JP2002056873A - 燃料電池装置及び燃料電池装置の運転方法。 - Google Patents

燃料電池装置及び燃料電池装置の運転方法。

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JP2002056873A JP2000243094A JP2000243094A JP2002056873A JP 2002056873 A JP2002056873 A JP 2002056873A JP 2000243094 A JP2000243094 A JP 2000243094A JP 2000243094 A JP2000243094 A JP 2000243094A JP 2002056873 A JP2002056873 A JP 2002056873A
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fuel
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gas
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Setsuo Omoto
節男 大本
Masami Kondo
正実 近藤
Keiji Fujikawa
圭司 藤川
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01BBOILING; BOILING APPARATUS ; EVAPORATION; EVAPORATION APPARATUS
    • B01B1/00Boiling; Boiling apparatus for physical or chemical purposes ; Evaporation in general
    • B01B1/005Evaporation for physical or chemical purposes; Evaporation apparatus therefor, e.g. evaporation of liquids for gas phase reactions

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 燃料電池への負荷要求の変動に伴い改質装置
に供給する燃料の供給量を変動させても、水蒸気改質反
応を所定の反応温度の下で安定して進行させることので
きる負荷応答性の高い燃料電池装置及びその運転方法を
提供する。 【解決手段】 燃料電池装置1は、アノードAとカソー
ドCとによって挟持された電解質膜EMを有する燃料電
池FCと、燃料を改質装置30に供給する燃料供給手段
10と水を改質装置に供給する水供給手段20と、燃料
と水とを蒸発させる蒸発部110と、蒸発部と改質装置
とを結ぶガスライン上に設けられており、かつ、燃焼触
媒を有しており、酸素を含む燃焼用ガスを使用して蒸発
部から流出する燃料と水の混合ガス中の燃料の一部を燃
焼させることにより燃料と水の混合ガスを水蒸気改質反
応の進行に適した温度にまで昇温させる昇温部100
と、を備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池装置及び
その運転方法に関し、特に、アノードとカソードとによ
って挟持された高分子電解質を有する燃料電池によって
電力を発生させる燃料電池装置及びその運転方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来から、アノードとカソードとによっ
て挟持された電解質を有する燃料電池が知られている。
この種の燃料電池は、電極活物質としての燃料ガス(ア
ノード反応ガス)と酸化用ガス(カソード反応ガス)と
を利用した電気化学反応によって発生する電気エネルギ
を直接取り出すものあることから、特に、低温の作動領
域において高い発電効率を有する。従って、燃料電池を
備えた発電ユニットとしての燃料電池装置によれば、カ
ルノー効率の制約を受ける熱機関と比較して、高い総合
エネルギ効率を達成することが可能となり、また、電気
化学反応に伴って発生する熱エネルギの回収も容易であ
る。
【0003】燃料電池の電極活物質及び電解質として
は、水素、酸素、及び、プロトン伝導性電解質を用いる
のが一般的であり、この場合、アノードにおいて次の
(1)式に、カソードにおいて(2)式に、それぞれ示
す電極反応が進行し、全体として(3)式に示す全電池
反応が進行して起電力が発生する。 H2→2H++2e- …(1) (1/2)O2+2H++2e-→H2O …(2) H2+(1/2)O2→H2O …(3)
【0004】このような電気化学反応によって電力を発
生する燃料電池は、電極活物質、電解質、及び、作動温
度等によって分類されるが、中でも、電解質として高分
子電解質を用いた、いわゆる高分子電解質型燃料電池
(PEFC)等は、小型軽量化が容易であることから、
電気自動車等の移動車両や小型コジェネレーションシス
テムの電源としての実用化が期待されている。高分子電
解質型燃料電池では、電解質としてプロトン導電性を有
する陽イオン交換膜(固体高分子電解質膜)が使用され
る。そして、燃料ガスとして、例えばメタノールや天然
ガスといった炭化水素系原燃料を水蒸気改質して生成さ
れる水素含有ガスが用いられ、酸化用ガスとして、例え
ば空気が用いられる。
【0005】通常、燃料ガスを得るための水蒸気改質反
応は高分子電解質型燃料電池の作動温度(例えば、60
〜80℃程度)よりも高温の温度領域(例えば、250
℃程度)でないと進行しないので、原燃料を直接アノー
ドに供給して内部改質することができない。そのため、
燃料電池の外部に改質装置を設置し、当該改質装置にお
いて生成させている。
【0006】通常の改質装置は、水蒸気改質反応を行な
う改質部と、水蒸気改質反応により生成させた改質ガス
を導入し当該改質ガス中の一酸化炭素を選択的に酸化す
る選択酸化部とを有する構成とされている。この改質装
置における燃料ガスの生成反応について説明すると、例
えば、燃料としてメタノールを水蒸気改質する場合に
は、先ず、改質装置に燃料タンクと水タンクからそれぞ
れメタノールと水を供給して改質部にて水蒸気改質反応
を行なわせる。このとき、改質部の水蒸気改質反応を効
率よく進行させるためにメタノールと水は改質装置の改
質部に供給する前に予め混合し、更に改質装置の入口に
蒸発器を設置して混合したメタノールと水を加熱して水
蒸気改質反応に適した温度(例えば、250℃程度)を
有する混合ガスとしている。この蒸発器における加熱の
方式としては、例えば、蒸発器内にバーナや燃焼触媒な
どを備えた加熱部(加熱・蒸発部)を設け、伝熱壁を介
して改質装置に供給するメタノール(燃料)と水とを加
熱して蒸発させる方式が知られている。
【0007】そして水蒸気改質反応は、次の(4)式で
示すメタノールの分解反応と(5)式で示した一酸化炭
素の変成反応とが同時に進行すると言われており、全体
として(6)式の反応が起こる。通常、(6)式に示す
水素生成反応を十分に進行させるために過剰量の水が改
質装置に供給されている。また、必要に応じて、メタノ
ールと水との混合ガスに空気又は純酸素を混入させて、
次の(7)式に示すメタノールの部分酸化反応を進行さ
せる場合もある。 CH3OH→CO+2H2−90.9kJ/mol …(4) CO+H2O→CO2+H2+41.0kJ/mol …(5) CH3OH+H2O→CO2+3H2−49.8kJ/mol…(6) CH3OH+1/2O2→CO+H2O+H2+151.6kJ/mol…(7)
【0008】上記の(4)〜(7)式から明らかなよう
に、水蒸気改質反応により生成した改質ガス中には、あ
る程度の一酸化炭素が含まれている。このような一酸化
炭素を含有する改質ガスを、例えば、貴金属触媒を担持
した反応系に直接導入して使用すると、反応温度が比較
的低い領域においては一酸化炭素が貴金属触媒に対して
触媒毒として作用してしまう。そのため、通常は、選択
酸化部において、改質ガスに酸素を供給し、改質反応よ
りもやや低温の温度領域(例えば、120〜200℃程
度)において、次の(8)式に示す一酸化炭素の選択酸
化反応を行なわせる。これにより、水素濃度に比して一
酸化炭素濃度が極めて低い燃料ガスが生成される。 CO+1/2O2→CO2 +284.7kJ/mol…(8)
【0009】ここで、電気自動車等の移動車両や小型コ
ジェネレーションシステムの電源として燃料電池装置を
使用する場合など燃料電池に対する負荷要求が変動する
場合には、その負荷要求の変動に合わせて燃料電池に供
給する燃料ガスの供給量を変化させる必要がある。すな
わち、負荷要求の変動に合わせて改質装置に供給する燃
料と水との供給量を変化させ、負荷要求が上昇するとき
には燃料ガスの生成量を増加させて負荷要求が低下する
ときには燃料ガスの生成量を減少させる必要がある。こ
のとき燃料と水との供給量の変化に追従するようにして
上記(4)〜(8)式を例として示した改質部における
反応を十分に進行させ、所望のガス組成を有する燃料ガ
スを常に得ることが、燃料電池装置の高い負荷応答性と
安定した出力とを得る上で重要となる。
【0010】改質装置で生成される燃料ガスの組成が改
質装置の改質部の内部温度と選択酸化部の内部温度に大
きく影響をうけるので、負荷要求の変動に合わせて燃料
と水との供給量を変化させたときに、改質部の内部温度
と選択酸化部の内部温度が上記の所望の組成の燃料ガス
を得ることが可能な温度範囲に保たれるように調節する
ことが重要になる。特に、改質部における水蒸気改質反
応は全体として吸熱反応であるので反応を円滑に進行さ
せ続けるためには外部から熱を供給する必要があり、し
かも負荷要求が変動する場合には、この外部から供給す
る熱量を適切に調整する必要がある。
【0011】そのため、特開2000−34101号公
報には、蒸発器の加熱部(燃焼部)において燃料(メタ
ノール)と水とを負荷変動にあわせて加熱する際に、燃
料電池から排出される排ガス中の未使用の水素を加熱燃
料として使用し、その供給量を負荷変動にあわせて調節
することにより、所定の温度に調節した燃料と水との混
合ガスを改質装置に供給する構成の燃料電池装置が提案
されている。また、特開2000−34102号公報に
は、蒸発器の加熱部(燃焼部)において燃料(メタノー
ル)と水とを負荷変動にあわせて加熱する際に、加熱部
に供給する加熱燃料(メタノール)、酸素の少なくとも
一方の供給量を負荷変動にあわせて調節することによ
り、所定の温度に調節した燃料と水との混合ガスを改質
装置に供給する構成の燃料電池装置が提案されている。
更に、特開2000−53403号公報には、改質装置
の改質部内において、負荷変動にあわせて(7)式に示
す燃料(メタノール)の部分酸化反応に使用する酸素の
供給量を調節することにより、この反応の発熱量と水蒸
気改質反応の吸熱量とを調節し、改質部内を所定の温度
に調節する構成の燃料電池装置が提案されている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らは、特開2000−34102号公報に記載の燃料
電池装置であっても、蒸発器の加熱部の伝熱壁の昇温や
減温に時間を要するため、急激な負荷変動に対する的確
な応答性を十分に得ることが困難となる場合があり、未
だ十分なものではないことを見出した。また、本発明者
らは、特開2000−34101号公報に記載の燃料電
池装置においては、上記の蒸発器の昇温時や減温時の応
答性の問題に加えて、燃料電池を高い水素利用率の条件
の下で作動させる場合に蒸発器の加熱部に対する未反応
の水素ガスの供給量が不足し急激な負荷変動に対する的
確な応答性を十分に得ることが困難となる場合があり、
未だ十分なものではないことを見出した。
【0013】更に、本発明者らは、特開2000−53
403号公報に記載の燃料電池装置においても、改質装
置の改質部は比較的大きなスペースを有しているので改
質部内のガスの昇温や減温に時間を要するため、急激な
負荷変動に対する的確な応答性を十分に得ることが困難
となる場合があり、また、部分酸化反応に使用する酸素
の供給口の設置位置が限定されるため改質部内の温度を
均一にすることが困難となるので、局部的に高温となる
領域が生じるとその領域に位置する改質触媒が劣化し触
媒活性が失われてしまう場合があり、未だ十分なもので
はないことを見出した。
【0014】このように燃料電池への負荷要求の変動に
対する的確な応答性を十分に得ることが困難となり、改
質装置の改質部の温度が所定の温度よりも低温となる
と、改質装置において生成する燃料ガス中の水素濃度が
負荷要求に対応せず所望の出力を得ることが困難とな
る。また、この場合には燃料ガス中の一酸化炭素濃度が
許容範囲の上限を超えてしまい、燃料電池のアノードの
電極触媒を被毒して最終的には燃料電池が発電不能に陥
ってしまう場合がある。一方、改質装置の改質部の温度
が所定の温度よりも高温となると、上記の問題に加えて
改質部に配置されている改質触媒が劣化して触媒活性を
失い、最終的には装置全体が作動不能に陥ってしまう場
合がある。
【0015】そこで、本発明は、燃料電池への負荷要求
の変動に伴い改質装置に供給する燃料の供給量を変動さ
せても、水蒸気改質反応を所定の反応温度の下で安定し
て進行させることのできる負荷応答性の高い燃料電池装
置及びその運転方法を提供することを目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明による燃料電池装
置は、アノードとカソードとによって挟持された高分子
電解質を有する燃料電池を備え、改質装置で生成された
アノード反応ガスをアノードに供給すると共に、カソー
ド反応ガスをカソードに供給し、アノードとカソードと
でそれぞれ電気化学反応させて電力を発生する燃料電池
装置において、燃料と水とを含む改質用流体を改質装置
に供給する改質用流体供給手段と、改質用流体供給手段
と改質装置とを結ぶガスライン上に設けられており、改
質用流体を蒸発させる蒸発部と、蒸発部と改質装置とを
結ぶガスライン上に設けられており、かつ、燃焼触媒を
有しており、酸素を含む燃焼用ガスを使用して蒸発部か
ら流出する改質用流体中の燃料の一部を燃焼させること
により当該改質用流体を水蒸気改質反応の進行に適した
温度にまで昇温させる昇温部と、を備えることを特徴と
する。
【0017】本発明の燃料電池装置における燃焼触媒を
有する昇温部では、昇温部に所定量の燃焼用ガスを供給
することにより、蒸発部から流出する改質用流体中の燃
料の一部を燃焼触媒上で燃焼させ、蒸発部における加熱
方式のように伝熱壁等を介在させることなく改質用流体
を直接昇温することができる。そのため、改質用流体を
必要に応じて極めて迅速に所望の温度にまで昇温するこ
とが可能となる。
【0018】また、昇温部では、昇温部に供給する燃焼
用ガスを遮断することにより迅速に改質用流体中の燃料
の燃焼反応を停止し、改質用流体の昇温を迅速に停止す
ることができる。そのため、例えば、蒸発部から流出す
る改質用流体の温度を水蒸気改質反応の進行に適した温
度よりも常に低くなるように蒸発部のバーナ等を配置し
た加熱部における加熱条件を設定しておくことによっ
て、後段の昇温部に供給する燃焼用ガスの供給量を減少
させるか又は遮断することにより、改質用流体を必要に
応じて極めて迅速に所望の温度にまで減温することが可
能となる。
【0019】このような構成の燃料電池装置によれば、
燃料電池への負荷要求が増加して改質装置へ供給する改
質用流体の供給量が増加した場合、蒸発部のバーナ等を
配置した加熱部における加熱条件がこの負荷要求の変動
に迅速に追従できず、改質用流体を迅速に加熱すること
ができなくても、後段の昇温部において極めて迅速に所
望の温度にまで昇温することができる。また、燃料電池
への負荷要求が減少して改質装置へ供給する改質用流体
の供給量が減少した場合、蒸発部の加熱部における加熱
条件がこの負荷要求の変動に迅速に追従できず、改質用
流体を迅速に減温することができなくても、例えば、蒸
発部のバーナ等を配置した加熱部における加熱条件を上
記のように予め設定しておくことにより、後段の昇温部
において極めて迅速に所望の温度にまで減温することが
できる。
【0020】従って、本発明の燃料電池装置は、負荷要
求の変動に伴い改質装置に供給する燃料の供給量を変動
しても、水蒸気改質反応を所定の反応温度の下で安定し
て進行させることができる高い負荷応答性を有する。
【0021】なお、昇温部に配置される燃焼触媒の種類
は特に限定されないが、例えば、燃料をメタノールとし
た場合には、Al23にPtを所定量担持した触媒(P
t/Al23)を使用してもよい。そして、昇温部に配
置される燃焼触媒の量は、昇温部における燃焼反応によ
り消費される燃料の量を考慮しつつ燃料電池への負荷要
求が最大となる場合を想定し、十分な量が設定される。
これにより、燃料の供給量が最大となっても、昇温部に
おいて十分に燃焼反応を進行させて水蒸気改質反応の進
行に適した温度の燃料と水との混合ガスを常に改質装置
に供給可能とすることができる。
【0022】ここで、本発明において、水蒸気改質反応
の進行に適した温度とは、改質装置に配置される改質触
媒が劣化すること無く水蒸気改質反応に対する十分な触
媒活性を継続的に発揮できる温度を示す。水蒸気改質反
応の進行に適した温度は、使用する触媒の種類により好
適な温度範囲があり、改質装置に供給される改質用流体
である燃料と水との混合ガスの供給量に応じてこの温度
範囲内の所定の温度が選択される。例えば、Cu−Zn
系の改質触媒を使用する場合においては、例えば、20
0℃〜300℃の温度範囲から所定の水蒸気改質反応の
進行に適した温度が選択される。例えば、この場合にC
u−Zn系の改質触媒が300℃を超える温度領域に置
かれると、劣化して触媒活性が失われてしまう傾向が大
きくなる。一方、Cu−Zn系の改質触媒が200℃未
満の温度領域に置かれると、水蒸気改質反応を十分に進
行することが困難となる。
【0023】また、本発明の燃料電池装置においては、
昇温部に燃焼用ガスを供給する燃焼用ガス供給手段と、
昇温部と燃焼用ガス供給手段とを結ぶガスライン上に設
けられた燃焼用ガス流量調整手段と、昇温部と改質装置
とを結ぶガスライン上に設けられており、昇温部から流
出する改質用流体の温度を測定する改質用流体温度測定
手段と、改質用流体温度測定手段により測定された改質
用流体の温度に基づいて燃焼用ガス流量調整手段を制御
する制御手段とを更に備えることが好ましい。
【0024】このような構成とすれば、燃料電池への負
荷要求が変動して改質装置に供給する改質用流体の供給
量が変動しても、昇温部から流出する改質用流体の温度
をより確実に水蒸気改質反応の進行に適した温度に調節
することができる。例えば、改質用流体の供給量が変動
する場合において、改質用流体温度測定手段により測定
される改質用流体の温度から燃焼用ガス流量調整手段か
ら昇温部に供給する燃焼用ガスの供給量を決定するデー
タは、蒸発部の加熱条件も考慮して理論計算及び実験デ
ータにより予め把握しておくことができる。なお、この
とき負荷変動に伴い改質用流体供給手段から供給される
改質用流体の供給量は、昇温部の部分酸化反応において
消費される燃料の量を加味して設定される。
【0025】更にこの場合、改質装置が、水蒸気改質反
応により改質用流体から水素と一酸化炭素とを含む改質
ガスを生成する改質部と、改質ガスと酸素を含む選択酸
化用ガスとを導入し当該改質ガス中の一酸化炭素を選択
酸化する選択酸化部と、選択酸化部に選択酸化用ガスを
供給する選択酸化用ガス供給手段と、選択酸化部と選択
酸化用ガス供給手段とを結ぶガスラインに設けられた選
択酸化用ガス流量調整手段と、改質部に設けられた当該
改質部の内部温度を測定する改質部温度測定手段とを備
えており、制御手段は、改質部温度測定手段により測定
された改質部の内部温度に基づいて、選択酸化用ガス流
量調整手段を更に制御することが好ましい。
【0026】このような構成とすれば、改質部の内部温
度を測定することにより、改質部における混合ガス中の
一酸化炭素の濃度を精度よく測定することができる。更
には、選択酸化部に供給する選択酸化用ガスの供給量も
精度よく設定することができる。これにより、改質部に
おいて生成された改質ガス中の水素の損失を十分に抑制
しつつ、当該改質ガス中に含まれる一酸化炭素を所定値
にまで精度よく低減することが可能である。また、必要
に応じて改質部或いは選択酸化部にCOセンサを更に搭載
して一酸化炭素の濃度を測定してもよい。
【0027】なお、このように、改質装置の改質部の温
度を測定することにより、改質装置内において生成する
燃料ガス中の一酸化炭素濃度を把握することが可能とな
るのは、改質装置内の水蒸気改質反応及び選択酸化反応
がいずれも金属触媒上で進行する接触反応であるからで
ある。すなわち、改質装置に供給されるメタノール、改
質用水、空気等の反応物の条件(組成比、流量、全圧
等)と触媒の条件(種類、担持量、分散度等)とを設定
すれば、(4)〜(8)式で示される反応が定常状態に
達した際の反応物(燃料、H2O、空気等)と生成物
(H2,CO,CO2,H2O,N2等)とからなる混合ガ
ス(改質ガス)の成分組成は、観測される反応温度によ
りほぼ決定できるからである。実際には、改質装置によ
り触媒の条件は決まるので、改質ガス中の一酸化炭素濃
度が許容濃度以下となる所望の定常状態に到達するとき
の上記の反応物及び反応温度の条件を理論計算、及び実
験データにより予め把握しておくことにより、反応物の
条件を設定すれば、改質装置内の温度をモニタすること
によりアノード反応ガス中の一酸化炭素濃度が許容濃度
以下に到達したか否か確認することができる。
【0028】また、この場合、改質部中の燃料を部分酸
化するための酸素を含む部分酸化用ガスを供給する部分
酸化用ガス供給手段と、改質部と部分酸化用ガス供給手
段とを結ぶガスライン上に設けられた部分酸化用ガス流
量調整手段を更に備え、制御手段は、改質部温度測定手
段により測定された改質部の内部温度に基づいて、部分
酸化用ガス流量調整手段を更に制御することが好まし
い。
【0029】このように、昇温部における燃焼反応に加
えて改質部における燃料の部分酸化反応を利用すること
により、改質部の内部温度を水蒸気改質反応の進行に適
した温度により精度よく調節することができる。
【0030】更に、この場合、燃焼用ガス流量調整手段
の出口における流体の圧力を略一定に保つ圧力調整手段
を更に備え、燃焼用ガス供給手段は燃焼用ガス流量調整
手段に略一定の圧力で燃焼用ガスを供給可能であり、燃
焼用ガス流量調整手段は昇温部と燃焼用ガス供給手段と
を結ぶガスラインを断続的に開閉可能であることが好ま
しい。
【0031】このような構成のもとでは、燃焼用ガス流
量調整手段の入口と出口との間の差圧が常に略一定とな
るので、当該差圧と燃焼用ガス流量調整手段の開通時間
とから昇温部に供給する燃焼用ガスの量を精度よく設定
可能となる。従って、この燃料電池装置では、燃焼用ガ
ス流量調整手段を開閉制御するだけで、昇温部から流出
する改質用流体の温度を最適かつ精度よく調節すること
が可能となる。
【0032】更に、この場合、燃焼用ガス流量調整手段
は、弁本体に形成された流路を開閉する弁体に取り付け
られた可動鉄心と、可動鉄心を覆うように配置された電
磁コイルとを備える電磁弁であると好ましい。
【0033】このような電磁弁は、きわめて低コストか
つコンパクトに製造可能であり、かつ、単純な制御によ
って確実に作動させることが可能なものである。従っ
て、このような構成を採用すれば、燃料電池装置全体を
コストダウン化、コンパクト化することが可能となり、
また、燃焼用ガスの供給を安定化させることができる。
【0034】また、この場合、電磁コイルに駆動電圧を
断続的に印加するためのパルスを発生するパルス発生手
段を更に備え、制御手段は、改質用流体温度測定手段に
より測定された改質用流体の温度に基づいて燃焼用ガス
流量調整手段の開通時間と閉止時間とを定め、当該開通
時間と閉止時間とに応じたパルスをパルス発生手段に発
生させるものであると好ましい。
【0035】このような構成を採用すれば、燃焼用ガス
流量調整手段としての電磁弁を極めて確実かつ精度よく
開閉制御することができる。これにより、燃焼用ガスの
供給量を極めて精度よく調節することが可能となる。
【0036】また、本発明による燃料電池装置の運転方
法は、アノードとカソードとによって挟持された高分子
電解質を有する燃料電池を備え、改質装置で生成したア
ノード反応ガスをアノードに供給すると共にカソード反
応ガス供給手段からカソード反応ガスをカソードに供給
し、アノードとカソードとでそれぞれ電気化学反応させ
て電力を発生させる燃料電池装置の運転方法において、
改質装置に供給する燃料と水とを含む改質用流体を蒸発
させる蒸発部と改質装置とを結ぶガスライン上に、燃焼
触媒を有する昇温部を設け、酸素を含む燃焼用ガスを使
用して蒸発部から流出する改質用流体中の燃料の一部を
燃焼させることにより当該改質用流体を昇温させ、改質
装置の内部温度を水蒸気改質反応の進行に適した温度に
させることを特徴とする。
【0037】また、この場合、昇温部と改質装置とを結
ぶガスライン内を流通する改質用流体の温度を測定し、
当該温度に基づいて、昇温部に供給する燃焼用ガスの量
を設定することが好ましい。
【0038】更に、この場合、昇温部と改質装置とを結
ぶガスライン内を流通する改質用流体の温度に基づい
て、昇温部に対して供給する燃焼用ガスの供給継続時間
と供給停止時間との割合を設定することが好ましい。
【0039】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
による燃料電池装置、及び、燃料電池装置の運転方法の
好適な実施形態について詳細に説明する。
【0040】図1は、本発明による燃料電池装置を示す
系統図である。同図に示す燃料電池装置1は、移動車両
や小型コジェネレーションシステムの電源として採用す
ると好適なものであり、固体高分子電解質型の燃料電池
FCを備える。この燃料電池FCは、水素を含む燃料ガ
ス(アノード反応ガス)と、酸化用ガスとしての空気
(カソード反応ガス)とを利用した電気化学反応によっ
て電気エネルギを発生する。なお、燃料電池装置1に、
直接メタノール型燃料電池(DMFC)を備えることも
可能である。
【0041】図1に示すように、燃料電池装置1は、燃
料ガスを生成するための燃料供給部10、水供給部2
0、蒸発部110、昇温部100、及び、改質装置30
を備えている。改質用流体供給手段としての燃料供給部
10は、燃料ガスを生成するためのメタノールを貯留す
る燃料タンク11を有する。燃料タンク11内には、燃
料ポンプP1が配置されており、燃料ポンプP1の吐出
口には、圧力調整ラインLP1の一端が接続されてい
る。圧力調整ラインLP1は、中途に圧力調整弁PRV
1を有し、その他端側は燃料タンク11内に導かれてい
る。圧力調整弁PRV1は、燃料ポンプP1から吐出さ
れて圧力調整ラインLP1内を流通する流体圧力を所定
値に保つ。なお、圧力調整弁PRV1による圧力調整に
よって余剰となったメタノールは、圧力調整ラインLP
1を介して燃料タンク11内に返送される。
【0042】また、圧力調整ラインLP1からは、燃料
ポンプP1と圧力調整弁PRV1との間において燃料ラ
インL1とL30とがそれぞれ分岐されている。燃料ラ
インL1は中途に電磁弁SV1を有し、燃料供給ライン
LS1に接続されている。ここで、燃料ポンプP1と圧
力調整弁PRV1との間における圧力調整ラインLP1
内の流体圧力は、燃料供給部10の圧力調整弁PRV1
によって一定に保たれている。従って、電磁弁SV1の
上流側における燃料ラインL1内の流体圧力は常に一定
となる。この電磁弁SV1は、制御装置90(図6参
照)と電気的に接続されており、燃料ラインL1の開通
時間と閉止時間を制御されている。その結果、燃料供給
部10から改質装置30に供給されるメタノールの流量
は、燃料電池装置1の作動状況に応じて調節される。
【0043】一方、燃料ラインL30は、中途に電磁弁
SV6を有し、燃料供給ラインLS2に接続されてい
る。そして、燃料ポンプP1と圧力調整弁PRV1との
間における圧力調整ラインLP1内の流体圧力は、燃料
供給部10の圧力調整弁PRV1によって一定に保たれ
ているので、電磁弁SV6の上流側における燃料ライン
L30内の流体圧力は常に一定となる。この電磁弁SV
6も、制御装置90(図6参照)と電気的に接続されて
おり、燃料ラインL30の開通時間と閉止時間を制御さ
れている。その結果、燃料供給部10から改質装置30
に供給されるメタノールの流量は、燃料電池装置1の作
動状況に応じて調節される。
【0044】同様に、改質用流体供給手段としての水供
給部20は、燃料(メタノール)を改質する際に改質用
流体として利用される水を貯留する水タンク21を有す
る。水タンク21内には、水ポンプP2が配置されてお
り、水ポンプP2の吐出口には、圧力調整ラインLP2
の一端が接続されている。この圧力調整ラインLP2
も、中途に圧力調整弁PRV2を有し、その他端側は水
タンク21内に導かれている。圧力調整弁PRV2は、
水ポンプP2から吐出されて圧力調整ラインLP2内を
流通する流体圧力を所定値に保つ。なお、圧力調整弁P
RV2による圧力調整によって余剰となった水は、圧力
調整ラインLP2を介して水タンク21内に返送され
る。
【0045】そして、圧力調整ラインLPからは、水ポ
ンプP2と圧力調整弁PRV2との間において改質用水
ラインL2と水ラインL40とがそれぞれが分岐されて
いる。改質用水ラインL2は、中途に電磁弁SV2を有
し、燃料ラインL1と燃料供給ラインLS1との接続部
に合流している。ここで、上述したように、水ポンプP
2と圧力調整弁PRV2との間における圧力調整ライン
LP2内の流体圧力は、水供給部20の圧力調整弁PR
V2によって一定に保たれている。従って、電磁弁SV
2の上流側における改質用水ラインL2内の流体圧力は
常に一定となる。
【0046】また、この電磁弁SV2は、制御装置90
(図6参照)と電気的に接続されており、改質用水ライ
ンL2の開通時間と閉止時間を制御されている。その結
果、水供給部20から改質装置30に供給される改質用
水の流量は、燃料電池装置1の作動状況に応じて調節さ
れる。例えば、改質用水の流量は、改質装置30内の水
蒸気改質反応及び選択反応を円滑に進行させて生成して
くるCOの分圧を所定範囲内に抑制することが可能であ
る範囲内に調節することが可能である。また、例えば、
改質装置30で生成される燃料ガスの水蒸気分圧を燃料
電池FCの作動温度における飽和蒸気圧以下となる範囲
内に予め調節して燃料電池FCに備えられている高分子
電解質膜EMの加湿条件を設定することも可能である。
【0047】また、水ラインL40は、中途に電磁弁S
V7を有し、燃料ラインL1と燃料供給ラインLS1と
の接続部に合流している。そして、水ポンプP2と圧力
調整弁PRV2との間における圧力調整ラインLP2内
の流体圧力は、水供給部20の圧力調整弁PRV2によ
って一定に保たれているので、電磁弁SV7の上流側に
おける水ラインL40内の流体圧力は常に一定となる。
この電磁弁SV7も、制御装置90(図6参照)と電気
的に接続されており、水ラインL40の開通時間と閉止
時間を制御されている。その結果、水供給部20から改
質装置30に供給されるメタノールの流量は、燃料電池
装置1の作動状況に応じて調節される。
【0048】燃料供給部10から燃料ラインL1を経て
供給されるメタノールと水供給部20から改質用水ライ
ンL2を経て供給される改質用水は、燃料供給ラインL
S1との合流部で混ざり合い、燃料供給ラインLS1を
介して蒸発部110に供給される。一方、燃料供給部1
0から燃料ラインL30を経て供給されるメタノールと
水供給部20から水ラインL40を経て供給される改質
用水は、燃料供給ラインLS2との合流部で混ざり合
い、燃料供給ラインLS2を介して蒸発部110内に供
給される。
【0049】蒸発部110は、伝熱管T110とT11
2とを有する熱交換部と図示しないバーナを備えた加熱
部とから構成されている。そして、熱交換部の伝熱管T
110には燃料供給ラインLS1が接続されており、伝
熱管T112には燃料供給ラインLS2が接続されてい
る。
【0050】燃料供給ラインLS1から供給される水メ
タノール混合液は、加熱部のバーナが発生する熱により
熱交換部の伝熱管T110の伝熱壁を介して加熱されて
水メタノール混合ガスとなる。そして、蒸発部110で
気化・昇温した水メタノール混合ガスは、伝熱管T11
0の出口に接続された燃料供給ラインLS3内を改質装
置30に向けて進行する。一方、燃料供給部10及び水
供給部20から燃料供給ラインLS2を経て供給される
水メタノール混合液は、熱交換部の伝熱管T112内に
おいて予熱されて気化・昇温して水メタノール混合ガス
となる。次に、水メタノール混合ガスは伝熱管T112
の出口に接続された燃料供給ラインLS4と燃料電池F
Cの排ガスラインL14にとの合流部に導かれて排ガス
ラインL14内の排ガスと混合される。そしてこの水メ
タノール混合ガスは燃料電池FCの排ガスとともに蒸発
部110の加熱部に導かれ、加熱部においてバーナの燃
料として使用される。蒸発部110のバーナには燃焼触
媒が備えられており、排ガスラインL14から流入する
水メタノール混合ガスと燃料電池FCの排ガスとの混合
ガス中の可燃成分と酸素とが燃焼反応を起す。
【0051】蒸発部110と改質装置30とを結ぶ燃料
供給ラインLS3の中途には、蒸発部110から流出す
る水メタノール混合ガスの温度を改質装置における水蒸
気改質反応の進行に適した温度にまで昇温させるための
昇温部100が配置されている。そして、昇温部100
と改質装置30とを結ぶ燃料供給ラインLS3には昇温
部100から流出する水メタノール混合ガスの温度を測
定するための温度センサTS100が設けられている。
更に、この昇温部100と蒸発部110とを結ぶ燃料供
給ラインLS3には、中途に燃焼用ガス供給手段として
機能する電磁弁SV5を有する空気ラインL50が接続
されており、燃料供給ラインLS3との合流部において
蒸発部110から流出する水メタノール混合ガスに空気
ラインL50を介して燃焼用ガスとしての空気が必要に
応じて供給される。このようにして昇温部100内に
は、水メタノール混合ガスに所定量の空気が必要に応じ
て混合されて供給される。
【0052】昇温部100の内部には、蒸発部110か
ら流入する水メタノール混合ガス中のメタノールの一部
と空気に含まれる酸素とを燃焼反応させる燃焼触媒を坦
持させたハニカム状の多孔質体(図示せず)が配置され
ている。この燃焼触媒の種類は特に限定されるものでは
なく、例えば、アルミナ(Al23)に白金を1wt%
以下担持させた微粒子状の触媒が使用される。例えば、
Al23に白金を0.2wt%担持させた燃焼触媒は、
メタノールの燃焼に対して十分な活性を有している。電
磁弁SV5によって空気が混合された水メタノール混合
ガスが昇温部100に流入して当該酸化触媒の表面を通
過すると、燃焼触媒上では水メタノール混合ガス中のメ
タノールの一部と空気に含まれる酸素との間で燃焼反応
が起こり、水メタノール混合ガスが水蒸気改質反応の進
行に適した所定の温度まで昇温調節されて昇温部100
から流出する。水蒸気改質反応の進行に適した所定の温
度とは、使用する燃料の種類、昇温部100に配置され
た燃焼触媒の種類とその活性温度、改質装置30内に配
置される改質触媒の種類とその活性温度等により最適な
温度が実験データや理論計算などにより決定される。例
えば、メタノールを燃料として使用する場合240℃〜
260℃とすることが好ましい。
【0053】また、温度センサTS100は、昇温部1
00から流出する水メタノール混合ガスの温度が、改質
部32内の水蒸気改質反応が所定の定常状態で進行する
のに適した温度であるか否かを測定するためのものであ
る。そして、温度センサTS100は制御装置90(図
6参照)と電気的に接続されており、温度センサTS1
00により測定された昇温部100から流出する水メタ
ノール混合ガスの温度のデータは制御装置90に出力さ
れて処理される。なお、温度センサTS32としては、
測定温度領域や設置位置などの使用条件のもとで使用可
能な熱電対等が用いられる。更に、電磁弁SV5も、制
御装置90(図6参照)と電気的に接続されており、温
度センサTS100により測定された昇温部100から
流出する水メタノール混合ガスの温度のデータに基づい
て空気ラインL50の開通時間と閉止時間を制御されて
いる。そして、その結果、昇温部100に供給される空
気の流量は、燃料電池装置1の作動状況に応じて調節さ
れる。
【0054】更に、電磁弁SV5の出口側の空気ライン
L50には、電磁弁SV5の近傍に位置するように圧力
調整手段として機能する圧力調整弁PRV6が配置され
ている。この圧力調整弁PRV6は、電磁弁SV5の出
口における空気の圧力を常に所定値に維持するものであ
る。これにより、電磁弁SV5から空気ラインL50に
供給する空気の圧力を、常に一定に保つことができる。
【0055】この昇温部100では、温度センサTS1
00の測定値に基づいて電磁弁SV5から所定量の燃焼
用ガスである空気を供給することにより、蒸発部110
から流出する水メタノール混合ガス中のメタノールの一
部を燃焼触媒上で燃焼させ、蒸発部110の加熱部にお
ける加熱方式のように伝熱壁等を介在させることなく水
メタノール混合ガスを直接的にしかも速やかに昇温する
ことができる。そのため、蒸発部110から流出する水
メタノール混合ガスの温度が水蒸気改質反応を十分に進
行することのできる所望の温度よりも低い場合でも必要
に応じて極めて迅速に所望の温度にまで昇温することが
可能となる。
【0056】また、昇温部100では、電磁弁SV5か
ら供給する燃焼用の空気を遮断することにより迅速に水
メタノール混合ガス中の燃料の燃焼反応を停止し、水メ
タノール混合ガスの昇温を迅速に停止することができ
る。そのため、例えば、蒸発部110から流出する水メ
タノール混合ガスの温度を水蒸気改質反応の進行に適し
た温度よりも常に低くなるように蒸発部110の加熱部
における加熱条件を設定しておくことによって、電磁弁
SV5から後段の昇温部100に供給する燃焼用ガスの
供給量を減少させるか又は遮断することにより、水メタ
ノール混合ガスを必要に応じて極めて迅速に所望の温度
にまで減温することが可能となる。
【0057】このような構成によれば、燃料電池FCへ
の負荷要求が急激に増加して改質装置30へ供給する水
メタノール混合ガスの供給量が増加した場合、蒸発部1
10の加熱部における加熱条件がこの負荷要求の変動に
迅速に追従できず、水メタノール混合ガスを迅速に加熱
することができなくても、後段の昇温部100において
極めて迅速に所望の温度にまで昇温することができる。
また、燃料電池FCへの負荷要求が減少して改質装置3
0へ供給する水メタノール混合ガスの供給量が減少した
場合、蒸発部110の加熱部における加熱条件がこの負
荷要求の変動に迅速に追従できず、水メタノール混合ガ
スを迅速に減温することができなくても、例えば、蒸発
部110の加熱部における加熱条件を上記のように常に
水蒸気改質反応の進行に適した温度よりも常に低くなる
ように予め設定しておくことにより、改質装置30供給
する水メタノール混合ガスの温度管理を昇温部100に
おいて最終的に行なうことができ、極めて迅速に所望の
温度にまで減温することができる。
【0058】改質装置30は、燃料供給部10から供給
されるメタノールを水供給部20から供給される改質用
水を利用した水蒸気改質によって水素を含む燃料ガスを
生成するものである。改質装置30は、改質部32及び
選択酸化部33から構成されている。
【0059】改質装置30における燃料ガスの生成工程
について説明すると、昇温部100から流出する水メタ
ノール混合ガスは、まず改質部32に供給される。改質
部32の内部には、改質触媒として、例えば、CH3
H及びCO吸着能をもった微粒子状の複合酸化物触媒を
坦持させたハニカム状の多孔質体(図示せず)が配置さ
れている。改質部32に流入した水メタノール混合ガス
が当該改質触媒の表面を通過すると、以下の(4)、
(5)、及び、(6)式に示した反応が進行し、これに
より、水素リッチな改質ガスが生成される。 CH3OH→CO+2H2−90.9kJ/mol …(4) CO+H2O→CO2+H2+41.0kJ/mol …(5) CH3OH+H2O→CO2+3H2−49.8kJ/mol …(6)
【0060】上記(4)〜(6)式に示す水蒸気改質反
応は、全体として吸熱反応であることから、反応を進行
させるための熱を改質部32内に供給する必要がある。
このため、上述したようにこの燃料電池装置1において
は昇温部100において昇温された水メタノール混合ガ
スが熱を同伴しながら改質部32に流れ込むように構成
されている。なお、Cu−Zn触媒によって水蒸気改質
反応を進行させた場合、改質部32の内部温度は、24
0〜300℃の温度範囲が好ましい。
【0061】更に、この改質部32には、中途に電磁弁
SV3を有する空気ラインL3が接続されており、改質
部32内には、空気ラインL3を介して改質用の空気が
必要に応じて供給される。改質部32内に改質用空気が
供給された場合、改質部32では、昇温部100から流
入する水メタノール混合ガス中のメタノールと改質用の
空気に含まれる酸素との間で、次の(7)式に示す反応
が進行する。この電磁弁SV3も、制御装置90(図6
参照)と電気的に接続されており、空気ラインL3の開
通時間と閉止時間を制御されている。その結果、改質部
32に供給される改質用の空気の流量は、燃料電池装置
1の作動状況に応じて調節される。 CH3OH+1/2O2→CO+H2O+H2+151.6kJ/mol…(7)
【0062】これにより、吸熱反応による熱を更に補う
ことができる。また、この改質部32には改質部32内
の温度t32を測定するための温度センサTS32(図示
せず)が備えられている。この温度センサTS32は、
(4)〜(7)で示される改質部32内の水蒸気改質反
応が所定の定常状態で進行しているか否かをモニタする
ためのものである。そして、温度センサTS32は制御
装置90(図6参照)と電気的に接続されており、温度
センサTS32により測定された改質部32内の温度t
32のデータは制御装置90に出力されて処理される。な
お、温度センサTS32としては、測定温度領域や設置
位置などの使用条件のもとで使用可能な熱電対等が用い
られる。
【0063】このようにして改質部32で生成された改
質ガスは、次に、選択酸化部33に流入する。選択酸化
部33には、メタロシリケート触媒等のCO選択酸化触
媒を坦持させた多孔質体(図示せず)が配置されてい
る。また、選択酸化部33には、中途に電磁弁SV4を
有する空気ラインL4が接続されており、選択酸化部3
3内には、空気ラインL4を介してCO酸化用の空気が
供給される。そして、選択酸化部33に流入した改質ガ
スが当該CO選択酸化触媒の表面を通過すると、空気ラ
インL4から供給されたCO酸化用の空気が利用され
て、次の(8)式に示す選択酸化反応が進行する。この
電磁弁SV4も、制御装置90(図6参照)と電気的に
接続されており、空気ラインL4の開通時間と閉止時間
を制御されている。その結果、選択酸化部33に供給さ
れるCO酸化用の空気の流量は、燃料電池装置1の作動
状況に応じて調節される。 CO+1/2O2→CO2 +284.7kJ/mol…(8)
【0064】これにより、改質部32で生成された改質
ガス中の一酸化炭素のみが選択的に酸化され、選択酸化
部33では、一酸化炭素濃度が十分に低減された燃料ガ
スが生成されることになる。そして、改質装置30の選
択酸化部33で生成された燃料ガスは、燃料ガス供給ラ
インL5を介して燃料電池FCに供給される。
【0065】また、この選択酸化部33には選択酸化部
33内の温度t33を測定するための温度センサTS33
(図示せず)が備えられている。この温度センサTS3
3は、(8)式に示される選択酸化部33内のCO選択
酸化反応が所定の定常状態で進行しているか否かをモニ
タするためのものである。そして、温度センサTS33
は制御装置90(図6参照)と電気的に接続されてお
り、温度センサTS33により測定された選択酸化部3
3内の温度t33のデータは制御装置90に出力されて処
理される。なお、温度センサTS33としては、測定温
度領域や設置位置などの使用条件のもとで使用可能な熱
電対等が用いられる。
【0066】更に、この燃料ガス供給ラインL5には、
改質装置30の近傍に位置するように圧力調整弁PRV
3が配置されている。この圧力調整弁PRV3は、改質
装置出口における燃料ガス供給ラインL5内の燃料ガス
の圧力を常に所定値に維持するものである。これによ
り、蒸発部110、昇温部100、改質装置30(改質
部32及び選択酸化部33)の内部における水メタノー
ル混合ガス、改質ガスといった流体の圧力を、燃料電池
装置1のコストアップを抑制しながら常に一定に保つこ
とができる。
【0067】また、圧力調整弁PRV3の下流側には、
凝縮器35が配置されている。改質装置30から流出し
て燃料ガス供給ラインL5を流通する燃料ガスは、改質
装置30で進行する水蒸気改質反応の反応温度に応じて
昇温しているが、この凝縮器35において燃料電池FC
の作動温度近傍まで冷却される。これに伴い、燃料ガス
中に含まれている水蒸気も冷却されて凝縮し、燃料ガス
中の水蒸気分圧も燃料電池FCの作動温度における飽和
水蒸気圧以下まで低下する。この結果、燃料電池FC内
で燃料ガス中の水蒸気が凝縮してしまうことを防止可能
となり、凝縮した水によって燃料ガスの流入を妨げてし
まうような事態を防止することができる。なお、凝縮器
35で回収された水は、水供給部20の水タンク21内
に戻されて各種用途に再利用される。
【0068】また、例えば、電磁弁SV1〜SV7を制
御して改質装置30で生成される燃料ガスの水蒸気分圧
を燃料電池FCの作動温度における飽和蒸気圧以下とす
るように予め調節する場合には、改質装置30から流出
する燃料ガスは、凝縮器35において燃料電池FCの作
動温度まで冷却されてもその水蒸気成分が凝縮すること
はない。この場合には、凝縮器35の規模を大幅に縮小
することが可能となる。また、燃料電池FC内で燃料ガ
ス中の水蒸気が凝縮してしまうことを防止可能となり、
凝縮した水によって燃料ガスの流入を妨げてしまうよう
な事態をより効果的に防止することができる。
【0069】更に、この凝縮器35には凝縮器35内の
温度t33を測定するための温度センサTS35(図示せ
ず)が備えられている。この温度センサTS35は、凝
縮器35内の温度t33を測定することにより凝縮器35
から流出する燃料ガスの温度が所定の温度(例えば、燃
料電池FCの作動温度)にまで冷却されているか否かを
モニタするためのものである。そして、温度センサTS
35は制御装置90(図6参照)と電気的に接続されて
おり、温度センサTS35により測定された凝縮器35
内の温度t35のデータは制御装置90に出力されて処理
される。なお、温度センサTS35としては、測定温度
領域や設置位置などの使用条件のもとで使用可能な熱電
対等が用いられる。
【0070】一方、図1に示すように燃料電池装置1
は、カソード反応ガスとしての空気を燃料電池FCに供
給するカソード反応ガス供給手段として、ブロアBを備
える。このブロアBは、中途に空気流量調整弁FRVを
有する空気供給ラインL6を介して燃料電池FCと接続
されており、大気中の空気を吸込んで所定圧力まで昇圧
させ、燃料電池FCに対して圧送する。これにより、燃
料電池FCに向けて圧縮されて所定温度(例えば、12
0℃程度)まで昇温した空気が供給されることになる。
【0071】また、上述した改質用空気を選択酸化部3
3に供給するための空気ラインL4は、ブロアBに接続
された空気供給ラインL6から分岐されており、改質用
空気を改質部32に供給するための空気ラインL3は、
この空気ラインL4から分岐されている。更に、昇温部
100に空気を供給するための空気ラインL50は、こ
の空気ラインL3から分岐されている。すなわち、ブロ
アBは、改質装置30の改質部32及び選択酸化部33
に改質用空気を供給する流体供給手段及び昇温部100
に空気を供給するための燃焼用ガス供給手段としても機
能する。これにより、改質用空気を供給するための供給
源、燃焼用の空気を供給するための供給源を別途設ける
必要がなくなるので、燃料電池装置1全体のコンパクト
化を図ることができる。
【0072】更に、ブロアBと、燃料電池FCの各カソ
ードCと接続されている空気入口47bとを結ぶ空気供
給ラインL6上には、熱交換器70が設けられている。
これにより、ブロアBから圧送される空気は、熱交換器
70の内部を経由した後、燃料電池FCの空気入口47
bに流入することになる。熱交換器70は、密閉容器と
して構成されている。また、熱交換器70内には、伝熱
管T70が配置されている。そして、冷却系統60の冷
却媒体戻りラインL10からは、熱交換器62の冷媒入
口Riにおいて、冷却媒体ラインL16が分岐されてお
り、この冷却媒体ラインL16は、伝熱管T70の流体
入口に接続されている。これにより、スタック40等を
冷却させて燃料電池の内部温度を反映する所定温度(例
えば、60℃〜80℃程度)に昇温し、燃料電池FCの
冷却媒体出口49bから流出する冷却水等の一部は、ラ
ジエータ61に戻されず、熱交換器70内に配置されて
いる伝熱管T70に流れ込むことになる。熱交換器70
内に配置された伝熱管T70の流体出口には、冷却媒体
戻りラインL17が接続されており、冷却媒体戻りライ
ンL17は、ポンプP3に戻され、冷却・再循環させら
れる。
【0073】一方、熱交換器70の内部には、燃料電池
FCを冷却させた冷却水等が流通する伝熱管T70が配
置されているので、所定温度(120℃程度)まで昇温
させられた空気は、燃料電池FCを冷却させて所定温度
(例えば、60℃〜80℃程度)まで昇温した冷却媒体
と伝熱管T70を介して熱交換することになる。これに
より、熱交換器70の内部において、ブロアBから流入
する空気は燃料電池FCの作動温度近傍(例えば、60
℃〜80℃程度)まで冷却させられ、燃料電池FCの各
カソードCに供給されることになる。なお、ここで、カ
ソード側より高分子電解質膜を加湿する場合には、図示
しない加湿手段により空気に水蒸気成分を同伴させて各
カソードCに供給する。また、熱交換器70内における
熱交換条件等により熱交換器70から流出する空気の温
度が燃料電池FCの作動温度よりも高くなる場合におい
ては、熱交換器70と燃料電池FCを結ぶ空気供給ライ
ンL6上に必要に応じて、更に冷却手段を設置してもよ
い。
【0074】このようにして、燃料電池FCは、改質装
置30から燃料ガスの供給を受け、ブロアBから空気の
供給を受けることになる。この燃料電池FCについて詳
細に説明すると、燃料電池FCは、図2に示すように、
単セルUC(図3参照)とセパレータSP(図4参照)
とを図示しないシール材を介して交互に多数積層させた
スタック40を有する。このスタック40は、各単セル
UCのアノードAと接続されたアノード集電板41a
と、各単セルUCのカソードCと接続されたカソード集
電板41bとによって挟持されており、アノード集電板
41aとカソード集電板41bとの外方には、絶縁板4
2が配置されている。
【0075】各絶縁板42の外方には、スタック締付板
43を介してフランジ44a,44bが配置されてい
る。各フランジ44a,44bは、膜板45によって連
結されると共に強固に締め付けられている。これによ
り、スタック40、アノード集電板41a、カソード集
電板41b、絶縁板42等が一体化される。なお、各フ
ランジ44a,44bは、リブ構造を有する無垢材から
なり、これにより、燃料電池FC全体が軽量化される。
また、絶縁板42とフランジ44a,44bとの間に
は、皿ばね等の弾性体46を配置すると好ましく、これ
により、燃料電池FCの温度上昇、温度降下によるスタ
ック40の伸縮を吸収することができる。
【0076】更に、燃料電池FCは、カソード集電板4
1b側に位置する絶縁板42の左上コーナー部を貫通す
る燃料ガス入口47aを有し、この燃料ガス入口47a
には、改質装置30と連なる燃料ガス供給ラインL5が
接続される。また、燃料電池FCは、カソード集電板4
1b側に位置する絶縁板42の右上コーナー部を貫通す
る空気入口47b(カソード反応ガス入口)を有し、こ
の空気入口47bには、ブロアBと連なる空気供給ライ
ンL6が接続される。これにより、燃料ガス入口47a
から各単セルUCのアノードAに燃料ガスが流れ込み、
空気入口47bから各単セルUCのカソードCに酸化用
ガスとしての空気が流れ込むことになる。
【0077】図3に示すように、各単セルUCは、電解
質膜EMをガス拡散電極であるアノードAとカソードC
とによって挟持させたものである。電解質膜EMは、例
えば、含フッ素重合体等の固体高分子材料によって形成
されており、湿潤状態下で良好なイオン伝導性を示すイ
オン交換膜である。高分子電解質膜PEMを構成する固
体高分子材料としては、スルホン酸基を有するパーフル
オロカーボン重合体、ポリサルホン樹脂、ホスホン酸基
又はカルボン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体
等を用いることができる。商品としては例えば、ナフィ
オン(デュポン社製)等が挙げられる。
【0078】一方、ガス拡散電極であるアノードA及び
カソードCは、何れもガス拡散層と、ガス拡散層上に形
成された反応層(触媒層)とからなる。ここで、ガス拡
散層と反応層とについて簡単に説明すると、ガス拡散層
は、各単セルUC毎に供給された燃料ガス又は空気を反
応層側に円滑かつ均一に供給すると共に、反応層におけ
る電極反応によって生じる電子を単セルUCの外部に放
出させる役割を担うものである。ガス拡散層としては、
例えば、電気伝導性を有する多孔質体(本実施形態で
は、炭素繊維からなるカーボンペーパ)にフッ素系樹脂
(例えば、PTFE〔ポリテトラフルオロエチレン〕)
を用いて撥水化処理を施したものが使用される。
【0079】また、反応層は、アノードでは、上記
(1)式、カソードでは、上記(2)式にそれぞれ示す
電極反応が進行させる役割を担う。この反応層は、いわ
ゆる反応サイトの三次元化、すなわち、触媒とイオン伝
導性の電解質からなる領域(電解質ネットワーク)と燃
料ガス又は空気が供給される領域(ガス拡散ネットワー
ク)との三相界面面積の増大化が図られている。具体的
には、触媒表面積の大きな触媒担持カーボンブラック微
粒子で基礎となる骨格を形成し、当該骨格の一部分にP
TFE等の撥水剤を分散させて撥水化処理を施すること
により、疎水性のガス拡散ネットワークを構築する。そ
して、上記骨格の他の部分に、高分子電解質を有機溶媒
に溶解させた溶液を浸透塗布等して、触媒担持カーボン
ブラックの表面を高分子電解質で被覆し親水性の電解質
ネットワークを構築する。これにより、燃料ガス又は空
気とイオン(プロトン)と触媒とを効率よく接触させて
各電極反応を速やかに進行させることが可能となる。
【0080】このようなガス拡散層と反応層とからなる
アノードAとカソードCは、以下のような手順に従って
製造される。先ず、界面活性剤を含む有機溶媒中に親水
性のカーボンブラック微粒子と疎水性のカーボンブラッ
ク微粒子とPTFEとを混入し、USHM(超音波ホモ
ジナイザー)やビーズミルなどによって分散混合させて
ペースト状のスラリーを調製する。次に、当該スラリー
をガス拡散層となるカーボンぺーパ上に厚さが均一にな
るように塗布した上で乾燥させる。そして、当該カーボ
ンペーパに電気炉又はホットプレス等を用いて熱処理を
施し、スラリー内のPTFEを焼結させると共に界面活
性剤を除去することにより反応層を形成する。更に、反
応層の表面に電極触媒を構成する金属塩を含む溶液(例
えば、塩化白金酸水溶液等)を塗布し、電気炉等で乾燥
・熱分解させた後、水素還元等の処理を施す。これによ
り、アノードAとカソードCとが完成する。
【0081】この場合、電極触媒を構成する金属塩を含
む溶液は、親水性の電解質ネットワークを経由して反応
層内の細部に浸透して行くことから、水素還元処理等を
施した後の反応層内には、電極触媒が高い分散度で担持
されることになる。なお、必要に応じて、触媒担持量を
低減させたり、疎水性のより優れたガス拡散ネットワー
クの構築したりするために、フッ素系樹脂で予め被覆し
た触媒無担持のカーボンブラック微粒子を触媒担持カー
ボンブラック微粒子に分散させてもよい。
【0082】また、反応層の電気抵抗を低減させるため
に、触媒無担持のカーボンブラック微粒子からなる骨格
に撥水化処理を施すことなく、高分子電解質のみで被覆
して高分子電解質自体が構造的に有する疎水性領域をガ
ス拡散ネットワークとすることも可能である。更に、ア
ノードA及びカソードCは、カーボンフエルトや、炭素
繊維からなるカーボンクロス等を用いて構成してもよ
い。
【0083】そして、上述した構成を有するアノードA
及びカソードを、固体高分子材料からなる電解質膜EM
に接合させることにより、単セルUCが形成される。具
体的には、アノードAとカソードCとの反応層を電解質
膜EMと接触させた上で、電気炉やホットプレス等で熱
処理することにより、単セルUCが完成する。この場
合、アノードA及びカソードCの接合面における密着性
を向上させるために、アノードA及びカソードCの反応
層表面に高分子電解質の膜を有機溶媒に溶解させた溶液
を少量塗布した上で熱処理を施すと好ましい。また、ア
ノードAとカソードCとを接合する前に、過酸化水素の
希薄溶液にて電解質膜EM中の不純物を酸化除去し、そ
の後、硫酸水溶液で電解質膜EM内のイオン交換基をプ
ロトンフォームにする等して電解質膜の活性化処理を施
すと好ましい。
【0084】上述したように構成された単セルUCと共
に、スタック40を構成するセパレータSPは、図3に
示すように、1体の単セルUCに対して、アノードA側
と、カソードC側とにそれぞれ1体ずつ装着される。セ
パレータSPは、例えば、カーボンを圧縮してガス不透
過とした緻密質カーボンといったようなガス不透過の導
電性部材により形成され、図4(a)及び図4(b)に
示すように、矩形薄板状を呈する。ここで、図4(a)
は、セパレータSPの表裏面のうち、アノードAと接す
る側の面(以下「アノード接触面」という)をアノード
A側から視た平面図であり、カソードCと接する側の面
(以下「カソード接触面」という)をカソードC側から
視た平面図である。
【0085】図4(a)及び図4(b)に示すように、
セパレータSPの四隅には、その側縁部に沿って延びる
長穴状の開口部50a,50b,51a,51bが形成
されている。また、セパレータSPのアノード接触面に
は、一端側が図中右上の開口部50aと連通し、他端側
が図中左下の開口部51aと連通するように、S字状に
屈曲する複数の溝52が形成されている。更に、セパレ
ータSPのカソード接触面には、一端側が図中右上の開
口部50bと連通し、他端側が図中左下の開口部51b
と連通するように、S字状に屈曲する複数の溝53が形
成されている。
【0086】このように構成されたセパレータSPと単
セルUCとを多数積層させてスタック40を構成する
と、各開口部50a,50b,51a,51bは、それ
ぞれ1本の流路を形成する。また、各セパレータSPの
アノード接触面に形成された各溝52は、各単セルUC
のアノードAの表面とにより、燃料ガス流路54を画成
する(図3参照)。更に、各セパレータSPのカソード
接触面に形成された各溝53は、各単セルUCのカソー
ドCの表面とにより、空気流路55を画成する(図3参
照)。そして、開口部50aが形成する流路は、燃料ガ
ス入口47aと連通され、開口部50bが形成する流路
は、空気入口47bと連通される。
【0087】これにより、改質装置30で生成された燃
料ガスは、燃料ガス入口47aと、各セパレータSPの
開口部50aとを介して、各セパレータSPの各溝52
とアノードAの表面とによって画成される燃料ガス流路
54に流れ込む。そして、燃料ガスが燃料ガス流路54
を流通すると、各アノードAで上記(1)式に示す反応
が進行する。また、ブロアBから供給される酸化用ガス
としての空気は、空気入口47bと、各セパレータSP
の開口部50bが形成する流路とを介して、各セパレー
タSPの各溝53とカソードCの表面とによって画成さ
れる空気流路55に流れ込む。そして、空気が空気流路
55を流通すると、各カソードCで上記(2)式に示す
反応が進行する。この結果、各単セルUCで上記(3)
式に示す全電池反応が進行し、燃料電池FCのアノード
集電板41aとカソード集電板41bとから起電力を得
ることができる。
【0088】また、この燃料電池FCのセパレータSP
では、燃料ガス流路54を画成する溝52と、空気流路
55を画成する溝53とがS字状に屈曲されている。従
って、各単セルUCのアノードAに供給された燃料ガス
は、S字状の燃料ガス流路54内を開口部50aから開
口部51aに向けて規則的に進行し、燃料ガス流路54
の途中におけるアノード反応サイトで消費されることに
なる。同様に、各単セルUCのカソードCに供給された
空気は、S字状の空気流路55を開口部50bから開口
部51bに向けて規則的に進行し、空気流路55の途中
におけるカソード反応サイトで消費される。
【0089】これにより、燃料ガスと空気とは互いに逆
方向かつ規則的に進行するので、電極反応の進行に伴う
反応熱によって各アノードA及びカソードCに不均一な
温度分布が生じてしまうことが効果的に抑制できる。こ
の結果、燃料電池FC内では、上記(1)に示すアノー
ド電極反応と(2)に示すカソード電極反応とが良好に
進行することになる。なお、燃料ガス流路54及び空気
流路55はS字状のものに限られず、他の形態の流路5
4,55を画成するようにカソードCに溝52,53を
形成してもよい。
【0090】燃料ガス流路54を流通しながらアノード
Aで反応した燃料ガスは、アノード排ガスとなり、各セ
パレータSPの開口部51aが形成する流路に流れ込
む。各セパレータSPの開口部51aが形成する流路
は、空気入口47bの下方に配置されたアノード排ガス
出口48a(図2参照)に接続されている。また、空気
流路55を流通しながらカソードCで反応した空気は、
カソード排ガスとなり、各セパレータSPの開口部51
bが形成する流路に流れ込む。各セパレータSPの開口
部51bが形成する流路は、燃料ガス入口47aの下方
に配置されたカソード排ガス出口48b(図2参照)に
接続されている。
【0091】燃料電池FCのアノード排ガス出口48a
は、図1に示すように、中途に圧力調整弁PRV4とを
有するアノード排ガスラインL7に接続されている。そ
してこのアノード排ガスラインL7は、蒸発部110の
バーナに接続された排ガスラインL14に接続されてい
る。同様に、燃料電池FCのカソード排ガス出口48b
も、中途に圧力調整弁PRV5を有するカソード排ガス
ラインL8に接続されている。そしてこのカソード排ガ
スラインL8は蒸発部110のバーナに接続された排ガ
スラインL14に接続されている。このように燃料電池
FCの各アノードAで生成されたアノード排ガスは、蒸
発部110に設けられているバーナにおける燃料とし
て、各カソードCで生成されたカソード排ガスは、酸化
剤として再利用される。
【0092】このように燃料電池FCから排出される排
ガス中に含まれる水素、微量のその他の可燃成分、酸素
等を燃焼させて、その燃焼熱を蒸発部110の加熱部に
おいて燃料と水との加熱に利用することにより、排ガス
を未反応の可燃性分を水や二酸化炭素等の不燃成分に変
換した安全性の高いガスとして装置外部に排出すること
ができると共に改質装置で生成させた水素を無駄無く使
用することができる。すなわち、燃料電池装置の熱変換
効率をより向上させることができる。
【0093】ここで、圧力調整弁PRV4は、アノード
排ガスラインL7を流通するアノード排ガスの圧力を燃
料電池FCの出口で所定値に保つものであり、圧力調整
弁PRV5は、カソード排ガスラインL8を流通するカ
ソード排ガスの圧力を燃料電池FCの出口で所定値に保
つものである。これにより、燃料電池FCの内部におけ
る流体圧力、すなわち、各セパレータSPの開口部50
a,50b,51a,51bが形成する流路や、各燃料
ガス流路54、各空気流路55の内部における燃料ガ
ス、及び、空気の圧力を一定に保つことが可能となり、
燃料電池FCを所望の電池電圧で作動させることができ
る。
【0094】また、圧力調整弁PRV5の下流側のカソ
ード排ガスラインL8からは、予熱ラインL20が分岐
されている。図1に示すように、その中途には水供給部
20の水タンク21内に配置される伝熱管T20が設け
られている。水タンク21内に貯留されている水は当該
伝熱管T20を介して燃料電池FCから昇温した状態で
排出されるカソード排ガスと熱交換することになる。こ
れにより、カソード排ガスの熱を利用して、水タンク2
1内の水(改質用水及び加湿用水)を所定温度(例え
ば、80℃程度)まで予熱することが可能となる。予熱
ラインL20は蒸発部110の手前で再度カソード排ガ
スラインL8と合流しており、水供給部20の水タンク
21を熱源として通過したカソード排ガスは蒸発部11
0に設けられているバーナで酸化剤として再利用され
る。なお、カソード排ガスラインL8と予熱ラインL2
0との分岐部と伝熱管T20との間の予熱ラインL20
上に流量調整弁を設け、更にこの流量調整弁を制御装置
90(図6参照)に電気的に接続して予熱ラインL20
の開通時間と閉止時間を制御し、伝熱管T20に供給さ
れるカソード排ガスの流量を燃料電池装置1の作動状況
に応じて調節してもよい。
【0095】一方、このように構成された燃料電池FC
は、上記(1)に示すアノード電極反応と(2)に示す
カソード電極反応とが進行するにつれて発熱するが、燃
料電池FCの作動を安定化させるためには、その作動温
度を略一定に維持することが重要である。このため、燃
料電池FCは内部に冷却媒体を流通させることができる
ように構成されており、燃料電池装置1には、冷却系統
60が備えられている。燃料電池FCの冷却構造につい
て説明すると、図4(a)及び図4(b)に示すよう
に、燃料電池FCのスタック40を構成する各セパレー
タSPには、開口部50aと開口部51bとの間に更な
る開口部56が形成されている。更に、開口部50bと
開口部51aとの間には、開口部56と対向するように
開口部57が形成されている。
【0096】このように形成された各セパレータSPの
開口部56,57は、セパレータSPと単セルUCとを
多数積層させてスタック40を構成した際に、それぞ
れ、1本の流路を形成する。そして、各開口部56が形
成する流路と、各開口部57が形成する流路とは、アノ
ード集電板41a側に配置されているフランジ44aの
内部に形成されている図示しない流路を介して互いに連
通しており、冷却流路58(図1参照)を形成する。ま
た、図2に示すように、燃料電池FCのフランジ44b
側には、冷却媒体入口49aが設けられており、この冷
却媒体入口49aは、上記各開口部56が形成する流路
に連通されている。更に、燃料電池FCのフランジ44
b側には、冷却媒体出口49bが設けられており、この
冷却媒体出口49bは、上記各開口部57が形成する流
路に連通されている。
【0097】一方、冷却系統60は、冷却媒体循環ポン
プP3、冷却媒体ラインL9、冷却媒体戻りラインL1
0、熱交換器62とファン63等からなるラジエータ6
1等から構成されている。すなわち、燃料電池FCの冷
却媒体入口49aには、図1に示すように、冷却媒体ラ
インL9を介して、冷却媒体循環ポンプP3が接続され
ている。また、燃料電池FCの冷却媒体出口49bに
は、冷却媒体戻りラインL10が接続されており、この
冷却媒体戻りラインL10は、ラジエータ61を構成す
る熱交換器62の冷媒入口Riに接続されている。
【0098】従って、冷却媒体循環ポンプP3を作動さ
せれば、冷却水等が冷却媒体ラインL9、冷却媒体入口
49aを介して、燃料電池FCの冷却流路58に導入さ
れ、燃料電池FCのスタック40等から熱を奪って昇温
した冷却水等は、冷却媒体出口49b、冷却媒体戻りラ
インL10を介して、ラジエータ61に戻される。冷却
水等は、ラジエータ61で冷却され、冷却媒体循環ポン
プP3によって再度、燃料電池FCに対して供給され
る。これにより、燃料電池FCの作動温度は、常に好適
範囲(例えば、60℃〜80℃程度)に保たれる。
【0099】更に、この燃料電池FCには、作動中の燃
料電池FCの温度tFCを測定するための温度センサTS
FC(図示せず)が各スタック40の所定の部位、或いは
必要に応じて各スタック40を構成する各単セルUCご
とに備えられている。そして、温度センサTSFCは制御
装置90(図6参照)と電気的に接続されており、温度
センサTSFCにより測定された燃料電池FC内の温度t
FCのデータは制御装置90に出力されて処理される。な
お、温度センサTSFCとしては、測定温度領域や設置位
置などの使用条件のもとで使用可能な熱電対等が用いら
れる。
【0100】また、この冷却系統60を流通する冷却水
等は、凝縮器35で燃料ガスを冷却させる冷熱源として
も用いられる。すなわち、冷却媒体ラインL9からは冷
却媒体ラインL11が分岐されており、この冷却媒体ラ
インL11は凝縮器35を構成する伝熱管T35に接続
されている。これにより、冷却媒体循環ポンプP3を作
動させれば、凝縮器35の伝熱管T35にも冷却水等が
供給されることになる。伝熱管T35を流通した冷却水
等は、図示しない配管を介して、ラジエータ61を構成
する熱交換器62の冷媒入口Riに戻され、冷却・再循
環させられる。
【0101】更に、冷却媒体ラインL9からは、冷却媒
体ラインL12が分岐されており、この冷却媒体ライン
L12は、改質装置30の改質部32内に配置された伝
熱管T32の流体入口に接続されている。そして、伝熱
管T32の流体出口は、選択酸化部33内に配置された
伝熱管T33の流体入口の入口に接続されている。従っ
て、冷却媒体循環ポンプP3を作動させれば、改質部3
2の伝熱管T32と、選択酸化部33の伝熱管T33に
も冷却水等が供給されることになる。これにより、冷却
系統60を流通する冷却水等を利用して、改質部32及
び選択酸化部33の内部で発生する余分な反応熱を取り
除くことができる。なお、選択酸化部33の伝熱管T3
3を流通した冷却水等は、図示しない配管を介して、ラ
ジエータ61を構成する熱交換器62の冷媒入口Riに
戻され、冷却・再循環させる。
【0102】加えて、冷却媒体ラインL12からは、更
なる冷却媒体ラインL13が分岐されており、この冷却
媒体ラインL13を介して抽出される冷却水等は、蒸発
部110のバーナから排出される排ガスを冷却するため
に用いられる。
【0103】蒸発部110のバーナの出口側の排ガスラ
インL14上には熱交換器65が設けられており、更に
熱交換器65の出口側の排ガスラインL14上には圧力
調整弁PRV7が設けられている。そして、冷却媒体ラ
インL12から分岐された冷却媒体ラインL13は、熱
交換器65を構成する伝熱管T65の流体入口に接続さ
れている。これにより、蒸発部110のバーナから流出
する排ガスは、冷却系統60を流通する冷却水によって
十分に冷却された後系外に排出されることになる。熱交
換器65の伝熱管T65を流通した冷却水等も、図示し
ない配管を介して、ラジエータ61を構成する熱交換器
62の冷媒入口Riに戻され、冷却・再循環させられ
る。
【0104】ここで、このように構成された燃料電池装
置1では、燃料電池FCの性能を安定化させる上で、各
単セルUCの電解質膜EM(固体高分子電解質膜)を十
分に加湿することが必要となる。この点に鑑みて、この
燃料電池装置1においては、主として電磁弁SV1〜S
V7を制御手段90により制御して、改質装置30内の
改質反応の条件を調節し、改質装置30から流出する燃
料ガスの水素分圧、CO分圧、水蒸気分圧を所定値に調
節している。すなわち、電磁弁SV1〜SV7を制御し
て蒸発部110の加熱部に供給する加熱用の燃料及び水
の流量、昇温部100に供給する燃焼用の空気の流量、
改質装置30に供給するメタノール、改質用水及び空気
の流量を所定の値に調節する。
【0105】このとき、改質用水の供給量(mol)/
メタノールの供給量(mol)の比(以下、「S/C
比」という)の設定が負荷要求に対応した水素分圧と水
蒸気分圧、アノードの触媒被毒を防止可能な一酸化炭素
分圧を有する燃料ガスを改質装置30内においてより正
確に生成させる上で重要となる。このS/C比は、蒸発
部110の加熱部の温度、温度センサTS100の測定
値、改質部32の反応温度と、選択酸化部33反応温度
と、改質装置30から流出する燃料ガスの温度と、燃料
電池FCの作動温度とを所定の値に定めたうえで、
(1)〜(5)式で示される改質反応及び選択酸化反応
の速度定数をそれぞれに設定し、メタノール、改質用
水、及び、空気の供給量を変化させて速度論的解析を行
ない、改質装置30から流出する燃料ガス中の成分組成
を算出することにより得られるものである。算出される
燃料ガス中の成分組成の結果より、改質装置30から流
出する燃料ガス中の所望のガス組成を得る場合のS/C
比を求める。なお、改質部32の反応として、(4)式
で示されるようなメタノール等の燃料の部分酸化反応を
行わない場合にも同様にして改質装置30から流出する
燃料ガス中の所望のガス組成を得る場合のS/C比を求
める。
【0106】例えば、燃料電池FCの作動圧力が1.6ata
(98066Pa)であり、作動温度が80℃であり、
昇温部30から流出する水メタノール混合ガスの温度が
240〜260℃、改質部32の反応温度が250〜3
00℃、選択酸化部33の反応温度が120〜200℃
℃であり、改質装置30から流出する燃料ガスの温度が
120〜200℃である場合には、電磁弁SV1とSV
2とを制御して、改質用水の供給量(mol)/メタノ
ールの供給量(mol)の比(S/C比)を1.5〜
2.5とすることが好ましく、1.8〜2.0とするこ
とが更に好ましい。
【0107】ここで、S/C比が、1.5未満であると
改質装置30から流出する燃料ガス中のCOの濃度が増
大し、燃料電池FCの各アノードA内において電極触媒
の被毒を著しく進行させてしまう傾向が大きくなる。一
方、S/C比が、2.5を超えると、多量の水を蒸発さ
せる必要が生じ、システム効率の低下を招くという不具
合を生じる。なお、必要に応じてCOの濃度を低下させ
るために選択酸化部33の冷却条件を変更し、選択酸化
部33の反応温度を通常よりも下げる場合もある。そし
て、温度センサTS100に基づく水メタノール混合ガ
スの温度に基づいて電磁弁SV5を制御し、電磁弁SV
3及びSV4を制御して改質装置30に(7)及び/又
は(8)式で示される化学量論比に基づいた所定量の空
気を供給し改質反応を負荷要求の変動に追従させるよう
にして進行させる。
【0108】ところで、この燃料電池装置1では、上述
したように、燃料ラインL1、L30、改質用水ライン
L2、水ラインL40、空気ラインL3,L4,L5
0、に対して、各ラインを断続的に開閉可能な電磁弁S
V1〜SV7が備えられている。そして、このような構
成を採用することにより、燃料電池装置1は、大幅な低
コスト化、コンパクト化が図られている。
【0109】すなわち、メタノールを改質装置30に供
給する燃料供給部10には、圧力調整弁PRV1が設け
られており、この圧力調整弁PRV1によって燃料ポン
プP1から吐出されて圧力調整ラインLP内を流通する
流体圧力が一定に保たれている。従って、燃料供給部1
0から電磁弁SV1と電磁弁SV6の入口には、燃料と
してのメタノールが常に一定の圧力で供給される。同様
に、改質用水及び加湿用水の供給源となる水供給部20
には圧力調整弁PRV2が設けられており、この圧力調
整弁PRV2によって水ポンプP2から吐出されて圧力
調整ラインLP内を流通する流体圧力が常に一定に保た
れている。従って、電磁弁SV2と電磁弁SV7の入口
には水供給部20から改質用の水が常に一定の圧力で供
給される。また、電磁弁SV5の入口には、ブロアBか
ら供給される燃焼用の空気が常に一定の圧力で供給され
る。また、改質用空気の供給源となるブロアBからは、
電磁弁SV3,SV4の入口に改質用の空気が一定の圧
力で供給される。従って、各電磁弁SV1〜SV7の入
口における流体圧力は常に一定となる。
【0110】一方、燃料電池装置1では、改質装置30
の内部における水メタノール混合ガス、改質ガスといっ
た流体の圧力は、圧力調整弁PRV3によって常に一定
に保たれている。また、電磁弁SV3の出口における流
体の圧力も圧力調整弁PRV6によって常に一定に保た
れている。更に、燃料供給ラインLS2及びこれに接続
されている排ガスラインL14内部の圧力も圧力調整弁
PRV7によって常に一定に保たれている。従って、電
磁弁SV1〜SV7の出口における流体圧力も常に一定
となる。
【0111】この結果、この燃料電池装置1では、各電
磁弁SV1〜SV7の入口と出口との間の差圧は、常に
一定に保たれることになる。そして、各電磁弁SV1〜
SV7の入口と出口との間の差圧を一定に保つことによ
り、各ラインL1〜L4、L30、L40、L50にお
ける流量特性が極めて単純化され、当該各差圧と各電磁
弁SV1〜SV7の開通時間とから蒸発部110、昇温
部100、改質装置30、とに対する流体の供給量を極
めて容易に定めることが可能となる。
【0112】このように、燃料電池装置1では、各電磁
弁SV1〜SV7の入口と出口との間の差圧を一定に保
ちながら、各電磁弁SV1〜SV7を開閉制御し、蒸発
部110、昇温部100、改質装置30に対して断続的
に各流体を供給している。これにより、蒸発部110、
昇温部100、改質装置30に対する流体の供給量、す
なわち、蒸発部110の加熱部への燃料(メタノー
ル)、蒸発部110の加熱部への水、燃料(メタノー
ル)、改質用水、改質用空気、及び、燃焼用の空気の供
給量を常に最適かつ精度よく調節することが可能とな
る。この結果、流路開閉手段として、サイズが大きく高
価なサーマルマスフローメータ等を使用する必要がなく
なり、小型で安価な電磁弁SV1〜SV7を採用可能と
なる。従って、燃料電池装置1の全体を大幅にコストダ
ウン化、コンパクト化することができる。
【0113】次に、これら電磁弁SV1〜SV7の具体
的構成について、図5を参照しながら説明する。電磁弁
SV1〜SV7は、何れも同一の構成を有し、きわめて
低コストかつコンパクト(例えば、全長5〜10cm程
度)に製造可能である。電磁弁SV1〜SV7は、図5
に示すように、略円筒状に形成された弁本体80を有す
る。この弁本体80には、一端側に弁入口81が、他端
側に弁出口82がそれぞれ形成されており、弁入口81
と弁出口82とは、真っ直ぐに伸びる流路83により連
通されている。
【0114】また、弁本体80に形成された流路83内
の弁出口82の近傍には、弁座84が形成されており、
流路83内には、シャフトを介して可動鉄心86に取り
付けられた弁体85が摺動自在に配置されている。弁体
85及び可動鉄心86とは、図示しないバネ等の付勢手
段によって、弁座84に対して付勢されており、通常、
流路83は、弁座84と弁体85とによって閉鎖されて
いる。そして、弁本体80には、流路83及び可動鉄心
86の周囲を覆うように電磁コイル87が配置されてい
る。
【0115】これら電磁弁SV1〜SV7には、定電圧
電源装置88から駆動電圧が供給される。この定電圧電
源装置88は、図示しない直流電源と定電圧回路とを有
し、当該直流電源の発生する非安定直流電圧を定電圧回
路で安定化させて、安定直流電圧を発生するものであ
る。図5及び図6に示すように、定電圧電源装置88の
プラス出力端子には、各電磁弁SV1〜SV7の電磁コ
イル87の一端が並列に接続されている。一方、定電圧
電源装置88のマイナス出力端子は、トランジスタTr
1,Tr2,Tr3,Tr4,Tr5,Tr6,Tr7
を介して、各電磁弁SV1〜SV7に含まれる電磁コイ
ル87の他端が並列に接続されている。
【0116】また、各電磁弁SV1〜SV7と各トラン
ジスタTr1〜Tr7とを結ぶ電気ラインには、バイパ
ス用の抵抗R及びコンデンサCoが設けられている。そ
して、各トランジスタTr1〜Tr7のゲートには、そ
れぞれ、パルス発生装置PG1,PG2,PG3,PG
4,PG5,PG6,PG7が接続されている。各パル
ス発生装置PG1〜PG7は、各トランジスタTr1〜
Tr7をON/OFFさせるためのパルス(パルス電
圧)を発生するものである。これにより、各トランジス
タTr1〜Tr7は、スイッチング素子として機能する
ことになる。
【0117】すなわち、各パルス発生装置PG1〜PG
7からのパルスによって各トランジスタTr1〜Tr5
がONすると、各電磁弁SV1〜SV7の電磁コイル8
7に対して駆動電圧が印加される。これにより、電磁コ
イル87が励磁され、可動鉄心86と共に弁体85が上
昇するので、電磁弁SV1〜SV7が開放されることに
なる。一方、各パルス発生装置PG1〜PG7からのパ
ルスによって各トランジスタTr1〜Tr5がOFFす
ると、各電磁弁SV1〜SV7の電磁コイル87に対す
る駆動電圧の印加が解除され、可動鉄心86と弁体85
と付勢手段によって弁座84に対して付勢されるので、
電磁弁SV1〜SV7が閉鎖されることになる。
【0118】このように、各パルス発生装置PG1〜P
G7は、電磁コイルに駆動電圧を断続的に印加するため
のパルスを発生するものであるが、当該パルスの幅と周
期、すなわち、各電磁弁SV1〜SV7の開通時間と閉
止時間とは、図5及び図6に示す制御装置90によって
制御される。制御装置90は、図6に示すように、CP
U91、ROM92、及び、RAM93を有する。CP
U91は、マイクロプロセッサ等からなり、各種演算処
理を行う。また、ROM92には、制御・演算処理のた
めのプログラムが予め記憶されており、RAM93は、
制御・演算処理の際に各種データを読み書きするために
用いられる。
【0119】また、制御装置90は、CPU91と接続
された入出力ポート94を有する。この入出力ポート9
4には、上記各パルス発生装置PG1〜PG7と、ブロ
アBの下流側に設けられた空気流量調整弁FRVと、ポ
ンプP1〜P3と、ラジエータ61とが接続されてい
る。従って、各パルス発生装置PG1〜PG7、空気流
量調整弁FRV、ポンプP1〜P3、ラジエータ61に
は、入出力ポート94を介して、CPU91の演算処理
によって生成された各種信号等が与えられる。
【0120】更に、制御装置90の入出力ポート94に
は、昇温部100の出口の燃焼供給ラインLS3上に設
けられた温度センサTS100、改質装置30の改質部
32に設けらた温度センサTS32と、改質装置30の
選択酸化部33に設けらた温度センサTS33と、燃料
電池FCに設けられた温度センサTSFCと、凝縮器35
に設けられた温度センサTS35と、が接続されてい
る。そして、これらの温度センサによって発せられる検
出信号がCPU91に与えられる。また、制御装置90
の入出力ポート94には、燃料電池FCに対する負荷を
設定する負荷設定手段(図示せず)が接続されており、
当該負荷要求手段によって発せられる負荷要求信号がC
PU91に与えられる。
【0121】加えて、制御装置90は、記憶装置95を
有し、この記憶装置95は、入出力ポート94を介して
CPU91と接続されている。この記憶装置95には、
温度センサTS100の温度に基づいて電磁弁SV5を
制御するためのデータと、改質装置30の改質部32の
内部温度に対応して電磁弁SV3を制御するためのデー
タと、改質装置30の選択酸化部33の内部温度に対応
して電磁弁SV3と電磁弁SV4とを制御するためのデ
ータと、負荷要求に対応して燃料電池装置全体を定常的
に作動させるためのデータが記憶されている。更にこの
記憶装置95には、燃料電池FCに対する負荷要求に応
じた電磁弁SV1の開通時間と閉止時間とを示すテーブ
ルと、燃料電池FCに対する負荷要求に応じた電磁弁S
V1の開通時間と閉止時間とを示すテーブルと、各電磁
弁SV2〜SV7、及び、空気流量調整弁FRVについ
て定められた所定の比例定数を示すデータとが記憶され
ている。これら各種データは、上記各部の温度検出信号
及び負荷要求信号を受け取ったCPU91に読み出され
る。そして、CPU91は、負荷要求信号に基づいて、
各パルス発生装置PG1〜PG7、空気流量調整弁FR
V、ポンプP1〜P3、並びに、ラジエータ61に送出
する制御信号を生成する。
【0122】なお、温度センサTS100の温度に基づ
いて電磁弁SV5を制御するためのデータと、改質装置
30の改質部32の内部温度に対応して電磁弁SV3を
制御するためのデータと、改質装置30の選択酸化部3
3の内部温度に対応して電磁弁SV3と電磁弁SV4と
を制御するためのデータと、負荷要求に応じて蒸発部の
加熱部に加熱用のメタノールと水とをそれぞれ供給する
電磁弁SV6と電磁弁SV7を制御するためのデータ
は、理論計算値、実験値等に基づいて定めることができ
る。
【0123】昇温部100又は改質装置30に供給され
るメタノール、改質用水、空気等の反応物の条件(組成
比、流量、全圧等)と触媒の条件(種類、担持量、分散
度等)とを設定すれば、定常状態における反応物(燃
料、H2O、空気等)と生成物(H2,CO,CO2,H2
O,N2等)とからなる混合ガスの成分組成は、観測さ
れる反応温度によりほぼ決定できる。実際には、昇温部
100と改質装置30により触媒の条件は一定に決まる
ので、混合ガスが水蒸気改質反応の進行に適した所望の
温度に到達するとき、及び混合ガスが所望のガス組成と
なるときの上記の反応物及び反応温度の条件を理論計
算、及び実験データにより予め把握しておくことによ
り、反応物の条件を設定すれば、温度センサTS100
と改質装置30内の温度を測定することにより混合ガス
が水蒸気改質反応の進行に適した所望の温度に到達した
か否か、及び混合ガスが所望のガス組成となるか否かを
確認することができる。なお、圧力計を改質部32に設
けて改質部32内の圧力をモニタできる構成とし、上記
の改質部32内の混合ガスの全圧のデータを用いて更に
精密に確認するようにしてもよい。
【0124】更に、燃料電池FCに対する負荷要求に応
じた電磁弁SV1の開通時間と閉止時間、すなわち、負
荷要求に応じたメタノールの供給量を示すテーブルも、
理論計算値、実験値等に基づいて定めることができる。
また、電磁弁SV2〜SV7、及び、空気流量調整弁F
RVに関する比例定数は、電磁弁SV1の開通時間と閉
止時間とで定まるメタノールの供給量と、改質用水、蒸
発部110の加熱部に供給されるメタノールと水、昇温
部100に供給される燃焼用の空気、改質空気、選択酸
化用空気の供給量との比から電磁弁SV2〜SV7、及
び、空気流量調整弁FRV毎に求められる。なお、この
ような比例定数のデータを記憶装置95に記憶させる代
わりに、各電磁弁SV1〜SV7について、燃料電池F
Cに対する負荷要求に応じた開通時間と閉止時間とを示
すデータを作成すると共に、及び空気流量調整弁FRV
について、燃料電池FCに対する負荷要求に応じた開度
を示すデータを作成し、これらのデータを記憶装置95
に記憶させてもよい。
【0125】このように構成された制御装置90等によ
り、各電磁弁SV1〜SV7、空気流量調整弁FRV、
ポンプP1〜P3、及び、ラジエータ61は、確実かつ
精度よく制御される。従って、燃料ラインL1、L3
0、改質用水ラインL2、水ラインL40、空気ライン
L3,L4、L50、及び、空気供給ラインL6から、
燃料であるメタノール(改質部32の改質反応に使用さ
れるメタノールと蒸発部110のバーナにおける燃料と
して使用されるメタノール)、改質用水、蒸発部110
のバーナに供給される水、昇温部100における燃焼用
の空気、改質用空気、一酸化炭素選択酸化用空気、及
び、カソード反応ガスとしての空気が各対象機器に安定
かつ精度よく供給されることになる。また、改質装置3
0から、負荷要求に対応した水素濃度及び水蒸気分圧
と、アノードの触媒被毒の発生を防止可能な一酸化炭素
分圧を所定値に調節された燃料ガスがアノードに供給さ
れることになる。なお、制御装置90は、シーケンサと
して構成することも可能である。
【0126】引き続き、上述した燃料電池装置1の動作
について、図7に示すフローチャート等を参照しながら
説明する。
【0127】燃料電池装置1を起動させる場合、制御装
置90のCPU91は、ポンプP3に駆動信号を出力し
て冷却水の循環を開始させる。そして、改質装置30の
蒸発部110のバーナを点火した後、CPU91は、ポ
ンプP1、ポンプP2、ブロアB、電磁弁SV1〜SV
7に駆動信号を出力し、昇温部100の燃焼反応に使用
する空気、改質部32の改質反応に使用されるメタノー
ル、蒸発部110の加熱部のバーナに供給されるメタノ
ールと水、昇温部100に供給される燃焼用の空気、改
質用水、改質用空気、CO選択酸化用空気等を昇温部1
00改質装置30に所定の条件で供給して改質装置30
における反応を開始させる(S10)。
【0128】なお、このときラジエータ61は起動させ
ず、改質装置30と燃料電池FCとを速やかに昇温させ
られる状態としておく。なお、このとき改質装置30に
供給される反応物の供給条件は、改質装置30が所定の
定常状態に達したときに、水蒸気改質反応が十分に進行
して生成される燃料ガス中の所望のガス組成(水素分
圧、CO分圧、水蒸気分圧等)になるように予め設定
し、制御装置90内に記憶しておいた値である。
【0129】次に、CPU91は、温度センサTS10
0から送信される昇温部100から流出する混合ガスの
温度t100を入力する(S20)。このとき、温度セン
サTS32から送信される改質部32における燃料ガス
の温度t32の検出信号と、温度センサTS33から送信
される選択酸化部33における燃料ガスの温度t33の検
出信号についてもそれぞれ入力してもよい。これによっ
て燃料電池FCへの急激な負荷変動が生じ、この変動に
蒸発部110における水メタノール混合液の加熱条件が
十分に追従できなくなっても昇温部100においてより
精密な昇温調節が可能となる。つまり、温度センサTS
100と、温度センサTS32と、温度センサTS33
との検出信号を、予め設定しておいた昇温部100にお
ける基準温度t0 100(水蒸気改質反応の進行に適した温
度)と改質部32における所定の基準温度t0 32と選択
酸化部33における基準温度t0 33とをそれぞれ比較す
ることにより改質装置30供給する水メタノール混合ガ
スを昇温部100においてどの程度昇温させるかがより
正確に算出できる。
【0130】ここで、所定の基準温度t0 100とは、改質
装置30における水蒸気改質反応と選択酸化反応が所定
のガス組成の燃料ガスを得ることのできる定常状態を保
持させるために外部から継続的に供給する熱量を昇温部
100から流出する水メタノール混合ガスの温度に換算
した値として予め設定し、制御装置90内に記憶してお
いた値である。また、所定の基準温度t0 32及びt0 33
は、改質装置30における水蒸気改質反応と選択酸化反
応が所定のガス組成の燃料ガスを得ることのできる定常
状態に達したときの温度として予め設定し、制御装置9
0内に記憶しておいた値である。このような基準温度
は、改質装置30の作動条件等により適宜設定されるも
のであり、特に限定されないが、例えば、所定の基準温
度t0 100としては240〜260℃、基準温度t0 32
しては280〜300℃、基準温度t0 33としては12
0〜130℃としてもよい。なお、部分酸化反応を改質
部32で行なう場合には改質部32の基準温度t0 32
別途設定しておく。
【0131】一方、燃料電池装置10の起動直後から蒸
発部110が備える加熱部は負荷応答性が悪いので徐々
に昇温する。このように蒸発部110から流出する水メ
タノール混合ガスが徐々に昇温し温度変化しても、昇温
部110から流出する水メタノール混合ガスの温度は電
磁弁SV5される燃焼用の空気の供給量を調節している
ので常に所望の温度に調整される。そして、この改質装
置30で生成される燃料ガスも、改質装置30の内部温
度に応じた所定の基準温度に徐々に昇温される。このと
き、冷却媒体ラインL12内を通過して改質装置30内
に流入する冷却水も、改質装置30内の伝熱管T32及
びT33において上記燃料ガスと熱交換することによっ
て昇温する。更に、この昇温した冷却水は、引き続き熱
交換器62及び冷却媒体ラインL9を経由して燃料電池
FC内の冷却流路58内を通過することによって、燃料
電池FCを次第に昇温させる。冷却流路58で燃料電池
FCと熱交換した冷却水は、そのときの燃料電池FCの
内部温度と同程度の温度にまで降温して、再び冷却媒体
ラインL12を通過して改質装置30に導かれて燃料ガ
スと熱交換を行なう。
【0132】また、上記の改質装置30内の伝熱管T3
2及びT33において昇温した冷却水は、冷却媒体ライ
ンL9から分岐された冷却媒体ラインL11を経由して
凝縮器35内の伝熱間T35内も通過する。このため、
凝縮器35も燃料電池FCの内部温度と同程度の温度と
なるように次第に昇温させられる。なお、このとき、燃
料電池FC及び凝縮器35の温度が所定の温度よりも高
くなる場合には、CPU91は、燃料電池FC及び凝縮
器35にそれぞれ備えた温度センサTSFC及びTS35
からの検出信号に基づいてラジエーター61に駆動信号
を出力するように設定しておいてもよい。そして、ラジ
エーター61により冷却水の温度を調節することにより
燃料電池FC及び凝縮器35の温度が所定の温度に保持
される。
【0133】改質装置30が定常的な作動状態に達して
燃料ガスがアノードAに供給されるようになると、CP
U91は、負荷要求に対応して燃料電池装置全体を定常
的に作動させるためのデータに基づき、新たな駆動信号
を電磁弁SV1〜SV7、ポンプP3、空気流量調整弁
FRV、及びラジエーター61に送信し(S30)、燃
料電池装置1全体のバランスのとれた制御を開始する。
このとき、既述のとおり、燃料電池FC及び凝縮器35
は所定の作動温度に調節されているので、燃料ガス及び
空気が供給され始めても速やかに所定の出力で定常的に
作動できる状態となる。また、作動中の蒸発部110、
昇温部100の出口、改質装置30の改質部32と選択
酸化部33、凝縮器35、燃料電池FCの温度は、これ
らにそれぞれ備えられた温度センサの検出結果に基づい
て、ラジエータ61及びポンプP3等の駆動状態を制御
装置90により制御することによって所望の温度範囲内
に保たれる。
【0134】このようにして、燃料電池装置1が所定の
作動条件で定常的に作動するようになると、制御装置9
0のCPU91に対しては、所定の負荷設定手段から負
荷要求信号が与えられる。CPU91は、負荷要求信号
を受け取ると(S40)、負荷要求信号に基づいて、記
憶装置95に記憶されている電磁弁SV1の開通時間と
閉止時間とを示すテーブルにアクセスする。そして、C
PU91は、当該テーブルの中から、負荷要求信号に示
されている燃料電池FCに対する負荷要求に対応するデ
ータを読み出し、当該負荷要求に応じた電磁弁SV1の
開通時間と閉止時間とを示すデータに基づいて、電磁弁
SV1に接続されたパルス発生装置PG1に送出する制
御信号を生成する。このように、電磁弁SV1の開通時
間と閉止時間とを定めることにより、燃料電池FCに対
する負荷要求に応じたメタノールの供給量が決定される
ことになる(S50)。
【0135】また、S50において、燃料電池FCに対
する負荷要求に応じたメタノールの供給量を決定したC
PU91は、次に、記憶装置95から、各電磁弁SV2
〜SV7、及び、空気流量調整弁FRVについて定めら
れた所定の比例定数を示すデータを読み出す。そして、
CPU91は、当該データと、S40で読み出した負荷
要求に応じた電磁弁SV1の開通時間と閉止時間とを示
すデータと乗じて各パルス発生装置PG1〜PG7、及
び、空気流量調整弁FRVに送出する制御信号を生成す
る。これにより、空気流量調整弁FRVを介して供給さ
れる空気、電磁弁SV2を介して供給される改質用水、
電磁弁SV3を介して供給される改質用空気、電磁弁S
V4を介して供給される一酸化炭素選択酸化用空気、電
磁弁SV5を介して供給される燃焼用空気、電磁弁SV
6を介して供給される蒸発部110のバーナへ供給され
るメタノール、電磁弁SV7を介して供給される蒸発部
110のバーナへ供給される水が、燃料電池FCに対す
る負荷要求に応じるように決定されることになる(S6
0)。
【0136】なお、このとき、CPU91は負荷要求信
号に示されている燃料電池FCに対する負荷要求に対応
するデータに基づいてパルス発生装置PG6とPG71
に制御信号を送出して電磁弁SV6と電磁弁SV7とを
制御する。すなわち、CPU91は負荷要求に応じて改
質装置30に供給されるメタノールの供給量が変化して
も蒸発部110において改質用流体となる水メタノール
の混合液を十分に蒸発させて改質器30に供給できるよ
うに蒸発部110の加熱部のバーナへ供給されるメタノ
ールの供給量と水の供給量を設定する。更にこのとき、
蒸発部110のバーナへ供給されるメタノールの供給量
と水の供給量は、改質装置30に供給されるメタノール
の供給量が変化することに伴い変化する燃料電池FCか
ら排出される排ガス中の可燃成分量も必要に応じて考慮
される。
【0137】しかし、急激な負荷変動には蒸発部110
の加熱部の加熱条件が追従できなくなる場合があるので
CPU91は、昇温部100において水メタノール混合
ガスを所望の温度にまで昇温できるように温度センサT
S100に対応するデータに基づいてパルス発生装置P
G5に制御信号を送出して電磁弁SV5とを制御し、改
質装置30に供給する燃料ガスの温度を調節する。
【0138】S50とS60における処理を行ったCP
U91は、各パルス発生装置PG1〜PG7に対して、
負荷要求に応じた各電磁弁SV1〜SV7の開通時間と
閉止時間とを示す制御信号を、空気流量調整弁FRVに
対して、負荷要求に応じた開度を示す制御信号をそれぞ
れ送出する(S70)。以上説明したS40〜S700
における処理は、制御装置90のCPU91が負荷要求
信号を受け取る度に繰り返される。
【0139】一方、S70でCPU91によって生成さ
れた制御信号を制御装置90から受け取ったパルス発生
装置PG1〜PG4は、各電磁弁SV1〜SV7に対し
てパルスを送出する。これにより、各電磁コイル87に
駆動電圧が断続的に印加され、電磁弁SV1〜SV7に
よって、各ラインが断続的に開閉される。また、空気流
量調整弁FRVのアクチュエータ部は、CPU91から
の制御信号を受け取ると、その開度を負荷要求に応じる
ように変化させる。
【0140】この結果、昇温部100には負荷要求に応
じた量の燃焼用の空気と水メタノール混合ガス、改質装
置30の改質部32と選択酸化部33には、負荷要求に
応じた量のメタノールと改質用水とが最適温度でかつ精
度よく供給され、改質部32と選択酸化部33には、負
荷要求に応じた量の改質用空気、一酸化炭素選択酸化用
空気が最適かつ精度よく供給される。従って、燃料電池
FCに対する負荷要求が変化し、燃料電池FCに供給す
べき燃料ガスの量が変化したとしても、常に、所望のガ
ス組成を有する燃料ガスを改質装置30で生成可能とな
る。また、燃料電池FCに、所望のガス組成の燃料ガス
を精度よく供給することにより、燃料電池FCを安定的
に作動させると共に、アノードAの寿命を長期化させる
ことができる。また、空気入口47bには、負荷要求に
応じた量の空気が熱交換器70を介して精度よく供給さ
れることになる。また、燃料ガス供給ラインL5の内部
には所定温度(120℃程度)の燃料ガスが改質装置3
0から供給されている。
【0141】ここで、この燃料電池装置1では、記憶装
置95に記憶されているデータのうち、電磁弁SV1〜
SV7の比例定数は、上述したように、燃料電池FCに
対する負荷要求、すなわち、負荷要求に応じたメタノー
ル量に比例する比例定数として定められると共に、更
に、次の条件を満たすように定められている。
【0142】すなわち、この燃料電池装置1では、電磁
弁SV1〜SV7の比例定数は、昇温部110から流出
する水メタノール混合ガスの温度、改質部32の流体の
温度、及び、選択酸化部33の流体の温度の運転中にお
ける変動を踏まえた上で、改質装置30から流出する燃
料ガスが負荷要求に対応する水素分圧と水蒸気分圧、ア
ノードAの触媒毒を防止可能な許容範囲の一酸化炭素分
圧を有するように定められている。なお、凝縮器35に
おいて改質装置30から流出する燃料ガスを燃料電池F
Cの作動温度近傍に冷却する際に凝縮水が生成しないよ
うに、改質装置30から流出する燃料ガス中の水蒸気分
圧が燃料電池FCの作動温度における飽和水蒸気圧以下
となるように電磁弁SV1〜SV7の比例定数を予め設
定してもよい。
【0143】これにより、燃料電池FCに対する負荷要
求が変化して燃料電池FCの作動温度等が変化したとし
ても、常に適切な湿度をもったCO濃度の極めて低い燃
料ガスを燃料電池FCの各アノードAに供給可能とな
り、アノードAの電極触媒の被毒やアノードAに水分が
滞留して燃料ガスの流入を妨げてしまうような事態を防
止することができる。
【0144】更に、CPU91から制御信号を受け取っ
たパルス発生装置PG5は、電磁弁SV5に対してパル
スを送出する。これにより、電磁弁SV5の電磁コイル
87に駆動電圧が断続的に印加され、電磁弁SV5によ
って空気ラインL50が断続的に開閉される。
【0145】以上、本発明の好適な実施形態について詳
細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるも
のではない。
【0146】例えば、上記の実施形態においては、昇温
部に燃焼触媒のみを配置する構成について説明したが、
本発明の燃料電池装置はこれに限定されるものではな
く、燃焼触媒に改質用触媒を所定量混入させて昇温部内
に配置してもよい。また、昇温部内を、水と燃料の混合
ガスの流れ方向に沿って上流側に燃焼触媒のみ担持した
担体部分を配置し、下流側に改質用触媒のみ担持した担
体部分を配置する構成としてもよい。このように昇温部
内に燃焼触媒に加えて改質用触媒を配置することによ
り、改質装置に供給する前に水と燃料の混合ガスの一部
を改質することができるとともに、改質反応が吸熱反応
であることを利用して昇温部内の異常な温度上昇を防止
することができ燃焼触媒の熱による劣化を防止すること
ができる。この改質用触媒としては、改質装置の改質部
に配置されているものと同様の触媒であってもよく、よ
り耐熱性の高い触媒であってよい。
【0147】また、上記の実施形態においては、改質装
置30の改質部32、及び選択酸化部33におけるガス
中の一酸化炭素濃度を所定の許容範囲内に制御する際
に、温度センサTS32及びTS33を用いる場合につ
いて説明したが、本発明の燃料電池装置はこれに限定さ
れるものではなく、例えばCOセンサを使用してもよ
い。
【0148】更に、上記の実施形態においては、電磁弁
SV5の出口側の空気ラインL50に、圧力調整手段と
して機能する圧力調整弁PRV6を配置する構成につい
て説明したが、本発明の燃料電池装置はこれに限定され
るものではなく、電磁弁SV5の入口と出口における空
気の差圧を略一定とすることが可能であれば、図1に示
す圧力調整弁PRV3を圧力調整手段として用いてもよ
い。この場合には圧力調整弁PRV6を配置せずともよ
い。
【0149】また、上記の実施形態においては、制御手
段90により燃料電池に対する負荷変動に合わせて図1
に示す電磁弁SV1から供給する燃料(メタノール)供
給量を決定し、電磁弁SV6と電磁弁SV7を比例制御
し、蒸発部100に供給する加熱用の燃料と水との供給
量を調節する構成について説明したが、本発明の燃料電
池装置において、図1に示す電磁弁SV6と電磁弁SV
7の制御手段90による制御方式はこれに限定されるも
のではない。例えば、電磁弁SV1と電磁弁SV2を制
御し、改質反応用の燃料と水との供給量を負荷変動に合
わせて変動させる一方で、蒸発部110の出口の水と燃
料との混合ガスの温度をある所定値(例えば、改質部3
2の改質反応温度よりも低い200℃程度)となるよう
に電磁弁SV6と電磁弁SV7を制御してもよい。この
場合にも、水と燃料との混合ガスの温度は昇温部100
において負荷変動に対応した温度に調節することが可能
である。なお、この場合には図1に示す圧力調整弁PR
V7を配置せずともよい。
【0150】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の燃料電池
装置は、蒸発部と改質装置とを結ぶガスライン上に燃焼
触媒を有する昇温部を設けた構成を有しており、昇温部
から流出する燃料と水とを含む改質用流体の混合ガス中
の燃料の一部を直接燃焼させて迅速に昇温させるこや、
燃焼を速やかに停止して改質用流体の混合ガスを迅速に
減温するとができる。そのため、燃料電池への負荷要求
が急激に増加或いは減少して改質装置へ供給する改質用
流体の供給量が急激に増加或いは減少した場合に、蒸発
部の加熱部における加熱条件がこの負荷要求の変動に迅
速に追従できず、燃料と水とを含む改質用流体を迅速に
加熱或いは減温することができなくても、後段の昇温部
において極めて迅速に所望の温度に調節することができ
る。
【0151】従って、本発明の燃料電池装置によれば、
負荷要求の変動に伴い改質装置に供給する燃料の供給量
を変動させても、水蒸気改質反応を所定の反応温度の下
で安定して進行させることができる高い負荷応答性を有
する燃料電池装置を提供することができる。
【0152】そして、本発明による燃料電池装置の運転
方法では、蒸発部から流出する改質用流体を改質装置に
直接供給する前に燃焼触媒を有する昇温部に導入し、必
要に応じて改質用流体中の燃料の一部を燃焼して昇温さ
せることにより、負荷要求の変動に伴い改質装置に供給
する燃料の供給量を変動しても、水蒸気改質反応を所定
の反応温度の下で安定して進行させることが容易に可能
となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による燃料電池装置を示す系統図であ
る。
【図2】図1の燃料電池装置に備えられた燃料電池を示
す斜視図である。
【図3】図2の燃料電池に設けられた単セル及びセパレ
ータを示す断面図である。
【図4】図4(a)は、図3に示すセパレータをアノー
ド側からみた平面図であり、図4(b)は、図3に示す
セパレータをカソード側からみた平面図である。
【図5】図5は、図1の燃料電池装置に採用されている
電磁弁を説明するための模式図である。
【図6】図1に示す燃料電池装置の制御ブロック図であ
る。
【図7】図1に示す燃料電池装置の制御手順を説明する
ためのフローチャートである。
【符号の説明】
1…燃料電池装置、10…燃料供給部、11…燃料タン
ク、20…水供給部、21…水タンク、30…改質装
置、32…改質部、33…選択酸化部、35…凝縮器、
40…スタック、41a…アノード集電板、41b…カ
ソード集電板、42…絶縁板、43…スタック締付板、
44a,44b…フランジ、45…膜板、47a…燃料
ガス入口、47b…空気入口、48a…アノード排ガス
出口、48b…カソード排ガス出口、49a…冷却媒体
入口、49b…冷却媒体出口、50a,50b,51
a,51b,56,57…開口部、52,53…溝、5
4…燃料ガス流路、55…空気流路、58…冷却流路、
60…冷却系統、61…ラジエータ、65…熱交換器、
70…熱交換器、80…弁本体、81…弁入口、82…
弁出口、83…流路、84…弁座、85…弁体、86…
可動鉄心、87…電磁コイル、88…定電圧電源装置、
90…制御装置、92…ROM、93…RAM、94…
入出力ポート、95…記憶装置、100…昇温部、11
0…蒸発部、A…アノード、B…ブロア、C…カソー
ド、Co…コンデンサ、EM…電解質膜、FC…燃料電
池、FRV…空気流量調整弁、L1…燃料ライン、L2
…改質用水ライン、L3,L4…空気ライン、L5…燃
料ガス供給ライン、L6…空気供給ライン、L7…アノ
ード排ガスライン、L8…カソード排ガスライン、L
9,L11,L12,L13,L16…冷却媒体ライ
ン、L10,L17…冷却媒体戻りライン、L14…排
ガスライン、L19…燃料ガスバイパスライン、L20
…予熱ライン、L30…燃料ライン、L40…水ライ
ン、L50…空気ライン、LP1,LP2…圧力調整ラ
イン、LS1,LS2,LS3,LS4…燃料供給ライ
ン、P1…燃料ポンプ、P2…水ポンプ、P3…冷却媒
体循環ポンプ、PG1,PG2,PG3,PG4,PG
5,PG6,PG7…パルス発生装置、PRV1,PR
V2,PRV3,PRV4,PRV5,PRV6,PR
V7…圧力調整弁、R…抵抗、Ri…冷媒入口、UC…
単セル、SP…セパレータ、SV1,SV2,SV3,
SV4,SV5,SV6,SV7…電磁弁、T32,T
33,T35,T70,T110,T112…伝熱管、
Tr1,Tr2、Tr3,Tr4,Tr5,Tr6,T
r7…トランジスタ、TS100…温度センサ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤川 圭司 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 Fターム(参考) 4G040 EA03 EA06 EB03 EB14 EB23 EB31 EB32 EB43 5H026 AA06 AA08 CC03 CC08 5H027 AA06 AA08 BA09 BA10 DD00 KK42 KK44 MM12 MM13

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アノードとカソードとによって挟持され
    た高分子電解質を有する燃料電池を備え、改質装置で生
    成されたアノード反応ガスを前記アノードに供給すると
    共に、カソード反応ガスを前記カソードに供給し、前記
    アノードと前記カソードとでそれぞれ電気化学反応させ
    て電力を発生する燃料電池装置において、 燃料と水とを含む改質用流体を前記改質装置に供給する
    改質用流体供給手段と、 前記改質用流体供給手段と前記改質装置とを結ぶガスラ
    イン上に設けられており、前記改質用流体を蒸発させる
    蒸発部と、 前記蒸発部と前記改質装置とを結ぶガスライン上に設け
    られており、かつ、燃焼触媒を有しており、酸素を含む
    燃焼用ガスを使用して前記蒸発部から流出する前記改質
    用流体中の前記燃料の一部を燃焼させることにより当該
    改質用流体を水蒸気改質反応の進行に適した温度にまで
    昇温させる昇温部と、を備えることを特徴とする燃料電
    池装置。
  2. 【請求項2】 前記昇温部に前記燃焼用ガスを供給する
    燃焼用ガス供給手段と、 前記昇温部と前記燃焼用ガス供給手段とを結ぶガスライ
    ン上に設けられた燃焼用ガス流量調整手段と、 前記昇温部と前記改質装置とを結ぶガスライン上に設け
    られており、前記昇温部から流出する前記改質用流体の
    温度を測定する改質用流体温度測定手段と、 前記改質用流体温度測定手段により測定された前記改質
    用流体の温度に基づいて前記燃焼用ガス流量調整手段を
    制御する制御手段と、を更に備えることを特徴とする請
    求項1に記載の燃料電池装置。
  3. 【請求項3】 前記改質装置が、水蒸気改質反応により
    前記改質用流体から水素と一酸化炭素とを含む改質ガス
    を生成する改質部と、前記改質ガスと酸素を含む選択酸
    化用ガスとを導入し当該改質ガス中の一酸化炭素を選択
    酸化する選択酸化部と、前記選択酸化部に前記選択酸化
    用ガスを供給する選択酸化用ガス供給手段と、前記選択
    酸化部と前記選択酸化用ガス供給手段とを結ぶガスライ
    ンに設けられた選択酸化用ガス流量調整手段と、前記改
    質部に設けられた当該改質部の内部温度を測定する改質
    部温度測定手段とを備えており、 前記制御手段は、前記改質部温度測定手段により測定さ
    れた前記改質部の内部温度に基づいて、前記選択酸化用
    ガス流量調整手段を更に制御することを特徴とする請求
    項2に記載の燃料電池装置。
  4. 【請求項4】 前記改質部中の前記燃料を部分酸化する
    ための酸素を含む部分酸化用ガスを供給する部分酸化用
    ガス供給手段と、前記改質部と前記部分酸化用ガス供給
    手段とを結ぶガスライン上に設けられた部分酸化用ガス
    流量調整手段を更に備え、 前記制御手段は、前記改質部温度測定手段により測定さ
    れた前記改質部の内部温度に基づいて、前記部分酸化用
    ガス流量調整手段を更に制御することを特徴とする請求
    項3に記載の燃料改質装置。
  5. 【請求項5】 前記燃焼用ガス流量調整手段の出口にお
    ける流体の圧力を略一定に保つ圧力調整手段を更に備
    え、 前記燃焼用ガス供給手段は前記燃焼用ガス流量調整手段
    に略一定の圧力で前記燃焼用ガスを供給可能であり、前
    記燃焼用ガス流量調整手段は前記昇温部と前記燃焼用ガ
    ス供給手段とを結ぶガスラインを断続的に開閉可能であ
    ることを特徴とする請求項3又は4に記載の燃料電池装
    置。
  6. 【請求項6】 前記燃焼用ガス流量調整手段は、弁本体
    に形成された流路を開閉する弁体に取り付けられた可動
    鉄心と、前記可動鉄心を覆うように配置された電磁コイ
    ルとを備える電磁弁であることを特徴とする請求項5に
    記載の燃料電池装置。
  7. 【請求項7】 前記電磁コイルに駆動電圧を断続的に印
    加するためのパルスを発生するパルス発生手段を更に備
    え、 前記制御手段は、前記改質用流体温度測定手段により測
    定された前記改質用流体の温度に基づいて前記燃焼用ガ
    ス流量調整手段の開通時間と閉止時間とを定め、当該開
    通時間と閉止時間とに応じたパルスを前記パルス発生手
    段に発生させることを特徴とする請求項6に記載の燃料
    電池装置。
  8. 【請求項8】 アノードとカソードとによって挟持され
    た高分子電解質を有する燃料電池を備え、改質装置で生
    成したアノード反応ガスを前記アノードに供給すると共
    にカソード反応ガス供給手段からカソード反応ガスを前
    記カソードに供給し、前記アノードと前記カソードとで
    それぞれ電気化学反応させて電力を発生させる燃料電池
    装置の運転方法において、 前記改質装置に供給する燃料と水とを含む改質用流体を
    蒸発させる蒸発部と前記改質装置とを結ぶガスライン上
    に、燃焼触媒を有する昇温部を設け、 酸素を含む燃焼用ガスを使用して前記蒸発部から流出す
    る前記改質用流体中の前記燃料の一部を燃焼させること
    により当該改質用流体を昇温させ、前記改質装置の内部
    温度を水蒸気改質反応の進行に適した温度にさせること
    を特徴とする燃料電池装置の運転方法。
  9. 【請求項9】 前記昇温部と前記改質装置とを結ぶガス
    ライン内を流通する前記改質用流体の温度を測定し、当
    該温度に基づいて、前記昇温部に供給する前記燃焼用ガ
    スの量を設定することを特徴とする請求項8に記載の燃
    料電池装置の運転方法。
  10. 【請求項10】 前記昇温部と前記改質装置とを結ぶガ
    スライン内を流通する改質用流体の温度に基づいて、前
    記昇温部に対して供給する前記燃焼用ガスの供給継続時
    間と供給停止時間との割合を設定することを特徴とする
    請求項9に記載の燃料電池装置の運転方法。
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