JPH11269773A - Production of moisture-permeable waterproof laminated fabric - Google Patents

Production of moisture-permeable waterproof laminated fabric

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JPH11269773A
JPH11269773A JP7170498A JP7170498A JPH11269773A JP H11269773 A JPH11269773 A JP H11269773A JP 7170498 A JP7170498 A JP 7170498A JP 7170498 A JP7170498 A JP 7170498A JP H11269773 A JPH11269773 A JP H11269773A
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JP
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resin
moisture
polyurethane resin
synthetic polymer
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JP7170498A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Kamemaru
Kiyoshi Nakagawa
清 中川
賢一 亀丸
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Unitika Ltd
ユニチカ株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a moisture-permeable waterproof laminated fabric having both high waterproof properties and moisture permeability, hardly causing humid feeling, excellent in comfortability in wearing and further good in peeling resistance of a lining.
SOLUTION: A synthetic polymer solution consisting essentially of a polyurethane resin containing substantially nonporous fine powder of anhydrous silicon dioxide having ≤0.1 μm average particle diameter is coated on one surface of a fiber fabric for a face side fabric to carry out a wet forming of a membrane, and a resin face obtained by coating a synthetic polymer solution consisting essentially of a polyurethane resin on one surface of a fiber fabric for a liner is directly laminated on the resin membrane face of the fiber fabric for the face side fabric to provide the objective moisture-permeable waterproof laminated fabric in the method for producing the objective fabric.
COPYRIGHT: (C)1999,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は,雨衣,外衣,登山衣等の各種衣料用として用いられる透湿性能および防水性能の双方に優れた透湿防水性積層布帛の製造方法に関するものである。 The present invention relates are those Amekoromo, garments, a method of manufacturing both excellent moisture permeable waterproof laminated fabric of moisture permeability and waterproof performance are used for the various garments, such as mountaineering clothing.

【0002】 [0002]

【従来の技術】透湿性と防水性を合わせもつ透湿防水性布帛は,身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と,雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能を有しており,これらの機能を付与するために,糸を高密度に織り込んだ高密度織物や,ポリウレタン系樹脂,ポリアミノ酸系樹脂,ポリエステル系樹脂,ポリアミド系樹脂, BACKGROUND OF THE INVENTION Breathable and moisture permeable waterproof fabric having both waterproofness, and a function of releasing the steam by perspiration from the body to the outside of the garment, the function to prevent the rain from entering the garment cage, in order to impart these functions, the yarn densely woven or woven densely, polyurethane resin, polyamino acid resin, polyester resin, polyamide resin,
ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を布帛にコーティングまたはフィルム状でラミネートしたものがよく知られている。 That the polytetrafluoroethylene resin or the like laminated with a coating or film like the fabric is well known. これらは,スポーツ衣料や防寒衣料等に使用され,その中でも,運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツ衣料やアウトドア衣料分野に多く用いられており,スキー,アスレチック,登山等の分野では,必要不可欠な素材となっている。 These are used in sports clothing and winter clothing, etc., among them, it is often used in relatively large sports clothing and outdoor clothing field of perspiration amount due to exercise, skiing, athletic, in the field of mountain climbing, etc., essential It has become such material.

【0003】このような従来の透湿防水性布帛の中で, [0003] in such a conventional moisture-permeable waterproof fabric,
高密度織物タイプは,十分な透湿性能を有しているが, High density fabric type, has enough moisture permeability,
防水性能は高々0.1kgf/cm 2程度であり,一方,樹脂層を有するタイプのうち,樹脂層が有孔のものは,一般に優れた透湿性能を得やすいが,防水性能は0.2〜0.3 Waterproof is at most 0.1 kgf / cm 2 or so, whereas, among the type having a resin layer, those resin layer is perforated is generally easy to obtain a good moisture permeability, waterproof performance is 0.2 0.3
kgf/cm 2程度しか得られず,また,他方,樹脂層が無孔のものは,優れた防水性能を得やすいが,透湿性能はほとんどないか,多くても4000g/m 2・24hrs kgf / cm 2 approximately only be obtained, while those resin layer is nonporous has excellent easily obtained waterproof performance, or moisture permeability is little, at most 4000g / m 2 · 24hrs
程度のものしか得られていない。 Not only obtained such a degree. このような欠点を補うために,繊維布帛上にまず有孔の高透湿性樹脂層を形成し,その上に無孔の樹脂層を薄く形成して優れた透湿性能と防水性能を得る方法が試みられており,この方法では優れた防水性能は得られるものの,透湿性能は高々3 How such to make up for shortcomings, to form a high permeable resin layer of first foraminous on the fiber fabric, obtaining excellent moisture permeability and waterproof performance on by forming a thin resin layer of nonporous that has been attempted, although excellent waterproof performance is obtained in this way, moisture permeability is at most 3
000〜5000g/m 2・24hrs 程度のものしか得られていない。 000~5000g / m to not only be obtained of the order of 2 · 24hrs.

【0004】そこで本発明者らは,特開平5−7898 [0004] Accordingly, the present inventors have found that, JP-A-5-7898
4号にて平均粒径が0.1μm以下の無水二酸化ケイ素微粉末を1重量%以上含有せしめたポリウレタン樹脂皮膜を有するコーティング布帛の加工方法を提案し,透湿度7000g/m 2・24hrs以上,耐水圧0.6kgf/cm Average particle size proposed a processing method of coating a fabric with a polyurethane resin film was allowed containing 1 wt% or more of the following anhydrous silicon fine powder dioxide 0.1μm at No. 4, moisture permeability 7000g / m 2 · 24hrs or more, water pressure 0.6kgf / cm
2以上の透湿防水性布帛を得ることに成功した。 I was able to get two or more of the moisture-permeable waterproof fabric. しかしながら,特に外気温が低い環境下でこの布帛を用いた登山衣等を着用した場合には,結露現象を生じやすい問題点がある。 However, especially when the outside temperature is worn by climbing clothes or the like using this fabric with low environment, there tends to occur a problem of dew condensation. その対策として,一般的には,接着剤を介してナイロントリコット布等の裏地を貼りつける等の手段が縫製上のメリットも含めて行われていることが多いが,接着剤占有面積が大きいときには透湿性が低下してしまい,接着剤占有面積が少ないときには着用あるいは洗濯により裏地が剥離しやすいという問題点を有していた。 As a countermeasure, in general, it is often means such pasting the backing of nylon tricot cloth with an adhesive have been made, including the benefits of the sewing, when a large adhesive area occupied moisture permeability is lowered, lining by wearing or washing when less adhesive area occupied had the problem of easy stripping.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は,このような現状に鑑みて行われたもので,高い防水性能と透湿性能を両立させ,着用快適性に優れ,しかも裏地が剥離しにくい透湿防水性積層布帛を得ることを目的とするものである。 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, in which such was done in view of the current situation, to achieve both a high waterproof performance and moisture permeability, excellent wear comfort, moreover lining permeability is not easily peeled off it is an object to obtain a wet waterproof laminated fabric.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成するもので,次の構成よりなるものである。 Means for Solving the Problems The present invention is intended to achieve the above object, is made from the following configuration. すなわち本発明は「表地用繊維布帛の片面に,実質的に無孔で,平均粒径が0.1μm以下の無水二酸化ケイ素微粉末を1重量%以上含有するポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し,湿式製膜した後,この樹脂膜面に裏地用繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布した樹脂面を直接ラミネートすることを特徴とする透湿防水性積層布帛の製造方法」を要旨とするものである。 I.e. one surface of the present invention "Outer fiber fabric, substantially nonporous, synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly having an average particle diameter containing the following anhydrous silicon fine powder dioxide 0.1 [mu] m 1 wt% or more coated, after wet film, the moisture-permeable waterproof laminated fabric, characterized by directly laminating the resin surfaces coated with synthetic polymer solution of the polyurethane resin mainly on one side of the backing textile fabric to the resin film surface it is an gist manufacturing method. "

【0007】 [0007]

【発明の実施の形態】以下,本発明について詳細に説明を行う。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention is described in detail. 本発明では,まず,表地用の繊維布帛に透湿防水性樹脂膜を形成する。 In the present invention, first, a moisture-permeable waterproof resin layer on the fiber fabric for Outer. ここで用いる表地用の繊維布帛としては,ナイロン6,ナイロン66で代表されるポリアミド系合成繊維や,ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維,ポリアクリロニトリル系合成繊維,ポリビニルアルコール系合成繊維,トリアセテート等の半合成繊維あるいはナイロン6/木綿, The fiber fabrics for outer material used here, nylon 6, or polyamide synthetic fibers represented by nylon 66, polyester-based synthetic fibers represented by polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile synthetic fiber, polyvinyl alcohol synthetic fiber, triacetate semisynthetic fibers, nylon 6 / cotton etc.,
ポリエチレンテレフタレート/木綿等の混合繊維からなる織物,編物,不織布等を挙げることができる。 Mention may be made of woven fabric made of mixed fibers such as polyethylene terephthalate / cotton, knitted, and nonwoven fabrics.

【0008】本発明では,上記の繊維布帛に撥水剤処理を施したものを用いてもよい。 [0008] In the present invention, it may be used after subjected to water repellent treatment to the textile fabric. これは,透湿防水性布帛の製造時に樹脂溶液の布帛内部への浸透を防ぐための一手段である。 This is one means for preventing the penetration of the fabric inside the resin solution at the time of manufacture of the moisture-permeable waterproof fabric. この場合の撥水剤としては,パラフィン系撥水剤やポリシロキサン系撥水剤,フッ素系撥水剤等の公知のものを使用すればよく,その処理も,一般に行われているパディング法,スプレー法等公知の方法で行えばよい。 As the water repellent cases, paraffinic water repellent agent or polysiloxane-based water repellent, may be used known ones such as a fluorine-based water repellent, the process also, the padding method is typical, spray method, or the like may be carried out by a known method. 特に良好な撥水性を必要とする場合にはフッ素系撥水剤を使用し,例えば,アサヒガード730(旭硝子株式会社製,フッ素系撥水剤エマルジョン)を5%の水分散液でパディング(絞り率35%)した後,160 Particularly good repellency when water require the use of a fluorine-based water repellent, e.g., Asahi Guard 730 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion) 5% padding aqueous dispersion (aperture 35%) and then rate, 160
℃で1分間の熱処理を行う方法等によって行えばよい。 ℃ in it may be performed by a method for performing a thermal treatment for one minute.

【0009】上述の繊維布帛の片面に,本発明では,実質的に無孔で,平均粒径が0.1μm以下の無水二酸化ケイ素微粉末を1重量%以上含有するポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し,湿式製膜する。 [0009] one surface of the above fiber fabric, in the present invention, a substantially non-porous, synthetic polymer of the polyurethane resin mainly having an average particle diameter containing the following anhydrous silicon fine powder dioxide 0.1 [mu] m 1 wt% or more the solution was applied to a wet film. ここでいうポリウレタン樹脂主体の合成重合体は,ポリウレタン成分を50〜100重量%含むものをいい,その他の合成重合体としては,例えば,ポリアクリル酸,ポリ塩化ビニル,ポリスチレン,ポリブタジエン,ポリアミノ酸等やこれらの共重合体等を50重量%未満の範囲で含んでいてもよく,勿論,フッ素やシリコン等で変性した化合物も本発明で使用できる。 Synthetic polymeric polyurethane resin mainly mentioned here refers to those including polyurethane component 50 to 100 wt%, as the other synthetic polymers, e.g., polyacrylic acid, polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, poly amino acids, etc. or may be a copolymer thereof include a range of less than 50 wt%, of course, compounds modified with fluorine or silicon, or the like can be used in the present invention.

【0010】ポリウレタン樹脂自体は,イソシアネートとポリオールを反応せしめて得られる共重合体であり, [0010] Polyurethane resin itself is a copolymer obtained by reacting an isocyanate and a polyol,
イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネート,脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネートの単独またはこれらの混合物を用い,例えば,トリレン2, Aromatic diisocyanates, alone or a mixture of these aliphatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates used as the isocyanate component, for example, tolylene 2,
4−ジイソシアネート,4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート,1,6−ヘキサンジイソシアネート,1,4 4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4
−シクロヘキサンジイソシアネート等を主成分として用い,必要に応じ3官能以上のポリイソシアネートを使用してもよい。 - using cyclohexane diisocyanate as a main component, it may be used trifunctional or higher polyisocyanate as necessary. また,ポリオール成分としては,ポリエーテルポリオール,ポリエステルポリオールを用い,ポリエーテルポリオールとしては,例えば,ポリエチレングリコール,ポリプロピレングリコール,ポリテトラメチレングリコール等を用い,ポリエステルポリオールとしては,例えば,エチレングリコール,プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸,セバチン酸等の2塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を用いる。 As the polyol component, using polyether polyols, polyester polyols, polyether polyols, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, with polytetramethylene glycol, the polyester polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol with adipic acid etc., using the reaction product and caprolactone ring-opening polymerization of the dibasic acids such as sebacic acid.

【0011】上述のポリウレタン樹脂主体の合成重合体を用いて高耐水圧で,かつ高透湿性能を発現させる有孔の樹脂層を形成せしめるために,本発明では,これに実質的に無孔で,平均粒径が0.1μm以下の無水二酸化ケイ素微粉末を併用し,N,N−ジメチルホルムアミド等の極性有機溶剤を用いてポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液とする。 [0011] Using the synthetic polymers of the above-mentioned polyurethane resin mainly at high water pressure resistance, and to allowed to form a resin layer of perforated expressing a high humidity performance, in the present invention, which substantially nonporous in average particle diameter in combination of the following anhydrous silicon fine powder dioxide 0.1 [mu] m, and the synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly using N, polar organic solvents such as N- dimethylformamide. 実質的に無孔の無水二酸化ケイ素微粉末は,一般にハロゲン化ケイ素の気相酸化法,燃焼加水分解法や電弧法等の乾式法によって得られる二酸化ケイ素微粉末であり,これらの方法で得られた微粉末は,その内部に細孔をもたず,実質的に無孔で,粒径が0.1μ Substantially anhydrous silicon fine powder dioxide imperforate generally gas-phase oxidation of silicon halide, and silicon dioxide fine powder obtained by dry method such as a combustion hydrolysis or arc method, obtained by these methods and fine powder has no pores therein, with substantially imperforate, is the particle size 0.1μ
m以下であると同時に,非常に多いN,N−ジメチルホルムアミド吸着量を有し,しかも,一般的な二酸化ケイ素微粉末と同様に,粒子表面にシラノール基を多数有しているため,親水性物質となっている。 m at the same time or less, very large N, have N- dimethylformamide adsorption amount, moreover, as a general silicon dioxide fine powder, since it has a large number of silanol groups on the particle surface, hydrophilic It has become a substance.

【0012】本発明では,粒子表面にシラノール基を多数有している二酸化ケイ素微粉末で十分な効果を有しているが,この親水性二酸化ケイ素微粉末をポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液に均一分散させると,樹脂溶液の粘性が強いチクソトロピックとなりやすく,かつ水分も吸着しやすいので,コーティング操業上注意が必要となり,また,得られた樹脂皮膜は親水化されているので,漏水性の観点から若干の不利を生ずる。 [0012] In the present invention has a sufficient effect in silicon dioxide fine powder having a large number of silanol groups on the particle surface, the hydrophilic silicon powder dioxide synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly When dispersed uniformly, it tends to be viscous strong thixotropic resin solution, and because water is also easy to adsorb onto the coating operation attention is required and also because the resultant resin film is hydrophilic, the leakage resistance cause a slight disadvantage from the point of view. これらの欠点を補う意味で,上記微粉末にトリメチルクロロシラン,ジメチルジクロロシラン,エチルアルコール,イソプロピルアルコール等の物質をシラノール基と反応させて微粒子表面を疎水性とした二酸化ケイ素微粉末を使用することが有効であり,この疎水性の微粉末を使用すると,あまりチクソトロピックとならず,水分の吸着量も少ないので,物質自体の安定性に優れ,操業上有利になる。 In the sense to compensate for these shortcomings, trimethylchlorosilane late the fine, dimethyldichlorosilane, ethyl alcohol, the use of silicon dioxide fine powder and hydrophobic particulate surface material is reacted with the silanol groups of such as isopropyl alcohol is valid, using a fine powder of the hydrophobic, does not become too thixotropic, since the adsorption amount of moisture is small, excellent in stability of the substance itself, it becomes operational advantageous.

【0013】ここでいうN,N−ジメチルホルムアミド吸着量とは,無機微粉末5gをガラス平板上に置き, [0013] N here, the N- dimethylformamide adsorption amount, place the inorganic fine powder 5g into the glass plate,
N,N−ジメチルホルムアミドを1滴滴下するごとにステンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返し,N,N−ジメチルホルムアミドの1滴で急激に軟らかくなる直前までに要したN,N−ジメチルホルムアミドの体積(単位:ミリリットル)を意味しており,JI N, repeated work kneaded using a stainless steel spatula every time one drop N- dimethylformamide, taken in N, until immediately before abruptly softened by one drop of N- dimethylformamide N, N- dimethyl formamide volume (unit: ml) and means, JI
S K−5101の煮あまに油の代わりにN,N−ジメチルホルムアミドを用いたものである。 S K-5101 boiled N instead of linseed oil, is obtained using N- dimethylformamide. 本発明方法で用いられる微粉末は,主として無水二酸化ケイ素微粉末であればよく,その他に不純物として,あるいは混合物として酸化アルミニウム,酸化マグネシウム等や一般的な充填剤,顔料等が含有されていても何ら問題はない。 Fine powder used in the method of the present invention may be a largely powder silicon anhydrous dioxide fines, as impurities other, or aluminum oxide as a mixture, magnesium oxide and general fillers, even pigments have been contained there is no problem.

【0014】本発明で使用する無水二酸化ケイ素微粉末は,二酸化ケイ素成分として60%以上含有しているものをいう。 [0014] Anhydrous silicon fine powder dioxide used in the present invention refers to those containing 60% or more as a silicon dioxide component. 使用する微粉末の大きさは,平均粒径が0.1 The size of the fine powder to be used has an average particle size of 0.1
μm以下であることが必要であり,0.05μm以下にすると,効果の点でより一層好ましい。 μm is required to be less, when the 0.05μm or less, still more preferably in terms of effects. 0.1μmより大きいと,得られるコーティング布帛の透湿膜の微細孔の孔径が大きくなりすぎて防水性能を低下させるので好ましくない。 0.1μm larger than, undesirably lowering the waterproof performance pore size of the micropores of the moisture permeable membrane becomes too large the coating fabric obtained. また,無水二酸化ケイ素微粉末は,ポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる樹脂層に対し,均一に1重量%以上含有していることが必要であり,さらに好ましくは,3重量%以上がよい。 Furthermore, the silicon dioxide fine powder anhydride, the resin layer made of a synthetic polymer of the polyurethane resin mainly uniformly it is necessary to contain 1 wt% or more, more preferably, it is more than 3 wt%. 1重量%未満では,得られるコーティング布帛の透湿膜の微細孔数が少なくなり,高透湿性能が得られない。 In less than 1% by weight, micropores number of moisture permeable membrane of the resulting coating fabric decreases, KoTorushime performance can not be obtained. 上述の無水二酸化ケイ素微粉末を含有するポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛に塗布するに際しては,通常のコーティング法,例えば,ナイフコーター,コンマコーター,リバースコーター等を用いて適宜コーティングを行えばよく,塗布量は,高耐水圧を得るためには樹脂乾燥皮膜重量が10g/m 2以上,好ましくは15g/m 2以上になるように塗布量を調節して行う。 In the synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly containing anhydrous silicon fine powder dioxide described above is applied to the fiber fabric, a usual coating method, for example, a knife coater, a comma coater, rows suitably coated using a reverse coater or the like Ebayoku, coating amount, in order to obtain a high water pressure resistance of the resin dry film weight of 10 g / m 2 or more, preferably carried out by adjusting the coating amount to be 15 g / m 2 or more.

【0015】本発明では,樹脂層と繊維布帛間の耐剥離性能を向上させる目的で,樹脂および繊維布帛との親和性の高い化合物を併用することが望ましく,その化合物としてイソシアネート化合物が好適に使用できる。 In the present invention, for the purpose of improving the peeling resistance between the resin layer and the fiber fabric, it is desirable to use a high affinity for the resin and fiber fabric compound, isocyanate compound suitably used as the compound it can. イソシアネート化合物としては,トリレン2,4−ジイソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート,イソフォロンジイソシアネート,ヘキサメチレンジイソシアネートまたはこれらのジイソシアネート類3モルと活性水素を含有する化合物(例えば,トリメチロールプロパン, Examples of the isocyanate compound, tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or compounds containing these diisocyanates 3 moles of active hydrogen (e.g., trimethylol propane,
グリセリン等)1モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類が使用できる。 Triisocyanates obtained by addition reaction of glycerol etc.) 1 mol can be used.

【0016】上記のイソシアネート類は,イソシアネート基が遊離した形のものであってもよく,また,フェノール,ラクタム,メチルケトン等で付加ブロック体を形成させ,熱処理によって解離させる形のものであってもよく,作業性や用途等により適宜使い分ければよい。 [0016] The isocyanates may be in the form of isocyanate groups liberated, also phenols, lactams, to form an addition block body methyl ketone or the like, be in the form of dissociating by heat treatment well, it properly used appropriately by workability and applications like. イソシアネート化合物を使用する際の使用量としては,上記ポリウレタン樹脂主体の合成重合体混合溶液に対して The amount of using an isocyanate compound, with respect to synthetic polymers mixed solution of the polyurethane resin mainly
0.1〜10重量%の割合で使用することが望ましく,使用量が0.1重量%未満であれば,布帛に対する樹脂層の接着力があまり向上せず,また,10重量%を超えると,風合が硬化する傾向が認められるようになるので好ましくない。 It is desirable to use a proportion of 0.1 to 10 wt%, if the amount is less than 0.1 wt%, not much improvement adhesion of the resin layer for the fabric, and if more than 10 wt% It is not preferable because the feeling comes to be tended to be cured.

【0017】本発明では,上述の無水二酸化ケイ素微粉末を含有するポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布後,5〜60℃の水浴中に0.5〜15分間程度浸漬して塗布液中の溶剤を溶出することにより樹脂分を凝固し,湿式製膜する。 In the present invention, after coating the synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly containing anhydrous silicon fine powder dioxide described above, the coating liquid by immersing about 0.5 to 15 minutes in a water bath at 5 to 60 ° C. by eluting the solvent solidified resin component, to a wet film. 次に,本発明では,裏地用繊維布帛を用意し,その片面に,実質的に無孔の樹脂膜層を形成するためにポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し,形成された樹脂面を前述の湿式製膜された表地の樹脂膜面に直接ラミネートする。 Next, in the present invention, providing a backing for the fiber fabric, on one side thereof, substantially synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly applied to form the resin film layer of non-porous, formed resin surface the directly laminated on the resin film surface of the wet film has been Outer above. ここで裏地用に用いる繊維布帛としては,前述の表地用と同様のものでよく, The fiber fabric used here for lining may be of similar to a Outer above,
さらに,必要に応じて前述と同様に撥水処理を行ってもよい。 Furthermore, the water-repellent treatment may be carried out in the same manner as described above as needed. 裏地用繊維布帛に塗布されるポリウレタン樹脂主体の合成重合体は,前述と同様にイソシアネートとポリオールを反応させて得られる共重合体を50〜100重量%含むものをいい,合成重合体の溶媒としては,加工コストおよび得られる積層体中の溶媒残留を防止するために,メチルエチルケトン,酢酸エチル,トルエン等の揮発性溶媒を主として用いる方が好ましい。 Synthetic polymers of the polyurethane resin mainly applied to the backing textile fabric refers to one containing 50 to 100 wt% of a copolymer obtained by reacting an isocyanate and a polyol in the same manner as described above, as a solvent for the synthetic polymer in order to prevent the solvent remaining in the processing cost and the resulting laminate, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, is better to use mainly volatile solvent such as toluene preferred.

【0018】また,本発明では,表地の湿式製膜面との密着力向上のため,裏地に塗布する上述のポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液にポリウレタン系接着剤を併用してもよい。 [0018] In the present invention, for improving the adhesion between the wet film-forming surface of the outer material, it may be used in combination with polyurethane adhesive to the synthetic polymer solution of the above polyurethane resin mainly applied to the backing. ポリウレタン系接着剤は,前述と同様の分子中にイソシアネート基と水酸基から得られるウレタン結合を有する樹脂あるいは前述のイソシアネート化合物より誘導される樹脂であり,本発明では,分子量10 Polyurethane adhesive is a resin derived from a resin or the above-mentioned isocyanate compound having a urethane bond derived from an isocyanate group and a hydroxyl group in the same manner as described above molecule, in the present invention, molecular weight 10
00以下の低分子ポリオール,例えば,エチレングリコール,ジエチレングリコール,1,4−ブタンジオール, 00 The following low molecular polyols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol,
1,6−ヘキサンジオール等のポリオール成分とイソシアネート化合物をそのまま組み合わせる方法や,ポリオール成分あるいはイソシアネート化合物と前述のポリエーテルジオール,ポリエステルジオール,ポリカプロラクトンジオール等のポリマーポリオールとトリレン2,4− 1,6 and method of combining hexane polyol component and an isocyanate compound such as a diol as a polyol component or the isocyanate compound described above polyether diol, polyester diol, a polymer polyol such as polycaprolactone diol tolylene 2,4-
ジイソシアネート,4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート化合物とを反応させた両末端イソシアネート基または両末端水酸基に変性したウレタンプレポリマーとを組み合わせる方法により得られる共重合体が,樹脂のタッグ性,湿式製膜面との密着性に優れているので好適に用いられる。 Diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate isocyanate compound and a copolymer obtained by the process of combining a modified urethane prepolymer at both terminal isocyanate groups or hydroxyl groups at both ends was reacted of, tag resin, wet It is preferably used because it is excellent in adhesion to the film surface.

【0019】このポリウレタン系接着剤の使用量としては,5〜30重量%がよく,5重量%未満では,添加効果に乏しく,30重量%以上では,得られる積層体の透湿性を大きく減少させるので好ましくない。 [0019] The amount of the polyurethane adhesive is 5 to 30 wt% C., is less than 5% by weight, poor addition effect, the 30% by weight or more, greatly reduces the moisture permeability of the obtained laminate since undesirable. 裏地への合成重合体の塗布に際しては,前述のコーティング装置を用い,塗布量については,優れた防水性を得るために樹脂乾燥皮膜重量が2g/m 2以上,好ましくは3g/m In the coating of the synthetic polymer to the backing, using a coating apparatus described above, the coating amount, the resin dry film weight to obtain good water resistance 2 g / m 2 or more, preferably 3 g / m
2以上になるように塗布量を調節して行う。 Performed by adjusting the coating amount to be 2 or more. 表地の湿式製膜面と裏地の塗布樹脂面とのラミネートに際しては, In the laminate of the wet film-forming surface and lining of the coating resin surface of the outer material,
上述のポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を裏地に塗布後,塗布した樹脂液をそのままのウェット状態で表地の湿式製膜面と直接圧着し,乾燥により溶媒を揮発させるか,あるいは塗布した樹脂溶液を樹脂タック性を有する状態に予備乾燥してから表地の湿式製膜面と直接熱圧着し,さらに乾燥等を加えて溶媒を揮発させる。 After coating the synthetic polymer solution of the above polyurethane resin mainly lining, coated with resin was crimped as direct and wet the film surface of the outer material in the wet state, or to volatilize the solvent by drying, or coating the resin solution direct and wet film forming surface of the outer material from the pre-dried state with a resin tackiness thermocompression bonding, thereby further adding drying to volatilize the solvent. 上述の方法の他に,合成重合体溶液を裏地に塗布後,乾燥により溶媒を完全に揮発させてから表地の製膜面とラミネートを行っても一向に差し支えない。 Besides the above methods, the synthetic polymer solution after the coating on the backing, at all no problem from completely evaporate the solvent by performing film deposition surface and laminate Outer drying. ラミネートに際して行う圧着や熱圧着は,一般に公知の通常の方法で行えばよい。 Crimping and thermocompression bonding performed during laminate may generally be conducted by conventional methods known. 本発明は,以上の構成よりなるものである。 The present invention is formed from the above configuration.

【0020】 [0020]

【作用】無水二酸化ケイ素微粉末を均一に分散させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を表地の片面にコーティングして湿式凝固を行うと,凝固液である水と樹脂の溶剤であるN,N−ジメチルホルムアミドが混和し,樹脂液から溶剤が速やかに離脱していくことにより樹脂の凝固が始まるが,その際平均粒径が0.1μm以下で,かつN,N−ジメチルホルムアミド吸着量の非常に多い二酸化ケイ素微粉末が樹脂溶液中に均一に分散していると,二酸化ケイ素微粉末の表面は,他の部分に比べて樹脂溶液中におけるN,N−ジメチルホルムアミドの濃度が高く,言いかえれば,他の部分に該当するポリウレタン樹脂主体の合成重合体におけるN,N−ジメチルホルムアミドの濃度が低い状態にあり,このため湿式凝固過程において,凝固 [Action] When the synthetic polymer solution of a polyurethane resin principal uniformly dispersed anhydrous silicon fine powder dioxide coated on one side of the outer material subjected to wet coagulation, a solvent of water and the resin is solidifying liquid N, N - then dimethylformamide mixed, but solidification of the resin by the solvent from the resin solution is gradually disengaged immediately begins, this time the average particle size of at 0.1μm or less, and N, a very N- dimethylformamide adsorption If many silicon dioxide fine powder is uniformly dispersed in the resin solution, the surface of the powder silicon dioxide fine powders, N, the concentration of N- dimethylformamide higher in the resin solution as compared with other portions, said changing if there N, the density is low N- dimethylformamide in the synthetic polymeric polyurethane resin entity corresponding to the other part, in this order wet coagulation process, solidification 液である水がまず二酸化ケイ素微粉末表面のN,N−ジメチルホルムアミドと置き換わり,二酸化ケイ素微粉末の周囲で速やかに凝固が始まり,ポリウレタン樹脂特有のハニカムスキンコア構造の他に1μm以下の微細孔を無数に有する非常にポーラスな形態となる。 N of water is in the liquid first silicon dioxide fine powder surface, N- dimethylformamide and replaced quickly solidified starts around the end of the silicon dioxide fine powder, in addition to 1μm or less of the fine pores of the polyurethane resin specific honeycomb skin core structure very a porous form having innumerable. このような形態をとるために,本発明の湿式樹脂膜は十分な透湿性を有しながら防水性も高くなっているものと推測される。 To take such a form, the wet resin film of the present invention is presumed to have become higher waterproofness while having sufficient moisture permeability.

【0021】しかも上述のコーティング布帛の裏面には,ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を直接塗布するので,裏地に対して優れた接着力を有し,その結果,裏地の耐剥離性に優れ,また,形成される樹脂層は実質的に無孔なので,防水性に優れるとともに,さらに,裏地への樹脂製膜とラミネート加工を同時に行うので,製造上非常に有利であり,従来のごとく,接着剤を介してラミネート加工を行ったときの接着剤による透湿度低下を生じないので,優れた透湿性をも有した透湿防水性積層布帛を得ることができる。 [0021] Moreover the back surface of the coating fabric of the above, since applying the synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly directly, have excellent adhesion to backing, the result is excellent in peeling resistance of the lining, further, since the resin layer formed is substantially imperforate, excellent in water resistance, and further, since the resin film and laminated to the backing at the same time, is very advantageous for production, as conventional, the adhesion since no moisture permeability reduction caused by the adhesive when performing the laminating through an agent, it can be obtained having also excellent breathable moisture permeable waterproof laminated fabric.

【0022】 [0022]

【実施例】以下,実施例により本発明をさらに具体的に説明するが,実施例における布帛の性能の測定,評価は,次の方法で行った。 EXAMPLES Following is a more detailed description of the present invention through examples, the measurement of the performance of the fabric in the examples, evaluation was conducted in the following manner. (1)耐水圧 JIS L−1092(高水圧法) (2)透湿度 JIS L−1099(A−1法) (3)剥離強度 JIS L−1089法に準じて,裏地の経方向の剥離強度を測定。 (1) Water pressure JIS L-1092 (high water pressure method) (2) Moisture Permeability JIS L-1099 (A-1 method) (3) in accordance with the peel strength JIS L-1089 method, the peel strength of the warp direction of the backing the measurement. (4)着用快適性 ウインドブレーカーを縫製し,着用試験により蒸れ感を相対的に次の3段階で評価した。 (4) wear sewing comfort windbreaker, it was evaluated in the following three stages a sense of stuffiness by the wear test to Sotaiteki. ○ 蒸れ感が非常に少ない △ 少し蒸れ感あり Very little △ a little stuffy feeling ○ stuffy feeling
× 蒸れ感あり × a feeling of stuffiness

【0023】実施例1 経糸,緯糸の双方にナイロンハイマルチフィラメント7 [0023] Example 1 warp yarn, nylon high multifilament 7 in both of the weft
0デニール/68フィラメントを用い,経糸密度120 With 0 denier / 68 filament, warp density 120
本/インチ,緯糸密度92本/インチの平織を製織し, This / inch, a plain weave of weft density 92 yarns / inch was woven,
通常の方法により精練および染色(日本化薬株式会社製,Kayanol NavyBlue R 3%owf)を行ったあと,アサヒガードLS−317(旭硝子株式会社製,フッ素系撥水剤エマルジョン)7%水分散液でパディング(絞り率35%)し,乾燥後,170℃で40秒間の熱処理を行い,次に,鏡面ロールをもつカレンダー加工機を用いて,温度170℃,圧力30kgf/cm 2 ,速度30m/ Scouring and dyeing by conventional methods (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayanol NavyBlue R 3% owf) and after making, Asahi Guard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion) 7% aqueous dispersion in padding (35% aperture ratio), after drying, subjected to heat treatment for 40 seconds at 170 ° C., then, using a calender machine with a mirror roll temperature 170 ° C., a pressure 30 kgf / cm 2, rate 30 m /
分の条件でカレンダー加工を行い,湿式コーティング用の表地の基布を得た。 It performs a calendering in minutes of conditions to obtain a base fabric of outer material for wet coating.

【0024】ここで,下記処方1に示す組成で,固形分濃度26%,粘度13000mPa・s(25℃)のポリウレタン樹脂溶液を,ナイフオーバーロールコーターを用いて上述のカレンダー面に塗布量80g/m 2にて塗布した後,直ちに15℃の水中に45秒間浸漬して樹脂分を凝固させ,続いて,50℃の温水中で5分間の洗浄を行った後,乾燥し,二酸化ケイ素微粉末を11重量%含有する樹脂膜を形成した。 [0024] Here, the compositions shown in following formulation 1, a solid concentration of 26%, the viscosity of the polyurethane resin solution 13000mPa · s (25 ℃), knife over roll coater coating weight calendar surface of the above using 80 g / after coating with m 2, the resin component is solidified immediately dipped for 45 seconds in water at 15 ° C., followed, after washing for 5 minutes in a 50 ° C. warm water, dried, silicon fine powder dioxide was to form a resin film containing 11 wt%. 処方1 ラックスキン 1740−29B 100部 (セイコー化成株式会社製,エステル型ポリウレタン樹脂) レザミン X 1部 (大日精化工業株式会社製,イソシアネート化合物) N,N−ジメチルホルムアミド 30部 アエロジル R−972 4部 (日本アエロジル株式会社製,平均粒径0.016μm, Formulation 1 rack Skin 1740-29B 100 parts (by Seiko Chemical Co., Ltd., ester type polyurethane resin) RESAMINE X 1 parts (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 30 parts Aerosil R-972 4 part (Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter 0.016μm,
N,N−ジメチルホルムアミド吸着量350ミリリットル/100gの疎水性二酸化ケイ素微粉末) N, hydrophobic silicon fine powder dioxide N- dimethylformamide adsorption amount 350 ml / 100 g)

【0025】次にナイロンフィラメント40デニール/ [0025] Next, nylon filament 40 denier /
48フィラメントを用いて,32ゲージのトリコットハーフ地を編成し,この編地に通常の方法により精練および染色(日本化薬株式会社製,Kayanol Blue N2G Using a 48 filament, 32 to organize a tricot half areas of the gauge, scouring and dyeing (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. by conventional methods in the knitted fabric, Kayanol Blue N2G
2%owf)を行った後,アサヒガードLS−317の3% After 2% owf), 3% of Asahi Guard LS-317
水分散液をパディング(絞り率45%)し,乾燥後,1 The aqueous dispersion padding (squeezing ratio 45%) was, after drying, 1
70℃で40秒間の熱処理を行った。 The heat treatment for 40 seconds was carried out at 70 ° C.. 続いて,鏡面ロールをもつカレンダー加工機を用いて,温度160℃,圧力20kgf/cm 2 ,速度20m/分の条件でカレンダー加工を行い,乾式コーティング用の裏地基布とした。 Subsequently, using a calender machine with a mirror roll temperature 160 ° C., a pressure 20 kgf / cm 2, subjected to calendering at the speed 20 m / min conditions to a backing base fabric for dry coating.

【0026】このカレンダー面に下記処方2に示す組成で固形分濃度26%,粘度5000mPa・s(25 The solid concentration of 26% having the following composition Formulation 2 in this calendar surface, viscosity of 5000 mPa · s (25
℃)のポリウレタン樹脂溶液をフローティングナイフコーターを用いて塗布量30g/m 2にて塗布した後,そのままのウェット状態で前述の表地の湿式製膜樹脂面と After the polyurethane resin solution ° C.) was coated by a coating weight 30 g / m 2 using a floating knife coater, and intact wet film resin surface of the aforementioned outer material in the wet state
0.5kgf/cm 2の圧力でラミネートし,100℃で2分間の乾燥を行い,本発明の透湿防水性積層布帛を得た。 Laminated at a pressure of 0.5 kgf / cm 2, followed by drying for 2 minutes at 100 ° C., to obtain a moisture-permeable waterproof laminated fabric of the present invention. 処方2 ラックスキン U2514 100部 (セイコー化成株式会社製,無孔タイプのエーテル型ポリウレタン樹脂) トルエン 10部 イソプロピルアルコール 5部 Formulation 2 rack skin U2514 100 parts (by Seiko Chemical Co., Ltd., pore-free type of ether type polyurethane resin) 10 parts Isopropyl alcohol 5 parts Toluene

【0027】本発明との比較のため,本実施例において処方1からアエロジルR−972を省く他は,本実施例と全く同一の方法により比較用の透湿防水性積層布帛(比較例1とする。)を得た。 [0027] For comparison with the present invention, in addition to omitting the Aerosil R-972 from Formulation 1 in this embodiment, the present embodiment completely waterproof laminated fabric (Comparative Example 1 The moisture-permeable for comparison by the same method to.) was obtained. また,本発明との比較のため,本実施例において処方2のポリウレタン樹脂溶液を裏地の基布に塗布する代わりに表地の湿式樹脂膜上に塗布し,100℃で2分間乾燥して樹脂層を形成後,該樹脂層上に25メッシュ,深度350μm,接着剤占有面積50%,円形ドット状(ドット幅0.75mm,ドット間隔0.3mm)のグラビアロールを用いて,下記処方3に示す組成で固形分40%,粘度2000mPa・s(2 For comparison with the present invention, the polyurethane resin solution of Formulation 2 was coated instead of applying the base fabric lining on Outer wet resin film in the present embodiment, the resin layer and dried for 2 minutes at 100 ° C. after the formation, 25 mesh to the resin layer, the depth 350 .mu.m, the adhesive area occupied 50%, using a gravure roll of a circular dot shape (dot width 0.75 mm, dot interval 0.3 mm), shown in the following prescription 3 40% solids in the composition, viscosity of 2000 mPa · s (2
5℃)のポリウレタン系接着剤溶液を塗布し,100℃ Polyurethane adhesive solution of 5 ° C.) was applied, 100 ° C.
で2分間の乾燥後,これにカレンダー加工を省いた裏地を3kgf/cm 2の圧力でラミネートし,比較用の透湿防水性積層布帛(比較例2とする。)を得た。 In after 2 min drying, this was laminated lining omitting the calendered at a pressure of 3 kgf / cm 2, to obtain a moisture-permeable waterproof laminated fabric for comparison (. To Comparative Example 2).

【0028】処方3 ラックスキン UD−108 100部 (セイコー化成株式会社製,エステル型ポリウレタン接着剤) コロネート HL 6部 (日本ポリウレタン工業株式会社製,イソシアネート化合物) メチルエチルケトン 35部 本発明および比較用の積層布帛の性能を測定し,その結果を合わせて表1に示した。 [0028] Formulation 3 rack skin UD-108 100 parts (manufactured by Seiko Chemical Co., ester type polyurethane adhesive) Coronate HL 6 parts (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanate compound) Methyl ethyl ketone 35 parts laminate for the present invention and comparative the performance of the fabric was measured and shown in Table 1 together results.

【0029】 [0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】表1より明らかなごとく,本発明の透湿防水性積層布帛は,優れた耐水圧と透湿度が高度にバランスし,着用快適性を有し,しかも優れた裏地の剥離強度を有していることが分かる。 [0030] Table 1 As is clear from moisture-permeable waterproof laminated fabric of the present invention, excellent water pressure and moisture permeability highly balanced, wear has comfort, yet the peel strength superior lining Yes and it can be seen that.

【0031】 [0031]

【発明の効果】本発明によれば,高度の防水性を有しながら高い透湿性を有する透湿防水性積層布帛を一般的な接着剤によるラミネート工程を経ずに製造することができる。 According to the present invention can be prepared without passing through the lamination process according to a general adhesive moisture-permeable waterproof laminated fabric having a high moisture permeability while having a high degree of waterproofness. この布帛は,蒸れ感が少なく,裏地の接着力が高い,従来にない着用快適性を有する透湿防水性積層布帛である。 The fabric has less feeling stuffy, high adhesion backing, a moisture-permeable waterproof laminated fabric having no wear comfort to the prior art.

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 表地用繊維布帛の片面に,実質的に無孔で,平均粒径が0.1μm以下の無水二酸化ケイ素微粉末を1重量%以上含有するポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し,湿式製膜した後,この樹脂膜面に裏地用繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布した樹脂面を直接ラミネートすることを特徴とする透湿防水性積層布帛の製造方法。 On one side of claim 1 Outer fiber fabric, substantially nonporous, synthetic polymer solution of a polyurethane resin mainly having an average particle diameter containing the following anhydrous silicon fine powder dioxide 0.1 [mu] m 1 wt% or more coated, after wet film, the moisture-permeable waterproof laminated fabric, characterized by directly laminating the resin surfaces coated with synthetic polymer solution of the polyurethane resin mainly on one side of the backing textile fabric to the resin film surface Production method.
JP7170498A 1998-03-20 1998-03-20 Production of moisture-permeable waterproof laminated fabric Granted JPH11269773A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008069507A (en) * 2000-04-04 2008-03-27 Schoeller Textil Ag Water-repellent or oil-repellent finishing layer
JP2016055586A (en) * 2014-09-12 2016-04-21 小松精練株式会社 Fabric and production method thereof

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