JP2002047037A - ガラス繊維補強セメント複合体に用いる混和材 - Google Patents
ガラス繊維補強セメント複合体に用いる混和材Info
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Abstract
ラス繊維のアルカリによる侵食劣化を防止して高性能の
ガラス繊維補強セメント複合体を与え、しかも安価に入
手または製造することのできる混和材を提供する。 【解決手段】 非晶質のアルミノシリケートを主成分と
し、20〜30重量%のSiO2、10〜20重量%の
Al2O3、15〜20重量%のCaO、5〜10重量%
のSO3を含有し、但し、SiO2+Al2O3≦50重量
%であり、粒径が80μm以下の球形の微粉末から成る
ガラス繊維補強セメント複合体用混和材。炉頂温度が約
1300℃の高炉から排出されるフュームを集塵するこ
とによって入手できる。
Description
技術分野に属し、特に、ガラス繊維補強セメント複合体
に用いられる新規な混和材に関する。
単にGRCと称することがある)は、セメント系マトリ
ックスにガラス繊維を分散混合することにより引張強度
や脆性を向上させた複合材料として注目されている。し
かし、ガラス繊維は、セメント硬化体中の水和物に含ま
れる水酸化カルシウムなどのアルカリに弱く、このアル
カリによるガラスの侵食劣化を防ぐために酸化ジルコン
を多量添加したものに代表される耐アルカリガラス(A
Rガラス)が用いられている。
り、その結果、かなり劣化に対して安定的であるGRC
が製造できるようになったが、長期的安定性にはまだ不
充分な点があるため、ガラスの侵食を抑制する各種の混
和材(結合材)の開発がなされている。例えば、ポルト
ランドセメントを高炉スラグ微粉末、フライアッシュま
たはシリカフュームなどで置換したものや、カルシウム
サルフォアルミネート系の焼成物(アウイン等)と適量
の石膏でポルトランドセメントを置換したもの、あるい
は上記の両者を併用したものが知られている。特に現在
では、GRCセメントと称して、ポルトランドセメント
の主成分である珪酸カルシウムにアウイン、石膏、高炉
スラグを配合した低アルカリ・低収縮のセメントが好ん
で使われている。これは珪酸カルシウムの水和に伴い生
成する水酸化カルシウムを水和初期においてアウインな
どが吸収してエトリンガイトに転換して、生成した水酸
化カルシウムがすべて消費されるようにした材料であ
る。
たGRCは長期劣化が少ないことが確認されているが、
GRCセメントがコスト高のために普及しないのが悩み
である。すなわち、現在のガラス繊維補強セメント複合
体は、酸化ジルコンを多量に含有するARガラスが高価
であり、またGRCセメントもアウインなどをプレミッ
クスし、焼成、破砕、分粒などの工程を経ることによっ
て高価な材料となっている。そのためガラス繊維補強セ
メント複合体の使用量は年々衰退してきている。
のごとき従来の高価な混和材に代えて、ガラス繊維補強
セメント複合体に用いられガラス繊維のアルカリによる
侵食劣化を防止して高性能のガラス繊維補強セメント複
合体を与え、しかも安価に入手または製造することので
きる新しいタイプの混和材を提供することにある。
銑鉄を製造する際に炉頂から排出される微粒ダストにつ
いて研究を重ねた結果、上述の目的を達成することがで
きるGRC用混和材を見出した。
リケートを主成分とし、20〜30重量%のSiO2、
10〜20重量%のAl2O3、15〜20重量%のCa
O、5〜10重量%のSO3を含有し、但し、SiO2+
Al2O3≦50重量%であり、粒径が80μm以下の球
形の微粉末から成ることを特徴とするガラス繊維補強セ
メント複合体用混和材を提供するものである。本発明の
特に好ましい態様に従えば、炉頂温度が約1300℃の
高炉から排出されるフュームから集塵されたものからガ
ラス繊維補強セメント複合体用混和材が構成される。
複合体用混和材は、中国山西省を中心として存在する小
型高炉(内容積500m3以下)の高温の炉頂ガス(炉
頂温度は約1300℃)中に含まれる高炉装入物中から
高温揮発した微粒ダストをバッグフィルターなどで捕集
された非晶質のアルミノシリケートを主成分とする副産
物に適量の石膏を加えて混和材としたものである(以
下、本発明のガラス繊維補強セメント複合体を高炉フュ
ームと称することがある)。
GRC用混和材は、一般に、SiO 2として20〜30
重量%、Al2O3として10〜20重量%(但し、Si
O2量は比較的少なくSiO2+Al2O3≦50重量%で
ある)、CaOとして15〜20重量%およびSO3と
して5〜10重量%を含有し、且つ、粒径が80μm以
下(平均粒径4μm程度)の球形の形態を呈している。
したがって、本発明の混和材を構成する高炉フューム
は、一般的に知られているシリカ(SiO2)を多量に
含む高炉スラグとは異なる材料であり、また、炉頂ガス
の温度が約200℃程度と低い我が国で見られる高炉か
ら得られる炉頂灰とも異なるものである。
粒径が80μm以下(平均粒径は4μm程度)の微粉末
から成る高炉フュームは、セメント類の水和によって生
成する水酸化カルシウムとの反応性が高くこれを除去し
て硬化体のアルカリ性を緩和するので、ガラス繊維補強
セメント複合体におけるガラス侵食性を防止する混和材
としてきわめて優れている。これは、高炉フュームから
成る本発明のGRC用混和材においては、高炉フューム
中のAl2O3と石膏成分と水酸化カルシウムとの反応
(反応生成物:エトリンガイト)だけでなく、高炉フュ
ーム中に含まれるSiO2と水酸化カルシウムとの反応
(ポゾラン反応)が進行する(反応生成物:トベルモナ
イト系水和物)ことにより、水酸化カルシウムの消費が
きわめて効率的に行われるためと理解される。
C用混和材は、セメント類の混和材としても優れてい
る。例えば、生成する水和物がエトリンガイトであるた
め、得られる硬化体の収縮抑制にも寄与する。また、高
炉フュームの形態は80μm以下の微粒子(平均粒径4
μm程度)で、球形であるので反応速度が速く、モルタ
ルにしたときの流動性が高くガラス繊維の分散性も良好
で成形しやすい。さらに、反応速度が速いためにモルタ
ルやコンクリートとしたときの初期強度が高く高強度が
得られる。また、水酸化カルシウム生成時に周辺の水分
を吸着する作用から生じる空隙の発生を抑えることによ
って緻密な硬化体となり高強度となる。そして、本発明
のGRC用混和材は、副産物を再利用することにより安
価に入手することができ、したがって、従来から知られ
た技術に比べてきわめて低廉で上述のごとき高性能のガ
ラス繊維補強セメント複合体を得ることができる。
混和材は、ガラス繊維を分散混合したセメント類に混和
することにより各種の高性能のガラス繊維補強セメント
複合体を得ることができる。本発明のGRC用混和材の
添加量(置換率)は一般的には10重量%以上である
が、セメント類の種類や用途に応じて適宜変更する。例
えば、ポルトランドセメントの場合、高炉フュームから
成る本発明のGRC用混和材で35%程度を置換すれば
硬化体中の水酸化カルシウムはほぼ完全に消費されてな
くなる。高炉セメントやフライアッシュセメントから成
るGRC用には、一般にこれよりも低い置換率で水酸化
カルシウムを除去できる。
かにするため実施例を示すが、本発明はこれらの実施例
によって制限されるものではない。実施例1:高炉フュームの形態観察 本発明に従うGRC用混和材として、炉頂温度が130
0℃の小型高炉から排出されたフュームからバッグフィ
ルターで集塵し、下記の表1で示される組成を有する高
炉フュームを用いた。
よる粒度分析結果を図1に示す。平均粒径は約4μm程
度であり、ほぼ全体が30μm以下の粒径を有し、セメ
ントの粒径に比較し著しく小さい粒子であることが理解
される。
型電子顕微鏡)像を示す。SEM像に示すように高炉フ
ュームの粒子はほぼ球形になっていることが分かる。こ
れは高温の炉頂ガスに高炉装入物からの揮発成分や微細
なダストがさらされて溶融状態となり、非晶質の球形微
細粒子(微粉末)になったものと理解される。このよう
に、球形の微細粒子であることからセメントモルタルの
性状、さらに繊維を混入したときの混入のし易さに寄与
していると推測される。
の性能について幾つか試験した。セメントとしては、下
記の表2に示される組成の低アルカリ形普通ポルトラン
ドセメント(OPC)を用いた。
〜30%置換したときの初期(3日後)の曲げ強さ、圧
縮強さを測定した結果を表3に、フロー試験の結果を表
4に、また、乾燥による質量減少率測定の結果を図3
に、それぞれ示す。なお、乾燥による質量減少率の測定
は、10×40×160mmの供試体を用い、40℃、
相対温度50%の半促進的な雰囲気で乾燥することによ
って行った。
と初期強度の高いセメントモルタルが得られること、ま
た、表4からモルタルにしたときに良好な流動性が得ら
れること、さらに、図3から本発明の高炉フュームは硬
化体の収縮抑制に寄与することが理解される。
応性を調べるために中性化試験を行った。W/C=0.
5、S/C=2.25の旧JSCEモルタルを40×4
0×160mmに成形し、材齢14日まで標準養生を行
った後、試験に供した。試験条件は、40℃、相対湿度
50%の気中に放置したが、時々定期的に、供試体を水
中に数時間浸して吸水させてから、半促進環境に暴露す
ることを繰り返した。フェノールフタレインを用い、赤
色が白色化している部分の深さを中性化深さとして測定
した。その結果を表5に示す。表5から分かるように、
高炉フューム添加量が増えるに従い中性化が促進されて
いる。すなわち、高炉フュームは水酸化カルシウム吸収
効果が大きくGRCにおける水酸化カルシウムによる浸
食劣化を防ぐ混和材として有用であることが示唆され
る。
討 本発明に従うGRC用混和材による水酸化カルシウムに
対する吸収反応機構を検討するため、実施例1に示した
組成の高炉フュームに含まれるAl2O3と石膏成分が下
記の反応式(1)で示されるようにエトリンガイト(A
Ft)を生成する場合と、実施例1に示した組成の高炉
フュームに含まれるSiO2が下記の反応式(2)で示
されるようにトベルモナイト系水和物(CSH)を生成
する場合について、水酸化カルシウムの消費量(相対残
存量)を計算により求めた。 Al2O3+3CaSO4・2H2O+3Ca(OH)2 → AFt (1) 2SiO2+3Ca(OH)2 → CSH (2) また、実施例2に示す組成のポルトランドセメントの生
成するCa(OH)2量を30.1%とし(C3S+C2S
+C3A+C4AF+二水石膏の合計量から推算)、高炉
フュームによる置換率に応じた理論上のCa(OH)2生
成量を計算した。
示差熱分析を行い残存Ca(OH)2量を実測した。示差
熱分析の400〜500℃に現われるDTAピーク全て
が水酸化カルシウムの分解によるものとして、TG減量
よりCa(OH)2の量を求めた。その結果を表6に示
す。表中〔 〕はCa(OH)2の相対量を示す。
図4中、高炉フュームによるCSH生成のみを考慮した
場合のCa(OH)2残存量が線Iであり、CSHとAF
tの両方が生成する場合Ca(OH)2残存量が線IIIであ
る。TG実測値は、線IIIに近接しており、高炉フュー
ムから成る本発明のGRC用混和材は、CSH(トベル
モナイト系水和物)とAFt(エトリンガイト)の両方
を生成しながらCa(OH)2と反応しこれを消費するこ
とが推測される。なお、図4中、CHとはCa(O
H)2、また、BFFとは高炉フュームを意味する。
ントにガラス繊維〔チョップトストランド:日本電気硝
子(株)製〕を5重量%含有したGRCに、実施例1に
示した組成の高炉フュームを混和材として35重量%添
加して強制劣化試験を行った。試験はGRCの強制劣化
試験法として一般的に行われている80℃の熱水中に浸
漬する方法によった。10日間浸漬後の曲げ強度および
乾燥収縮率を調べたところ、いずれも低下は10%以下
であった。
材を構成する高炉フュームの粒度分析結果を示す。
材を構成する高炉フュームの粒子構造を示す走査顕微鏡
写真である。
による質量減少率の測定結果を示す。
ムの生成と消費の関係を示す。
Claims (2)
- 【請求項1】 非晶質のアルミノシリケートを主成分と
し、20〜30重量%のSiO2、10〜20重量%の
Al2O3、15〜20重量%のCaO、5〜10重量%
のSO3を含有し、但し、SiO2+Al2O3≦50重量
%であり、粒径が80μm以下の球形の微粉末から成る
ことを特徴とするガラス繊維補強セメント複合体用混和
材。 - 【請求項2】 炉頂温度が約1300℃の高炉から排出
されるフュームから集塵されたものであることを特徴と
する請求項1のガラス繊維補強セメント複合体用混和
材。
Priority Applications (1)
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JP2000230599A JP4405056B2 (ja) | 2000-07-31 | 2000-07-31 | ガラス繊維補強セメント複合体に用いる混和材 |
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JPH10218643A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-08-18 | Chichibu Onoda Cement Corp | セメント混和材及びセメント組成物 |
-
2000
- 2000-07-31 JP JP2000230599A patent/JP4405056B2/ja not_active Expired - Fee Related
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若杉哲: "高炉フュームを用いたモルタルの諸特性", セメント・コンクリート論文集, vol. 第55号, JPN6009055457, 1 February 2002 (2002-02-01), JP, pages 189 - 196, ISSN: 0001450178 * |
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CN116375443A (zh) * | 2023-03-31 | 2023-07-04 | 江苏五茅建设集团有限公司 | 一种自修复桥梁裂缝的复合材料及其制备方法 |
CN116375443B (zh) * | 2023-03-31 | 2023-10-24 | 江苏五茅建设集团有限公司 | 一种自修复桥梁裂缝的复合材料及其制备方法 |
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