JP2001303452A - Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric - Google Patents

Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric

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JP2001303452A
JP2001303452A JP2000130636A JP2000130636A JP2001303452A JP 2001303452 A JP2001303452 A JP 2001303452A JP 2000130636 A JP2000130636 A JP 2000130636A JP 2000130636 A JP2000130636 A JP 2000130636A JP 2001303452 A JP2001303452 A JP 2001303452A
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JP
Japan
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fine powder
moisture
mainly composed
polyurethane resin
synthetic polymer
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Kijima
由明 來島
Kiyoshi Nakagawa
清 中川
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Unitika Fibers Ltd
Original Assignee
Unitika Fibers Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric having high degree of moisture permeability and waterproofness, and excellent in dew condensation preventive property. SOLUTION: On a fiber fabric, a synthetic polymer solution mainly composed of two kinds of polyurethane resins containing a hydrophobic silicon dioxide fine powder and a hydrophilic inorganic fine powder, and having different coagulation values is applied, and the fabric is subjected to a wet-type film-formation to form a porous resin film on it. Further, on the resulting porous resin film, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing a hydrophilic inorganic fine powder is applied, and the fabric is subjected to a wet-type film formation to form a resin film having no pores.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、雨衣、外衣、登山
衣等の各種衣料用として用いられる透湿性能と防水性能
と結露防止性能に優れたコーティング布帛の製造方法に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a coated fabric having excellent moisture permeability, waterproofing properties and dew condensation preventing properties for use in various types of clothing such as raincoats, outer garments, mountain climbing garments and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】透湿性と防水性を併せ持つ透湿防水布帛
は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機
能と、雨が衣服内に進入するのを防ぐ機能を有してお
り、これらの機能を付与するために、糸を高密度に織り
込んだ高密度織物や、ポリウレタン系樹脂、ポリアミノ
酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン樹脂等を布帛にコーティング
またはラミネートしたものが良く知られている。これら
は、スポーツ衣料や防寒衣料等に使用され、その中でも
運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドア衣
料分野に多く用いられており、スキー、アスレチック、
登山分野では必要不可欠な素材となっている。このよう
な従来の透湿防水布帛の中で、高密度織物タイプは十分
な透湿性能を有しているが、防水性能は高々10kPa
程度であり、樹脂層を有するタイプの内、樹脂層が有孔
のものは一般に優れた透湿性能を得やすいが、防水性能
は20〜30kPa程度しか得られず、一方、樹脂層が
無孔のものは優れた防水性能は得やすいが、透湿性能は
ほとんどないか、多くても4000g/m2・24hrs程度
のものしか得られていない。
2. Description of the Related Art A moisture-permeable waterproof fabric having both moisture permeability and waterproofness has a function of discharging water vapor caused by sweating from the body out of clothes and a function of preventing rain from entering clothes. In order to provide these functions, high-density woven fabric in which yarns are woven at high density, or a polyurethane resin, a polyamino acid resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polytetrafluoroethylene resin, etc. are coated or laminated on a fabric. What is well known. These are used for sports clothing, winter clothing, etc., and among them, they are often used in sports and outdoor clothing fields where the amount of sweat caused by exercise is relatively large, such as skiing, athletic,
It is an indispensable material in the field of mountaineering. Among such conventional moisture-permeable and waterproof fabrics, the high-density woven fabric type has a sufficient moisture-permeable performance, but the waterproof performance is at most 10 kPa.
Among the types having a resin layer, those having a perforated resin layer are generally easy to obtain excellent moisture permeability, but the waterproof performance is only about 20 to 30 kPa, while the resin layer is non-porous. Although it is easy to obtain excellent waterproof performance, it has little or no moisture permeability, or at most only about 4000 g / m 2 · 24 hrs.

【0003】このような欠点を補うために、繊維布帛上
にまず有孔の高透湿性樹脂層を形成し、その上に無孔の
樹脂層を薄く形成して、優れた透湿性能と防水性能を得
る方法が試みられており、この方法では優れた防水性能
が得られるものの、透湿性能は高々3000〜5000
g/m2・24hrs程度のものしか得られていない。そこで
本発明者らは、特開平6−280163号公報にて、平
均粒径が1μm以下で、かつ、N,N−ジメチルホルム
アミドの吸着量が200ミリリットル/100g以上の
無機微粉末を1質量%以上含有せしめたポリウレタン樹
脂皮膜を形成するコーティング布帛の加工方法を提案
し、透湿度7000g/m2・24hrs以上、防水性能5
8.8kPa以上の透湿防水性布帛を得ることに成功し
た。しかしながら、このような高度な透湿性能を有する
布帛を着用しても、着用中に環境温度が低下した場合、
コーティング面に水滴が付着して、べたつき感や冷え感
を生じる不快であるという問題がある。
In order to compensate for such a drawback, a perforated high moisture permeable resin layer is first formed on a fiber cloth, and a non-porous resin layer is formed thereon to provide excellent moisture permeability and waterproofness. Attempts have been made to obtain a performance. Although this method can provide excellent waterproof performance, the moisture permeability is at most 3,000 to 5,000.
g / m 2 · 24 hrs. Therefore, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-280163 1% by mass of an inorganic fine powder having an average particle size of 1 μm or less and an adsorption amount of N, N-dimethylformamide of 200 ml / 100 g or more. A method of processing a coated fabric for forming a polyurethane resin film containing the above is proposed, and the moisture permeability is 7000 g / m 2 · 24 hrs or more, and the waterproof performance is 5
It succeeded in obtaining a moisture-permeable waterproof fabric of 8.8 kPa or more. However, even if the cloth having such high moisture permeability is worn, if the environmental temperature is lowered during the wearing,
There is a problem that water droplets adhere to the coated surface, causing a sticky feeling and a cold feeling, which is uncomfortable.

【0004】また、製造面では、凹凸性の強い布帛や繊
度の大きい布帛等にコーティング加工を行った場合、高
い防水性能を得ようとすれば、樹脂膜は必然的に厚くな
り、樹脂膜が厚くなると透湿性能および結露防止性が低
下するという欠点があった。
On the production side, when a coating process is performed on a highly uneven fabric or a fabric with a high fineness, the resin film becomes inevitably thicker in order to obtain high waterproof performance. When the thickness is large, there is a disadvantage that the moisture permeability and the dew condensation preventing property decrease.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑みて行われたもので、高い防水性能と透湿性能
を両立させ、かつ結露防止性能に優れた結露防止性透湿
防水コーティング布帛を得ることを目的とするものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has both a high waterproofing property and a high moisture-permeating property, and has an excellent dew-condensing property. The purpose is to obtain a coated fabric.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、次の構成よりなるものである。すなわ
ち、本発明は、「ポリウレタン樹脂主体の合成重合体
A、および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体Aと凝
固価の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体Bから
なる混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以下で、
かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が300ミ
リリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉末を
3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の親水
性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有させ、繊維
布帛上に塗布して、湿式製膜することを特徴とする耐水
圧60〜200kPa、透湿度8000〜12000g/
m2・24hrsの結露防止性透湿防水コーティング布帛の
製造方法」および「ポリウレタン樹脂主体の合成重合体
A、および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体Aと凝
固価の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体Bから
なる混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以下で、
かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が300ミ
リリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉末を
3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の親水
性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有させ、繊維
布帛上に塗布して、湿式製膜を行い、しかる後に、最大
粒径10μm以下の親水性を有する無機微粉末を0〜1
0質量%含有させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体
Cを塗布して、乾式製膜することを特徴とする耐水圧1
50〜800kPa、透湿度5000〜9000g/m2
24hrsの結露防止性透湿防水コーティング布帛の製造
方法」を要旨とするものである。
The present invention achieves the above object and has the following constitution. That is, the present invention provides a method for producing a mixed resin solution comprising a synthetic resin A mainly composed of a polyurethane resin and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value from the synthetic polymer A mainly composed of the polyurethane resin. Is 0.1 μm or less,
3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder having an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 300 ml / 100 g or more, and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Water-resistant pressure of 60 to 200 kPa, moisture permeability of 8000 to 12000 g /
Method for producing dew-preventing moisture-permeable waterproof coated fabric of m 2 · 24 hrs ”and“ Synthetic polymer A mainly composed of polyurethane resin, and synthetic polymer mainly composed of polyurethane resin having a different coagulation value from that of synthetic polymer A mainly composed of polyurethane resin. In the mixed resin solution consisting of B, the average particle size is 0.1 μm or less,
3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder having an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 300 ml / 100 g or more, and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. And wet coating is performed by applying it on a fiber cloth, and thereafter, a fine inorganic powder having a maximum particle size of 10 μm or less and hydrophilicity of 0 to 1 is added.
A water resistant pressure of 1 characterized in that a synthetic polymer C mainly composed of a polyurethane resin containing 0% by mass is applied to form a dry film.
50 to 800 kPa, moisture permeability 5000 to 9000 g / m 2.
A method for producing a 24 hrs dew-preventing moisture-permeable waterproof coating fabric ".

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
を行う。本発明で用いられる繊維布帛としては、ナイロ
ン6やナイロン66で代表されるポリアミド系合成繊
維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエス
テル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポ
リビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半
合成繊維あるいはナイロン6/木綿、ポリエチレンテレ
フタレート/木綿等の混合繊維からなる織物、編物、不
織布などを挙げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the fiber cloth used in the present invention include polyamide-based synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyester-based synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile-based synthetic fibers, polyvinyl alcohol-based synthetic fibers, and triacetate. Woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, etc. comprising semi-synthetic fibers or mixed fibers of nylon 6 / cotton, polyethylene terephthalate / cotton and the like.

【0008】本発明では、上記の繊維布帛に撥水剤処理
を施したものを用いても良い。これは、透湿防水布の製
造時に樹脂溶液の布帛内部への浸透を防ぐための一手段
である。この場合の撥水剤としては、パラフィン系撥水
剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などの公
知のものを使用すれば良く、その処理も、一般に行われ
ているパディング法、スプレー法など、公知の方法でよ
く、特に良好な撥水性を必要とする場合にはフッ素系撥
水剤を使用し、例えば、アサヒガード730(旭硝子株
式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン)を5%の水分
散液でパディング(絞り率35%)した後、160℃で
1分の熱処理を行う方法などによって行えばよい。
In the present invention, the above-mentioned fiber cloth which has been subjected to a water repellent treatment may be used. This is one means for preventing the penetration of the resin solution into the inside of the fabric during the production of the moisture-permeable waterproof cloth. As the water repellent in this case, a known substance such as a paraffin-based water repellent, a polysiloxane-based water repellent, or a fluorine-based water repellent may be used. A known method such as a spray method may be used. When particularly good water repellency is required, a fluorine-based water repellent is used. For example, Asahi Guard 730 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water-repellent emulsion) is used. After padding with a 5% aqueous dispersion (a squeezing rate of 35%), a heat treatment at 160 ° C. for 1 minute may be performed.

【0009】本発明で用いるポリウレタン樹脂主体の合
成重合体溶液とは、ポリウレタン成分を50〜100質
量%含むN,N−ジメチルホルムアミド等の極性有機溶
剤を主体とした重合体溶液をいい、その他の合成重合体
としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリブタジエン等やこれらの共重合体な
どを50質量%未満の範囲で含んでいても良く、勿論、
フッ素やシリコンなどで変性した化合物も本発明で使用
できる。
The synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin used in the present invention means a polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide containing 50 to 100% by mass of a polyurethane component. As the synthetic polymer, for example, polyacrylic acid, polyvinyl chloride,
Polystyrene, polybutadiene and the like, and a copolymer thereof may be contained in a range of less than 50% by mass.
Compounds modified with fluorine, silicon or the like can also be used in the present invention.

【0010】ポリウレタン樹脂自体は、ポリイソシアネ
ートとポリオールを反応せしめて得られる共重合体であ
り、イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネ
ートの単独またはこれらの混合物を用い、例えば、トリ
レン2,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシア
ネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート等を
主成分として用い、必要に応じ3官能以上のイソシアネ
ートを使用しても良い。
The polyurethane resin itself is a copolymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol, and uses an aromatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate alone or a mixture thereof as an isocyanate component. Tolylene 2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, or the like may be used as a main component, and if necessary, trifunctional or higher functional isocyanate may be used.

【0011】また、ポリオール成分としては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールを用い、ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等を用い、ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のジオールとアジピン酸、セバチン酸などの2塩
基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を
用いる。
As the polyol component, a polyether polyol or a polyester polyol is used. As the polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or the like is used. As the polyester polyol, for example, ethylene glycol is used. A reaction product of a diol such as propylene glycol and a dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid or a ring-opening polymer such as caprolactone is used.

【0012】本発明では、ポリウレタン樹脂主体の合成
重合体A、および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体
Aと凝固価の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体
Bを用いる。ここで用いる凝固価とは、該ポリウレタン
樹脂主体の合成重合体を溶剤(N,N−ジメチルホルム
アミド)で15%濃度に希釈した樹脂溶液100g中を
撹拌中に、凝固液である水を少量ずつ滴下していったと
き、ゲル化が始まる直前までに要した水の体積を意味し
たものである。本発明では、凝固価の異なる樹脂を混合
して用いることにより、微細空洞部の孔数が多くなり、
透湿性能が向上するが、あまり凝固価に差があると透湿
度の向上と共に耐水圧が低下してくる要因となるので、
凝固価の差は、1.5以内(凝固価大/凝固価小)が望
ましい。
In the present invention, a synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value from the synthetic polymer A mainly composed of the polyurethane resin are used. The coagulation value as used herein means that the water as the coagulation liquid is added little by little while stirring 100 g of a resin solution obtained by diluting the polyurethane resin-based synthetic polymer with a solvent (N, N-dimethylformamide) to a concentration of 15%. It means the volume of water required immediately before the start of gelation when dropped. In the present invention, by using a mixture of resins having different coagulation values, the number of holes in the fine hollow portion is increased,
Although the moisture permeability is improved, if there is too much difference in the coagulation value, it becomes a factor that the water pressure decreases with the improvement of the moisture permeability,
The difference in coagulation value is preferably within 1.5 (high coagulation value / low coagulation value).

【0013】本発明では、60〜200kPaの耐水圧
と8000〜12000g/m2・24hrsの透湿度を発現
させるために、上記のポリウレタン樹脂主体の合成重合
体A、および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体Aと
凝固価の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体Bか
らなる混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以下
で、かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が30
0ミリリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の
親水性を有する無機微粉末を1〜10質量%を含有させ
る。
In the present invention, in order to exhibit a water pressure of 60 to 200 kPa and a moisture permeability of 8000 to 12000 g / m 2 · 24 hrs, the above-mentioned synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin and the synthetic polymer mainly composed of the polyurethane resin are used. In a mixed resin solution composed of the combined polymer A and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value, the average particle size is 0.1 μm or less and the amount of adsorbed N, N-dimethylformamide is 30.
It contains 3 to 30% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder of 0 ml / 100 g or more, and 1 to 10% by mass of hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less.

【0014】本発明で用いる疎水性二酸化珪素微粉末と
しては、ハロゲン化金属の気相酸化法、燃焼加水分解
法、電弧法等の乾式法によって得られる微粉末の表面に
存在しているシラノール基数を、ジメチルジクロロシラ
ン等の有機珪素ハロゲン化物やアルコール類と反応させ
て減少させることで疎水性に改質したものを挙げること
ができる。これらの方法により得られた微粉末は、一般
的に粒径が0.05μm以下で,実質的に無孔であると
同時に、非常に多いN,N−ジメチルホルムアミド吸着
量を有している。
The hydrophobic silicon dioxide fine powder used in the present invention includes a number of silanol groups present on the surface of a fine powder obtained by a dry method such as a vapor phase oxidation method of metal halide, a combustion hydrolysis method and an electric arc method. Can be reduced by reacting with an organic silicon halide such as dimethyldichlorosilane or an alcohol to decrease the hydrophobicity. The fine powder obtained by these methods generally has a particle size of 0.05 μm or less, is substantially nonporous, and has a very large amount of adsorbed N, N-dimethylformamide.

【0015】ここでいうN,N−ジメチルホルムアミド
吸着量とは、該微粉末5gをガラス平板状の上に置き、
N,N−ジメチルホルムアミドを1滴滴下するごとにス
テンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返
し、N,N−ジメチルホルムアミドの1滴で急激に軟ら
かくなる直前までに要したN,N−ジメチルホルムアミ
ドの体積(単位:ミリリットル)を意味しており、JI
SK−5101の煮あまに油の代わりにN,N−ジメチ
ルホルムアミドを用いたものである。
The amount of N, N-dimethylformamide adsorbed here means that 5 g of the fine powder is placed on a flat glass plate.
Each time one drop of N, N-dimethylformamide was added, the kneading operation using a stainless steel spatula was repeated, and the N, N-dimethyl which was required immediately before softening rapidly with one drop of N, N-dimethylformamide was used. Means the volume of formamide (unit: milliliter)
SK-5101 is obtained by using N, N-dimethylformamide instead of oil in boiled linseed.

【0016】本発明で用いる疎水性二酸化珪素微粉末
は、前述のポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し3
〜30質量%用いることが必要であり、3質量%未満で
は、得られるコーティング布帛の微細空洞部の孔数が少
なくなり、高透湿性能が得られにくく、30質量%より
多く用いても透湿性能の向上が少なく、かつ樹脂皮膜が
脆くなるので好ましくない。
The hydrophobic silicon dioxide fine powder used in the present invention is 3% based on the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin.
When the amount is less than 3% by mass, the number of pores in the fine hollow portion of the obtained coated fabric is reduced, and high moisture permeability is hardly obtained. It is not preferable because the improvement in the wet performance is small and the resin film becomes brittle.

【0017】本発明で用いる親水性を有する無機微粉末
としては、公知の気相法、液相法、オートクレーブ法、
メカノケミカル法等を用いて、酸化アルミニウム、酸化
チタン、シリカゲル、酸化亜鉛、マグネシア等の無機物
の表面をアルコール、有機酸、有機アミン、有機シリル
化合物等で処理し、微粉末の表面を親水化したものであ
り、本発明では特に限定しないが、好ましくは親水性二
酸化珪素系微粉末を用いるのがよい。
The inorganic fine powder having hydrophilicity used in the present invention includes known gas phase methods, liquid phase methods, autoclave methods,
Using a mechanochemical method or the like, the surface of an inorganic substance such as aluminum oxide, titanium oxide, silica gel, zinc oxide, magnesia, etc. was treated with an alcohol, an organic acid, an organic amine, an organic silyl compound, etc., and the surface of the fine powder was hydrophilized. Although it is not particularly limited in the present invention, it is preferable to use hydrophilic silicon dioxide-based fine powder.

【0018】ここで用いる親水性二酸化珪素系微粉末と
しては、珪酸ナトリウムを酸で中和する方法や酸性白土
を原料として硫酸で分解する方法等の湿式法により得ら
れる多孔性の含水珪酸や含水珪酸を主体とした微粉末ま
たは前記乾式法により得られるシラノール基等の親水性
基を有した微粉末を挙げることができる。
The hydrophilic silicon dioxide-based fine powder used herein is a porous hydrated silica or hydrated silica obtained by a wet method such as a method of neutralizing sodium silicate with an acid or a method of decomposing acidic clay as a raw material with sulfuric acid. Examples thereof include fine powder mainly composed of silicic acid and fine powder having a hydrophilic group such as a silanol group obtained by the dry method.

【0019】親水性二酸化珪素微粉末は、二酸化珪素成
分を50%以上含んだ微粉末であればよく、例えば酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等をそ
の他の成分として含んでいてもよく、勿論、他の無機物
質や顔料、充填剤などと併用しても何ら差し支えない。
The hydrophilic silicon dioxide fine powder may be a fine powder containing at least 50% of a silicon dioxide component. For example, it may contain calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and the like as other components. It does not interfere with other inorganic substances, pigments, fillers and the like.

【0020】親水性を有する無機微粉末の最大粒径は、
10μm以下であることが必要であり、10μmを越え
ると得られるコーティング布帛の防水性能等に悪影響を
あたえるので好ましくない。該微粉末の添加量は、前述
のポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し1〜10質
量%用いることが必要であり、1質量%未満では、得ら
れるコーティング布帛の結露防止性の向上に乏しく、1
0質量%より多く用いても結露防止性の向上が少なくか
つコーティング樹脂が不安定になり作業効率が悪くなる
ので好ましくない。
The maximum particle size of the hydrophilic inorganic fine powder is as follows:
It is necessary that the thickness be 10 μm or less, and if it exceeds 10 μm, it is not preferable because it adversely affects the waterproof performance and the like of the obtained coated fabric. The addition amount of the fine powder is required to be 1 to 10% by mass based on the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin, and if it is less than 1% by mass, the dew condensation preventing property of the obtained coated fabric is poorly improved, 1
Use of more than 0% by mass is not preferred because the dew condensation preventing property is little improved, the coating resin becomes unstable, and the working efficiency deteriorates.

【0021】本発明では上述の疎水性二酸化珪素微粉末
と親水性を有する無機微粉末とを含有した凝固価の異な
る2種のポリウレタン樹脂主体の混合樹脂溶液を、繊維
布帛に塗布し、湿式製膜を行い、有孔樹脂膜を作成す
る。繊維布帛に塗布する方法としては、通常のコーティ
ング法、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、リ
バースコーターなどを用いて適宜コーティングを行えば
よく、塗布量は、60kPa以上の耐水圧を得るため
に、樹脂乾燥皮膜質量が10g/m2以上、好ましくは15
g/m2以上になるように塗布量を調節して行えばよい。
In the present invention, a mixed resin solution mainly containing two kinds of polyurethane resins having different coagulation values, each containing the above-mentioned hydrophobic silicon dioxide fine powder and hydrophilic inorganic fine powder, is applied to a fiber cloth, and is wet-processed. The membrane is formed to create a porous resin membrane. As a method of applying to the fiber cloth, a normal coating method, for example, a knife coater, a comma coater, a reverse coater or the like may be appropriately applied, and the coating amount may be adjusted to a water pressure of 60 kPa or more. Dry film mass is 10 g / m 2 or more, preferably 15 g / m 2 or more.
The application amount may be adjusted so as to be g / m 2 or more.

【0022】本発明では、樹脂層と繊維布帛との耐剥離
性能を向上させるために、樹脂および繊維布帛と親和性
の高い化合物を併用してもかまわない。その化合物とし
てイソシアネート化合物が好適に使用でき、イソシアネ
ート化合物としては、トリレン2,4−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートま
たは、これらのジイソシアネート類3モルと、活性水素
を含有する化合物(例えば、トリメチロールプロパン、
グリセリン等)1モルとの付加反応によって得られるト
リイソシアネート類が使用できる。
In the present invention, a compound having a high affinity for the resin and the fiber cloth may be used in combination in order to improve the peeling resistance between the resin layer and the fiber cloth. As the compound, an isocyanate compound can be suitably used, and as the isocyanate compound, tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or a compound containing 3 mol of these diisocyanates and active hydrogen ( For example, trimethylolpropane,
Triisocyanates obtained by addition reaction with 1 mol of glycerin or the like can be used.

【0023】上記のイソシアネート類は、イソシアネー
ト基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノー
ル、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形
成させ、熱処理によって解離させる形のものであっても
良く、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。
イソシアネート化合物を使用する際の使用量としては、
上記ポリウレタン樹脂主体の合成重合体混合溶液に対し
て0.1〜10質量%の割合で使用することが好まし
い。
The above-mentioned isocyanates may be in a form in which an isocyanate group is released, or in a form in which an addition block is formed with phenol, lactam, methyl ketone or the like and dissociated by heat treatment. It may be properly used depending on workability, use, and the like.
The amount used when using the isocyanate compound,
It is preferable to use 0.1 to 10% by mass of the synthetic polymer mixed solution mainly composed of the polyurethane resin.

【0024】防水性能をさらに向上させるために、湿式
コーティングを行った後、該コーティング布帛に撥水処
理を行ってもよい。撥水処理には、前述のような一般に
実施されている公知の撥水処理法法を採用すればよい。
In order to further improve the waterproof performance, the coated fabric may be subjected to a water-repellent treatment after the wet coating. For the water-repellent treatment, a known water-repellent treatment method generally used as described above may be employed.

【0025】本発明では、ポリウレタン樹脂主体の合成
重合体A、および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体
Aと凝固価の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体
Bからなる混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以
下で、かつN,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が3
00ミリリットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微
粉末を3〜30質量%、ならびに最大粒径10μm以下
の親水性を有する無機微粉末を1〜10質量%含有さ
せ、繊維布帛上に塗布して、湿式製膜を行い有孔樹脂膜
を形成し、しかる後に、最大粒径10μm以下の親水性
を有する無機微粉末を0〜10質量%含有させたポリウ
レタン樹脂主体の合成重合体Cを塗布して、乾式製膜を
行い無孔樹脂膜を形成する。
In the present invention, the average particle diameter is contained in a mixed resin solution comprising a synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value from the synthetic polymer A mainly composed of the polyurethane resin. Is 0.1 μm or less and the amount of N, N-dimethylformamide adsorbed is 3 μm.
3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder of 00 ml / 100 g or more, and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic powder having a maximum particle size of 10 μm or less are applied to a fiber cloth, A perforated resin film is formed by wet film formation, and thereafter, a polyurethane resin-based synthetic polymer C containing 0 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less is applied. Then, dry film formation is performed to form a non-porous resin film.

【0026】乾式製膜に用いるポリウレタン樹脂主体の
合成重合体は、前述と同様のポリウレタン樹脂を用いれ
ばよく、前述のN,N−ジメチルホルムアミド等の極性
有機溶剤を主体とした重合体溶液を用いればよいが、有
孔樹脂膜に対する浸食性、加工コスト等から鑑みてトル
エン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等のような揮発
性溶媒を主体とした重合体溶液を用いる方が好ましい。
As the synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin used for the dry film formation, the same polyurethane resin as described above may be used, and the above-mentioned polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide is used. However, it is preferable to use a polymer solution mainly composed of a volatile solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, or ethyl acetate in view of the erosion property of the porous resin film, processing cost, and the like.

【0027】ここで用いる親水性を有する無機微粉末
は、前述のものを用いればよく、添加量は、得られるポ
リウレタン樹脂膜の厚み、結露防止性能等から鑑みて、
10質量%以下の範囲で適宜決定すればよいが、10質
量%より多く用いても結露防止性の向上に乏しいと共に
洗濯耐久性の低下、風合いの硬化を招くので好ましくな
い。
As the inorganic fine powder having hydrophilicity used herein, the above-mentioned inorganic fine powder may be used. The amount of addition may be determined in consideration of the thickness of the obtained polyurethane resin film, dew condensation preventing performance, and the like.
The amount may be appropriately determined within the range of 10% by mass or less. However, if the amount is more than 10% by mass, it is not preferable because the dew condensation preventing property is poorly improved, the washing durability is lowered, and the texture is hardened.

【0028】本発明では、有孔樹脂膜上に、親水性を有
する無機微粉末を含有させたポリウレタン樹脂主体の合
成重合体溶液を、前述のコーティング装置を用いて、塗
布し、乾燥して乾式製膜を行い、無孔樹脂膜を形成させ
る。親水性を有する無機微粉末を含有させたポリウレタ
ン樹脂の塗布量は、150〜700KPaの耐水圧と50
00〜9000g/m2・24hrsの透湿度を有するように
適宜決定すればよいが、乾燥樹脂膜質量が0.5g/m2
以上15g/m2以下、好ましくは1g/m2以上10g/
2以下になるのがよい。
In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing an inorganic fine powder having hydrophilicity is coated on a porous resin film by using the above-mentioned coating apparatus, dried and dried. Film formation is performed to form a non-porous resin film. The coating amount of the polyurethane resin containing the inorganic fine powder having hydrophilicity is 150 to 700 KPa with water pressure and 50 kPa.
00~9000g / m 2 · 24hrs may be suitably determined so as to have a moisture permeability but dry resin film mass 0.5 g / m 2
15 g / m 2 or less, preferably 1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less.
m 2 or less.

【0029】[0029]

【作用】繊維布帛上に、疎水性二酸化珪素微粉末と親水
性を有する無機微粉末を均一に分散させた凝固価の異な
る2種のポリウレタン樹脂主体の合成重合体を、塗布
し、湿式凝固を行うと、なぜに透湿性能と防水性能と結
露防止性のすべてを満足する優れた性能を有することが
できるのか、本発明者は以下のように推測している。湿
式凝固では、凝固液である水と樹脂溶剤であるN,N−
ジメチルホルムアミドが混和し、樹脂液から溶剤が速や
かに離脱していくことにより樹脂の凝固が始まるが、そ
の際、樹脂溶液中に疎水性二酸化珪素微粉末が均一に分
散していると、該微粉末の表面は他の部分に比べて樹脂
溶液中におけるN,N−ジメチルホルムアミドの濃度が
高く、いいかえれば、ポリウレタン樹脂主体の合成重合
体のN,N−ジメチルホルムアミドの濃度が低い状態に
ある。
[Function] Two types of polyurethane resin-based synthetic polymers having different coagulation values in which hydrophobic silicon dioxide fine powder and hydrophilic inorganic fine powder are uniformly dispersed are applied on a fiber cloth, and wet coagulation is performed. The present inventor speculates as follows why it is possible to have excellent performance satisfying all of the moisture permeability performance, the waterproof performance and the dew condensation prevention performance. In wet coagulation, water as coagulation liquid and N, N- as resin solvent are used.
When dimethylformamide is mixed and the solvent is rapidly released from the resin solution, solidification of the resin starts. At this time, if the hydrophobic silicon dioxide fine powder is uniformly dispersed in the resin solution, the fineness of the resin is reduced. The surface of the powder has a higher concentration of N, N-dimethylformamide in the resin solution than other parts, in other words, a lower concentration of N, N-dimethylformamide of a synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin.

【0030】このため、湿式凝固過程において、凝固液
である水がまず該微粉末表面のN,N−ジメチルホルム
アミドと置き換わり、その周囲で速やかに凝固が始ま
り、その後に凝固価の低い樹脂の凝固が始まり、最後に
凝固価の高い樹脂の凝固が始まるので、ウレタン樹脂特
有のハニカムスキンコア構造の空洞部の数が多くなると
ともに、均一に分散している微粉末の周囲に無数の1μ
m以下の微細孔が発現するので、透湿性能と防水性能と
もに高く保持できるとともに、コーティング樹脂膜が厚
くなった時でも高い透湿性能を保持することができるも
のと推測している。
For this reason, in the wet coagulation process, water as a coagulation liquid is first replaced by N, N-dimethylformamide on the surface of the fine powder, coagulation starts rapidly around the coagulation liquid, and thereafter coagulation of the resin having a low coagulation value. Begins, and finally the solidification of the resin with a high solidification value starts, so the number of cavities in the honeycomb skin core structure unique to urethane resin increases, and countless 1μ around the fine powder that is uniformly dispersed.
It is presumed that, since micropores of m or less are exhibited, both moisture permeability and waterproof performance can be maintained high, and high moisture permeability can be maintained even when the coating resin film becomes thick.

【0031】同時に、親水性二酸化珪素微粉末も上記の
如くのポーラスな形態になっている樹脂膜中の全体層に
存在し、膜表面からのみ水蒸気が放出するのではなく、
樹脂膜全体層から水蒸気を放出するので、優れた結露防
止性を有するものである。
At the same time, the hydrophilic silicon dioxide fine powder also exists in the entire layer of the resin film in the porous form as described above, and water vapor is not released only from the film surface.
Since water vapor is released from the entire resin film layer, it has excellent dew condensation preventing properties.

【0032】また、この有孔樹脂膜の上に、さらに無孔
樹脂膜を形成すると、樹脂膜の無孔性故により一層防水
性が向上し、しかもこの無孔樹脂膜中に親水性を有する
無機微粉末が均一分散しているので、優れた結露防止性
を有するものであると推測している。
When a non-porous resin film is further formed on the porous resin film, the waterproofness is further improved due to the non-porosity of the resin film, and the non-porous resin film has hydrophilicity. Since the inorganic fine powder is uniformly dispersed, it is presumed that the inorganic fine powder has excellent dew condensation preventing properties.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、実施例における布帛の性能の測定、評価
は、次の方法で行った。 (1)耐水圧 JIS L−1092(高水圧法) (2)透湿度 JIS L−1099(A−1法) (3)結露量 40℃の温水を500ミリリットル入れたステンレス製
カップ(内径及び高さ10cm、厚さ1mm)に、コー
ティング面を温水の方向に向けてゴム製バンドで装着し
て(コーティング面と水面との距離:3.5cm)、10
℃×60%RHの環境下に置き、15分間後コーティン
グ面に付着した水分の回収量を結露量とした。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Measurement and evaluation of the performance of the fabric in the examples were performed by the following methods. (1) Water pressure resistance JIS L-1092 (high water pressure method) (2) Moisture permeability JIS L-1099 (A-1 method) (3) Dew condensation A stainless steel cup (inside diameter and height) containing 500 ml of hot water at 40 ° C. 10 cm in thickness and 1 mm in thickness), with the coated surface facing the direction of warm water using a rubber band (distance between the coated surface and the water surface: 3.5 cm).
It was placed in an environment at a temperature of 60 ° C. × 60% RH, and after 15 minutes, the amount of water collected on the coated surface was defined as the amount of dew condensation.

【0034】実施例1 経糸、緯糸の双方のナイロンマルチフィラメント120
デシテックス/24フィラメントを用いて、経糸密度8
0本/2.5cm、緯糸密度76本/2.5cmのリッ
プストップタフタを製織し、通常の方法により精練を及
び染色(日本化薬株式会社製,Kyanol Navy Blue R
3% omf)を行った後、エマルジョンタイプのフッ素系
撥水剤のアサヒガードLS−317(旭硝子株式会社
製)7%水分散液でパディング(絞り率40%)し、乾
燥後、170℃で40秒間の熱処理を行った。次に、鏡
面ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度170
℃、圧力400kPa、速度25m/分の条件でカレン
ダー加工を行い、コーティング用のナイロン基布を得
た。
Example 1 Nylon multifilament 120 for both warp and weft
Using decitex / 24 filament, warp density 8
Weaving a ripstop taffeta with 0 threads / 2.5 cm and a weft density of 76 threads / 2.5 cm, scouring and dyeing by a usual method (Kyanol Navy Blue R, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
3% omf), padding (aqueous reduction 40%) with a 7% aqueous dispersion of an emulsion type fluorine-based water repellent Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), drying, and drying at 170 ° C. Heat treatment was performed for 40 seconds. Next, using a calendering machine having a mirror-finished roll, a temperature of 170
Calendering was performed under the conditions of ° C, a pressure of 400 kPa, and a speed of 25 m / min, to obtain a nylon base fabric for coating.

【0035】次いで、下記処方1に示す組成で、固形分
濃度27%,粘度19000mPa・s(25℃)のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて上述のナイロン基布のカレンダー面に塗布量12
0g/m2および140g/m2にて塗布した後、直ちに1
5℃の水中で40秒間浸漬して樹脂分を凝固させ、続い
て50℃の温水中で10分間の洗浄後、乾燥を行い、有
孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹脂膜中には、疎
水性二酸化珪素微粉末を13質量%,親水性二酸化珪素
系微粉末を4.5質量%含有していた。
Next, a polyurethane resin solution having a solid content concentration of 27% and a viscosity of 19000 mPa · s (25 ° C.) having the composition shown in the following prescription 1 was applied to the above-mentioned calender surface of the nylon base cloth using a knife over roll coater. Quantity 12
Immediately after application at 0 g / m 2 and 140 g / m 2 ,
The resin was solidified by immersion in water at 5 ° C. for 40 seconds, followed by washing in warm water at 50 ° C. for 10 minutes, followed by drying to form a porous resin film. The porous resin film contained 13% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 4.5% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.

【0036】処方1 ラックスキン1740-29B 75部 (セイコー化成株式会社製、凝固価7.3ccのエステル
型ポリウレタン樹脂) レザミンCU4555 25部 (大日精化工業株式会社製、凝固価5.5ccのエステル
型ポリウレタン樹脂) レザミンX 1部 (大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物) N,N-ジメチルホルムアミド 25部 AEROSIL R0−972 4.5部 (日本アエロジル株式会社製,平均粒径が約0.016μ
m,N,N-ジメチルホルムアミド吸着量が350ミリリッ
トル/100gの疎水性二酸化珪素微末) Nipsil E200 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製,粒径が9μm以下(平均
粒子径2.5μm)の含水タイプの親水性二酸化珪素微粉
末}
Formulation 1 75 parts of rack skin 1740-29B (ester type polyurethane resin with a coagulation value of 7.3 cc, manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) Resin) Rezamin X 1 part (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 25 parts AEROSIL R0-972 4.5 parts (Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size is about 0.016 μm
Hydrophobic silicon dioxide fine powder having an adsorbed amount of 350 ml / 100 g of m, N, N-dimethylformamide) Nipsil E200 1.5 parts 製 Nippon Silica Industry Co., Ltd., water content having a particle size of 9 μm or less (average particle size 2.5 μm) Type hydrophilic silicon dioxide fine powder.

【0037】さらに、上記のコーティングナイロン織物
をアサヒガードLS−317の6%水分散液でパディン
グ(絞り率30%)し、乾燥し、170℃で40秒間の
熱処理を行い、本発明の結露防止性透湿防水コーティン
グ織物(実施例1とする。)を得た。
Further, the above-mentioned coated nylon fabric was padded with a 6% aqueous dispersion of Asahigard LS-317 (squeezing ratio: 30%), dried, and heat-treated at 170 ° C. for 40 seconds to prevent dew condensation of the present invention. A water-permeable, moisture-permeable waterproof coated fabric (referred to as Example 1) was obtained.

【0038】本発明と比較のため、実施例1における処
方1のレザミンCU4555を除き、ラックスキン17
40−29Bを100部とする他は、実施例1と全く同
一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織物
(比較例1とする。)を得た。本発明および比較用のコ
ーティング布帛の性能を測定し、その結果を合わせて表
1に示した。
For comparison with the present invention, rack skin 17 was prepared except for Rezamine CU4555 of Formulation 1 in Example 1.
A moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (referred to as Comparative Example 1) was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 100 parts of 40-29B was used. The performances of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】表1より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた耐水圧と透湿
度を有していると共に、良好な結露防止性を有し、かつ
コティング樹脂の塗布量増加による性能低下がないこと
が判る。
As is evident from Table 1, the dew-condensing, moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention has excellent water pressure resistance and moisture permeability, has good dew-condensation prevention properties, and is made of a coating resin. It can be seen that there is no performance decrease due to an increase in the coating amount.

【0041】実施例2 経糸、緯糸の双方にカチオン可染ポリエステルフィラメ
ント170デシテックス/96フィラメントを用いて、
経糸密度100本/2.5cm、緯糸密度75本/2.
5cmの平織を製織し、通常の方法により精練を及び染
色(日本化薬株式会社製,Kyacryl Blue GRL 2%Om
f)を行った後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤
のアサヒガードLS−317(旭硝子株式会社製)6%
水分散液でパディング(絞り率40%)し、乾燥後、1
70℃で30秒間の熱処理を行った。次いで、鏡面ロー
ルを持つカレンダー加工機を用いて、温度180℃、圧
力300kPa,速度30m/分の条件でカレンダー加
工を行い、コーティング用のポリエステル基布を得た。
Example 2 A cationic dyeable polyester filament 170 dtex / 96 filament was used for both the warp and the weft.
Warp density 100 yarns / 2.5 cm, weft yarn density 75 yarns / 2.
Weave a 5cm plain weave, scour and dye by the usual method (Nippon Kayaku Co., Ltd., Kyacryl Blue GRL 2% Om
After f), 6% of Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) of an emulsion type fluorine-based water repellent
After padding (squeezing ratio 40%) with an aqueous dispersion, and drying,
Heat treatment was performed at 70 ° C. for 30 seconds. Next, using a calendering machine having a mirror roll, calendering was performed under the conditions of a temperature of 180 ° C., a pressure of 300 kPa, and a speed of 30 m / min to obtain a polyester base fabric for coating.

【0042】次いで、コーティング用ポリエステル基布
のカレンダー面に、実施例1の処方1を用いて、実施例
1と全く同一の方法を用いて、塗布量を110g/m2
て塗布し、本発明の結露防止性透湿防水コーティング織
物(実施例2とする。)を得た。
Then, using the same procedure as in Example 1 at a coating amount of 110 g / m 2 on the calender surface of the polyester base fabric for coating, using the same procedure as in Example 1, An anti-condensing, moisture-permeable, waterproof coating fabric of the invention (Example 2) was obtained.

【0043】本発明との比較のため、実施例2のコーテ
ィングポリエステル基布を用いて、実施例1における処
方1のAEROSIL R−972とNipsil E2
00を共に除く他は、実施例2と全く同一の方法によ
り、比較用の透湿防水コーティング織物(比較例2とす
る。)を得た。
For comparison with the present invention, AEROSIL R-972 of Formula 1 in Example 1 and Nipsil E2 were prepared using the coated polyester base fabric of Example 2.
A moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (hereinafter referred to as Comparative Example 2) was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except for excluding 00.

【0044】また、本発明と比較のため、実施例2のコ
ーティング用ポリエステル基布を用いて、実施例1にお
ける処方1のAEROSIL R−972を除く他は実
施例2と全く同一の方法により、比較用の透湿防水コー
ティング織物(比較例3とする。)を得た。
For the purpose of comparison with the present invention, the polyester base fabric for coating of Example 2 was used, and the procedure was the same as in Example 2 except that AEROSIL R-972 of Formulation 1 in Example 1 was used. A moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (Comparative Example 3) was obtained.

【0045】さらに、本発明と比較のため、実施例2の
コーティング用ポリエステル基布を用いて、実施例1に
おけるNipsil E200を除く他は実施例2全く
同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織物
(比較例4とする。)を得た。本発明および比較用のコ
ーティング織物の性能を測定し、その結果を合わせて表
2に示した。
Further, for comparison with the present invention, the same moisture-permeable and waterproofing as in Example 2 was carried out by using the polyester base fabric for coating of Example 2 except that Nipsil E200 in Example 1 was used. A coated fabric (referred to as Comparative Example 4) was obtained. The performances of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results are shown in Table 2.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】表2より明らかなごとく、本発明の透湿防
水コーティング布帛は、優れた耐水圧と透湿度を有して
いると共に、良好な結露防止性を有していることがわか
る。
As is clear from Table 2, the moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention has excellent water pressure resistance and moisture permeability, and also has good dew condensation preventing properties.

【0048】実施例3 実施例2で得られた結露防止性透湿防水ポリエステルコ
ーティング織物を用い、該織物の有孔樹脂膜上に、下記
処方2に示す組成で、固形分濃度25%,粘度2500
mPa・s(25℃)のポリウレタン樹脂溶液を、フロ
ーティングナイフコータを用いて、1m2当たりの塗布量
が各々8g、16g、26g、36gとなるように塗布
した後、100℃で3分間の乾燥し、1m2当たりの乾
燥樹脂塗布量が各々2.0g、4.0g、6.5g、
9.0gの本発明の結露防止性透湿防水コーティング織
物(実施例3とする。)を得た。なお、この無孔樹脂膜
中には親水性二酸化珪素系微粉末を5質量%含有してい
た。
Example 3 Using the dew-preventing, moisture-permeable, waterproof polyester-coated woven fabric obtained in Example 2, on a perforated resin membrane of the woven fabric, the composition shown in the following formulation 2 was used, having a solid content of 25% and a viscosity of 25%. 2500
A mPa · s (25 ° C.) polyurethane resin solution was applied using a floating knife coater so that the coating amount per m 2 became 8 g, 16 g, 26 g, and 36 g, respectively, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes. And the applied amount of dry resin per 1 m 2 is 2.0 g, 4.0 g, 6.5 g,
9.0 g of a dew-preventing, moisture-permeable, waterproof-coated fabric of the present invention (referred to as Example 3) was obtained. The non-porous resin film contained 5% by mass of hydrophilic silicon dioxide fine powder.

【0049】処方2 ラックスキンU2514−1 100部 (セイコー化成株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹
脂) イソプロピルアルコール 10部 トルエン 15部 Nipsil E200 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製,粒径が9μm以下(平均
粒子径2.5μm)の含水タイプの親水性二酸化珪素微粉
末}
Formulation 2 Rackskin U2514-1 100 parts (Ether type polyurethane resin manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) Isopropyl alcohol 10 parts Toluene 15 parts Nipsil E200 1.5 parts 製 Nippon Silica Industry Co., Ltd., particle size of 9 μm or less (Hydrophilic silicon dioxide fine powder of an average particle diameter of 2.5 μm).

【0050】本発明と比較のため、比較例4で得られた
透湿防水コーティング織物を用いて、実施例3と全く同
一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織物
(比較例5とする。)を得た。本発明及び比較用のコー
ティング織物の性能を測定し、その結果を合わせて表3
に示した。
For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof coated fabric obtained in Comparative Example 4 was used in exactly the same manner as in Example 3 to produce a comparative moisture-permeable waterproof coated fabric (Comparative Example 5). .). The performance of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results were combined.
It was shown to.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】表3より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた耐水圧と透湿
度を有していると共に、良好な結露防止性を有している
ことがわかる。
As is evident from Table 3, the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof fabric coated with dew condensation of the present invention has excellent water pressure and moisture permeability and also has good dew-condensation resistance. .

【0053】実施例4 経糸、緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント78デ
シテックス/68フィラメントを用いて、経糸密度12
0本/2.5cm、緯糸密度95本/2.5cmの平織
を製織し、通常の方法により精練及び染色(日本化薬株
式会社製、Kyanol Navy Blue R 3%Omf)を行った
後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤のアサヒガー
ドLS−317(旭硝子株式会社製)8%水分散液でパ
ディング(絞り率35%)し、乾燥後、170℃で30
秒間の熱処理を行った。次に、鏡面ロールを持つカレン
ダー加工機を用いて、温度170℃、圧力300kP
a,速度25m/分の条件でカレンダー加工を行い、コ
ーティング用のナイロン基布を得た。
Example 4 Nylon multifilament 78 dtex / 68 filament was used for both the warp and the weft, and the warp density was 12
After weaving a plain weave of 0 threads / 2.5 cm and a weft density of 95 threads / 2.5 cm, scouring and dyeing (Kyanol Navy Blue R 3% Omf, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) by a usual method, and then emulsifying Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), an 8% aqueous dispersion of a type of fluorine-based water repellent, is padded (aperture 35%), dried, and dried at 170 ° C. for 30 days
Heat treatment was performed for 2 seconds. Next, using a calendering machine having a mirror roll, the temperature was 170 ° C., the pressure was 300 kP.
a, Calendering was performed at a speed of 25 m / min to obtain a nylon base fabric for coating.

【0054】次いで、下記処方3に示す組成で、固形分
濃度26%,粘度11000mPa・s(25℃)のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて上述のカレンダー面に塗布量70g/m2にて塗布
した後、直ちに15℃の水中で40秒間浸漬して樹脂分
を凝固させ、続いて50℃の温水中で10分間の洗浄
後、乾燥を行い、ポリウレタン樹脂を主体とする有孔樹
脂膜を形成した。なお、この有孔樹脂膜中には、疎水性
二酸化珪素微粉末を14質量%,親水性二酸化珪素系微
粉末を5.5質量%含有していた。
Next, a polyurethane resin solution having a solid content concentration of 26% and a viscosity of 11,000 mPa · s (25 ° C.) having the composition shown in the following prescription 3 was applied to the above calender surface with a knife over roll coater at a coating amount of 70 g / m 2. Immediately after application in 2, dipped in water at 15 ° C. for 40 seconds to solidify the resin, then washed in warm water at 50 ° C. for 10 minutes, and dried to form a perforated material mainly composed of polyurethane resin. A resin film was formed. The porous resin film contained 14% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 5.5% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.

【0055】処方3 ラックスキン1740-29B 75部 (セイコー化成株式会社製、凝固価7.3ccのエステル
型ポリウレタン樹脂) レザミンCU4555 25部 (大日精化工業株式会社製、凝固価5.5ccのエステル
型ポリウレタン樹脂) レザミンX 1部 (大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物) N,N-ジメチルホルムアミド 35部 AEROSIL R−974 5部 (日本アエロジル株式会社製,平均粒径が約0.012μ
m,N,N-ジメチルホルムアミド吸着量が350ミリリッ
トル/100gの疎水性二酸化珪素微末) Nipsil VN3 1.5部 {日本シリカ工業株式会社製,平均粒子径が0.016μm
の含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末}
Formulation 3 Rack Skin 1740-29B 75 parts (Eco polyurethane resin with a coagulation value of 7.3 cc, manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) Resamine CU4555 25 parts (Eco polyurethane with a coagulation value of 5.5 cc, manufactured by Dainichi Seika Industry Co., Ltd.) Resin) 1 part of Rezamin X (isocyanate compound manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 35 parts of N, N-dimethylformamide 5 parts of AEROSIL R-974 5 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size is about 0.012 μm
m, N, N-Dimethylformamide Adsorbed amount of 350 ml / 100 g hydrophobic silicon dioxide fine powder) Nipsil VN3 1.5 parts 製 Nippon Silica Industry Co., Ltd., average particle size 0.016 μm
Water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder.

【0056】本発明との比較のため、実施例4の処方3
のAEROSIL R−974を0.7部に代える以外
は(疎水性二酸化珪素微粉末が2.2質量%)実施例4と
全く同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング
織物(比較例6とする。)を得た。
For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 4
The same procedure as in Example 4 except that AEROSIL R-974 was replaced with 0.7 part (hydrophobic silicon dioxide fine powder: 2.2% by mass) was performed. .).

【0057】本発明との比較のため、実施例4の処方3
のAEROSIL R−974を15部に代える以外は
(疎水性二酸化珪素微粉末が32質量%)実施例4と全
く同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織
物(比較例7とする。)を得た。
For comparison with the present invention, formulation 3 of Example 4
(Comparative Example 7), except that AEROSIL R-974 was replaced with 15 parts (hydrophobic silicon dioxide fine powder was 32% by mass) in exactly the same manner as in Example 4. I got

【0058】本発明との比較のため、実施例4の処方3
のNipsil VN3を0.3部に代える以外は(親
水性二酸化珪素系微粉末が0.9質量%)実施例4と全
く同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織
物(比較例8とする。)を得た。
For comparison with the present invention, formulation 3 of Example 4
The same procedure as in Example 4 was repeated except that Nipsil VN3 was replaced by 0.3 part (0.9% by mass of hydrophilic silicon dioxide-based fine powder). To do).

【0059】本発明との比較のため、実施例4の処方3
のNipsil VN3を4.5部に代える以外は(親
水性二酸化珪素系微粉末が12質量%)実施例4と全く
同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング織物
(比較例9とする。)を得た。本発明及び比較用のコー
ティング織物の性能を測定し、その結果を合わせて表4
に示した。
For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 4
By the same method as in Example 4 except that 4.5 parts of Nipsil VN3 was replaced (hydrophilic silicon dioxide-based fine powder: 12% by mass), a comparative moisture-permeable waterproof coating fabric (Comparative Example 9). ) Got. The performances of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results were combined.
It was shown to.

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】表4より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた耐水圧と透湿
度を有していると共に、良好な結露防止性を有している
ことがわかる。
As is evident from Table 4, the dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention has excellent water pressure and moisture permeability, and also has good dew-prevention properties. .

【0062】実施例5 実施例4の結露防止性透湿防水コーティング織物を用い
て、この有孔樹脂膜上に、下記処方4に示す組成で、固
形分濃度15%,粘度1200mPa・s(25℃)の
ポリウレタン樹脂溶液を、フローティングナイフコータ
を用いて、塗布量が10g/m2となるように塗布した
後、100℃で3分間乾燥し、無孔樹脂膜を形成させ、
乾燥樹脂塗布量が1.5g/m2の本発明の結露防止性透
湿防水コーティング織物(実施例5とする。)を得た。
Example 5 Using the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof-coated fabric of Example 4 on this porous resin membrane, the composition shown in the following formulation 4 was used, having a solid content concentration of 15% and a viscosity of 1200 mPa · s (25 C) using a floating knife coater so that the coating amount is 10 g / m 2, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a non-porous resin film.
A dew-preventing, moisture-permeable, waterproof coating fabric of the present invention having a dry resin coating amount of 1.5 g / m 2 (referred to as Example 5) was obtained.

【0063】処方4 ハイムレンY237 100部 (大日精化工業株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹
脂) メチルエチルケトン 62部
Formulation 4 Heimlen Y237 100 parts (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., ether type polyurethane resin) Methyl ethyl ketone 62 parts

【00064】本発明との比較のため、比較例6の透湿
防水コーティング織物を用い、該コーティング面上に、
実施例5と全く同一の方法により、乾式コーティングを
行い比較用の透湿防水コーティング織物を得た。(比較
例10とする。)
For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof coated fabric of Comparative Example 6 was used, and on the coated surface,
Dry coating was performed in exactly the same manner as in Example 5 to obtain a comparative moisture-permeable waterproof coating fabric. (Comparative Example 10)

【0065】本発明との比較のため、比較例8の透湿防
水コーティング織物を用い、該コーティング面上に、実
施例5と全く同一の方法により乾式コーティングを行
い、比較用の透湿防水コーティング織物を得た。(比較
例11とする。)本発明及び比較用のコーティング織物
の性能を測定し、その結果を合わせて表5に示した。
For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof coating fabric of Comparative Example 8 was used and dry-coated on the coated surface in the same manner as in Example 5 to obtain a comparative moisture-permeable waterproof coating. A woven fabric was obtained. (Comparative Example 11) The performances of the present invention and the coated fabric for comparison were measured, and the results are shown in Table 5.

【0066】[0066]

【表5】 [Table 5]

【0067】表5より明らかなごとく、本発明の透湿防
水コーティング織物は、優れた耐水圧と透湿度を有して
いると共に、良好な結露防止性を有していることがわか
る。
As is apparent from Table 5, the moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention has excellent water pressure resistance and moisture permeability, and also has good dew condensation preventing properties.

【0068】実施例6 実施例4と全く同一の織物を用い、実施例4における処
方3のNipsilVN3をAEROSIL 200
(日本アエロジル株式会社製,平均粒径が約0.016μ
m,粒子表面にシラノール基を有した親水性二酸化珪素
微粉末)に代える以外は実施例4と全く同一の方法によ
り、本発明の結露防止製性透湿防水コーティング織物を
得た。(実施例6とする。)
Example 6 Using exactly the same fabric as in Example 4, Nipsil VN3 of Formula 3 in Example 4 was replaced with AEROSIL 200
(Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size is about 0.016μ
m, a hydrophilic silicon dioxide fine powder having a silanol group on the particle surface) was obtained in exactly the same manner as in Example 4 to obtain a moisture-permeable and moisture-permeable waterproof coated fabric of the present invention. (Example 6)

【0069】本発明との比較のために、実施例6のAE
ROSIL 200に代えて、Nipsil E150K
(日本シリカ工業株式会社製,最大粒径が12μmの含
水タイプの親水性二酸化珪素微粉末)に代える以外は、
実施例6と全く同一の方法により比較用の透湿防水コー
ティング織物(比較例12とする。)を得た。
For comparison with the present invention, the AE of Example 6 was used.
Nipsil E150K instead of ROSIL 200
(Nippon Silica Industry Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder having a maximum particle size of 12 μm)
In the same manner as in Example 6, a comparative moisture-permeable waterproof coating fabric (Comparative Example 12) was obtained.

【0070】本発明との比較のために、実施例6のAE
ROSIL 200に代えて、クリスタライトUX−X
(白石カルシウム株式会社製、平均粒径が1.8μm、
N,N-ジメチルホルムアミド吸着量が60ミリリット
ル/100gの疎水性二酸化珪素微末)に代える以外は、実
施例6と全く同一の方法により比較用の透湿防水コーテ
ィング織物(比較例13とする。)を得た。本発明及び
比較用のコーティング織物の性能を測定し、その結果を
合わせて表6に示した。
For comparison with the present invention, the AE of Example 6 was used.
Crystallite UX-X instead of ROSIL 200
(Manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., having an average particle size of 1.8 μm,
A moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (Comparative Example 13) was prepared in exactly the same manner as in Example 6, except that the amount of N, N-dimethylformamide adsorbed was 60 ml / 100 g of hydrophobic silicon dioxide fine powder). I got The performances of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results are shown in Table 6.

【0071】[0071]

【表6】 [Table 6]

【0072】表6より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた耐水圧と透湿
度を有していると共に、良好な結露防止性を有している
ことがわかる。
As is evident from Table 6, the dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention has excellent water pressure resistance and moisture permeability, and also has good dew-condensation prevention properties. .

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明によれば、高度の防水性を有しな
がら、従来にない高い透湿性と結露防止性を付与するこ
とが可能になったので、蒸れ感の少ない、快適性が向上
した結露防止性透湿防水コーティング布帛を得ることが
できる。
According to the present invention, it is possible to impart an unprecedentedly high moisture permeability and dew condensation preventing property while having a high degree of waterproofness, so that the feeling of stuffiness is reduced and the comfort is improved. Thus, it is possible to obtain a dew condensation preventing moisture permeable waterproof coating fabric.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリウレタン樹脂主体の合成重合体A、
および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体Aと凝固価
の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体Bからなる
混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以下で、かつ
N,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が300ミリリ
ットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉末を3〜
30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の親水性を
有する無機微粉末を1〜10質量%含有させ、繊維布帛
上に塗布して、湿式製膜することを特徴とする耐水圧6
0〜200kPa、透湿度8000〜12000g/m2
24hrsの結露防止性透湿防水コーティング布帛の製造
方法。
1. A synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin,
And adsorption of N, N-dimethylformamide having an average particle size of 0.1 μm or less and a mixed resin solution comprising a synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value. Hydrophobic silicon dioxide fine powder having an amount of 300 ml / 100 g or more
30% by mass and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less, applied to a fiber cloth, and subjected to wet film formation, characterized by a water pressure of 6
0-200kPa, moisture permeability 8000-12000g / m 2
A method for producing a 24 hrs dew-preventive moisture-permeable waterproof coating fabric.
【請求項2】 ポリウレタン樹脂主体の合成重合体A、
および該ポリウレタン樹脂主体の合成重合体Aと凝固価
の異なるポリウレタン樹脂主体の合成重合体Bからなる
混合樹脂溶液中に、平均粒径が0.1μm以下で、かつ
N,N−ジメチルホルムアミドの吸着量が300ミリリ
ットル/100g以上の疎水性二酸化珪素微粉末を3〜
30質量%、ならびに最大粒径10μm以下の親水性を
有する無機微粉末を1〜10質量%含有させ、繊維布帛
上に塗布して、湿式製膜を行い、しかる後に、最大粒径
10μm以下の親水性を有する無機微粉末を0〜10質
量%含有させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体Cを
塗布して、乾式製膜することを特徴とする耐水圧150
〜800kPa、透湿度5000〜9000g/m2・24
hrsの結露防止性透湿防水コーティング布帛の製造方
法。
2. A synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin,
And adsorption of N, N-dimethylformamide having an average particle size of 0.1 μm or less and a mixed resin solution comprising a synthetic polymer A mainly composed of a polyurethane resin and a synthetic polymer B mainly composed of a polyurethane resin having a different coagulation value. Hydrophobic silicon dioxide fine powder having an amount of 300 ml / 100 g or more
30% by mass, and 1 to 10% by mass of an inorganic fine powder having hydrophilicity with a maximum particle size of 10 μm or less, coated on a fiber cloth, and subjected to wet film formation, and thereafter, with a maximum particle size of 10 μm or less A water resistant pressure of 150, characterized by applying a synthetic polymer C mainly composed of a polyurethane resin containing 0 to 10% by mass of an inorganic fine powder having hydrophilicity to form a dry film.
~800kPa, moisture permeability 5000~9000g / m 2 · 24
A method for producing a moisture-permeable, moisture-proof, waterproof-coated fabric of hrs.
【請求項3】 親水性を有する無機微粉末が二酸化珪素
系微粉末である請求項1または2記載の結露防止性透湿
防水コーティング布帛の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic fine powder is a silicon dioxide-based fine powder.
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