JP4352587B2

JP4352587B2 - Paper making method

Info

Publication number: JP4352587B2
Application number: JP2000180691A
Authority: JP
Inventors: 俊之長谷川
Original assignee: Seiko PMC Corp
Current assignee: Seiko PMC Corp
Priority date: 2000-06-16
Filing date: 2000-06-16
Publication date: 2009-10-28
Anticipated expiration: 2020-06-16
Also published as: JP2002004192A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は製紙方法に関し、詳しくは、製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）とを添加することにより、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域においても優れた紙力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、省エネルギー、省資源化が強く求められており、このため古紙または脱墨パルプの使用比率が増大し、抄紙工程のクローズ化が進んでいる。したがって、製紙産業においては抄紙条件の悪化、特に有害物質の蓄積や、硫酸根などの蓄積、微細繊維の増大による抄紙条件の悪化、また古紙中に含まれる炭酸カルシウムによるｐＨの上昇などの問題への対応が求められており、さらに生産性向上のための抄紙機の高速化、紙の多様化に伴う品質向上の要求などがますます増大している。
従来から、紙、板紙などの製紙工程においては、各種の製紙用薬品が使用されている。例えば、カチオン澱粉、α化澱粉、エーテル化澱粉、酸化澱粉などの変性澱粉、アクリルアミド系重合体及びその誘導体、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などの合成高分子系の添加剤が使用されている。
【０００３】
前記した変性澱粉は、安価ではあるものの、使用量に対する紙力増強効果が貧弱であるために多量に使用しなければならず、しかも使用前に煮沸溶解が必要であり、また濾水効果も貧弱である。すなわち変性澱粉は性能面及び作業性で問題があり、製紙用添加剤としては、合成高分子系が主流となっている。
【０００４】
前記した合成高分子系の添加剤の代表的なものは、アクリルアミド系重合体があげられ、例えば、アルカリで加水分解したアニオン性アクリルアミド系重合体、ホフマン分解反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体、マンニッヒ反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体などの変性タイプ、（メタ）アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマー及び／又はカチオン性ビニルモノマーを共重合して得られる共重合タイプなどが知られている。
【０００５】
しかしながら、前記したように厳しい抄紙条件に対応するため、従来公知のアクリルアミド系重合体の単独使用では、紙力、濾水効果に限界がある。そのため、複数の製紙用添加剤を併用した抄紙方法や製紙用添加剤が提案されている。例えば、アニオン性アクリルアミド系重合体とホフマン分解反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特開昭４９−２６５０１号公報）、アニオン性ポリアクリルアミドとカチオン性マンニッヒ変性ポリアクリルアミドと併用する方法（特開昭６３−１２７９２号公報）、アニオン性アクリルアミド系重合体とカチオン性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特開昭５４−６８４０７号公報、特開昭５８−６００９４号公報、特開昭５９−１０６５９８号公報）、両イオン性アクリルアミド系重合体と両イオン性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特公昭６３−６３６７８号公報、特開平５−７８９９７号公報）、両イオン性架橋型アクリルアミド系重合体とポリアクリルアミド変性物と水性混合する方法（特開平９−７８４８６号公報）などの２種以上のポリマーを併用する方法、また、両性のアクリルアミド系ポリマーとアルミニウム化合物と併用する方法（特公平６−１１９５６号公報）、陽イオン性基を有する特定カチオン性アクリルアミド系重合体とコロイド状珪酸と併用する方法（特許第２５１５４９５号）、両性アクリルアミド系ポリマーと塩基性ポリ水酸化アルミニウムと併用する方法（特公平７−５３９５８号公報）、両性高分子化合物とアルミナゾルとを併用する方法（特開昭６２−２０６０９９号公報）等の有機ポリマーと無機ポリマーと併用する方法が提案されている。またあらかじめアルミニウムイオンを結合させた両イオン性アクリルアミド系ポリマーを使用する方法（特開平８−１８８９８２号公報、特開平８−２２６０９２号公報）が提案されている。
【０００６】
更に、２官能性、３官能性、４官能性などの架橋性ビニルモノマーを導入したアクリルアミド系重合体で、かつ比較的高分子量の高分岐構造を有する紙力増強剤（特開昭６３−５０５９７号公報、特開平４−１８１９０号公報、特開平５−１４０８９３号公報、特開平７−８２６８９号公報、特開平７−９７７９０号公報）などが提案されているが、さらに一層の紙力、濾水効果を発揮する製紙用添加剤及び製紙方法が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
前述したように、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において、優れた紙力及び濾水性の向上させる製紙方法を提供することを技術的課題として鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の構成を有する製紙方法に関するものである。
【０００９】
請求項１の発明は、製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）とを添加し、常法に従って抄紙する製紙方法という構成からなる。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１において、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）が、架橋性ビニルモノマー(a)０．００１〜１０モル％、カチオン性ビニルモノマー(b)０．５〜２０モル％、アニオン性ビニルモノマー(c)０．２〜２０モル％、（メタ）アクリルアミド(d)５０〜９９モル％を主成分として共重合せしめて得られるものである製紙方法という構成からなる。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１又は２において、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）を構成するアニオン性ビニルモノマー(c)が、α，β−不飽和ジカルボン酸である記載の製紙方法という構成からなる。
【００１２】
請求項４の発明は、請求項１乃至３において、縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）が、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾルから成る群より選ばれる少なくとも１種のものである製紙方法という構成からなる。
【００１３】
すなわち、本発明の構成により、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において、優れた紙力及び濾水性を向上させる製紙方法を提供するものである。
【００１４】
以下、本発明の技術的構成について詳しく説明する。
本発明において、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）（以下、「両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体」という）とは、架橋性ビニルモノマー(a)、カチオン性ビニルモノマー(b) 、アニオン性ビニルモノマー(c)及び（メタ）アクリルアミド(d)を主成分とするモノマー混合物を共重合せしめて得られるものである。
【００１５】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体において、(a)成分の架橋性ビニルモノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のＮ置換アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルなどのジビニルエステル類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ジビニルベンゼン等の２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド等の３官能性モノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート等の４官能性モノマーなどが挙げられる。これらの中でもＮ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、ジエチレングリコールジメタアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましい。これらの架橋性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１６】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体において、(ｂ)成分のカチオン性ビニルモノマーとしては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミンなどの３級アミノ基を有するビニルモノマー及びそれらの塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸などの無機酸若しくは有機酸の塩類、及び第３級アミノ基含有ビニルモノマーとベンジルクロライド、メチルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級化剤との反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーなどが挙げられ、これらのカチオン性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１７】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体において、(ｃ)成分のアニオン性ビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸、アコニット酸等のα、β−不飽和トリカルボン酸、（メタ）アリルスルフォン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホ基含有ビニルモノマーおよびそれらの塩類などが挙げられ、これらのアニオン性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。これらアニオン性ビニルモノマーのなかでもイタコン酸、マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸およびこれらの塩が好ましい。
【００１８】
本発明の前記両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体を構成する(a)〜(d)成分のモル割合は、(a)成分０．００１〜１０モル％、(b)成分０．５〜２０モル％、(c)成分０．２〜２０モル％及び(d)成分５０〜９９モル％、好ましくは、(a)成分０．０１〜８モル％、(b)成分１〜１５モル％、(c)成分０．５〜１５モル％及び(d)成分６２〜９８モル％である。
【００１９】
なお、(a)成分が０．００１モル％未満の場合は本発明の効果が向上せず、１０モル％を越える場合はゲル化が生じる。
【００２０】
さらに本発明の効果を損なわない範囲で、他のビニルモノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、その他の各種モノマー類を共重合することが可能である。
【００２１】
本発明の両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、特別な制限を必要とするものでは無いが、紙力増強効果及び濾水効果の観点から１万〜１０００万、好ましくは１０万〜３００万の範囲である。
【００２２】
本発明における両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）の製造方法としては、従来公知の各種の方法を採用することが出来る。例えば、攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を仕込み、重合開始剤として、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、又はそれらの過酸化物と重亜硫酸塩等の還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤、又は２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤などを加え、また必要に応じてイソプロピルアルコール、アリルアルコール、アリルスルホン酸ナトリウム、メタアリルスルホン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、メルカプトエタノール、チオグリコール酸等の重合調節剤又は連鎖移動剤を適宜使用し、温度４０〜９５℃で１〜５時間反応させて得られる。
【００２３】
本発明の実施に際して、前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）の使用量は、目的及び期待する効果の程度に応じて任意に変更して差し支えないが、概して原料パルプの乾燥重量に対して０．０１〜５％、好ましくは０．１〜２％に相当する量を添加し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾水性を改善することができる。
【００２４】
本発明における縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾル等があげられ、これらの１種を単独又は２種以上を併用できる。
【００２５】
前記ポリ塩化アルミニウムは、その主成分が一般式［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m（ただし、ｎ＜５，ｍ＜１０)で示され、水溶液あるいは粉体として市販されているが、いずれも好適に使用し得る。
【００２６】
前記ポリ水酸化アルミニウムは、［Ａｌ（ＯＨ）］_nAｌCl₃（ただし、ｎ＜３０)で示され、高塩基性を有することで、前記ポリ塩化アルミニウムと区別されるものである。
【００２７】
前記アルミナゾルは、一般に５〜２００μｍ程度の羽毛状粒子の集合体からなるアルミナコロイド溶液で比表面積２００ｍ²／ｇ以上のものが好適に使用し得る。
【００２８】
本発明の実施に際して、前記縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）の使用量は、原料パルプの乾燥重量に対して、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）重量で０．０１％〜４％、好ましくは０．０５〜１％に相当する量を添加し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾水性を向上することができる。なお、縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）は併用される両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と併用することによって顕著な効果を発現するもので、それ単独ではほとんど有効ではない。それ故、その添加量は有効最小限とすることが望ましい。
【００２９】
また、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）の製紙原料パルプスラリーへの添加は、前記（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のどちらかを添加し、パルプスラリーに十分混合せしめた後にもう一方の成分を添加することが望ましく、好ましくは（Ｂ）成分を最初に添加し、パルプスラリーに充分混合せしめた後に（Ａ）成分を添加することによって本発明の効果を充分に発揮する事が出来る。
尚、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め混合し、該混合溶液をパルプスラリーに添加した場合には、本発明の効果を十分に発揮することは難しい。
【００３０】
本発明の製紙方法は、特に古紙又は脱墨パルプを使用した各種の紙、板紙、例えば段ボール原紙、石膏ボード原紙、情報記録用紙、新聞用紙、包装用紙、紙管原紙、印刷筆記用紙、塗工紙、白板紙等の紙力増強効果及び濾水性向上を目的とするものである。
【００３１】
本発明の製紙方法においては、必要に応じてロジン系サイズ剤、中性サイズ剤、カチオン化澱粉系紙力剤、染料、消泡剤、硫酸バンド、各種の填料などを使用することが出来る。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、調製例、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中、部及び％は特記しない限り全て重量基準である。
【００３３】
・製紙用添加剤の調製
＜両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（A）の調製＞
調製例１
攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、メチレンビスアクリルアミド０．１４７ｇ（０．０５モル％）、ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．９ｇ（７モル％）、イタコン酸７．４ｇ（３モル％）、４０％アクリルアミド水溶液３０３．８ｇ（８９．９５モル％）、イオン交換水６７６ｇを仕込んだ後、硫酸でpHを３．５に調節し、窒素ガスを通しながら５０℃に昇温し、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２．５ｇ、１０％重亜硫酸ナトリウム水溶液１．２５ｇを添加し、５０〜８０℃で３時間反応させ、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３４】
調製例２〜９
調製例１において、（ａ）成分〜（ｄ）成分の種類、およびその使用量を表１に示すように代えた以外は、調製例１と同様の方法で調製例２〜９の両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３５】
<両イオン性アクリルアミド系重合体の調製>
比較調製例１
調製例１において、（ａ）成分〜（ｄ）成分の種類、およびその使用量を表１に示すように代えた以外は、調製例１と同様の方法で比較調製例１の両イオン性アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３６】
比較調製例２
調製例１と同様の反応容器に、ジメチルアミノエチルメタアクリレート１２．４ｇ（４モル％）、イタコン酸７．７ｇ（３モル％）、４０％アクリルアミド水溶液３２５ｇ（９３モル％）、イオン交換水６５５ｇを仕込んだ後、硫酸でｐＨを３．５に調節し、窒素ガスを通しながら５０℃に昇温し、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２．５ｇ、１０％重亜硫酸ナトリウム水溶液１．２５ｇを添加し、５０〜８０℃で３時間反応させ、両イオン性アクリルアミド系重合体１０００ｇを得た。次に濃度２０％に希釈した硫酸アルミニウム水溶液９．９３ｇ（前記全モノマー１００部に対して１．３２部）を、撹拌したポリマーに滴下し、比較調製例２の両イオン性アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３７】
【表１】

表１中
ＭＢＡ：メチレンビスアクリルアミド
ＴＡＦ：１，３，５−トリアクロイルヘキサヒドロ-S-トリアジン
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド、ＭＡＡ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
ＩＡ：イタコン酸、ＡＡ：アクリル酸、Ｍｎ：無水マレイン酸
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＣ：メチルメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＰＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＭＢ：メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
バンド：硫酸アルミニウム(試薬一級)
【００３８】
・紙質、濾水性の評価方法：
（１）紙力効果試験
裂断長：ＪＩＳＰ８１１３に準じ、測定した。
比破裂強度：ＪＩＳＰ８１１２に準じ、測定した。
インターナルボンド：ＴＡＰＰＩ実用試験法ＵＭ−４０３に準じ、測定した。
【００３９】
（２）濾水効果試験（ＣＳＦ）
ＪＩＳＰ８１２１に準じてカナダ標準形濾水度試験機で測定した。
【００４０】
【実施例】
［実施例１］
・成紙の調製
段ボール古紙／雑紙古紙（９７／３）の２％パルプスラリーに、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ−２５０Ａ：多木化学（株）製）をＡｌ₂Ｏ₃分換算で、パルプ乾燥重量に対し０．２％添加して均一に混合したのち、調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の水溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で０．３％加えて充分に混合した。次いで、成紙で米坪量１５０ｇ／ｍ²に相当する調成パルプスラリーをＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙し（抄紙ｐＨ６．３）、３．５Kg／cm²圧で５分間圧搾脱水したのち、１０５℃のドライヤーで３分間乾燥し、調湿後（２３℃で２４時間）その紙質を試験した。その結果を表２に示す。
・濾水性（ＣＳＦ）の試験
前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから絶乾で３ｇに相当する調成パルプスラリーを分取し、これを水で１０００ｍｌに希釈して常法通りカナダ標準形濾水度試験機で濾水性（ＣＳＦ）を測定した。その結果を表２に示す。
【００４１】
［実施例２〜１１］
実施例１において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表２に示すように代えた以外は実施例１と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表２に示す。
【００４２】
【表２】

【００４３】
［比較例１〜９］
実施例１において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表３に示すように代えた以外は実施例１と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表３に示す。
【００４４】
【表３】

【００４５】
［実施例１２］
・成紙の調製
雑紙／ちらし（５０／５０）の２％パルプスラリーに、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ−２５０Ａ：多木化学（株）製）をＡｌ₂Ｏ₃換算分として、パルプ乾燥重量に対し０．１％添加して均一に混合したのち、調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の水溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で０．３％加えて充分に混合した。次いで、成紙で米坪量１０５ｇ／ｍ²に相当する調成パルプスラリーをＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙し（抄紙ｐＨ７．４）、３．５Kg／cm²圧で５分間圧搾脱水したのち、１０５℃のドライヤーで３分間乾燥し、調湿後（２３℃で２４時間）その紙質を試験した。その結果を表４に示す。
・濾水性（ＣＳＦ）の試験
前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから絶乾で３ｇに相当する調成パルプスラリーを分取し、これを水で１０００ｍｌに希釈して常法通りカナダ標準形濾水度試験機で濾水性（ＣＳＦ）を測定した。その結果を表４に示す。
【００４６】
［実施例１３〜１7、比較例１０〜１２］
実施例１２において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表４に示すように代えた以外は実施例１２と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表４に示す。
【００４７】
【表４】

表２、表３、表４中
ＰＡＣ：ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ２５０Ａ；多木化学(株)製）
Ｐａｈｏ：ポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ＃２Ｓ；浅田化学工業（株）製）
ＡＳ：アルミナゾル(アルミナゾル−１００；日産化学工業(株)製)
バンド：硫酸アルミニウム（試薬一級）
縮合水和アルミニウム（ｂ）の添加率は、Ａｌ₂Ｏ₃換算値を表わす。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の製紙方法は、製紙原料パルプスラリーに、特定の両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体と縮合水和アルミニウム塩とを添加することにより、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において優れた紙力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a papermaking method, and more specifically, an amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) obtained by copolymerizing a papermaking raw material pulp slurry with a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer and a condensed hydrated aluminum salt ( B) and the use of waste paper or deinked pulp, and the water quality of papermaking water decreases due to the closure of the papermaking process, and under increasingly severe papermaking conditions, even in a wide pH range, particularly in a high pH range. The present invention provides a papermaking method that exhibits excellent paper strength and drainage effect.
[0002]
[Prior art]
In recent years, there has been a strong demand for energy saving and resource saving. For this reason, the ratio of used paper or deinked pulp has increased, and the papermaking process has been closed. Therefore, in the papermaking industry, problems such as worsening of papermaking conditions, especially accumulation of harmful substances, accumulation of sulfate radicals, worsening of papermaking conditions due to an increase in fine fibers, and an increase in pH due to calcium carbonate contained in used paper In addition, there is an increasing demand for higher speeds of paper machines to improve productivity and quality improvement due to diversification of paper.
Conventionally, various papermaking chemicals are used in papermaking processes such as paper and paperboard. For example, synthetic starch additives such as modified starches such as cationic starch, pregelatinized starch, etherified starch, and oxidized starch, acrylamide polymers and derivatives thereof, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, melamine and urea formaldehyde resin are used. ing.
[0003]
Although the above-mentioned modified starch is inexpensive, it has to be used in a large amount because of its poor paper strength enhancing effect on the amount used, and it must be boiled and dissolved before use, and the drainage effect is also poor. It is. That is, modified starch has problems in terms of performance and workability, and synthetic polymer systems are mainly used as papermaking additives.
[0004]
Typical examples of the synthetic polymer-based additive described above include acrylamide polymers, such as an anionic acrylamide polymer hydrolyzed with an alkali, a cation-modified acrylamide polymer by Hoffmann decomposition reaction, and a Mannich polymer. A modified type such as a cation-modified acrylamide polymer by reaction, a copolymer type obtained by copolymerizing (meth) acrylamide with an anionic vinyl monomer and / or a cationic vinyl monomer are known.
[0005]
However, in order to cope with severe papermaking conditions as described above, the use of a conventionally known acrylamide polymer alone has limitations in paper strength and drainage effect. Therefore, a papermaking method and a papermaking additive using a plurality of papermaking additives have been proposed. For example, a method of using an anionic acrylamide polymer in combination with a cation-modified acrylamide polymer by Hofmann decomposition reaction (Japanese Patent Laid-Open No. 49-26501), a method of using an anionic polyacrylamide in combination with a cationic Mannich-modified polyacrylamide ( JP-A-63-12792), a method of using an anionic acrylamide polymer and a cationic acrylamide polymer together (JP-A-54-68407, JP-A-58-60094, JP-A-59) -106598), a method of using a zwitterionic acrylamide polymer and a zwitterionic acrylamide polymer in combination (Japanese Patent Publication No. 63-63678, Japanese Patent Laid-Open No. 5-78997), a zwitterionic crosslinked acrylamide type Method of aqueous mixing of polymer and polyacrylamide modified product A method using two or more kinds of polymers such as JP-A-9-78486), a method using an amphoteric acrylamide polymer and an aluminum compound (JP-B-6-11956), and having a cationic group A method using a specific cationic acrylamide polymer and colloidal silicic acid together (Patent No. 2515495), a method using an amphoteric acrylamide polymer and basic polyaluminum hydroxide (Japanese Patent Publication No. 7-53958), an amphoteric polymer There has been proposed a method of using an organic polymer and an inorganic polymer together, such as a method of using a compound and an alumina sol in combination (Japanese Patent Laid-Open No. 62-206099). Further, a method using a zwitterionic acrylamide polymer in which aluminum ions are bonded in advance (JP-A-8-188982 and JP-A-8-226092) has been proposed.
[0006]
Further, a paper strength enhancer having a highly branched structure having a relatively high molecular weight and an acrylamide polymer into which a bifunctional, trifunctional or tetrafunctional crosslinkable vinyl monomer has been introduced (Japanese Patent Laid-Open No. 63-50597). No. 4-18190, No. 5-140893, No. 7-82689, No. 7-97790, etc. are proposed. There is a need for papermaking additives and papermaking methods that exhibit water effects.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, excellent paper strength and excellent paper strength under the severer papermaking conditions due to the use of waste paper or deinked pulp and the deterioration of water quality of papermaking water due to the closure of the papermaking process As a result of diligent research to provide a papermaking method with improved drainage, the present invention has been completed.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to a papermaking method having the following configuration.
[0009]
In the invention of claim 1, the amphoteric highly branched acrylamide polymer (A) obtained by copolymerizing a papermaking raw material pulp slurry with a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer, the condensed hydrated aluminum salt (B), And a paper making method for making paper according to a conventional method.
[0010]
The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) comprises a crosslinkable vinyl monomer (a) 0.001 to 10 mol%, a cationic vinyl monomer (b) 0. Structure called papermaking method obtained by copolymerizing 5 to 20 mol%, anionic vinyl monomer (c) 0.2 to 20 mol%, (meth) acrylamide (d) 50 to 99 mol% as main components Consists of.
[0011]
Invention of Claim 3 is described in Claim 1 or 2, wherein the anionic vinyl monomer (c) constituting the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) is an α, β-unsaturated dicarboxylic acid. It consists of a paper manufacturing method.
[0012]
The invention of claim 4 is a paper manufacturing method according to claims 1 to 3, wherein the condensed hydrated aluminum salt (B) is at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol. Consists of configuration.
[0013]
That is, according to the configuration of the present invention, the use of waste paper or deinked pulp or the close-up of the papermaking process has resulted in excellent papermaking conditions and a wide pH range, particularly in a high pH range, as the water quality of the papermaking water decreases. A papermaking method for improving paper strength and drainage is provided.
[0014]
The technical configuration of the present invention will be described in detail below.
In the present invention, an amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) obtained by copolymerizing a crosslinkable vinyl monomer as an essential constituent monomer (hereinafter referred to as “amphoteric hyperbranched acrylamide polymer”) It is obtained by copolymerizing a monomer mixture mainly composed of a crosslinkable vinyl monomer (a), a cationic vinyl monomer (b), an anionic vinyl monomer (c) and (meth) acrylamide (d).
[0015]
In the amphoteric highly branched acrylamide polymer, examples of the crosslinkable vinyl monomer (a) include N-substituted acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide and N-methylolacrylamide, methylene bis (meth) acrylamide, and ethylene bis. Bis (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, divinyl esters such as divinyl adipate and divinyl sebacate, epoxy Bifunctional vinyl monomers such as acrylates, urethane acrylates, divinylbenzene, 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate Triallylamine, N, N-3-functional monomer diallyl acrylamide, tetramethylolmethane tetraacrylate, etc. tetrafunctional monomers such as tetraallyl pyromellitate and the like. Among these, N-methylolacrylamide, methylenebisacrylamide, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, tetramethylolmethane tetraacrylate, N, N-dimethylacrylamide Is preferred. These crosslinkable vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0016]
In the amphoteric highly branched acrylamide copolymer, examples of the cationic vinyl monomer (b) include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylamino. Vinyl monomers having tertiary amino groups such as propyl (meth) acrylamide, allylamine, diallylamine and the like, salts of inorganic acids or organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, sulfamic acid, and tertiary amino group-containing vinyl monomers; Reaction with quaternizing agents such as benzyl chloride, methyl chloride, dimethyl sulfate, epichlorohydrin, glycidyltrimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride Vinyl monomers may be mentioned containing quaternary ammonium salts obtained by these cationic vinyl monomer may be used in combination alone or in combination.
[0017]
In the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer, examples of the anionic vinyl monomer (c) include α, β-unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride. Α-, β-unsaturated dicarboxylic acids such as acids, α-, β-unsaturated tricarboxylic acids such as aconitic acid, sulfo group-containing vinyl monomers such as (meth) allylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and the like These salts are mentioned, and these anionic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these anionic vinyl monomers, α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid and maleic acid, and salts thereof are preferred.
[0018]
The molar proportions of the components (a) to (d) constituting the amphoteric hyperbranched acrylamide copolymer of the present invention are (a) component 0.001 to 10 mol%, (b) component 0.5 to 20 mol%, (c) component 0.2-20 mol% and (d) component 50-99 mol%, preferably (a) component 0.01-8 mol%, (b) component 1-15 mol% , (C) component 0.5 to 15 mol% and (d) component 62 to 98 mol%.
[0019]
In addition, when the component (a) is less than 0.001 mol%, the effect of the present invention is not improved, and when it exceeds 10 mol%, gelation occurs.
[0020]
Furthermore, other vinyl monomers, for example, styrene derivatives such as styrene and α-methylstyrene, vinyl acetate, acrylonitrile, allyl alcohol, (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group, (meth), as long as the effects of the present invention are not impaired. It is possible to copolymerize (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate and ethyl (meth) acrylate, and other various monomers.
[0021]
The weight average molecular weight of the amphoteric highly branched acrylamide copolymer (A) of the present invention is not particularly limited, but is 10,000 to 1,000 from the viewpoint of the paper strength enhancing effect and the drainage effect. It is 10,000, preferably in the range of 100,000 to 3 million.
[0022]
As a method for producing the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) in the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, (a) component, (b) component, (c) component, (d) component and water are charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas introduction tube, and as a polymerization initiator, Peroxides such as hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, and hydroperoxide, or redox initiators in which these peroxides are combined with a reducing agent such as bisulfite, or 2,2-azobis (2 -Amidinopropane) Water-soluble azo initiator such as hydrochloride, etc. are added, and isopropyl alcohol, allyl alcohol, sodium allyl sulfonate, sodium methallyl sulfonate, sodium hypophosphite, mercaptoethanol, thio if necessary A polymerization regulator such as glycolic acid or a chain transfer agent is appropriately used, and the reaction is performed at a temperature of 40 to 95 ° C. for 1 to 5 hours.
[0023]
In the practice of the present invention, the amount of the zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer (A) may be arbitrarily changed according to the purpose and the degree of expected effect. On the other hand, by adding an amount corresponding to 0.01 to 5%, preferably 0.1 to 2%, and making paper as usual, the paper strength enhancing effect and drainage can be improved.
[0024]
Examples of the condensed hydrated aluminum salt (B) in the present invention include polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The main component of the polyaluminum chloride is represented by the general formula [Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m (where n <5, m <10), and is commercially available as an aqueous solution or powder. Any of these can be suitably used.
[0026]
The polyaluminum hydroxide is represented by [Al (OH)] _n AlCl ₃ (where n <30), and is distinguished from the polyaluminum chloride by having high basicity.
[0027]
As the alumina sol, an alumina colloid solution generally composed of an aggregate of feather-shaped particles of about 5 to 200 μm and having a specific surface area of 200 m ² / g or more can be suitably used.
[0028]
In the practice of the present invention, the amount of the condensed hydrated aluminum salt (B) used is 0.01% to 4% by weight of aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) relative to the dry weight of the raw pulp, preferably 0. By adding an amount corresponding to 0.05 to 1% and making paper as usual, the paper strength enhancing effect and freeness can be improved. The condensed hydrated aluminum salt (B) exhibits a remarkable effect when used in combination with the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) used in combination, and it is hardly effective by itself. Therefore, it is desirable that the addition amount be an effective minimum.
[0029]
The addition of the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A) and the condensed hydrated aluminum salt (B) to the papermaking raw material pulp slurry is performed by adding either the component (A) or the component (B), It is desirable to add the other component after sufficiently mixing with the pulp slurry, and preferably by adding the component (B) first, and adding the component (A) after sufficiently mixing with the pulp slurry. The effect of can be fully demonstrated.
In addition, when (A) component and (B) component are mixed previously and this mixed solution is added to a pulp slurry, it is difficult to fully exhibit the effect of this invention.
[0030]
The papermaking method of the present invention is particularly applicable to various papers and paperboards using waste paper or deinked pulp, such as cardboard base paper, gypsum board base paper, information recording paper, newsprint paper, packaging paper, paper tube base paper, printing writing paper, coating The purpose is to increase the paper strength of paper, white paperboard and the like, and to improve drainage.
[0031]
In the papermaking method of the present invention, a rosin sizing agent, a neutral sizing agent, a cationized starch paper strength agent, a dye, an antifoaming agent, a sulfuric acid band, various fillers, and the like can be used as necessary.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to preparation examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
[0033]
・ Preparation of paper additive <Preparation of amphoteric hyperbranched acrylamide polymer (A)>
Preparation Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, and nitrogen gas introduction tube, 0.147 g (0.05 mol%) of methylenebisacrylamide, 20.9 g (7 mol%) of dimethylaminoethyl methacrylate, 7 itaconic acid .4 g (3 mol%), 40% acrylamide aqueous solution 303.8 g (89.95 mol%) and ion-exchanged water 676 g were charged, the pH was adjusted to 3.5 with sulfuric acid, and 50 ° C. while passing nitrogen gas. The mixture was heated to 2.5 g of 10% aqueous ammonium persulfate solution and 1.25 g of 10% aqueous sodium bisulfite solution was added and reacted at 50-80 ° C. for 3 hours to obtain an amphoteric hyperbranched acrylamide polymer. The properties are shown in Table 1.
[0034]
Preparation Examples 2-9
In Preparation Example 1, the types of components (a) to (d) and the amounts used thereof were changed as shown in Table 1, and the amphoteric properties of Preparation Examples 2 to 9 were the same as in Preparation Example 1. A highly branched acrylamide polymer was obtained. The properties are shown in Table 1.
[0035]
<Preparation of amphoteric acrylamide polymer>
Comparative Preparation Example 1
In Preparation Example 1, the amphoteric acrylamide of Comparative Preparation Example 1 was prepared in the same manner as Preparation Example 1, except that the types of components (a) to (d) and the amounts used thereof were changed as shown in Table 1. A polymer was obtained. The properties are shown in Table 1.
[0036]
Comparative Preparation Example 2
In the same reaction vessel as in Preparation Example 1, 12.4 g (4 mol%) of dimethylaminoethyl methacrylate, 7.7 g (3 mol%) of itaconic acid, 325 g (93 mol%) of 40% aqueous acrylamide solution, 655 g of ion-exchanged water Then, the pH was adjusted to 3.5 with sulfuric acid, the temperature was raised to 50 ° C. while passing nitrogen gas, 2.5 g of 10% ammonium persulfate aqueous solution and 1.25 g of 10% sodium bisulfite aqueous solution were added, It was made to react at 50-80 degreeC for 3 hours, and 1000 g of amphoteric acrylamide type polymers were obtained. Next, 9.93 g of an aluminum sulfate aqueous solution diluted to a concentration of 20% (1.32 parts with respect to 100 parts of the total monomer) was dropped into the stirred polymer, and the amphoteric acrylamide polymer of Comparative Preparation Example 2 was added. Obtained. The properties are shown in Table 1.
[0037]
[Table 1]

In Table 1, MBA: methylenebisacrylamide TAF: 1,3,5-triacroylhexahydro-S-triazine DMAA: dimethylacrylamide, MAA: N-methylolacrylamide IA: itaconic acid, AA: acrylic acid, Mn: maleic anhydride Acid DM: Dimethylaminoethyl methacrylate DMC: Methylmethacryloyloxytrimethylammonium chloride DMAPA: Dimethylaminopropylacrylamide DMB: Methacryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride Band: Aluminum sulfate (first grade reagent)
[0038]
-Evaluation method for paper quality and drainage:
(1) Paper strength effect test tear length: measured according to JIS P8113.
Specific burst strength: Measured according to JIS P8112.
Internal bond: Measured according to TAPPI practical test method UM-403.
[0039]
(2) Water drainage effect test (CSF)
It was measured with a Canadian standard freeness tester according to JIS P8121.
[0040]
【Example】
[Example 1]
・ Preparation of adult paper Polyaluminum chloride (PAC-250A: manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.) in 2% pulp slurry of used corrugated paper / miscellaneous paper (97/3) is pulp-dried in terms of Al ₂ O ₃ minutes After adding 0.2% with respect to the weight and mixing uniformly, the aqueous solution of the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 was added in a solid content of 0.3% with respect to the dry weight of the pulp. Mix thoroughly. Next, a prepared pulp slurry corresponding to a rice basis weight of 150 g / m ² was made with a normal paper using a TAPPI standard sheet machine (paper making pH 6.3), and pressed and dehydrated at 3.5 kg / cm ² pressure for 5 minutes. Then, it was dried with a dryer at 105 ° C. for 3 minutes, and after conditioning (24 hours at 23 ° C.), the paper quality was tested. The results are shown in Table 2.
・ Test of drainage (CSF) The prepared pulp slurry corresponding to 3 g was collected from the prepared pulp slurry before paper making to which the above chemicals had been added by dry-drying, and this was diluted to 1000 ml with water. Freeness (CSF) was measured with a Canadian standard freeness tester. The results are shown in Table 2.
[0041]
[Examples 2 to 11]
In Example 1, preparation and filtration of various kinds of synthetic papers were carried out in the same manner as in Example 1 except that polyaluminum chloride and the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 2. An aqueous test was performed. The paper quality and drainage (CSF) are shown in Table 2.
[0042]
[Table 2]

[0043]
[Comparative Examples 1 to 9]
In Example 1, preparation of various types of paper and filtration were performed in the same manner as in Example 1 except that polyaluminum chloride and the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 3. An aqueous test was performed. The paper quality and drainage (CSF) are shown in Table 3.
[0044]
[Table 3]

[0045]
[Example 12]
- 2% pulp slurry Narushi Preparation Zatsushi / flyer (50/50), polyaluminum chloride (PAC-250A: Taki Chemical Co., Ltd.) as calculated as Al ₂ O ₃ content, the pulp dry weight After adding 0.1% to the mixture and mixing uniformly, the aqueous solution of the amphoteric hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 was added in an amount of 0.3% as a solid content with respect to the dry weight of the pulp. Mixed. Next, a prepared pulp slurry corresponding to a rice basis weight of 105 g / m ² was made by a normal paper using a TAPPI standard sheet machine (paper making pH 7.4), and pressed and dehydrated at 3.5 kg / cm ² pressure for 5 minutes. Then, it was dried with a dryer at 105 ° C. for 3 minutes, and after conditioning (24 hours at 23 ° C.), the paper quality was tested. The results are shown in Table 4.
・ Test of drainage (CSF) The prepared pulp slurry corresponding to 3 g was collected from the prepared pulp slurry before paper making to which the above chemicals had been added by dry-drying, and this was diluted to 1000 ml with water. Freeness (CSF) was measured with a Canadian standard freeness tester. The results are shown in Table 4.
[0046]
[Examples 13 to 17 and Comparative Examples 10 to 12]
In Example 12, except that polyaluminum chloride and the zwitterionic hyperbranched acrylamide polymer obtained in Preparation Example 1 were changed as shown in Table 4, the preparation and filtration of various types of paper sheets were carried out in the same manner as in Example 12. An aqueous test was performed. The paper quality and drainage (CSF) are shown in Table 4.
[0047]
[Table 4]

In Tables 2, 3, and 4, PAC: polyaluminum chloride (PAC250A; manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)
Paho: polyaluminum hydroxide (Paho # 2S; manufactured by Asada Chemical Industry Co., Ltd.)
AS: Alumina sol (Alumina sol-100; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Band: Aluminum sulfate (first grade reagent)
The addition rate of condensed hydrated aluminum (b) represents an Al ₂ O ₃ equivalent value.
[0048]
【The invention's effect】
The papermaking method of the present invention adds a specific amphoteric hyperbranched acrylamide polymer and a condensed hydrated aluminum salt to the papermaking raw material pulp slurry, thereby closing the use of used paper or deinked pulp and the papermaking process. It is intended to provide a papermaking method which exhibits excellent paper strength and drainage effect under increasingly severe papermaking conditions accompanying the deterioration of the water quality of papermaking water due to the above.

Claims

In the papermaking raw material pulp slurry, crosslinkable vinyl monomer (a) 0.001 to 10 mol%, cationic vinyl monomer (b) 0.5 to 20 mol%, anionic vinyl monomer (c) 0.2 to 20 mol% , (meth) acrylamide (d) 50 to 99 obtained by copolymerizing mole% zwitterionic acrylamide-based polymer (a), poly aluminum chloride, at least one selected from the group consisting of poly aluminum hydroxide and alumina sol papermaking and wherein the amount of use species which is added is 0.01 to 0.4% on aluminum oxide (Al ₂ O ₃₎ content in terms of weight relative to the dry weight of the pulp, to Extract paper.

Anionic vinyl monomer constituting zwitterionic acrylamide-based polymer (A) (c) is, alpha, papermaking method according to claim 1 which is β- unsaturated dicarboxylic acids.

The papermaking method according to claim 1 or 2 , wherein at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and alumina sol is polyaluminum hydroxide.