JP2002036446A - Decorative paper - Google Patents

Decorative paper

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JP2002036446A
JP2002036446A JP2000230203A JP2000230203A JP2002036446A JP 2002036446 A JP2002036446 A JP 2002036446A JP 2000230203 A JP2000230203 A JP 2000230203A JP 2000230203 A JP2000230203 A JP 2000230203A JP 2002036446 A JP2002036446 A JP 2002036446A
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ionizing radiation
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sealer
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JP2000230203A
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Kazuhiro Takahashi
一弘 高橋
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Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable use of an inter-sheet reinforcing sheet as a paper base and to upgrade a cellophane tape resistance and a wear resistance. SOLUTION: The decorative paper 10 comprises a sealer resin layer 2 of an ionizing radiation curable resin provided near at least a surface of a paper base 1, a coloring ink layer 3 containing a binder resin of the ionizing radiation curable resin and a surface protective layer 4 of a transparent ionizing radiation curable resin laminated on a surface of the paper base so that the resins of these three layers are crosslinked cured and adhesively integrated. In this paper 10, it is preferred that the paper base is at least partly impregnated with the sealer resin layer, its resin has an acryloyl group as an ionization radiation reactive functional group, a hydroxyl group or an isocyanate group as a functional group having affinity with a cellulose, further has an ordinary temperature solid thermoplastic urethane resin and a silica powder, and it is preferred that an uncured state is ordinary temperature non-adhesive solid.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、壁等の建築物内装材、扉等の建具や家具等の表面材等に用いる化粧紙に関する。 The present invention relates to the building interior material of the wall or the like, on the decorative paper used for the surface material such as fittings and furniture of the door or the like. 特に、紙基材に紙間強化紙も使用可能で且つ耐セロハンテープ性及び耐摩耗性が良好な化粧紙に関する。 Particularly to and cellophane tape and wear resistance good decorative paper can be used inter-sheet reinforced paper in a paper substrate.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来より、上記の様な表面装飾用途では、耐摩耗性等の表面強度が要求される上、化粧紙層内の密着性も要求される。 Conventionally, in the above such surface decorative applications, on the surface strength such as abrasion resistance is required, adhesion of the decorative paper layer is also required. この為、例えば、特開平10− For this reason, for example, JP-A-10-
58631号公報では、紙基材に着色インキ層となる全面ベタ層(ベタ印刷層)及び絵柄層を印刷形成した上に、更に表面保護層を設ける場合に、全面ベタ層、絵柄層及び表面保護層に電離放射線硬化性樹脂を用いて、これら3層を未硬化状態で積層してから電離放射線を照射して3層を硬化させることで、表面保護層と絵柄層及び全面ベタ層の密着性を向上させた構成を開示している。 The 58631 discloses, whole-area solid layer comprising a colored ink layer to the paper substrate on printed form (solid print layer) and the pattern layer, when further providing a surface protective layer, the whole surface solid layer, picture layer and a surface protective using an ionizing radiation-curable resin layer, these three layers from laminated in the uncured state by irradiation of ionizing radiation by curing the three layers, the adhesion of the surface protective layer and the picture layer and the entire solid layer It discloses a structure with improved.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の様な化粧紙では、確かに表面保護層と絵柄層及び全面ベタ層との密着性は良好になるが、全面ベタ層と紙基材との密着性が不十分であった。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, in the above such decorative paper, certainly adhesion between the surface protective layer and the picture layer and the entire solid layer becomes better, the entire solid layer and the paper substrate adhesion was insufficient. その為に、耐セロハンテープ性(化粧紙を被着基材に貼着した化粧材の表面に、セロハン粘着テープを貼付後、剥離する時の化粧紙の剥がれ有無で評価する化粧紙の密着性)、耐摩耗性がなお不十分であった。 Therefore, cellophane tape resistance (the decorative paper to the surface of the decorative material which is attached to the Chakumotozai, after sticking a cellophane adhesive tape, the adhesion of the decorative sheet to be evaluated by peeling the presence or absence of the decorative paper when peeling ), abrasion resistance was still insufficient. 特に、予め紙の繊維間に、スチレンブタジエンゴム(SBR)やアクリル樹脂等の電離放射線硬化性樹脂との密着が十分で無い樹脂を内添した紙間強化紙に於いて、その傾向が認められた。 In particular, in advance between the paper fibers, in the inter-sheet reinforced paper adhesion is internally added to the resin not enough of styrene-butadiene rubber (SBR) and ionizing radiation-curable resin such as an acrylic resin, the tendency is observed It was.

【0004】そこで、本発明の課題は、紙基材として従来使用できなかった紙間強化紙も採用でき、なお且つ耐セロハンテープ性や耐摩耗性も良好となる、化粧紙を提供する事である。 [0004] Therefore, an object of the present invention may be employed inter-sheet reinforced paper which could not be conventionally used as a paper substrate, Note and also good resistance to cellophane tape and abrasion resistance, by providing a decorative paper is there.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するために、本発明の化粧紙は、紙基材の少なくとも表面近傍に、電離放射線硬化性樹脂のシーラ樹脂層を有し、前記紙基材のシーラ樹脂層表面上には、バインダー樹脂が電離放射線硬化性樹脂から成る着色インキ層、及び透明電離放射線硬化性樹脂の表面保護層とが、この順に積層されて成り、且つこれら3層の電離放射線硬化性樹脂が架橋硬化され接着一体化されて成る構成とした。 In order to solve the above problems SUMMARY OF THE INVENTION, decorative paper of the present invention, at least near the surface of the paper substrate has a sealer resin layer of an ionizing radiation curable resin, the paper substrate the sealer resin layer on the surface, the colored ink layer binder resin is made of the ionizing radiation curable resin, and a surface protective layer of transparent ionizing radiation curing resin, made are laminated in this order, and ionization of these three layers radiation curable resin has a structure comprising been crosslinked cured bonded and integrated. この様な構成とする事で、紙基材、着色インキ層及び表面保護層の3層間の密着性を向上させる事が出来るので、紙基材として従来は使用できなかった紙間強化紙も使用でき、 By the above configuration, in the paper substrate, the colored ink layer and it is possible to improve the 3 adhesion between the layers of the surface protective layer, also used inter-sheet reinforced paper which can not be used conventionally as a paper substrate can,
耐セロハンテープ(密着)性、及び耐摩耗性も良好となる。 Cellophane tape (adhesion) properties, and wear resistance becomes good.

【0006】また、本発明の化粧紙は、上記構成に対して更に、シーラ樹脂層の少なくとも一部が、紙基材内に含浸されて成る構成とした。 Further, the decorative paper of the present invention, further to said structure, at least a portion of the sealer resin layer has a structure formed by impregnating the paper within the substrate. この様な構成とする事で、 By virtue of the above configuration,
シーラ樹脂層を介した紙基材と着色インキ層との間、或いは紙基材と表面保護層との間の密着性がより向上する。 Between the paper substrate and the colored ink layer through the sealer resin layer or adhesion between the paper substrate and the surface protective layer is further improved. その結果、耐セロハンテープ性及び耐摩耗性をより向上させる事ができる。 As a result, it is possible to further improve the cellophane tape and wear resistance.

【0007】また、本発明の化粧紙は、上記いずかれかの構成に対して更に、シーラ樹脂層を構成する電離放射線硬化性樹脂が、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基又はイソシアネート基を有する樹脂である構成とした。 Further, the decorative paper of the present invention, further to the configuration of the Izu or his, ionizing radiation-curable resin constituting the sealer resin layer, and the acryloyl group of the ionizing radiation reactive functional group, cellulose It has a configuration which is a resin having a hydroxyl group or an isocyanate group as a functional group having affinity with. この様な構成とする事で、紙基材に含浸するシーラ樹脂と紙基材との密着性がより向上する。 By virtue of the above construction, the adhesion between the sealer resin and paper substrate is impregnated into the paper substrate is improved. その結果、耐セロハンテープ性及び耐摩耗性をより向上させる事ができる。 As a result, it is possible to further improve the cellophane tape and wear resistance.

【0008】また、本発明の化粧紙は、上記構成に対して更に、シーラ樹脂層を構成する電離放射線硬化性樹脂が、常温で固体の熱可塑性ウレタン樹脂とシリカ粉末とを含有し、未硬化状態に於いて常温で非粘着固体である構成とした。 Further, the decorative paper of the present invention, further to said structure, ionizing radiation-curable resin constituting the sealer resin layer contains a thermoplastic urethane resin and silica powder in a solid state at room temperature, the uncured It has a configuration which is non-adhesive solid at room temperature in the state. この様な構成とする事で、シーラ樹脂を塗工後の紙基材を一旦巻き取って保管し、以降所望の時期に、所望の塗工量だけシーラ樹脂層を塗工した紙基材を巻き戻して印刷、塗工して化粧紙を製造出来る為、製造工程の段取、生産計画の自由度を増やせる。 By the above configuration, in store taking once winding the paper substrate after coating the sealer resin, at a desired time after, the paper substrate was coated only sealer resin layer desired coating weight rewind printing, because that can manufacture the decorative paper by coating, Fuyaseru setup of the manufacturing process, the degree of freedom of the production plan.

【0009】 [0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の化粧紙について、 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION below, the decorative paper of the present invention,
実施の形態を説明する。 The embodiments will be described.

【0010】先ず、図1は、本発明の化粧紙の一形態例を、その製造過程により説明する断面図である。 [0010] First, FIG. 1, an embodiment of a decorative paper of the present invention, is a sectional view explaining the manufacturing process. すなわち、本発明の化粧紙は、図1(A)で示す如き紙基材1 That is, the decorative paper of the present invention, the paper substrate 1 as shown in FIG. 1 (A)
に対して、図1(B)の様に、電離放射線硬化性樹脂のシーラ樹脂層2Aを形成し(但し、この段階ではシーラ樹脂層2Aは未硬化状態である)、次に、図1(C)の様に、シーラ樹脂層2Aを形成した表面上に、電離放射線硬化性樹脂から成るバインダー樹脂3a中に着色剤3 Respect, as in FIG. 1 (B), to form a sealer resin layer 2A of ionizing radiation-curable resin (However, sealer resin layer 2A at this stage is in an uncured state), then 1 ( as the C), on the surface to form a sealer resin layer 2A, colorants 3 in a binder resin 3a made of the ionizing radiation curable resin
bを含有する着色インキ層3Aを形成し(但し、この着色インキ層3Aも、この段階で未硬化状態である)、次に、図1(D)の様に、着色インキ層3A上に、透明電離放射線硬化性樹脂の表面保護層4A(この表面保護層4Aも、この段階では未硬化状態である)を形成し、そしてこの次に、図1(E)の如く、電離放射線Rを照射して、シーラ樹脂層2A、着色インキ層3A、及び表面保護層4Aの電離放射線硬化性樹脂を架橋硬化させる。 Forming a colored ink layer 3A containing b (However, the colored ink layer 3A, in an uncured state at this stage), then, as in FIG. 1 (D), on the coloring ink layer 3A, transparent ionizing radiation curing resin of the surface protective layer 4A (the surface protective layer 4A also, at this stage a is uncured state) to form an, and this next, as shown in FIG. 1 (E), ionizing radiation R to, sealer resin layer 2A, the colored ink layer 3A, and thereby crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin of the surface protective layer 4A.
その結果、未硬化のシーラ樹脂層2Aは架橋硬化したシーラ樹脂層2に、未硬化の着色インキ層3Aは架橋硬化した着色インキ層3に、未硬化の表面保護層4Aは架橋硬化した表面保護層4となって、これら3層が接着一体化した構成の本発明の化粧紙10となる。 As a result, the sealer resin layer 2A uncured the sealer resin layer 2 was crosslinked and cured, the colored ink layer 3 colored ink layer 3A of the uncured cross-linked cured, the surface protective layer 4A of uncured crosslinked hardened surface protection becomes the layer 4, the decorative paper 10 of the present invention configured as three layers are bonded and integrated.

【0011】なお、図1は本発明の化粧紙の一形態を説明する図であり、しかもシーラ樹脂層2は紙基材1に含浸されて無い場合の形態例であったが、シーラ樹脂層2 [0011] Incidentally, FIG. 1 is a diagram illustrating one embodiment of a decorative paper of the present invention, moreover sealer resin layer 2 was the embodiment of the absence impregnated in the paper substrate 1, sealer resin layer 2
は、少なくともその一部を紙基材1に含浸させた方が、 Is found the impregnated at least partially in the paper substrate 1,
シーラ樹脂層2を構成する樹脂が紙基材1を構成する繊維内に侵入して、これと絡み合い、その投錨効果により紙基材1とシーラ樹脂層2との密着性が、より向上するという点で好ましい。 That the resin constituting the sealer resin layer 2 to penetrate into the fibers constituting the paper substrate 1, which the entanglement, adhesion between the paper substrate 1 and the sealer resin layer 2 by the anchor effect, further enhanced in a preferred point. 例えば、シーラ樹脂層2がその一部を残して紙基材1の層の一部に含浸にしていりたり(図2参照)、シーラ樹脂層2がその一部を残して紙基材1の全層に含浸していたり〔図3(A)参照〕、シーラ樹脂層2と紙基材1とが完全に重複する様に含浸していたり〔図3(B)参照〕、する構成である。 For example, (see FIG. 2) or roasted in the impregnation into a part of the layer of the paper substrate 1 sealer resin layer 2 leaving a part, sealer resin layer 2 is a paper substrate 1 while leaving a part of or are impregnated with all layers [see Fig. 3 (a)], sealer resin layer 2 and the paper substrate 1 is or are impregnated so as to completely overlap [refer to FIG. 3 (B)], is in a configuration that . また、シーラ樹脂と紙基材との密着性を向上させ、耐セロハンテープ性をより良好にする点で、シーラ樹脂層となる電離放射線硬化性樹脂を紙基材に含浸させる場合、該電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基又はイソシアネート基を有する樹脂とするのも好ましい。 Moreover, to improve the adhesion between the sealer resin and paper substrate in that it better the cellophane tape resistance, when impregnated with a ionizing radiation-curable resin as the sealer resin layer on a paper substrate, the ionizing radiation curable resin, acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group is also preferred for the resin having a hydroxyl group or an isocyanate group as a functional group having a cellulose affinity. その場合、該電離放射線硬化性樹脂は、常温で固体の熱可塑性ウレタン樹脂とシリカ粉末とを含有し、未硬化状態に於いて常温で非粘着固体である組成物とするのも好ましい。 In that case, the ionizing radiation-curable resin contains a thermoplastic urethane resin and silica powder in a solid state at normal temperature, it is preferable to the composition which is non-tacky solid at room temperature In the uncured state.

【0012】以下、これら各層について更に詳述する。 [0012] In the following, it will be described in more detail each of these layers.

【0013】〔紙基材〕紙基材1としては、薄葉紙、クラフト紙、上質紙、リンター紙、バライタ紙、硫酸紙、 [0013] as [paper substrate] paper substrate 1, tissue paper, craft paper, high quality paper, linter paper, baryta paper, parchment paper,
和紙等の紙が用いられる。 Paper of Japanese paper or the like is used. 坪量は通常20〜100g/ The basis weight is usually 20~100g /
2程度である。 m is 2. また、紙基材は、紙基材の繊維間乃至は他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止の為、紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加(抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填)させたものでも良い。 Further, the paper substrate, the through between the fibers of the paper substrate or to enhance the bond strength between the other layers and the paper substrate, for fluffing prevention, the paper substrate, further, an acrylic resin, a styrene-butadiene rubber, melamine resin, adding a resin and urethane resin (papermaking after the resin impregnation, or inner Hama during papermaking) may be those is allowed. 特に、本発明の化粧紙では、スチレンブタジエンゴム(SBR)やアクリル樹脂等の電離放射線硬化性樹脂との密着が十分で無い樹脂を内添した紙間強化紙でも、耐セロハンテープ性の低下無く、紙基材として使用する事ができる。 In particular, in the decorative sheet of the present invention, even in inter-sheet reinforced paper adhesion it is internally added to the resin not enough of styrene-butadiene rubber (SBR) and ionizing radiation-curable resin such as an acrylic resin, without lowering the cellophane tape resistance , it can be used as the paper substrate. なお、紙を構成するパルプとしては、 As pulp constituting the paper,
N材(針葉樹)パルプ、L材(広葉樹)パルプ、或いはこれらを混合したパルプを用いる。 N material (softwood) pulp, L materials (hardwood) pulp, or use of these were mixed pulp. 一般に、紙の地合、 In general, paper texture,
表面平滑性、及び地合を重視する場合はL材パルプを、 Surface smoothness, and the L material pulp when importance is attached to formation,
また紙の強度を重視する場合はN材パルプを主体とする。 Also when importance is attached to strength of paper composed mainly of N material pulp.

【0014】〔シーラ樹脂層〕シーラー樹脂層2は、その上に形成される着色インキ層や表面保護層を印刷や塗工で形成する時に、未硬化液状のインキや塗液が紙基材内部に吸収されて膜厚が減少したり、紙基材の地合ムラが塗膜の艶ムラとなったりすることを防止する為に、また、紙基材、着色インキ層及び表面保護層間の密着性を強化して、耐セロハンテープ性や耐摩耗性を向上させる為に形成される。 [0014] [sealer resin layer] sealer resin layer 2, inner case, the ink and the coating liquid uncured liquid form paper substrate to form a colored ink layer and a surface protective layer formed thereon by printing or coating is absorbed thickness or reduced to, in order to prevent the formation irregularity of the paper substrate or a gloss unevenness of the coating film, also the paper substrate, the adhesion of the colored ink layer and the surface protective layers to strengthen the sex, it is formed in order to improve the cellophane tape and abrasion resistance.

【0015】このシーラ樹脂層2は、液状とした電離放射線硬化性樹脂をグラビアコート、ロールコート等によって塗工して、未硬化状態のシーラ樹脂層2Aを形成し、而る後、電離放射線照射により架橋硬化させて形成する。 [0015] The sealer resin layer 2, the liquid and the ionizing radiation-curable resin gravure coating, and coating by roll coating or the like, to form a sealer resin layer 2A uncured, after 而Ru, ionizing radiation the formed cross-linked and hardened. なお、シーラ樹脂層は、グラビア印刷等による全面ベタ印刷で形成しても良い。 Incidentally, sealer resin layer may be formed by whole-area solid printing by gravure printing or the like. 塗工量は、紙基材の坪量、紙基材への含浸の有無及び有りの場合はその程度等にもよるが、通常0.5〜10g/m 2 (固形分基準) Amount of coating has a basis weight of the paper substrate, but in the case of presence and there the impregnation of the paper substrate depending on the degree or the like, usually 0.5 to 10 g / m 2 (solids basis)
程度である。 It is the degree.

【0016】シーラ樹脂として用いる上記電離放射線硬化性樹脂は、基本的には用途、要求物性等に応じて、公知の電離放射線硬化性樹脂の中から選択使用すれば良い。 [0016] The ionizing radiation curable resin used as the sealer resin, use is basically in accordance with the required physical properties and the like, may be selected using from known ionizing radiation-curable resin.

【0017】すなわち、該電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー(所謂オリゴマーも包含する)及び/又はモノマーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。 [0017] That is, as the ionizing radiation curable resin, specifically, having a radical polymerizable unsaturated bond or cationically-polymerizable functional groups in the molecule, (also includes so-called oligomer) prepolymers and / or monomers curable composition by ionizing radiation suitable mixture is preferably used. なお、ここで電離放射線とは、分子を架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられる。 Here, the ionizing radiation is meant electromagnetic wave or charged particles having an energy capable of crosslinking the molecules, usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used.

【0018】上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。 [0018] The prepolymer or monomer is specifically (meth) acryloyl groups in the molecule, a (meth) acryloyl radical polymerizable unsaturated group such as a group, cationic polymerizable functional group such as epoxy group a compound having. これらプレポリマー、モノマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。 These prepolymers, monomers, or used alone, or used in plural kinds mixed. なお、ここで、例えば、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Here, for example, the (meth) acryloyl group, the meaning of the acryloyl group or a methacryloyl group. また、電離放射線硬化性樹脂としては、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましくは用いられる。 As the ionizing radiation-curable resin, prepolymer polyene / thiol system in combination with the polyene and polythiol also preferably used.

【0019】分子中にラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が使用できる。 [0019] Examples of prepolymers having radically polymerizable unsaturated groups in the molecule, a polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylates, triazine (meth) acrylate , silicone (meth) acrylate. 分子量としては、通常250〜100,000程度のものが用いられる。 The molecular weight, having usually about 250~100,000 is used.

【0020】分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、単官能モノマーでは、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等がある。 [0020] Examples of the monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, the monofunctional monomer, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate. また、多官能モノマーでは、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等もある。 Further, the polyfunctional monomer, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylopropane steel tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate there dipentaerythritol penta (meth) acrylate, also dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

【0021】分子中にカチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、 [0021] Examples of prepolymers having cationically polymerizable functional groups in the molecule, bisphenol type epoxy resin, epoxy resins such as novolak type epoxy compound,
脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーがある。 Fatty acid ether, a prepolymer vinyl ether resin and aromatic vinyl ethers. チオールとしては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールがある。 The thiol, trimethylolpropane thioglycolate, there is polythiols such as pentaerythritol thioglycolate. また、ポリエンとしては、ジオールとジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したもの等がある。 As the polyene, and the like obtained by adding an allyl alcohol to both ends of the polyurethane according diol and a diisocyanate.

【0022】なお、上記電離放射線硬化性樹脂において、電離放射線によって架橋反応し得る官能基、すなわち、電離放射線反応性官能基は、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基、或いはビニル基等であるが、シーラ樹脂に用いる電離放射線硬化性樹脂として特に好ましい樹脂は、紙基材とシーラ樹脂との密着性が良好となる点で、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、(紙基材を構成する) [0022] In the above ionizing radiation curable resin, the functional group capable of crosslinking reaction by ionizing radiation, i.e., ionizing radiation reactive functional group, (meth) acryloyl group, a radical polymerizable, such as (meth) acryloyloxy group unsaturated groups, cationically polymerizable functional groups such as epoxy groups, or is a vinyl group and the like, particularly preferred resins as the ionizing radiation curing resin used in the sealer resin, good adhesion between the paper substrate and the sealer resin become points, and acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group, (constituting the paper substrate)
セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基、イソシアネート基、或いはカルボキシル基、アミノ基、或いはエーテル基(エーテル結合)等を有する樹脂である。 Hydroxyl group as a functional group having a cellulose affinity, isocyanate group, or a carboxyl group, an amino group, or a resin having a like ether groups (ether bonds). なかでも、セルロースと親和性を有する官能基としてはヒドロキシル基又はイソシアネート基が、前記密着性の点で好ましい。 Among them, the functional group having a cellulose affinity hydroxyl groups or isocyanate groups, preferable from the viewpoint of the adhesiveness.

【0023】上記の様な電離放射線硬化性樹脂は、好ましくは、1分子中に電離放射線反応性官能基と、セルロースと親和性を有する官能基との両方を有する化合物を含む樹脂が良い。 [0023] Additional such ionizing radiation curing resin is preferably 1 and ionizing radiation reactive functional group in the molecule, a resin containing a compound having both a functional group having a cellulose affinity is good. 但し、電離放射線硬化性樹脂は一般的に複数種の化合物を含む組成物であるので、分子中に電離放射線反応性官能基を有する(がセルロースと親和性を有する官能基は有さない)化合物と、分子中にセルロースと親和性を有する官能基を有する(が電離放射線反応性官能基は有さない)化合物とを含む組成物からなる電離放射線硬化性樹脂も使用可能である。 However, since the ionizing radiation-curable resin is generally a composition comprising a plurality of compounds, having the ionizing radiation reactive functional groups in the molecule (but without the functional group having a cellulose affinity) compound When, having a functional group cellulose and affinity molecule (but without the ionizing radiation reactive functional group) ionizing radiation-curable resin comprising a composition comprising a compound can also be used. この場合、分子中にセルロースと親和性を有する官能基を有する化合物は、電離放射線照射による架橋反応には関与しないが、架橋硬化後のシーラ樹脂層中では、前者の重合体分子と後者の分子とが絡み合う等して、1分子中に両官能基が有る場合と、類似の効果が得られるからである。 In this case, the compound having a functional group having a cellulose affinity in the molecule not involved in the crosslinking reaction by the irradiation of ionizing radiation, in the sealer resin layer after cross-linking curing, the former polymer molecules and the latter molecule Doo is by such entangled, and if both functional groups present in the molecule, because similar effects can be obtained.

【0024】ところで、1分子中に電離放射線反応性官能基と、セルロースと親和性を有する官能基との両方を有する化合物の具体例としては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジイソシアネートジ(メタ)アクリレート等の他、次の様な化合物がある。 By the way, the ionizing radiation-reactive functional groups in one molecule, and specific examples of the compound having both a functional group having a cellulose affinity, polyethylene glycol di (meth) acrylate, a diisocyanate di (meth) other acrylate, and the like, there is a following of such compounds.

【0025】(1) ヒドロキシル基を有するモノマー;2 [0025] (1) a monomer having a hydroxyl group; 2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートなど。 - hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. 〔但し、ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレート或いはメタクリレートを意味する。 [However, where the (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. 〕 (2) カルボキシル基を有するモノマー;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルモノサクシネートなど。 ] (2) a monomer having a carboxyl group; (meth) acrylic acid, such as (meth) acryloyloxyethyl mono succinate. (3) アミノ基を有するモノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ) (3) a monomer having an amino group; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth)
アクリレートなど。 Such as acrylate. (4) イソシアネート基を有するモノマー;2,4−トリレンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ) (4) a monomer having an isocyanate group; 2,4-tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth)
アクリレートの1モル対1モルの付加物などのジイソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性モノマーとの付加物など。 Such adducts of a radical polymerizable monomer having a diisocyanate and an active hydrogen, such as 1 mole to 1 mole of the adduct acrylate.

【0026】なお、上記(1) 〜(4) のモノマーの単独重合体または共重合体のガラス転移温度を調節したり、硬化物の物性を調節したりするために、上記モノマーと、 [0026] In order to or to control the physical properties of (1) to (4) monomer homopolymer or adjusted or the glass transition temperature of the copolymer, the cured product of the above monomers,
このモノマーと共重合可能な以下のようなモノマーとを、共重合させることもできる。 And monomers such as the monomer copolymerizable with the following, may be copolymerized. このような共重合可能なモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ) Such copolymerizable monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)
アクリレート、或いは、エチレングリコールジ(メタ) Acrylate, or ethylene glycol di (meth)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等である。 Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate.

【0027】或いは上述のモノマーを用いて得られた単独重合体又は共重合体に、更に以下に述べる方法(a) 〜 [0027] Alternatively to the homopolymer or copolymer obtained by using a monomer described above, further the following method (a) ~
(d) によって、電離放射線反応性官能基となるラジカル重合性不飽和基を導入した化合物を用いる事もできる。 By (d), it is also possible to use a compound obtained by introducing a ionizing radiation reactive functional group radical polymerizable unsaturated group.

【0028】(a) ヒドロキシル基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述した(2) の(メタ) [0028] (a) in the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group, the above-described (2) of the (meth)
アクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマーなどを縮合反応させる。 Condensation reaction and a monomer having a carboxyl group such as acrylic acid. (b) カルボキシル基、スルフォン基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述(1) のヒドロキシル基を有するモノマーを縮合反応させる。 (B) a carboxyl group, in the case of polymer or copolymer of a monomer having a sulfone group, condensation reaction of a monomer having a hydroxyl group described above (1). (c) エポキシ基、イソシアネート基、或いはアジリジニル基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述(1) のヒドロキシル基を有するモノマーもしくは前述(2) のカルボキシル基を有するモノマーを付加反応させる。 (C) an epoxy group, an isocyanate group, or in the case of polymer or copolymer of monomer having an aziridinyl group, adding a monomer having a carboxyl group of the monomer or above having a hydroxyl group described above (1) (2) reacting. (d) ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、下記するエポキシ基を有するモノマー或いはアジリジニルを有するモノマーあるいは前述(4) のジイソシアネート化合物とヒドロキシル基含有アクリル酸エステルモノマーとの1モル対1モルの付加物等のイソシアネート基を有するモノマーを、付加反応させる。 (D) in the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group, a diisocyanate compound and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer or above with a monomer or aziridinyl having an epoxy group to the following (4) monomers with 1 mole to 1 mole isocyanate groups of adducts of a monomer, an addition reaction. なお、上記反応を行うには、微量のハイドロキノンなどの重合禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが望ましい。 Incidentally, in carrying out the above reaction, a polymerization inhibitor such as hydroquinone traces addition, it is desirable to perform while feeding dry air.

【0029】上記エポキシ基を有するモノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられ、また、アジリジニルを有するモノマーとしては、2−アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−アジリジニルプロピオン酸アリル等が挙げられる。 Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, The monomer having aziridinyl, 2-aziridinyl ethyl (meth) acrylate, 2-aziridinyl propionate allyl etc. the.

【0030】なお、電離放射線硬化性樹脂としては、アクリレート、メタクリレートいずれも使用可能であるが、一般にメタクリレートよりもアクリレートの方が反応速度が早い点で好ましい。 [0030] As the ionizing radiation-curable resin, acrylate, methacrylate but both can be used, generally towards acrylates than methacrylates are preferred from the viewpoint faster the reaction rate.

【0031】また、電離放射線硬化性樹脂中には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加しても良い。 Further, during the ionizing radiation curable resin, if necessary, it may be added various additives. これらの添加剤としては、例えば、熱可塑性ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリカ、 These additives, for example, thermoplastic urethane resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resins, acrylic resins, thermoplastic resins such as cellulose resins, silica,
炭酸カルシウム等の体質顔料、着色剤、溶剤等である。 Extender pigments, coloring agents such as calcium carbonate, a solvent or the like.
熱可塑性樹脂やシリカ等の体質顔料の添加により、電離放射線硬化性樹脂を未硬化状態に於いて常温で非粘着固体に調整し易くなる。 The addition of an extender pigment such as a thermoplastic resin or silica, easily adjusted to the non-adhesive solid at room temperature at an ionizing radiation curable resin in an uncured state. 溶剤としては、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、イソプロピルアルコール等の有機溶剤、或いは水を樹脂の種類や、塗工適性、乾燥能力等に応じて選定する。 The solvent, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, or type organic solvent, or a water resin such as isopropyl alcohol, coatability, selected depending on the drying capacity or the like. なお、水を使用する場合、水分散エマルション、水溶液のいずれでも良い。 When using water, water-dispersed emulsion may be any of the aqueous solution.

【0032】ところで、シーラ樹脂層2の形成は、紙基材上にシーラ樹脂を、ロールコータ、グラビアロールコータ、コンマコータ、スプレー(吹付)コータ等で塗工してシーラ樹脂層とする他、後述の如く、含浸、或いは抄紙時に内填しても良い。 [0032] Incidentally, the formation of the sealer resin layer 2, a sealer resin on a paper substrate, a roll coater, gravure roll coater, a comma coater, addition to the sealer resin layer was coated with a spray (spraying) coater, later of as, impregnation, or may be Hama inside at the time of the paper. シーラ樹脂としては、好ましくは、(希釈)溶剤を乾燥後は、常温で未硬化状態でも、非粘着の熱可塑性固体の状態となるものを選択すると良い。 The sealer resin, preferably, may after drying (diluted) solvent, even in the uncured state at room temperature, selecting what a non-stick thermoplastic solid state. この様な樹脂を選択し、紙基材表面に塗工し、 Select such a resin was applied to the paper substrate surface,
溶剤を乾燥させることにより、含浸させる等して塗工した紙基材は、表(裏)面が非粘着状態となる為、塗工した紙基材を量産し、一旦、巻き取って保管し、以降所望の時期に、所望の数量だけ塗工した紙基材を巻き戻して、更に印刷、塗工して化粧紙を製造出来る為、製造工程の段取、生産計画の自由度を増やせる。 By drying the solvent, paper substrate was coated with such impregnation, since the front (back) surface is non-tacky state, mass-produced paper substrate was coated once, and stored wound , at a desired time later, rewind the paper substrate was coated by a desired quantity, further printing, in order to be able to manufacture the decorative paper by coating, Fuyaseru setup of the manufacturing process, the degree of freedom of the production plan. 特に、未硬化のシーラ樹脂層2A、未硬化の着色インキ層3A、及び未硬化の表面保護層4Aとして、これら全層を未硬化状態で一旦形成した後、これら3層を同時に電離放射線照射で架橋硬化させて、接着一体化させるには、使用する電離放射線硬化性樹脂(着色インキ層の場合も同様) In particular, uncured sealer resin layer 2A, the colored ink layer 3A uncured, and as a surface protective layer 4A uncured, these full-thickness after once formed in the uncured state, these three layers simultaneously with ionizing radiation by crosslinking curing, in order to adhere integrated (even if colored ink layer) ionizing radiation curable resin used
が、常温で未硬化状態でも非粘着の熱可塑性固体となる樹脂が、取扱易く好適である。 But the resin becomes even a non-adhesive thermoplastic solid in the uncured state at room temperature is the handling easier suitable.

【0033】また、もしシーラ樹脂を塗工した紙基材表面が粘着状態であると、版や塗工ヘッドに紙基材が付着する為、グラビア印刷、ロールコート等の版や塗工ヘッドを接触させる印刷乃至は塗工方式を採用出来ない。 Further, if the paper base surface was coated with sealer resin is tacky state, to adhere the paper substrate to the plate and coating head, gravure printing, a plate or coating head, such as roll coating print or contacting can not adopt a coating method. その為、スプレー(吹付)塗工、インキジェット印刷等の非接触式の印刷乃至は塗工方式しか採用出来ず、均一で再現性の有る塗工が難しく、また塗料ミストの飛散等の問題、印刷速度が遅く高速量産が出来ない等の問題が有る。 Therefore, spray (spray) coating, printing or non-contact type ink jet printing can not be adopted only coating method, coating is difficult to have reproducible uniform, also the scattering and the like of the paint mist problem, problems such as the printing speed can not slow down high-speed mass production there. 一方、上記の如き、未硬化状態に於いて、常温で非粘着の熱可塑性固体となる電離放射線硬化性樹脂を、紙基材に塗工することにより、塗工した紙基材は非粘着となる為、版は塗工ヘッドを接触させる塗工乃至は印刷方式が採用出来、上記問題は解消するからである。 On the other hand, the above such as, in the uncured state, an ionizing radiation-curable resin as the non-adhesive thermoplastic solid at room temperature, by coating the paper substrate, the paper substrate was coated in non-stick and becomes therefore, the plate or coating contacting the coating head can employ a printing method, because the problem is solved.

【0034】電離放射線硬化性樹脂を、未硬化状態に於いて、溶剤乾燥後は、常温で非粘着の熱可塑性固体とする為には、 (1) 前述の電離放射線硬化性樹脂のうち、分子量(重合度)の大きいプレポリマーを選び、その融点乃至は熔融温度を常温以上とする。 [0034] The ionizing radiation curable resin, in the uncured state, after solvent drying, to a non-adhesive thermoplastic solid at room temperature, (1) of the aforementioned ionizing radiation curable resin, the molecular weight select large prepolymer (polymerization degree), its melting point or to a molten temperature room temperature or higher. (2) 常温で液状の電離放射線硬化性樹脂のモノマー、或いはプレポリマー中に、熱可塑性アクリル樹脂〔ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、スチレン−メチル(メタ)アクリレート共重合体等〕、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)の、常温で非粘着固体となる熱可塑性樹脂を添加する。 (2) a monomer of the ionizing radiation curable resin liquid at room temperature, or in the prepolymer, a thermoplastic acrylic resin [polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, styrene - methyl (meth) acrylate copolymer] , thermoplastic urethane resins, thermoplastic polyester resins (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), adding a thermoplastic resin as a non-adhesive solid at room temperature. 添加量はモノマー或いはプレポリマー1 The addition amount of the monomer or prepolymer 1
00質量部中に、通常100〜300質量部程度である。 During 00 parts by weight, usually about 100 to 300 parts by weight.

【0035】更に好ましくは、これに加えて、シリカ、 [0035] More preferably, in addition thereto, silica,
炭酸カルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、滑石等の無機物の粒径(平均)0.1〜10μm程度の粉末を添加する。 Calcium carbonate, alumina, adding a particle size (average) 0.1 to 10 [mu] m approximately inorganic powder such as barium sulfate, talc. 添加量は、モノマー或いはプレポリマー100質量部中に通常10〜50質量部程度である。 Amount is usually about 10 to 50 parts by weight of monomer or prepolymer 100 parts by weight.

【0036】なお、ここで常温とは、シーラ樹脂を塗工した紙基材を保管、搬送、更には、印刷、塗工を行う環境雰囲気温度である。 [0036] Here, the normal temperature, store the paper substrate was coated with sealer resin, transport, further, printing, environmental atmosphere temperature at which the coating. 季節、地域等にもよるが、通常、 Season, although depending on the region or the like, usually,
5〜40℃程度である。 Is about 5~40 ℃.

【0037】なお、電離放射線硬化性樹脂を、紫外線にて硬化させる場合には、光重合開始剤を添加する。 [0037] Incidentally, an ionizing radiation curable resin, in the case of curing by ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added. ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。 For resin system having a radical polymerizable unsaturated group, as the photopolymerization initiator, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin methyl ethers can be used singly or as a mixture. また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。 In the case of a resin system having a cation polymerizable functional group, is used as a photopolymerization initiator, an aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonic esters and the like alone or as a mixture be able to. なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部程度である。 As the addition amount of the photopolymerization initiator, relative to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin is about 0.1 to 10 parts by weight.

【0038】なお、電離放射線の線源は、紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。 It should be noted, sources of ionizing radiation, the ultraviolet light source, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light, a light source such as a metal halide lamp is used. 紫外線の波長としては通常190 Normal 190 as the wavelength of ultraviolet rays
〜380nmの波長域が主として用いられる。 The wavelength range of ~380nm is mainly used. また、電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、 As the electron beam source, Cockcroft Walton type, Van de Graft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, or,
直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、100〜1000keV、好ましくは、1 Linear, dynamitron type, using various electron beam accelerators of the high frequency type, etc., 100~1000KeV, preferably, 1
00〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。 Irradiates electrons having an energy of 00~300keV is used. 電子線の照射量(吸収線量)としては、通常20〜150kGy(2〜15Mrad)程度である。 The irradiation dose of the electron beam (absorbed dose) is typically 20~150kGy (2~15Mrad) about.

【0039】また、シーラ樹脂層は、単に紙基材の表面上にのみ塗工形成するよりも、図2の如く、塗工したシーラ樹脂層2の一部を、紙基材1の表面近傍に浸透させて、含浸しても良い。 Further, sealer resin layer may simply than merely coating formed on the surface of the paper substrate, as shown in FIG. 2, a portion of the sealer resin layer 2 was applied, the vicinity of the surface of the paper substrate 1 allowed to penetrate into, it may be impregnated. 或いは、更にシーラ樹脂を紙基材の表面から裏面に至るまで、厚み方向全体にわたって含浸させて、図3(A)や図3(B)の如くしても良い。 Alternatively, further up to the back surface of the sealer resin from the surface of the paper substrate, impregnated throughout the thickness direction may be as shown in FIG. 3 (A) and FIG. 3 (B).
この場合は、浸漬による含浸、シーラ樹脂をパルプに混合して混抄しても良い。 In this case, impregnation by immersion may be 混抄 by mixing sealer resin to the pulp. この様に、シーラ樹脂層を紙基材内部にまで含浸させることにより、該シーラ樹脂層を介した着色インキ層と紙基材との密着を、より強化する事が出来る。 Thus, by impregnating the sealer resin layer to the inside paper substrate, the adhesion of the colored ink layer and the paper substrate through the sealer resin layer, it is possible to strengthen. その上、紙基材とシーラ樹脂とからなる紙自体の強度も強化出来る為、化粧紙の耐セロハンテープ性、耐摩耗性もより向上させる事が出来る。 Moreover, since it also enhances the strength of the paper itself comprising a paper substrate and the sealer resin, cellophane tape of decorative paper, wear resistance improved to it can be more.

【0040】〔着色インキ層〕着色インキ層3或いは3 [0040] [colored ink layer] colored ink layer 3 or 3
Aは、電離放射線硬化性樹脂からなるバインダー樹脂3 A is a binder resin 3 made of an ionizing radiation curable resin
a中に、着色剤3bを含有する。 During a, a coloring agent 3b. バインダー樹脂として使用する電離放射線硬化性樹脂には、前述シーラ樹脂層で述べた様な電離放射線硬化性樹脂を使用できる。 The ionizing radiation-curable resin used as the binder resin, may be used such ionizing radiation curable resin mentioned above sealer resin layer. 従って、更なる説明は省略する。 Therefore, further explanation is omitted. 但し、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基やイソシアネート基を有する樹脂を用いなくても良い。 However, acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group, may not be used a resin having a hydroxyl group and an isocyanate group as a functional group having a cellulose affinity. 但し、シーラ樹脂層、着色インキ層及び表面保護層の3層を未硬化状態で一旦形成した後、電離放射線照射で同時に架橋硬化させて接着一体化させるには、前述シーラ樹脂層同様に、この着色インキ層も未硬化状態に於いて常温で非粘着固体である方が、未硬化の着色インキ層形成後の紙基材の取扱いが容易で、製造工程の段取り、生産計画の自由度を増やせる。 However, sealer resin layer, after once formed in the uncured state three layers of colored ink layer and the surface protective layer, in order to integrally bonded by crosslinking cured simultaneously with ionizing radiation, in the same manner as described above sealer resin layer, the Write coloring ink layer is non-adhesive solid at room temperature in the uncured state, is easy to handle the paper substrate after the colored ink layer formed of uncured Fuyaseru setup of the manufacturing process, the degree of freedom of the production plan .

【0041】なお、着色剤としては、公知の染料や顔料を使用できる。 [0041] As the colorant, it may be used known dyes and pigments. 例えば、チタン白、カーボンブラック、 For example, titanium white, carbon black,
黄鉛、弁柄、群青、アルミニウム箔粉、二酸化チタン被覆雲母箔粉等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、 Chrome yellow, red iron, ultramarine, aluminum foil powder, inorganic pigments such as titanium dioxide-coated mica foil powder, isoindolinone yellow,
キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー等の有機顔料等である。 Quinacridone red, organic pigments such as phthalocyanine blue. これら着色剤は1種、又は2種以上の混合物で使用する。 These colorants are used alone, or two or more thereof.

【0042】着色インキ層3には、図2に例示の如く、 [0042] The colored ink layer 3, as illustrated in FIG. 2,
全面にわたった形成される全面ベタ層31、パターン状に形成される絵柄層32とがあり、これらは同図の如く、通常は全面ベタ層31上に絵柄層32が来る様にして組み合わせて使用される。 Whole-area solid layer 31 formed across the entire surface, there is a pattern layer 32 formed in a pattern, they as drawing, usually combined in the manner the pattern layer 32 comes on the whole-area solid layer 31 used. パターン状に形成される絵柄層の絵柄は、木目柄、石目柄、布目柄、文字、幾何学模様等である。 The pattern of the pattern layer which is formed in a pattern, grain pattern, pebble pattern, weft pattern, characters, a geometric pattern or the like. 着色インキ層の形成法は、グラビア印刷、凸版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェットプリント等の公知の印刷法で良い。 The method for forming the colored ink layer, gravure printing, letterpress printing, offset printing, silk screen printing, may be a known printing method such as ink jet printing.
なお、全面ベタ層の場合は、ロールコート等の公知の塗工法で形成する事もできる。 In the case of whole-area solid layer may also be formed by a known coating method such as roll coating.

【0043】〔表面保護層〕表面保護層4は、透明な電離放射線硬化性樹脂で形成する。 [0043] [Surface protective layer] surface protective layer 4 is formed of a transparent ionizing radiation curing resin. なお、表面保護層は下側の着色インキ層が見える程度に透明であれば着色されていても良い。 The surface protective layer may be colored as long as transparent to the extent that visible below the colored ink layer. 表面保護層の着色には、前述着色インキ層で述べた様な公知の着色剤が使用できる。 The coloring of the surface protective layer, known colorants such as described in the above colored ink layer can be used. 表面保護層に使用する電離放射線硬化性樹脂には、前述シーラ樹脂層で述べた様な電離放射線硬化性樹脂を使用できる。 The ionizing radiation-curable resin used in the surface protective layer, can be used such ionizing radiation curable resin mentioned above sealer resin layer. 従って、更なる説明は省略する。 Therefore, further explanation is omitted. 但し、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基やイソシアネート基を有する樹脂を用いなくても良い。 However, acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group, may not be used a resin having a hydroxyl group and an isocyanate group as a functional group having a cellulose affinity. また、表面保護層の形成法は、ロールコート等の公知の塗工法で形成すれば良い。 The formation method of the surface protective layer may be formed by a known coating method such as roll coating. 塗工量は、通常1〜20g/m 2 (固形分基準)程度である。 Coating amount is usually about from 1 to 20 g / m 2 (solids basis).

【0044】なお、表面保護層とする透明電離放射線硬化性樹脂中には、必要に応じて適宜、炭酸カルシウム、 [0044] Note that in a transparent ionizing radiation curable resin to the surface protective layer, if necessary, calcium carbonate,
硫酸バリウム、減摩剤等の微粉末からなる体質顔料(充填剤)、シリコーン樹脂、ワックス等の滑剤等の各種添加剤を添加しても良い。 Barium sulfate, extender pigments (fillers) comprising a fine powder such as lubricant, silicone resin, may be added various additives such as lubricants such as wax.

【0045】なお、減摩剤としては、耐摩耗性向上が必要な場合に、硬質の無機質粒子が使用される。 [0045] As the lubricant, when the wear resistance improvement is needed, inorganic particles of hard is used. 無機質粒子の材質としては、アルミナ(α−アルミナ等)、シリカ、硝子、炭化ケイ素、ダイヤモンド等が挙げられる。 The material of the inorganic particles, alumina (alpha-alumina), silica, glass, silicon carbide, diamond and the like.
無機質粒子の形状は、球、多角形、鱗片状、不定形等である。 The shape of the inorganic particles, spherical, polygonal, scaly, it is amorphous and the like. 無機質粒子の平均粒径は3〜30μm程度が好ましい。 The average particle size of the inorganic particles about 3~30μm are preferred. 平均粒径が小さ過ぎると耐摩耗性向上効果が低下し、大き過ぎると表面の平滑性が低下する。 When the average particle diameter is too small to decrease the wear resistance improving effect, smoothness of too large surface is reduced. 減摩剤の添加量は、樹脂分全量に対して5〜30質量%程度である。 The addition amount of the lubricant is about 5 to 30 wt% with respect to the resin component total amount.

【0046】そして、表面保護層の電離放射線硬化性樹脂は、(シーラ樹脂層、着色インキ層、表面保護層の形成毎にその電離放射線硬化性樹脂を架橋硬化させるよりは、)前述シーラ樹脂層及び着色インキ層の電離放射線硬化性樹脂と共に、3層同時に電離放射線照射して架橋硬化させる事が、これら3層をより強固に接着一体化させる事が出来、その結果、より良好な耐セロハンテープ性、耐摩耗性が得られる点で好ましい。 [0046] Then, the ionizing radiation curable resin of the surface protective layer, (sealer resin layer, a colored ink layer, than to crosslink curing the ionizing radiation curable resin for each formation of the surface protective layer) above sealer resin layer and with the ionizing radiation curable resin of the colored ink layer, to cause crosslinking and curing three layers at the same time by the ionizing radiation irradiation, it is possible to more firmly bond and integrate the three layers, as a result, better resistant cellophane tape gender, preferred from the viewpoint of wear resistance.

【0047】〔被着基材〕本発明の化粧紙は、様々な被着基材の表面に貼着して、表面化粧材として用いる。 [0047] [target Chakumotozai] decorative paper of the present invention, by sticking to the surfaces of various target Chakumotozai, used as a surface decorative material.

【0048】被着基材としては、特に制限は無い。 [0048] As an object to be Chakumotozai, it is not particularly restricted. 例えば、被着基材の材質は、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等である。 For example, the material of the Chakumotozai include inorganic nonmetallic, metallic, woody, a plastic system, and the like. 具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC Specifically, the inorganic non-metallic, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (light weight bubble concrete), GRC
(硝子繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス等の無機質材料等がある。 (Glass fiber reinforced concrete), a pulp cement, cemented chip, asbestos cement, calcium silicate, gypsum, non pottery ceramic based materials such as gypsum slag, pottery, earthenware, porcelain, stoneware, glass, inorganic ceramics such as enamel there is a material and the like. また、金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、 Further, the metal-based, for example, iron, aluminum,
銅等の金属材料がある。 A metal material such as copper. また、木質系では、例えば、 Further, in the wood-based, for example,
杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等がある。 Cedar, Japanese cypress, oak, lauan, consisting cheek like veneer, plywood, particle board, fiber board, a laminated wood or the like. また、プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料がある。 Also, the plastic-based, for example, polypropylene, ABS resin, resin material such as phenol resin. 被着基材の形状としては、平板、曲面板、多角柱等任意である。 The shape of the Chakumotozai, flat, curved plate, is any such polygonal.

【0049】〔用途〕本発明の化粧紙は、上記の如き被着基材の表面に貼着し、壁、天井等の建築物内装材、 [0049] [applications] decorative paper of the present invention is adhered to the surface of the above, such as the Chakumotozai, wall, such as a ceiling building interior material,
扉、扉枠、窓枠等の建具の表面材、回縁、幅木等の造作部材の表面材、箪笥、キャビネット等の家具の表面材等に用いる。 Door, door frame, fittings surface material, such as window frames, cayenne, surface material of the features member such as skirting, wardrobe, used for the surface material or the like furniture cabinets and the like.

【0050】 [0050]

【実施例】以下、本発明について、実施例により更に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention is further illustrated by examples.

【0051】〔実施例1〕図2の断面図の如く、シーラ樹脂層2が一部を残して紙基材1の一部に含浸している態様の化粧紙11を次の様にして作製した。 [0051] As cross-sectional view of Example 1 2, making decorative paper 11 of the embodiments sealer resin layer 2 is impregnated with a portion of the paper substrate 1 while leaving a part in the following manner did. 紙基材1として、坪量30g/m 2のL材(広葉樹)セルロースパルプから抄造した建材用紙に、下記の組成A1の電離放射線硬化性樹脂から成るシーラ樹脂を、ロールコータで5g/m 2塗布後、バインダー樹脂に電離放射線硬化性樹脂を用いた下記組成B1の着色インキにて着色インキ層3としての全面ベタ層31、及びバインダー樹脂に電離放射線硬化性樹脂を用いた下記組成B2の着色インキにて着色インキ層3としての木目柄の絵柄層32を、この順にグラビア印刷した後、その上に表面保護層4として下記組成C1の電離放射線硬化性樹脂から成る透明塗料を、グラビアロールコートにて10g/m 2塗布後、 As paper substrate 1, a basis weight of 30 g / m 2 of L material (hardwood) in building materials paper and papermaking from cellulose pulp, the sealer resin comprising ionizing radiation-curable resin having the following composition A1, 5 g / m 2 by a roll coater after coating, the coloring of the entire solid layer 31, and the following composition B2 using a binder resin to ionizing radiation-curable resin as a coloring ink layer 3 at the colored ink having the following composition B1 using an ionizing radiation-curable resin in the binder resin the picture layer 32 of grain pattern as a coloring ink layer 3 in the ink, after gravure printing in this order, a transparent coating consisting of an ionizing radiation-curable resin having the following composition C1 as a surface protective layer 4 thereon, gravure roll coating after at 10g / m 2 coating,
175keV、50kGy(5Mrad)の条件で電子線を照射して、シーラ樹脂層、着色インキ層、及び表面保護層を同時に架橋硬化させて接着一体化し、目的の化粧紙11を得た。 175KeV, was irradiated with an electron beam under conditions of 50 kGy (5 Mrad), sealer resin layer, a colored ink layer, and bonded and integrated by simultaneous crosslinking and curing the surface protective layer, to obtain a decorative paper 11 object.

【0052】 組成A1(シーラ樹脂層用)ポリエチレングリコールジアクリレート 8質量部 熱可塑性ウレタン樹脂 12質量部 シリカ粉末 20質量部 酢酸エチル(希釈溶剤) 30質量部 トルエン(希釈溶剤) 30質量部 [0052] Composition A1 (sealer resin layer) of polyethylene glycol diacrylate 8 parts by weight thermoplastic polyurethane resin 12 parts by weight of silica powder 20 parts by mass of ethyl acetate (diluent) 30 parts by mass of toluene (diluent solvent) 30 parts by weight

【0053】 組成B1(着色インキ層の全面ベタ層用)熱可塑性ウレタン樹脂 10質量部 不飽和ポリエステル樹脂プレポリマー 10質量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 2質量部 酸化チタン(着色顔料) 20質量部 酸化鉄(着色顔料) 2質量部 酢酸エチル(希釈溶剤) 28質量部 トルエン(希釈溶剤) 28質量部 [0053] Composition B1 (for coloration entire solid layer of the ink layer) thermoplastic urethane resin 10 parts by weight unsaturated polyester resin prepolymer 10 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate 2 parts by weight of titanium oxide (coloring pigment) 20 parts by weight of iron oxide (coloring pigment) 2 parts by mass of ethyl acetate (diluent) 28 parts by mass of toluene (diluting solvent) 28 parts by weight

【0054】 組成B2(着色インキ層の絵柄層用)熱可塑性ウレタン樹脂 10質量部 不飽和ポリエステル樹脂プレポリマー 10質量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 2質量部 酸化鉄(着色顔料) 20質量部 カーボンブラック(着色顔料) 2質量部 酢酸エチル(希釈溶剤) 28質量部 トルエン(希釈溶剤) 28質量部 [0054] Composition B2 (for picture layer of colored ink layer) thermoplastic urethane resin 10 parts by weight unsaturated polyester resin prepolymer 10 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate 2 parts by mass of iron oxide (coloring pigment) 20 parts by weight of carbon black ( coloring pigment) 2 parts by mass of ethyl acetate (diluent) 28 parts by mass of toluene (diluting solvent) 28 parts by weight

【0055】 組成C1(表面保護層用)ビスフェノールAジアクリレートプレポリマー 60質量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 30質量部 シリカ粉末(艶消剤) 7質量部 微粉末シリカ 1質量部 シリコーンアクリレート 2質量部 [0055] Composition C1 (for the surface protective layer) bisphenol A diacrylate prepolymer 60 parts by mass Trimethylolpropane triacrylate 30 parts by weight of silica powder (matting agent) 7 parts by weight finely divided silica 1 part by weight Silicone acrylate 2 parts by weight

【0056】〔実施例2〕実施例1に於いて、シーラ樹脂の組成A1を下記の組成A2に変更した以外は、実施例1と同様にして化粧紙を得た。 [0056] In Example 2 Example 1, except for changing the composition A1 sealer resin composition below A2, to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1.

【0057】 組成A2(シーラ樹脂層用)ジイソシアネートジアクリレート 8質量部 熱可塑性ウレタン樹脂 12質量部 シリカ粉末 20質量部 酢酸エチル(希釈溶剤) 30質量部 トルエン(希釈溶剤) 30質量部 [0057] Composition A2 (sealer resin layer) diisocyanate diacrylate 8 parts by weight thermoplastic polyurethane resin 12 parts by weight of silica powder 20 parts by mass of ethyl acetate (diluent) 30 parts by mass of toluene (diluent solvent) 30 parts by weight

【0058】〔実施例3〕図3(B)の如き構成の化粧紙13を、次の様にして作製した。 [0058] The decorative paper 13 of such a structure Example 3 FIG. 3 (B), the was prepared in the following manner. 紙基材1として、下記組成D1にてL材セルロースパルプを抄紙した坪量3 As paper substrate 1, the basis weight 3 that paper the L material cellulose pulp by the following composition D1
0g/m 2のシーラ樹脂を内填した原紙に、実施例1と同様にして、組成B1の全面ベタ層31及び組成B2の絵柄層32とからなる着色インキ層3、組成C1の表面保護層4を形成した後、電子線照射によって各電離放射線硬化性樹脂を同時に架橋硬化させて、化粧紙を得た。 To the base paper Hama inner sealer resins 0 g / m 2, in the same manner as in Example 1, colored ink layer 3 of the pattern layer 32. of the entire solid layer 31 and composition B2 composition B1, a surface protective layer of the composition C1 4 after forming, by simultaneously crosslink and cure the respective ionizing radiation-curable resin by electron beam irradiation to obtain a decorative paper.

【0059】 組成D1(シーラ樹脂内填の紙基材用)ケミカルパルプ 85質量部 ロジンサイズ 1質量部 硫酸アルミニウム 1質量部 アニオン性アクリルアミド 3質量部 カチオン性澱粉 5質量部 ポリエチレングリコールジアクリレート 5質量部 [0059] Composition D1 (for paper substrate containing an internally added sealer resin) Chemical pulp 85 parts by weight of rosin size 1 part by weight of aluminum sulfate 1 part by weight anionic acrylamide 3 parts cationic starch 5 parts of polyethylene glycol diacrylate 5 parts

【0060】〔実施例4〕実施例3に於いて、組成D1 [0060] In Example 4 Example 3, the composition D1
中のポリエチレングリコールジアクリレートを、ジイソシアネートジアクリレートに変更した以外は、実施例3 Polyethylene glycol diacrylate in, except that the diisocyanate diacrylate Example 3
と同様にして化粧紙を得た。 To obtain a decorative paper in the same manner as.

【0061】〔比較例1〕実施例1に於いて、組成A1 [0061] Comparative Example 1 In Example 1, the composition A1
のシーラ樹脂層形成を省略した以外は、実施例1と同様にして化粧紙を得た。 Except for omitting the sealer resin layer formed thereon to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1.

【0062】〔比較例2〕実施例3に於いて、組成D1 [0062] In Comparative Example 2 Example 3 composition D1
中のポリエチレングリコールジアクリレートの替わりに、アニオン性アクリルアミドを添加した以外は、実施例3と同様にして化粧紙を得た。 Instead of polyethylene glycol diacrylate in, except for adding anionic acrylamide to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 3.

【0063】〔物性評価〕上記化粧紙を、被着基材として厚み25mmのパーチクルボードに、尿素樹脂系接着剤を用いてラミネートして化粧板を作製し、この化粧板を用い下記方法によって、耐セロハンテープ性(密着性Aと密着性B)、及び耐摩耗性を評価した。 [0063] The [Evaluation of Physical Properties] the decorative paper, the particle board of thickness 25mm as the Chakumotozai, was laminated using a urea resin adhesive to prepare a decorative plate, by the following method using the decorative plate, resistance cellophane tape properties (adhesion a and adhesion B), and to evaluate the wear resistance. 結果を表1 The results in Table 1
に示す。 To show.

【0064】(1) 耐セロハンテープ性:化粧板の表面にカッターナイフで紙基材にまで達する切り込みを入れて、碁盤目状に縦横1mmの枡目を縦横各10個で合計100個作り、次いでその部分に、セロハン粘着テープ(ニチバン株式会社製、登録商標「セロテープ」、24 [0064] (1) cellophane tape resistance: Put cut with a cutter knife in the surface of the veneer reaches the paper substrate, a total of 100 pieces making in a grid pattern of squares aspect 1mm in each 10 horizontal and vertical, then the portion thereof, cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd., registered trademark "Scotch tape", 24
mm幅、産業用)を貼り付け、該セロハン粘着テープを手で剥離して、剥離せずに残った枡目数で評価した。 mm wide, paste industrial), and hand peeled the cellophane adhesive tape was evaluated in the remaining squares number without peeling. 1
枡でも剥離した場合(99/100以下)は不良、全枡目剥離無き場合(100/100)は良好とした。 When peeled in squares (99/100 or less) failure, when the total squares peeling defunct (100/100) was good. また、この操作は、良好(100/100)の場合は、最大10回繰り返した。 Moreover, this operation, if the good (100/100), was repeated 10 times up. 上記の評価を密着性Aとして、密着性Bは化粧板表面の離型シリコーンを消しゴムで取り除いた後に、上記の評価を行った。 Additional evaluation as adhesion A, adhesion B is after removing the mold release silicone veneer surface with an eraser was evaluated as described above. 但し、密着性Bは、 However, adhesion B is
残留枡目数50/100以上で良好とした。 It was considered good by residual squares number 50/100 or more.

【0065】(2) 耐摩耗性: JIS K 6902の試験方法に於ける回転数で評価した。 [0065] (2) abrasion resistance was evaluated by the in rotational speed to the test method of JIS K 6902. 30回以上は良好とした。 More than 30 times was good.

【0066】 [0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】〔評価結果考察〕耐セロハンテープ性は、 [0067] [Evaluation Results Discussion] cellophane tape resistance,
実施例1は密着性Aは10回繰り返しても残留枡目は1 Example 1 residual squares be repeated adhesion A 10 times 1
00/100と良好であり、また密着性Bでは3回繰り返し後に残留枡目が50/100で紙基材内で剥離したが、使用可能なレベルで良好と判断した。 00/100 and is good, also the residual squares after adhesion B in triplicate was peeled in a paper substrate at 50/100 but was judged to be good in a usable level. 一方、実施例1の耐摩耗性は、40回と良好であった。 On the other hand, the wear resistance of Example 1, was as good as 40 times. また、実施例2及び3は密着性Aは実施例1と同レベルだが、密着性Bは繰り返し数5回とより向上した。 Further, Examples 2 and 3 but the adhesion property A but the same level as in Example 1, adhesion B was improved with repeated several 5 times. また、実施例2及び3の耐摩耗性も50回とより向上した。 It was also improved as in Example 2 and 3 of the wear resistance 50 times. そして、実施例4は、密着性Bも密着性A同様なまでに繰り返し数1 Then, Example 4, adhesion B number Repeat until similar adhesion A 1
0回でも残留枡目100/100と更に向上した上、耐摩耗性も60回と更に向上した。 After having also further improved residual squares 100/100 0 times, and further improved wear resistance is also 60 times.

【0068】一方、比較例1及び2は、密着性Aこそ良好であったが、密着性Bが不良となった。 Meanwhile, Comparative Examples 1 and 2, was good what adhesion A, adhesion B becomes defective. すなわち、比較例1では最初のテスト(1回目)で残留枡目は20/ That is, the residual squares in the first test in Comparative Example 1 Run 1 20 /
100で紙基材と着色インキ層(全面ベタ層)間で層間剥離してしまった。 It had delaminated between the paper substrate and the colored ink layer (entire solid layer) at 100. また、比較例2では1回目の剥離で0/100となり、紙基材と着色インキ層(全面ベタ層)間で層間剥離してしまった。 Furthermore, it had delaminated between next 0/100 with release of Comparative Example 2, first, the paper substrate and the colored ink layer (entire solid layer). しかも、比較例1及び2の耐摩耗性は20回と不良であった。 Moreover, the wear resistance of Comparative Example 1 and 2 were poor and 20 times. 以上、耐セロハンテープ性及び耐摩耗性が共に良好なのは、実施例のみであった。 Above, the cellophane tape and wear resistance is both good was only examples.

【0069】 [0069]

【発明の効果】(1) 本発明の化粧紙によれば、紙基材、 According to the decorative paper, according to the present invention (1) the present invention, the paper substrate,
着色インキ層及び表面保護層の3層間の密着性を向上させる事が出来るので、紙基材として従来は使用できなかったタイプの紙間強化紙も使用でき、耐セロハンテープ性、及び耐摩耗性も良好となる。 Since it improves the 3 adhesion between the layers of colored ink layer and the surface protective layer can be conventionally can also be used types of paper between reinforced paper which could not be used as a paper substrate, cellophane tape resistance, and abrasion resistance also it will be good. (2) 更に、シーラ樹脂層の少なくとも一部が、紙基材内に含浸した構成とすれば、紙基材内に侵入したシーラ樹脂と紙繊維との絡みによる投錨効果で、シーラ樹脂層を介した紙基材と着色インキ層との間、或いは紙基材と表面保護層との間の密着性がより向上する。 (2) In addition, at least a portion of the sealer resin layer, with the configuration impregnated into the paper within the substrate, in anchoring effect due to entanglement between the sealer resin and paper fibers penetrated into the paper within the substrate, a sealer resin layer between the paper substrate and the colored ink layer over, or adhesion between the paper substrate and the surface protective layer is further improved. その結果、耐セロハンテープ性及び耐摩耗性をより向上させる事ができる。 As a result, it is possible to further improve the cellophane tape and wear resistance. (3) また、紙基材に含浸する電離放射線硬化性樹脂に、 (3) Further, the ionizing radiation-curable resin to impregnate the paper substrate,
電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基又はイソシアネート基を有する樹脂組成物を使用すれば、紙基材に含浸するシーラ樹脂と紙基材との密着性がより向上する。 Acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group, the use of a resin composition having a hydroxyl group or an isocyanate group as a functional group having a cellulose affinity, and sealer resin and paper substrate is impregnated into the paper substrate adhesion is further improved. その結果、耐セロハンテープ性及び耐摩耗性をより向上させる事ができる。 As a result, it is possible to further improve the cellophane tape and wear resistance. (4) また、上記(3) の構成に対して更に、紙基材に含浸する電離放射線硬化性樹脂が、常温で固体の熱可塑性ウレタン樹脂とシリカ粉末とを含有し、未硬化状態に於いて常温で非粘着固体である構成とすれば、塗工した紙基材を量産し、一旦、巻き取って保管し、以降所望の時期に、所望の数量だけ塗工した紙基材を巻き戻して、更に印刷、塗工して化粧紙を製造出来る為、製造工程の段取、生産計画の自由度を増やせる。 (4) In addition, further to the configuration of the above (3), the ionizing radiation curable resin impregnated into the paper substrate contains a thermoplastic urethane resin and silica powder in a solid state at room temperature, at the uncured state with the configuration is non-adhesive solid at room temperature have, mass-produced paper substrate was coated once, and stored wound, at a desired time subsequent rewind the paper substrate was coated by a desired quantity Te, further printing, in order to be able to manufacture the to decorative paper coating, Fuyaseru setup of the manufacturing process, the degree of freedom of the production plan.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の化粧紙の一形態を製造工程的に例示する断面図。 Figure 1 is a cross-sectional view illustrating one embodiment the manufacturing process to the decorative paper of the present invention.

【図2】本発明の化粧紙の別の一形態を例示する断面図。 2 is a cross-sectional view illustrating the another embodiment of the decorative sheet of the present invention.

【図3】本発明の化粧紙にて、シーラ樹脂層の別の含浸状態を例示する断面図。 [3] In the decorative sheet of the present invention, cross-sectional view illustrating another state impregnated sealer resin layer.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 紙基材 2A (未硬化状態の)シーラ樹脂層 2 シーラ樹脂層 3A (未硬化状態の)着色インキ層 3 着色インキ層 3a バインダー樹脂 3b 着色剤 4 表面保護層 4A (未硬化状態の)表面保護層 10 化粧紙 11〜13 化粧紙 31 全面ベタ層(着色インキ層) 32 絵柄層(着色インキ層) R 電離放射線 1 paper substrate 2A (uncured) sealer resin layer 2 sealer resin layer 3A (uncured) coloring ink layer 3 colored ink layer 3a binder resin 3b colorant 4 surface protective layer 4A (uncured) surface protective layer 10 decorative paper 11-13 decorative paper 31 entirely solid layer (colored ink layer) 32 picture layer (colored ink layer) R ionizing radiation

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 75/04 C08L 75/04 Fターム(参考) 4F100 AA20B AA20H AK01B AK01C AK01D AK25 AK44 AK51B BA04 BA07 BA10A BA10D CA23B CB02C DG10A EC18 EJ05 EJ08 EJ64B EJ82B GB08 GB81 HB00C HB01 HB31 JB14B JB14C JB14D JB16B JK06 JK09 JL00 JL10C JL13B JN01D 4J002 CK021 DJ016 FA086 GK00 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08L 75/04 C08L 75/04 F-term (reference) 4F100 AA20B AA20H AK01B AK01C AK01D AK25 AK44 AK51B BA04 BA07 BA10A BA10D CA23B CB02C DG10A EC18 EJ05 EJ08 EJ64B EJ82B GB08 GB81 HB00C HB01 HB31 JB14B JB14C JB14D JB16B JK06 JK09 JL00 JL10C JL13B JN01D 4J002 CK021 DJ016 FA086 GK00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 紙基材の少なくとも表面近傍に、電離放射線硬化性樹脂のシーラ樹脂層を有し、前記紙基材のシーラ樹脂層表面上には、バインダー樹脂が電離放射線硬化性樹脂から成る着色インキ層、及び透明電離放射線硬化性樹脂の表面保護層とが、この順に積層されて成り、 At least near the surface of the 1. A paper substrate, comprising a sealer resin layer of an ionizing radiation curable resin, on the sealer resin layer surface of the paper substrate, the binder resin is made of the ionizing radiation curable resin coloring ink layer, and a transparent ionizing radiation curable surface protective layer of the resin made were laminated in this order,
    且つこれら3層の電離放射線硬化性樹脂が架橋硬化され接着一体化されて成る、化粧紙。 And ionizing radiation-curable resin of these three layers is formed by being cross-linked cured bonded and integrated, decorative paper.
  2. 【請求項2】 シーラ樹脂層の少なくとも一部が、紙基材内に含浸されて成る、請求項1記載の化粧紙。 Wherein the sealer resin layer at least partially, formed by impregnating a paper base the material, decorative paper according to claim 1.
  3. 【請求項3】 シーラ樹脂層を構成する電離放射線硬化性樹脂が、電離放射線反応性官能基としてのアクリロイル基と、セルロースと親和性を有する官能基としてのヒドロキシル基又はイソシアネート基を有する樹脂である、請求項1又は2記載の化粧紙。 Wherein the ionizing radiation-curable resin constituting the sealer resin layer is a resin having acryloyl group as the ionizing radiation reactive functional group, a hydroxyl group or an isocyanate group as a functional group having a cellulose affinity , according to claim 1 or 2 decorative paper according.
  4. 【請求項4】 シーラ樹脂層を構成する電離放射線硬化性樹脂が、常温で固体の熱可塑性ウレタン樹脂とシリカ粉末とを含有し、未硬化状態に於いて常温で非粘着固体である、請求項3記載の化粧紙。 4. The ionizing radiation-curable resin constituting the sealer resin layer contains a thermoplastic urethane resin and silica powder are solid at ordinary temperature, a non-adhesive solid at room temperature In the uncured state, claim decorative paper according 3.
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