JP2002069420A - Adhesive film for fpc reinforcing sheet - Google Patents

Adhesive film for fpc reinforcing sheet

Info

Publication number
JP2002069420A
JP2002069420A JP2000261936A JP2000261936A JP2002069420A JP 2002069420 A JP2002069420 A JP 2002069420A JP 2000261936 A JP2000261936 A JP 2000261936A JP 2000261936 A JP2000261936 A JP 2000261936A JP 2002069420 A JP2002069420 A JP 2002069420A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
adhesive
adhesive film
reinforcing plate
flexible printed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000261936A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Tsuji
宏之 辻
Takeshi Kikuchi
剛 菊池
Hiroyuki Furuya
浩行 古谷
Yasuo Fushiki
八洲男 伏木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2000261936A priority Critical patent/JP2002069420A/en
Publication of JP2002069420A publication Critical patent/JP2002069420A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Structure Of Printed Boards (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive film for FPC reinforcing sheet having good adhesive properties, long-term heat resistance and heat resistance for soldering. SOLUTION: The good adhesive properties and long-term heat resistance can be achieved by a film comprising a soluble thermoplastic polyimide resin made of an ester acid dianhydride of a specific structure and a diamine, a thermoset resin and its curing agent. The adhesive film for FPC reinforcing sheet having the good heat resistance for soldering can be obtained by using a solvent of cyclic ether.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フレキシブル印刷
回路基板用途の補強板とFPCの貼り合わせに用いる可
溶性熱可塑性ポリイミド系接着性フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soluble thermoplastic polyimide-based adhesive film used for bonding a reinforcing plate for flexible printed circuit boards and FPC.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子機器の高機能化、高性能化、
小型化が進んでおり、それらに伴って用いられる電子部
品に対する小型化、軽量化が求められてきている。その
ため半導体素子パッケージ方法やそれらを実装する配線
材料または配線部品も、より高密度、高機能かつ高性能
なものが求められるようになってきた。特に、半導体パ
ッケージ、COLおよびLOCパッケージ、MCM(M
ulti Chip Module)等の高密度実装材
料や多層フレキシブルプリント基板等のフレキシブルプ
リント配線板材料の需要が伸びてきている。
2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices have become more sophisticated and more sophisticated.
With miniaturization progressing, there has been a demand for miniaturization and weight reduction of electronic components used accordingly. For this reason, a semiconductor element packaging method and a wiring material or a wiring component for mounting the same are required to have higher density, higher function and higher performance. In particular, semiconductor packages, COL and LOC packages, MCM (M
Demand for high-density packaging materials such as multi-chip modules and flexible printed wiring board materials such as multilayer flexible printed boards has been increasing.

【0003】フレキシブルプリント基板(以下FPCと
呼ぶ)は薄く、折り曲げ実装が可能であるという特徴を
有しているが、一般の樹脂基板に比べ剛性に劣るため、
樹脂基板、樹脂フィルム等を接着性フィルムを用い貼り
合わせることにより補強することが行われている。この
分野において、フェノール系、エポキシ系及びアクリル
系の接着剤が用いられている。近年、エンジンコントロ
ールユニットやプラズマディスプレイ用途等高温下にさ
らされる用途での使用が求められてきており、このよう
な用途では、補強板としての役割以外に放熱板としての
働きが求められてきており、Al板等の金属製補強板を
用いるようになってきている。
[0003] A flexible printed circuit board (hereinafter referred to as FPC) is characterized in that it is thin and can be folded and mounted, but has a lower rigidity than a general resin board.
2. Description of the Related Art Reinforcement is performed by bonding a resin substrate, a resin film, and the like using an adhesive film. In this field, phenolic, epoxy and acrylic adhesives are used. In recent years, there has been a demand for use in applications exposed to high temperatures, such as engine control units and plasma display applications, and in such applications, besides the role of a reinforcing plate, the role of a heat sink is also required. And metal reinforcing plates such as Al plates.

【0004】それに伴い従来の接着性フィルムに無い耐
熱性を有する接着剤として、ポリイミド系の接着剤が次
第に用いられるようになっている。ポリイミドは、種々
の有機ポリマーの中でも耐熱性に優れているため、宇
宙、航空分野まで幅広く用いられ、接着材料としても用
いられている。しかし、耐熱性の高いポリイミド系接着
剤は接着するために300℃前後の高温と高圧力を要
し、接着力もそれほど高いとはいえない。さらにポリイ
ミド系接着剤は吸水率が高く、半田耐熱性等の特性に劣
ることが問題となっている。
As a result, polyimide-based adhesives have been gradually used as heat-resistant adhesives not found in conventional adhesive films. Since polyimide has excellent heat resistance among various organic polymers, it is widely used in the fields of space and aviation, and is also used as an adhesive material. However, a polyimide-based adhesive having high heat resistance requires a high temperature of about 300 ° C. and a high pressure for bonding, and the adhesive strength is not so high. Further, polyimide adhesives have a problem that they have a high water absorption rate and are inferior in properties such as solder heat resistance.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
上記課題を解決し、半田耐熱性に優れ、接着性、長期耐
熱性に優れるFPC補強板を接着するための接着フィル
ムを提供することを目的とし、特に、補強板として、金
属板を用いた場合の接着性が良好であり、更に接着性フ
ィルムを介して金属板とポリイミドフィルムなどからな
るカバーレイフィルムを積層した際、金属板ともカバー
レイフィルムとも接着性が良好であるFPC補強板用接
着フィルムに関して、補強鋭意研究を行った結果、本発
明を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors
It is an object of the present invention to solve the above problems and to provide an adhesive film for bonding an FPC reinforcing plate having excellent solder heat resistance and excellent adhesiveness and long-term heat resistance, particularly when a metal plate is used as a reinforcing plate. Adhesive film for FPC reinforcement board, which has good adhesiveness, and also has good adhesiveness with both metal plate and coverlay film when laminated with a metal plate and a coverlay film made of polyimide film etc. via an adhesive film As a result, the present inventors have completed the present invention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は以下の手段によ
って上記目的を達成しうる。 1) フレキシブルプリント基板の補強板を接着するた
めの接着性フィルムであって、該接着性フィルムを介し
てAl板と非熱可塑性ポリイミドフィルムを積層したと
きのフィルムの接着強度が5N/cm以上であり、かつ
150℃、1000時間保持後の接着強度がともに5N
/cm以上であるフレキシブルプリント基板補強板用接
着性フィルム。 2) 前記フレキシブルプリント基板の補強板が金属板
である1)記載のフレキシブルプリント基板補強板用接
着性フィルム。 3) 前記フレキシブルプリント基板補強板用接着剤性
フィルムが、フレキシブルプリント基板のカバーレイと
フレキシブルプリント基板の補強板との接着のために用
いるものである1)または2)記載のフレキシブルプリ
ント基板補強板用接着性フィルム。 4) 前記カバーレイフィルムがポリイミドフィルムで
ある3)記載のフレキシブルプリント基板補強板用接着
性フィルム。 5) 前記カバーレイフィルムが非熱可塑性ポリイミド
フィルムである3)に記載のフレキシブルプリント基板
補強板用接着性フィルム。 6) 前記接着性フィルムが少なくとも50重量%以上
の可溶性熱可塑性ポリイミド成分から構成されており、
かつ該熱可塑性ポリイミドが、酸二無水物を原料とする
ポリイミドであって、全酸二無水物の50モル%以上が
一般式(1)
The present invention can achieve the above object by the following means. 1) An adhesive film for bonding a reinforcing plate of a flexible printed board, wherein the adhesive strength of the film when the Al plate and the non-thermoplastic polyimide film are laminated via the adhesive film is 5 N / cm or more. And the adhesive strength after holding at 150 ° C. for 1000 hours is 5N
/ Cm or more adhesive film for flexible printed circuit board reinforcing plate. 2) The adhesive film for a flexible printed board reinforcing plate according to 1), wherein the reinforcing board of the flexible printed board is a metal plate. 3) The flexible printed circuit board reinforcing plate according to 1) or 2), wherein the adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate is used for bonding a coverlay of the flexible printed circuit board to a reinforcing plate of the flexible printed circuit board. For adhesive film. 4) The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to 3), wherein the coverlay film is a polyimide film. 5) The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to 3), wherein the coverlay film is a non-thermoplastic polyimide film. 6) the adhesive film is composed of at least 50% by weight or more of a soluble thermoplastic polyimide component;
In addition, the thermoplastic polyimide is a polyimide obtained from an acid dianhydride as a raw material, and 50 mol% or more of the total acid dianhydride has a general formula (1)

【0007】[0007]

【化4】 Embedded image

【0008】(式中、Xは−(CH2)k−、または芳
香環を含む二価の基を示し、kは1以上10以下の整数
である。)で表されるエステル酸二無水物であることを
特徴とする1)〜5)のいずれか一項に記載のフレキシ
ブルプリント基板補強板用接着性フィルム。 7) 前記熱可塑性ポリイミドが、前記一般式(1)で
表されるエステル酸二無水物と下記一般式(2)
Wherein X represents-(CH 2 ) k-or a divalent group containing an aromatic ring, and k is an integer of 1 or more and 10 or less. The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to any one of 1) to 5), wherein: 7) The thermoplastic polyimide comprises an ester dianhydride represented by the general formula (1) and the following general formula (2)

【0009】[0009]

【化5】 Embedded image

【0010】(式中、Yは同一または異なって、−C
(=O)−、−SO2−、−O−、−S−、−(CH2
m−、−NHCO−、−C(CH32−、−C(CF3
2−、−C(=O)O−、または単結合から選ばれる少
なくとも一種に結合を示す。mおよびnは1以上5以下
の整数である。)で表されるジアミン化合物を原料とし
て得られるポリイミドであることを特徴とする6)に記
載のフレキシブルプリント基板補強板用接着性フィル
ム。 8) 前記熱可塑性ポリイミドが、下記式(3)
Wherein Y is the same or different and
(= O) -, - SO 2 -, - O -, - S -, - (CH 2)
m -, - NHCO -, - C (CH 3) 2 -, - C (CF 3)
A bond is shown to at least one selected from 2- , -C (= O) O- and a single bond. m and n are integers of 1 or more and 5 or less. The adhesive film for a flexible printed board reinforcing plate according to 6), which is a polyimide obtained using the diamine compound represented by the formula (1) as a raw material. 8) The thermoplastic polyimide is represented by the following formula (3)

【0011】[0011]

【化6】 Embedded image

【0012】で表されるエステル酸二無水物と、前記一
般式(2)で表されるジアミン化合物を原料として得ら
れるポリイミドであることを特徴とする7)に記載のフ
レキシブルプリント基板補強板用接着性フィルム。 9) 前記可溶性熱可塑ポリイミドに熱硬化性樹脂と硬
化剤を混合して得られる可溶性熱可塑性ポリイミド系接
着剤から得られる1)〜8)に記載のフレキシブルプリ
ント基板補強板用接着性フィルム。 10) 熱硬化性樹脂がエポキシ系樹脂であることを特
徴とする請求項9記載のフレキシブルプリント基板補強
板用接着性フィルム。 11)前記可溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤が有機溶
媒を含有してなる接着剤の溶液であって、前記有機溶媒
が、30重量%以上の環状エーテル系溶媒を含有する
9)または10)に記載のフレキシブルプリント基板補
強板用接着性フィルム。 12) 支持体上に9)〜11)のいずれかに記載の可
溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤を流延または塗布し、
乾燥後の接着剤塗膜を支持体より引き剥がして得ること
を特徴とするフレキシブルプリント基板補強板用接着性
フィルム。 13) 9)〜11)に記載の可溶性熱可塑性ポリイミ
ド系接着剤溶液を、ポリイミドフィルムの少なくとも片
面に流延または塗布し、その後乾燥して得ることを特徴
とするフレキシブルプリント基板補強板用接着性フィル
ム。 14) 可溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤層が5〜5
0μmである6)〜13)のいずれか一項に記載のフレ
キシブルプリント基板補強板用接着性フィルム。
A polyimide obtained by using an ester dianhydride represented by the following formula and a diamine compound represented by the general formula (2) as a raw material: Adhesive film. 9) The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to 1) to 8), which is obtained from a soluble thermoplastic polyimide-based adhesive obtained by mixing a thermosetting resin and a curing agent with the soluble thermoplastic polyimide. 10) The adhesive film according to claim 9, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin. 11) The solution of an adhesive in which the soluble thermoplastic polyimide-based adhesive contains an organic solvent, wherein the organic solvent contains 30% by weight or more of a cyclic ether-based solvent. Adhesive film for flexible printed circuit board reinforcement plate. 12) The soluble thermoplastic polyimide-based adhesive according to any one of 9) to 11) is cast or applied on a support,
An adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate, wherein the adhesive film after drying is obtained by peeling it off from a support. 13) Adhesiveness for a flexible printed board reinforcing plate obtained by casting or applying the soluble thermoplastic polyimide-based adhesive solution according to 9) to 11) on at least one surface of a polyimide film, and then drying the solution. the film. 14) 5 to 5 soluble thermoplastic polyimide adhesive layers
The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to any one of 6) to 13), which has a thickness of 0 μm.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明のFPC補強板用接着性フ
ィルムは、本発明の接着性フィルムを介してAl板と非
熱可塑性ポリイミドフィルムを積層した場合のフィルム
の接着強度が、5N/cm以上であり、かつ150℃、
1000時間保持後の接着強度が5N/cm以上となっ
ている。ポリイミドの耐熱性により150℃、1000
時間後の接着強度で表される長期耐熱性にも優れた接着
シートを得ることができる。また、本発明における可溶
性熱可塑ポリイミドは低吸水性を示すため、半田耐熱性
に優れた接着性フィルムが得られる。さらに、ポリイミ
ド成分が溶媒に可溶であるため、接着剤を溶液をして用
いることができ、接着性向上のための熱硬化性樹脂の配
合が可能である。このとき、ポリイミド系接着剤溶液に
用いることができる溶剤としては、残溶媒低減のため、
低沸点溶媒が望ましく、接着性フィルムの加工性の面か
ら、テトラヒドロフラン(THF)、1,4−ジオキサ
ン、ジオキソラン等の環状エーテル系溶媒が好ましく用
いられ得る。また、複数の溶媒を混合した混合有機溶媒
を用いる場合には、極性有機溶媒と組み合わせた方が好
ましいが、残溶媒量低減のために環状エーテル系溶媒を
30重量%以上、好ましくは50重量%以上含有するほ
うが望ましい。なお環状エーテル系溶媒と組み合わせる
有機極性溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジエチ
ルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド等の
ホルムアミド系溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、
N,N−ジエチルアセトアミド等のアセトアミド系溶媒
が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive film for an FPC reinforcing plate of the present invention has an adhesive strength of 5 N / cm when an Al plate and a non-thermoplastic polyimide film are laminated via the adhesive film of the present invention. And at 150 ° C.
The adhesive strength after holding for 1000 hours is 5 N / cm or more. 150 ° C, 1000 due to heat resistance of polyimide
An adhesive sheet excellent in long-term heat resistance expressed by the adhesive strength after time can be obtained. Further, since the soluble thermoplastic polyimide in the present invention exhibits low water absorption, an adhesive film having excellent solder heat resistance can be obtained. Further, since the polyimide component is soluble in the solvent, the adhesive can be used in the form of a solution, and a thermosetting resin for improving the adhesiveness can be blended. At this time, as a solvent that can be used for the polyimide-based adhesive solution, to reduce the residual solvent,
Low boiling point solvents are desirable, and cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane and dioxolane can be preferably used from the viewpoint of processability of the adhesive film. When a mixed organic solvent obtained by mixing a plurality of solvents is used, it is preferable to use the mixed organic solvent in combination with a polar organic solvent. It is more desirable to contain them. Examples of the organic polar solvent to be combined with the cyclic ether solvent include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide,
Acetamide solvents such as N, N-diethylacetamide are exemplified.

【0014】本発明の熱可塑性ポリイミドはる酸二無水
物を原料とする熱可塑性ポリイミドであって、全酸二無
水物の50モル%以上が一般式(1)
The thermoplastic polyimide of the present invention is a thermoplastic polyimide obtained from a dianhydride as a raw material, wherein at least 50 mol% of the total acid dianhydride is represented by the general formula (1):

【0015】[0015]

【化7】 Embedded image

【0016】(式中、Xは−(CH2)k−、または芳
香環を含む二価の基を示し、kは1以上10以下の整数
である。)で表されるエステル酸二無水物であることが
好ましい。このような構造を有すると、前記有機溶剤に
可溶なポリイミドが得られる。
(Wherein X represents-(CH 2 ) k- or a divalent group containing an aromatic ring, and k is an integer of 1 or more and 10 or less). It is preferred that With such a structure, a polyimide soluble in the organic solvent can be obtained.

【0017】一般式(1)で表される酸二無水物の好ま
しい例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンジベンゾエート−3,3’,4,4’−テ
トラカルボン酸二無水物、p−フェニレンビス(トリメ
リット酸モノエステル無水物)、4,4’−ビフェニレ
ンビス(トリメリット酸モノエステル無水物)、1,4
−ナフタレンビス(トリメリット酸モノエステル無水
物)、1,2−エチレンビス(トリメリット酸モノエス
テル無水物)、1,3−トリメチレンビス(トリメリッ
ト酸モノエステル無水物)、1,4−テトラメチレンビ
ス(トリメリット酸モノエステル無水物)、1,5−ペ
ンタメチレンビス(トリメリット酸モノエステル無水
物)、1,6−ヘキサメチレンビス(トリメリット酸モ
ノエステル無水物)等が挙げられるが、得られるポリイ
ミドの可溶性が良好であり耐熱性とのバランスがよいと
いう点から、式(3)
Preferred examples of the acid dianhydride represented by the general formula (1) include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propanedibenzoate-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid Dianhydride, p-phenylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 4,4′-biphenylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,4
-Naphthalene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,2-ethylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,3-trimethylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,4- Examples include tetramethylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,5-pentamethylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), 1,6-hexamethylene bis (trimellitic acid monoester anhydride), and the like. However, from the viewpoint that the obtained polyimide has good solubility and good balance with heat resistance, the formula (3)

【0018】[0018]

【化8】 Embedded image

【0019】で表される2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパンジベンゾエート−3,3’,4,
4’−テトラカルボン酸二無水物は特に好ましい。
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propanedibenzoate-3,3 ', 4
4'-tetracarboxylic dianhydride is particularly preferred.

【0020】また、上記の酸二無水物と反応させるジア
ミン成分としては下記一般式(2)
The diamine component to be reacted with the above-mentioned acid dianhydride is represented by the following general formula (2):

【0021】[0021]

【化9】 Embedded image

【0022】(式中、Yは同一または異なって、−C
(=O)−、−SO2−、−O−、−S−、−(CH2
m−、−NHCO−、−C(CH32−、−C(CF3
2−、−C(=O)O−、または単結合から選ばれる少
なくとも一種に結合を示す。mおよびnは1以上5以下
の整数である。)で表されるジアミン化合物、特にビス
(アミノフェノキシフェニル)スルフォンや1,3−ビ
ス(3−アミノフェノキシ)ベンゼンが好ましい。な
お、一般式(2)において、複数個のYは各繰り返し単
位間で同一であっても異なっていても良く、各ベンゼン
環の水素は当業者の考え得る範囲内で種々の置換基で適
宜置換され得る。例えば、メチル基、エチル基等の炭化
水素基やBr、Cl等のハロゲン基を挙げることができ
るが、これらの置換基に限定されない。さらに、一般式
(2)で表されるジアミン化合物中、メタ位にアミノ基
を有するジアミン化合物は、それを用いた熱可塑性ポリ
イミドの有機溶媒への溶解性が良好なため加工性に優れ
た接着剤溶液が得られて好ましい。なお、一般式(2)
で表されるジアミン化合物は、2種以上を混合して用い
ても良い。
(Wherein Y is the same or different and
(= O) -, - SO 2 -, - O -, - S -, - (CH 2)
m -, - NHCO -, - C (CH 3) 2 -, - C (CF 3)
A bond is shown to at least one selected from 2- , -C (= O) O- and a single bond. m and n are integers of 1 or more and 5 or less. ), Particularly, bis (aminophenoxyphenyl) sulfone and 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene. In the general formula (2), a plurality of Ys may be the same or different between each repeating unit, and hydrogen of each benzene ring may be appropriately substituted with various substituents within a range conceivable by those skilled in the art. Can be replaced. For example, a hydrocarbon group such as a methyl group and an ethyl group and a halogen group such as Br and Cl can be exemplified, but the substituent is not limited thereto. Furthermore, among the diamine compounds represented by the general formula (2), a diamine compound having an amino group at the meta position has excellent processability due to good solubility of a thermoplastic polyimide in an organic solvent using the diamine compound. It is preferable to obtain an agent solution. The general formula (2)
May be used in combination of two or more.

【0023】本発明のポリイミド系接着剤溶液に溶解す
る熱可塑性ポリイミドは、その前駆体であるポリアミド
酸重合体を脱水閉環して得られる。このポリアミド酸溶
液は、前記した酸二無水物と前記したジアミン化合物と
が実質的に等モルになるように使用し、有機極性溶媒中
で重合して得られる。
The thermoplastic polyimide dissolved in the polyimide adhesive solution of the present invention can be obtained by dehydrating and ring-closing a polyamic acid polymer as a precursor thereof. This polyamic acid solution is obtained by using the above-mentioned acid dianhydride and the above-mentioned diamine compound in substantially equimolar amounts and polymerizing in an organic polar solvent.

【0024】このポリアミド酸は、まず、アルゴン、窒
素などの不活性雰囲気中において、ジアミン化合物およ
び酸二無水物を有機極性溶媒中に溶解または拡散させて
得られるポリアミド酸重合体より得られる。
The polyamic acid is first obtained from a polyamic acid polymer obtained by dissolving or diffusing a diamine compound and an acid dianhydride in an organic polar solvent in an inert atmosphere such as argon or nitrogen.

【0025】各成分の添加順序は特に限定されず、酸二
無水物を有機極性溶媒中に先に加えておき、ジアミン化
合物を添加し、ポリアミド酸重合体の溶液としても良い
し、ジアミン化合物の一部を有機極性溶媒中に先に適量
加えて、次に酸二無水物を加え、最後に残りのジアミン
化合物を加えて、ポリアミド酸重合体の溶液としても良
い。この他にも、当業者に公知の様々な重合方法があ
る。
The order of addition of each component is not particularly limited. An acid dianhydride is first added to an organic polar solvent, and a diamine compound is added to form a solution of a polyamic acid polymer. A suitable amount may be added first to an organic polar solvent, then an acid dianhydride is added, and finally, the remaining diamine compound is added to form a solution of a polyamic acid polymer. There are various other polymerization methods known to those skilled in the art.

【0026】ポリアミド酸溶液の生成反応に用いられる
有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシ
ド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホル
ムアミド等のホルムアミド系溶媒、N,N−ジメチルア
セトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等のアセト
アミド系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン等のピロリ
ドン系溶媒、フェノール、o−,m−またはp−クレゾ
ール、キシノール、ハロゲン化フェノール、カテコール
等のフェノール系溶媒、あるいはヘキサメチルホスホル
アミド、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。
更に必要に応じて、これらの有機極性溶媒とキシレンあ
るいはトルエン等の芳香族炭化水素とを組み合わせて用
いることもできる。
Examples of the organic polar solvent used in the reaction for producing the polyamic acid solution include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide.
Formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide; acetamido solvents such as N, N-dimethylacetamide and N, N-diethylacetamide; and pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone Phenol, o-, m- or p-cresol, xinol, halogenated phenols, phenols such as catechol, or hexamethylphosphoramide, γ-butyrolactone.
Further, if necessary, these organic polar solvents can be used in combination with an aromatic hydrocarbon such as xylene or toluene.

【0027】上記で得られたポリアミド酸重合体を、熱
的または化学的方法により、脱水閉環し、熱可塑性ポリ
イミドを得る。イミド化の方法としては、ポリアミド酸
溶液を加熱処理して脱水する熱的方法、脱水剤を用いて
脱水する化学的方法のいずれも用いられる。化学的方法
による脱水剤としては、例えば、無水酢酸等の脂肪族酸
無水物、および芳香族酸無水物が挙げられる。また、触
媒としては、トリエチルアミン等の脂肪族第3級アミン
類、ジメチルアニリン等の芳香族第3級アミン類、ピリ
ジン、イソキノリン等の複素環第3級アミン類等が挙げ
られる。上記のようにして得られた熱可塑性ポリイミド
はそのまま溶液として本発明のポリイミド系接着剤溶液
の調製に用いることができる。あるいはポリアミド酸の
重合に用いた、溶媒を良く溶かすが、ポリイミドが溶解
しにくい貧溶媒中に、ポリイミド溶液を投入して、ポリ
イミド樹脂を析出させて未反応モノマーを取り除いて精
製し、乾燥させ固形のポリイミド樹脂としてから、適
宜、本発明の接着剤溶液に用いることもできる。用いる
貧溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ベンゼン、メチルセロソルブ、メチ
ルエチルケトン等が挙げられる。
The polyamic acid polymer obtained above is dehydrated and ring-closed by a thermal or chemical method to obtain a thermoplastic polyimide. As a method of imidation, any of a thermal method of heating and dehydrating a polyamic acid solution and a chemical method of dehydrating with a dehydrating agent are used. Examples of the dehydrating agent by a chemical method include aliphatic acid anhydrides such as acetic anhydride, and aromatic acid anhydrides. Examples of the catalyst include aliphatic tertiary amines such as triethylamine, aromatic tertiary amines such as dimethylaniline, and heterocyclic tertiary amines such as pyridine and isoquinoline. The thermoplastic polyimide obtained as described above can be used as it is as a solution for preparing the polyimide adhesive solution of the present invention. Alternatively, the solvent used for the polymerization of the polyamic acid is dissolved well, but the polyimide solution is poured into a poor solvent in which the polyimide is difficult to dissolve, the polyimide resin is precipitated, the unreacted monomer is removed, purified, dried and solidified. Can be used in the adhesive solution of the present invention as appropriate. As poor solvents used, acetone, methanol, ethanol,
Isopropanol, benzene, methyl cellosolve, methyl ethyl ketone and the like.

【0028】熱的方法としては、例えば、ポリアミド酸
を重合した後に真空オーブン中に投入し、減圧下で加熱
することによってイミド化を行い、固形のポリイミド樹
脂として取り出す手法が挙げられる。
As a thermal method, for example, there is a method in which a polyamic acid is polymerized, then put into a vacuum oven, heated under reduced pressure, imidized, and taken out as a solid polyimide resin.

【0029】本発明の接着性フィルムは、前記熱可塑性
ポリイミドにさらにエポキシ樹脂を配合した接着剤から
得られる接着性フィルムであることが好ましい。接着剤
溶液に溶解するエポキシ樹脂であることが好ましく、エ
ピコート828(油化シェル社製)等のビスフェノール
A型樹脂、180S65(油化シェル社製)等のオルソ
クレゾールノボラック樹脂、157S70(油化シェル
社製)等のビスフェノールAノボラック樹脂、1032
H60(油化シェル社製)等のトリスヒドロキシフェニ
ルメタンノボラック樹脂、ESN375等のナフタレン
アラルキルノボラック樹脂、テトラフェニロールエタン
1031S(油化シェル社製)、YGD414S(東都
化成)、トリスヒドロキシフェニルメタンEPPN50
2H(日本化薬)、特殊ビスフェノールVG3101L
(三井化学)、特殊ナフトールNC7000(日本化
薬)、TETRAD−X,TETRAD−C(三菱瓦斯
化学社製)等のグリシジルアミン型樹脂などが代表例と
して挙げられる。
The adhesive film of the present invention is preferably an adhesive film obtained from an adhesive obtained by further mixing an epoxy resin with the thermoplastic polyimide. It is preferably an epoxy resin that dissolves in the adhesive solution. Bisphenol A-type resin such as Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Co.), ortho-cresol novolac resin such as 180S65 (manufactured by Yuka Shell), 157S70 (oiling shell) Novolac resin such as 1032
Trishydroxyphenylmethane novolak resin such as H60 (manufactured by Yuka Shell), naphthalene aralkyl novolak resin such as ESN375, tetraphenylolethane 1031S (manufactured by Yuka Shell), YGD414S (Toto Kasei), Trishydroxyphenylmethane EPPN50
2H (Nippon Kayaku), special bisphenol VG3101L
Glycidylamine type resins such as (Mitsui Chemicals), specialty naphthol NC7000 (Nippon Kayaku), TETRAD-X, TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and the like are mentioned as typical examples.

【0030】エポキシ樹脂の混合割合は、熱可塑性ポリ
イミドの樹脂固形分100重量部に対して、1〜50重
量部、好ましくは5〜30重量部が望ましい。少なすぎ
ると接着強度が低く、多すぎると可撓性、耐熱性に劣る
傾向にある。
The mixing ratio of the epoxy resin is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the thermoplastic polyimide resin. If the amount is too small, the adhesive strength tends to be low. If the amount is too large, flexibility and heat resistance tend to be poor.

【0031】本発明においては、上記接着剤にさらにエ
ポキシ樹脂の硬化剤を配合するのが好ましい。溶液に溶
解る硬化剤としては、一般にエポキシ樹脂用の硬化剤と
して用いられているものであれば何でも良い。硬化剤
は、吸水性、耐熱性、接着性等の向上のために接着剤溶
液に加えられ、代表的には酸二無水物系、アミン系、イ
ミダゾール系等のエポキシ用の一般的な硬化剤、促進
剤、あるいは種々のカップリング剤が挙げられる。
In the present invention, it is preferable that a curing agent for an epoxy resin is further added to the adhesive. As the curing agent dissolved in the solution, any one may be used as long as it is generally used as a curing agent for an epoxy resin. The curing agent is added to the adhesive solution to improve water absorption, heat resistance, adhesiveness, etc., and is a typical curing agent for epoxy such as acid dianhydride type, amine type, imidazole type, etc. , An accelerator, or various coupling agents.

【0032】以上、本発明のポリイミド系接着剤溶液の
各組成についての説明をしたが、接着剤溶液の濃度は溶
液重量を分母とする固形分(熱可塑性ポリイミド+エポ
キシ樹脂+硬化剤)量で5〜50重量%、好ましくは1
0〜40重量%、特に好ましくは15〜30重量%であ
る。また、溶解の手順等は作業性等を考慮し適宜決めれ
ばよい。
The composition of the polyimide-based adhesive solution of the present invention has been described above. The concentration of the adhesive solution is represented by the solid content (thermoplastic polyimide + epoxy resin + curing agent) whose denominator is the solution weight. 5 to 50% by weight, preferably 1
It is from 0 to 40% by weight, particularly preferably from 15 to 30% by weight. The dissolution procedure and the like may be appropriately determined in consideration of workability and the like.

【0033】本発明のFPC補強板用接着性フィルムを
得る方法としては、上記のポリイミド接着剤溶液を高分
子フィルムや金属製の支持体上に流延または塗布し、乾
燥後の接着剤塗膜を支持体より引き剥がして得る方法、
或いはポリイミド系接着剤溶液をポリイミドフィルムの
少なくとも片面に流延または塗布し、その後乾燥してポ
リイミド系接着剤層を表面に有するポリイミドフィルム
ベースのFPC補強板用接着性フィルムとして得る方法
が挙げられる。前者の場合に得られるFPC補強板用接
着性フィルムはポリイミド系接着剤の単層フィルムであ
り、これをポリイミドフィルムとラミネートして後者と
同様の構成のFPC補強板用接着性フィルムにすること
も出来るが、いずれにせよポリイミドフィルムベースの
FPC補強板用接着性フィルム表面のポリイミド系接着
剤層の厚みとしては5〜50(実際の要求厚みが35μ
mor50μmのためです)μmが適当である。厚みが薄
すぎると接着性が低下することがあり、厚みが厚すぎる
と有機溶媒の乾燥除去が困難になったり発泡が生じたり
する。
As a method for obtaining the adhesive film for an FPC reinforcing plate of the present invention, the above-mentioned polyimide adhesive solution is cast or applied on a polymer film or a metal support, and the adhesive coating film after drying is applied. Method of peeling off from the support,
Alternatively, a method in which a polyimide-based adhesive solution is cast or applied to at least one surface of a polyimide film and then dried to obtain an adhesive film for a polyimide film-based FPC reinforcing plate having a polyimide-based adhesive layer on the surface is used. The adhesive film for an FPC reinforcing plate obtained in the former case is a single-layer film of a polyimide-based adhesive, which may be laminated with a polyimide film to form an adhesive film for an FPC reinforcing plate having the same configuration as the latter. In any case, the thickness of the polyimide-based adhesive layer on the surface of the polyimide film-based adhesive film for an FPC reinforcing plate is 5 to 50 (the actual required thickness is 35 μm).
μm is appropriate. If the thickness is too small, the adhesiveness may be reduced. If the thickness is too large, it is difficult to remove and dry the organic solvent or foaming may occur.

【0034】上記のようにして得られる本発明にかかる
FPC補強板用接着性フィルムは、TAB用テープ、複
合リードフレーム、積層材料等に好適に用いられ得る特
性を有する。具体的には、低吸水率を示し、また半田耐
熱性に優れ、且つ耐熱性、接着性ともに優れており、接
着剤として使用する際に約250℃以下の温度で接着可
能である。
The adhesive film for an FPC reinforcing plate according to the present invention obtained as described above has characteristics that can be suitably used for TAB tapes, composite lead frames, laminated materials and the like. Specifically, it shows a low water absorption, has excellent solder heat resistance, and is excellent in both heat resistance and adhesiveness, and can be bonded at a temperature of about 250 ° C. or less when used as an adhesive.

【0035】本発明のFPC補強板用接着性フィルム
は、補強板として、高耐熱性を要求される用途に用いら
れる金属補強板を用いた場合接着に適している。特に、
FPCにおけるカバーレイフィルムと前記金属補強板と
の接着性が優れており、カバーレイとして、特にポリイ
ミドフィルムを用いた場合の接着性に優れている。
The adhesive film for an FPC reinforcing plate of the present invention is suitable for bonding when a metal reinforcing plate used for applications requiring high heat resistance is used as the reinforcing plate. In particular,
The adhesiveness between the cover lay film and the metal reinforcing plate in the FPC is excellent, and the adhesiveness is particularly excellent when a polyimide film is used as the cover lay.

【0036】本発明のFPC補強板用接着剤と用いた、
補強板付きFPCは、上記FPC補強板用接着性フィル
ムを介して、金属箔や金属板をフレキシブル印刷回路基
板のカバーレイフィルム側に加熱加圧して接着すること
で得られる。金属箔や金属板としては、例えば銅箔、銅
板・アルミ箔、アルミ板・42合金、SUS箔、SUS
板等が挙げられる。FPCカバーレイフィルムの種類は
特に限定されず、例えばポリイミドフィルムやポリエス
テルフィルム等が挙げられる。従来のポリイミド系接着
剤は、銅箔等の金属やポリイミド等の樹脂フィルムに対
して接着性が十分でなく、またエポキシ樹脂との混合
は、その難溶性により困難であったが、本発明にかかる
FPC補強板用接着性フィルムは、銅箔等の金属箔やポ
リイミドフィルムとの接着性が良好であり、さらに低温
で接着しうる等、使用に際し加工性に優れる。この場合
の接着条件の一例を挙げると、加熱温度150℃〜25
0℃、圧力0.1〜10MPaで加熱時間5〜20分程
度の条件である。
The adhesive used for the FPC reinforcing plate of the present invention,
The FPC with a reinforcing plate is obtained by bonding a metal foil or a metal plate to the cover lay film side of the flexible printed circuit board by heating and pressing through the adhesive film for the FPC reinforcing plate. Examples of the metal foil or metal plate include copper foil, copper plate / aluminum foil, aluminum plate / 42 alloy, SUS foil, SUS
Plates and the like can be mentioned. The type of the FPC coverlay film is not particularly limited, and examples thereof include a polyimide film and a polyester film. Conventional polyimide adhesives have insufficient adhesion to metals such as copper foil and resin films such as polyimide, and mixing with epoxy resin has been difficult due to its poor solubility. Such an adhesive film for an FPC reinforcing plate has excellent workability in use, such as good adhesion to a metal foil such as a copper foil or a polyimide film, and adhesion at a low temperature. As an example of the bonding conditions in this case, a heating temperature of 150 ° C. to 25 ° C.
The conditions are 0 ° C., a pressure of 0.1 to 10 MPa, and a heating time of about 5 to 20 minutes.

【0037】[0037]

【実施例】(実施例1) 容量1000mlのガラス製
フラスコにジメチルホルムアミド(以下、DMFとい
う)263gに3,3’−ビス(アミノフェノキシフェ
ニル)スルフォン(以下、BAPS−Mという)0.1
12molを加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンジベンゾ
エート−3,3’,4,4’−テトラカルボン酸二無水
物(以下、ESDAという)0.112molを徐々に
添加した。氷浴下で30分間攪拌し、粘度が1500p
oiseに達したところで攪拌をやめ、ポリアミド酸溶
液を得た。このポリアミド酸溶液にDMF113g、β
−ピコリン26g、無水酢酸45gを加え30分間撹拌
した後、さらに100℃下で1時間撹拌し、イミド化さ
せた。その後、高速で撹拌したメタノール中にこの溶液
を少しづつ垂らした。メタノール中に析出した糸状のポ
リイミドをミキサーで粉砕し、メタノールでソックスレ
ー洗浄を行い、110℃で2時間乾燥させ、ポリイミド
粉末を得た。
(Example 1) In a glass flask having a capacity of 1000 ml, 263 g of dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) and 3,3'-bis (aminophenoxyphenyl) sulfone (hereinafter referred to as BAPS-M) 0.1 were added.
12 mol, and stirring under a nitrogen atmosphere.
0.112 mol of 2-bis (4-hydroxyphenyl) propanedibenzoate-3,3 ′, 4,4′-tetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as ESDA) was gradually added. Stir for 30 minutes in an ice bath, viscosity 1500p
When the oil reached oise, the stirring was stopped to obtain a polyamic acid solution. 113 g of DMF and β
After adding 26 g of picoline and 45 g of acetic anhydride and stirring for 30 minutes, the mixture was further stirred at 100 ° C. for 1 hour to imidize. The solution was then dripped little by little into methanol stirred at high speed. The filamentous polyimide precipitated in methanol was pulverized with a mixer, washed with Soxhlet with methanol, and dried at 110 ° C. for 2 hours to obtain a polyimide powder.

【0038】上記で得たポリイミド粉末を20g、エピ
コート1032H60(油化シェル社製)を5g、4,
4’−ジアミノジフェニルスルフォン(硬化剤)1.5
gを102gのTHFに添加し、攪拌を行って溶解さ
せ、ポリイミド系接着剤溶液を得た(固形分濃度:SC
=20%)。ポリイミド系接着剤溶液をPETフィルム
上に、乾燥後35μmになるように流延し、170#C、
10分加熱乾燥させ接着性シートを得た。 (実施例2) ジアミンとして1,3−ビス(3−アミ
ノフェノキシ)ベンゼンを用いる以外は実施例1と同様
にしてポリイミド粉末を得た。得られたポリイミド粉末
を用い実施例1と同様に接着性シートを得た。 (実施例3) 実施例1と同様にポリアミック酸溶液を
得た。このポリアミド酸溶液300gを、テフロン(登
録商標)コートしたバットにとり、真空オーブンで、1
50℃1時間、180℃1時間、200℃で3時間、5
mmHgの圧力で減圧加熱した。得られたポリイミド樹
脂を用い実施例1と同様に接着性シートを得た。 (実施例4) 有機溶媒としてTHFの代わりに1,4
−ジオキサンを使用した以外は実施例1と同じ手順で接
着性シートを得た。 (実施例5) 有機溶媒としてTHFの代わりにジオキ
ソランを使用した以外は実施例1と同じ手順で接着性シ
ートを得た。 (実施例6) 実施例1で得たポリイミド粉末を20
g、ナフタレンアラキルノボラック樹脂ESN−375
(新日鉄化学社製)を5g、4,4’−ジアミノジフェ
ニルスルフォン(硬化剤)1.5gを102gのTHF
に添加し、攪拌を行って溶解させ、接着性シートを得
た。 (実施例7) 実施例1で得たポリイミド粉末を20
g、ビフェニルタイプエポキシ樹脂NC3000P(日
本化薬社製)を5g、4,4’−ジアミノジフェニルス
ルフォン(硬化剤)1.5gを102gのTHFに添加
し、攪拌を行って溶解させ、接着性シートを得た。 (比較例1)プラタボンドM1276(共重合ナイロ
ン、日本リルサン社製)を10g、エピコート828
(油化シェル社製)を20g、ジアミノジフェニルサル
フォンを1gを83gのDMFに溶解した。得られたワ
ニスをPETフィルム上に流延し、150℃で10分乾
燥し、厚み35μmの接着シートを得た。 (比較例2) 酸二無水物成分をベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物(BTDA)にする以外は実施例1
と同様にポリイミド粉末を得た。このポリイミド粉末は
THF、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソランに
溶解しなかった。
20 g of the polyimide powder obtained above, 5 g of Epicoat 1032H60 (manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.),
4'-diaminodiphenylsulfone (curing agent) 1.5
g was added to 102 g of THF, and dissolved by stirring. A polyimide-based adhesive solution was obtained (solid content concentration: SC
= 20%). The polyimide-based adhesive solution was cast on a PET film to a thickness of 35 μm after drying.
It was dried by heating for 10 minutes to obtain an adhesive sheet. (Example 2) A polyimide powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene was used as the diamine. An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained polyimide powder. (Example 3) A polyamic acid solution was obtained in the same manner as in Example 1. 300 g of this polyamic acid solution is placed in a vat coated with Teflon (registered trademark) and placed in a vacuum oven for 1 hour.
50 ° C for 1 hour, 180 ° C for 1 hour, 200 ° C for 3 hours, 5
It was heated under reduced pressure at a pressure of mmHg. An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained polyimide resin. (Example 4) 1,4 instead of THF as an organic solvent
-An adhesive sheet was obtained in the same procedure as in Example 1 except that dioxane was used. (Example 5) An adhesive sheet was obtained in the same procedure as in Example 1, except that dioxolan was used instead of THF as the organic solvent. (Example 6) The polyimide powder obtained in Example 1 was used for 20 times.
g, naphthalene aralkyl novolak resin ESN-375
5 g of Nippon Steel Chemical Co., Ltd. and 1.5 g of 4,4′-diaminodiphenylsulfone (curing agent) in 102 g of THF
To obtain an adhesive sheet. (Example 7) The polyimide powder obtained in Example 1 was used for 20 times.
g, 5 g of biphenyl type epoxy resin NC3000P (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 1.5 g of 4,4'-diaminodiphenylsulfone (curing agent) are added to 102 g of THF, and the mixture is dissolved by stirring, and the adhesive sheet is obtained. I got (Comparative Example 1) 10 g of Platabond M1276 (copolymer nylon, manufactured by Nippon Rilsan Co., Ltd.), Epicoat 828
20 g (manufactured by Yuka Shell) and 1 g of diaminodiphenylsulfone were dissolved in 83 g of DMF. The obtained varnish was cast on a PET film and dried at 150 ° C. for 10 minutes to obtain an adhesive sheet having a thickness of 35 μm. (Comparative Example 2) Example 1 except that the acid dianhydride component was changed to benzophenonetetracarboxylic dianhydride (BTDA).
In the same manner as above, a polyimide powder was obtained. This polyimide powder did not dissolve in THF, 1,4-dioxane, and 1,3-dioxolan.

【0039】(比較例3) 酸二無水物成分をピロメリ
ット酸二無水物(PMDA)、ジアミン成分をジアミノ
ジフェニルエーテル(ODA)にする以外は実施例1と
同様にポリイミド粉末を得た。このポリイミド粉末はT
HF、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソランに溶
解しなかった。
Comparative Example 3 A polyimide powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that pyromellitic dianhydride (PMDA) was used as the acid dianhydride component and diaminodiphenyl ether (ODA) was used as the diamine component. This polyimide powder is T
It did not dissolve in HF, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane.

【0040】(FPC補強板用接着性フィルムの特性評
価)以下の手順でFPC補強板用接着性フィルムの特性
評価を行った。 ●評価用サンプルの作製 FPC補強板用接着性フィルムを介し、25μmポリイ
ミドフィルム(アピカル25AH,鐘淵化学工業社製)
と脱脂処理Al板を、温度200℃、圧力3MPaで2
0分間加熱加圧し、補強板付きポリイミドフィルムを得
た。 (引き剥し強度の測定)得られた補強板付きポリイミド
フィルムのポリイミドフィルムを90度方向へ引き剥し
た時の引き剥し強度をオートグラフS−110−C(島
津製作所(株)製)にて測定した。但しフィルム幅は3
mmで測定した。 (半田耐熱性の評価)半田耐熱性は、260℃半田浴に
10秒浸漬したときの外観評価が、膨れがなく良好のも
のを○とした。
(Evaluation of Characteristics of Adhesive Film for FPC Reinforcement Plate) The characteristics of the adhesive film for FPC reinforcement plate were evaluated in the following procedure. ● Preparation of evaluation sample 25 μm polyimide film (Apical 25AH, manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) via an adhesive film for FPC reinforcement
And a degreasing Al plate at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 3 MPa for 2 hours.
It was heated and pressed for 0 minutes to obtain a polyimide film with a reinforcing plate. (Measurement of Peeling Strength) The peeling strength of the obtained polyimide film with a reinforcing plate when the polyimide film was peeled in a 90 ° direction was measured with an autograph S-110-C (manufactured by Shimadzu Corporation). did. However, the film width is 3
mm. (Evaluation of Solder Heat Resistance) Regarding the solder heat resistance, the appearance was evaluated by immersion in a 260 ° C. solder bath for 10 seconds.

【0041】実施例および比較例のFPC補強板用接着
性フィルムの特性評価結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of evaluating the properties of the adhesive films for FPC reinforcing plates of the examples and comparative examples.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のFPC補強板用接着性フィルム
は200℃程度の温度で接着可能である。従来の耐熱接
着剤と異なり、接着に高温を要せず、ポリイミドフィル
ムに対しても高い接着力を示し、高温まで高い接着力を
保持する。さらに150℃で1000時間放置後の接着
性の低下もなく長期耐熱性に優れる。また、半田浴に浸
漬する際の膨れ等を生じない半田耐熱性を有する。以上
より、高信頼性と耐熱性を要求するFPC補強板用接着
性フィルムとして工業的に極めて利用価値が高い。
The adhesive film for an FPC reinforcing plate of the present invention can be bonded at a temperature of about 200 ° C. Unlike conventional heat-resistant adhesives, it does not require high temperatures for bonding, exhibits high adhesive strength to polyimide films, and maintains high adhesive strength up to high temperatures. Furthermore, it has excellent long-term heat resistance without any decrease in adhesiveness after standing at 150 ° C. for 1000 hours. Further, it has solder heat resistance that does not cause blistering or the like when immersed in a solder bath. As described above, it is extremely useful industrially as an adhesive film for an FPC reinforcing plate that requires high reliability and heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05K 1/02 H05K 1/02 F B Fターム(参考) 4J004 AA11 AA13 AA17 AB05 BA02 FA05 4J040 EC062 EC072 EC122 EH031 HB43 HB46 HB47 HC01 HC11 HC24 HD15 JA02 JA09 JB02 KA16 KA23 LA06 LA08 MA02 MA10 MB03 MB05 NA20 4J043 PA01 PA02 PA04 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 SB01 SB02 TA22 TB01 TB02 UA141 UA151 UA152 UA161 UA171 UA181 UB011 UB012 UB021 UB022 UB061 UB121 UB131 UB141 UB151 UB161 UB171 UB172 UB221 UB231 UB281 UB301 VA022 VA041 VA062 XA13 XA16 XA19 YA06 YA08 ZA05 ZA21 ZA23 ZA60 ZB01 ZB50 5E338 AA12 BB71 BB72 EE02 EE26──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05K 1/02 H05K 1/02 FB F term (Reference) 4J004 AA11 AA13 AA17 AB05 BA02 FA05 4J040 EC062 EC072 EC122 EH031 HB43 HB46 HB47 HC01 HC11 HC24 HD15 JA02 JA09 JB02 KA16 KA23 LA06 LA08 MA02 MA10 MB03 MB05 NA20 4J043 PA01 PA02 PA04 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 SB01 SB02 TA22 TB01 TB02 UA141 UA151 UA151 UA1 UB1 UB 191 UB 191 UB172 UB221 UB231 UB281 UB301 VA022 VA041 VA062 XA13 XA16 XA19 YA06 YA08 ZA05 ZA21 ZA23 ZA60 ZB01 ZB50 5E338 AA12 BB71 BB72 EE02 EE26

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フレキシブルプリント基板の補強板を接
着するための接着性フィルムであって、該接着性フィル
ムを介してAl板と非熱可塑性ポリイミドフィルムを積
層したときのフィルムの接着強度が5N/cm以上であ
り、かつ150℃、1000時間保持後の接着強度がと
もに5N/cm以上であるフレキシブルプリント基板補
強板用接着性フィルム。
An adhesive film for bonding a reinforcing plate of a flexible printed circuit board, wherein the adhesive strength of the film when an Al plate and a non-thermoplastic polyimide film are laminated via the adhesive film is 5 N /. An adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate, which has an adhesive strength of not less than 5 N / cm after holding at 150 ° C. for 1000 hours.
【請求項2】 前記フレキシブルプリント基板の補強板
が金属板である請求項1記載のフレキシブルプリント基
板補強板用接着性フィルム。
2. The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to claim 1, wherein the reinforcing plate of the flexible printed circuit board is a metal plate.
【請求項3】 前記フレキシブルプリント基板補強板用
接着剤性フィルムが、フレキシブルプリント基板のカバ
ーレイとフレキシブルプリント基板の補強板との接着の
ために用いるものである請求項1または2記載のフレキ
シブルプリント基板補強板用接着性フィルム。
3. The flexible print according to claim 1, wherein the adhesive film for a flexible printed board reinforcing plate is used for bonding a coverlay of the flexible printed board to a reinforcing plate of the flexible printed board. Adhesive film for substrate reinforcement plate.
【請求項4】 前記カバーレイフィルムがポリイミドフ
ィルムである請求項3記載のフレキシブルプリント基板
補強板用接着性フィルム。
4. The adhesive film according to claim 3, wherein the cover lay film is a polyimide film.
【請求項5】 前記カバーレイフィルムが非熱可塑性ポ
リイミドフィルムである請求項3に記載のフレキシブル
プリント基板補強板用接着性フィルム。
5. The adhesive film according to claim 3, wherein the coverlay film is a non-thermoplastic polyimide film.
【請求項6】 前記接着性フィルムが少なくとも50重
量%以上の可溶性熱可塑性ポリイミド成分から構成され
ており、かつ該熱可塑性ポリイミドが、酸二無水物を原
料とするポリイミドであって、全酸二無水物の50モル
%以上が一般式(1) 【化1】 (式中、Xは−(CH2)k−、または芳香環を含む二
価の基を示し、kは1以上10以下の整数である。)で
表されるエステル酸二無水物であることを特徴とする請
求項1〜5のいずれか一項に記載のフレキシブルプリン
ト基板補強板用接着性フィルム。
6. The adhesive film comprises at least 50% by weight or more of a soluble thermoplastic polyimide component, and the thermoplastic polyimide is a polyimide obtained from an acid dianhydride as a raw material. More than 50 mol% of the anhydride has the general formula (1) (Wherein, X represents — (CH 2 ) k — or a divalent group containing an aromatic ring, and k is an integer of 1 or more and 10 or less). The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to any one of claims 1 to 5, characterized in that:
【請求項7】 前記熱可塑性ポリイミドが、前記一般式
(1)で表されるエステル酸二無水物と下記一般式
(2) 【化2】 (式中、Yは同一または異なって、−C(=O)−、−
SO2−、−O−、−S−、−(CH2m−、−NHC
O−、−C(CH32−、−C(CF32−、−C(=
O)O−、または単結合から選ばれる少なくとも一種に
結合を示す。mおよびnは1以上5以下の整数であ
る。)で表されるジアミン化合物を原料として得られる
ポリイミドであることを特徴とする請求項6に記載のフ
レキシブルプリント基板補強板用接着性フィルム。
7. The thermoplastic polyimide comprises an ester dianhydride represented by the general formula (1) and the following general formula (2): (Wherein Y is the same or different, and -C (= O)-,-
SO 2 —, —O—, —S—, — (CH 2 ) m —, —NHC
O -, - C (CH 3 ) 2 -, - C (CF 3) 2 -, - C (=
O) A bond is shown to at least one selected from O- or a single bond. m and n are integers of 1 or more and 5 or less. 7. The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to claim 6, which is a polyimide obtained using the diamine compound represented by the formula (1) as a raw material.
【請求項8】 前記熱可塑性ポリイミドが、下記式
(3) 【化3】 で表されるエステル酸二無水物と、前記一般式(2)で
表されるジアミン化合物を原料として得られるポリイミ
ドであることを特徴とする請求項7に記載のフレキシブ
ルプリント基板補強板用接着性フィルム。
8. The thermoplastic polyimide according to the following formula (3): The adhesiveness for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to claim 7, wherein the polyimide is obtained by using an ester acid dianhydride represented by the following formula and a diamine compound represented by the general formula (2) as raw materials. the film.
【請求項9】 前記可溶性熱可塑ポリイミドに熱硬化性
樹脂と硬化剤を混合して得られる可溶性熱可塑性ポリイ
ミド系接着剤から得られる請求項1〜8に記載のフレキ
シブルプリント基板補強板用接着性フィルム。
9. The adhesive for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to claim 1, which is obtained from a soluble thermoplastic polyimide-based adhesive obtained by mixing a thermosetting resin and a curing agent with the soluble thermoplastic polyimide. the film.
【請求項10】 熱硬化性樹脂がエポキシ系樹脂である
ことを特徴とする請求項9記載のフレキシブルプリント
基板補強板用接着性フィルム。
10. The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to claim 9, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin.
【請求項11】前記可溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤
が有機溶媒を含有してなる接着剤の溶液であって、前記
有機溶媒が、30重量%以上の環状エーテル系溶媒を含
有する請求項9または10に記載のフレキシブルプリン
ト基板補強板用接着性フィルム。
11. A solution of an adhesive in which the soluble thermoplastic polyimide adhesive contains an organic solvent, wherein the organic solvent contains at least 30% by weight of a cyclic ether solvent. 11. The adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate according to 10.
【請求項12】 支持体上に請求項9〜11のいずれか
に記載の可溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤を流延また
は塗布し、乾燥後の接着剤塗膜を支持体より引き剥がし
て得ることを特徴とするフレキシブルプリント基板補強
板用接着性フィルム。
12. A method in which the soluble thermoplastic polyimide-based adhesive according to claim 9 is cast or coated on a support, and the dried adhesive film is peeled off from the support. An adhesive film for a flexible printed circuit board reinforcing plate.
【請求項13】 請求項9〜11に記載の可溶性熱可塑
性ポリイミド系接着剤溶液を、ポリイミドフィルムの少
なくとも片面に流延または塗布し、その後乾燥して得る
ことを特徴とするフレキシブルプリント基板補強板用接
着性フィルム。
13. A flexible printed circuit board reinforcing plate obtained by casting or applying the soluble thermoplastic polyimide-based adhesive solution according to claim 9 to at least one surface of a polyimide film, followed by drying. For adhesive film.
【請求項14】 可溶性熱可塑性ポリイミド系接着剤層
が5〜50μmである請求項6〜13のいずれか一項に
記載のフレキシブルプリント基板補強板用接着性フィル
ム。
14. The adhesive film according to claim 6, wherein the soluble thermoplastic polyimide adhesive layer has a thickness of 5 to 50 μm.
JP2000261936A 2000-08-30 2000-08-30 Adhesive film for fpc reinforcing sheet Pending JP2002069420A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000261936A JP2002069420A (en) 2000-08-30 2000-08-30 Adhesive film for fpc reinforcing sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000261936A JP2002069420A (en) 2000-08-30 2000-08-30 Adhesive film for fpc reinforcing sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002069420A true JP2002069420A (en) 2002-03-08

Family

ID=18749695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000261936A Pending JP2002069420A (en) 2000-08-30 2000-08-30 Adhesive film for fpc reinforcing sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002069420A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004101701A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive resin composition and adhesive agent in film form, and semiconductor device using the same
JP2006298954A (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Tatsuta System Electronics Kk Electroconductive adhesive sheet and circuit board
JP2006346521A (en) * 2005-06-13 2006-12-28 Mitsui Chemicals Inc Method for coating resin, film, and its use
JP2007109950A (en) * 2005-10-14 2007-04-26 Bridgestone Corp Reinforcing plate with adhesive and flexible printed board
WO2012147855A1 (en) * 2011-04-28 2012-11-01 株式会社カネカ Flexible printed circuit integrated with reinforcing plate
JP2014112682A (en) * 2013-12-05 2014-06-19 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd Coverlay film and circuit board

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0288264U (en) * 1988-12-27 1990-07-12
JP2000109645A (en) * 1998-10-05 2000-04-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Resin composition
JP2000143981A (en) * 1998-11-12 2000-05-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Resin composition
JP2000144092A (en) * 1998-11-16 2000-05-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Adhesive for cover lay and cover lay film

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0288264U (en) * 1988-12-27 1990-07-12
JP2000109645A (en) * 1998-10-05 2000-04-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Resin composition
JP2000143981A (en) * 1998-11-12 2000-05-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Resin composition
JP2000144092A (en) * 1998-11-16 2000-05-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Adhesive for cover lay and cover lay film

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004101701A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive resin composition and adhesive agent in film form, and semiconductor device using the same
US7488532B2 (en) 2003-05-14 2009-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive resin composition and adhesive agent in film form, and semiconductor device using the same
JP2006298954A (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Tatsuta System Electronics Kk Electroconductive adhesive sheet and circuit board
JP2006346521A (en) * 2005-06-13 2006-12-28 Mitsui Chemicals Inc Method for coating resin, film, and its use
JP2007109950A (en) * 2005-10-14 2007-04-26 Bridgestone Corp Reinforcing plate with adhesive and flexible printed board
WO2012147855A1 (en) * 2011-04-28 2012-11-01 株式会社カネカ Flexible printed circuit integrated with reinforcing plate
CN103503582A (en) * 2011-04-28 2014-01-08 株式会社钟化 Flexible printed circuit integrated with reinforcing plate
JPWO2012147855A1 (en) * 2011-04-28 2014-07-28 株式会社カネカ Reinforcement plate integrated flexible printed circuit board
US9204528B2 (en) 2011-04-28 2015-12-01 Kaneka Corporation Flexible printed circuit integrated with stiffener
JP2014112682A (en) * 2013-12-05 2014-06-19 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd Coverlay film and circuit board

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4743732B2 (en) Adhesive laminated film for wire coating
JP4221290B2 (en) Resin composition
JP5232386B2 (en) Thermosetting resin composition and use thereof
CN105461921B (en) Polyimide resin composition, adhesive compound, paint base composition, laminated body and the copper foil with resin
TW201710454A (en) Adhesive composition, film-like adhesive material, adhesive layer, adhesive sheet, copper foil with resin, copper-clad laminate, flexible copper-clad laminate, printed circuit board, flexible printed circuit board, multilayer wiring board
JPWO2003076515A1 (en) Thermosetting resin composition, laminated body using the same, and circuit board
JP4875794B2 (en) Resin composition
JP4426774B2 (en) Thermosetting resin composition, laminated body using the same, and circuit board
JP2003027014A (en) Adhesive film
WO2012178111A2 (en) Printed wiring board encapsulated by adhesive laminate comprising a di-isoimide, and process for preparing same
JP2002069420A (en) Adhesive film for fpc reinforcing sheet
JP3635384B2 (en) Heat resistant bonding sheet
JP2004035858A (en) Heat-curable resin composition, heat-curable resin solution, and heat-curable resin sheet
JP2002060620A (en) Polyimide solution excellent in storage stability, polyimide-based adhesive solution and film-like laminated member obtained using the same
JP4017029B2 (en) Coverlay adhesive and coverlay film
JP2001329246A (en) Curable resin composition for adhesive improved in moisture resistance, cured item obtained therefrom, and production method thereof
JP4169978B2 (en) Low dielectric adhesive and film-like joining member comprising the same
JP2009001793A (en) Adhesive
JP4620834B2 (en) Bonding sheet
JP2003155343A (en) Polyimide resin and polyimide resin composition
JP3493363B2 (en) Novel copolymer and its production method
JP3531082B2 (en) Flexible copper clad laminate
JP2000143981A (en) Resin composition
JP2004285103A (en) Thermoplastic polyimide and adhesive comprising the same
JP4077621B2 (en) Low dielectric adhesive, film-like bonding material, and adhesive laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070514

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101004

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101012

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110222