JP2002004192A - Method for papermaking - Google Patents

Method for papermaking

Info

Publication number
JP2002004192A
JP2002004192A JP2000180691A JP2000180691A JP2002004192A JP 2002004192 A JP2002004192 A JP 2002004192A JP 2000180691 A JP2000180691 A JP 2000180691A JP 2000180691 A JP2000180691 A JP 2000180691A JP 2002004192 A JP2002004192 A JP 2002004192A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
papermaking
acrylamide
vinyl monomer
paper
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000180691A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4352587B2 (en
Inventor
Toshiyuki Hasegawa
俊之 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd filed Critical Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority to JP2000180691A priority Critical patent/JP4352587B2/en
Publication of JP2002004192A publication Critical patent/JP2002004192A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4352587B2 publication Critical patent/JP4352587B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for papermaking by which excellent paper strength and drainage effects are obtained in a wide pH range, especially high pH range required owing to he deterioration of water quality for papermaking because of the use of waste paper, deinked pulp or a closed papermaking system. SOLUTION: This method for papermaking comprises adding (A) an amphoteric highly branched acrylamide-based polymer prepared by copolymerizing a cross-linking vinyl monomer as an essential constituent monomer and (B) a condensed hydrated aluminum salt to a papermaking raw material pulp slurry and forming the paper according to a conventional method. The amphoteric highly branched acrylamide-based polymer (A) is a polymer obtained by copolymerizing (a) the cross-linking vinyl monomer with (b) a cationic vinyl monomer, (c) an anionic vinyl monomer and (d) (meth)acrylamide as principal components.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は製紙方法に関し、詳
しくは、製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノ
マーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオ
ン性高分岐アクリルアミド系重合体(A)と縮合水和ア
ルミニウム塩(B)とを添加することにより、古紙また
は脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙
用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙条件下、か
つ、広いpH領域、特に高pH領域においても優れた紙
力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a papermaking method, and more particularly, to a zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A) obtained by copolymerizing a raw pulp slurry of papermaking with a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer. And the condensed hydrated aluminum salt (B), the use of waste paper or deinked pulp and the deterioration of the quality of papermaking water due to the closeness of the papermaking process, etc., make the papermaking conditions even more severe and in a wide pH range. In particular, the present invention provides a papermaking method exhibiting excellent paper strength and drainage effect even in a high pH region.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、省エネルギー、省資源化が強く求
められており、このため古紙または脱墨パルプの使用比
率が増大し、抄紙工程のクローズ化が進んでいる。した
がって、製紙産業においては抄紙条件の悪化、特に有害
物質の蓄積や、硫酸根などの蓄積、微細繊維の増大によ
る抄紙条件の悪化、また古紙中に含まれる炭酸カルシウ
ムによるpHの上昇などの問題への対応が求められてお
り、さらに生産性向上のための抄紙機の高速化、紙の多
様化に伴う品質向上の要求などがますます増大してい
る。従来から、紙、板紙などの製紙工程においては、各
種の製紙用薬品が使用されている。例えば、カチオン澱
粉、α化澱粉、エーテル化澱粉、酸化澱粉などの変性澱
粉、アクリルアミド系重合体及びその誘導体、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミン及び尿
素ホルムアルデヒド樹脂などの合成高分子系の添加剤が
使用されている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand for energy saving and resource saving. For this reason, the usage ratio of waste paper or deinked pulp has increased, and the papermaking process has been closed. Therefore, in the papermaking industry, problems such as deterioration of papermaking conditions, especially accumulation of harmful substances, accumulation of sulfates, deterioration of papermaking conditions due to the increase in fine fibers, and an increase in pH due to calcium carbonate contained in waste paper. In addition, there is an increasing demand for speeding up of a paper machine for improving productivity and demand for quality improvement with diversification of paper. 2. Description of the Related Art Conventionally, various papermaking chemicals have been used in the papermaking process of paper, paperboard, and the like. For example, synthetic starches such as cationic starch, pregelatinized starch, etherified starch, modified starch such as oxidized starch, acrylamide polymers and derivatives thereof, polyamide polyamine epichlorohydrin resins, melamine and urea formaldehyde resins are used. ing.

【0003】前記した変性澱粉は、安価ではあるもの
の、使用量に対する紙力増強効果が貧弱であるために多
量に使用しなければならず、しかも使用前に煮沸溶解が
必要であり、また濾水効果も貧弱である。すなわち変性
澱粉は性能面及び作業性で問題があり、製紙用添加剤と
しては、合成高分子系が主流となっている。
[0003] Although the above-mentioned modified starch is inexpensive, it has to be used in a large amount because of its poor paper strength enhancing effect on the amount used. The effect is also poor. That is, the modified starch has problems in performance and workability, and synthetic polymers are mainly used as papermaking additives.

【0004】前記した合成高分子系の添加剤の代表的な
ものは、アクリルアミド系重合体があげられ、例えば、
アルカリで加水分解したアニオン性アクリルアミド系重
合体、ホフマン分解反応によるカチオン変性アクリルア
ミド系重合体、マンニッヒ反応によるカチオン変性アク
リルアミド系重合体などの変性タイプ、(メタ)アクリ
ルアミドとアニオン性ビニルモノマー及び/又はカチオ
ン性ビニルモノマーを共重合して得られる共重合タイプ
などが知られている。
A typical example of the above-mentioned synthetic polymer-based additive is an acrylamide-based polymer.
Modified types such as anionic acrylamide polymers hydrolyzed with alkali, cation-modified acrylamide polymers by Hoffman decomposition reaction, and cation-modified acrylamide polymers by Mannich reaction, (meth) acrylamide and anionic vinyl monomer and / or cation A copolymer type obtained by copolymerizing a hydrophilic vinyl monomer is known.

【0005】しかしながら、前記したように厳しい抄紙
条件に対応するため、従来公知のアクリルアミド系重合
体の単独使用では、紙力、濾水効果に限界がある。その
ため、複数の製紙用添加剤を併用した抄紙方法や製紙用
添加剤が提案されている。例えば、アニオン性アクリル
アミド系重合体とホフマン分解反応によるカチオン変性
アクリルアミド系重合体と併用する方法(特開昭49−
26501号公報)、アニオン性ポリアクリルアミドと
カチオン性マンニッヒ変性ポリアクリルアミドと併用す
る方法(特開昭63−12792号公報)、アニオン性
アクリルアミド系重合体とカチオン性アクリルアミド系
重合体と併用する方法(特開昭54−68407号公
報、特開昭58−60094号公報、特開昭59−10
6598号公報)、両イオン性アクリルアミド系重合体
と両イオン性アクリルアミド系重合体と併用する方法
(特公昭63−63678号公報、特開平5−7899
7号公報)、両イオン性架橋型アクリルアミド系重合体
とポリアクリルアミド変性物と水性混合する方法(特開
平9−78486号公報)などの2種以上のポリマーを
併用する方法、また、両性のアクリルアミド系ポリマー
とアルミニウム化合物と併用する方法(特公平6−11
956号公報)、陽イオン性基を有する特定カチオン性
アクリルアミド系重合体とコロイド状珪酸と併用する方
法(特許第2515495号)、両性アクリルアミド系
ポリマーと塩基性ポリ水酸化アルミニウムと併用する方
法(特公平7−53958号公報)、両性高分子化合物
とアルミナゾルとを併用する方法(特開昭62−206
099号公報)等の有機ポリマーと無機ポリマーと併用
する方法が提案されている。またあらかじめアルミニウ
ムイオンを結合させた両イオン性アクリルアミド系ポリ
マーを使用する方法(特開平8−188982号公報、
特開平8−226092号公報)が提案されている。
However, in order to cope with severe papermaking conditions as described above, the use of a conventionally known acrylamide-based polymer alone has limitations in paper strength and drainage effect. Therefore, papermaking methods and papermaking additives using a plurality of papermaking additives have been proposed. For example, a method in which an anionic acrylamide-based polymer is used in combination with a cation-modified acrylamide-based polymer by a Hoffman decomposition reaction (Japanese Patent Laid-Open No.
No. 26501), a method in which an anionic polyacrylamide is used in combination with a cationic Mannich-modified polyacrylamide (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-12792), a method in which an anionic polyacrylamide polymer and a cationic acrylamide polymer are used in combination. JP-A-54-68407, JP-A-58-60094, JP-A-59-10
No. 6598), a method in which a zwitterionic acrylamide polymer is used in combination with a zwitterionic acrylamide polymer (JP-B-63-63678, JP-A-5-7899).
No. 7), a method in which two or more kinds of polymers are used in combination, such as a method of mixing an amphoteric crosslinked acrylamide-based polymer and a modified polyacrylamide with an aqueous solution (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-78486). Using a combination of an aluminum-based polymer and an aluminum-based polymer (Japanese Patent Publication 6-11)
No. 956), a method in which a specific cationic acrylamide polymer having a cationic group is used in combination with colloidal silicic acid (Japanese Patent No. 2515495), a method in which an amphoteric acrylamide polymer is used in combination with a basic polyaluminum hydroxide (Japanese Patent No. 2515495). JP-A-7-53958), a method of using an amphoteric polymer compound and alumina sol in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-206).
No. 099) has been proposed in combination with an organic polymer and an inorganic polymer. Further, a method using a zwitterionic acrylamide-based polymer to which aluminum ions are previously bonded (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-188982,
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-226092) has been proposed.

【0006】更に、2官能性、3官能性、4官能性など
の架橋性ビニルモノマーを導入したアクリルアミド系重
合体で、かつ比較的高分子量の高分岐構造を有する紙力
増強剤(特開昭63−50597号公報、特開平4−1
8190号公報、特開平5−140893号公報、特開
平7−82689号公報、特開平7−97790号公
報)などが提案されているが、さらに一層の紙力、濾水
効果を発揮する製紙用添加剤及び製紙方法が求められて
いる。
Further, a paper-strengthening agent which is a acrylamide-based polymer having a bifunctional, trifunctional or tetrafunctional crosslinkable vinyl monomer introduced therein and has a relatively high molecular weight and a highly branched structure (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-50597, JP-A-4-14-1
No. 8190, JP-A-5-140893, JP-A-7-82689, and JP-A-7-97790), but for papermaking, which exerts further paper strength and drainage effect. There is a need for additives and papermaking methods.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】前述したように、古紙
または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による
抄紙用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、か
つ、広いpH領域、特に高pH領域において、優れた紙
力及び濾水性の向上させる製紙方法を提供することを技
術的課題として鋭意研究の結果、本発明を完成するに至
ったものである。
As described above, as papermaking water quality deteriorates due to the use of waste paper or deinked pulp and the closing of the papermaking process, the papermaking conditions become more and more severe, and the pH range is particularly wide. The present invention has been completed as a result of intensive studies with a technical problem of providing a papermaking method which improves the excellent paper strength and drainage in the pH range.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の構成を有する製紙方法に関するものである。
That is, the present invention relates to a papermaking method having the following constitution.

【0009】請求項1の発明は、製紙原料パルプスラリ
ーに、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとし
て共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重
合体(A)と縮合水和アルミニウム塩(B)とを添加
し、常法に従って抄紙する製紙方法という構成からな
る。
The invention of claim 1 is to provide a zwitterionic hyperbranched acrylamide-based polymer (A) obtained by copolymerizing a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer in a papermaking pulp slurry and a condensed hydrated aluminum salt ( B) and papermaking according to a conventional method.

【0010】請求項2の発明は、請求項1において、両
イオン性高分岐アクリルアミド系重合体(A)が、架橋
性ビニルモノマー(a)0.001〜10モル%、カチオ
ン性ビニルモノマー(b)0.5〜20モル%、アニオン
性ビニルモノマー(c)0.2〜20モル%、(メタ)ア
クリルアミド(d)50〜99モル%を主成分として共重
合せしめて得られるものである製紙方法という構成から
なる。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) comprises 0.001 to 10 mol% of a crosslinkable vinyl monomer (a) and a cationic vinyl monomer (b). ) Paper making obtained by copolymerizing 0.5 to 20 mol% of anionic vinyl monomer (c) 0.2 to 20 mol% and (meth) acrylamide (d) 50 to 99 mol% as main components. It consists of a method.

【0011】請求項3の発明は、請求項1又は2におい
て、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体(A)を
構成するアニオン性ビニルモノマー(c)が、α,β−不
飽和ジカルボン酸である記載の製紙方法という構成から
なる。
The invention according to claim 3 is the method according to claim 1 or 2, wherein the anionic vinyl monomer (c) constituting the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) is an α, β-unsaturated dicarboxylic acid. It has a configuration of a papermaking method described in a certain description.

【0012】請求項4の発明は、請求項1乃至3におい
て、縮合水和アルミニウム塩(B)が、ポリ塩化アルミ
ニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾルから
成る群より選ばれる少なくとも1種のものである製紙方
法という構成からなる。
According to a fourth aspect of the present invention, in the first to third aspects, the condensed hydrated aluminum salt (B) is at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol. It consists of a papermaking method.

【0013】すなわち、本発明の構成により、古紙また
は脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙
用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、
広いpH領域、特に高pH領域において、優れた紙力及
び濾水性を向上させる製紙方法を提供するものである。
[0013] That is, according to the constitution of the present invention, the papermaking conditions become more and more severe due to the use of waste paper or deinked pulp and the lowering of the quality of papermaking water due to the closing of the papermaking process, and
An object of the present invention is to provide a papermaking method for improving paper strength and drainage in a wide pH range, particularly in a high pH range.

【0014】以下、本発明の技術的構成について詳しく
説明する。本発明において、架橋性ビニルモノマーを必
須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分
岐アクリルアミド系重合体(A)(以下、「両イオン性
高分岐アクリルアミド系重合体」という)とは、架橋性
ビニルモノマー(a)、カチオン性ビニルモノマー(b) 、
アニオン性ビニルモノマー(c)及び(メタ)アクリルア
ミド(d)を主成分とするモノマー混合物を共重合せしめ
て得られるものである。
Hereinafter, the technical configuration of the present invention will be described in detail. In the present invention, the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) (hereinafter referred to as “amphoteric hyperbranched acrylamide polymer”) obtained by copolymerizing a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer, Crosslinkable vinyl monomer (a), cationic vinyl monomer (b),
It is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing anionic vinyl monomer (c) and (meth) acrylamide (d) as main components.

【0015】前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重
合体において、(a)成分の架橋性ビニルモノマーとして
は、例えばN,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド等のN置換アクリルアミド、メチ
レンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メ
タ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド
類、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メ
タ)アクリレート類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸
ジビニルなどのジビニルエステル類、エポキシアクリレ
ート類、ウレタンアクリレート類、ジビニルベンゼン等
の2官能性ビニルモノマー、1,3,5−トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−S−トリアジン、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルア
ミン、N,N−ジアリルアクリルアミド等の3官能性モ
ノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
テトラアリルピロメリテート等の4官能性モノマーなど
が挙げられる。これらの中でもN−メチロールアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、ジエチレングリ
コールジメタアクリレート、エチレングリコールジメタ
アクリレート、1,3,5−トリアクリロイルヘキサヒ
ドロ−S−トリアジン、テトラメチロールメタンテトラ
アクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミドが好ま
しい。これらの架橋性ビニルモノマーは単独又は2種以
上を併用して用いることができる。
In the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer, the crosslinkable vinyl monomer of the component (a) includes, for example, N-substituted acrylamide such as N, N-dimethylacrylamide and N-methylolacrylamide, and methylenebis (meth) acrylamide. (Meth) acrylamides such as ethylene bis (meth) acrylamide, di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate and diethylene glycol di (meth) acrylate, and divinyl esters such as divinyl adipate and divinyl sebacate , Epoxy acrylates, urethane acrylates, bifunctional vinyl monomers such as divinylbenzene, 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, triallyl isocyanurate, triallylto Mellitate, triallyl amine, N, N-di trifunctional monomer allyl acrylamide, tetramethylolmethane tetraacrylate,
Examples include tetrafunctional monomers such as tetraallyl pyromellitate. Among them, N-methylolacrylamide, methylenebisacrylamide, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, tetramethylolmethanetetraacrylate, N, N-dimethylacrylamide Is preferred. These crosslinkable vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0016】前記両イオン性高分岐アクリルアミド系共
重合体において、(b)成分のカチオン性ビニルモノマー
としては、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエ
チルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、アリルア
ミン、ジアリルアミンなどの3級アミノ基を有するビニ
ルモノマー及びそれらの塩酸、硫酸、硝酸、スルファミ
ン酸などの無機酸若しくは有機酸の塩類、及び第3級ア
ミノ基含有ビニルモノマーとベンジルクロライド、メチ
ルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン、グ
リシジルトリメチルアンモニウムクロライド、3−クロ
ロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドなどの4級化剤との反応によって得られる第4
級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーなどが挙げ
られ、これらのカチオン性ビニルモノマーは単独又は2
種以上を併用して用いることができる。
In the amphoteric hyperbranched acrylamide copolymer, the cationic vinyl monomer of component (b) includes, for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate,
Vinyl monomers having a tertiary amino group such as dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, allylamine, diallylamine and salts of inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, sulfamic acid, and the like; and A tertiary amino group-containing vinyl monomer is reacted with a quaternizing agent such as benzyl chloride, methyl chloride, dimethyl sulfate, epichlorohydrin, glycidyltrimethylammonium chloride, or 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride.
And a vinyl monomer containing a secondary ammonium salt. These cationic vinyl monomers may be used alone or
More than one species can be used in combination.

【0017】前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重
合体において、(c)成分のアニオン性ビニルモノマーと
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のα、β−
不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸、アコニッ
ト酸等のα、β−不飽和トリカルボン酸、(メタ)アリ
ルスルフォン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルフォン酸等のスルホ基含有ビニルモノマーおよ
びそれらの塩類などが挙げられ、これらのアニオン性ビ
ニルモノマーは単独又は2種以上を併用して用いること
ができる。これらアニオン性ビニルモノマーのなかでも
イタコン酸、マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン
酸およびこれらの塩が好ましい。
In the amphoteric hyperbranched acrylamide-based polymer, the anionic vinyl monomer of the component (c) includes, for example, α, β- such as acrylic acid and methacrylic acid.
Α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as unsaturated monocarboxylic acid, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride, α, β-unsaturated tricarboxylic acids such as aconitic acid, (meth) allylsulfonic acid, 2-acrylamide- Examples thereof include sulfo group-containing vinyl monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, and these anionic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these anionic vinyl monomers, α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid and maleic acid, and salts thereof are preferred.

【0018】本発明の前記両イオン性高分岐アクリルア
ミド系共重合体を構成する(a)〜(d)成分のモル割合は、
(a)成分0.001〜10モル%、(b)成分0.5〜20
モル%、(c)成分0.2〜20モル%及び(d)成分50〜
99モル%、好ましくは、(a)成分0.01〜8モル
%、(b)成分1〜15モル%、(c)成分0.5〜15モル
%及び(d)成分62〜98モル%である。
The molar ratio of the components (a) to (d) constituting the amphoteric hyperbranched acrylamide copolymer of the present invention is as follows:
(a) component 0.001 to 10 mol%, (b) component 0.5 to 20
Mol%, component (c) 0.2 to 20 mol%, and component (d) 50 to
99 mol%, preferably 0.01 to 8 mol% of component (a), 1 to 15 mol% of component (b), 0.5 to 15 mol% of component (c) and 62 to 98 mol% of component (d) It is.

【0019】なお、(a)成分が0.001モル%未満の
場合は本発明の効果が向上せず、10モル%を越える場
合はゲル化が生じる。
When the amount of the component (a) is less than 0.001 mol%, the effect of the present invention is not improved. When the amount exceeds 10 mol%, gelation occurs.

【0020】さらに本発明の効果を損なわない範囲で、
他のビニルモノマー、例えばスチレン、α−メチルスチ
レンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、アリルアルコール、ヒドロキシル基を有する(メ
タ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチルなどの(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル、その他の各種モノマー類を共重合する
ことが可能である。
Further, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Other vinyl monomers such as styrene, styrene derivatives such as α-methylstyrene, vinyl acetate, acrylonitrile, allyl alcohol, (meth) acrylate having a hydroxyl group, methyl (meth) acrylate,
It is possible to copolymerize alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and other various monomers.

【0021】本発明の両イオン性高分岐アクリルアミド
系共重合体(A)の重量平均分子量としては、特別な制
限を必要とするものでは無いが、紙力増強効果及び濾水
効果の観点から1万〜1000万、好ましくは10万〜
300万の範囲である。
The weight-average molecular weight of the amphoteric hyperbranched acrylamide copolymer (A) of the present invention does not need to be particularly restricted, but is preferably 1 from the viewpoint of paper strength enhancing effect and drainage effect. 10,000 to 10 million, preferably 100,000 to
The range is 3 million.

【0022】本発明における両イオン性高分岐アクリル
アミド系重合体(A)の製造方法としては、従来公知の
各種の方法を採用することが出来る。例えば、攪拌機、
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器
に(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及
び水を仕込み、重合開始剤として、過酸化水素、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、ハイドロパーオキサイ
ドなどの過酸化物、又はそれらの過酸化物と重亜硫酸塩
等の還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤、又は
2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等の
水溶性アゾ系開始剤などを加え、また必要に応じてイソ
プロピルアルコール、アリルアルコール、アリルスルホ
ン酸ナトリウム、メタアリルスルホン酸ナトリウム、次
亜リン酸ナトリウム、メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸等の重合調節剤又は連鎖移動剤を適宜使用し、
温度40〜95℃で1〜5時間反応させて得られる。
As the method for producing the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) in the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, a stirrer,
(A) Component, (b) component, (c) component, (d) component and water were charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, and hydrogen peroxide was used as a polymerization initiator. Redox initiators such as peroxides such as ammonium persulfate, potassium persulfate and hydroperoxide, or a combination of these peroxides and a reducing agent such as bisulfite, or 2,2-azobis (2-amidinopropane) Add a water-soluble azo initiator such as hydrochloride, etc., and if necessary, add isopropyl alcohol, allyl alcohol, sodium allyl sulfonate, sodium methallyl sulfonate, sodium hypophosphite, mercaptoethanol, thioglycolic acid, etc. Using a polymerization regulator or a chain transfer agent as appropriate,
It is obtained by reacting at a temperature of 40 to 95 ° C for 1 to 5 hours.

【0023】本発明の実施に際して、前記両イオン性高
分岐アクリルアミド系重合体(A)の使用量は、目的及
び期待する効果の程度に応じて任意に変更して差し支え
ないが、概して原料パルプの乾燥重量に対して0.01
〜5%、好ましくは0.1〜2%に相当する量を添加
し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾水
性を改善することができる。
In carrying out the present invention, the amount of the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) to be used may be arbitrarily changed according to the purpose and the degree of expected effect. 0.01 based on dry weight
By adding an amount corresponding to 〜5%, preferably 0.1 to 2% and making the paper as usual, the paper strength enhancing effect and drainage can be improved.

【0024】本発明における縮合水和アルミニウム塩
(B)としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化ア
ルミニウム及びアルミナゾル等があげられ、これらの1
種を単独又は2種以上を併用できる。
Examples of the condensed hydrated aluminum salt (B) in the present invention include polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol.
The species can be used alone or in combination of two or more.

【0025】前記ポリ塩化アルミニウムは、その主成分
が一般式[Al2(OH)nCl6-nm(ただし、n<
5,m<10)で示され、水溶液あるいは粉体として市
販されているが、いずれも好適に使用し得る。
The main component of the polyaluminum chloride is represented by the general formula [Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m (where n <
5, m <10), and are commercially available as an aqueous solution or powder, but any of them can be suitably used.

【0026】前記ポリ水酸化アルミニウムは、[Al
(OH)]nAlCl3(ただし、n<30)で示され、高塩
基性を有することで、前記ポリ塩化アルミニウムと区別
されるものである。
The polyaluminum hydroxide is [Al
(OH)] n AlCl 3 (where n <30), and is distinguished from the polyaluminum chloride by having high basicity.

【0027】前記アルミナゾルは、一般に5〜200μ
m程度の羽毛状粒子の集合体からなるアルミナコロイド
溶液で比表面積200m2/g以上のものが好適に使用
し得る。
The alumina sol generally has a particle size of 5 to 200 μm.
An alumina colloid solution comprising an aggregate of feather-like particles having a specific surface area of 200 m 2 / g or more can be suitably used.

【0028】本発明の実施に際して、前記縮合水和アル
ミニウム塩(B)の使用量は、原料パルプの乾燥重量に
対して、酸化アルミニウム(Al23)重量で0.01
%〜4%、好ましくは0.05〜1%に相当する量を添
加し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾
水性を向上することができる。なお、縮合水和アルミニ
ウム塩(B)は併用される両イオン性高分岐アクリルア
ミド系重合体(A)と併用することによって顕著な効果
を発現するもので、それ単独ではほとんど有効ではな
い。それ故、その添加量は有効最小限とすることが望ま
しい。
In the practice of the present invention, the amount of the condensed hydrated aluminum salt (B) used is 0.01% by weight of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) based on the dry weight of the raw pulp.
% To 4%, preferably 0.05 to 1%, and papermaking is carried out in the usual manner, thereby improving the paper strength and drainage. The condensed hydrated aluminum salt (B) exhibits a remarkable effect when used in combination with the zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A) used in combination, and it is hardly effective alone. Therefore, it is desirable that the amount of addition be minimized.

【0029】また、両イオン性高分岐アクリルアミド系
重合体(A)と縮合水和アルミニウム塩(B)の製紙原
料パルプスラリーへの添加は、前記(A)成分又は
(B)成分のどちらかを添加し、パルプスラリーに十分
混合せしめた後にもう一方の成分を添加することが望ま
しく、好ましくは(B)成分を最初に添加し、パルプス
ラリーに充分混合せしめた後に(A)成分を添加するこ
とによって本発明の効果を充分に発揮する事が出来る。
尚、(A)成分と(B)成分を予め混合し、該混合溶液
をパルプスラリーに添加した場合には、本発明の効果を
十分に発揮することは難しい。
The addition of the zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A) and the condensed hydrated aluminum salt (B) to the pulp slurry of the papermaking raw material may be carried out by adding either the component (A) or the component (B). It is desirable to add the other component after adding and thoroughly mixing with the pulp slurry, preferably adding the component (B) first and then thoroughly mixing the pulp slurry with the component (A). Thereby, the effect of the present invention can be sufficiently exhibited.
When the components (A) and (B) are preliminarily mixed and the mixed solution is added to the pulp slurry, it is difficult to sufficiently exert the effects of the present invention.

【0030】本発明の製紙方法は、特に古紙又は脱墨パ
ルプを使用した各種の紙、板紙、例えば段ボール原紙、
石膏ボード原紙、情報記録用紙、新聞用紙、包装用紙、
紙管原紙、印刷筆記用紙、塗工紙、白板紙等の紙力増強
効果及び濾水性向上を目的とするものである。
The papermaking method of the present invention can be applied to various kinds of paper, paperboard, for example, corrugated cardboard, especially using waste paper or deinked pulp.
Gypsum board base paper, information recording paper, newsprint, packaging paper,
The purpose of the present invention is to enhance the paper strength of paper tube base paper, printed writing paper, coated paper, white paperboard and the like, and to improve drainage.

【0031】本発明の製紙方法においては、必要に応じ
てロジン系サイズ剤、中性サイズ剤、カチオン化澱粉系
紙力剤、染料、消泡剤、硫酸バンド、各種の填料などを
使用することが出来る。
In the paper making method of the present invention, a rosin-based sizing agent, a neutral sizing agent, a cationized starch-based paper strength agent, a dye, an antifoaming agent, a sulfate band, various fillers, and the like are used as necessary. Can be done.

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】以下、調製例、実施例、比較例を
挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各
例に限定されるものではない。なお、各例中、部及び%
は特記しない限り全て重量基準である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Preparation Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In each example, parts and%
All are by weight unless otherwise specified.

【0033】・製紙用添加剤の調製 <両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体(A)の調
製> 調製例1 攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた
反応容器に、メチレンビスアクリルアミド0.147g
(0.05モル%)、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート20.9g(7モル%)、イタコン酸7.4g(3
モル%)、40%アクリルアミド水溶液303.8g
(89.95モル%)、イオン交換水676gを仕込ん
だ後、硫酸でpHを3.5に調節し、窒素ガスを通しなが
ら50℃に昇温し、10%過硫酸アンモニウム水溶液
2.5g、10%重亜硫酸ナトリウム水溶液1.25g
を添加し、50〜80℃で3時間反応させ、両イオン性
高分岐アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表1
に示す。
Preparation of Papermaking Additives <Preparation of Zwitterionic Hyperbranched Acrylamide Polymer (A)> Preparation Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube was charged with methylene. Bisacrylamide 0.147g
(0.05 mol%), dimethylaminoethyl methacrylate 20.9 g (7 mol%), itaconic acid 7.4 g (3 mol%)
Mol%), 403.8 g of a 40% aqueous acrylamide solution
(89.95 mol%) and 676 g of ion-exchanged water were added, the pH was adjusted to 3.5 with sulfuric acid, the temperature was raised to 50 ° C. while passing nitrogen gas, and 2.5 g of a 10% aqueous ammonium persulfate solution was added. 1.25g% aqueous sodium bisulfite solution
Was added and reacted at 50 to 80 ° C. for 3 hours to obtain a zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer. Table 1 shows the properties.
Shown in

【0034】調製例2〜9 調製例1において、(a)成分〜(d)成分の種類、お
よびその使用量を表1に示すように代えた以外は、調製
例1と同様の方法で調製例2〜9の両イオン性高分岐ア
クリルアミド系重合体を得た。その性状を表1に示す。
Preparation Examples 2 to 9 Preparation Examples 1 to 9 were carried out in the same manner as in Preparation Example 1 except that the types of components (a) to (d) and the amounts used were changed as shown in Table 1. The zwitterionic hyperbranched acrylamide polymers of Examples 2 to 9 were obtained. The properties are shown in Table 1.

【0035】<両イオン性アクリルアミド系重合体の調
製> 比較調製例1 調製例1において、(a)成分〜(d)成分の種類、お
よびその使用量を表1に示すように代えた以外は、調製
例1と同様の方法で比較調製例1の両イオン性アクリル
アミド系重合体を得た。その性状を表1に示す。
<Preparation of Zwitterionic Acrylamide Polymer> Comparative Preparation Example 1 In Preparation Example 1, except that the types of the components (a) to (d) and the amounts used were changed as shown in Table 1. The zwitterionic acrylamide polymer of Comparative Preparation Example 1 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1. The properties are shown in Table 1.

【0036】比較調製例2 調製例1と同様の反応容器に、ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート12.4g(4モル%)、イタコン酸
7.7g(3モル%)、40%アクリルアミド水溶液3
25g(93モル%)、イオン交換水655gを仕込ん
だ後、硫酸でpHを3.5に調節し、窒素ガスを通しな
がら50℃に昇温し、10%過硫酸アンモニウム水溶液
2.5g、10%重亜硫酸ナトリウム水溶液1.25g
を添加し、50〜80℃で3時間反応させ、両イオン性
アクリルアミド系重合体1000gを得た。次に濃度2
0%に希釈した硫酸アルミニウム水溶液9.93g(前
記全モノマー100部に対して1.32部)を、撹拌し
たポリマーに滴下し、比較調製例2の両イオン性アクリ
ルアミド系重合体を得た。その性状を表1に示す。
Comparative Preparation Example 2 In the same reaction vessel as in Preparation Example 1, 12.4 g (4 mol%) of dimethylaminoethyl methacrylate, 7.7 g (3 mol%) of itaconic acid, 40% aqueous acrylamide solution 3
After charging 25 g (93 mol%) and 655 g of ion-exchanged water, the pH was adjusted to 3.5 with sulfuric acid, the temperature was raised to 50 ° C. while passing nitrogen gas, 2.5 g of a 10% aqueous ammonium persulfate solution, 2.5 g, 10% 1.25 g of sodium bisulfite aqueous solution
Was added and reacted at 50 to 80 ° C. for 3 hours to obtain 1000 g of a zwitterionic acrylamide polymer. Next, concentration 2
9.93 g of an aqueous aluminum sulfate solution (1.32 parts based on 100 parts of the total monomers) diluted to 0% was dropped into the stirred polymer to obtain a zwitterionic acrylamide polymer of Comparative Preparation Example 2. The properties are shown in Table 1.

【0037】[0037]

【表1】 表1中 MBA:メチレンビスアクリルアミド TAF:1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ-S-
トリアジン DMAA:ジメチルアクリルアミド、MAA:N−メチ
ロールアクリルアミド IA:イタコン酸、AA:アクリル酸、Mn:無水マレ
イン酸 DM:ジメチルアミノエチルメタクリレート DMC:メチルメタクリロイルオキシトリメチルアンモ
ニウムクロライド DMAPA:ジメチルアミノプロピルアクリルアミド DMB:メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド バンド:硫酸アルミニウム(試薬一級)
[Table 1] In Table 1, MBA: methylenebisacrylamide TAF: 1,3,5-triacloylhexahydro-S-
Triazine DMAA: dimethylacrylamide, MAA: N-methylolacrylamide IA: itaconic acid, AA: acrylic acid, Mn: maleic anhydride DM: dimethylaminoethyl methacrylate DMC: methyl methacryloyloxy trimethylammonium chloride DMAPA: dimethylaminopropyl acrylamide DMB: methacryloyl Oxyethyldimethylbenzylammonium chloride band: Aluminum sulfate (primary reagent)

【0038】・紙質、濾水性の評価方法: (1)紙力効果試験 裂断長:JIS P8113に準じ、測定した。 比破裂強度:JIS P8112に準じ、測定した。 インターナルボンド:TAPPI実用試験法 UM−4
03に準じ、測定した。
Evaluation method of paper quality and drainage: (1) Paper strength effect test Break length: Measured in accordance with JIS P8113. Specific burst strength: Measured according to JIS P8112. Internal bond: TAPPI practical test method UM-4
03 was measured.

【0039】(2)濾水効果試験(CSF) JIS P8121に準じてカナダ標準形濾水度試験機
で測定した。
(2) Drainage Effect Test (CSF) Measured with a Canadian standard type freeness tester according to JIS P8121.

【0040】[0040]

【実施例】[実施例1] ・成紙の調製 段ボール古紙/雑紙古紙(97/3)の2%パルプスラ
リーに、ポリ塩化アルミニウム(PAC−250A:多
木化学(株)製)をAl23分換算で、パルプ乾燥重量
に対し0.2%添加して均一に混合したのち、調製例1
で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の
水溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で0.3%加え
て充分に混合した。次いで、成紙で米坪量150g/m
2に相当する調成パルプスラリーをTAPPIスタンダ
ードシートマシンにより常法通り抄紙し(抄紙pH6.
3)、3.5Kg/cm2圧で5分間圧搾脱水したのち、1
05℃のドライヤーで3分間乾燥し、調湿後(23℃で
24時間)その紙質を試験した。その結果を表2に示
す。 ・濾水性(CSF)の試験 前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから
絶乾で3gに相当する調成パルプスラリーを分取し、こ
れを水で1000mlに希釈して常法通りカナダ標準形
濾水度試験機で濾水性(CSF)を測定した。その結果
を表2に示す。
[Example 1] [Preparation of papermaking] Polyaluminum chloride (PAC-250A: manufactured by Taki Kagaku Co., Ltd.) was added to a 2% pulp slurry of corrugated cardboard / miscellaneous paper (97/3). Preparation Example 1 after adding 0.2% to the dry weight of pulp in terms of 2 O 3 minutes and mixing uniformly.
The aqueous solution of the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in the above was added at a solid content of 0.3% based on the dry weight of the pulp and mixed well. Next, the basis weight of rice is 150 g / m
The prepared pulp slurry corresponding to No. 2 was subjected to papermaking using a TAPPI standard sheet machine as usual (papermaking pH 6.
3) After squeezing and dehydrating at 3.5 kg / cm 2 pressure for 5 minutes,
After drying in a dryer at 05 ° C. for 3 minutes and conditioning the humidity (24 hours at 23 ° C.), the paper quality was tested. Table 2 shows the results. -Test of drainage (CSF) From the prepared pulp slurry to which the above-mentioned chemicals were added before papermaking, a prepared pulp slurry equivalent to 3 g was taken out by absolute drying, diluted with water to 1000 ml, and then diluted as usual. Freeness (CSF) was measured on a Canadian standard freeness tester. Table 2 shows the results.

【0041】[実施例2〜11]実施例1において、ポ
リ塩化アルミニウム及び調製例1で得られた両イオン性
高分岐アクリルアミド系重合体を表2に示すように代え
た以外は実施例1と同様にして各種成紙の調製と濾水性
の試験を行った。その紙質と濾水性(CSF)を表2に
示す。
Examples 2 to 11 The same procedures as in Example 1 were carried out except that polyaluminum chloride and the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 2. Similarly, the preparation of various types of paper and the test of drainage were performed. Table 2 shows the paper quality and drainage (CSF).

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[比較例1〜9]実施例1において、ポリ
塩化アルミニウム及び調製例1で得られた両イオン性高
分岐アクリルアミド系重合体を表3に示すように代えた
以外は実施例1と同様にして各種成紙の調製と濾水性の
試験を行った。その紙質と濾水性(CSF)を表3に示
す。
Comparative Examples 1 to 9 The same procedures as in Example 1 were carried out except that polyaluminum chloride and the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 3. Similarly, the preparation of various types of paper and the test of drainage were performed. Table 3 shows the paper quality and drainage (CSF).

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[実施例12] ・成紙の調製 雑紙/ちらし(50/50)の2%パルプスラリーに、
ポリ塩化アルミニウム(PAC−250A:多木化学
(株)製)をAl23換算分として、パルプ乾燥重量に
対し0.1%添加して均一に混合したのち、調製例1で
得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の水
溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で0.3%加えて
充分に混合した。次いで、成紙で米坪量105g/m2
に相当する調成パルプスラリーをTAPPIスタンダー
ドシートマシンにより常法通り抄紙し(抄紙pH7.
4)、3.5Kg/cm2圧で5分間圧搾脱水したのち、1
05℃のドライヤーで3分間乾燥し、調湿後(23℃で
24時間)その紙質を試験した。その結果を表4に示
す。 ・濾水性(CSF)の試験 前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから
絶乾で3gに相当する調成パルプスラリーを分取し、こ
れを水で1000mlに希釈して常法通りカナダ標準形
濾水度試験機で濾水性(CSF)を測定した。その結果
を表4に示す。
[Example 12] Preparation of paper-made paper A 2% pulp slurry of miscellaneous paper / flyer (50/50)
Polyaluminum chloride (PAC-250A: manufactured by Taki Kagaku Co., Ltd.) was added in an amount of 0.1% based on the dry weight of pulp in terms of Al 2 O 3, and the mixture was uniformly mixed. An aqueous solution of an amphoteric hyperbranched acrylamide polymer was added at a solid content of 0.3% based on the dry weight of the pulp and mixed well. Next, the paper basis weight of rice is 105 g / m 2
The prepared pulp slurry corresponding to the above was paper-made using a TAPPI standard sheet machine in the usual manner (papermaking pH 7.
4) After pressing and dewatering at 3.5 kg / cm 2 pressure for 5 minutes,
After drying in a dryer at 05 ° C. for 3 minutes and conditioning the humidity (24 hours at 23 ° C.), the paper quality was tested. Table 4 shows the results. -Test of drainage (CSF) From the prepared pulp slurry to which the above-mentioned chemicals were added before papermaking, a prepared pulp slurry equivalent to 3 g was taken out by absolute drying, diluted with water to 1000 ml, and then diluted as usual. Freeness (CSF) was measured on a Canadian standard freeness tester. Table 4 shows the results.

【0046】[実施例13〜17、比較例10〜12]
実施例12において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例
1で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体
を表4に示すように代えた以外は実施例12と同様にし
て各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と
濾水性(CSF)を表4に示す。
Examples 13 to 17 and Comparative Examples 10 to 12
In Example 12, the preparation and filtration of various papers were performed in the same manner as in Example 12 except that the polyaluminum chloride and the zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 4. An aqueous test was performed. Table 4 shows the paper quality and drainage (CSF).

【0047】[0047]

【表4】 表2、表3、表4中 PAC:ポリ塩化アルミニウム(PAC250A;多木
化学(株)製) Paho:ポリ水酸化アルミニウム(Paho#2S;
浅田化学工業(株)製) AS:アルミナゾル(アルミナゾル−100;日産化学
工業(株)製) バンド:硫酸アルミニウム(試薬一級) 縮合水和アルミニウム(b)の添加率は、Al23換算
値を表わす。
[Table 4] In Tables 2, 3 and 4, PAC: polyaluminum chloride (PAC250A; manufactured by Taki Kagaku Co., Ltd.) Paho: polyaluminum hydroxide (Paho # 2S;
AS: alumina sol (alumina sol-100; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Band: aluminum sulfate (first-class reagent) The addition rate of aluminum hydrate (b) is calculated as Al 2 O 3 Represents

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の製紙方法は、製紙原料パルプス
ラリーに、特定の両イオン性高分岐アクリルアミド系重
合体と縮合水和アルミニウム塩とを添加することによ
り、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ
化による抄紙用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙
条件下、かつ、広いpH領域、特に高pH領域において
優れた紙力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するも
のである。
According to the papermaking method of the present invention, the use of waste paper or deinked pulp can be carried out by adding a specific zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer and a condensed hydrated aluminum salt to a papermaking raw material pulp slurry. Provide a papermaking method that exhibits excellent paper strength and drainage effect in increasingly severe papermaking conditions and with a wide pH range, particularly in a high pH range, due to the deterioration of papermaking water quality due to the close papermaking process. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 1/02 C08L 1/02 33/26 33/26 D21H 17/38 D21H 17/38 17/66 17/66 Fターム(参考) 4J002 AB01W AH00W BG13X DD076 DE146 GK04 4J100 AJ02R AJ08R AJ09R AL08Q AL10S AL62S AM15P AM19S AM21Q AM21S AM23R AM24S AN03Q AN14Q BA03S BA31Q BA56R CA06 CA23 FA02 JA13 4L055 AG17 AG72 AG89 AG93 FA08 FA13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 1/02 C08L 1/02 33/26 33/26 D21H 17/38 D21H 17/38 17/66 17 / 66 F term (reference) 4J002 AB01W AH00W BG13X DD076 DE146 GK04 4J100 AJ02R AJ08R AJ09R AL08Q AL10S AL62S AM15P AM19S AM21Q AM21S AM23R AM24S AN03Q AN14Q BA03S BA31Q BA56R CA06 CA23 FA13 AG17 AG13 AG55

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニル
モノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両
イオン性高分岐アクリルアミド系重合体(A)と、縮合
水和アルミニウム塩(B)とを添加し、常法に従って抄
紙することを特徴とする製紙方法。
1. A papermaking raw material pulp slurry comprising: a zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A) obtained by copolymerizing a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer; and a condensed hydrated aluminum salt (B). A papermaking method characterized by adding paper and making the paper according to a conventional method.
【請求項2】両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体
(A)が、架橋性ビニルモノマー(a)0.001〜10
モル%、カチオン性ビニルモノマー(b)0.5〜20モ
ル%、アニオン性ビニルモノマー(c)0.2〜20モル
%、(メタ)アクリルアミド(d)50〜99モル%を主
成分として共重合せしめて得られるものである請求項1
に記載の製紙方法。
2. The method according to claim 1, wherein the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) is a crosslinkable vinyl monomer (a) in an amount of 0.001 to 10%.
Mol%, 0.5 to 20 mol% of a cationic vinyl monomer (b), 0.2 to 20 mol% of an anionic vinyl monomer (c), and 50 to 99 mol% of (meth) acrylamide (d). 2. The composition according to claim 1, which is obtained by polymerization.
Papermaking method described in 1.
【請求項3】両イオン性高分岐型アクリルアミド系重合
体(A)を構成するアニオン性ビニルモノマー(c)が、
α,β−不飽和ジカルボン酸である請求項1又は2に記
載の製紙方法。
3. An anionic vinyl monomer (c) constituting a zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A),
The papermaking method according to claim 1, wherein the papermaking method is an α, β-unsaturated dicarboxylic acid.
【請求項4】(B)縮合水和アルミニウム塩が、ポリ塩
化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナ
ゾルから成る群より選ばれる少なくとも1種のものであ
る請求項1乃至3に記載の製紙方法。
4. The papermaking method according to claim 1, wherein the condensed hydrated aluminum salt (B) is at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol.
JP2000180691A 2000-06-16 2000-06-16 Paper making method Expired - Lifetime JP4352587B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000180691A JP4352587B2 (en) 2000-06-16 2000-06-16 Paper making method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000180691A JP4352587B2 (en) 2000-06-16 2000-06-16 Paper making method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002004192A true JP2002004192A (en) 2002-01-09
JP4352587B2 JP4352587B2 (en) 2009-10-28

Family

ID=18681724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000180691A Expired - Lifetime JP4352587B2 (en) 2000-06-16 2000-06-16 Paper making method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4352587B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104452463B (en) 2013-09-12 2017-01-04 艺康美国股份有限公司 Papermaking process and compositions
CN104452455B (en) 2013-09-12 2019-04-05 艺康美国股份有限公司 The method that paper making auxiliary agent composition and increase are stayed at paper ash code insurance

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS551308A (en) * 1978-06-13 1980-01-08 Toa Gosei Chem Ind Paper making additives
JPH0593393A (en) * 1991-09-25 1993-04-16 Nippon P M C Kk Production of paper
JPH0611956B2 (en) * 1985-11-21 1994-02-16 星光化学工業株式会社 How to improve the yield of fillers
JPH08188982A (en) * 1994-12-27 1996-07-23 Harima Chem Inc Additive for papeermaking
JPH08226092A (en) * 1995-02-17 1996-09-03 Harima Chem Inc Production of paper
JP2001011787A (en) * 1999-06-25 2001-01-16 Harima Chem Inc Process for papermaking
JP2001279595A (en) * 2000-03-30 2001-10-10 Harima Chem Inc Paper making method

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS551308A (en) * 1978-06-13 1980-01-08 Toa Gosei Chem Ind Paper making additives
JPH0611956B2 (en) * 1985-11-21 1994-02-16 星光化学工業株式会社 How to improve the yield of fillers
JPH0593393A (en) * 1991-09-25 1993-04-16 Nippon P M C Kk Production of paper
JPH08188982A (en) * 1994-12-27 1996-07-23 Harima Chem Inc Additive for papeermaking
JPH08226092A (en) * 1995-02-17 1996-09-03 Harima Chem Inc Production of paper
JP2001011787A (en) * 1999-06-25 2001-01-16 Harima Chem Inc Process for papermaking
JP2001279595A (en) * 2000-03-30 2001-10-10 Harima Chem Inc Paper making method

Also Published As

Publication number Publication date
JP4352587B2 (en) 2009-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5698627A (en) Additive for papermaking
JP5156650B2 (en) Method for producing paper, board and cardboard with high dry strength
WO2006100996A1 (en) Filled paper and process for producing the same
CN112601860B (en) Additive for papermaking, paper and method for producing paper
WO2014123087A1 (en) Method for manufacturing composite filler for manufacturing paper, and method for manufacturing filler-containing paper
CN108026699B (en) Polyacrylamide-based additive for papermaking, method for producing same, and method for producing paper
JP2003073991A (en) Method for making paper and paper produced by the method
JPS62125096A (en) Method for enhancing yield of filler
JP3273534B2 (en) Papermaking additive and papermaking method
JP2001020198A (en) Papermaking additive
JP4352587B2 (en) Paper making method
JPS6215391A (en) Papermaking method
JP2001279595A (en) Paper making method
JP2005336646A (en) Additive for papermaking and paper obtained therefrom
JP2617433B2 (en) Paper Strengthening Agent
JP3494260B2 (en) How to make paper or paperboard
JP3462523B2 (en) Papermaking additive, method for producing the same, and method for papermaking
JPH06509851A (en) Improvements in papermaking
JP2001279599A (en) Paper-making method
JP2000273790A (en) Internal additive for papermaking and production of paper
JP4381172B2 (en) Newspaper printing paper
JP3186377B2 (en) Papermaking additives
JPH0841797A (en) Additive for papermaking and method for papermaking
KR100618019B1 (en) A paper additive and method for manufacturing the paper
JP2000008293A (en) Additive for papermaking

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070601

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090414

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090611

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090707

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090720

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4352587

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term