permeable waterproof laminated fabric (Comparative Example 3) was obtained. The performances of the present invention and the comparative fabric were measured, and the results are shown in Table 1.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】表1より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。
As is clear from Table 1, it is understood that the moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention has excellent waterproof, moisture-permeable and dew condensation preventing properties.

【0052】実施例2 実施例1の撥水処理を施した有孔樹脂膜を有したポリエ
ステル織物を用い、該有孔樹脂膜上に下記処方3に示す
組成で、固形分濃度25%,粘度2500mPa・s
(25℃)のポリウレタン樹脂溶液を、フローティング
ナイフコータを用いて、塗布量が1m2当たりの塗布量
が各々8g、16g、26g、36gとなるように塗布
した後、100℃で3分間乾燥し無孔樹脂膜を形成し、
1m2当たりの乾燥樹脂塗布量が各々2.0g、4.0
g、6.5g、9.0gの無孔樹脂膜を形成した。(な
お、この無孔樹脂膜中には親水性二酸化珪素系微粉末を
5質量%含有していた。) 次いで実施例1と同一の裏地用ナイロン編地を用い実施
例1と全く同一の方法にて積層接着し、本発明の透湿防
水性積層布帛を得た。(実施例2とする。)
Example 2 Using a polyester fabric having a water-repellent treated porous resin film of Example 1, a solid content concentration of 25%, 2500 mPa · s
(25 ° C.) using a floating knife coater so that the coating amount per m 2 is 8 g, 16 g, 26 g, and 36 g, respectively, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes. Forming a non-porous resin membrane,
The amount of the applied dry resin per 1 m 2 is 2.0 g and 4.0 g, respectively.
g, 6.5 g and 9.0 g of a non-porous resin film were formed. (Note that this non-porous resin film contained 5% by mass of hydrophilic silicon dioxide-based fine powder.) Then, the same nylon knitted fabric for backing as in Example 1 was used, and exactly the same method as in Example 1 was used. To obtain a moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention. (Example 2)

【0053】 処方3 ラックスキンU2514−1 100部 (セイコー化成株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂) イソプロピルアルコール 10部 トルエン 15部 Nipsil E200 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製,粒径が9μm以下(平均粒子径2.5μm)の 含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末}Formulation 3 100 parts of LUXSKIN U2514-1 (ether-type polyurethane resin, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 10 parts of isopropyl alcohol 15 parts of toluene 1.5 parts of Nipsil E200 1.5 parts of Nippon Silica Industry Co., Ltd. (Average particle size 2.5 μm) water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder.

【0054】本発明との比較のため、比較例1の撥水処
理を施した有孔樹脂膜を有したポリエステル織物を用い
る以外は、実施例2と全く同一の方法により比較用の透
湿防水性積層織物(比較例4とする。)を得た。本発明
及び比較用の透湿防水性積層布帛の性能を測定し、その
結果を合わせて表2に示した。
For comparison with the present invention, a moisture-permeable waterproof for comparison was produced in exactly the same manner as in Example 2 except that the polyester fabric having the water-repellent treated porous resin film of Comparative Example 1 was used. A laminated woven fabric (referred to as Comparative Example 4) was obtained. The performances of the present invention and the moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison were measured, and the results are shown in Table 2 together.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】表2より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。
As is evident from Table 2, it is understood that the moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention has excellent waterproofing property, moisture-permeable property and dew condensation preventing property.

【0057】実施例3 経糸、緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント78デ
シッテクス/68フィラメントを用いて、経糸密度12
0本/2.5cm、緯糸密度95本/2.5cmの平織
を製織し、通常の方法により精練及び染色(日本化薬株
式会社製、カヤノールNavy Blue R 3%omf)を行
った後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤のアサヒ
ガードLS−317(旭硝子株式会社製)7%水分散液
をパディング(絞り率35%)し、乾燥後、160℃で
1分間の熱処理を行った。次に、鏡面ロールを持つカレ
ンダー加工機を用いて、温度170℃、圧力300KP
a、速度20m/分の条件でカレンダー加工を行い、コ
ーティング用のナイロン基布を得た。
Example 3 Nylon multifilament 78 dtex / 68 filament was used for both the warp and the weft, and the warp density was 12
After weaving a plain weave of 0 threads / 2.5 cm and a weft density of 95 threads / 2.5 cm, scouring and dyeing (Kayaanol Navy Blue R 3% omf, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) by a usual method, and then emulsifying A 7% aqueous dispersion of Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a type of fluorine-based water repellent, was padded (squeezing ratio: 35%), dried, and then heat-treated at 160 ° C. for 1 minute. Next, using a calendering machine having a mirror roll, the temperature was 170 ° C. and the pressure was 300 KP.
a, Calendering was performed under the conditions of a speed of 20 m / min to obtain a nylon base fabric for coating.

【0058】次いで、下記処方4に示す組成で、固形分
濃度25%、粘度11000mPa・s(25℃)のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上記のナイロン基布のカレンダー面に塗布量7
0g/m2にて塗布した後、直ちに15℃の水中で40秒
間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて50℃の温水中で
10分間洗浄を行い、乾燥して有孔樹脂膜を形成した。
なお、この有孔樹脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を
14質量%、親水性二酸化珪素系微粉末を4質量%含有
していた。次いで、実施例1と同一の裏地用ナイロン編
物を用い、実施例1と全く同一の方法にて、積層接着
し、本発明の透湿防水性積層布帛物を得た。(実施例3
とする。)
Next, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following formulation 4 and having a solid content of 25% and a viscosity of 11000 mPa · s (25 ° C.) was applied to the calender surface of the above nylon base cloth using a knife over roll coater. Application amount 7
Immediately after application at 0 g / m 2 , the resin was solidified by dipping in water at 15 ° C. for 40 seconds, followed by washing in warm water at 50 ° C. for 10 minutes and drying to form a porous resin film. did.
The porous resin film contained 14% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 4% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder. Next, the same nylon knitted fabric for lining as in Example 1 was laminated and bonded in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention. (Example 3
And )

【0059】 処方4 ラックスキン 1740-29B 100部 (セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂) レザミンX 1部 (大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物) N,N−ジメチルホルムアミド 35部 AEROSIL R−972 5部 (日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μm、N,N−ジメチルホ ルムアミド吸着量が350ミリリットル/100gの疎水性二酸化珪素微粉末) Nipsil VN3 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製、平均粒子径0.016μmの含水タイプの親水性二 酸化珪素微粉末}Formulation 4 Lac Skin 1740-29B 100 parts (Seiko Chemical Co., Ltd., ester type polyurethane resin) Resamine X 1 part (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 35 parts AEROSIL R -972 5 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average particle size of about 0.016 μm and N, N-dimethylformamide adsorption amount of 350 ml / 100 g) Nipsil VN3 1.5 parts Manufactured by Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder with an average particle diameter of 0.016 μm.

【0060】本発明との比較のため、実施例3の処方3
のAEROSIL R−972を0.7部とする以外は
(疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が2質量%)、実施
例3と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層
布帛(比較例5とする。)を得た。
For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 3
AEROSIL R-972 of 0.7 parts (the content of the hydrophobic silicon dioxide fine powder is 2% by mass) except for the moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison by the same method as in Example 3. Comparative Example 5) was obtained.

【0061】本発明との比較のため、実施例3の処方4
のAEROSIL R−972を15部とする以外は
(疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が33質量%)、実
施例3と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積
層布帛(比較例6とする。)を得た。
For comparison with the present invention, formulation 4 of Example 3
AEROSIL R-972 of 15 parts (the content of the hydrophobic silicon dioxide fine powder is 33% by mass), and a moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison (Comparative Example 6).

【0062】本発明との比較のため、実施例3の処方4
のNipsil VN3を0.3部とする以外は(親水
性二酸化珪素系微粉末の含有量が0.7質量%)、実施
例3と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層
布帛(比較例7とする。)を得た。
For comparison with the present invention, formulation 4 of Example 3
Except that Nipsil VN3 is 0.3 parts (the content of hydrophilic silicon dioxide-based fine powder is 0.7% by mass), a moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison is produced in exactly the same manner as in Example 3. (Comparative Example 7) was obtained.

【0063】本発明との比較のため、実施例3の処方4
のNipsil VN3を6部とする以外は(親水性二
酸化珪素系微粉末の含有量が12質量%)、実施例3と
全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層布帛
(比較例8とする。)を得た。本発明及び比較用の透湿
防水性積層布帛の性能を測定し、その結果を合わせて表
3に示した。
For comparison with the present invention, formulation 4 of Example 3
Except that Nipsil VN3 was 6 parts (the content of the hydrophilic silicon dioxide-based fine powder was 12% by mass), a moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison (Comparative Example 8) was produced in exactly the same manner as in Example 3. ). The performances of the present invention and the moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison were measured, and the results are shown in Table 3.

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】表3より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。
As is clear from Table 3, it is understood that the moisture-permeable waterproof laminated fabric of the present invention has excellent waterproof performance, moisture-permeable performance and dew-prevention performance.

【0066】実施例4 実施例3のコーティング用のナイロン基布を用いて、該
基布のカレンダー面に、下記処方5に示す組成で、固形
分濃度26%、粘度15000mPa・s(25℃)の
ポリウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータ
を用いて、塗布量が10g/m2となるように塗布した
後、直ちに15℃の水中で40秒間浸漬して樹脂分を凝
固させ、続いて50℃の温水中で10分間洗浄を行い、
乾燥して有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹脂膜
中には疎水性二酸化珪素微粉末を6質量%、親水性二酸
化珪素系微粉末を6質量%含有していた。
Example 4 Using the nylon base fabric for coating of Example 3, the calender surface of the base fabric was applied with the composition shown in Formula 5 below, having a solid content concentration of 26% and a viscosity of 15,000 mPa · s (25 ° C.). The polyurethane resin solution was applied using a knife over roll coater so that the coating amount became 10 g / m 2, and immediately immersed in water at 15 ° C. for 40 seconds to solidify the resin component. Wash in warm water for 10 minutes,
After drying, a porous resin film was formed. The porous resin film contained 6% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 6% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.

【0067】 処方5 ハイムレンCU4550 100部 (大日精化工業株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂) レザミンX 1部 (大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物) N,N-ジメチルホルムアミド 30部 AEROSIL R-974 2部 (日本アエロジル株式会社製,平均粒径0.012μm,N,N−ジメチルホルム アミド吸着量350ミリリットル/100gの疎水性二酸化珪素微粉末) AEROSIL 200 2部 (日本アエロジル株式会社製,平均粒径が約0.016μm,粒子表面にシラノー ル基を有した親水性二酸化珪素微粉末)Formulation 5 Heimulene CU4550 100 parts (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., ester type polyurethane resin) Resamine X 1 part (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 30 parts AEROSIL R- 974 2 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average particle diameter of 0.012 μm, N, N-dimethylformamide adsorption amount 350 ml / 100 g) AEROSIL 200 2 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average grain Hydrophilic silicon dioxide fine powder with a diameter of about 0.016 µm and silanol groups on the particle surface)

【0068】次に、上記有孔樹脂層上に、下記処方6に
示す組成で、固形分濃度15%,粘度1500mPa・
s(25℃)のポリウレタン樹脂溶液を、フローティン
グナイフコータを用いて、塗布量が100g/m2となる
ように塗布した後、100℃で3分間の乾燥により(乾
燥樹脂塗布量が1.5g/m2)無孔樹脂膜をした。次い
で、実施例1と全く同一の方法により積層接着を行い、
本発明の透湿防水性積層布帛(実施例4とする。)を得
た。
Next, on the porous resin layer, a solid content concentration of 15% and a viscosity of 1500 mPa.
s (25 ° C.) using a floating knife coater to apply the applied amount of 100 g / m 2, and then drying at 100 ° C. for 3 minutes (the applied amount of the dried resin is 1.5 g). / m 2 ) A non-porous resin film was formed. Then, by performing the lamination adhesion by exactly the same method as in Example 1,
A moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention (referred to as Example 4) was obtained.

【0069】 処方6 ハイムレンY237 100部 (大日精化工業株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂) メチルエチルケトン 62部Formula 6 Heimulene Y237 100 parts (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., ether type polyurethane resin) Methyl ethyl ketone 62 parts

【0070】本発明との比較のため、実施例4おける処
方5のAEROSIL 200をNipsil E15
0K(日本シリカ工業株式会社製,最大粒径が12μmの
含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末)に代える他は、
実施例4と全く同一の方法により比較用の透湿防水性積
層布帛(比較例9とする。)を得た。
For comparison with the present invention, AEROSIL 200 of Formulation 5 in Example 4 was replaced with Nipsil E15
Other than replacing with 0K (Nippon Silica Industry Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder having a maximum particle size of 12 μm),
In the same manner as in Example 4, a comparative moisture-permeable and waterproof laminated fabric (Comparative Example 9) was obtained.

【0071】実施例5 上記処方6にAEROSIL 200を2部加える(処
方7とする。)以外は、実施例4と全く同一の方法によ
り、本発明の透湿防水性積層布帛(実施例5とする。)
を得た。
Example 5 Except that 2 parts of AEROSIL 200 was added to the above-mentioned formulation 6 (referred to as formulation 7), the moisture-permeable waterproof laminated fabric of the present invention (the same as that of example 5) was used. Yes.)
I got

【0072】本発明との比較のため、実施例における処
方5および処方7のAEROSIL200を共にNip
sil E150K(日本シリカ工業株式会社製,最大
粒径が12μmの含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末)
に代える他は、本実施例と全く同一の方法により比較用
の透湿防水性積層布帛(比較例10とする)を得た。本
発明及び比較用の透湿防水性積層布帛の性能を測定し、
その結果を合わせて表4に示した。
For comparison with the present invention, both AEROSIL 200 of Formulation 5 and Formulation 7 in the Examples were Nip
sil E150K (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder having a maximum particle size of 12 μm)
A moisture-permeable and waterproof laminated fabric for comparison (referred to as Comparative Example 10) was obtained in exactly the same manner as in this example, except for replacing this example. Measure the performance of the present invention and the moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison,
The results are shown in Table 4.

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】表4より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。
As is clear from Table 4, the moisture-permeable and waterproof laminated fabric of the present invention has excellent waterproof, moisture-permeable and dew-condensing properties.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明によれば、高度の防水性を有しな
がら、従来にない高い透湿性と結露防止性を有すること
が可能で、蒸れ感の少ない、着用時の快適性が向上した
結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛を得ることがで
きる。
According to the present invention, it is possible to have an unprecedentedly high moisture permeability and dew condensation preventing property while having a high degree of waterproofness. A moisture-permeable and waterproof laminated fabric excellent in dew condensation prevention properties can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 11/12 Fターム(参考) 4F055 AA27 BA11 EA04 FA15 GA01 GA32 4F100 AA01B AA01D AA20B AA20D AH03B AK42 AK48 AK51B AK51G BA04 BA07 BA10A BA10C DE01B DE01D DG04 DG11A DG11C DG12 DG13 EC18C EH46B EJ40 GB72 GB90 JB05B JB05D JB06B JD04 JD05 JD14B JL07 JM01 YY00B YY00D 4L031 AA18 AB32 BA20 BA33 BA34 DA08 DA21 4L032 AA06 AA07 AB02 AB03 AC01 BA03 BB03 BD01 DA01 EA02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) D06M 11/12 F-term (Reference) 4F055 AA27 BA11 EA04 FA15 GA01 GA32 4F100 AA01B AA01D AA20B AA20D AH03B AK42 AK48 AK51B AK51G BA04 BA07 BA10A BA10C DE01B DE01D DG04 DG11A DG11C DG12 DG13 EC18C EH46B EJ40 GB72 GB90 JB05B JB05D JB06B JD04 JD05 JD14B JL07 JM01 YY00B YY00D 4L031 AA18 AB03 DA02 BA03 A03 DA02

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維布帛上に平均粒径が0.1μm以下
で、かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が30
0ミリリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の
親水性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜した後、該樹脂膜上にポリウレタン系接着層を形成
し、裏地用繊維布帛と積層接着し、80kpa以上の耐
水圧と6000g/m2・24hrs以上の透湿度を有するこ
とを特徴とする結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛
の製造方法。
1. A fiber cloth having an average particle size of 0.1 μm or less and an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 30 μm or less.
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder of 0 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Is applied to form a polyurethane-based adhesive layer on the resin film, laminated and bonded to a lining fiber fabric, and has a water pressure resistance of 80 kpa or more and a moisture permeability of 6000 g / m 2 · 24 hrs or more. A method for producing a moisture-permeable and waterproof laminated fabric having excellent dew condensation prevention properties.
【請求項2】 繊維布帛上に平均粒径が0.1μm以下
で、かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が30
0ミリリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の
親水性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜を行い、しかる後に、最大粒径10μm以下の親水
性を有する無機微粉末を0〜10質量%含有させたポリ
ウレタン樹脂主体の合成重合体からなる実質的に無孔の
樹脂を塗布して、乾式製膜した後、該樹脂膜上にポリウ
レタン系接着層を形成し、裏地用繊維布帛と積層接着
し、150kpa以上の耐水圧と4000g/m2・24hr
s以上の透湿度を有することを特徴とする結露防止性に
優れた透湿防水性積層布帛の製造方法。
2. The fiber fabric according to claim 1, wherein the average particle size is 0.1 μm or less and the amount of N, N-dimethylformamide adsorbed is 30%.
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder of 0 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Is applied to form a wet film, and thereafter, a substantially non-porous synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin containing 0 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. After applying a resin and performing dry film formation, a polyurethane-based adhesive layer is formed on the resin film, and laminated and adhered to a lining fiber cloth, with a water pressure of 150 kpa or more and 4000 g / m 2 · 24 hours.
A method for producing a moisture-permeable and waterproof laminated fabric excellent in dew condensation prevention properties, having a moisture permeability of s or more.
【請求項3】 親水性を有する無機微粉末が二酸化珪素
系微粉末である請求項1または2記載の結露防止性に優
れた透湿防水性積層布帛の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the inorganic fine powder having hydrophilicity is a silicon dioxide-based fine powder.
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